CN100405905C - 制备农药制剂的方法 - Google Patents

Abstract

一种制备农药制剂的方法，包含步骤(a)将至少一种表面活性剂与至少一种油性物质混合(b)在混合器中用步骤(a)所制得的混合物涂覆Kaga Balloon颗粒(c)将至少一种农药活性成分和任选至少一种载体粘附于步骤(b)所制得的Kaga Balloon颗粒上。

Description

制备农药制剂的方法

技术领域

本发明涉及一种制备具有高活性成分含量的农药制剂的新方法，所述制剂迅速扩散至水表面，在整个水表面有效释放农药活性成分，从而在很大程度上地节约了劳动力、运输期间的储存体积及其生产成本。

背景技术

由于水覆盖稻田，因此以均一分散于整个水面的方法施用农药是不容易的。因此，若耕作者需要均一施用农药，则原则上来说需要他/她进入稻田并且改变耕作者施用农药的位置来撒施农药，这样需要进行大量的工作。出于减少劳动力的目的，在农药厂商中，所谓的袋剂(pack formulation)引起了关注。除部分例外之外大多袋剂具有以下三方面共性：(1)漂浮、(2)扩散和(3)释放农药活性成分至水面或水中。迄今为止，已经公开了包含具有比重低于1的固体载体和固体农药活性成分的袋剂的各种类型和各种制备方法(参见，例如JPKokai Hei Nos.5-155703和9-183701)。

由于其能降低所施用制剂的量，因此通常来说尤其重要的是增加袋剂中活性成分的量，从而减少劳动力、运输期间的储存体积及其生产成本。

优良袋剂的另一先决条件是令人满意的大扩散率，其与足够的活性成分含量一起获得上述效果。若无足够的扩散率，则不能降低施用量，最终导致需要大的储存量和高的生产成本。因此，足够高的活性成分含量和令人满意的大扩散率是制备优良袋剂的最重要的因素。

袋剂通常以由水溶性聚合物如聚乙烯醇制得的水溶性袋包被的方式来最后加工获得的，其直接施用至水表面。当袋溶于水后，袋剂的颗粒分散至水表面释放活性成分。

在迄今为止所公开的袋剂中，JP Kokai Hei No s.5-155703和9-183701所公开的袋剂具有良好的易于制备的特性。所述制剂是用油性物质涂覆比重低于1的固体载体、随后粘附固体表面活性剂和固体农药活性成分而制得的。然而，该制剂中的活性成分含量通常低至10％，最高为18重量％，导致其不得不大量施用的致命缺点，从而不能减少劳动力、运输期间的储存体积及其生产成本。

发明内容

出人意外地现已发现，其中至少一种固体农药活性成分颗粒附着于Kaga Balloon颗粒(该颗粒用包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物涂覆)表面的制剂出乎意料相当容易地使制剂具有高达50重量％的活性成分含量，并且显示了格外高的和均一的分散性，同时其制备方法相当简单。因此，上述制剂是本发明的目标。

具体实施方式

Kaga Balloon是由KAGALITE KOGYO Co.LTD.Japan制备的经人工改良的天然浮石。Kaga Balloon的“Kaga”是获得所述天然浮石、面向日本海目前称作“Ishikawa Prefecture”的Kanazawa周围地区的古名。为何Kaga Balloon可以达到本发明的目的仍不得而知。然而，根据其形成的时间和地点，天然浮石会具有不同元素、不同组分、不同晶体结构、不同孔隙率等。因此合理地推测结合Kaga Balloon所具有的所有因素而达到本发明的目的。对于制备Kaga Balloon来说，利用上述具有300-2500μm粒径的天然浮石颗粒。通过在流化床类型的炉子中于温度为900-1000℃、优选930-980℃下瞬间加热处理所述颗粒，从而使其起沫来制得Kaga Balloon。通常，将硅砂置于炉内以获得均一的温度分布。加热处理上述天然浮石的时间不超过10秒，通常为3-5秒。筛选所制得的泡沫状的颗粒，从而获得Kaga Balloon。

Kaga Balloon具有低于1，优选0.1-0.8，更优选0.1-0.5的体积密度。漂浮率，即漂浮于水表面或水中的颗粒比例不低于50％，优选不低于70％，更优选不低于85％。其吸收不低于5％的油性物质。Kaga Balloon的颗粒大小分布是80重量％的颗粒处在100-3000μm的范围，优选300-2800μm，尤其优选500-2800μm。

证实具有高农药含量(活性成分含量为20-50％，优选25-45％)的其它天然或人工改良的浮石均在本发明的范围内。

上述体积密度是如下测得的：

将每个孔径为3350μm的金属网准确置于金属制圆环接收容器的顶端上20cm处，所述容器直径为50mm以及容积为100ml。将待测体积密度的样品逐渐筛进接收容器中，直到样品形成接收容器顶端上的锥形形状。随后，准确地移开锥形状部分，并且测量残留在接收容器中的样品重量W(g)。根据下列公式测定体积密度：体积密度＝W/100。

如下测定漂浮率：

将精确称量的约20.0g样品S(g)置于形状似分液漏斗的锥形流量计中，随后进行搅拌，同时逐渐加水直至水不溢出的限度。30分钟后，完全除去悬浮颗粒，测定沉淀颗粒的干燥重量C(g)。根据下列公式测定漂浮率：漂浮率(％)＝(S-C)/S×100。

如下测定油吸收率：

将精确称量的约10g样品S(g)置于配有塞子的麦耶烧瓶(Meyerflask)中，将亚麻子油逐渐加至其中，以使得油聚在样品中心部分。随后充分摇动烧瓶。确定不再有亚麻子油能被吸收的时间，即样品流动性降低并且亚麻子油开始附着于样品表面的时间作为时间终点，测定直至时间终点所使用的亚麻子油的量H(g)。根据下列公式测定油吸收率：油吸收率(％)＝H/S×100。

如下测定颗粒大小分布：

将约60g样品S(g)置于Rotap筛分析仪中，随后筛分样品。测定每个网中所残留的样品重量D(g)。根据下列公式测定颗粒大小分布：颗粒大小分布(％)＝D/S×100。

Kaga Balloon可从KAGALITE KOGYO Co.Ltd.Japan获得的。

用于本发明中的固体农药活性成分可以是杀虫剂、杀真菌剂、除草剂和/或植物生长调节剂。用于本发明中的“固体农药活性成分”是在标准大气条件于20℃下是固体的化合物。

固体除草剂实例包括甲羧除草醚、噁草酮、环戊噁草酮、唑酮草酯、丙炔噁草酮、pyrachlonil、丁草胺、丙草胺、噻吩草胺、piprerophos、benslide、抑草磷、莎稗磷、杀草丹、草达灭、禾草畏、dimepimerate、稗草畏、胺草唑、茚草酮、苯噻草胺、四唑酰草胺、乙氧苯草胺、氟硫草定、噁嗪草酮、环庚草醚、嘧草醚、环酯草醚、氰氟草酯、metamifop、杀草隆、苄草隆、溴丁酰草胺、呋草黄、苄嘧磺隆甲酯、四唑嘧磺隆、吡嘧磺隆乙酯、醚磺隆、唑吡嘧磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、氯吡嘧磺隆甲酯、吡唑特、苄草唑、吡草酮、benzobicyclon、萘丙胺、稗草胺、2甲4氯、2甲4氯丁酸、酚硫杀、灭草松、西草净、扑草净、二甲丙乙净和灭藻醌。

固体杀真菌剂的实例包括活化酯、种菌唑、异菌脲、喹菌酮、春雷霉素、环丙酰菌胺、克菌丹、噻菌灵、福美双、甲基硫菌灵、有机铜、三环唑、氟菌唑、varidamycin、嘧菌酯、咯喹酮、fludioxonyl、咪鲜安、烯丙异噻唑、苯菌灵、metasulfocarb、百菌清、oryzastrobin和苯氧菌胺。

固体杀虫剂的实例包括稻瘟灵、imidachloprid、醚菊酯、杀螟丹、噻虫嗪、杀虫磺、杀草丹、monocrotofos和alprocarb、噻虫胺、dinotefran、啶虫脒、噻虫啉、氟虫腈和ethiprole。

固体植物调节剂的实例包括多效唑、抗倒酯、烯效唑-P、抗倒胺和调环酸钙。

这些固体活性成分可以单独或组合使用。若组合使用，则组合的比例应由本领域技术人员来确定。

用于本发明中的表面活性剂在室温下可以是固体或液体，并且可以是阴离子或非离子的。优选地，该表面活性剂在0.1％的水溶液中显示将水表面张力降至40dyn/cm或更低的性能。

用于本发明中的阴离子表面活性剂实例包括：

聚苯乙烯磺酸盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；

聚乙烯磺酸盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；

萘磺酸优选萘-2-磺酸与甲醛的缩合物的盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；

萘磺酸和苯酚磺酸与甲醛的缩合物的盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；

木质素磺酸盐，尤其是钠盐、钾盐、镁盐、钙盐或铵盐；

萘磺酸盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；和

二烷基磺基琥珀酸盐，尤其是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。

用于本发明中的非离子表面活性剂的实例是聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯烷酮、烷基化聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素(取代度：1.5至2)、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、聚[2-(2-羟基乙氧基)乙基]甲基丙烯酸酯、聚乙烯氧化物(聚氧乙烯)和聚烯丙醇(聚环氧丙醇)；

通过将环氧乙烷、或环氧乙烷和环氧丙烷相组合与脂肪醇、烷基酚、苯乙烯苯酚、脂肪酸、多羟基化合物的脂肪酸酯、蓖麻油、脂肪酸酰胺和脂肪胺的反应可获得的产物，其中环氧乙烷和环氧丙烷单元数可以在大范围内变化。通常来说，环氧乙烷单元或环氧乙烷和环氧丙烷单元数为1至200，优选为5至100，尤其优选为8至40。

尤其优选的表面活性剂是二烷基磺基琥珀酸钠或由环氧乙烷、或环氧乙烷和环氧丙烷相组合与选自下组化合物反应所获得的产物：脂肪醇、烷基酚、苯乙烯苯酚、脂肪酸、多羟基化合物的脂肪酸酯、蓖麻油、脂肪酸酰胺和脂肪胺；后者适宜的实例是Noigen ET102(Daiich-Kogyo-Seiyaku Co.Ltd.的产物，平均氧乙烯单元为5摩尔的聚氧乙烯月桂醚)，其是由环氧乙烷和脂肪醇反应获得的表面活性剂。

上述表面活性剂，包括优选的那些表面活性剂可以单独或组合使用。若组合使用，则其组合的比例应由本领域技术人员来确定。

用于本发明中的油性物质通常为疏水液体，如橄榄油、棕榈油、大豆油、液体石蜡等。视需要，液体农药活性成分也可以用作油性物质。在这种情形下，本发明的制剂包含液体和固体农药活性成分，从而获得多元的农药效果。

这类液体农药活性成分可以是除草剂、杀真菌剂、杀虫剂和/或植物生长调节剂。

液体杀虫剂的实例包括杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、酚线磷、甲基嘧啶磷、二嗪磷、噁唑磷、异砜磷、马拉硫磷、稻丰散、安果、二甲硫吸磷、乙拌磷、丙硫磷、甲丙硫磷、丙溴磷、吡唑硫磷、敌敌畏、二溴磷、毒虫畏、丙虫磷、异丙胺磷、乙硫磷、丁硫克百威、丙硫克百威、烯丙菊酯、氯菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯、氟硅菊酯、油酸钾、克螨特、溴氟醚菊酯、灭线磷、噻唑磷、氯化若和噻唑隆铵盐。

液体杀真菌剂的实例包括石硫合剂、克瘟散、丙环唑、稻瘟酯、啶斑肟、氟醚唑、土菌灵、二硝酯、精甲霜灵和苯噻菌清。

液体除草剂的实例包括绿草定、吡氟禾草灵、坪草丹、禾草畏、草达灭、丙草胺、异丙甲草胺、二甲吩草胺、壬酸、茅草枯、哌草磷、抑草磷、草硫膦、烯禾定、烯草酮、S-异丙甲草胺和cynmethylin。

液体植物生长调节剂的实例包括助壮素、癸醇和增效醚。

在上述油性物质中，大豆油和液体石蜡是尤其优选的。

这些油性物质，包括优选的物质可以单独或组合使用。若组合使用，则其组合的比例应由本领域技术人员根据经验来确定。

表面活性剂和油性物质通常以100∶1-100∶100，优选100∶2-100∶80，更优选100∶5-100∶60，最优选100∶10-100∶40的重量比相混合，从而获得包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物。如果液体表面活性剂的组合物和/或油性物质的组合物以混合物的方式使用，则液体表面活性剂的总重量和/或油性物质的总重量分别视为表面活性剂的重量和/或油性物质的重量。

在本发明优选的实施方式中，所使用的固体农药活性物质的量为基于制剂总量的10-50重量％，优选15-40重量％，包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物的量为1-30重量％，优选5-20重量％。

有时有利的是，载体也粘附于用包含至少一种表明活性剂和至少一种油性物质的混合物涂覆的Kage Balloon颗粒表面。这类载体的实例包括水溶性盐，如硫酸铵、硝酸铵和乙酸钠；糖如葡萄糖、乳糖和果糖；水溶性聚合物如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；天然矿物填料，如沸石、方解石、滑石、高岭土、蒙脱石和硅镁土；高分散性二氧化硅；高分散性吸收性聚合物；多孔物质如碎砖、海泡石、白碳和膨润土。

上述载体或载体混合物可以单独或与农药活性成分相组合使用，其重量比例应由本领域技术人员来确定。如果粘附载体，则固体农药活性成分和载体的总量应基于制剂总量的10-60重量％，优选15-60重量％。若液体农药活性成分作为油性物质用于制备包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物，则优选多孔载体如白碳也粘附于Kage Balloon表面。

制备本发明农药制剂的方法相当简单。首先制备包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物。随后，用上述制得的混合物涂覆Kage Balloon颗粒，将至少一种粉末状农药活性成分任选地与粉末状载体一起粘附于其上，从而获得本发明制剂。

包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物通过将上述量的至少一种表面活性剂和至少一种油性物质相混合简单地加以制备。如果表面活性剂是液体并且在室温下是不可接受的粘胶，则该液体表面活性剂应加热至充分降低其粘度的温度，并且随后将表面活性剂与油性物质混合。如果表面活性剂是固体，则其粒径应为1-100μm，优选为1-50μm。例如通过球磨可以调节粒径。利用本领域所熟知的适宜混合/搅拌设备如混合器来制备该混合物。

粘附于Kage Balloon颗粒表面的固体农药活性成分的粒径通常为1-300μm，优选1-200μm，更优选1-100μm，最优选1-50μm。这类粉末状农药活性成分可以通过采用任何常规适用装置如球磨机、针磨机等研磨固体农药活性成分加以简单地制备。如果载体也粘附于Kage Balloon颗粒表面，则所需的载体以上述同样的方式研磨，并且随后利用适宜的混合设备如螺旋混合器与上述制得的粉末状固体农药活性物质均一混合。水溶性载体的粒径通常为1-300μm，优选1-200μm，更优选1-100μm，最优选1-50μm。从减少加工步骤的角度来说，有利的是利用上述装置研磨载体和固体农药活性成分的混合物，并且随后采用适宜的混合设备如螺旋混合器进一步混合。如果超过一种固体农药活性物质和/或载体要粘附于Kage Balloon颗粒表面上，则将以所需重量比相混合的该固体农药活性物质和/或载体混合物如上述方法研磨和/或混合。

采用本领域所熟知的任何方法用包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物涂覆Kage Balloon颗粒。例如，将所需量的Kage Balloon置入混合器如混凝土混合器中，喷洒或滴加所述混合物直至每个Kage Balloon颗粒的表面变得均一湿润，即借助混合器操作来用混合物进行涂覆，即混合/搅拌Kage Balloon颗粒。随后，借助混合器操作将上述制得的粉末状固体农药活性成分或粉末状的固体活性物质和载体的混合物加至Kage Balloon颗粒上，所述颗粒是用包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物涂覆的。混合器保持操作直至固体农药活性成分和载体均一地附着于每个Kage Balloon颗粒的表面，从而获得本发明的制剂。粉末状的固体农药活性成分或粉末状的固体农药活性成分和载体的混合物可以一次加入或分批加入。

对于制备本发明制剂而言，所使用的粉末状的固体农药活性成分的量为基于制剂总量的10-50％，优选15-40重量％，包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的混合物的量为1-30％，优选5-20重量％。若载体也进行粘附，则其量应为基于制剂重量的固体农药活性成分和载体总量的10-60％，优选15-60重量％。

本发明制剂优选用由水溶性聚合物如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素等制得的袋进行包装。通过应用该技术，无需接触就能施用本发明制剂。水溶性袋中所包含的制剂量为5-200g，优选10-150g，最优选15-100g。另一种施用本发明制剂的可能方式是将制剂包装在具有可分散制剂的孔的瓶中或袋中。通过应用该技术，由于其优良的覆盖性，本发明制剂可以以从稻田一侧分散的流动制剂的相同方式进行施用。

实施例

本发明将根据下列实施例作进一步解释，旨说明本发明。

制备实施例

实施例1

首先，将25.5重量份的Pyroquilon tech.(Syngenta Japan K.K.的杀真菌剂)和24.5重量份的硫酸铵混合，并且用商购可得的针磨机于旋转速度为500-1000rpm下进行研磨，从而获得固体混合物。随后，将2重量份的New Kargen EP-70G(二烷基磺基琥珀酸钠，TakemotoYushi Co.Ltd.的产品)和8重量份的液体石蜡进行混合获得液体混合物，随后将液体混合物逐渐加至40重量份的置于涂覆盘在转速为20-60rpm下操作的商购可得的转筒中的Kaga Balloon No.3(Kagalite Kogyo Co.Ltd.的产品)，从而每个Kaga Balloon No.3颗粒用所述液体混合物均一涂覆。随后，将上述制得的固体混合物逐渐加至涂覆盘保持在转速为20-60rpm下操作的转筒中的经涂覆的Kaga Balloon No.3，从而固体混合物颗粒均一地粘附于每个KagaBalloon No.3颗粒的表面，从而获得本发明制剂。粘附固体混合物颗粒历时花5分钟。

在完成上述过程后，将如此获得的制剂从转筒的涂覆盘中取出，并且通过在500μm网状筛上摇动制剂除去没有附着于Kaga BalloonNo.3颗粒表面的固体混合物颗粒。测定残余在筛上的制剂重量，测得制剂的产率为98％。目测表明固体混合物颗粒均一地附着于KagaBalloon No.3颗粒表面。

实施例2

除分别使用46重量份的Pyroquilon tech.和4重量份的硫酸铵代替25.5重量份的Pyroquilon tech.和24.5重量份的硫酸铵外，以实施例1的相同方式制备本发明制剂。该制剂的产率为98％。目测表明所述固体混合物颗粒均一地附着于Kaga Balloon No.3颗粒表面。

实施例3

除分别使用46重量份的Thiamethoxam(Syngenta Japan K.K.的杀虫剂)和4重量份的硫酸铵代替25.5重量份的Pyroquilon tech.和24.5重量份的硫酸铵外，以实施例1的相同方式制备本发明制剂。该制剂的产率为98％。目测也表明所述固体混合物颗粒均一地附着于Kaga Balloon No.3颗粒表面。

实施例4

除分别使用2重量份的Noigen ET 102(具有5摩尔氧乙烯单元的聚氧乙烯月桂醚，Daiich-Kogyo-Seiyaku Co.Ltd.的产品)和8重量份的大豆油代替2重量份的New Kargen EP-70G(二烷基磺基琥珀q酸钠，Takemoto Yushi Co.Ltd.的产品)和8重量份的液体石蜡外，以实施例1的相同方式制备本发明制剂。该制剂的产率为98％。目测也表明所述固体混合物颗粒均一地附着于Kaga Balloon No.3颗粒表面。

对比实施例1

除使用40重量份的Pearlite L(泡沫状的Kagalite，KAGALITEKOGYO Co.LTD.的产品)代替40重量份的Kaga Balloon No.3外，以实施例2的相同方式制备对比制剂。该对比制剂的产率为92％。由于Peralite L的脆性，在制备该对比制剂过程中观察到许多颗粒破碎。

对比实施例2

除使用40重量份的G-Lite(泡沫状的玻璃，KAGALITE  KOGYO Co.LTD.的产品)代替40重量份的Kaga Balloon No.3外，以实施例2的相同方式制备对比制剂。该对比制剂的产率为71％。观察到固体混合物颗粒未充分地附着于G-Lite颗粒表面。大量固体混合物颗粒保持为未粘附状态并且粘在涂覆盘转筒的壁上。

对比实施例3

除使用40重量份的Cork(磨碎的软木，KAGALITE KOGYO Co.LTD.的产品)代替40重量份的Kaga Balloon No.3外，以实施例2的相同方式制备对比制剂。该对比制剂的产率为80％。观察到固体混合物未充分地附着于Cork颗粒表面。大量固体混合物颗粒保持为未粘附状态。

对比实施例4

除使用40重量份的Bermiculite(bermiculite，KAGALITE KOGYOCo.LTD.的产品)代替40重量份的Kaga Balloon No.3外，以实施例2的相同方式制备对比制剂。该对比制剂的产率为91％。观察到固体混合物未充分地附着于Bermiculite颗粒表面。大量固体混合物颗粒保持为未粘附状态。

测试实施例

测试实施例1

将20升水倒入宽度、高度和长度分别为10cm、10cm和4m的容器中，调整深度为5cm。随后，将5g实施例1制得的制剂在距离该容器一端距离50cm处置于水的表面。测定制剂到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处的所需时间。这样测定的时间分别是9、23或40秒。在制剂颗粒停止运动后，目测颗粒的漂浮性、分散的均一性。颗粒的漂浮性和分散的均一性均是优良的。此外，在制剂颗粒基本上停止运动后，还检查在放置制剂的位置处是否存在颗粒的任何沉降。检查表明几乎没有这种沉降。

测试实施例2

除使用实施例2制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为9、22或39秒。颗粒的漂浮性和分散的均一性均是优良的。在放置制剂位置处观察到少许沉降。

测试实施例3

除使用实施例3制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为10、23或40秒。颗粒的漂浮性和分散的均一性均是优良的。在放置制剂位置处观察到少许沉降。

测试实施例4

除使用实施例4制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为11、27或50秒。颗粒的漂浮性和分散的均一性均是优良的。在放置制剂位置处观察到少许沉降。

对比测试实施例1

除使用对比实施例1制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为11、27或53秒。颗粒的漂浮性差，并且在颗粒均一扩散的同时存在颗粒沉降。在放置制剂的位置处观察到比测试实施例1-3更多的颗粒沉降。

对比测试实施例2

除使用对比实施例2制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为19、41或110秒。颗粒的漂浮性良好。然而颗粒易于聚集并且扩散的均一性相当差。在放置制剂的位置处观察到深厚的颗粒沉降。

对比测试实施例3

除使用对比实施例3制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为5、15或28秒。颗粒的漂浮性良好。然而大部分颗粒趋于保持在放置颗粒的位置和由此距离1米位置之间的区域，从而分散的均一性相当差。在放置制剂的位置处观察到少许颗粒沉降。

对比测试实施例4

除使用对比实施例4制得的制剂代替实施例1制得的制剂外，根据测试实施例1的相同方式进行测试。到达距离放置制剂的位置1、2或3米的位置处所需的时间分别为21、44或120秒。颗粒的漂浮性差并且部分颗粒沉降。颗粒趋于聚集并且分散的均一性相当差。在放置制剂的位置处观察到深厚的颗粒沉降。

如上所述，本发明提供了具有高活性成分含量的农药制剂，其扩散迅速、均一并且基本上在水表面无沉降，通过水表面有效释放农药活性成分，从而很大度地节约劳动力、运输的储存体积及其生产成本。因此本发明在当前的现代农业和农业化学工业中颇有价值。

Claims (15)

1.一种制备农药制剂的方法，包含下列步骤

(a)将至少一种表面活性剂与至少一种油性物质混合

(b)在混合器中用步骤(a)所获得的混合物涂覆Kaga Balloon颗粒

(c)将至少一种农药活性成分粘附于步骤(b)所获得的KagaBalloon颗粒上。

2.根据权利要求1的方法，其中至少一种载体粘附于步骤(c)获得的所述颗粒上。

3.根据权利要求1的方法，其中至少一种农药活性成分与至少一种载体的混合物粘附于步骤(b)获得的所述经涂覆的kaga Balloon颗粒上。

4.根据权利要求1的方法，其中农药活性成分选***虫剂、杀真菌剂、除草剂和植物生长调节剂。

5.根据权利要求4的方法，其中所述农药活性成分是固体。

6.根据权利要求1的方法，其中所述油性物质是选***虫剂、杀真菌剂、除草剂和植物生长调节剂的液体农药活性成分。

7.根据权利要求1的方法，其中所述表面活性剂在0.1％的水溶液中显示了将水表面张力降至40dyn/cm或更低的性能。

8.根据权利要求1的方法，其中所述表面活性剂是二烷基磺基琥珀酸钠。

9.根据权利要求1的方法，其中所述表面活性剂是通过将环氧乙烷、或环氧乙烷和环氧丙烷相组合与选自下组化合物反应获得的：脂肪醇、烷基酚、苯乙烯苯酚、脂肪酸、多羟基化合物的脂肪酸酯、蓖麻油、脂肪酸酰胺和脂肪胺。

10.根据权利要求1的方法，其中所述油性物质选自橄榄油、棕榈油、大豆油和液体石蜡。

11.一种包含用表面活性剂、油性物质和农药活性物质涂覆的颗粒的农药制剂，其特征在于所述颗粒是由包含至少一种表面活性剂和至少一种油性物质的第一层，以及涂覆于第一层上的包含固体农药活性成分的第二层涂覆的Kaga Balloon颗粒。

12.根据权利要求11的农药制剂，其特征在于第二层还包含至少一种载体。

13.一种农业化学产品，包含通过根据权利要求1的方法制得的固体农药制剂。

14.一种由水溶性聚合物制得的水溶性袋形式的农业化学产品，其特征在于该产品包含通过根据权利要求1的方法制得的固体农药制剂。

15.权利要求12的农药制剂和13的农业化学产品在稻田中的应用。