CH673190B5

CH673190B5 -

Info

Publication number: CH673190B5
Application number: CH829/85A
Authority: CH
Inventors: Bernard Dr Danner
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1984-03-01
Filing date: 1985-02-22
Publication date: 1990-08-31
Also published as: IT8547745A0; IT1199953B; JPS60209213A; ZA851586B; IT8547745A1; GB2155004B; DE3505742A1; FR2560527A1; JPH0573441B2; CH673190GA3; GB8504789D0; FR2560527B1; DE3505742C2; GB2155004A

Abstract

A stable silicone-free antifoaming agent comprises (a) di-stearoyl ethylene diamine or a related compound, (b) a polyethylene wax, (c) hydrophobic silica, (d) a mixture of a natural hydrocarbon oil and vegetable oil and (e) a mixture of non-ionic emulsifiers with an average HLB value of from 6 to 12. The antifoaming agents are particularly useful in aqueous textile treatment liquors under HT conditions.

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Aus der DE-OS 3 242 202 sind schaumhemmende Mittel bekannt, welche durch eine besondere Kombination von Bestandteilen gekennzeichnet sind und zwar von a) bestimmten Amiden oder Estern, From DE-OS 3 242 202 anti-foaming agents are known which are characterized by a special combination of constituents, namely a) certain amides or esters,

b) paraffinischen Wachsen, b) paraffin waxes,

c) hydrophober Kieselsäure, c) hydrophobic silica,

d) bestimmten Ölen, welche bevorzugt Gemische aus natürlichen Kohlenwasserstoffölen di) und natürlichen vegetabilen und/oder tierischen Ölen d2) sind und e) Emulgatoren, welche bevorzugt Gemische aus nicht-ionogenen Emulgatoren ei) bzw. e3) und anionaktiven Emulgatoren e2) sind. d) certain oils, which are preferably mixtures of natural hydrocarbon oils di) and natural vegetable and / or animal oils d2) and e) emulsifiers, which are preferably mixtures of nonionic emulsifiers ei) or e3) and anionic emulsifiers e2).

Diese schaumhemmenden Mittel haben eine an sich gute Lagerbeständigkeit und lassen sich hervorragend mit Wasser verdünnen und in den verschiedenen dort beschriebenen Applikationsverfahren mit sehr gutem Erfolg einsetzen. These foam-inhibiting agents have a good shelf life per se and can be excellently diluted with water and used with great success in the various application processes described there.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Stabilität von wässrigen Dispersionen (insbesondere auch Dispersionen in Hartwasser) von in der DE-OS 3 242 202 bevorzugten Kombinationen bedeutend verbessert werden kann, wenn züm Emulgieren eine bestimmte Auswahl nicht-ionogener Emulgatoren verwendet wird, auch wenn das Wachs b) ein höher-schmelzendes Polyäthylenwachs ist. It has now surprisingly been found that the stability of aqueous dispersions (in particular also dispersions in hard water) of combinations preferred in DE-OS 3 242 202 can be significantly improved if a certain selection of nonionic emulsifiers is used for emulsification, even if the wax b) is a higher melting polyethylene wax.

Gegenstand der Erfindung ist also ein nicht-ionogen dispergiertes, silikonfreies, schaumhemmendes Mittel, das durch einen Gehalt an a') einem Bisamid der Formel The invention thus relates to a nonionically dispersed, silicone-free, foam-inhibiting agent which, by virtue of the content of a '), is a bisamide of the formula

R—CO—NH —(CH2)n—NH—CO —R (I) R — CO — NH - (CH2) n — NH — CO —R (I)

worin R—CO— den Acylrest einer aliphatischen Fettsäure mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und n 2 bis 6 ist, b') einem Polyäthylenwachs mit Schmelzpunkt ^ 80 C und durchschnittlichem Molekulargewicht von 1000 bis 20 000, wherein R — CO— is the acyl radical of an aliphatic fatty acid with 14 to 22 carbon atoms and n is 2 to 6, b ') a polyethylene wax with melting point ^ 80 C and average molecular weight of 1000 to 20,000,

c') hydrophober Kieselsäure, c ') hydrophobic silica,

d') einem bei 20 °C flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren, natürlichen Kohlenwasserstofföl mit Siedepunkt >100°C, d ') a natural hydrocarbon oil with a boiling point> 100 ° C which is liquid at 20 ° C and immiscible with water,

d")einem bei 20 °C flüssigen, rnit Wasser nicht mischbaren, natürlichen, vegetabilen Öl mit Siedepunkt > 100 °C, d ") a natural, vegetable oil with a boiling point> 100 ° C that is liquid and immiscible with water at 20 ° C,

und e') einem nicht-ionogenen Emulgatorengemisch, and e ') a nonionic mixture of emulsifiers,

worin e') ein Gemisch aus nicht-ionogenen Emulgatoren eO mit durchschnittlichem HLB-Wert 6 bis 10 und nicht-ionogenen Emulgatoren e2') mit durchschnittlichem HLB-Wert 10,1 bis 12 ist, wobei die Komponenten a'), b') und e') in den Ölen d') und d") gelöst oder dispergiert sind und die Komponente c') in den Ölen d') und d") suspendiert ist, gekennzeichnet ist. wherein e ') is a mixture of non-ionic emulsifiers eO with an average HLB value of 6 to 10 and non-ionic emulsifiers e2') with an average HLB value of 10.1 to 12, components a '), b') and e ') are dissolved or dispersed in the oils d') and d ") and the component c ') is suspended in the oils d') and d").

Die erfindungsgemässen Mittel sind nicht-ionogen dispergiert, d.h. sie sind unter Verwendung von ausschliesslich nicht-ionogenen Tensiden dispergiert. Der Rest R—CO— ist vorteilhaft der Acylrest einer aliphatischen Fettsäure mit 16 — 18 Kohlenstoffatomen, vornehmlich der Rest von Palmitinsäure oder Stearinsäure, vorzugsweise der Stearoylrest. Der Index n steht vorzugsweise für 2 oder 3, insbesondere für 2. The agents according to the invention are non-ionically dispersed, i.e. they are dispersed using only non-ionic surfactants. The R — CO— radical is advantageously the acyl radical of an aliphatic fatty acid with 16-18 carbon atoms, especially the rest of palmitic acid or stearic acid, preferably the stearoyl radical. The index n is preferably 2 or 3, in particular 2.

Die Polyäthylenwachse sind vornehmlich solche, wie sie nach der Ziegler-Synthese erhältlich sind, vorzugsweise mit einem Schmelzpunkt (Tropfpunkt) im Bereich von 80—140 °C, insbesondere im Bereich von 90—130 CC, wobei insbesondere diejenigen hervorzuheben sind, die einen Schmelzpunkt haben, der bei Temperaturen >110 °C, insbesondere im Bereich von 110 —140, vorzugsweise 110—130 °C liegt. The polyethylene waxes are primarily those which can be obtained after the Ziegler synthesis, preferably with a melting point (dropping point) in the range from 80-140 ° C., in particular in the range from 90-130 ° C., particular emphasis being given to those which have a melting point have, which is at temperatures> 110 ° C, in particular in the range of 110-140, preferably 110-130 ° C.

Als hydrophobe Kieselsäure [Komponente c')] kommen im allgemeinen solche Kieselsäuren in Betracht, wie sie in schaumhemmenden Kompositionen üblicherweise verwendet werden können, insbesondere Kieselsäure, die durch Hydrophobieren von kolloidaler Kieselsäure, welche eine sehr grosse relative Oberfläche besitzt, erhältlich ist; die Hydrophobierung kann auf an sich bekannte Weise durch Verändern dieser grossen Oberfläche erfolgen. Zum Beispiel können Kieselsäuren mit Suitable hydrophobic silicas [component c ')] are in general those silicas which can usually be used in foam-inhibiting compositions, in particular silicic acid which can be obtained by hydrophobizing colloidal silicic acid, which has a very large relative surface area; the hydrophobization can be carried out in a manner known per se by changing this large surface. For example, using silicas

— einem Fettalkohol (z.B. gemäss US-Patenten - a fatty alcohol (e.g. according to US patents

2 657 149, 2 736 669,2 801 185, 3 720 532) oder 2 657 149, 2 736 669.2 801 185, 3 720 532) or

— Kohlenwasserstoffen (z.B. gemäss US-Patent - hydrocarbons (e.g. according to U.S. patent

3 591 519) oder 3 591 519) or

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

673 190 G 673 190 G.

4 4th

— Silikonölen (z.B. gemäss US-Patenten 2 870 109 und 4 072 796)* oder - silicone oils (e.g. according to U.S. Patents 2,870,109 and 4,072,796) * or

— Organosiliciumverbindungen (z.B. gemäss DE-OSen - Organosilicon compounds (e.g. according to DE-OSen

1 951 620,2 057 731,2 240 014,2 344 388, 2 403 783, 1 951 620.2 057 731.2 240 014.2 344 388, 2 403 783,

2 628 975 und 2 754 484) oder 2 628 975 and 2 754 484) or

— Wachsen (z.B. gemäss US-Patent 2 856 268) oder Waxing (e.g. according to U.S. Patent 2,856,268) or

— Fettaminen umgesetzt werden. *(Die zur Hydrophobierung verwendeten Silikonöle sind mit der Kieselsäure derart umgesetzt, dass sie im Gemisch nicht als flüssige Öle vorkommen, so dass die er-findungsgemässen Präparate auch bei Einsatz einer auf diese Weise hydrophobierten Kieselsäure, silikonfrei sind.) - Fatty amines are implemented. * (The silicone oils used for the hydrophobization are reacted with the silica in such a way that they do not appear in the mixture as liquid oils, so that the preparations according to the invention are silicone-free even when using a silica which has been rendered hydrophobic in this way.)

Das feinteilige Siliciumdioxyd, das durch eine chemische Behandlung hydrophobiert wird, ist vorteilhaft: The fine-particle silicon dioxide, which is made hydrophobic by chemical treatment, is advantageous:

— pyrogen gewonnenes Siliciumdioxyd («fume silica») oder - fumed silica ("fume silica") or

— unter Erhaltung der Struktur entwässertes Kieselsäu-rehydrogel oder - while maintaining the structure dewatered silica rehydrogel or

— auf nass-chemischen Wegen gefälltes Siliciumdioxyd (Fällungskieselsäure) - Silicon dioxide precipitated by wet chemical means (precipitated silica)

und weist vorzugsweise eine Oberfläche von 50 m2/g bis 600 nr/g auf, welche auch der Oberfläche der entsprechenden hydrophobierten Kieselsäure entspricht. and preferably has a surface area of 50 m 2 / g to 600 nr / g, which also corresponds to the surface area of the corresponding hydrophobized silica.

Als Öle, die als die Komponenten d') und d") einsetzbar sind, eignen sich beliebige entsprechende Öle, die mit Wasser nicht mischbar sind und worin die Komponenten a') und b') löslich und/oder dispergierbar sind und die Komponente c') suspendierbar ist, und vorteilhaft mit Flammpunkt ^ 60 °C. Suitable oils which can be used as components d ') and d ") are any corresponding oils which are immiscible with water and in which components a') and b ') are soluble and / or dispersible and component c ') is suspendable, and advantageously with flash point ^ 60 ° C.

Als natürliche Kohlenwasserstofföle [als Komponente d')] kommen vorteilhaft solche in Betracht, wie sie aus der Verarbeitung von Erdöl, Bitumen und/oder fossiler Kohle erhältlich sind: es können insbesondere folgende Öle genannt werden: Suitable natural hydrocarbon oils [as component d ')] are advantageously those which are obtainable from the processing of petroleum, bitumen and / or fossil coal: the following oils can be mentioned in particular:

— Schwerbenzine oder Naphta, Siedebereich innerhalb 100—180 'C, Cg —Cio, - heavy gasoline or naphtha, boiling range within 100-180 'C, Cg-Cio,

— Kerosine oder Petroleum, Siedebereich innerhalb 180—230 "C, Cn-Ci2, - kerosene or petroleum, boiling range within 180-230 "C, Cn-Ci2,

— Gasöl, Siedebereich innerhalb 230 — 305 :C, C13 — C17, - gas oil, boiling range within 230 - 305: C, C13 - C17,

— leichte Schmieröle, Siedebereich innerhalb 305-405 ;C,CI8-C25, - light lubricating oils, boiling range within 305-405; C, CI8-C25,

— schwere Schmieröle, Siedebereich innerhalb 405—515 "C, C26—C38, (die Schmieröle enthalten Spindelöle, Neutralöle, Paraffinöle und Weissöle), - heavy lubricating oils, boiling range within 405-515 "C, C26-C38, (the lubricating oils contain spindle oils, neutral oils, paraffin oils and white oils),

— Isoparaffine, Siedebereich innerhalb 100 —250 * C, - Isoparaffins, boiling range within 100-250 * C,

— Alkylaromaten, die durch katalytische Reformation aus Erdölfraktiönen entstanden sind (Siedebereich innerhalb 190 — 300 "C), - alkylaromatics, which are formed by catalytic reformation from petroleum fractions (boiling range within 190 - 300 "C),

— Rohöle aus der Tieftemperaturverkohlung von Braunkohle oder anderen bitumösen Stoffen. - Crude oils from the low-temperature coalization of brown coal or other bituminous substances.

Unter den erwähnten Ölen sind solche mit Siedebereich oberhalb 160 C, insbesondere solche mit Siedebereich oberhalb 200 ~C, bevorzugt, vor allem Gasöl, Schmieröle und Isoparaffine. Among the oils mentioned, those with a boiling range above 160 ° C., in particular those with a boiling range above 200 ° C., are preferred, especially gas oil, lubricating oils and isoparaffins.

Bei den vegetabilen Ölen d") handelt es sich im wesentlichen um Fettsäuretriglyceride, d.h. Triester von Fettsäuren mit Glycerin, wobei solche Glyceride meistens Mischungen von verschiedenen Estern sind und/oder die Glyceride selbst Triester von zwei oder drei verschiedenen Säuren sind. Die Fettsäuren, aus denen die entsprechenden Glyceride stammen, können gesättigt oder auch ungesättigt sein und können gegebenenfalls eine Hydroxygruppe tragen. Als gesättigte monobasische Fettsäure können vornehmlich solche der Formel CXH2X02 erwähnt werden, worin x 4—26 bedeutet, sowie entsprechende Oxysäuren; erwähnenswerte Vertreter dieser Säuregruppe sind: n-Capronsäure, n-Caprylsäure, n-Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Oxystearinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Lignocerinsäure. Als ungesättigte Säuren können im allgemeinen solche mit einer oder mehreren äthylenischen Doppelbindungen, solche mit einer acetylenischen Dreifachbindung oder auch ungesättigte Oxysäuren erwähnt werden; vornehmlich kommen ungesättigte Fettsäuren mit 10—24 Kohlenstoffatomen in Betracht, insbesondere Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Gadoleinsäu-re, Erukasäure, Linolsäure, Linolensäure, Stearolsäure und Ricinolsäure. The vegetable oils d ") are essentially fatty acid triglycerides, ie triesters of fatty acids with glycerol, such glycerides mostly being mixtures of different esters and / or the glycerides themselves being triesters of two or three different acids. The fatty acids are composed of which the corresponding glycerides are derived from may be saturated or unsaturated and may optionally carry a hydroxyl group As saturated monobasic fatty acid it is possible to mention, in particular, those of the formula CXH2X02, in which x is 4-26, and corresponding oxyacids, notable representatives of this acid group: n -Caproic acid, n-caprylic acid, n-capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oxystearic acid, arachic acid, behenic acid and lignoceric acid In general, unsaturated acids can be those with one or more ethylenic double bonds, those with an acetylenic triple bi or unsaturated oxyacids; Unsaturated fatty acids with 10-24 carbon atoms are particularly suitable, in particular palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, gadoleic acid, erucic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearolic acid and ricinoleic acid.

Die vegetabilen Öle enthalten die Triglyceride der obenerwähnten Säuren in verschiedenen Proportionen. Unter den vegetabilen Ölen kommen vornehmUch die folgenden in Betracht: Palmöl, Olivenöl, Ricinusöl, Erdnussöl, Rüböl, Se-samöl, Baumwollsaatöl, Maiskeimöl, Sojaöl, Safloröl, Son-nenblumemnöl, Leinöl und Holzöl. The vegetable oils contain the triglycerides of the above-mentioned acids in different proportions. Vegetable oils include the following: palm oil, olive oil, castor oil, peanut oil, rapeseed oil, seed oil, cottonseed oil, corn oil, soybean oil, safflower oil, sunflower oil, linseed oil and wood oil.

Unter den erwähnten vegetabilen Ölen sind im allgemeinen diejenigen bevorzugt, worin ein möglichst hoher Anteil der esterbildenden Fettsäuren, vorzugsweise mindestens 40%, insbesondere mindestens 70%, äthylenisch ungesättigte Säuren mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erukasäure; besonders bevorzugt sind diejenigen Triglyceride, worin mindestens ein Teil der ungesättigten Säuren monoäthyle-nisch ungesättigte und diäthylenisch ungesättigte Säuren sind. Among the vegetable oils mentioned, preference is generally given to those in which the highest possible proportion of the ester-forming fatty acids, preferably at least 40%, in particular at least 70%, are ethylenically unsaturated acids having at least 18 carbon atoms, preferably oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and erucic acid; those triglycerides in which at least some of the unsaturated acids are monoethylenically unsaturated and diethylenically unsaturated acids are particularly preferred.

Besonders bevorzugt werden als Öle d') Schmieröle und als Öle d") Maiskeimöl oder Erdnussöl eingesetzt. Particularly preferred oils d ') are lubricating oils and oils d ") are corn oil or peanut oil.

Das Gewichtsverhältnis vom Öl d') zum Öl d") hegt vorzugsweise im Bereich von 3/1 bis 1/1. The weight ratio of oil d ') to oil d ") is preferably in the range from 3/1 to 1/1.

Bezogen auf die Summe der Gewichte der Komponenten a'), b'), c'), d') und d") ( = 100) beträgt die Konzentration der Komponenten a'), vorteilhaft 1—8%, vorzugsweise 2—6%; die Konzentration der Komponente b') beträgt vorteilhaft 0,5—8 %, vorzugsweise 1 — 5 % ; die Konzentration der Komponente c') beträgt vorzugsweise 1 — 8%, vorzugsweise 2 — 6 %. Bevorzugte erfindungsgemässe schaumhemmende Mittel enthalten auf a') + b') + c') + d') + d") = 100,2—6% der Komponente a'), 1 — 5% der Komponente b') und 2—6% der Komponente c'). Based on the sum of the weights of components a '), b'), c '), d') and d ") (= 100), the concentration of components a ') is advantageously 1-8%, preferably 2-6% %, the concentration of component b ') is advantageously 0.5-8%, preferably 1-5%, the concentration of component c') is preferably 1-8%, preferably 2-6%. Preferred foam inhibitors according to the invention contain a ') + b') + c ') + d') + d ") = 100.2-6% of component a '), 1-5% of component b') and 2-6% of component c ' ).

Als nicht-ionogene Emulgatoren e') kommen im allgemeinen In general, nonionic emulsifiers e ') are used

— Polyalkylenglykole, insbesondere Copolymere aus Äthylen- und Propylenoxid, Polyalkylene glycols, in particular copolymers of ethylene and propylene oxide,

— Kondensationsprodukte von höheren Fettalkoholen bzw. Fettsäureamiden mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, Condensation products of higher fatty alcohols or fatty acid amides with ethylene oxide and / or propylene oxide,

— Polyäthylenglykolester von langkettigen Fettsäuren (Mono- und/oder Diester), - Polyethylene glycol esters of long-chain fatty acids (mono- and / or diesters),

— Polyglykolderivate, worin eine OH-Gruppe mit einem hohen Alkylrest veräthert oder mit einem hohen Acylrest verestert und die andere OH-Gruppe mit einem niedrigen Alkylrest veräthert oder mit einem niedrigen Acylrest verestert ist, Polyglycol derivatives in which one OH group is etherified with a high alkyl radical or esterified with a high acyl radical and the other OH group is etherified with a low alkyl radical or esterified with a low acyl radical,

— Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen (Glyce-rin-, Mannit-, Sorbitester) sowie deren cyclischen Äther und gegebenenfalls ihre Polyadditionsprodukte aus Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, Fatty acid esters of polyhydric alcohols (glycerine, mannitol, sorbitol esters) and their cyclic ether and, if appropriate, their polyadducts of ethylene oxide and / or propylene oxide,

— Hydroxyalkylfettsäureamide und ihre Alkylenoxid-addukte, Hydroxyalkyl fatty acid amides and their alkylene oxide adducts,

— Oxäthylierte und gegebenenfalls oxypropylierte Mono- oder Dialkylenphenole; - Oxethylated and optionally oxypropylated mono- or dialkylene phenols;

in Betracht. into consideration.

Vorteilhaft sind die Emulgatoren (e') Oxäthylierungspro-dukte von Sorbitmono- bis -triestern von Säuren Ri—OH und/oder sie entsprechen den folgenden durchschnittlichen Formeln: The emulsifiers (e ') oxyethylation products of sorbitol mono- to triesters of acids Ri — OH and / or they correspond to the following average formulas are advantageous:

R,-(0-CH2-CH2)m-0-R2 (II) R, - (0-CH2-CH2) m-0-R2 (II)

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

673 190 G 673 190 G.

io io

R5~{0-CH2-CH2)qrOH (IV) R5 ~ {0-CH2-CH2) qrOH (IV)

^(CH2-CH2-0)r-H ^ (CH2-CH2-0) r-H

Rl-N (v) Rl-N (v)

^■(CH2-CH2-0h-H ^ ■ (CH2-CH2-0h-H

worin wherein

Ri den Acylrest einer C12-is-Fettsäure, Ri is the acyl radical of a C12-is fatty acid,

R2 Wassserstoff oder den Acylrest einer Ci2_ îs-Fettsâu- 2J R2 hydrogen or the acyl residue of a Ci2_ îs fatty acid 2J

re, re,

R3 C8-i2-Alkyl, R3 C8-i2-alkyl,

R4 Wasserstoff oder Cs-irAlkyl, R4 is hydrogen or Cs-iralkyl,

R5 primäres oder sekundäres Cg-is-Alkyl oder -Alkenyl, m 4 bis 10, R5 primary or secondary Cg-is-alkyl or alkenyl, m 4 to 10,

p 3 bis 12, p 3 to 12,

q 2 bis 15 und r und s je mindestens 1, wobei r + s = 2 bis 15, q 2 to 15 and r and s each have at least 1, where r + s = 2 to 15,

bedeuten, worunter diejenigen der Formel (II), (III) und (IV) 35 und die oxäthylierten Sorbitester bevorzugt sind, insbesondere solche der Formeln (II) und (III) und die oxäthylierten Sorbitester. mean, of which those of the formula (II), (III) and (IV) 35 and the oxyethylated sorbitol esters are preferred, in particular those of the formulas (II) and (III) and the oxyethylated sorbitol ester.

Vorteilhaft entsprechen die Emulgatoren e/) der Formel The emulsifiers e /) advantageously correspond to the formula

(II), worin vorzugsweise der Index m 4 — 8, insbesondere 40 5—7 bedeutet und worin die Acylreste Ri und R2, vorzugsweise 16 — 18 Kohlenstoffatome enthalten. Die Emulgatoren e2') entsprechen vorteilhaft der oben-erwähnten Formel (II), in which the index m preferably denotes 4-8, in particular 40 5-7, and in which the acyl radicals R 1 and R 2, preferably contain 16-18 carbon atoms. The emulsifiers e2 ') advantageously correspond to the formula mentioned above

(III), worin vorzugsweise der Index p 3 — 8, insbesondere (III), wherein preferably the index p 3-8, in particular

4—7 bedeutet und worin vorzugsweise R4 Wasserstoff ist, 45 und/oder sind oxäthylierte Sorbitmono- bis -triester, wie oben definiert. 4-7, and preferably wherein R4 is hydrogen, 45 and / or are oxyethylated sorbitol mono- to triesters as defined above.

Die Emulgatoren ei') weisen HLB-Werte auf, die im Bereich von 6—10 liegen und können einheitliche Verbindungen oder meistens Gemische sein; bei den bevorzugten Emul- so gatoren der Formel (II) handelt es sich meistens um Gemische von Mono- und Diestern, insbesondere um Gemische von Verbindungen, worin R2 Wasserstoff ist, mit solchen, The emulsifiers ei ') have HLB values which are in the range from 6 to 10 and can be uniform compounds or mostly mixtures; The preferred emulsifiers of the formula (II) are mostly mixtures of mono- and diesters, in particular mixtures of compounds in which R2 is hydrogen, with those

worin R2 ein entsprechender Acylrest ist. Der durchschnittliche HLB-Wert solcher Gemische von Mono- und Diestern 55 (bzw. Partialester mit Veresterungsgrad > 1 und < 2) liegt vorteilhaft zwischen 6,5 und 8. Die Emulgatoren e2') können ebenfalls einheitliche Verbindungen oder meistens Gemische von Verbindungen, insbesondere statistische Gemische von Oxäthylierungsprodukten sein und deren HLB-Wert ist im 60 allgemeinen ein durchschnittlicher HLB-Wert und liegt im Bereich von 10,1 — 12, wobei besonders der niedrigere Bereich davon, d.h. 10,1 — 11 bevorzugt ist. Die Konzentration der Komponente e') (nicht-ionogenes Emulgatorengemisch) bezogen auf a') + b') + c') + d') + d") + e') = 100 be- 65 trägt vorteilhaft 7 bis 30%, vorzugsweise 10 bis 25%. Das Gewichtsverhältnis der Komponente ei') zur Komponente e2') beträgt vorteilhaft 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,4 bis 1,2. where R2 is a corresponding acyl radical. The average HLB value of such mixtures of mono- and diesters 55 (or partial esters with a degree of esterification> 1 and <2) is advantageously between 6.5 and 8. The emulsifiers e2 ') can also be uniform compounds or mostly mixtures of compounds, in particular statistical mixtures of oxyethylation products and their HLB value is generally an average HLB value in the range of 10.1-12, with the lower range thereof, ie 10.1-11 is preferred. The concentration of component e ') (nonionic emulsifier mixture) based on a') + b ') + c') + d ') + d ") + e') = 100 is advantageously 7 to 30%, preferably 10 to 25% The weight ratio of component ei ') to component e2') is advantageously 0.2 to 2, preferably 0.4 to 1.2.

Die erfindungsgemässen Präparate zeichnen sich nicht nur durch gute Verdünnbarkeit mit Wasser und gute Wirksamkeit als schaumhemmendes Mittel aus, sondern vornehmlich auch durch eine hervorragende Stabilität der mit Wasser vorverdünnten Form und insbesondere der Stammdispersionen; auch mit Hartwasser können Stammdispersionen hergestellt werden, deren Stabilität genügend hoch ist, um den Anforderungen der Praxis zu entsprechen. Diese Stammdispersionen sind vornehmlich O/W-Emulsionen und enthalten vorteilhaft 70 bis 95%, vorzugsweise 80 bis 90% Wasser. The preparations according to the invention are not only distinguished by good dilutability with water and good activity as an anti-foaming agent, but primarily also by an excellent stability of the form prediluted with water and in particular of the parent dispersions; Stable dispersions can also be produced with hard water, the stability of which is sufficiently high to meet practical requirements. These stock dispersions are primarily O / W emulsions and advantageously contain 70 to 95%, preferably 80 to 90% water.

Die erfindungsgemässen Präparate sind giessbar und vorzugsweise dünnflüssig bei Raumtemperatur ( = 20 °C) und weisen vorteilhaft eine Rotationsviskosität im Bereich von 5 — 5000 cp bei Raumtemperatur auf. The preparations according to the invention are pourable and preferably thin at room temperature (= 20 ° C.) and advantageously have a rotational viscosity in the range from 5 to 5000 cp at room temperature.

Die erfindungsgemässen Präparate können im allgemeinen nach üblichen Methoden durch geeignetes Zusammenbringen der Komponenten hergestellt werden; vornehmlich ist die Herstellung der erfindungsgemässen Präparate dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung oder Dispersion von b') in d') mit einer Lösung oder Dispersion von a') in d") vermischt und das Gemisch mit ei'), e2') und c') und gegebenenfalls weiterem Öl d') versetzt. The preparations according to the invention can generally be prepared by customary bringing together the components by customary methods; The preparation of the preparations according to the invention is primarily characterized in that a solution or dispersion of b ') in d') is mixed with a solution or dispersion of a ') in d ") and the mixture with ei'), e2 ') and c ') and optionally further oil d').

Die so hergestellten Präparate sind direkt gebrauchsfertig- The preparations made in this way are ready to use

Die erfindungsgemässen Präparate finden ihre Verwendung als schaumhemmende Mittel und ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eben die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate als schaumhemmende Mittel in wässrigen schaumerzeugenden bzw. -haltigen Systemen bzw. das Verfahren zur Schaumhemmung in wässrigen Systemen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zur Hemmung von unerwünschtem Schaum ein Mittel wie oben beschrieben dem System zugibt. The preparations according to the invention are used as anti-foaming agents and a further object of the invention is the use of the preparations according to the invention as anti-foaming agents in aqueous foam-producing or -containing systems or the process for inhibiting foam in aqueous systems, which is characterized in that to inhibit unwanted foam, add an agent to the system as described above.

Der Begriff «schaumhemmendes Mittel», wie er hier verwendet wird, umfasst die Begriffe «Entschäumer» (= «Anti-schaummittel»), «Schaumzerstörungsmittel», «Schaumdämpfungsmittel», «Schaumverhinderungsmittel» und «Schaumverhütungsmittel»; d.h. die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System, das zur Schaumbildung neigt, noch vor der Schaumentstehung gegeben werden, so dass die Entstehung von Schaum in unerwünschtem Ausmasse verhütet bzw. gehemmt wird, und/oder die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System gegeben werden, das bereits Schaum enthält, so dass der entstandene Schaum teilweise oder auch ganz vernichtet Wird oder die Zunahme des Schaums limitiert oder auch vermieden wird. The term "anti-foam agent" as used here includes the terms "defoamer" (= "anti-foam agent"), "foam destroyer", "foam suppressant", "anti-foam agent" and "anti-foam agent"; i.e. the preparations according to the invention can be placed in an aqueous system which tends to form foam before the formation of foam, so that the formation of foam is prevented or inhibited to an undesirable extent, and / or the preparations according to the invention can be added to an aqueous system, which already contains foam, so that the resulting foam is partially or completely destroyed or the increase in foam is limited or avoided.

Wässrige Systeme, die zur Schaumbildung neigen oder Schaum enthalten und bei denen eine Schaumdämpfung und/oder -Verhütung gewünscht ist, sind zahlreich in vielen Gebieten der Technik, in denen man in Gegenwart von Wasser verfahrt, zu finden, vornehmlich bei Herstellungsverfahren, Aufarbeitungsverfahren und Behandlungs- bzw. Applikationsverfahren, so z.B. bei der Herstellung von Latices, Klebstoffen, Stärken, Zellstoff und Zucker, bei der Bearbeitung und Aufarbeitung von wässrigen Schlämmen, insbesondere bei der Abwasseraufarbeitung oder bei der Flotation von mineralischen Stoffen oder von dispergierbaren Ablagerungen (z.B. bei der Restölgewinnung und bei der Flotation von kolloidalen Erzbestandteilen), bei der Herstellung von Papier und Vliesstoffen, besonders in schnellaufenden Maschinen und bei der Anwendung wässriger Systeme, die schäumende Bestandteile enthalten wie z.B. Kunststoffdispersionen, Acrylharzsysteme, Lederbehandlungsflotten, z. B. für das Entfetten von Leder, Textilmaterialbehand-lungsflotten (insbesondere Flotten, die Tenside und/oder Aqueous systems which tend to form foam or contain foam and in which foam damping and / or prevention is desired can be found in many areas of technology in which one travels in the presence of water, primarily in manufacturing processes, reprocessing processes and treatment - or application methods, such as in the production of latices, adhesives, starches, pulp and sugar, in the processing and processing of aqueous sludges, especially in the treatment of waste water or in the flotation of mineral substances or of dispersible deposits (e.g. in the extraction of residual oil and in the flotation of colloidal ore components ), in the production of paper and nonwovens, especially in high-speed machines and when using aqueous systems that contain foaming components such as Plastic dispersions, acrylic resin systems, leather treatment fleets, e.g. B. for degreasing leather, textile material treatment fleets (in particular fleets, the surfactants and / or

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Farbstoffe bzw. optische Aufheller enthalten) und Papierstreichmassen. Dyes or optical brighteners included) and paper coating slips.

Ein besonderer Gegenstand der Erfindung ist die Schaumhemmung in wässrigen Textilmaterialbehandlungs-flotten. Gemeint sind hier allgemein Behandlungsflotten, wie sie in jeder Behandlungsstufe des Textilmaterials vorkommen können, namentlich bei der Schlichterei, bei der Vorbehandlung, bei dem optischen Aufhellen und/oder Färben (auch Bedrucken) sowie bei der Ausrüstung, insbesondere bei der Endausrüstung des Textilmaterials. Das Textilmate-rial kann beliebig natürlich, halbsynthetisch oder synthetisch sein, z.B. natürliche oder regenerierte Cellulose, natürliches oder synthetisches Polyamid, Polyester, Polypropylen, Polyurethan, Polyacrylnitril und deren Gemische und kann in einer beliebigen Verarbeitungsform vorliegen, z.B. als lose Fasern, Filamente, Fäden, Garne (auch Stränge und Kreuzspulen), Gewebe, Gewirke, Tuftingware, Vliesstoffe, Teppiche und Halbfertig- und Fertigware. Die erfindungsgemässen schaumhemmenden Präparate können, gegebenenfalls nach einer Vorverdünnung z.B. zu einer Stammlösung oder "dispersion, den wässrigen Behandlungsflotten zu Beginn und/ oder im Laufe des Behandlungsverfahrens zugegeben werden. Die Behandlung kann nach einer beliebigen, üblichen, für das entsprechende Substrat geeignete Methode aus wäss-' rigem Medium erfolgen, z.B. nach Ausziehverfahren, unter Normaldruck oder auch unter erhöhtem Druck, oder nach Imprägnierverfahren. Besonders hervorzuheben ist, dass die erfindungsgemässen schaumhemmenden Mittel auch für die Verwendung in dampferzeugenden Systemen geeignet sind, insbesondere in geschlossenen Apparaturen und vor allem auch uner HT-Bedingungen, d.h. Verfahren bei Temperaturen oberhalb 100 °C, z.B. 102 bis 160 °C, vorzugsweise 105—150 °C, bei denen in geschlossenen Apparaturen unter Druck gearbeitet wird. Besonders erwähnenswert ist die Verwendbarkeit der erfindungsgemässen Präparate in Haspelkufen und insbesondere in schnellaufenden Apparaturen wie die Düsenfärbeapparate («Dye-jet-machines»), bei denen durch die Dampfbildung bei hoher Temperatur und durch das schnelle Laufen des Textilmaterials und/oder der Flotte, die Flotte erhöht zur Schaumbildung neigt und wo zusätzlich, beim Entlasten des Apparates, eine Schaumvolumenerhöhung stattfindet. Es kommen beliebige Behandlungsmittel in Frage, je nach Substrat, Behandlungsmethode und gewünschtem Effekt, z.B. Schlichtmittel, Faserpräparations-mittel, Abkochhilfsmittel, Waschmittel, Bleichmittel, Netzmittel, Endausrüstungsmittel, Färbereihilfsmittel, optische Aufheller und Farbstoffe, wobei die erfindungsgemässen schaumhemmenden Mittel besonders bei solchen Behandlungen günstig eingesetzt werden, bei denen durch den tensi-den Charakter des Behandlungsmittels selbst oder eines Hilfsmittels, wie Vorbehandlungsmittel, Färbereihilfsmittel und/oder Ausrüstungsmittel (z.B. von Dispergiermitteln, Netzmiteln, Egalisiermitteln, Abkochhilfsmitteln, Waschmitteln, Bleichmitteln, Avivagemitteln, Antistatika oder Weichmachern), die wässrige Behandlungsflotte oder -paste besonders stark zum Schäumen neigt. Durch Einsatz der erfindungsgemässen schaumhemmenden Mittel kann eine wirksame Schaumverminderung erreicht werden, wobei die jeweilige Behandlung des Substrates nicht beeinträchtigt wird. Besonders erwähnenswert ist die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate in Dispersionsfarbstoffe enthaltenden Färbeflotten, insbesondere unter HT-Bedingungen. A particular object of the invention is foam inhibition in aqueous textile material treatment liquors. What is meant here are general treatment liquors, such as can occur in each treatment stage of the textile material, particularly in the finishing, in the pretreatment, in the optical brightening and / or dyeing (also printing) and in the finishing, in particular in the finishing of the textile material. The textile material can be any natural, semi-synthetic or synthetic, e.g. natural or regenerated cellulose, natural or synthetic polyamide, polyester, polypropylene, polyurethane, polyacrylonitrile and mixtures thereof and can be in any processing form, e.g. as loose fibers, filaments, threads, yarns (including skeins and packages), woven fabrics, knitted fabrics, tufted goods, nonwovens, carpets and semi-finished and finished goods. The foam-inhibiting preparations according to the invention can, if necessary after predilution, e.g. to a stock solution or dispersion, are added to the aqueous treatment liquors at the beginning and / or in the course of the treatment process. The treatment can be carried out using an arbitrary, customary method suitable for the corresponding substrate from an aqueous medium, for example using the pull-out process under It should be emphasized that the foam-inhibiting agents according to the invention are also suitable for use in steam-generating systems, in particular in closed apparatuses and, above all, also under non-HT conditions, ie processes at temperatures above 100 ° C., for example 102 to 160 ° C., preferably 105-150 ° C., in which work is carried out under pressure in closed apparatuses. Particularly noteworthy is the use of the preparations according to the invention in reel runners and in particular in high-speed apparatus such as the nozzle dyeing apparatus (“dye-jet”). machines »), at which due to the formation of steam at high temperature and the rapid running of the textile material and / or the liquor, the liquor increases the tendency to foam and where, when the apparatus is relieved, an increase in foam volume takes place. Any treatment agent is possible, depending on the substrate, treatment method and desired effect, e.g. Sizing agents, fiber preparation agents, decoction aids, detergents, bleaching agents, wetting agents, finishing agents, dyeing aids, optical brighteners and dyes, the foam-inhibiting agents according to the invention being used particularly advantageously in those treatments in which the tensile nature of the treatment agent itself or of an auxiliary agent , such as pretreatment agents, dyeing aids and / or finishing agents (for example dispersants, wetting agents, leveling agents, decoction aids, detergents, bleaching agents, finishing agents, antistatic agents or plasticizers), the aqueous treatment liquor or paste has a particularly strong tendency to foam. Effective foam reduction can be achieved by using the foam-inhibiting agents according to the invention, the respective treatment of the substrate not being impaired. It is particularly worth mentioning the use of the preparations according to the invention in dyeing liquors containing disperse dyes, in particular under HT conditions.

Vorteilhaft beträgt die Konzentration des erfindungsgemässen Präparates (berechnet als wasserfreies Präparat) in den wässrigen Systemen mindestens 0,0001 g/1 bzw. g/kg. The concentration of the preparation according to the invention (calculated as an anhydrous preparation) in the aqueous systems is advantageously at least 0.0001 g / 1 or g / kg.

Die optimale Konzentration der erfindungsgemässen Präparate für ein bestimmtes wässriges System kann je nach The optimal concentration of the preparations according to the invention for a specific aqueous system can vary

& &

Art und Konzentration des wässrigen Systems, je nach Verfahrensbedingungen, je nach Konzentration und Zusammensetzung der erfindungsgemässen Präparate und je nach gewünschtem Effekt sehr stark variieren; man kann sie aber s durch einfache Vorversuche rasch ermitteln. Die Konzentration eines wasserfreies erfindungsgemässen Präparates der oben angegebenen bevorzugten Zusammensetzung, z.B. in wässrigen dispersionsfarbstoffhaltigen Ausziehfarbeflotten beträgt vorteilhaft weniger als 5 g/1, insbesondere io 0,0001—5 g/1), vorzugsweise weniger als 1 g/1, aber z.B. in Papierstreichmassen vorteilhaft weniger als 0,1 g/kg (insbesondere 0,0001 bis 0,1 g/kg), vorzugsweise weniger als 0,01 g/kg. The type and concentration of the aqueous system, depending on the process conditions, on the concentration and composition of the preparations according to the invention and on the desired effect, vary greatly; but you can quickly determine them by simple preliminary tests. The concentration of an anhydrous preparation according to the invention of the preferred composition given above, e.g. in aqueous disperse dye-containing dye liquors is advantageously less than 5 g / 1, in particular 10,000-1-5 g / 1), preferably less than 1 g / 1, but e.g. in paper coating slips advantageously less than 0.1 g / kg (in particular 0.0001 to 0.1 g / kg), preferably less than 0.01 g / kg.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts-i5 teile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die in den Applikationsbeispielen eingesetzten Dispersionsfarbstoffe sind in der handelsüblichen Form eingesetzt. In the following examples, the parts mean parts by weight and the percentages mean percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius. The disperse dyes used in the application examples are used in the commercially available form.

20 20th

Beispiel 1 Herstellung der N,N'-Bis-(stearoyl)-äthylendiamin-Dispersion 25 30,8 Teile N,N'-Bis-(stearoyl)-äthylendiamin und 123,0 Teile Erdnussöl (Di) werden unter Rühren und Vakuum erhitzt bis eine klare, homogene Lösung vorliegt. Dann wird die erhaltene Lösung unter Vakuum (30—60 mbar) und unter Rühren in 119,8 Teile Öl (Di), die sich bei Raumtempera-30 tur befinden zufliessen gelassen. Es bildet sich eine Dispersion die auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Example 1 Preparation of the N, N'-bis (stearoyl) ethylenediamine dispersion 25 30.8 parts of N, N'-bis (stearoyl) ethylenediamine and 123.0 parts of peanut oil (Di) are heated with stirring and vacuum until there is a clear, homogeneous solution. The solution obtained is then allowed to flow in under vacuum (30-60 mbar) and with stirring in 119.8 parts of oil (Di) which are at room temperature. A dispersion is formed which is cooled to room temperature.

Herstellung des Endproduktes 21,4 Teile Polyäthylen (Bi) und 213,9 Teile Mineralöl 35 (D2) werden erhitzt bis eine klare Lösung vorliegt. Dann wird die Heizung abgestellt und man lässt unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen, wobei sich eine feine Dispersion bildet. Preparation of the end product 21.4 parts of polyethylene (Bi) and 213.9 parts of mineral oil 35 (D2) are heated until a clear solution is obtained. The heating is then switched off and the mixture is allowed to cool to room temperature with stirring, a fine dispersion being formed.

Nun werden in der angegebenen Reihenfolge 273,6 Teile 40 N,N'-Bis-(stearoyl)-äthylendiamin-Dispersion und 29,8 Teile hydrophobe Kieselsäure (Ci) zugefügt. Sobald die sehr feine Kieselsäure von der Flüssigkeit vollständig aufgenommen worden ist, wird auf ca. 30—60 mbar evakuiert und intensiv gerührt, wobei sich eine homogene, feine Dispersion bildet. 45 Nun wird die Rührgeschwindigkeit reduziert, mit Luft entlastet und es werden noch 316,1 Teile Mineralöl (D2), 72,6 Teile Emulgator (E') und 72,6 Teile Emulgator (E") zugegeben. Man erhält 1000,0 Teile Endprodukt in Form einer feinen, dünnflüssigen Dispersion, welche folgende Zusamme'nset-50 zung aufweist: Now 273.6 parts of 40 N, N'-bis (stearoyl) ethylenediamine dispersion and 29.8 parts of hydrophobic silica (Ci) are added in the order given. As soon as the very fine silica has been completely absorbed by the liquid, the mixture is evacuated to about 30-60 mbar and stirred intensively, a homogeneous, fine dispersion being formed. 45 Now the stirring speed is reduced, the air is discharged and 316.1 parts of mineral oil (D2), 72.6 parts of emulsifier (E ') and 72.6 parts of emulsifier (E ") are added. 1000.0 parts are obtained End product in the form of a fine, low-viscosity dispersion, which has the following composition:

3,1% C17H35 - CO - NH - (CH2)2 - NH - CO - C17H35 2,1 % Polyäthylen (B') 3.1% C17H35 - CO - NH - (CH2) 2 - NH - CO - C17H35 2.1% polyethylene (B ')

3,0% hydrophobe Kieselsäure (Q) 3.0% hydrophobic silica (Q)

24,3% Erdnussöl (Di) 24.3% peanut oil (Tue)

ss 52,9% Mineralöl (D2) ss 52.9% mineral oil (D2)

7,3% Emulgator (E') 7.3% emulsifier (E ')

7,3% Emulgator (E") 7.3% emulsifier (E ")

Das Polyäthylen (B') kann durch folgende Spezifikationen gekennzeichnet werden. The polyethylene (B ') can be characterized by the following specifications.

60 Molekulargewicht 2000—5000 Dichte 0,92—0,94 Tropfpunkt 118 —123 °C Wassergehalt < 0,3% 60 Molecular weight 2000-5000 Density 0.92-0.94 Drop point 118-123 ° C Water content <0.3%

Säurezahl 0 65 Verseifungszahl 0 Acid number 0 65 Saponification number 0

Die hydrophobe Kieselsäure (Ci) [«Sipernat D10» (von DEGUSSA)]] kann durch folgende Daten gekennzeichnet werden: The hydrophobic silica (Ci) ["Sipernat D10" (from DEGUSSA)]] can be characterized by the following data:

7 7

673 190 G 673 190 G.

Oberfläche nach BET Surface according to BET

90 m2/g mittlere Grösse der Primärteilchen 90 m2 / g average size of the primary particles

18 nm 18 nm

Stampfdichte (DIN 53194) Tamped density (DIN 53194)

100 g/1 100 g / 1

Trocknungsverlust (DIN 55921) Loss on drying (DIN 55921)

3% 3%

Glühverlust (DIN 55921) Loss on ignition (DIN 55921)

7% 7%

pH-Wert (DIN 53200) pH value (DIN 53200)

) )

(in 5%iger wässriger Dispersion (in 5% aqueous dispersion

8,5 8.5

Wasser/Methanol 1:1) Water / methanol 1: 1)

J J

Si02-Gehalt Si02 content

98% 98%

Na20-Gehalt Na20 content

0,8% 0.8%

S03-Gehalt S03 content

0,8% 0.8%

Siebrückstand (DIN 53580) Sieve residue (DIN 53580)

0,01% 0.01%

Das Mineralöl (S2) ist ein Kohlenwasserstoffgemisch mit folgenden Spezifikationen: Mineral oil (S2) is a hydrocarbon mixture with the following specifications:

5% (bezogen auf das Substrat) C.I. Disperse Red 167 1 g/1 mit 30 Mol Äthylenoxyd äthoxyliertes Fettalkoholgemisch C16-18 mit Jodzahl = 55 (Egalisiermittel) 1 g/1 Türkischrotöl (Dispergiermittel) 5 2 g/1 Ammoniumsulfat 5% (based on the substrate) C.I. Disperse Red 167 1 g / 1 with 30 mol ethylene oxide ethoxylated fatty alcohol mixture C16-18 with iodine number = 55 (leveling agent) 1 g / 1 Turkish red oil (dispersing agent) 5 2 g / 1 ammonium sulfate

Ameisensäure bis auf pH 5 und 0,65 g/1 schaumhemmendes Mittel gemäss Beispiel 1 im Flottenverhältnis 1:20 bei einer Flottenumwälzung von 1,51/Min unter folgender Temperatureinhaltung gefärbt: im 10 Verlaufe von 30 Min wird von 30 auf 130 C erhitzt, beim Erreichen von 80 C wird der Apparat verschlossen und durch Einblasen von Luft wird ein Überdruck von 1 bar eingestellt, nach Erreichen von 130 C wird 60 Min bei dieser Temperatur weitergefärbt, dann wird abgekühlt und, beim 15 Erreichen von 85° in der Abkühlphase, wird der Druck abgelassen. Die schaumhemmende Wirkung ist sehr gut und die Färbung ist optimal. Formic acid to pH 5 and 0.65 g / 1 anti-foaming agent according to Example 1 in a liquor ratio of 1:20 with a liquor circulation of 1.51 / min under the following temperature conditions: the mixture is heated from 30 to 130 C in the course of 30 min, when 80 C is reached, the apparatus is closed and an excess pressure of 1 bar is set by blowing in air, after reaching 130 C, the dyeing is continued for 60 minutes at this temperature, then it is cooled and, when 85 ° C is reached in the cooling phase, the pressure is released. The foam-inhibiting effect is very good and the coloring is optimal.

Siedebereich bei f Beginn Boiling range at f start

Normaldruck in C j Ende Normal pressure in C j end

Spezifisches Gewicht specific weight

Wassergehalt Water content

Säurezahl Acid number

Anilinpunkt Aniline point

Brechungsindex n&° Refractive index n & °

Jodzahl Iodine number

Flammpunkt Flash point

Das Emulgiermittel (E') ist eine Mischung von C17H33 - CO - (O - CH2- CH2)6.5 -O - CO - C17H33 und The emulsifier (E ') is a mixture of C17H33 - CO - (O - CH2 - CH2) 6.5 - O - CO - C17H33 and

C17H33—CO—(O—CH2—CHi.ks—OH im Molverhältnis 1:1 C17H33 — CO— (O — CH2 — CHi.ks — OH in a 1: 1 molar ratio

wobei der gemessene HLB-Durchschnittswert des Estergemisches im Molverhältnis 1:1 7,0 beträgt. the measured HLB average value of the ester mixture in the molar ratio 1: 1 being 7.0.

Der Emulgator (E") ist ein Oxäthylierungsprodukt des Paranonylphenols mit Oxäthylierungsgrad von 5,4 und HLB = 10,4. The emulsifier (E ") is an oxyethylation product of paranonylphenol with a degree of oxyethylation of 5.4 and HLB = 10.4.

Beispiel 2 Example 2

20 Teile des Präparates gemäss Beispiel 1 werden bei Raumtemperatur mit 80 Teilen entmineralisiertem Wasser verrührt, wodurch eine milchige, stabile Stammdispersion entsteht. 20 parts of the preparation according to Example 1 are stirred at room temperature with 80 parts of demineralized water, resulting in a milky, stable stock dispersion.

20 Applikationsbeispiel B 20 Application example B

Man verfährt wie im Beispiel A beschrieben, wobei die Färbeflotte aber kein zusätzliches Dispergiermittel, sondern nur 0,5 g/1 des Egalisiermittels enthält. Das Flotten Verhältnis ist 1:25 und die Umwälzung 1.91/Min. Die Temperaturfüh-25 rung ist wie folgt: Es wird im Verlaufe von 50 Min. von 30° auf 130° erhitzt, beim Erreichen von 80° wird der Apparat verschlossen und es wird durch Einblasen von Luft ein Überdruck von 1 bar eingestellt, nach Erreichen von 130 wird 30 Min bei dieser Temperatur weitergefärbt, dann wird abgekühlt und beim Erreichen von 85° in der Abkühlphase wird der Druck abgelassen. Die schaumhemmende Wirkung ist sehr gut und die Färbung ist optimal. The procedure is as described in Example A, but the dye liquor contains no additional dispersant, but only 0.5 g / 1 of the leveling agent. The liquor ratio is 1:25 and the circulation 1.91 / min. The temperature control is as follows: the mixture is heated from 30 ° to 130 ° in the course of 50 minutes, the apparatus is closed when it reaches 80 ° and an excess pressure of 1 bar is set by blowing in air after it has been reached From 130, dyeing is continued for 30 minutes at this temperature, then cooling is carried out and the pressure is released when 85 ° is reached in the cooling phase. The foam-inhibiting effect is very good and the coloring is optimal.

Applikationsbeispiel C Baumwolle-Cretonne wird in dem Düsenfarbeapparat von Beispiel A mit 600 ml einer wässrigen Färbeflotte folgender Zusammensetzung: Application example C Cotton cretonne is in the nozzle paint apparatus of example A with 600 ml of an aqueous dye liquor of the following composition:

10% (bezogen auf Substrat) C.I. Reactive Blue 116 60 g/1 Glaubersalz 20 g/1 Soda und 10% (based on substrate) C.I. Reactive Blue 116 60 g / 1 Glauber's salt 20 g / 1 soda and

0,75 g/1 schaumhemmendes Mittel gemäss Beispiel 1 im Flotten Verhältnis 1:20 bei einer Flottenumwälzung von 1,51/Min und folgender Temperaturführung gefärbt: es wird im Verlaufe von 30 Min von 30 auf 60° erhitzt; nach Erreichen von 60c wird 60 Min bei dieser Temperatur weiterge-färbt; dann wird auf 40° abgekühlt. Die schaumhemmende Wirkung ist sehr gut und die Färbung ist optimal. 0.75 g / 1 anti-foaming agent according to Example 1 in a liquor ratio of 1:20 with a liquor circulation of 1.51 / min and the following temperature control: it is heated from 30 to 60 ° in the course of 30 min; after reaching 60c, dyeing is continued for 60 minutes at this temperature; then it is cooled to 40 °. The foam-inhibiting effect is very good and the coloring is optimal.

320° 320 °

390° 390 °

0,85-0,95 g/cm3 0.85-0.95 g / cm3

<0,1% <0.1%

<1 <1

70-80 70-80

1,483-1,486 1.483-1.486

20-30 20-30

165= 165 =

35 35

40 40

Beispiel 3 Example 3

Mali verfährt wie im Beispiel 2, verwendet aber 80 Teile Wasser von 20° dH; man erhält auch eine milchige Stammdispersion, die mindestens 12 Stunden bei Raumtemperatur (= 20 °C) stabil ist. Mali proceeds as in Example 2, but uses 80 parts of water at 20 ° dH; a milky stock dispersion is also obtained which is stable for at least 12 hours at room temperature (= 20 ° C.).

Beispiel 4 Example 4

100 Teile des Produktes gemäss Beispiel 1 werden mit 10 Teilen Emulgator (E'") vermischt. 100 parts of the product according to Example 1 are mixed with 10 parts of emulsifier (E '").

Der Emulgator (E'") ist Polyoxyäthylen (20)-sorbitan-trioleat mit HLB-Wert 11,0. The emulsifier (E '") is polyoxyethylene (20) sorbitan trioleate with an HLB value of 11.0.

In den folgenden Applikationsbeispielen wird das Präparat gemäss Beispiel 1 in Form der Stammdispersion gemäss Beispiel 2 eingesetzt. In the following application examples, the preparation according to Example 1 is used in the form of the stock dispersion according to Example 2.

Applikationsbeispiel A Application example A

Polyestergewebe (Dacron T54-S-767, vorgewaschen) wird in einem Düsenfärbapparat von Innenvolumen = 1200 ml mit 600 ml einer wässrigen Färbeflotte folgender Zusammensetzung: Polyester fabric (Dacron T54-S-767, pre-washed) is washed in a nozzle dyeing machine with an internal volume = 1200 ml with 600 ml of an aqueous dye liquor of the following composition:

Applikationsbeispiel D so Wollgabardine wird in dem Düsenfarbeapparat von Beispiel A mit 600 ml einer wässrigen Färbeflotte folgender Zusammensetzung Application example D so wool gabardine is in the nozzle paint apparatus of example A with 600 ml of an aqueous dye liquor of the following composition

1,0%) (bezogen auf Substrat) C.I. Acid Black 52 0,5 g/1 Egalisiermittel wie im Applikationsbeispiel A 55 10,0%) (bezogen auf Substrat) Schwefelsäure konz. und 0,5 g/1 schaumhemmendes Mittel gemäss Beispiel 1 im Flottenverhältnis 1:20 bei einer Flottenumwälzung von 1,51/Min und folgender Temperaturführung gefärbt: es wird im Verlaufe von 30 Min von 30 auf 98c erhitzt, nach Errei-60 chen von 98 wird 60 Min bei dieser Temperatur weitergefärbt, dann wird auf 40° abgekühlt. Die schaumhemmende Wirkung ist sehr gut und die Färbung ist optimal. 1.0%) (based on substrate) C.I. Acid Black 52 0.5 g / 1 leveling agent as in application example A 55 10.0%) (based on substrate) sulfuric acid conc. and 0.5 g / 1 anti-foaming agent according to Example 1 in a liquor ratio of 1:20 with a liquor circulation of 1.51 / min and the following temperature control: it is heated in the course of 30 min from 30 to 98c, after reaching 60 minutes 98 is further dyeed at this temperature for 60 minutes, then the mixture is cooled to 40 °. The foam-inhibiting effect is very good and the coloring is optimal.

Applikationsbeispiel E 65 Die Eignung des Produktes von Beispiel 1 als Schaumverhinderungsmittel für Papierstreichpasten wird mit dem in «Wochenblatt für Papierfabrikation», 104, S. 117—118 (1976), Nr. 3 (H. Pummer) beschriebenen Gerät geprüft. Application example E 65 The suitability of the product from Example 1 as an anti-foaming agent for paper coating pastes is tested using the device described in “Wochenblatt für Papierfabrikation”, 104, pp. 117-118 (1976), No. 3 (H. Pummer).

673 190 G 673 190 G.

Zusammensetzung der Streichpaste: Composition of the spreading paste:

26,73% Kaolin 26.73% kaolin

0,05% Natriumtripolyphosphat 0,01 % Na-polyacrylat 0,03%) Ätznatron 5,35%) Dow-Latex 620 67,83% Wasser. 0.05% sodium tripolyphosphate 0.01% Na polyacrylate 0.03%) caustic soda 5.35%) Dow-Latex 620 67.83% water.

Es werden 0,02% Antischaummittel gemäss Beispiel 1 (auf das Kaolin bezogen) zugefügt. Im Vergleich zum Blindversuch ohne Entschäumerzugabe ist die Schaumbildung der Streichpaste in Anwesenheit des schaumhemmenden Mittels bedeutend niedriger. 0.02% of anti-foaming agent according to Example 1 (based on the kaolin) is added. Compared to the blank test without the addition of defoamer, the foam formation of the coating paste is significantly lower in the presence of the anti-foaming agent.

Applikationsbeispiel F Färben von Polyester auf einem Gaston-County-Mini-Jet unter HT-Bedingungen Durch den Zusatz des Produktes von Beispiel 1 zu der zu starkem Schäumen neigenden Färbeflotte wird auf dem für starke Schaumentwicklung bekannten und gegenüber Schaum empfindlichen Färbeapparat unter den geprüften Bedingungen die Bildung von Schaum vollständig verhindert. Application example F dyeing polyester on a Gaston County Mini Jet under HT conditions. By adding the product from Example 1 to the dye liquor, which tends to be very foaming, the dyeing machine known for strong foaming and foam-sensitive is used under the tested conditions Formation of foam completely prevented.

Versuchsbedingungen Test conditions

— Färbeapparat - dyeing machine

Gaston County Mini-Jet: Gaston County Mini Jet:

Fassungsvermögen: ca. 6501 Flotte, max. 30 kg Substrat max. Heizleistung: bis 110°, ca. 3°/Min Capacity: approx. 6501 fleet, max. 30 kg substrate max. Heating output: up to 110 °, approx. 3 ° / min

über 110°, ca. l°bis 0,5°/Min max. Temperatur 127° over 110 °, approx. 1 ° to 0.5 ° / min max. Temperature 127 °

— Substrat und Flotte: - substrate and liquor:

Polyester, vorgewaschen und vorfixiert, 17 kg = 260 m, 4501 enthärtetes Wasser = Flottenverhältnis 1:26, Warengeschwindigkeit = 75 m/Min Polyester, pre-washed and pre-fixed, 17 kg = 260 m, 4501 softened water = liquor ratio 1:26, fabric speed = 75 m / min

— Färben unter Zusatz von Entschäumer (Produkt von Beispiel 1) Farbstoff: 0,95% C.I. Disperse Red 167 - Coloring with the addition of defoamer (product of Example 1) dye: 0.95% C.I. Disperse Red 167

Zusätze: 1 g/1 mit 30 Mol Äthylenoxyd äthoxyliertes Fettalkoholgemisch Ci6-i8 mit Jodzahl = 55 (Egalisiermittel) Additions: 1 g / 1 with 30 mol ethylene oxide ethoxylated fatty alcohol mixture Ci6-i8 with iodine number = 55 (leveling agent)

1 g/1 Türkischrotöl (Dispergiermittel) 1 g / 1 Turkish red oil (dispersant)

2 g/1 Ammoniumsulfat 2 g / 1 ammonium sulfate

200 ml Ameisensäure (pH = 5,0) 0,65 g/1 Produkt gemäss Beispiel 1 200 ml formic acid (pH = 5.0) 0.65 g / 1 product according to example 1

— Färbeverlauf von 60c bis 126" 2 Stunden bei 126" 30 Minuten von 126' auf 60° 30 Minuten - Coloring course from 60c to 126 "2 hours at 126" 30 minutes from 126 'to 60 ° 30 minutes

Während der ganzen Prozessdauer wurde kein Schaum beobachtet. Bei der anschliessenden Beurteilung der gefärbten Ware auf dem Schautisch konnten keine auf den Ent-• schäumer zurückführende Flecke oder Unegalitäten festge-5 stellt werden. Die Färbung ist optimal. No foam was observed during the entire process. During the subsequent assessment of the dyed goods on the display table, no stains or irregularities attributable to the defoamer were found. The coloring is optimal.

Applikationsbeispiel G Färben von Polyester-Stückware auf einem 10 Then-Softflow-Jet unter HT-Bedingungen Application example G Dyeing of polyester piece goods on a 10 Then softflow jet under HT conditions

Bei Einsatzmengen von 0,2 g/1 des Produktes von Beispiel 1 wird während des ganzen Versuches kein störender Schaum beobachtet. With the use of 0.2 g / 1 of the product from Example 1, no disruptive foam was observed during the entire experiment.

Maschine: Then-Softflow, ausgerüstet mit programmier-15 barer Zeit-Temperatursteuerung, Flottenver hältnis 1:15, 2 Umläufe/Min. Machine: Then soft flow, equipped with programmable 15 bar time-temperature control, fleet ratio 1:15, 2 revolutions / min.

Material: glatte Rundstrickware, 130 g/m2 aus Tergal,. Material: smooth circular knitwear, 130 g / m2 from Tergal ,.

110 dtex, 30 Z 15,9,1 kg Wasser: Stadtwasser, ca. 5° dH 20 Färben: Nach dem Füllen der Maschine mit dem Substrat und kaltem Wasser werden während des Aufheizens auf 50° in folgender Reihenfolge zugegeben: 110 dtex, 30 Z 15.9.1 kg water: city water, approx. 5 ° dH 20 staining: After filling the machine with the substrate and cold water, the following are added during heating to 50 °:

0,2 g/1 Produkt von Beispiel 1 25 2 g/1 Mononatriumphosphat 0.2 g / 1 product of Example 1 25 2 g / 1 monosodium phosphate

1,4 g/1 Produkt hergestellt gemäss Beispiel 14 von der DE-OS 2 749 705 1.4 g / 1 product produced according to Example 14 from DE-OS 2 749 705

1,0 g/1 Türkischrotöl Nach Erreichen von 50° werden 0,05% C.I. 30 Disperse Orange 30 zugegeben und der pH mit 1.0 g / 1 Turkish red oil After reaching 50 °, 0.05% C.I. 30 Disperse Orange 30 added and the pH with

Essigsäure auf 5,2 eingestellt. Acetic acid adjusted to 5.2.

Aufheizschema Heating scheme

T/Min 4°/Min 30 Min 35 50 — 90° — » 130° ► 130° T / min 4 ° / min 30 min 35 50 - 90 ° - »130 ° ► 130 °

Abkühlen auf 50a und Bad ablassen, lmal kalt spülen. Cool to 50a and drain the bath, rinse cold once.

Während des gesamten Färbezyklus ist keinerlei Schaum 40 zu beobachten. No foam 40 can be observed during the entire dyeing cycle.

Die Färbung ist optimal. The coloring is optimal.

Verfährt man wie in den Beispielen A bis G beschrieben, setzt aber das Produkt von Beispiel 1 als Stammdispersion gemäss Beispiel 3 ein, so werden auch optimale Resultate er-45 halten. If the procedure is as described in Examples A to G, but the product from Example 1 is used as the stock dispersion according to Example 3, optimal results are also obtained.

Verfährt man wie in den Beispielen A bis G beschrieben, setzt aber das Produkt von Beispiel 4 (als Stammdispersion analog Beispiel 2) ein, so werden sehr gute Resultate erhalten. If the procedure is as described in Examples A to G, but the product from Example 4 is used (as stock dispersion analogous to Example 2), very good results are obtained.

60 60

65 65

Claims

1. Nicht-ionogen dispergiertes, silikonfreies, schaumhemmendes Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a') einem Bisamid der Formel 1. Non-ionically dispersed, silicone-free, anti-foaming agent, characterized by a ') content of a bisamide of the formula

R—CO —NH —(CH2)n —NH —CO —R (I) R — CO —NH - (CH2) n —NH —CO —R (I)

worin R—CO — den Acylrest einer aliphatischen Fettsäure mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und n 2 bis 6 ist, b') einem Polyäthylenwachs mit Schmelzpunkt ^ 80 °C und durchschnittlichem Molekulargewicht von 1000 bis 20 000, wherein R — CO - is the acyl radical of an aliphatic fatty acid with 14 to 22 carbon atoms and n is 2 to 6, b ') a polyethylene wax with melting point ^ 80 ° C. and average molecular weight of 1000 to 20,000,

c') hydrophober Kieselsäure, c ') hydrophobic silica,

d")einem bei 20 °C flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren, natürlichen, vegetabilen Öl mit Siedepunkt > 100 °C, und e') einem nicht-ionogenen Emulgatorgémisch, d ") a natural, vegetable oil with a boiling point> 100 ° C which is liquid at 20 ° C and immiscible with water, and e ') a non-ionic emulsifier mixture,

worin e') ein Gemisch aus nicht-ionogenen Emulgatoren ei') mit durchschnittlichem HLB-Wert 6 bis 10 und nicht-ionogenen Emulgatoren e2') mit durchschnittlichem HLB-Wert 10,1 bis 12 ist, wobei die Komponenten a'), b') und e') in den Ölen d') und d") gelöst oder dispergiert sind und die Komponente c') in den Ölen d') und d") suspendiert ist. wherein e ') is a mixture of non-ionic emulsifiers ei') with an average HLB value of 6 to 10 and non-ionic emulsifiers e2 ') with an average HLB value of 10.1 to 12, components a'), b ') and e') are dissolved or dispersed in the oils d ') and d ") and the component c') is suspended in the oils d ') and d").

2. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung oder Dispersion von b') in d') mit einer Lösung oder Dispersion von a') in d") vermischt und das Gemisch mit ei'), e2') und c") versetzt. 2. A process for the preparation of an agent according to claim 1, characterized in that a solution or dispersion of b ') in d') is mixed with a solution or dispersion of a ') in d ") and the mixture with ei'), e2 ') and c ").

3. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung oder Dispersion von b') in d') mit einer Lösung oder Dispersion von a') in d") vermischt und das Gemisch mit ei'), e2'), c') und weiterem Öl d') versetzt. 3. A process for the preparation of an agent according to claim 1, characterized in that a solution or dispersion of b ') in d') is mixed with a solution or dispersion of a ') in d ") and the mixture with ei'), e2 '), c') and other oil d ').

3 3rd

673 190 G 673 190 G.

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

4. Mittel hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 2 oder 3. 4. Agent produced by the method according to claim 2 or 3.

5. Wässrige Dispersion des Mittels gemäss Anspruch 1 oder 4. 5. Aqueous dispersion of the agent according to claim 1 or 4.

6. Verwendung der Mittel gemäss einem der Ansprüche 1,4 oder 5 in wässrigen schaumhaltigen oder schaumerzeugenden Systemen. 6. Use of the agent according to one of claims 1, 4 or 5 in aqueous foam-containing or foam-producing systems.

7. Verwendung gemäss Anspruch 6 bei der Behandlung von Textilmaterial in wässriger Flotte unter HT-Bedingun-gen. 7. Use according to claim 6 in the treatment of textile material in an aqueous liquor under HT conditions.

8. Verfahren zur Schaumhemmung in wässrigen Systemen, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hemmung von unerwünschtem Schaum ein Mittel gemäss einem der Ansprüche 1,4 oder 5 dem System zugibt. 8. A method of foam inhibition in aqueous systems, characterized in that an agent according to one of claims 1, 4 or 5 is added to the system to inhibit undesired foam.