CN100471849C - 麦芽酚生产中的格氏反应方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种麦芽酚生产中的格氏反应方法，其特征在于包括如下步骤：a.反应釜中抽真空至-0.04MPa以下，b.通入氯甲烷进行格氏反应，反应压力控制在0.25MPa以下，温度控制在80℃以下，c.反应结束后降温至35℃以下，卸压后通入氮气保护，过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应，并在格氏反应釜中预留2%-3%的格氏试剂作为下一釜引发格氏反应的催化剂。本发明的优点在于：既能安全方便操作，又能提高设备利用率，还能提高产物收率；反应压力低0.25MPa以下(原0.6MPa)，可不用加热，生产用时短(5.5-6小时)，设备利用率高，产品收率提高。

Description

麦芽酚生产中的格氏反应方法
技术领域：
本发明涉及一种麦芽酚(包括乙基麦芽酚)的生产方法，特别涉及其中的格氏反应方法。
背景技术：
麦芽酚(包括乙基麦芽酚)是一种广普增香剂，具有愉快的焦甜香味，广泛应用于日化、饮料、食品、医药、烟、酒等精细化工领域。
麦芽酚(包括乙基麦芽酚)的生产，现国内外的生产厂家主要采用糠醛路线，生产过程为：镁与卤代烷在无水***或四氢呋喃溶剂存在下进行反应合成格氏试剂，然后格氏试剂与糠醛加成，再经水解得糠基醇中间体；分离溶剂后的糠基醇中间体在甲醇水溶液中低温用氯气氯化，然后再在酸性介质中加热水解重排，得麦芽酚粗制品，粗制品经升华提纯再在乙醇中重结晶，晶体干燥后得成品包装。
主要化学反应步骤如下：
(其中R＝CH3为麦芽酚、R＝CH2CH3为乙基麦芽酚)
其中的格氏反应步骤的工艺状况及存在的问题：
原甲基格氏反应是向反应釜中(釜中配料有无水***或四氢呋喃溶剂及金属镁条)通入氯甲烷，用蒸汽加热引发反应(反应压力高0.6Mpa以上，难以控制)以生成格氏试剂，反应完全后用冷冻盐水降温至10℃，卸压后滴加糠醛进行加成反应，结束后过料至下一工序。此方法反应压力高，设备投资大，不易操作，且每釜生产周期长，约需16小时，收率也较低。
另有改进方法为，格氏反应后降温卸压过料至常压釜中进行加成反应，但活泼的甲基格氏试剂过料时接触到空气会闪燃酿成事故。针对上述问题进行广泛检索，尚未发现有效的解决方案。
发明内容：
本发明的目的就是为了克服已有的格氏反应步骤中存在的反应压力高、操作控制困难、生产周期长，收率低的缺点而提出的一种麦芽酚生产中的格氏反应方法。
本发明采用的技术方案如下：
一种麦芽酚生产中的格氏反应方法，在反应釜中配有无水***或四氢呋喃溶剂及金属镁条，其特征在于包括如下步骤：
a、釜中先抽真空，真空度至-0.04mpa至-0.06mpa，
b、再通入氯甲烷进行格氏反应，反应压力控制在0.25Mpa以下，温度控制在80℃以下，
c、反应结束后降温至35℃以下，卸压后过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
步骤b中，正常不用蒸汽加热，有时溶剂中水分偏高，可略加热，缩短引发时间。
基于上述方案，在步骤c中反应结束后降温至35℃以下，卸压后通入氮气保护，然后再过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应，以防止格氏试剂过料时接触到空气造成闪燃，最后在格氏反应斧中预留2％—3％的格氏试剂作为下一斧引发格氏反应的催化剂。下一釜引发可不加热，每釜生产可缩至6小时。
本发明的优点在于：既能安全方便操作，又能提高设备利用率，还能提高产物收率；反应压力低0.25Mpa以下(原0.6Mpa)，可不用加热，生产用时短(5.5-6小时)，设备利用率高，产品收率提高。
具体实施方式：
实施例1：向格氏反应釜中(已预留30L格氏试剂)中投入60Kg镁屑，封好投料孔，打入无水***(或四氢呋喃)溶剂1200L，然后抽真空至负0.04—负0.06Mpa，再通入氯甲烷40Kg，(正常不用蒸汽加热，有时溶剂中水分偏高，可略加热，缩短引发时间)反应自行开始，釜温由30度左右上升至83度左右，釜压由负0.04Mpa升至0.2Mpa左右，这时开夹套冷却水控制温度小于80度，继续通入氯甲烷反应，氯甲烷通至130Kg，自然反应半小时，即可开大冷却水降温，釜温降至30度左右，放空卸压，通入氮气保护，从格氏釜釜底阀放料入加成釜，从视境观察，格氏釜釜底封头留一些(约30L)格氏试剂作下一釜引发催化剂。打开投料孔，投镁屑配料进行下一釜生产。整个过程需要5.5-6小时。
下表为所提供的四个实施例：
 
实施例 1 2 3 4
投镁(Kg) 60 60 60 60
溶剂量(L) 1200 1200 1200 1200
溶剂 无水*** 无水*** 无水*** 无水***
预留试剂(L) 30 30 30 30
初始釜压(Mpa) -0.05 -0.05 -0.06 -0.04
初始釜温(℃) 31 30 29 31
加热时间(Min) 0 0 3 0
最高釜压(Mpa) 0.17 0.16 0.21 0.18
最高釜温(℃) 78 83 87 79
反应时间(h) 5.5 5.6 6 5.8

Claims (3)

1、一种麦芽酚生产中的格氏反应方法，在反应釜中配有无水***或四氢呋喃溶剂及金属镁条，其特征在于包括如下步骤：
a、反应釜中先抽真空，真空度在负0.04mpa至负0.06mpa，
b、再通入氯甲烷进行格氏反应，反应压力控制在0.25Mpa以下，温度控制在80℃以下，
c、反应结束后降温至35℃以下，卸压后过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
2、根据权利要求1所述的麦芽酚生产中的格氏反应方法，其特征在于在权利要求1的步骤c中，反应结束后降温至35℃以下，卸压后通入氮气保护，再过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
3、根据权利要求1所述的麦芽酚生产中的格氏反应方法，其特征在于过料后，在格氏反应釜中预留2％—3％的格氏试剂作为下一釜引发格氏反应的催化剂。
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增香剂乙基麦芽酚的合成. 李天锡，陶志刚.兰州医学院学报，第20卷第1期. 1994
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甲基麦芽酚的合成及其应用. 曾令禄，姚礼明，周小英，李春华，褚有玉，袁仕祯.安徽化工，第2期. 1990
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麦芽酚制备中格氏反应工艺和设备的改进. 张文华.浙江化工，第35卷第9期. 2004
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