CH670096A5 - - Google Patents
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- CH670096A5 CH670096A5 CH449686A CH449686A CH670096A5 CH 670096 A5 CH670096 A5 CH 670096A5 CH 449686 A CH449686 A CH 449686A CH 449686 A CH449686 A CH 449686A CH 670096 A5 CH670096 A5 CH 670096A5
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Description
BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft neue kationische Naphtholactamverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. Die Verbindungen finden Verwendung als Farbstoffe zum Färben und/oder Bedrucken von Textilfasermaterialien, vor allem von solchen, die aus Polyacrylnitrilmaterialien (PAC) oder sauer modifizierten Polyamiden oder Polyestern bestehen oder diese enthalten. DESCRIPTION The invention relates to new cationic naphtholactam compounds and processes for their preparation. The compounds are used as dyes for dyeing and / or printing textile fiber materials, especially those which consist of or contain polyacrylonitrile materials (PAC) or acid-modified polyamides or polyesters.
Es sind bereits, z.B. aus der DE-A 2 525 113 und EP-A 17 621, Naphtholactam-l,8-Verbindungen und deren Verwendung zum Färben von z.B. PAC-Materialien bekannt, deren Naphthalin-Gerüst entweder unsubstituiert oder mit nicht-ionogenen Substituenten und hierbei vor allem mit Brom substituiert ist. There are already, e.g. from DE-A 2 525 113 and EP-A 17 621, naphtholactam-1,8 compounds and their use for dyeing e.g. PAC materials are known whose naphthalene backbone is either unsubstituted or substituted with non-ionogenic substituents, especially with bromine.
Es wurden nun neue Naphtholactam-l,8-Verbindungen mit einer substituierten Vinylgruppe in 4-SteIIung gefunden, welche wertvolle färberische Eigenschaften aufweisen. Sie zeichnen sich z.B. beim Färben von Gemischen von PAC oder ähnlichen vollsynthetischen Fasern mit Wolle durch eine sehr gute Wollreserve aus. We have now found new naphtholactam-1,8-compounds with a substituted vinyl group in the 4-position, which have valuable coloring properties. You excel e.g. when dyeing mixtures of PAC or similar fully synthetic fibers with wool from a very good wool reserve.
Die Erfindung betrifft daher Naphtholactamverbindungen der Formel darstellt, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls substituierten Q-C6-Alkylrest bedeuten, R5 für Wasserstoff, Halogen, Q-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy 35 steht, R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander je Wasserstoff, oder einen gegebenenfalls substituierten Q-C6-Alkyl-rest bedeuten oder ein oder zwei dieser Substituenten R6-R9 eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe sind, R10 eine gegebenenfalls substituierte Q-Q-Alkylgruppe oder eine 40 C2-C4-Alkenylgruppe bedeutet, Z -CHR11- oder -O- und Ru Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl ist, und worin Xe ein Anion ist. The invention therefore relates to naphtholactam compounds of the formula wherein R3 and R4 independently of one another each represent an optionally substituted Q-C6-alkyl radical, R5 is hydrogen, halogen, Q-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy 35, R6, R7, R8 and R9 independently of one another each represent hydrogen, or an optionally substituted Q-C6-alkyl radical or one or two of these substituents R6-R9 are an optionally substituted aryl group, R10 is an optionally substituted QQ-alkyl group or a 40 C2-C4-alkenyl group means Z is -CHR11- or -O- and Ru is hydrogen or QQ-alkyl, and wherein Xe is an anion.
R steht hierbei bevorzugt für Wasserstoff. R is preferably hydrogen.
Bei Y handelt es sich z.B. um einen Cyano-, Methoxycar-45 bonyl-, Ethoxycarbonyl-, Methylsulfonyl- oder Ethylsulfo-nylrest. Besonders bevorzugt steht Y für Cyano. Y is e.g. a cyano, methoxycar-45 bonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl radical. Y particularly preferably represents cyano.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäs-sen Naphtholactamverbindungen stellen Verbindungen der Formel (1) dar, worin R Wasserstoff und Y Cyano bedeutet. 50 R1 hat die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Q-Q-Alkylrestes, worunter generell in dieser Anmeldung ein unverzweigter oder verzweigter Alkylrest wie z.B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, sec.- oder tert.-Butyl, n-oder iso-Pentyl oder n- oder iso-Hexyl zu verstehen ist, der 55 unsubstituiert oder z.B. durch Hydroxy, Q-C4-Alkoxy, Phenoxy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, Q-C4-Alkanoyloxy, Cyano, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Phenyl oder durch Nitro, Halogen, Q-C4-Alkyl oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Phenyl substituiert ist. A preferred embodiment of the naphtholactam compounds according to the invention are compounds of the formula (1) in which R is hydrogen and Y is cyano. 50 R1 has the meaning of an optionally substituted Q-Q-alkyl radical, which generally includes in this application an unbranched or branched alkyl radical such as e.g. Methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, sec- or tert-butyl, n- or iso-pentyl or n- or iso-hexyl, which is unsubstituted or e.g. substituted by hydroxy, Q-C4-alkoxy, phenoxy, QQ-alkoxycarbonyl, Q-C4-alkanoyloxy, cyano, halogen such as fluorine, chlorine or bromine, phenyl or phenyl substituted by nitro, halogen, Q-C4-alkyl or QQ-alkoxy is.
60 Beispiele für geeignete substituierte Q-C6-Alkylreste sind: Hydroxyethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Propoxymethyl, iso-Propoxy- 60 Examples of suitable substituted Q-C6-alkyl radicals are: hydroxyethyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-propoxymethyl, iso-propoxy-
670 096 670 096
methyl, Butoxymethyl, Butoxyethyl, Butoxypropyl, Ethoxy-pentyl, 2-Hydroxyeth.oxypentyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycar-bonylethyl, Acetoxyethyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Benzyl, Phenylethyl, 2-, 3- oder 4-Methylbenzyl oder 2-, 3- oder 4-Methoxybenzyl. methyl, butoxymethyl, butoxyethyl, butoxypropyl, ethoxypentyl, 2-hydroxyeth.oxypentyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonylethyl, acetoxyethyl, cyanoethyl, chloroethyl, benzyl, phenylethyl, 2-, 3- or 4-methylbenzyl or 2- , 3- or 4-methoxybenzyl.
In bevorzugten Naphtholactamverbindungen der Formel (1) bedeutet R1 einen unsubstituierten oder durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Cyano oder Chlor substituierten Ci-C4-Alkylrest. In preferred naphtholactam compounds of the formula (1), R1 denotes an C 1 -C 4 -alkyl radical which is unsubstituted or substituted by hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyano or chlorine.
Besonders bevorzugte Reste R1 sind Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Methoxyethyl. Particularly preferred R1 radicals are methyl, ethyl, cyanoethyl or methoxyethyl.
Eine Gruppe von brauchbaren Naphtholactamverbindungen umfasst Verbindungen der Formel (1), worin R2 einen Rest der Formel One group of useful naphtholactam compounds includes compounds of formula (1) wherein R2 is a radical of the formula
.—v r3 . —V r3
W v (2) W v (2)
darstellt. R3 und R4 stehen hierbei unabhängig voneinander je für einen gegebenenfalls substituierten Q-Q-Alkylrest, der wie zuvor geschildert definiert ist. represents. R3 and R4 each independently represent an optionally substituted Q-Q-alkyl radical, which is defined as described above.
Vorzugsweise bedeuten R3 und R4 unabhängig voneinander je einen unsubstituierten oder durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Acetoxy oder Phenyl substituierten C1-C4-Alkylrest. R3 and R4 are each independently an C1-C4-alkyl radical which is unsubstituted or substituted by hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyano, acetoxy or phenyl.
R3 und R4 haben unabhängig voneinander besonders bevorzugt die Bedeutung Ethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypro-pyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl. R3 and R4 independently of one another particularly preferably mean ethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl or ethoxyethyl.
Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemässen Naphtholactame betreffen Verbindungen der Formel (1), worin R2 ein Rest der Formel (2) ist und entweder R3 Ethyl und R4 Hydroxyethyl oder Methoxyethyl oder R3 und R4 jeweils Ethyl, Hydroxyethyl oder Methoxyethyl sind. Preferred embodiments of the naphtholactams according to the invention relate to compounds of the formula (1) in which R2 is a radical of the formula (2) and either R3 is ethyl and R4 is hydroxyethyl or methoxyethyl or R3 and R4 are each ethyl, hydroxyethyl or methoxyethyl.
Bedeutet R5 einen C1-C4-Alkylrest, so ist darunter wie generell in dieser Anmeldung Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-, sec.- oder tert.-Butyl zu verstehen; bevorzugt steht hierbei R5 für Methyl oder Ethyl. If R5 is a C1-C4-alkyl radical, this means, as is generally the case in this application, methyl, ethyl, n- or isopropyl or n-, sec- or tert-butyl; R5 is preferably methyl or ethyl.
Steht R5 für einen C]-C4-Alkoxyrest, kann es sich dabei wie generell in dieser Anmeldung um einen Methoxy-, Ethoxy-, n- oder iso-Propoxy- oder n-, sec.- oder tert.-Butoxy-rest handeln. R5 ist als C]-C4-Alkoxyrest bevorzugt Ethoxy und insbesondere Methoxy. If R5 is a C] -C4-alkoxy radical, it can be, as generally in this application, a methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy or n-, sec- or tert-butoxy radical . R5 as the C] -C4 alkoxy radical is preferably ethoxy and in particular methoxy.
Bei R5 in der Bedeutung Halogen handelt es sich z.B. um Fluor, Brom und insbesondere um Chlor. R5 in the meaning halogen is e.g. fluorine, bromine and especially chlorine.
Besonders bevorzugte Bedeutungen von R5 sind Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor und insbesondere Wasserstoff. Particularly preferred meanings of R5 are methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chlorine and in particular hydrogen.
Der Rest R5 kann in ortho- oder meta-Stellung zum Stickstoffatom angeordnet sein. The radical R5 can be arranged ortho or meta to the nitrogen atom.
Eine weitere Gruppe von brauchbaren Naphtholactamverbindungen stellen Verbindungen der Formel (1) dar, worin R2 ein Rest der Formel r5 Another group of useful naphtholactam compounds are compounds of the formula (1) in which R2 is a radical of the formula r5
ist. Hierbei gelten für R5 die zuvor genannten Bedeutungen und Bevorzugungen. is. The meanings and preferences mentioned above apply to R5.
R6, R7, R8 und R9 können als gegebenenfalls substituierte Q-Cg- Alkylreste unabhängig voneinander je die wie zuvor definierte Bedeutung haben. R6, R7, R8 and R9 can, as optionally substituted Q-Cg-alkyl radicals, independently of one another, each have the meaning as previously defined.
Stehen ein oder zwei dieser Substituenten R6 bis R9 für eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, so kommen z.B. in Frage: die unsubstituierte Phenyl- oder a- oder ß-Naphthylgruppe oder die z.B. durch Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alk-oxy substituierte Phenyl- bzw. Naphthylgruppe. If one or two of these substituents R6 to R9 represent an optionally substituted aryl group, e.g. in question: the unsubstituted phenyl or a- or β-naphthyl group or the e.g. phenyl or naphthyl group substituted by halogen such as fluorine, chlorine or bromine or by C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy.
Bevorzugt ist für R6 und R7 die Bedeutung Wasserstoff und für R8 und R9 unabhängig voneinander je die Bedeutung Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. R6 and R7 are preferably hydrogen and R8 and R9 are each independently hydrogen, methyl or ethyl.
R10 kann einen gegebenenfalls substituierten Q-Q-Al-kylrest, der wie zuvor geschildert definiert ist, oder eine C2-C4-Alkenylgruppe, z.B. die -CH2-CH = CH2 Gruppe, darstellen. R10 can be an optionally substituted Q-Q-alkyl radical, as defined above, or a C2-C4 alkenyl group, e.g. represent the -CH2-CH = CH2 group.
R10 ist bevorzugt ein gegebenenfalls substituierter C,-C6-Alkylrest und besonders bevorzugt ein unsubstituierter oder durch Hydroxy, Q-C4-Alkoxy, Cyano oder Phenyl substituierter C|-C4-Alkylrest. Insbesondere bevorzugte Bedeutungen von R10 sind Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl und Cyanethyl. R10 is preferably an optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl radical and particularly preferably an unsubstituted or substituted by hydroxy, Q-C4-alkoxy, cyano or phenyl C 1 -C 4 -alkyl radical. Particularly preferred meanings of R10 are methyl, ethyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl and cyanoethyl.
Z steht für -O- oder für -CHR1 Z stands for -O- or for -CHR1
R11 kann als Ci-C4-Alkylrest die wie zuvor definierten Bedeutungen haben. Vorzugsweise steht R" für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Z bedeutet insbesondere -O-, 2^CH2 oder -CH-CH3. As a C 1 -C 4 -alkyl radical, R11 can have the meanings defined above. R "is preferably hydrogen, methyl or ethyl. Z in particular denotes -O-, 2 ^ CH2 or -CH-CH3.
I I.
Xe in der Bedeutung eines Anions stellt sowohl organische wie anorganische Ionen dar, z.B. Halogen, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Rhodanid-, Sulfat-, Methylsul-fat-, Ethylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolf-ramat-, Toluolsulfonat-, Phosphorwolframmolybdat-, Ben-zolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Ben-zoationen, oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen. Xe in the meaning of an anion represents both organic and inorganic ions, e.g. Halogen, such as chloride, bromide or iodide, rhodanide, sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, phosphate, phosphoromolybdate, phosphorus wolf ramate, toluenesulfonate -, Phosphotungsten molybdate, benzene sulfonate, naphthalene sulfonate, 4-chlorobenzenesulfonate, oxalate, maleate, formate, acetate, propionate, lactate, succinate, chloroacetate, tartrate, methanesulfonate or ben- ions, or complex anions, such as that of double chlorine zinc.
Besonders bevorzugt aufgrund ihrer guten färberischen Eigenschaften sind Farbstoffe der zuvor angegebenen Formel (1), worin R Wasserstoff ist, Y für Cyano steht, R1 ein unsubstituierter oder durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Cyano oder Chlor substituierter C1-C4-Alkylrest ist, R2 ein Rest der zuvor angegebenen Formeln (2) oder (3) ist, R3 und R4 unabhängig voneinander je einen unsubstituierten oder durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Acetoxy oder Phenyl substituierten Ci-C4-Alkylrest darstellen, R5 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy ist, R6 und R7 je Wasserstoff bedeuten, R8 und R9 unabhängig voneinander je Wasserstoff Methyl oder Ethyl sind, R10 für einen unsubstituierten oder durch Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, Cyano oder Phenyl substituierten CrC4-Alkylrest steht, Z -O- oder -CHR11- bedeutet und R" Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, und wobei Xe ein Anion darstellt. Particularly preferred because of their good coloring properties are dyes of the formula (1) given above, in which R is hydrogen, Y is cyano, R1 is an C1-C4-alkyl radical which is unsubstituted or substituted by hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyano or chlorine, R2 a radical of the formulas (2) or (3) given above, R3 and R4 independently of one another each represent an unsubstituted or substituted by hydroxyl, methoxy, ethoxy, cyano, acetoxy or phenyl C 1 -C 4 -alkyl radical, R5 is hydrogen, chlorine, methyl Is ethyl, methoxy or ethoxy, R6 and R7 are each hydrogen, R8 and R9 are each independently hydrogen or methyl or ethyl, R10 is an unsubstituted or substituted by hydroxy, C, -C4-alkoxy, cyano or phenyl-substituted CrC4-alkyl radical , Z represents -O- or -CHR11- and R "is hydrogen, methyl or ethyl, and wherein Xe represents an anion.
Eine insbesondere bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemässen Naphtholactamverbindungen stellen Verbindungen der Formel (1) dar, worin R Wasserstoff und Y Cyano ist, R1 Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Methoxyethyl bedeutet, R2 ein Rest der zuvor angegebenen Formel (2) ist, R3 und R4 unabhängig voneinander Ethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl bedeuten, R5 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist und Xe ein Anion ist. A particularly preferred embodiment of the naphtholactam compounds according to the invention are compounds of the formula (1) in which R is hydrogen and Y is cyano, R1 is methyl, ethyl, cyanoethyl or methoxyethyl, R2 is a radical of the formula (2) given above, R3 and R4 independently from each other are ethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl or ethoxyethyl, R5 is hydrogen, methyl or methoxy and Xe is an anion.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft Naphtholactamverbindungen der Formel (1), worin R Wasserstoff und Y Cyano ist, R1 Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Methoxyethyl bedeutet, R5 Wasserstoff, Methyl oder Another particularly preferred embodiment relates to naphtholactam compounds of the formula (1) in which R is hydrogen and Y is cyano, R1 is methyl, ethyl, cyanoethyl or methoxyethyl, R5 is hydrogen, methyl or
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
670 096 670 096
Methoxy ist, Xe für ein Anion steht, R2 ein Rest der zuvor angegebenen Formel (3) ist, R6 und R7 je Wasserstoff bedeuten, R8 und R9 je Wasserstoff, Methyl oder Ethyl darstellen, R10 für Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl oder Cyanethyl steht, Z -O- oder -CHR" ist und Rn Wasserstoff oder Methyl ist. Methoxy is, Xe is an anion, R2 is a radical of the formula (3) given above, R6 and R7 are each hydrogen, R8 and R9 are each hydrogen, methyl or ethyl, R10 is methyl, ethyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl or cyanoethyl, Z is -O- or -CHR "and Rn is hydrogen or methyl.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Naphtholactamverbindungen der Formel (1) erfolgt beispielsweise derart, dass man eine Naphtholactamverbindung der Formel r1—îjj ç==0 The naphtholactam compounds of the formula (1) according to the invention are prepared, for example, in such a way that a naphtholactam compound of the formula r1-îjj ç == 0
A A A A
I I! I I I! I.
\ A / \ A /
ìh=c—y ìh = c-y
Kondensationsreaktion wieder nach bekannter Art und Weise verseift zu werden. Condensation reaction to be saponified again in a known manner.
Die Verbindungen der Formel (4) sind neu und ebenfalls ein Gegenstand der Erfindung; sie lassen sich beispielsweise 5 herstellen, indem man eine Naphtholactamverbindung der Formel The compounds of formula (4) are new and also an object of the invention; they can be prepared, for example, by using a naphtholactam compound of the formula
10 10th
r1—îjl ç=0 r1 — îjl ç = 0
A A A A
i n i • • • i n i • • •
V V V V
Ar Ar
(5), (5),
(4), (4),
15 15
in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators mit einer Verbindung der Formel worin R, Y und R1 die zuvor angegebene Bedeutung hat, mit 20 H2C = C einer Verbindung der Formel in the presence of a solvent and a catalyst with a compound of the formula in which R, Y and R1 has the meaning given above, with 20 H2C = C of a compound of the formula
• Y R • Y R
(6), (6),
•r'w* • r'w *
V V
\ -u / • ar» \ -u / • ar »
(2a) (2a)
25 25th
oder einer Verbindung der Formel rA or a compound of the formula rA
30 30th
/~Q' / ~ Q '
\±S JlO \ ± S JlO
\ \
r9 r9
(3a), (3a),
worin R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und Z jeweils die zuvor angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Kondensationsmittels umsetzt, wobei, wenn in den Bedeutungen der Symbole der Formel (1) eine Hydroxygruppe vorkommt, diese in den Ausgangsverbindungen der Formeln (4), (2a) oder (3a) als Acyloxygruppe vorliegen muss und erst anschliessend an die Kondensation durch Hydrolyse in die Hydroxygruppe überführt wird. wherein R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 and Z each have the meaning given above, in the presence of a condensing agent, wherein if a hydroxy group occurs in the meanings of the symbols of the formula (1), this in the starting compounds of the formulas (4), (2a) or (3a) must be present as an acyloxy group and is only converted to the hydroxyl group after the condensation by hydrolysis.
Als Kondensationsmittel kommen z.B. die folgenden, wasserabspaltend wirkenden Reagenzien in Betracht: Phosphorsäurehalogenide, wie Phosphoroxytrichlorid, Phosphor-oxytribromid, Phosphorpentachlorid, sowie Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid etc. Man kann auch Gemische dieser Verbindungen verwenden, wie z.B. ein Gemisch aus Phosphoroxytrichlorid und Zinkchlorid oder Phosphoroxytrichlorid und Phosphorpent-oxid. As condensing agents e.g. the following water-releasing reagents into consideration: phosphoric acid halides, such as phosphorus oxytrichloride, phosphorus oxytribromide, phosphorus pentachloride, and sulfuryl chloride, thionyl chloride, phosgene, zinc chloride, aluminum chloride etc. Mixtures of these compounds can also be used, such as e.g. a mixture of phosphorus oxytrichloride and zinc chloride or phosphorus oxytrichloride and phosphorus pentoxide.
Die Kondensationsreaktion wird unter Erwärmen durchgeführt, im allgemeinen bei 50 bis 150 °C, insbesondere zwischen 75 und 85 °C. Lösungsmittel sind nicht erforderlich, doch kann das Reaktionsgemisch gewünschtenfalls mit einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. einem chlorierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlorethan, Tetrachlorethan oder Chlorbenzol, verdünnt werden. The condensation reaction is carried out with heating, generally at 50 to 150 ° C, especially between 75 and 85 ° C. Solvents are not required, but the reaction mixture can, if desired, be mixed with an inert organic solvent, e.g. a chlorinated hydrocarbon such as dichloroethane, tetrachloroethane or chlorobenzene.
Enthalten die Ausgangs Verbindungen der Formeln II und/oder III Hydroxylgruppen, so werden diese vorgängig der Kondensationsreaktion durch Acylierung, beispielsweise mittels Essigsäureanhydrid, bei einer Temperatur von etwa 70° bis 85 °C in Acyloxygruppen übergeführt, um nach der If the starting compounds of the formulas II and / or III contain hydroxyl groups, these are preceded by the condensation reaction by acylation, for example by means of acetic anhydride, at a temperature of about 70 ° to 85 ° C. to acyloxy groups in order to
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
worin R und Y die zuvor angegebene Bedeutung haben, bei einer Temperatur von z.B. 70 bis 200 °C umsetzt. Die Naphtholactamverbindungen der Formel (5) und die Verbindungen der Formel (6) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. Geeignete Lösungsmittel für die Umsetzung sind z.B. organische Lösungsmittel und insbesondere dipolare aprotische Lösungsmittel wie z.B. Di-methylformamid. wherein R and Y have the meaning given above, at a temperature of e.g. 70 to 200 ° C implemented. The naphtholactam compounds of the formula (5) and the compounds of the formula (6) are known or can be prepared in a manner known per se. Suitable solvents for the reaction are e.g. organic solvents and especially dipolar aprotic solvents such as e.g. Dimethylformamide.
Geeignete Katalysatoren sind z.B. metallorganische Verbindungen und hierbei besonders Verbindungen von Edelmetallen, wie z.B. Platin oder Palladium, mit organischen Säureestern und/oder phosphororganischen Resten; Beispiele sind Diacetato-bis-triphenylphosphinpalladium (II) oder Diacetato-bis-(tri-o-tolylphosphin)-palladium (II). Die Reaktion findet gegebenenfalls unter Schutzgasatmosphäre statt. Suitable catalysts are e.g. organometallic compounds and in particular compounds of precious metals, such as Platinum or palladium, with organic acid esters and / or organophosphorus residues; Examples are diacetato-bis-triphenylphosphine palladium (II) or diacetato-bis (tri-o-tolylphosphine) palladium (II). The reaction optionally takes place under a protective gas atmosphere.
Die Anilinderivate der Formel (2a) und die Hydrochino-lin- bzw. Benzomorpholinderivate der Formel (3a) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. The aniline derivatives of the formula (2a) and the hydroquinoline or benzomorpholine derivatives of the formula (3a) are known or can be prepared in a manner known per se.
Die erfindungsgemässen Naphtholactamverbindungen der Formel (1) eignen sich als Farbstoffe zum Färben und unter Zusatz von Binde- und Lösungsmitteln zum Bedruk-ken der verschiedensten Textilfasermaterialien, z.B. von solchen, die aus Polyvinylchlorid, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren wie z.B. Polyethy-lenglykolterephthalat, sauer modifizierten Polyestern oder Polyamiden, Polymerisaten aus Acrylnitril oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und asymmetrischem Dicyanethy-len oder Vinylacetat bestehen oder diese enthalten. Die Naphtholactamverbindungen der Formel (1) sind insbesondere geeignet zum Färben und/oder Bedrucken von Textilfasermaterialien, die aus Polyacrylnitrilmaterialien oder sauer modifizierten Polyamiden oder Polyestern bestehen oder diese enthalten. Ebenfalls geeignet sind sie zum Spinnfärben sowie zum Färben der genannten Materialien im hydratisierten Zustand, d.h. an einer geeigneten Stelle zwischen Spinndüse und Trockner (Gelfärbung). The naphtholactam compounds of the formula (1) according to the invention are suitable as dyes for dyeing and, with the addition of binders and solvents, for printing a wide variety of textile fiber materials, e.g. of those made from polyvinyl chloride, polyamides, polyurethanes, polyesters of aromatic dicarboxylic acids such as e.g. Polyethylene terephthalate, acid-modified polyesters or polyamides, polymers of acrylonitrile or copolymers of acrylonitrile and asymmetric dicyanoethylene or vinyl acetate or contain them. The naphtholactam compounds of the formula (1) are particularly suitable for dyeing and / or printing textile fiber materials which consist of or contain polyacrylonitrile materials or acid-modified polyamides or polyesters. They are also suitable for spin dyeing and for dyeing the materials mentioned in the hydrated state, i.e. at a suitable location between the spinneret and dryer (gel staining).
Man färbt die genannten Materialien vorzugsweise aus wässerigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren, gegebenenfalls unter Druck oder nach dem Kontinueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen, beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie Hemden und Pullover. The materials mentioned are preferably dyed from an aqueous, neutral or acidic medium by the exhaust process, if appropriate under pressure or by the continuous process. The textile material can be in a wide variety of forms, for example as fiber, thread, fabric, knitted fabric, piece goods and finished goods such as shirts and pullovers.
Die neuen Farbstoffe ergeben auf diesen Materialien bril- The new dyes on these materials result in
670 096 670 096
6 6
lante, farbstarke blaue Färbungen, welche sich auszeichnen durch eine hohe Lichtechtheit sowie eine gute Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Dekatur-, Reib-, Carbonisier-, Wasser-, Meerwasser-, Chlorwasser-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Lante, strong blue colorations, which are characterized by high light fastness and good wash, sweat, sublimation, decaturation, rubbing, carbonizing, water, sea water, chlorine water, over-dyeing and solvent fastness.
Die Farbstoffe der Formel (1) haben eine gute Stabilität in einem grösseren pH-Bereich und sind gut kombinierbar mit anderen kationischen Farbstoffen. The dyes of the formula (1) have good stability in a wide pH range and can be easily combined with other cationic dyes.
Die erfindungsgemässen Naphtholactamverbindungen der Formel (1) sind ganz besonders geeignet zum Färben von Gemischen der obengenannten Materiahen mit Wolle, da sie eine sehr gute Wollreserve aufweisen, d.h., der Wollanteil solcher Mischgewebe praktisch nicht angefärbt wird. The naphtholactam compounds of the formula (1) according to the invention are very particularly suitable for dyeing mixtures of the abovementioned materials with wool, since they have a very good wool reserve, i.e. the wool content of such blended fabrics is practically not dyed.
Ferner kann man sie zum Färben und Bedrucken von Papier und gebeizter Baumwolle sowie für die Herstellung von Tinten und Ölfarben verwenden. They can also be used for dyeing and printing paper and stained cotton, and for the production of inks and oil paints.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile (T) Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the following examples, the parts (T) are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiel 1 example 1
In 113 T Dimethylformamid werden unter Stickstoff nacheinander 62,5 T N-Methyl-4-bromnaphtholactam-l,8, 22,6 T wasserfreies Natriumacetat, 14,8 T Acrylnitril und 0,02 T Diacetato-bis-(tri-o-tolylphosphin)-palladium (II) eingetragen. Die Suspension wird unter ständigem Stickstoffschutz innerhalb von 30 Minuten auf 130 °C erhitzt und dann 9 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Das nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur ausgefallene, gelbe Reaktionsprodukt wird abfiltriert, nacheinander mit Dimethylformamid, Ethanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 42,5 T der Verbindung der Formel hac-tjl <p=0 62.5 parts of N-methyl-4-bromonaphtholactam-1, 8, 22.6 parts of anhydrous sodium acetate, 14.8 parts of acrylonitrile and 0.02 parts of diacetato-bis- (tri-o- tolylphosphine) palladium (II) entered. The suspension is heated to 130 ° C. within 30 minutes under constant nitrogen protection and then stirred at this temperature for 9 hours. The yellow reaction product which has precipitated after cooling to room temperature is filtered off, washed in succession with dimethylformamide, ethanol and water and dried. 42.5 T of the compound of the formula hac-tjl <p = 0 are obtained
/\ A / \ A
! il I • • • ! il I • • •
^ / \ ^ ^ / \ ^
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
Schmelzpunkt nach Umkristallisation 207-208 °C. Aus dem Filtrat lässt sich durch Ausfällen mit Wasser weiteres Produkt gewinnen, sodass die Ausbeute praktisch quantitativ wird. Melting point after recrystallization 207-208 ° C. Further product can be obtained from the filtrate by precipitation with water, so that the yield becomes practically quantitative.
Verfährt man genau wie im obigen Beispiel beschrieben und verwendet anstelle von Acrylnitril die in der folgenden Tabelle genannten substituierten Ethene, so werden weitere wertvolle Naphtholactamverbindungen erhalten. If the procedure is exactly as described in the example above and the substituted ethenes mentioned in the table below are used instead of acrylonitrile, further valuable naphtholactam compounds are obtained.
ungesättigte Verbindung Schmelzpunkt der entsprechenden Naphtholactamverbindung unsaturated compound Melting point of the corresponding naphtholactam compound
Beispiel 2 Example 2
4,7 T N-Methyl-4-cyanvinylnaphtholactam-l,8 gemäss Beispiel 1, 3,3 T N,N-Diethylanilin und 0,3 T Zinkchlorid werden gemischt und bei 40 °C mit 6,1 T Phosphoroxytri-5 chlorid versetzt. Anschliessend lässt man 24 Stunden bei einer Temperatur von 78-80 °C rühren. 4.7 parts of N-methyl-4-cyanovinylnaphtholactam-1.8 according to Example 1, 3.3 parts of N, diethylaniline and 0.3 parts of zinc chloride are mixed and 6.1 parts of phosphorus oxytri-5 chloride are added at 40 ° C. . Then allowed to stir for 24 hours at a temperature of 78-80 ° C.
Nach beendeter Kondensation giesst man auf Eis, stellt den pH-Wert mit Natriumhydroxidlösung auf 1,6 ein und lässt weitere 30 Minuten rühren. Der Rohfarbstoff wird ab-10 filtriert, getrocknet und mit Toluol extrahiert. Man erhält den Farbstoff der Formel ch3 i ch2=c -cn ch,=ch-cooc2h5 When the condensation has ended, the mixture is poured onto ice, the pH is adjusted to 1.6 with sodium hydroxide solution and the mixture is stirred for a further 30 minutes. The crude dye is filtered off, dried and extracted with toluene. The dye of the formula ch3 i ch2 = c -cn ch, = ch-cooc2h5 is obtained
ch2=ch-so,-c2h5 ch2 = ch-so, -c2h5
ch2=ch-. ch2 = ch-.
ch2=ch-. ch2 = ch-.
/ /
N N
164-167 °C 157-158 °C 217-218 °C 164-167 ° C 157-158 ° C 217-218 ° C
160-161°C 160-161 ° C
173-174 °C 173-174 ° C
15 15
20 20th
© ©
Z2"5 Z2 "5
.A.A. — .A.A. -
i ii i ci i ii i ci
\ A / \ A /
t %r t% r
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
0 0
als dunkelblaues Pulver; er färbt Polyacrylnitrilfasern in reinem Blau mit hervorragenden Echtheiten. as a dark blue powder; it dyes polyacrylonitrile fibers in pure blue with excellent fastness properties.
25 Beispiel 3 25 Example 3
9,1 T N-Ethyl,N-(2-hydroxyethyl)-anilin werden in einem Kolben vorgelegt und bei 50 °C mit 6,6 T Acetanhydrid versetzt. Man lässt bei 70-75 °C bis zur vollständigen Acety-lierung weiterrühren (ca. 30 Minuten) und gibt dann 11,7 T 3° N-Methyl-4-cyanvinylnaphtholactam-l,8 gemäss Beispiel 1 sowie 0,75 T Zinkchlorid hinzu. Anschliessend lässt man 15,1 T Phosphoroxytrichlorid zutropfen und rührt dieses Gemisch 24 Stunden bei einer Temperatur von 70-72 °C. Nach beendeter Kondensation giesst man ein Eis/Wasser-35 Gemisch hierzu und rührt bei 70-75 °C bis zur vollständigen Verseifung der Acetylgruppe weiter (ca. 90 Minuten). Dann wird der pH-Wert des Gemisches mit Natriumhydroxidlösung auf 1,6 eingestellt und 1,5 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt. 9.1 parts of N-ethyl, N- (2-hydroxyethyl) aniline are placed in a flask and 6.6 parts of acetic anhydride are added at 50 ° C. The mixture is left to stir at 70-75 ° C. until complete acetylation (about 30 minutes) and then 11.7 parts of 3 ° N-methyl-4-cyanovinylnaphtholactam-1, 8 according to Example 1 and 0.75 parts of zinc chloride are added added. Subsequently, 15.1 T of phosphorus oxytrichloride are added dropwise and this mixture is stirred for 24 hours at a temperature of 70-72 ° C. After the condensation has ended, an ice / water mixture is poured in and the mixture is stirred at 70-75 ° C. until the acetyl group has completely saponified (about 90 minutes). Then the pH of the mixture is adjusted to 1.6 with sodium hydroxide solution and stirring is continued for 1.5 hours at room temperature.
Der unter Zusatz von Kochsalzlösung vollständig ausgefällte Rohfarbstoff wird abfiltriert, getrocknet und durch Extraktion mit Toluol gereinigt. The crude dye which has precipitated completely with the addition of saline is filtered off, dried and purified by extraction with toluene.
Man erhält den Farbstoff der Formel The dye of the formula is obtained
40 40
45 45
50 50
K >-< A A *=* C2H*-°h i n i • • • K> - <A A * = * C2H * - ° h i n i • • •
^ / \ ^ ^ / \ ^
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
© ©
cl cl
© ©
55 als dunkelblaues Pulver; er färbt Polyacrylnitrilfasern in reinem Blau mit hervorragenden Echtheiten. 55 as a dark blue powder; it dyes polyacrylonitrile fibers in pure blue with excellent fastness properties.
Beispiele 4-25 Examples 4-25
Verfährt man wie in den Beispielen 2 oder 3 beschrieben, 60 und verwendet anstelle der dort genannten Edukte äquivalente Mengen der in Tabelle 1 aufgeführten Naphtholactam-und Dialkylanilin- bzw. Hydrochinolin- oder Benzomorpho-linverbindungen, so werden wertvolle blaue Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften erhalten. If one proceeds as described in Examples 2 or 3, 60 and, instead of the starting materials mentioned there, equivalent amounts of the naphtholactam and dialkylaniline or hydroquinoline or benzomorpholine compounds listed in Table 1 are used, valuable blue dyes with similarly good properties are obtained .
7 7
670 096 670 096
Beispiel Nr. Example No.
Naphtholactamverbindung Naphtholactam compound
Dialkylanilin- bzw. Hydro-chinolin- oder Benzomorpholin-verbindung Dialkylaniline or hydroquinoline or benzomorpholine compound
4 4th
H3C—Ijl <j!=0 H3C — Ijl <j! = 0
• r • • • r • •
ini. ini.
% /\ / • • % / \ / • •
£h=ch—cn £ h = ch — cn
/"'WCaH5 / "'WCaH5
n*=\ nc2h5 ch3 n * = \ nc2h5 ch3
5 5
H 3 c—Ijl <j!=0 H 3 c — Ijl <j! = 0
/\ / \
1 II 1 1 II 1
\ /\ / • • \ / \ / • •
Ìh=ch-cn h3c Ìh = ch-cn h3c
\ / \ •=• c2h5 \ / \ • = • c2h5
6 6
h3c—tjl—<p=o h3c — tjl— <p = o
1 II 1 \/\/ 1 II 1 \ / \ /
ìh=ch-cn ìh = ch-cn
/~"WC2H5 / ~ "WC2H5
N.=.( \zHs och3 N. =. (\ ZHs och3
7 7
h3c-^i—ç=o h3c- ^ i — ç = o
/\ / \
l' • l '•
1 II 1 «. • .# 1 II 1 «. •. #
^ \ ^ ^ \ ^
Ìh=ch-cn h3co Ìh = ch-cn h3co
/-S.V- /-S.V-
\ / \ \ / \
•=• c2h5 • = • c2h5
8 8th
h 3 c—ijt—■—<p=0 /\ h 3 c — ijt— ■ - <p = 0 / \
1 II 1 1 II 1
\ / \ /
èH=CH-CN èH = CH-CN
/■\_/2Hb / ■ \ _ / 2Hb
\ / \ •=• c2h4—0-ch3 \ / \ • = • c2h4—0-ch3
9 9
H3C-fjI Ç=0 H3C-fjI Ç = 0
• r • • r •
1 H I \ /\ / 1 H I \ / \ /
%r % r
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
^cghit—0—CH3 nc2hi,-0-ch3 ^ cghit-0-CH3 nc2hi, -0-ch3
10 10th
H3C-ìjI <p=0 H3C-ìjI <p = 0
/\ /\ %r % / \ / \% r%
1 II 1 \ /\ / 1 II 1 \ / \ /
• • • •
Ah=ch-cn Ah = ch-cn
/ \ /'V / \ / 'V
nc2h5 nc2h5
11 11
H3C—fjl <p=0 H3C-fjl <p = 0
/\ /\ l' • / \ / \ l '•
1 II 1 \ / 1 II 1 \ /
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
0— 0—
/ \ / \
/"W \ / \ •=• C2H5 / "W \ / \ • = • C2H5
670 096 670 096
8 8th
Beispiel Nr. Example No.
Naphtholactamverbindung Naphtholactam compound
Dialkylanilin- bzw. Hydro-chinolin- oder Benzomorpholin-verbindung Dialkylaniline or hydroquinoline or benzomorpholine compound
12 12
H 3 C—Ijl (p=0 H 3 C-Ijl (p = 0
/\ /% / \ /%
1 II 1 1 II 1
\ / \ /
• •
d:H=CH-CN d: H = CH-CN
/-\_/2Hs \ / \ / - \ _ / 2Hs \ / \
C2Hi,-OH C2Hi, -OH
ch3 ch3
13 13
H 3 C—Ijl <jl=0 H 3 C-Ijl <jl = 0
/\ /\ • r • / \ / \ • r •
1 II 1 1 II 1
vv vv
Ìh=ch-cn h3c Ìh = ch-cn h3c
\ / \ \ / \
•=• cah^-OH • = • cah ^ -OH
14 14
H 3 C—Ijl <p=0 H 3 C-Ijl <p = 0
/\ /\ 1 II 1 / \ / \ 1 II 1
\ /\ / • « \ / \ / • «
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
N*=\ SC2Hi,-OH 0-CH3 N * = \ SC2Hi, -OH 0-CH3
15 15
H3C—Ijl—<p=o H3C — Ijl— <p = o
/\ /\ / \ / \
1 II 1 \ / 1 II 1 \ /
• • • •
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
H3CO H3CO
/~\_/2H5 / ~ \ _ / 2H5
\ / \ •=• Cj-H^-OH \ / \ • = • Cj-H ^ -OH
16 16
H 3 C—Ijl <p=0 H 3 C-Ijl <p = 0
1 II 1 • . • • 1 II 1 •. • •
V \/ Ìh=ch-cn V \ / Ìh = ch-cn
H3c y ^•-N/ \:H3 \2HAH H3c y ^ • -N / \: H3 \ 2HAH
17 17th
h3c—ljr—cp=o /\ /\ h3c — ljr — cp = o / \ / \
• ê • • ê •
1 II 1 1 II 1
• • • • • •
^ / \ ^ • • ^ / \ ^ • •
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
• -X- • • -X- •
/ \ • — • 1 / \ • - • 1
\ / \ •=• C2Hi,-OH \ / \ • = • C2Hi, -OH
18 18th
H 5 C 2—IjT <jj=0 H 5 C 2 -IjT <jj = 0
/\ /\ • • • / \ / \ • • •
1 II 1 \ /\ / 1 II 1 \ / \ /
• • • •
<!:h=ch-cn <!: h = ch-cn
/~\_/2"5 / ~ \ _ / 2 "5
\ / \ •=• C2H5 \ / \ • = • C2H5
19 19th
H 5 C 2—Ijjl cp==0 H 5 C 2 -Ijjl cp == 0
/\ /\ • • • / \ / \ • • •
1 II 1 \ /\ / 1 II 1 \ / \ /
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
/~\_/2Hs \ / \ •=• C2Hi,-OH / ~ \ _ / 2Hs \ / \ • = • C2Hi, -OH
9 9
670 096 670 096
Beispiel Nr. Example No.
Naphtholactamverbindung Naphtholactam compound
Dialkylanilin- bzw. Hydro-chinoliri- oder Benzomorpholin-verbindung Dialkylaniline or hydroquinoline or benzomorpholine compound
20 20th
H 5 C 2—ijl <p=0 H 5 C 2 -ijl <p = 0
A A A A
• r • • r •
1 II 1 \ /\ / £h=ch-cn 1 II 1 \ / \ / £ h = ch-cn
• — • • - •
/ \ / \
\ / \ •=• c2hu—oh \ / \ • = • c2hu — oh
21 21st
nc—c2h4—ijf <p=0 nc-c2h4-ijf <p = 0
A A A A
1 11 1 1 11 1
\ A / • • \ A / • •
£h=ch-cn £ h = ch-cn
./"WC2Hs \ / \ \=. c2h5 ./"WC2Hs \ / \ \ =. C2h5
22 22
H 3 c-o-c 2 H 4-ljr—cp=o H 3 c-o-c 2 H 4-ljr-cp = o
A A A A
1 II 1 1 II 1
% A S % A S
Ìh=ch-cn Ìh = ch-cn
\ / \ \ / \
.=• nc2h5 . = • nc2h5
23 23
H 3 c-o-c 2 H i»-ljr—<p=0 H 3 c-o-c 2 H i »-ljr— <p = 0
A A A A
1 II 1 1 II 1
% A / % A /
Ìh=ch-cn h3c Ìh = ch-cn h3c
.-.A\/CH3 .-. A \ / CH3
y ^•-N/ \H3 nC2HAH y ^ • -N / \ H3 nC2HAH
24 24th
H3 C—îjî <p==0 H3 C — îjî <p == 0
A A A A
1 II 1 1 II 1
\ A / \ A /
ìh=c-CN ìh = c-CN
ch3 ch3
/V / V
\ / \ •=• C2hi,-OH \ / \ • = • C2hi, -OH
25 25th
H 3 C—Ijl <p=0 H 3 C-Ijl <p = 0
A A A A
1 II 1 \ /\ / 1 II 1 \ / \ /
<!:H=CH-S02-C2H5 <!: H = CH-S02-C2H5
\ / \ •=• C2HU-oh \ / \ • = • C2HU-oh
Beispiel 26 Example 26
5 g des gemäss Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes werden mit 2 g 40%iger Essigsäure angeteigt und durch Zugabe von 4000 g heissem Wasser in Lösung gebracht. Man setzt noch 1 g Natriumacetat und 2 g eines mit Dimethylsulfat quaternierten Anlagerungsproduktes von 15 bis 20 Äquivalenten Ethylenoxid an N-Octadecyldiethylentriamin zu und geht mit 100 g Polyacrylnitrilgewebe bei 60 °C ein. Innerhalb 30 Minuten erhitzt man das Bad auf 100 °C und färbt dann kochend während 90 Minuten. Hierauf lässt man die Flotte im Verlauf von 30 Minuten bis auf 60 °C abkühlen. Das so gefärbte Material wird dann herausgenommen und anschliessend mit lauwarmen und kaltem Wasser gespült. 5 g of the dye prepared according to Example 3 are pasted with 2 g of 40% acetic acid and dissolved by adding 4000 g of hot water. 1 g of sodium acetate and 2 g of an adduct of 15 to 20 equivalents of ethylene oxide with N-octadecyldiethylenetriamine quaternized with dimethyl sulfate are added and 100 g of polyacrylonitrile fabric are added at 60.degree. The bath is heated to 100 ° C. within 30 minutes and then stained boiling for 90 minutes. The liquor is then allowed to cool to 60 ° C. over a period of 30 minutes. The material colored in this way is then removed and then rinsed with lukewarm and cold water.
Man erhält eine reine, blaue Polyacrylnitrilfarbung, die gute Echtheiten aufweist. A pure, blue polyacrylonitrile dye is obtained which has good fastness properties.
Beispiel 27 Example 27
60 Ein Polyacrylnitril-Mischpolymerisat, bestehend aus 93% Acrylnitril und 7% Vinylacetat wird in Dimethylacet-amid zu 15% gelöst. Die Spinnflüssigkeit wird in ein Spinnbad extrudiert, welches aus 40% Dimethylacetamid und 60% Wasser besteht. Anschliessend wird das entstandene 65 Spinnkabel nach bekannten Methoden verstreckt und durch Spülen mit heissem und kaltem Wasser von Dimethylacetamid befreit. 60 A polyacrylonitrile copolymer consisting of 93% acrylonitrile and 7% vinyl acetate is dissolved in 15% in dimethylacetamide. The spinning liquid is extruded into a spinning bath which consists of 40% dimethylacetamide and 60% water. The resulting 65 spun tow is then stretched according to known methods and dimethylacetamide is removed by rinsing with hot and cold water.
Dieses nasse Spinnkabel wird durch Tauchen in einem This wet spun cord is made by diving in one
670 096 670 096
10 10th
Bad von 42 °C gefärbt, welches 9 g/1 des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält und dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 4,5 gestellt wurde. Dyed bath at 42 ° C, which contains 9 g / 1 of the dye according to Example 1 and whose pH was adjusted to 4.5 with acetic acid.
Die Kontaktzeit Faserkabel/Färbeflotte beträgt 2 Sekunden. Anschliessend wird die überschüssige Farbflotte abgequetscht und das Spinnkabel dem Trockner zugeführt. Es resultiert ein blau gefärbtes Faserkabel mit guten Echtheiten. The contact time fiber cable / dyeing liquor is 2 seconds. The excess liquor is then squeezed out and the spinning cable is fed to the dryer. The result is a blue colored fiber cable with good fastness properties.
Beispiel 28 Example 28
Man bereitet eine Druckpaste, bestehend aus: A printing paste consisting of:
25 T des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes, 30 T Thiodiglykol, 25 T of the dye obtained in Example 2, 30 T of thiodiglycol,
20 T Essigsäure (80%ig) 20 T acetic acid (80%)
350 T kochendem Wasser, 500 T Johannisbrotkernmehlverdickung, 350 T boiling water, 500 T locust bean thickening,
30 T Weinsäure 1:1, 5 15 T Di-(ß-cyanethyl)-formamid und 30 T tartaric acid 1: 1.5 15 T di- (ß-cyanoethyl) formamide and
30 T eines Naphthalinsulfonsäureformaldehyd-Konden-sationsproduktes. 30 T of a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensation product.
Ein mit dieser Druckpaste bedrucktes Polyacrylnitril-Ge-webe wird danach auf einem HT-Hängeschleifendämpfer 20 io bis 30 Minuten bei 101 °C bis 103 °C fixiert und wie üblich fertiggestellt. Man erhält einen blauen Druck mit guten Allgemeinechtheiten. A polyacrylonitrile fabric printed with this printing paste is then fixed on an HT suspension loop damper for 20 to 30 minutes at 101 ° C. to 103 ° C. and finished as usual. A blue print with good general fastness properties is obtained.
C C.
Claims (15)
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| FR2606406A1 (en) | 1988-05-13 |
| GB8726112D0 (en) | 1987-12-09 |
| GB2197334A (en) | 1988-05-18 |
| GB2197334B (en) | 1990-09-19 |
| DE3738027A1 (en) | 1988-05-19 |
| JPS63135458A (en) | 1988-06-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |