CH674603B5 - - Google Patents
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- CH674603B5 CH674603B5 CH4772/87A CH477287A CH674603B5 CH 674603 B5 CH674603 B5 CH 674603B5 CH 4772/87 A CH4772/87 A CH 4772/87A CH 477287 A CH477287 A CH 477287A CH 674603 B5 CH674603 B5 CH 674603B5
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Description
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REVENDICATION
Composé photo-durcissable pour la fixation entre elles de parties d'une boîte de pièce d'horlogerie comprenant un agent de liaison qui solidarise entre eux les éléments constituant le boîtier, caractérisé en ce que l'agent de liaison est un agent (méta)acrylate d'uréthane photo-durcissant comprenant un seul liquide composé de:
(A) en relation à 100 parties en poids de (méta)acrylate d'uréthane ayant plus d'un groupe acryloyle et/ou plus d'un groupe méthacryloyle dans une molécule;
(B) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate ayant plus d'un groupe hydroxyle dans une molécule;
(C) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate d'isobornyle;
(D) 30 à 200 parties en poids de résine à l'état visqueux de la série des pétroles et charbons et/ou de la série des esters de résine qui sont solubles dans un monomère de (méta)acrylate;
(E) 5 à 50 parties en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique; et
(F) 0,5 à 15 parties en poids de benzoïne ou de benzyldiméthylcétal, en tant qu'initiateur de photo-polymérisation.
DESCRIPTION La présente invention a pour objet un composé photo-durcissable pour la fixation de parties de boîte de pièce d'horlogerie telle que montre-bracelet, horloge, etc.
On connaît déjà des agencements de liaison de pièces d'horlogerie étanches; des agencements connus de ce genre sont par exemple schématisés sur les fig. 1 et 2. En particulier, ces fig. 1 et 2 représentent des agencements satisfaisant les besoins de miniaturisation et d'épaisseur réduite. La méthode généralement appliquée étant d'engager le joint de résine synthétique 31 entre le verre 32 et la carrure 33 ou la lunette 38, afin d'assurer l'étanchéité à l'eau au niveau du verre, la double fonction de ce joint étant la liaison et l'étanchéité entre les parties. Dans la méthode susmentionnée, le tube 34, dans lequel la tige est ensuite introduite, est solidarisé par brasage ou par un agent de collage conventionnel dans la carrure 33; le fond 35 et l'anneau de fixation 36 sont solidarisés par brasage et l'étanchéité à l'eau entre la carrure 33 et le fond 35 est réalisée à l'aide du joint 37. L'étanchéité à l'eau de la lunette 38 et la carrure 33, comme le montre la fig. 2, est réalisée à l'aide du joint 39.
Une autre méthode connue, afin d'obtenir de faibles épaisseurs de boîtier ou de la miniaturisation, comme par exemple pour le groupe de produits dit montres d'habillement, est de fixer directement le verre et la carrure, respectivement la lunette, à l'aide d'un agent de liaison ordinaire afin d'éliminer l'usage des joints, l'agent de liaison le plus utilisé étant de la série des agents acryliques UV (adhésif liant à l'ultraviolet).
Cependant, de ces méthodes conventionnelles découlent les problèmes suivants:
1. Dans le cas de la liaison par joint de résine synthétique conventionnel:
(1) Comme représenté sur les fig. 1 et 2, la hauteur B du joint de résine synthétique 31 doit être d'au moins 0,6 à 1 mm afin d'obtenir une force de serrage et une étanchéité suffisante. La portée intérieure A du joint doit être de 0,2 à 0,4 mm. De plus, la carrure 33 ou la lunette 38, afin de maintenir le verre inorganique 32, nécessite de supporter la contrainte engendrée par le joint 31, de ce fait les surfaces d'appui doivent être relativement importantes. En conséquence, ces faits impliquent une limitation dans la miniaturisation ou la diminution de l'épaisseur d'une pièce d'horlogerie.
(2) Dans le cas susmentionné, chaque différente forme ou dimension de verre nécessite un joint approprié, de ce fait,
5 une quantité importante de différents types de joint est nécesssaire.
(3) De plus, la portée intérieure du boîtier est toujours nécessaire, de ce fait, certaines formes de pièces d'horlogerie ne sont pas réalisables, il est difficile, par exemple, de réaliser io une forme rectangulaire parfaite.
2. Dans le cas de la solidarisation par agent de liaison dans la montre d'habillement ou similaire:
(1) Lors de l'utilisation d'un adhésif liant à l'ultraviolet utilisé dans l'art conventionnel, des moyens de mise en 15 œuvre spécifiques sont nécessaires et, comme le montre la fig. 9, ce type de liaison présente le défaut de voir sa force d'adhésion diminuer fortement lors de l'immersion dans l'eau chaude, ce procédé ne peut pas être utilisé pour des pièces d'horlogerie étanches.
20 (2) Lors de l'utilisation d'un agent de liaison époxy conventionnel, un mélange de l'agent principal et de l'agent durcisseur est nécessaire, de plus s'ajoute le temps de réaction thermique, augmentant par là le nombre d'opérations.
25 En ce qui concerne l'étanchéité, bien que ce procédé permette d'atteindre un degré de résistance à la pénétration de l'eau, il et difficile d'obtenir une étanchéité sous 2 à 3 atm. De plus, sa résistance à la chaleur est insatisfaisante de même que sa durabilité, sa mise en œuvre, sa capacité de satisfaire à 30 la production de masse, par conséquent, les coûts sont élevés.
En conclusion, il ne se trouve pas d'agent de liaison valable parmi les agents de liaison conventionnels.
La présente invention a pour but de résoudre les 35 problèmes susmentionnés et elle vise une fixation améliorée pour des parties de pièce d'horlogerie, garantissant l'étanchéité de la zone de liaison; de plus, l'invention vise également la réalisation de modèles extra-plats et miniaturisés en vue d'obtenir une esthétique particulière du modèle; 40 elle vise aussi la réduction du nombre d'opérations de la procédure d'assemblage du boîtier, ceci sans recourir à des moyens de mise en œuvre spécifiques.
Dans ce but, la présente invention propose un composé photo-durcissable pour la fixation entre elles de parties 45 d'une boîte de pièce d'horlogerie comprenant un agent de liaison qui solidarise entre eux les éléments constituant le boîtier, l'agent de liaison est caractérisé en ce qu'il est un agent (méta)acrylate d'uréthane photo-durcissant comprenant un seul liquide composé de:
so (A) en relation à 100 parties en poids de (méta)acrylate d'uréthane ayant plus d'un groupe acryloyle et/ou plus d'un groupe méthacryloyle dans une molécule;
(B) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate ayant plus d'un groupe hydroxyle dans une molécule;
ss (C) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate d'isobornyle;
(D) 30 à 200 parties en poids de résine à l'état visqueux de la série des pétroles et charbons et/ou de la série des esters de résine qui sont solubles dans un monomère de
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(E) 5 à 50 parties en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique; et
(F) 0,5 à 15 parties en poids d'initiateur de photo-polymérisation benzoïne ou benzyldiméthylcétal.
65 Cet agent de liaison présente une bonne résistance à l'eau et a, de plus, des propriétés d'anaérobie.
Le dessin annexé représente, d'une part, sur les fig. 1,2 les moyens connus à ce jour concernant les divers agence
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ments de liaison d'un boîtier de pièce d'horlogerie et, d'autre part, sur les fig. 3—9, différentes formes d'exécution de l'invention, suivies d'un diagramme comparatif.
La fig. 1 est une vue en coupe partielle montrant une forme d'exécution, connue de l'art antérieur, d'un agent de liaison d'un boîtier de pièce d'horlogerie,
la fig. 2 est une vue en coupe partielle montrant une autre forme connue de l'art antérieur,
la fig. 3 est une vue en coupe partielle représentant une première forme d'exécution de l'invention,
la fig. 4 est une vue en coupe partielle représentant une deuxième forme d'exécution de l'invention,
la fig. 5 est une vue en coupe partielle représentant une troisième forme d'exécution de l'invention,
la fig. 6 est une vue en coupe partielle représentant une quatrième forme d'exécution de l'invention,
la fig. 7 est une vue en coupe partielle représentant une cinquième forme d'exécution de l'invention,
la fig, 8 est une vue en coupe partielle représentant une sixième forme d'exécution de l'invention, et la fig. 9 est un diagramme montrant les résultats comparatifs d'un test accéléré de force d'adhésion entre l'agent de liaison objet de la présente invention et un agent conventionnel.
La proportion des composants, selon la présente invention, est relative à 100 parties en poids de (méta)acrylate d'uréthane (A), 30 à 200 parties en poids de la série des (méta)acrylates incluant le groupe hydroxyle comme par exemple: (méta)acrylate de 2-hydroxypropyle (B). Dans le cas où moins de 30 parties en poids sont mises en œuvre, une polymérisation ou un durcissement complet sera rendu difficile par l'exposition aux rayons UV, la conséquence étant une détérioration des propriétés adhésives. Ceci est dû au fait que la viscosité du (méta)acrylate d'uréthane, composant principal, est élevée et que la quantité de (méta)acrylate de 2-hydroxypropyle est faible. D'autre part, si plus de 200 parties en poids sont utilisées, il reste du (méta)acrylate de 2-hydroxypropyle incluant le groupe hydroxyle, de par sa nature hydrophile la résistance à l'eau en sera diminuée. La proportion des composants de (C) est de 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate d'isobornyle. Dans le cas où moins de 30 parties en poids sont mises en œuvre, la viscosité de l'agent de liaison devient élevée, ce dont résulte que ledit agent de liaison ne peut pas être appliqué uniformément sur la surface désirée, ce qui provoque des irrégularités sur la surface encollée et, de ce fait, réduit l'étanchéité de la pièce. Dans le cas où plus de 200 parties en poids sont mises en œuvre, les propriétés de la matière de l'agent de liaison changent en ce sens que sa dureté augmente de même que son pouvoir d'adhésion diminue. Un craquèlement de la surface encollée devient probable et, de ce fait, l'étanchéité de la pièce' est réduite. La proportion des composants de (D) est de 30 à 200 parties en poids de résine à l'état visqueux. Dans le cas où moins de 30 parties en poids sont mises en œuvre, la résistance à l'eau du joint diminuera. D'autre part, dans le cas où plus de 200 parties en poids sont mises en œuvre, la viscosité de l'agent de liaison augmente, ceci ayant pour conséquence une diminution des propriétés de la matière. Un craquèlement de la surface encollée devient aisé, provoquant par là une détérioration de la résistance à l'eau.
La proportion des composants de (E) est de 5 à 50 parties en poids d'acide acrylique et ou d'acide méthacrylique. Dans le cas où moins de 5 parties en poids sont mises en œuvre, le squelette d'acide acrylique, contribuant à la force d'adhésion. devient très faible et, de ce fait, la force d'adhésion en est réduite; d'autre part, dans le cas où plus de 50 parties en poids sont mises en œuvre, un résidu du squelette d'acide acrylique ayant une polarité non réagie est présent détériorant par là la résistance à l'eau.
La proportion des composants de (F) est de 0,5 à 15 parties en poids d'initiateur de photo-polymérisation. Dans le cas où moins de 0,5 partie en poids est mise en œuvre, le temps de durcissement, de même que les caractéristiques de l'agent de liaison se détériorent, nuisant de ce fait à la production de masse. D'autre part, si plus de 15 parties en poids sont mises en œuvre, les coûts de fabrication de l'agent de liaison augmentent considérablement. En conclusion, il est primordial que les proportions de chaque composant se situent dans les limites susmentionnées.
La fig. 3 montre une forme d'exécution de la présente invention dans laquelle le cran de glace est usiné dans la carrure de la montre. L'agent de liaison 1 est appliqué sur le plan d'appui horizontal ainsi que sur la portée intérieure; de plus le tube 6 dans lequel la tige est introduite est solidarisé par application de l'agent de liaison sur les surfaces latérales en contact avec la carrure 3. Le verre 2 est un verre inorganique, tel que verre au borosilicate, verre à base de soude et de chaux, verre saphir, verre spinelle ou équivalent.
La carrare peut être réalisée pratiquement en toute matière, par exemple titane, acier inoxydable, aluminium, placage, par exemple sur du laiton ou maillechort, métaux précieux tels que l'or et le platine ainsi que des matières telles que des alliages extra-durs, des céramiques telles que par exemple carbures, nitrares, oxydes et borures.
L'agent de liaison 1 étant du type (méta)acrylate d'uréthane photo-durcissant comprenant un seul liquide composé de:
(A) en relation à 100 parties en poids de (méta)acrylate d'uréthane ayant plus d'un groupe acryloyle et/ou plus d'un groupe méthacryloyle dans une molécule;
(B) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate ayant plus d'un groupe hydroxyle dans une molécule;
(C) 30 à 200 parties en poids de (méta)acrylate d'isobornyle;
(D) 30 à 200 parties en poids de résine à l'état visqueux de la série des pétroles et charbons et/ou de la série des esters de résine qui sont solubles dans un monomère de (méta)acrylate;
(E) 5 à 50 parties en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique; et
(F) 0,5 à 15 parties en poids d'initiateur de photo-poly-mérisation benzoïne ou benzyldiméthylcétal.
De plus, l'agent de liaison est appliqué sur le plan d'appui horizontal (dimension A) ainsi que sur toute la hauteur B de la portée intérieure afin de solidariser le verre 2, de même, il est appliqué sur la largeur C du tube 6 assurant la liaison dudit tube avec la carrure 3. Cette portion est ensuite durcie par une exposition de quelques dizaines de secondes aux rayons UV puis durant quelques dizaines de minutes par une exposition à une lumière fluorescente blanche, le boîtier devant par ailleurs être préalablement préchauffé à une température d'environ 50 °C (une préchauffe à une température comprise entre 40 CC et 70 °C est également possible). Le but de cette préchauffe est d'améliorer la force d'adhésion de l'agent de liaison. Cependant, dans le cas où une température de préchauffage de plus de SO C est usitée, la force adhésive finale de l'agent de liaison de détériorera alors que lorsqu'une température inférieure à 40 :C est utilisée la force adhésive finale de l'agent de liaison sera comparable à celle d'un agent de liaison ordinaire, En conséquence, lorsque le boîtier est préchauffé à une température incorrecte, la force d'adhésion finale de l'agent de liaison ne sera pas augmentée. Lors de l'exposition aux différents rayonnements, il est indiqué d'envelopper le fond du boîtier à l'aide d'une matière optiquement réfléchissante
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telle qu'une feuille d'aluminium par exemple; ainsi le durcissement de l'agent de liaison sera amélioré par la lumière réfléchie. Une métallisation partielle de la surface intérieure du verre, comme par exemple un dorage ou un chromage, ou un revêtement adhésif 4, comme par exemple une impression de peinture métallique devra s'effectuer sur une surface de largeur supérieure à la dimension A. Une métallisation, comme par exemple un dorage ou un chromage est représenté en 5.
Les métallisations telles que mentionnées ci-dessus sont réalisables individuellement ou combinées. Selon cette méthode, le verre 2 et la carrure 3 qui maintient le verre en position, de même que ladite carrure 3 et le tube 6, sont solidarisés solidement et, en même temps, scellés hermétiquement.
De plus, la carrure 3 n'étant pas soumise à la contrainte engendrée par un joint de résine synthétique comme représenté à la fig. 1, les dimensions A et B de la portée intérieure de la carrure peuvent être considérablement réduites. La force d'adhésion et les propriétés de scellage hermétique requises peuvent être atteintes à partir des valeurs suivantes: A ^ 0,4 mm, B/A ^ 1. De plus, la longueur de la portée adhérente du tube est suffisante lorsque C = 0,8 mm. Les valeurs limites sont à ne pas dépasser car la surface d'adhésion serait trop faible et la force d'adhésion ne serait plus suffisante.
De par la caractéristique d'anaérobie de l'agent de liaison
I, objet de la présente invention, lorsque les deux extrémités des surfaces enduites d'agent de liaison, comme le montre la fig. 3, c'est-à-dire la et lb de la portion relative au verre et le et ld de la portion relative au tube, sont exposées à l'irradiation lumineuse, l'air contenu dans les portions enduites d'agent de liaison est évacué, ceci a pour conséquence que les parties internes de l'agent de liaison vont naturellement se durcir à la température ambiante.
La fig. 4 montre une deuxième forme d'exécution de la présente invention dans laquelle le cran de glace est usiné dans la lunette 7. L'agent de liaison 1 est déposé sur le plan d'appui horizontal ainsi que sur la surface d'appui verticale, la lunette 7 étant solidarisée à la surface supérieure de la carrure 3 par ledit agent de liaison, de même que le tube 6 est fixé par le même moyen à la carrure 3. L'agent de liaison est enduit sur les surfaces d'appui du verre sur la lunette qui sont caractérisées par les dimensions E et F. Les valeurs suivantes sont nécessaires afin d'obtenir la force d'adhésion et les propriétés de scellage requises: E ^ 0,4 mm et F/ E ^ 1. Cette seconde forme d'exécution de l'invention est similaire à la première forme décrite précédemment dans le sens où la caractéristique d'anaérobie de l'agent de liaison 1, selon la présente invention, est activée par les extrémités des surfaces enduites d'agent de liaison le et lf dans le cas concernant la liaison de la lunette et de la carrure. Les autres dimensions à respecter, de même que les caractéristiques de mise en œuvre de l'agent de liaison, ont été décrites précédemment dans le cas de la précédente forme d'application de l'invention.
La fig. 5 montre une troisième forme d'exécution de la présente invention dans laquelle la surface d'appui verticale du verre 12 n'est pas présente; de ce fait, l'agent de liaison
II, selon la présente invention, n'est appliqué que sur le plan d'appui horizontal de la carrure. De part l'utilisation de l'agent de liaison, objet de la présente invention, la carrure n'est pas soumise aux contraintes engendrées par le joint de résine synthétique, comme sur la fig. 1 par exemple; de ce fait, la liaison obtenue est meilleure. Il est par conséquent possible de réaliser une structure étanche au niveau du verre et du boîtier sans nécessiter une surface d'appui verticale pour le verre, comme le montre la fig. 5, cette structure étant plus simple que la structure conventionelle. La largeur du plan horizontal de la carrure 13 doit être telle que G 2; 0,8 mm, un revêtement adhésif 14 doit être de largeur supérieure à G, sa conception est identique à celle montrée s sur la fig. 3. La métallisation externe 15 peut être réalisée pour des raisons esthétiques spécifiques.
Lorsque la largeur du plan horizontal G est inférieure à 0,8 mm, la surface d'adhésion est trop faible pour garantir une force d'adhésion suffisante. La présente forme d'exécu-îo tion de l'invention est identique aux formes d'exécution mentionnées précédemment en ce qui concerne la caractéristique d'anaérobie de l'agent de liaison 11, selon la présente invention, qui est activé par les extrémités 1 la et 1 lb de la surface de jointure entre le verre et la carrure. D'autre part, 15 les détails déjà traités dans les précédentes formes d'exécution de l'invention, comme par exemple les matières mises en œuvre, la constitution de l'agent de liaison, etc. ne sont pas rappelés ici.
La fig. 6 montre une quatrième forme d'exécution de la 20 présente invention dans laquelle la surface d'appui verticale de la lunette 16 n'est pas présente sur la carrure, l'agent de liaison 11, objet de la présente invention, n'étant appliqué que sur le plan d'appui horizontal de la carrure. De plus, la surface d'appui verticale du verre 12 n'est pas présente sur la 25 lunette 16 et l'agent de liaison 11 n'est appliqué que sur le plan d'appui horizontal de la lunette. Comme mentionné précédemment dans la troisième forme d'exécution, la lunette n'est pas soumise aux contraintes engendrées par le joint de résine synthétique et, de ce fait, la solidarisation du 30 verre est améliorée. De plus, comme le montre la fig. 6, il est possible de réaliser une structure étanche sans l'aide de surfaces d'appui verticales autrement nécessaires à maintenir le verre et la lunette dans une direction radiale. La structure de liaison est par conséquent considérablement simplifiée, 35 ceci par rapport aux structures conventionnelles.
La largeur H de la section d'adhésion entre la carrure 13 et la lunette 16 est telle que H ^ 0,8 mm. Une largeur inférieure aurait pour conséquence d'engendrer une surface d'adhésion trop faible pour garantir une force d'adhésion 40 suffisante. La présente forme d'exécution de l'invention est identique à celles mentionnées précédemment en ce qui concerne la caractéristique d'anaérobie de l'agent de liaison 11, selon la présente invention, qui est activé par les extrémités 1 le et 1 ld de la surface de jointure entre le verre 45 et la lunette. D'autre part, les détails déjà traités dans les précédentes formes d'exécution de l'invention, comme par exemple les matières mises en œuvre, la constitution de l'agent de liaison etc., ne sont pas rappelés ici.
La fig. 7 montre une cinquième forme d'exécution de la so présente invention dans laquelle le fond 22 et le noyau 24 sont solidarisés par l'agent de liaison 21, objet de la présente invention. La méthode généralement usitée pour solidariser ces éléments est le brasage des deux pièces. Cependant, il est possible de lier cesdites pièces à l'aide de l'agent de liaison, 55 objet de la présente invention, ceci est dû au fait qu'une irradiation lumineuse des extrémités 21a et 21b de la couche adhésive est aisément réalisable, ce qui a pour conséquence de durcir cesdites extrémités provoquant par là une évacuation de l'air inclus dans les portions enduites d'agent de 6o liaison; ledit agent va se solidifier et atteindre de ce fait la force d'adhésion désirée.
La fig. 8 montre une sixième forme d'exécution de la présente invention dans laquelle le fond 22 et la carrure 23 sont solidarisés par l'agent de liaison 21, objet de la présente 65 invention. Dans ce cas de figure, l'irradiation lumineuse des extrémités 21a et 21b de la couche adhésive est également réalisable, comme mentionné ci-dessus, permettant d'obtenir la force d'adhésion désirée. Cette forme d'exécution de
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l'invention peut s'appliquer dans le cas où le fond et la carrure sont conçus en différents matériaux, ont subi des traitements différents, des finis différents, etc. Ensuite, le fond et la carrure forment une unité de type «monocage».
Une proportion trop grande ou trop faible des composants provoque une détérioration très importante de la résistance à l'eau et des propriétés de mise en œuvre. Il est par conséquent impératif de s'en tenir aux valeurs mentionnées ci-avant. Trois échantillons comprenant des proportions convenables des composants A à F de l'agent de liaison photo-durcissant de la présente invention ont été préparés; quatre échantillons comparatifs comprenant des proportions 5 non adéquates des composants A à F ont été également préparés. Ces sept échantillons ont été soumis ensuite à des tests dont les résultats figurent sur le tableau 1.
Tableau 1
Echant. Echant. Echant. Echant. Echant. Echant. Echant. 12 3 comp. 1 comp. 2 comp. 3 •comp. 4
e (A) (méta)acrylate d'uréthane .100
« (A) acrylate d'uréthane g, (B) acrylate de 2-hydroxypropyle 30
§ (C) (méta)acrylate d'isobornyle 30
" (C) acrylate d'isobornyle
•o (D) résine ester 30
+2 (E) acide acrylique 5
^ (E) acide méthacrylique
§< (F) benzoïne 0,5
Ä (F) benzylméthylcétal
M (1) viscosité O
+3 (2) force d'adhésion O
o, (3) résistance à l'eau O
o (4) caractérist. de mis en œuvre O
(5) prix O
Des résultats mentionnés ci-dessus, l'on peut constater que les propriétés des échantillons 1 à 3 diffèrent de manière extrême. Lesdits résultats sont obtenus par la méthode expérimentale suivante: les'échantillons 1 à 3 ainsi que les échantillons comparatifs 1 à 4 ont été préparés, ensuite les propriétés de liaison entre la périphérie extérieure du verre et la carrure ont-été étudiées. Les critères de référence de chaque propriété ont été déterminés comme suit: en ce qui concerne la viscosité, le test consiste à observer si l'agent de Maison pénètre dans la partie supérieure de l'aiguille ou non au moment de la réalisation du collage à l'aide de l'agent de liaison.
En ce qui concerne la force d'adhésion, elle devrait être de 40 kp.
La résistance à la pénétration de l'eau a été évaluée par un test sous 3 atm. selon les normes JIS-B 7021. Les caractéristiques de mise en œuvre ont été évaluées en rapport avec le degré de durcissement de l'agent de liaison. En ce qui concerne le prix, du fait que le coût du benzyldiméthylcétal est très élevé, l'évaluation du prix dépend de la quantité mise en œuvre de ce produit.
Les formes d'exécution de la présente invention se réfèrent à la liaison et au scellement étanche entre le verre et la carrure, le verre et la lunette, la lunette et la carrure et la carrure et le tube. Cependant, il est également possible d'effectuer des liaisons entre d'autres pièces, ceci pour autant qu'il existe une portion d'agent de liaison qui puisse être soumise à une irradiation lumineuse, comme par exemple la liaison entre la carrure et un élément décoratif, la carrure et l'anse. Dans ce cas, la matière de l'élément décoratif ou du fond doit être transparente ou semi-transparente, ceci ayant pour conséquence de pouvoir irradier même les portions d'agent de liaison qui ne sont pas exposées à l'extérieur du boîtier mais qui, cependant, le sont à l'intérieur dudit boîtier.
L'utilisation de l'agent de liaison, objet de la présente invention, peut également être envisagée dans le cas de pièces d'horlogerie non étanches, l'agent de liaison pouvant être appliqué sur des portions partielles, comme par exemple la liaison entre le verre et la carrure.
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O
O
O
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Les résultats suivants,
relatifs à la résistance à
pénétration de l'eau ont été obtenus à l'aide de l'objet de la présente invention:
1. Résistance à la pénétration de l'eau sous pression statique: la résistance à la pénétration de l'eau est bonne
35 sous une pression de 3 atm.
2. Résistance à la pénétration de l'eau dynamique: la résistance à la pénétration de l'eau est bonne après une chute libre de la pièce testée d'une hauteur de 1 mètre sur une
40 plaque de chêne.
3. Résistance à la pénétration de l'eau à long terme: les résultats sont bons après une immersion de la pièce testée dans de l'eau à 20 °C durant plus de 100 heures.
45 4. Résistance durable à la pénétration de l'eau: la résistance à la pénétration de l'eau est bonne après le test de résistance climatique (fademeter 200 H), de même la résistance à la pénétration de l'eau est bonne après le test de résistance à la chaleur (-20 °C +60 °C) effectué trois fois.
50 De plus, en prenant en considération la détérioration de la force d'adhésion comme résultant du test de détérioration accélérée en eau chaude dont la température est de 40 °C, comme montré sur la fig. 9, il a été déterminé que l'immersion en eau chaude est réalisable durant une durée
55 extrêmement longue. En comparaison avec l'adhésif liant à l'ultraviolet conventionnel, l'objet de la présente invention résiste environ 100 fois mieux à ce test de détérioration de la force d'adhésion.
60 Les valeurs de différences de qualité entre un exemple traité avec l'agent de liaison, objet de la présente invention, lequel a servi de liaison entre la surface périphérique extérieure du verre et la carrure-test et l'exemple traité avec l'adhésif liant à l'ultraviolet conventionnel figurent sur le
65 tableau 2. Les carrures-tests sont équipées d'une ouverture sur laquelle est fixée le verre. La force d'adhésion du verre sur les carrures-tests est déterminée à 40 Kp, le fond du boîtier étant rendu étanche par un joint.
7
Tableau 2
674 603 G
A B C D E
détérior. de la résistance à résistance résistance à résist. à l'eau ap.
force l'eau initiale dynamique à l'eau à long test climat.*
d'adhésion l'eau terme
Exemple collé à l'aide d'adhésif liant à l'ultraviolet conventionnel env. 8 h O
Exemple collé à l'aide de l'agent de liaison, objet de l'invention env. 100 h O
O
20 h plus de 1000 h
O
! et résistance à la chaleur
L'adhésif liant à l'ultraviolet conventionnel utilisé pour ces tests est le «Ultra Violet setting type one-liquid bonding agent» (UV 3013B), fabriqué par Three Bond Co., Ltd. Comme agent de liaison, objet de la présente invention, l'agent de liaison photo-réagissant de type à un liquide selon les concentrations de l'échantillon 3, comme le montre le tableau 1, a été utilisé pour ces mêmes tests.
Concernant la détérioration de la force d'adhésion sur la surface de largeur A, montrée sur la fig. 4, les deux échantillons sont immergés dans de l'eau chaude à 40 C. Le temps d'immersion nécessaire à diminuer la force d'adhésion de l'agent de liaison de 40 kp à 10 kp est mesuré. Il s'avère que l'échantillon préparé à l'aide de l'agent de liaison, objet de la présente invention, a, sous les conditions de ce test, des propriétés largement supérieures à celle de l'agent de liaison conventionnel utilisé. De plus, en relation avec la résistance initiale à la pénétration de l'eau B, les deux échantillons sont introduits dans l'appareil à tester la résistance à la pénétration de l'eau sous pression statique, le test à 3 atm. est alors effectué selon les normes JIS-B 7021. Les deux échantillons passent ce test avec succès, l'eau ne pénètre pas dans les échantillons et, par conséquent, il n'y a pas de développement de condensation sur les verres.
Concernant le test de la résistance à la pénétration de l'eau dynamique, après que les deux échantillons ont été soumis à une chute libre d'une hauteur de 1 mètre sur une plaque de chêne, la résistance à la pénétration de l'eau a été testée selon les normes JIS-B-7021. L'échantillon préparé à l'aide de l'agent de liaison conventionnel laisse apparaître une condensation telle sur son verre qu'il n'est plus possible de voir à travers. D'autre part, l'échantillon préparé avec l'agent de liaison, objet de la présente invention, ne présente pas trace de condendation sur le verre.
Concernant le test de la résistance à la pénétration de l'eau à long terme D, la procédure est la suivante: les deux échantillons sont immergés dans de l'eau à une température de 20 °C, la durée d'immersion nécessaire à la formation de condensation sur le verre des échantillons est mesurée. Comme résultat, on a constaté que l'échantillon collé à l'aide d'un agent de liaison conventionnel laisse apparaître de la condensation sur son verre après une immersion de 20 heures alors que l'échantillon collé à l'aide de l'agent de liaison, objet de la présente invention, ne laisse apparaître aucun dévelopement de condensation même après plus de 100 heures d'immersion.
Concernant le test de la résistance durable où la pénétration de l'eau après le test à la résistance climatique durant lequel les échantillons sont introduits dans un fademeter durant une période de 200 heures, la résistance à la pénétration de l'eau est testée. Comme résultat, on a constaté que l'échantillon collé à l'aide d'un agent de liaison conventionnel laisse apparaître de la condensation sur son verre alors que l'échantillon collé à l'aide de l'agent de 20 liaison, objet de la présente invention, ne laisse apparaître aucun développement de condensation.
De plus, après le test de la résistance à la chaleur cyclique ( — 20 C à +60 C, trois fois), la résistance à la pénétration de l'eau est testée selon la méthode vue précédemment sous 25 B. On constatera ici aussi l'apparition de condensation sur les échantillons collés à l'aide d'un agent de liaison conventionnel alors qu'aucune condensation n'apparaît sur les échantillons collés à l'aide de l'agent de liaison, objet de la présente invention.
30 Le nombre d'échantillons utilisé pour ces tests est respectivement 30 pièces collées à l'aide de l'agent de liaison conventionnel et 30 pièces collées à l'aide de l'agent de liaison objet de la présente invention. Les résultats donnés sont des moyennes.
En conclusion, nous pouvons dire que l'objet de la présente invention offre une structure de liaison améliorée pour les éléments d'un boîtier de pièce d'horlogerie, l'agent de liaison étant du (méta)acrylate d'uréthane dont la compo-40 sition a été donnée précédemment.
Une haute résistance à la pénétration de l'eau est obtenue grâce à cet agent de liaison, ceci en comparaison de boîtiers étanches conventionnels. Concernant l'aspect esthétique et l'apparence extérieure des boîtiers de pièce d'horlogerie, il 45 est possible, grâce à l'agent de liaison, objet de la présente invention, de satisfaire les besoins de miniaturisation et d'épaisseurs réduites, ceci en particulier pour la carrure, le verre et la lunette. Dans le cas des structures étanches conventionnelles, celles-ci nécessitent un joint de résine 50 synthétique approprié chaque fois que la forme ou la dimension du verre est différente, ceci est d'autant plus important que les critères esthétiques impliquent un nombre important de différents modèles de pièces d'horlogerie. Cependant, l'agent de liaison, objet de la présente invention, 55 reste le même, quelle que soit la forme du verre, ceci permettant de rationaliser et de réduire d'une manière importante les coûts. L'agent de liaison, objet de la présente invention, est du type à un liquide photo-durcissant anaéro-bique. Par conséquent, la procédure de changement de verre 60 ne nécessite pas d'outillage spécial. Un tube à lumière fluorescente standard permet, par irradiation d'une portion de la surface encollée, d'évacuer l'air contenu dans ladite surface encollée, permettant par là à tout l'agent de liaison de durcir sous des conditions normales.
65 En outre, l'agent de liaison, objet de la présente invention, est également très utile pour des applications sur pièces non étanches, par exemple, il peut être utilisé pour solidariser partiellement le verre et la carrure.
674 603 G
En ce qui concerne les considérations d'ordre esthétique, il est possible de réaliser des pièces d'horlogerie sur lesquelles le verre est appliqué jusqu'à la périphérie extérieure du boîtier, tel que le montre la fig. 5. De plus, des verres parfaitement rectangulaires peuvent être montés, ce qui est impossible sur des pièces d'horlogerie utilisant le joint conventionnel de résine synthétique.
En particulier, lorsque l'agent de liaison, objet de la présente invention, est utilisé dans la catégorie des montres d'habillement, ledit agent permet d'obtenir d'excellents résultats quant à la qualité, l'aspect esthétique, le coût, etc. du fait de sa large plage d'application et de sa capacité de satisfaire à la production de masse.
S
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15
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55
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