CN100494427C

CN100494427C - 高温湿法盐溶浸取提钒方法

Info

Publication number: CN100494427C
Application number: CNB2007100503104A
Authority: CN
Inventors: 刘代俊; 曹来宗; 涂铭旌
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2007-10-23
Filing date: 2007-10-23
Publication date: 2009-06-03
Anticipated expiration: 2027-10-23
Also published as: CN101173328A

Abstract

本发明公开了一种高温湿法盐溶浸取提钒方法，其主要工艺步骤包括：粉体钒土矿和质量浓度为30-80%的复合盐溶液按质量份数比1∶3-8配料，在密闭容器于120-240℃下浸取反应1-2.5小时；浸取反应后的料液加入除杂剂于120-150℃下除杂反应0.8-2.0小时，降温至90-120℃分离除渣，液相进入下一道工序；液相进一步降温至50℃以下，进行结晶沉淀反应，浸取剂充分结晶析出后固液分离，清液送去精制V₂O₅产品，固相送浸取工序循环配制复合盐溶液。本发明揭示的高温湿法盐溶浸取提钒方法，钒的浸出转化率高，可达到90%以上，浸出时间短，作为浸取剂的复盐可循环使用，固体残渣可作为建筑材料，生产过程不会产生有毒气体污染环境，完全解决了现有技术提钒所存在的问题。

Description

高温湿法盐溶浸取提钒方法

技术领域：

本发明涉及一种钒土矿提钒生产技术，更具体地说，是涉及一种钒土矿湿法浸取提钒工艺方法。

背景技术：

钒土矿冶金提钒的传统方法为焙烧提钒法。焙烧提钒法主要有钠化焙烧法与钙化焙烧法两种。其中钠化焙烧法的钒转化率约50-70％，钒的转化率较低，且在钠化焙烧过程中产生大量的含HCl、Cl₂等强腐蚀性气体的尾气，治理难度很大，对工厂周边环境造成严重污染，危害人们的生命及财产安全。钙化焙烧法较钠化焙烧法，其优点是可避免焙烧过程中产生含氯气体污染环境，但钒的转化率更低，仅约为30-60％，且能耗高。为了克服焙烧提钒法存在的不足，人们通过多方面的探索，开发出了常温湿法提钒工艺方法。普通湿法提钒工艺方法，主要有酸法和碱法两种。普通湿法提钒法温度通常在100℃以下，钒的浸出转化率较之焙烧法没有明显提高，并存在浸出时间长，生产效率低，渣的堆放对环境易造成酸碱污染等缺点。因此，提高钒的浸出转化率、缩短浸出时间，避免沉渣堆放对环境造成酸碱污染，是钒土矿湿法浸取提钒生产工艺中急需解决的一个重要课题。

发明内容：

针对现有技术的钒土矿湿法浸取提钒生产工艺方法存在的问题，本发明的目的旨在提供一种钒土矿高温湿法盐溶浸取提方法，以解决现有技术钒土矿普通湿法浸取提钒法存在的钒浸出转化率低、浸出时间长和沉渣堆放对环境易造成酸碱污染等问题。

本发明所要解决的上述技术问题，可由下述技术方案构成的钒土矿高温湿法盐溶浸取提钒方法得以解决。

能够解决上述技术问题的高温湿法盐溶浸取提钒方法主要包括以下工艺步骤：

(1)粉体钒土矿和质量浓度为30—80％的复合盐溶液加入密闭容器，于120-240℃下浸取反应1-2.5小时，反应结束后料液进入下一道工序，粉体钒土矿和质量浓度为30—80％的复合盐溶液按质量份数比为1：3—8配料；

(2)浸取反应后的料液加入0.5—0.8质量份除杂剂于120-150℃下除杂反应0.8-2.0小时，反应结束后温度降至80-120℃分离除渣，液相进入下一道工序；

(3)液相降温至50℃以下进行结晶沉淀反应，结晶充分析出沉淀后进行固液分离，清液送去精制V₂O₅产品，固相送浸取工序循环配制复合浸取溶液。

在上述技术方案中，复合盐溶液由选自硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钠、氯化钾、硫酸镁和氯化镁中的至少两种加水配制成。即作为配制复合盐溶液的浸取剂，不全限于是钠盐、钾盐和镁盐，还可以是强碱。作为浸取溶液的复合盐溶液，其中单独一项浸取剂的质量分浓度都不大于70％。

在上述技术方案中，所述除杂剂选自氢氧化铝、硫酸铝、水合铁酸钙和碳酸钙，可以是其中一种，也可以是其中多种，一般为两种。

在上述技术方案中，在浸取反应时，最好同时加入浸取助剂参与浸取反应，钒土矿在复合盐溶液和浸取助剂的协同作用下，能更有利于钒转化率的提高。浸取助剂选自氯化铝、氧化钙、凹凸棒石矿粉和硅酸钠，可以是它们中一种，也可以是多种，一般为两种。浸取助剂的加入量通常为0.1-0.3质量份。

在上述技术方案中，当复合盐溶液的质量浓度低于50％时，浸取反应最好是在有压力的条件下进行，这样可以提高复合盐溶液的沸点温度，进而可以提高浸取反应温度。反应压力与复合盐溶液的质量浓度又关，浓度越低需要加压的压力越大。加压压力一般为0.1—0.3MPa。

在上述技术方案中，浸取反应最好是在有搅拌的条件下进行。

在上述技术方案中，浸取反应释放气，最好是经冷凝后排除，这样可以避免空气污染。

在本发明的研究完成过程中，发明人发现，对于高离子浓度浸取反应体系，提高体系温度可以使液固两相反应界面得到活化，反应过程和传递过程被增强，特别是对某些难于反应和难溶的体系非常有效，且浸取剂为复合盐时，浸取反应活性可得以进一步加强。本发明正是基于这些发现而完成的。

本发明揭示的高温湿法盐溶浸取提钒方法，在复合盐溶液浸取钒土矿提钒的反应过程中，作为浸取剂的盐与钒土矿中主要组分的化学反应过程如下，以钠盐为例。

通用化学反应方程为：

NaA+V₂O₅→Na₃VO₄+B

NaA+SiO₂→Na₂SiO₃+C

NaA+Al₂O₃→NaAlO₂+D

在上述通用化学反应方程式中，A表示阴离子基团。浸取提钒过程加入NaCl，其作用一是可以破坏钒矿物晶体结构，使钒从晶体束缚态中解离出来，从而加速钒的浸取速度，增大钒的浸取转化率；二是氯化钠能促进钒的氧化，钒土矿中的V₂O₅、Fe₂O₃、SiO₂等氧化物使氯化钠在高温下生成活性氯，活性氯又可以作为氧化剂与低价钒氧化物在有氧化剂存在条件下生成VOCl₃，在高温下VOCl₃不稳定，进而分解生成V₂O₅。其过程可以表示为：

NaCl+氧化物→Cl₂*+钠盐

V₂O₄+Cl₂*→VOCl₃

VOCl₃+氧化剂→V₂O₅+Cl₂*

浸取提钒过程中同时加入浸取助剂，钒土矿在复盐浸取剂和浸取助剂协同作用下，使浸取反应过程得到进一步强化，同时还可抑制杂质的影响。

钒土矿采用本发明揭示的高温湿法盐溶浸取提钒，由于浸取提钒反应过程得到了强化，钒的浸取转化率大大提高，转化率可达到90％左右，提高了钒资源利用率，并且由于缩短了浸取反应时间，生产效率也得到了提高，同时由于在生产过程中作为浸取剂的复盐可循环使用，除渣工序分离出的残渣可作为建筑材料原料，生产过程不会产生有毒气体污染环境，因此，本发明揭示的高温湿法盐溶浸取提钒方法符合绿色环保生产发展趋势。

钒土矿采用本发明揭示的高温湿法盐溶浸取提钒方法进行生产，具有很好的直接经济效益，处理1吨含钒1％的钒土矿，浸取转化率以85％计，可生产85kgV₂O₅，V₂O₅每吨售价为30-50万元，以低限价计算，产值可达2.6万元，生产成本估算约为0.68万元，处理每吨钒土矿可实现利税1.92万元。经济效益十分可观。

本发明的公开为湿法提钒开辟了一条新途径。

附图说明

附图1是本发明的一个具体实施方式的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。但需要特别指出的是，本发明的具体实施方式不限于实施例所描述的形式，具体实施方式有多种组合，不能一一穷举，所以不能将本发明的保护范围仅仅理解为由实施例所限定的范围。如果作这样的理解是十分不恰当的。

在下面各实施例中，所涉及到的份数与百分比，无特别说明，均为质量份数和质量百分比。

实施例1

(1)含V₂O₅1.5％钒土矿1质量份，磨细后过200目筛，置入1号浸取反应槽，反应槽设计有搅拌器，为密闭结构，加入4份复合盐浸取液和0.2份浸取助剂，复合盐浸取液的浸取剂分浓度分别为：氢氧化钠约45％、碳酸钾约20％、氯化钠约10％，浸取助剂氯化铝和氧化钙各0.1份，启动搅拌器在180℃左右的温度下反应约2.0小时左右。浸取反应过程中释放的气体经冷凝后排除。

(2)浸取反应结束后，浸取反应料液送入2号除杂反应槽，加入除杂剂氢氧化铝0.6份进行除杂反应，反应温度约150℃左右，反应时间约1小时左右，除杂反应结束后冷却至120℃，使杂质充分析出沉淀，经离心机分离洗涤，含钒清液进入下一道工序，固体残渣作为建材。

(3)含钒清液进入3号反应槽降温至约40℃左右进行结晶沉淀反应，作为浸取剂的盐充分结晶析出后，用离心机过滤分离，固体送浸取工序配制复合盐浸取液循环使用，清液送去精制V₂O₅产品。

本实施例的钒转化率可达90％以上。

实施例2

(1)含V₂O₅1.0％钒土矿1质量份，磨细后过100目筛，置入1号浸取反应槽，反应槽设计有搅拌器，为密闭结构，加入6份复合盐浸取液和0.2份浸取助剂，复合盐浸取液的浸取剂分浓度分别为：碳酸钾约50％、氯化镁约3％，浸取助剂凹凸棒石矿粉和硅酸钠各0.1份，启动搅拌器在240℃左右的温度下反应约1.0小时左右。浸取反应过程中释放的气体经冷凝后排除。

(2)浸取反应结束后，浸取反应料液送入2号除杂反应槽，加入除杂剂硫酸铝、水合铁酸钙各0.4份进行除杂反应，反应温度约150℃左右，反应时间约1.5小时左右，除杂反应结束后冷却至100℃，使杂质充分析出沉淀，经离心机分离洗涤，含钒清液进入下一道工序，固体残渣作为建材。

(3)含钒清液进入3号反应槽降温至约10℃左右进行结晶反应，作为浸取剂的盐充分结晶析出后，用离心机过滤分离，固体送浸取工序配制浸取复合盐溶液循环使用，清液送去精制V₂O₅产品。

本实施例的钒转化率可达90％以上。

实施例3

(1)含V₂O₅1.0％钒土矿1质量份，磨细后过120目筛，置入1号浸取反应槽，反应槽设计有搅拌器，为密闭结构，加入5份复合盐浸取液和0.2份浸取助剂，复合盐浸取液的浸取剂分浓度分别为：硫酸钠约35％，氯化钾约3％，浸取助剂氯化铝和硅酸钠各0.1份，启动搅拌器在温度为200℃左右和压力为0.2MPa左右的条件下反应约2.0小时左右。浸取反应过程中释放的气体经冷凝后排除。

(2)浸取反应结束后，浸取反应料液送入2号除杂反应槽，加入由硫酸铝和碳酸钙配制成的分浓度各为15％的混合乳浊液除杂剂0.8份，在温度约140℃左右除杂反应约1.2小时左右，除杂反应结束后冷却至90℃，使杂质充分析出沉淀，经离心机分离洗涤，含钒清液进入下一道工序，固体残渣可作为建材。

(3)含钒清液进入3号反应槽降温至约5℃左右进行结晶反应，作为浸取剂的盐充分结晶析出，用离心机过滤分离，固体送浸取工序配制复合盐浸取液循环使用，清液送去精制V₂O₅产品。

本实施例的钒转化率可达90％以上。

实施例4

(1)含V₂O₅ 1.5％钒土矿1质量份，磨细后过150目筛，置入1号浸取反应槽，反应槽设计有搅拌器，为密闭结构，加入8份复合盐浸取液进行浸取反应，复合盐浸取液的浸取剂分浓度分别为：氢氧化钠约45％、碳酸钾约25％、氯化钠约10％，启动搅拌器在180℃左右的温度下反应约2.5小时左右。浸取反应过程中释放的气体经冷凝后排除。

(2)浸取反应结束后，浸取反应料浆送入2号除杂反应槽，加入除杂剂氢氧化铝0.6份，进行除杂反应，反应温度约150℃左右，反应时间约0.8小时左右，除杂反应结束后冷却至90℃，使杂质充分析出沉淀，经离心机分离洗涤，含钒清液进入下一道工序，固体残渣可作为建材。

(3)含钒清液进入3号反应槽降温至约20℃左右进行结晶反应，作为浸取剂的盐充分结晶析出后，用离心机过滤分离，固体送浸取工序配制复合盐浸取液循环使用，清液送去精制V₂O₅产品。

本实施例的钒转化率可达85％以上。

Claims

1、一种高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于主要包括以下工艺步骤：

(1)粉体钒土矿和质量浓度为30—80％的复合盐溶液加入密闭容器，于120-240℃下浸取反应1-2.5小时，反应结束后料液进入下一道工序，粉体钒土矿和质量浓度为30—80％的复合盐溶液按质量份数比1：3—8配料；

(3)液相降温至50℃以下进行结晶沉淀反应，结晶充分析出沉淀后进行固液分离，清液送去精制V₂O₅产品，固相送浸取工序循环配制复合盐溶液。

2、根据权利要求1所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于复合盐溶液由选自硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钠、氯化钾、硫酸镁和氯化镁中的至少两种加水配制成。

3、根据权利要求2所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于复合盐溶液中单独一项浸取剂组分的质量分浓度不大于70％。

4、根据权利要求1所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于除杂剂为选自氢氧化铝、硫酸铝、水合铁酸钙和碳酸钙中的至少一种。

5、根据权利要求1至4中任一项权利要所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取反应加入有浸取助剂，浸取助剂的加入量为0.1-0.3质量份。

6、根据权利要求5所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取助剂为选自氯化铝、氧化钙、凹凸棒石矿粉和硅酸钠中的至少一种。

7、根据权利要求1至4中任一项权利要所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取反应复合盐溶液的质量浓度低于50％时，浸取反应在0.1—0.3MPa压力下进行。

8、根据权利要求6所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取反应复合盐溶液的质量浓度低于50％时，浸取反应在0.1—0.3MPa压力下进行。

9、根据权利要求7所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取反应在有搅拌的条件下进行反应。

10、根据权利要求7所述的高温湿法盐溶浸取提钒方法，其特征在于浸取反应释放气经冷凝后排除。