CH666222A5

CH666222A5 - METHOD FOR PRODUCING POROUS FILMS.

Info

Publication number: CH666222A5
Application number: CH5894/84A
Authority: CH
Inventors: Keiko Ito; Michiyasu Ito; Shoichi Tsuji; Hisatosi Suzuki; Shoichi Ito
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date: 1983-12-16
Filing date: 1984-12-11
Publication date: 1988-07-15
Also published as: CA1245026A; GB8431524D0; SE8406114L; NL187233B; NO845047L; FR2556648A1; KR870001966B1; NL187233C; NL8403798A; KR850004599A; AU551948B2; NZ210433A; IT1179513B; SE465310B; NO171456B; IT8424069A0; SE8406114D0; DE3445771C2; DE3445771A1; GB2151538B

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien gemäss dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1, diese Folie sowie Verwendungen derselben. DESCRIPTION The invention relates to a method for producing porous films according to the preamble of claim 1, this film and uses thereof.

Nach dem Stand der Technik gibt es eine grosse Anzahl von gut bekannten Verfahren zur Herstellung von porösen Folien durch Formen einer ein Polyolefinharz und einen von verschiedenen damit nicht compatiblen Füllstoffen enthaltenden Harzzusammensetzung zu einer Folie und anschliessendes Recken der Folie. Beispielsweise veröffentlichen die japanischen Offenlegungsschriften 47334/1982 und 203520/ 1982 ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien durch Schmelzen einer Harzzusammensetzung, die durch Mischen eines Polyolefinharzes mit einem Füllstoff und flüssigem Gummi oder einem hydroxylierten poly-gesättigten Kohlenwasserstoff hergestellt wurde, Formen der geschmolzenen Harzzusammensetzung zu einem Blatt oder einer Folie, und anschliessendes Recken des Blattes oder der Folie. Zudem veröffentlichte die japanische Offenlegungsschrift 15538/1983 ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien durch Schmelzen einer Harzzusammensetzung, die durch Mischen eines linearen Niederdruck-Polyäthylenharzes mit einem Füllstoff und einem flüssigen oder wachsförmigen Kohlenwasserstoff-Polymer hergestellt wurde, Formen der geschmolzenen Harzzusammensetzung zu einem Blatt oder einer Folie, und anschliessendes Recken des Blattes oder der Folie. Die nach diesen Verfahren hergestellten Folien sind jedoch insofern nachteilig, als sie eine Oberflächenklebrigkeit aufweisen, die von der vorstehend genannten, zusätzlich zum Polyolefinharz und zum Füllstoff darin enthaltenen Komponente verursacht wird, und als sie wegen ihrer niedrigen mechanischen Festigkeit praktisch nur in ziemlich grossen Dik-ken verwendbar sind. According to the prior art, there are a large number of well-known methods for producing porous films by molding a resin composition containing a polyolefin resin and one of various incompatible fillers into a film and then stretching the film. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 47334/1982 and 203520/1982 disclose a method of manufacturing porous films by melting a resin composition made by mixing a polyolefin resin with a filler and liquid rubber or a hydroxylated poly-saturated hydrocarbon to form the molten resin composition a sheet or film, and then stretching the sheet or film. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 15538/1983 published a process for producing porous films by melting a resin composition prepared by mixing a linear low-pressure polyethylene resin with a filler and a liquid or waxy hydrocarbon polymer, forming the molten resin composition into a sheet or a film, and then stretching the sheet or film. However, the films produced by these processes are disadvantageous in that they have a surface tack which is caused by the component mentioned above, in addition to the polyolefin resin and the filler, and in that, because of their low mechanical strength, they are practically only available in fairly large thicknesses. ken are usable.

Ausserdem wird in der japanischen Offenlegungsschrift 149303/1983 beschrieben, dass solche poröse Folien als leckfreies Blatt in Wegwerfwindeln verwendbar sind. Poröse Folien, die zur Verwendung als leckfreies Blatt in Wegwerfwindeln bestimmt sind, werden durch Mischen von 100 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes mit 28 bis 200 Gewichtsteilen eines Füllstoffes und 10 bis 70 Gewichtsteilen eines flüssigen oder wachsförmigen Kohlenwasserstoff-Polymers, Formen der resultierenden Harzzusammensetzung zu einer Folie, und anschliessendes, zumindest uniaxiales Recken der Folie um einen Faktor 1,2 oder mehr hergestellt. Dieses Verfahren zur Herstellung von porösen Folien weist jedoch die Nachteile auf, dass einige Arten von Füllstoffen zu einer schlechten Reckbarkeit führen und daher keine ganz gleich-mässigen Poren erzeugen, und dass die resultierende Folie dazu neigt, ein unangenehmes Geräusch zu erzeugen. Zudem ist dieses Verfahren wegen der gleichzeitigen Verwendung eines Kohlenwasserstoff-Polymers unzufriedenstellend, weil das Kohlenwasserstoff-Polymer dazu neigt, die Folienoberfläche flaumig zu machen und ein Gefühl von Haftung verursacht. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 149303/1983 describes that such porous films can be used as a leak-free sheet in disposable diapers. Porous films intended for use as a leak-free sheet in disposable diapers are made by mixing 100 parts by weight of a polyolefin resin with 28 to 200 parts by weight of a filler and 10 to 70 parts by weight of a liquid or waxy hydrocarbon polymer, forming the resulting resin composition into a film, and then at least uniaxially stretching the film by a factor of 1.2 or more. However, this method for producing porous films has the disadvantages that some types of fillers lead to poor stretchability and therefore do not produce completely uniform pores, and that the resulting film tends to produce an unpleasant noise. In addition, this method is unsatisfactory because of the simultaneous use of a hydrocarbon polymer because the hydrocarbon polymer tends to make the film surface fluffy and causes a feeling of adhesion.

Solche poröse Folien sind auch als leckfreies Blatt in Damenbinden verwendbar. Nach dem Stand der Technik wird ein Blatt Papier, das mittels eines synthetischen Harzes wie Polyäthylen flüssigkeitsundurchlässig gemacht wurde, zu diesem Zweck verwendet. Die resultierenden Damenbinden weisen jedoch den Nachteil auf, dass sie bei längerer Verwendung wegen ihrer Undurchlässigkeit gegenüber Wasserdampf ein unangenehmes Gefühl verursachen. Such porous films can also be used as a leak-free sheet in sanitary napkins. In the prior art, a sheet of paper made impervious to liquid by means of a synthetic resin such as polyethylene is used for this purpose. However, the resulting sanitary napkins have the disadvantage that they cause an unpleasant feeling when used for a long time because of their impermeability to water vapor.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von porösen Folien zu schaffen. The object of the invention is to provide an improved method for producing porous films.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien zu schaffen, welche Folien eine genügend hohe Porosität und dadurch eine hohe Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit und eine Durchlässigkeit gegenüber Gas aufweisen. Another object of the invention is to provide a method for producing porous films, which films have a sufficiently high porosity and thereby a high permeability to moisture and a permeability to gas.

Eine noch weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien zu schaffen, wel5 A still further object of the invention is to provide a process for the production of porous films which

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che Folien frei von Oberflächenklebrigkeit sind und eine ausgezeichnete Weichheit sowie eine geringe Verminderung der Festigkeit aufweisen. che films are free of surface stickiness and have an excellent softness and a slight reduction in strength.

Eine noch weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes leckfreies Blatt zur Verwendung in Wegwerfwindeln zu schaffen. Yet another object of the invention is to provide an improved leak-free sheet for use in disposable diapers.

Eine noch weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes leckfreies Blatt zur Verwendung in Damenbinden zu schaffen. Yet another object of the invention is to provide an improved leak-free sheet for use in sanitary napkins.

Diese und weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden in der nachfolgenden Beschreibung näher dargelegt. These and other objects of the present invention are set forth in the description below.

Erfindungsgemäss ist ein Verfahren zur Herstellung von porösen Folien durch Schmelzen einer im wesentlichen aus einem Polyolefinharz und einem damit nicht compatiblen Füllstoff bestehenden Harzzusammensetzung, Formen der geschmolzenen Harzzusammensetzung zu einer Folie und anschliessendes Recken der Folie dadurch gekennzeichnet, dass der nicht compatible Füllstoff Bariumsulfat ist, das Bariumsulfat in einer Menge von 50 bis 500 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polyolefinharzes eingesetzt wird und die Folie um einen Faktor von 1,5 bis 7 gereckt wird. According to the invention, a process for the production of porous films by melting a resin composition consisting essentially of a polyolefin resin and a filler which is incompatible therewith, shaping the melted resin composition into a film and then stretching the film is characterized in that the non-compatible filler is barium sulfate, which Barium sulfate is used in an amount of 50 to 500 parts by weight to 100 parts by weight of the polyolefin resin and the film is stretched by a factor of 1.5 to 7.

Der hier verwendete Ausdruck «Schmelzen einer im wesentlichen aus 100 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes und 50 bis 500 Gewichtsteilen Bariumsulfat bestehenden Harzzusammensetzung» bedeutet, dass die Harzzusammensetzung zusätzlich noch enthalten kann: (1) mindestens einen aus der von üblichen Stabilisatoren, Antioxydantien, Farbstoffen, Ultraviolettlich-Absorbentien und Schmierstoffen gebildeten Gruppe ausgewählten Zusatzstoff und/oder (2) zusätzlich zum Bariumsulfat andere anorganische Füllstoffe (wie Calciumcarbonat und dergleichen) oder übliche anorganische oder organische Modifikatoren in einer Menge, die geringer ist als diejenige des verwendeten Bariumsulfats (beispielsweise nicht grösser als 20% der Menge des verwendeten Bariumsulfats), während der in den vorstehend genannten japanischen Offenlegungen 47334/1982, 203520/1982,15538/ 1983 und 149303/1983 erwähnte Zusatz von flüssigem Gummi, von einem hydroxylierten poly-gesättigten Kohlenwasserstoff oder von einem Kohlenwasserstoff-Polymer tatsächlich vermieden werden sollte, um eine poröse Folie herzustellen, die frei von Oberflächenklebrigkeit ist. The term "melting a resin composition consisting essentially of 100 parts by weight of a polyolefin resin and 50 to 500 parts by weight of barium sulfate" means that the resin composition can additionally contain: (1) at least one of those of conventional stabilizers, antioxidants, dyes, ultraviolet light. Absorbents and lubricants formed group selected additive and / or (2) in addition to barium sulfate other inorganic fillers (such as calcium carbonate and the like) or conventional inorganic or organic modifiers in an amount which is less than that of the barium sulfate used (for example not greater than 20% the amount of barium sulfate used) during the addition of liquid rubber, a hydroxylated poly-saturated hydrocarbon or a hydrocarbon mentioned in Japanese Patent Laid-Open Nos. 47334/1982, 203520/1982, 15538/1983 and 149303/1983 toff polymer should actually be avoided to produce a porous film that is free of surface tack.

Erfindungsgemäss können poröse Folien, die frei von Oberflächenklebrigkeit sind und ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen, und die beim bisherigen Stand der Technik nicht erhalten werden konnten, ohne Verwendung eines der vorstehend angegebenen, beim bisherigen Stand der Technik verwendeten Zusatzstoffen hergestellt werden. Dies kann auf einfache Weise erreicht werden, indem die Art des Füllstoffes, die zu verwendende Menge davon und vorzugsweise dessen mittlerer Teilchendurchmesser spezifiziert werden; vorzugsweise wird ein Niederdruck-Polyäthylenharz mit einem spezifizierten Schmelzindex und einer spezifizierten Dichte und noch mehr vorzugsweise ein lineares Niederdruck-Polyäthylenharz (und insbesondere ein lineares Nieder-druck-Polyäthylenharz, das ein Copolymer von Äthylen und Hexen und/oder Octen umfasst) eingesetzt; und die Folie wird um einen spezifizierten Faktor gereckt. According to the invention, porous films which are free from surface tack and have excellent properties and which could not be obtained in the prior art can be produced without using one of the additives indicated above and used in the prior art. This can be achieved in a simple manner by specifying the type of filler, the amount thereof to be used and preferably its mean particle diameter; preferably a low pressure polyethylene resin having a specified melt index and density and more preferably a linear low pressure polyethylene resin (and in particular a linear low pressure polyethylene resin comprising a copolymer of ethylene and hexene and / or octene) is used; and the film is stretched by a specified factor.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Polyolefinharze umfassen Homopolymere wie Polypropylen, Niederdruck-Polyäthylen, Hochdruck-Polyäthylen, lineares Niederdruck-Polyäthylen, Polybutylen usw.; Kopolymere wie Äthylen-Propylen-Copolymer, Äthylen-Butylen-Copolymer, Äthylen-Vinylacetat-Copolymer usw.; und deren Mischungen. The polyolefin resins which can be used in the present invention include homopolymers such as polypropylene, low pressure polyethylene, high pressure polyethylene, linear low pressure polyethylene, polybutylene, etc .; Copolymers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc .; and their mixtures.

Von diesen Harzen werden Niederdruck-Polyäthylenharz mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 7 (0,5 bis 8,5 für lineares Niederdruck-Polyäthylenharz) und einer Dichte von 0,915 bis 0,935 bevorzugt. Obwohl vorgezogen wird, ein einzelnes Harz zu verwenden, kann eine beliebige Mischung von Polyäthylenharzen mit verschiedenen Dichten verwendet werden. Vorzugsweise liegt der Schmelzindex im Bereich von 1 bis 5. Wenn der Schmelzindex kleiner ist als 0,5 oder grösser ist als 7 (8,5 für lineares Niederdruck-Polyäthylenharz), weist das Harz eine deutlich verminderte Fähigkeit zum Formen zu einer Folie auf und die Bildung einer Folie von geringer und gleichmässiger Dicke kann misslingen. Of these resins, low pressure polyethylene resin having a melt index of 0.5 to 7 (0.5 to 8.5 for linear low pressure polyethylene resin) and a density of 0.915 to 0.935 are preferred. Although it is preferred to use a single resin, any mixture of polyethylene resins with different densities can be used. Preferably, the melt index is in the range of 1 to 5. If the melt index is less than 0.5 or greater than 7 (8.5 for linear low pressure polyethylene resin), the resin has a markedly reduced ability to form into a film and the formation of a film of small and uniform thickness can fail.

Wenn andererseits die Dichte kleiner ist als 0,915 oder grösser ist als 0,935, weist das Harz eine verminderte Fähigkeit zum Recken sowie eine erhöhte Steifheit auf und die Bildung einer weichen Folie kann misslingen. On the other hand, if the density is less than 0.915 or more than 0.935, the resin has reduced stretching ability and increased rigidity, and the formation of a soft film may fail.

Als Polyolefinharze sind lineare Niederdruck-Polyäthy-lenharze besonders bevorzugt. Lineare Niederdruck-Poly-äthylenharze sind Copolymere von Äthylen und einem oder mehreren a-Olefinen, und sie unterscheiden sich von Niederdruck-Polyäthylenharzen, die durch übliche Hochdruckverfahren hergestellt werden. Lineare Niederdruck-Polyäthylenharze werden nach dem Niederdruckverfahren hergestellt, und verwendbare a-Olefine umfassen Buten, Hexen, Octen, Decen und dergleichen. Der Unterschied zwischen nach dem Hochdruckverfahren verarbeiteten Niederdruck-Polyäthylenharzen und nach dem Niederdruckverfahren verarbeiteten Niederdruck-Polyäthylenharzen liegt darin, dass, von der chemischen Struktur her betrachtet, die erstgenannten hochverzweigte Polymere sind, während die letztgenannten geradkettige Polymere sind. Unter solchen linearen Niederdruck-Polyäthylenharzen werden Copolymere von Äthylen und Hexen und/oder Octen besonders bevorzugt. Linear low-pressure polyethylene resins are particularly preferred as polyolefin resins. Linear low pressure polyethylene resins are copolymers of ethylene and one or more alpha-olefins, and they differ from low pressure polyethylene resins made by conventional high pressure processes. Linear low pressure polyethylene resins are made by the low pressure process, and useful α-olefins include butene, hexene, octene, decene and the like. The difference between the high-pressure low-pressure polyethylene resins and the low-pressure polyethylene resins is that, from a chemical structure point of view, the former are highly branched polymers, while the latter are straight-chain polymers. Among such linear low pressure polyethylene resins, copolymers of ethylene and hexene and / or octene are particularly preferred.

Bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt, Bariumsulfat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 7 |im und noch mehr bevorzugt mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 bis 5 p.m. zu verwenden. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser kleiner ist als 0,1 |im, können gut definierte Poren nicht erhalten werden. Wenn er im Gegenteil grösser ist als 7 (im, hat die resultierende Folie eine schlechte Reckfähigkeit und daher können gut definierte Poren kaum erhalten werden, genau so wie im Falle, wo der mittlere Teilchendurchmesser zu klein ist. In practicing the present invention, it is preferred to use barium sulfate having an average particle diameter of 0.1 to 7 µm, and even more preferably having an average particle diameter of 0.5 to 5 µm. to use. If the average particle diameter is less than 0.1 µm, well-defined pores cannot be obtained. On the contrary, if it is larger than 7 (im, the resulting film has poor stretchability and therefore well-defined pores can hardly be obtained, just as in the case where the average particle diameter is too small.

Das Bariumsulfat wird in einer Menge von 50 bis 500 Gewichtsteilen und vorzugsweise von 100 bis 400 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polyolefinharzes eingesetzt. Wenn die Menge Bariumsulfat kleiner ist als 50 Gewichtsteile, kann keine genügend hohe Porosität erreicht werden, und wenn sie grösser ist als 500 Gewichtsteile, kann die resultierende Folie wegen ihrer wachsenden Steifheit nicht voll gereckt werden und sie wird daher eine Verminderung der Porosität aufweisen. The barium sulfate is used in an amount of 50 to 500 parts by weight, and preferably 100 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the amount of barium sulfate is less than 50 parts by weight, a sufficiently high porosity cannot be achieved, and if it is greater than 500 parts by weight, the resulting film cannot be fully stretched because of its increasing stiffness and therefore will have a reduction in porosity.

Es wird bevorzugt, das Bariumsulfat einer Oberflächenbehandlung mit einer Fettsäure oder einem Metallsalz davon, einem Silikon, einem Silan, einer Harzsäure oder dergleichen zu unterziehen, weil diese Behandlung wirksam ist, um seine Fähigkeit zur Dispersion im Harz und zur Schaffung gut definierter Poren zu verbessern. It is preferred to subject the barium sulfate to a surface treatment with a fatty acid or a metal salt thereof, a silicone, a silane, a resin acid or the like, because this treatment is effective to improve its ability to disperse in the resin and to create well-defined pores .

Soweit die Wirkungen der vorliegenden Erfindung davon nicht beeinträchtigt werden, können andere anorganische Füllstoffe wie Calciumcarbonat und dergleichen oder übliche anorganische oder organische Modifikatoren verwendet werden. Diese Zusatzstoffe sollten jedoch in einer Menge verwendet werden, die nicht grösser ist als 20% der Menge des verwendeten Bariumsulfats. As far as the effects of the present invention are not impaired, other inorganic fillers such as calcium carbonate and the like or conventional inorganic or organic modifiers can be used. However, these additives should be used in an amount that is not greater than 20% of the amount of barium sulfate used.

Im folgenden wird nun das Verfahren zur Herstellung von porösen Folien im einzelnen beschrieben. The process for producing porous films is now described in detail below.

Nach Bedarf wird mindestens ein aus der von üblichen Stabilisatoren, Antioxydantien, Farbstoffen, Ultraviolett-licht-Absorbentien und Schmierstoffen gebildeten Gruppe ausgewählter Zusatzstoff dem Polyolefinharz und dem Bariumsulfat beigegeben. Diese Ingredienzen werden in einem Hénschel-Mischer, Supermischer oder Taumelmischer ge5 If necessary, at least one additive selected from the group consisting of conventional stabilizers, antioxidants, dyes, ultraviolet light absorbents and lubricants is added to the polyolefin resin and the barium sulfate. These ingredients are mixed in a Hénschel mixer, super mixer or tumbler

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mischt. Danach wird die resultierende Mischung mit Hilfe einer Ein- oder Zweischneckenpresse vermischt und tablettiert. Anschliessend werden die Tabletten (allein oder unter Zumischung von Polyolefinharz-Tabletten) mit Hilfe eines Schlauchblas- oder T-Schlitzdüsenextruders bei einer Temperatur geschmolzen, die höher ist (vorzugsweise um 20 C oder mehr) als der Schmelzpunkt des Polyolefinharzes und tiefer ist als dessen Zersetzungstemperatur, und zu einer Folie geformt. In einigen Fällen kann die vorstehend genannte Mischung mit Hilfe eines Extruders direkt zu einer Folie geformt werden, statt tablettiert zu werden. Danach wird die Folie nach einem üblichen Verfahren wie Roll-Recken, Spannen oder dergleichen um einen Faktor von 1,5 bis 7 gereckt. Dieses Recken kann schrittweise und/oder in zwei oder mehr Richtungen durchgeführt werden. Im Falle eines biaxialen Reckens wird jedoch bevorzugt, die Folie gleichzeitig in beide Richtungen zu recken. Um die morphologische Stabilität der Poren zu erhöhen, kann die gereckte Folie durch Erhitzung getempert werden. mixes. The resulting mixture is then mixed using a single or twin screw press and tabletted. The tablets are then melted (alone or with admixture of polyolefin resin tablets) with the aid of a tube blowing or T-slot die extruder at a temperature which is higher (preferably by 20 ° C. or more) than the melting point of the polyolefin resin and lower than its decomposition temperature , and formed into a film. In some cases, the above mixture can be formed directly into a sheet using an extruder instead of being tableted. The film is then stretched by a factor of 1.5 to 7 using a conventional method such as roll stretching, tensioning or the like. This stretching can be done gradually and / or in two or more directions. In the case of biaxial stretching, however, it is preferred to stretch the film in both directions simultaneously. In order to increase the morphological stability of the pores, the stretched film can be heated by heating.

Die Porosität wird von der Menge Bariumsulfat, vom Reckfaktor und dergleichen bestimmt. Wenn der Reckfaktor kleiner ist als 1,5, kann keine genügend hohe Porosität erhalten werden, während, wenn er grösser ist als 7, eine poröse Folie wegen ihres häufigen Reissens im Laufe des Reckvor-gangs nicht stetig hergestellt werden kann. The porosity is determined by the amount of barium sulfate, the stretching factor and the like. If the stretching factor is less than 1.5, a sufficiently high porosity cannot be obtained, while if it is larger than 7, a porous film cannot be produced continuously due to its frequent tearing during the stretching process.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte poröse Folien werden durch hohe Porosität, ausgezeichnete Weichheit und geringe Verminderung der Festigkeit gekennzeichnet. Porous films produced by the process according to the invention are characterized by high porosity, excellent softness and little reduction in strength.

Zudem können, weil die gute Affinität zwischen dem Polyolefinharz und dem Bariumsulfat eine gute Reckbarkeit erzeugt, nicht nur eine gute Fähigkeit zur Bearbeitung, sondern auch eine gleichmässige Verteilung der Poren erreicht werden, und dadurch kann also eine poröse Folie stetig hergestellt werden. Insbesondere wenn als Basisharz lineares Niederdruck-Polyäthylen verwendet wird, zeigt die resultierende Folie eine sehr geringe Verminderung der Festigkeit. Daher ist es möglich, poröse Folien herzustellen, die (beispielsweise mit etwa 10 (im Dicke) dünner sind als diejenigen, die gemäss Verfahren nach dem Stand der Technik hergestellt wurden. In addition, because the good affinity between the polyolefin resin and the barium sulfate produces good stretchability, not only a good processing ability but also an even distribution of the pores can be achieved, and thus a porous film can be produced continuously. Particularly when linear low-pressure polyethylene is used as the base resin, the resulting film shows a very slight reduction in strength. It is therefore possible to produce porous films which are thinner (for example approximately 10 (in thickness)) than those which were produced by methods according to the prior art.

Da die Harzzusammensetzung keinen der in Verfahren nach dem Stand der Technik verwendeten Zusätze flüssiges Gummi, hydroxylierter poly-gesättigter Kohlenwasserstoff oder Kohlenwasserstoff-Polymer enthält, ist die resultierende poröse Folie frei von Oberflächenklebrigkeit. Since the resin composition contains none of the additives used in prior art processes liquid rubber, hydroxylated poly-saturated hydrocarbon or hydrocarbon polymer, the resulting porous film is free from surface tack.

Somit weisen die erfindungsgemässen porösen Folien eine genügend hohe Porosität und daher eine gute Durchlässigkeit für Feuchtigkeit und Gas auf, während sie gegen Wasser gut beständig sind, so dass sie in Kleidungs- und hygienischen Anwendungen verwendbar sind. Zudem können sie dank ihrer gleichmässigen Porenverteilung auch als Filtermittel verwendet werden. The porous films according to the invention thus have a sufficiently high porosity and therefore good permeability to moisture and gas, while being well resistant to water, so that they can be used in clothing and hygienic applications. Thanks to their even pore distribution, they can also be used as filter media.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert. Diese Beispiele werden jedoch nur zur Veranschaulichung angegeben und schränken den Umfang der Erfindung nicht ein. The following examples further illustrate the present invention. However, these examples are provided for illustrative purposes only and do not limit the scope of the invention.

In den Beispielen wurden der Schmelzindex (MI) gemäss ASTM D-1238 und die Dichte gemäss ASTM D-1505 bestimmt. In the examples, the melt index (MI) was determined according to ASTM D-1238 and the density according to ASTM D-1505.

Auch wurden in den Beispielen die Eigenschaften der Folie gemäss den folgenden Verfahren bewertet: The properties of the film were also evaluated in the examples using the following methods:

(1 ) Zugfestigkeit und Dehnung (1) tensile strength and elongation

Mit Hilfe einer Tensilon-Testmaschine wurde ein Stück Folie mit den Abmessungen 25 mm (Breite) x 100 mm (Länge) bei einer Dehnungsrate von 200 mm/min untersucht. Zugfestigkeit und Bruchdehnung wurden mit Bezug auf die Maschinenrichtung oder Zugrichtung (MD) und auf die Querrichtung (TD) bestimmt. With the help of a Tensilon test machine, a piece of film with the dimensions 25 mm (width) x 100 mm (length) was examined at an elongation rate of 200 mm / min. Tensile strength and elongation at break were determined with respect to the machine direction or tensile direction (MD) and the transverse direction (TD).

(2) Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit s Die Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit wurde nach dem Verfahren gemäss ASTM E96 (Verfahren D) bestimmt. (2) Moisture permeability s The moisture permeability was determined by the method according to ASTM E96 (Method D).

(3) Weichheit (3) softness

Die Weichheit wurde gefühlsmässig ermittelt und nach io den folgenden Kriterien bewertet. The softness was determined emotionally and evaluated according to the following criteria.

A = sehr weich und glatt B = eher weich und glatt C = hart und rauh A = very soft and smooth B = rather soft and smooth C = hard and rough

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Beispiele 1 — 19 und Vergleichsbeispiele 1—9 Examples 1-19 and Comparative Examples 1-9

Jeder der in Tabelle 1 angegebenen Füllstoffe wurde dem entsprechenden Basisharz in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen beigegeben und damit in einem Henschel-Mischer 20 vermischt. Anschliessend wurde die resultierende Mischung unter Verwendung eines Zweischnecken-Mischers innig vermischt und tablettiert. Danach wurden diese Tabletten unter Verwendung eines T-Schlitzdüsen-Extruders bei einer Temperatur geschmolzen, die um 80 °C höher war als der 25 Schmelzpunkt des Basisharzes, und zu einer Folie geformt. Diese Folie wurde uniaxial oder biaxial (Beispiel 3) um den in Tabelle 1 angegebenen Wert gereckt, um eine poröse Folie mit der in Tabelle 1 angegebenen Dicke zu erhalten. Die Folie wurde jedoch im Vergleichsbeispiel 1 nicht gereckt und 30 konnte in den Vergleichsbeispielen 2 und 9 nicht zu einer porösen Folie gereckt werden. In den Vergleichsbeispielen 5 und 8 konnte die Folie nur bis zu einem Faktor 2 gereckt werden. In den Vergleichsbeispielen 3 und 7 war wegen des häufigen Reissens während des Reckvorgangs keine Proben-35 nähme möglich. Each of the fillers listed in Table 1 was added to the corresponding base resin in the amounts shown in Table 1 and mixed with it in a Henschel mixer 20. The resulting mixture was then intimately mixed using a twin-screw mixer and tabletted. Thereafter, these tablets were melted using a T-slot die extruder at a temperature higher by 80 ° C than the melting point of the base resin, and formed into a film. This film was stretched uniaxially or biaxially (Example 3) by the value given in Table 1 in order to obtain a porous film with the thickness given in Table 1. However, the film was not stretched in Comparative Example 1 and 30 could not be stretched to a porous film in Comparative Examples 2 and 9. In comparative examples 5 and 8, the film could only be stretched by a factor of 2. In Comparative Examples 3 and 7, sampling was not possible because of the frequent tearing during the stretching process.

Die Zugfestigkeit, Dehnung, Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit und Weichheit der so hergestellten porösen Folien wurden entsprechend den vorstehend angegebenen Verfahren bewertet und die Resultate wurden in Tabelle 1 ange-40 geben. The tensile strength, elongation, moisture permeability and softness of the porous films thus produced were evaluated according to the above-mentioned methods, and the results were shown in Table 1.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte poröse Folien weisen eine hohe Porosität und eine ausgezeichnete Weichheit auf, zudem weisen sie eine geringe Verminderung der Festigkeit auf, so dass sie zur Verwendung 45 als leckfreies Blatt in Wegwerfwindeln sehr geeignet sind. Obwohl ein solches leckfreies Blatt im allgemeinen als äus-serste Schicht von Wegwerfwindeln verwendet wird, kann ein die Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit nicht beeinträchtigendes Material (wie eine übliche gelochte Folie oder so eine räumlich geprägte oder gaufrierte Folie) der Aussenseite des leckfreien Blattes überlagert werden, um diesem ein stoffähnliches Aussehen zu verleihen. Porous films produced by the process according to the invention have a high porosity and excellent softness, and they also show a slight reduction in strength, so that they are very suitable for use as a leak-free sheet in disposable diapers. Although such a leak-free sheet is generally used as the outermost layer of disposable diapers, a moisture-permeable material (such as a conventional perforated film or such a spatially embossed or embossed film) can be overlaid on the outside of the leak-free sheet to give it a fabric-like appearance.

In solchen Wegwerfwindeln kann jede übliche Art von Flüssigkeitsabsorbenzien verwendet werden, inbegriffen aus 55 Breifasern bestehende Fusseln, in absorbierendes Papier oder dergleichen eingewickelte solche Fusseln, polymere Ab-sorbenzien von hoher Absorptionsfähigkeit gegenüber Wasser und dergleichen. In such disposable diapers, any common type of liquid absorbent can be used, including lint consisting of 55 slurry fibers, such lint wrapped in absorbent paper or the like, polymeric absorbent with high absorbency against water and the like.

Als flüssigkeitsdurchlässiges Blatt, das in direktem Kon-60 takt mit der Haut stehen wird, kann vorzugsweise ein nicht-gewobener Stoff aus Polyesterfasern, Nylonfasern, Polyole-finfasern und dergleichen verwendet werden. As the liquid-permeable sheet which will be in direct contact with the skin, a non-woven fabric made of polyester fibers, nylon fibers, polyolefin fibers and the like can preferably be used.

Zudem können druckbetätigbare Bänder zum Befestigen der Windeln und die Seiten entlang vorgesehene elastische 65 Glieder (wie Gummiglieder) zum Vermeiden von Leckstellen verwendet werden. In addition, pressure-actuated tapes can be used to fasten the diapers and elastic links provided along the sides (such as rubber links) to avoid leaks.

Wegwerfwindeln werden hergestellt durch Legen eines Flüssigkeitsabsorbers auf das vorstehend genannte leckfreie Disposable diapers are made by placing a liquid absorber on top of the above leak-free

Tabelle 1 Table 1

Basisharz Base resin

1) Warenzeichen 1) trademark

Typ (Hersteller) Type (manufacturer)

Schmelz Dichte index (g/cm3) (g/10 min) Enamel density index (g / cm3) (g / 10 min)

Füllstoff Reck- Filler stretching

Typ mittlerer 2) faktor Type medium 2) factor

Teilchendurch- Menge messer (|im) Ges.-% Particle diameter quantity (| im) total%

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 3 Example 3

Beispiel 4 Example 4

Beispiel 5 Example 5

Beispiel 6 Example 6

Beispiel 7 Example 7

LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE LDPE

Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10 Example 8 Example 9 Example 10

Beispiel 11 Example 11

L- L-

LDPE L- LDPE L-

LDPE LDPE

L- L-

LDPE LDPE

Beispiel 12 LDPE Example 12 LDPE

REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Co., Ltd.) REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Co., Ltd.) REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Ci., Ltd.) MIRASON 45 1.5 (Mitsui Polyche-micals Co., Ltd.) MIRASON 45 1.5 (Mitsui Polyche-micals CO., Ltd.) ÜBE POLY- 0.9 ETHYLENE F0191 (Übe Kosan K.K.) Neo-zex 44330 3.0 (Mitsui Petroche-mical Industries, Inc.)/UBE POLYETHYLENE VF430 (Übe Kosan K.K.) = 2/1 REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Co., Ltd.) REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Co., Ltd.) REXLON F-41 5.0 (Nippon Petroche-micals Ci., Ltd.) MIRASON 45 1.5 (Mitsui Polyche-micals Co., Ltd.) MIRASON 45 1.5 (Mitsui Polyche-micals CO., Ltd.) ÜBE POLY- 0.9 ETHYLENE F0191 (Übe Kosan KK) Neo-zex 44330 3.0 (Mitsui Petroche-mical Industries, Inc .) / UBE POLYETHYLENE VF430 (Übe Kosan KK) = 2/1

NUCG-5511 1.0 (Nippon Unicar Co., Ltd.) NUCG-5511 1.0 (Nippon Unicar Co., Ltd.)

NUCG-5511 1.0 NUCG-5511 1.0

(Nippon Unicar Co., Ltd.) (Nippon Unicar Co., Ltd.)

Ultzex 2020L 2.1 (Mitsui Petroche-mical Industries, Ultzex 2020L 2.1 (Mitsui Petrochemical Industries,

Inc.) Inc.)

Inc. Inc.

0.923 0.923 0.923 0.920 0.920 0.912 0.940 0.923 0.923 0.923 0.920 0.920 0.912 0.940

BaS04 0.8 BaS04 0.8

BaS04 1.2 BaS04 1.2

BaS04 5.0 BaS04 5.0

BaS04 1.2 BaS04 1.2

0.920 0.920 0.920 0.920 0.920 0.920

BaS04 1.2 BaS04 1.2 BaS04 4.2 BaS04 1.2 BaS04 1.2 BaS04 4.2

0.920 BaS04 0.8 0.920 BaS04 0.8

0.920 BaS04 0.5 0.920 BaS04 0.5

150 4 150 4

150 5 150 5

150 2x2 150 2x2

130 5 130 5

120 5 120 5

120 33> 120 33>

100 4 100 4

150 5 150 5

50 6.5 50 6.5

150 5 150 5

100 7 100 7

Folien- Zugfestigkeit Dehnung (%) Feuchtigkeits- Weichheit dicke (kg/25mm) Durchlässigkeit Film tensile strength elongation (%) moisture softness thick (kg / 25mm) permeability

(um) MD TD MD TD (g/m2/24hr) (um) MD TD MD TD (g / m2 / 24hr)

40 6.0 1.5 80 350 3,500 A 40 6.0 1.5 80 350 3.500 A.

40 6.5 1.3 60 300 4,200 A 40 6.5 1.3 60 300 4,200 A.

40 4.9 4.5 200 200 3,900 A 40 4.9 4.5 200 200 3.900 A.

50 5.5 1.5 120 450 3,000 A 50 5.5 1.5 120 450 3,000 A.

50 5.0 1.3 100 390 3,000 A 50 5.0 1.3 100 390 3.000 A.

50 3.9 1.0 55 390 1,100 B 50 3.9 1.0 55 390 1.100 B

50 4.5 1.0 50 200 2,000 C 50 4.5 1.0 50 200 2,000 C

30 3.5 1.2 100 420 3,900 C 30 3.5 1.2 100 420 3,900 C

15 2.5 0.8 80 400 5,000 A 15 2.5 0.8 80 400 5,000 A.

40 7.8 1.4 65 170 2,800 A 40 7.8 1.4 65 170 2,800 A.

40 6.5 1.8 130 510 7,500 A 40 6.5 1.8 130 510 7.500 A.

10 2.3 0.7 40 120 8,500 A 10 2.3 0.7 40 120 8.500 A.

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

Basisharz Base resin

1) Warenzeichen 1) trademark

Typ (Hersteller) Type (manufacturer)

Füllstoff Reck- Filler stretching

Typ mittlerer 2) faktor Type medium 2) factor

Teilchendurch- Menge messer (um) Ges.-% Particle diameter quantity (um) total%

Beispiel 13 L- Example 13 L-

LDPE LDPE

Beispiel 14 L- Example 14 L-

LDPE LDPE

Beispiel 15 L- Example 15 L-

LDPE LDPE

Beispiel 16 L- Example 16 L-

LDPE LDPE

Beispiel 17 HDPE Example 17 HDPE

Beispiel 18 PP Example 18 PP

Beispiel 19 EPC Example 19 EPC

Vergleichs- L-Beispiel 1 LDPE Comparative L example 1 LDPE

Vergleichs- L-Beispiel 2 LDPE Comparative L example 2 LDPE

Vergleichs- L-Beispiel 3 LDPE Comparative L example 3 LDPE

Vergleichs- L-Beispiel 4 LDPE Comparative L example 4 LDPE

Inc.) Inc.)

Ultzex 3010F 1.3 (Mitsui Petroche-mical Industries, Ultzex 3010F 1.3 (Mitsui Petrochemical Industries,

Inc.) Inc.)

Ultex 2020L 2.1 (Mitsui Petroche-mical Industries, Ultex 2020L 2.1 (Mitsui Petrochemical Industries,

Inc.) Inc.)

Ultzex 20100J 8.0 (Mitsui Petroche-mical Industries, Ultzex 20100J 8.0 (Mitsui Petroche-mical Industries,

Inc.) Inc.)

Hi-zex HZ5000S 0.9 (Mitsui Petroche-mical Industries, Hi-zex HZ5000S 0.9 (Mitsui Petroche-mical Industries,

Inc.) Inc.)

MITSUI NO- 1.5 BLEN JS-G (Mitsui Toatsu Chemicals, MITSUI NO- 1.5 BLEN JS-G (Mitsui Toatsu Chemicals,

Inc.) Inc.)

MITSUI NO- 1.5 BLEN M JS-G (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) MITSUI NO- 1.5 BLEN M JS-G (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)

Inc.) Inc.)

Ultzex 2020L 2.1 (Mitsui Petroche- Ultzex 2020L 2.1 (Mitsui Petroche-

0.920 BaS04 0.5 0.920 BaS04 0.5

0.930 BaS04 5.0 0.930 BaS04 5.0

0.920 BaS04 0.5 0.920 BaS04 0.5

0.920 BaS04 0.8 0.920 BaS04 0.8

0.954 BaS04 0.8 0.954 BaS04 0.8

0.890 BaS04 0.8 0.890 BaS04 0.8

0.920 0.920

Ba- 0.8 Ba- 0.8

so,4 so, 4th

0.920 BaS04 0.8 0.920 BaS04 0.8

300 3 300 3

150 5 150 5

500 2 500 2

200 200

150 150

600 600

Unge-reckt Unstretched

0.920 0.920

Ca- 1.0 Ca- 1.0

co3 co3

150 84) 150 84)

150 150

®\ o\ ® \ o \

o\ O\

_____— _____—

(Um) MD TD MD TD (g/m2/24hr) (Um) MD TD MD TD (g / m2 / 24hr)

40 5.3 1.5 78 360 5,500 A 40 5.3 1.5 78 360 5.500 A.

50 5.1 1.4 110 400 6,700 A 50 5.1 1.4 110 400 6.700 A.

40 5.0 1.0 35 20 5,000 A 40 5.0 1.0 35 20 5,000 A.

40 5.5 1.4 105 420 4,700 A 40 5.5 1.4 105 420 4.700 A.

40 8.0 2.2 70 400 4,500 C 40 8.0 2.2 70 400 4,500 C

Oì Oì

40 10.3 2.5 90 350 4,900 C 40 10.3 2.5 90 350 4,900 C

40 9.1 2.3 88 520 4,000 C 40 9.1 2.3 88 520 4,000 C

50 2.5 2.3 570 480 15 A 50 2.5 2.3 570 480 15 A.

70 4.3 0.8 20 100 3,000 C 70 4.3 0.8 20 100 3.000 C

mical Industries, mical industries,

Inc.) Inc.)

Vergleichs- Comparative

L- L-

Ultzex 2020L Ultzex 2020L

2.1 2.1

0.920 0.920

Glas Glass

1.2 1.2

120 120

Beispiel 5 Example 5

LDPE LDPE

(Mitsui Petroche-mical Industries, Inc.) (Mitsui Petrochemical Industries, Inc.)

kugeln balls

Vergleichs- Comparative

L- L-

NUCG-5511 NUCG-5511

1.0 1.0

0.920 0.920

BaSO* BaSO *

1.2 1.2

30 30th

Beispiel 6 Example 6

LDPE LDPE

(Nippon Unicar Co., Ltd.) (Nippon Unicar Co., Ltd.)

Vergleichs- Comparative

L- L-

NUCG-5511 NUCG-5511

1.0 1.0

0.920 0.920

BaSC>4 BaSC> 4

1.2 1.2

100 100

Beispiel 7 Example 7

LDPE LDPE

(Nippon Unicar Co., Ltd.) (Nippon Unicar Co., Ltd.)

Vergleichs- Comparative

L- L-

NUCG-5511 NUCG-5511

1.0 1.0

0.920 0.920

Glas Glass

1.2 1.2

100 100

Beispiel 8 Example 8

LDPE LDPE

(Nippon Unicar Co., Ltd.) (Nippon Unicar Co., Ltd.)

kugeln balls

Vergleichs- Comparative

LDPE LDPE

PETROSEN 207 PETROSEN 207

8 8th

0.924 0.924

BaSC>4 BaSC> 4

!.2 ! .2

130 130

Beispiel 9 Example 9

(Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd.) (Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd.)

Bemerkungen: 1) LDPE = Niederdruck-Polyäthylen Remarks: 1) LDPE = low pressure polyethylene

L-LDPE = lineares Niederdruck-Polyäthylen L-LDPE = linear low pressure polyethylene

PP = Polypropylen PP = polypropylene

EPC = Aethylen-propylen-Copolymer. EPC = ethylene propylene copolymer.

2) Gewichtsteile Füllstoff pro 100 Gewichtsteile Basisharz. 2) parts by weight of filler per 100 parts by weight of base resin.

3), 5) & 7) Maximalwert, bei dem ein Recken stetig durchführbar ist. 3), 5) & 7) Maximum value at which stretching can be carried out continuously.

4) & 6) Wegen häufigen Abreissens während des Reckens war keine Probennahme möglich. 4) & 6) Due to frequent tearing off during stretching, sampling was not possible.

25) 50 1.5 0.7 140 290 30 25) 50 1.5 0.7 140 290 30

5 40 4.5 1.0 105 430 15 5 40 4.5 1.0 105 430 15

86» 86 »

27' 60 1.0 0.5 40 100 40 27 '60 1.0 0.5 40 100 40

Unge-reckt Unstretched

Os 0\ Q\ Os 0 \ Q \

IM IN THE

666 222 666 222

8 8th

Blatt und Stapeln einer flüssigkeitsdurchlässigen Folie darauf. Sheet and stack a liquid permeable film on top.

In Wegwerfwindeln, die als leckfreies Blatt die erfin-dungsgemässe poröse Folie verwenden, hat das äusserste leckfreie Blatt eine grosse Anzahl von Poren. Da diese Poren Wasserdampf durchlassen, während sie Wassertröpfchen zurückhalten. wird die Haut des Kleinkindes nicht befeuchtet, sondern in trockenem Zustand gehalten, wodurch die Tendenz zur Entwicklung von Windelnausschlag klein ist. Zudem weisen die Windeln die Vorteile auf, dass sie dank ihrer hohen Festigkeit kaum zerreissbar sind und weich genug sind, um keine unangenehmen Geräusche zu erzeugen. In disposable diapers, which use the porous film according to the invention as a leak-free sheet, the outermost leak-free sheet has a large number of pores. Because these pores allow water vapor to pass through while retaining water droplets. the skin of the toddler is not moistened, but kept in a dry state, whereby the tendency to develop diaper rash is small. In addition, the diapers have the advantages that, thanks to their high strength, they are hardly tearable and are soft enough not to generate any unpleasant noises.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Verwendung der erfindungsgemässen porösen Folie als leckfreies Blatt in Wegwerfwindeln. The following examples illustrate the use of the porous film according to the invention as a leak-free sheet in disposable diapers.

Beispiele 20 — 22 und Vergleichsbeispiele 10—14 Examples 20-22 and Comparative Examples 10-14

Bariumsulfat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1,5 |im oder jedem der anderen in Tabelle 2 angegebenen Füllstoffe wurden 100 Gewichtsteile von Niederdruck-Polyäthylen (LDPE) mit einem Schmelzindex (MI) von 3 (Beispiele 20 und 21) oder lineares Niederdruck-Polyäthylen (L-LDPE) mit einem Schmelzindex (MI) von 5 (Beispiele 22 und Vergleichsbeispiele 10—14) in der in Tabelle 2 angegebenen Menge beigegeben und die Bestandteile wurden in einem Henschel-Mischer gemischt. Anschliessend wurde die resultierende Mischung unter Verwendung eines Zwei-schnecken-Mischers innig vermischt und tablettiert. Danach wurden diese Tabletten unter Verwendung eines T-Schlitz-düsen-Extruders bei einer Temperatur von 130 C geschmolzen und zu einer Folie geformt. Diese Folie wurde zwischen einer auf 50 C geheizten Vorheizwalze und einer Reckwalze uniaxial um den in Tabelle 2 angegebenen Faktor gereckt, um eine poröse Folie mit einer Dicke von 50 um zu ergeben. Die Eigenschaften der so hergestellten porösen Folien wurden bewertet und die Resultate werden in Tabelle 2 angegeben. Wegwerfwindeln wurden hergestellt, indem eine Füllung von Fusselnflaum und ein nichtgewobenes Tuch aus Polyester auf jede der gemäss den Beispielen 20 — 22 und den Vergleichsbeispielen 10, 13 und 14 erhaltenen porösen Folien gelegt wurde und diese anschliessend mit druckbetätigba-ren Bändern und Gummigliedern versehen wurden. Barium sulfate with an average particle diameter of 1.5 µm or any of the other fillers listed in Table 2 was 100 parts by weight of low pressure polyethylene (LDPE) with a melt index (MI) of 3 (Examples 20 and 21) or linear low pressure polyethylene ( L-LDPE) having a melt index (MI) of 5 (Examples 22 and Comparative Examples 10-14) in the amount shown in Table 2 and the ingredients were mixed in a Henschel mixer. The resulting mixture was then intimately mixed using a two-screw mixer and tabletted. Thereafter, these tablets were melted using a T-slot die extruder at a temperature of 130 ° C and formed into a film. This film was uniaxially stretched between a preheat roll heated to 50 ° C and a stretch roll by the factor given in Table 2 to give a porous film 50 µm thick. The properties of the porous films thus produced were evaluated and the results are shown in Table 2. Disposable diapers were produced by placing a filling of fluff fluff and a non-woven polyester cloth on each of the porous films obtained according to Examples 20-22 and Comparative Examples 10, 13 and 14 and then providing them with pressure-actuated bands and rubber members.

In Festigkeit, Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit und in Weichheit waren die Wegwerfwindeln der Beispiele 5 20 — 22 denjenigen der Vergleichsbeispiele 10, 13 und 14 überlegen, so dass sie bei Verwendung nur ein leichtes Raschelgeräusch verursachten und sich angenehm anfühlten. Als diese Wegwerfwindeln untersucht wurden, indem sie auf Kleinkindern in praxi verwendet wurden, verursachten dieje-io nigen der Beispiele 20 — 22 keinen Ausschlag auf der Haut des Trägers. Im Gegensatz dazu verursachten die Wegwerfwindeln der Vergleichsbeispiele 10, 13 und 14 einen ausgedehnten oder leichten (Vergleichsbeispiel 13) Ausschlag. In terms of strength, moisture permeability and softness, the disposable diapers of Examples 5 20-22 were superior to those of Comparative Examples 10, 13 and 14, so that when used they caused only a slight rustling noise and were pleasant to the touch. When these disposable diapers were examined using them in toddlers' practices, those of Examples 20-22 did not cause a rash on the wearer's skin. In contrast, the disposable diapers of Comparative Examples 10, 13 and 14 caused an extensive or slight (Comparative Example 13) rash.

15 Beispiel 23 15 Example 23

Unter Verwendung einer auf 70 °C geheizten biaxialen Reckmaschine wurde die im Beispiel 20 hergestellte unge-reckte Folie gleichzeitig in der Maschinen- und in der Querrichtung gereckt (um Faktoren 2 x 2), wobei eine poröse 20 Folie mit einer Dicke von 50 (im erhalten wurde. Die Eigenschaften dieser porösen Folie wurden bewertet und die Resultate werden in Tabelle 2 angegeben. Diese poröse Folie als leckfreies Blatt verwendende Wegwerfwindeln lieferten ebensogute Resultate wie diejenigen des Beispiels 20. Using a biaxial stretching machine heated to 70 ° C., the unstretched film produced in Example 20 was stretched simultaneously in the machine and in the transverse direction (by a factor of 2 × 2), a porous 20 film having a thickness of 50 (in The properties of this porous film were evaluated and the results are shown in Table 2. Disposable diapers using this porous film as a leak-free sheet gave results as good as those of Example 20.

25 25th

Beispiel 24 Example 24

Die gleiche Harzzusammensetzung wie diejenige, die im Beispiel 22 verwendet wurde, wurde zu einer Folie geformt. 30 Unter Verwendung einer auf 50 C geheizten Walze wurde die Folie uniaxial um einen Faktor 4 gereckt, wobei eine poröse Folie mit einer Dicke von 15 (im erhalten wurde. Die Eigenschaften dieser porösen Folie wurden bewertet und die Resultate werden in Tabelle 2 angegeben. The same resin composition as that used in Example 22 was molded into a film. 30 Using a roll heated to 50 ° C, the film was uniaxially stretched by a factor of 4 to obtain a porous film having a thickness of 15 µm. The properties of this porous film were evaluated and the results are shown in Table 2.

35 Über die Aussenseite dieser porösen Folie wurde auf ihrer gesamten Oberfläche eine LDPE-Folie von 70 (im Dicke mit Löchern von 1 mm Durchmesser (20 pro cm2) gelegt. Dieses Verbundmaterial als leckfreies Blatt verwendende Wegwerfwindeln lieferten ebenfalls ebensogute Resultate wie 40 diejenigen der Beispiele 20 — 23. 35 An LDPE film of 70 (with thickness of 1 mm diameter (20 per cm2) holes was placed over the entire surface of the outside of this porous film. Disposable diapers using this composite material as a leak-free sheet also gave results as good as 40 of the examples 20-23.

Tabelle 2 Table 2

Basisharz Füllstoff Reckfaktor Zugfestig- Feuchtigkeits- Weichheit Base resin filler stretch factor tensile strength - moisture softness

Typ Type

Menge (Gewichtsteile) Quantity (parts by weight)

Typ Type

Menge (Gewichtsteile) Quantity (parts by weight)

keit [MD/ TD] (kg/25 mm) speed [MD / TD] (kg / 25 mm)

durchlässigkeit (g/m2/24hr) permeability (g / m2 / 24hr)

W W

Beispiel 20 Example 20

LDPE LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

4 4th

6.0/1.5 6.0 / 1.5

3,500 3,500

A A

Beispiel 21 Example 21

LDPE LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

5 5

6.5/1.3 6.5 / 1.3

4,200 4,200

A A

Beispiel 22 Example 22

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

200 200

3 3rd

5.5/1.3 5.5 / 1.3

4,6000 4,6000

A A

Beispiel 23 Example 23

LDPE LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

2x2 2x2

4.9/4.5 4.9 / 4.5

3,900 3,900

A A

Beispiel 24 Example 24

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

200 200

4 4th

6.7/0.9 6.7 / 0.9

4,700 4,700

A A

Vergleichs- Comparative

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

ungereclct uncleaned

2.3/2.2 2.3 / 2.2

15 15

A A

Beispiel 10 Example 10

Vergleichs- Comparative

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

600 600

ungereckt unstretched

- -

Beispiel 11 Example 11

Vergleichs- Comparative

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

8*' 8th*'

- -

Beispiel 12 Example 12

Vergleichs- Comparative

L-LDPE L-LDPE

100 100

CaC03 CaC03

150 150

4 4th

4.3/0.8 4.3 / 0.8

3,000 3,000

C C.

Beispiel 13 Example 13

Vergleichs- Comparative

L-LDPE L-LDPE

100 100

Glas Glass

120 120

2«) 2 «)

1.5/0.7 1.5 / 0.7

30 30th

C C.

Beispiel 14 Example 14

kugeln balls

*) Es wurde versucht, die Folie um einen Faktor 8 zu recken, wegen häufigen Abreissens während des Reckens war jedoch keine *) An attempt was made to stretch the film by a factor of 8, but due to frequent tearing during stretching, none was

Probennahme möglich. Sampling possible.

**) Die Folie konnte nicht um einen Faktor von mehr als 2 gereckt werden. **) The film could not be stretched by a factor of more than 2.

Vergleichsbeispiel 15 100 Gewichtsteile Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1,2 |am und 20 Gewichtsteile eines hydroxylierten poly-gesättigten Kohlenwasserstoffes (flüssiges Polybutadien GI-2000 von Nippon Soda Co., Ltd.) wur- s den 100 Gewichtsteilen von linearem Niederdruck-Polyäthy-len (L-LDPE) mit einem Schmelzindex (MI) von 5 beigegeben und damit in einem Henschel-Mischer gemischt. Anschliessend wurde die resultierende Mischung unter Verwendung eines Zweischnecken-Mischers innig vermischt und io tablettiert. Danach wurden diese Tabletten unter Verwendung eines 4OO-mm-0-Schlauchblas-Extruders zu einer Folie geformt. Diese Folie wurde durch Walzen bei 80 °C um einen Faktor 3,0 gereckt, um eine poröse Folie mit einer Dicke von 50 |im zu ergeben. Die Durchlässigkeit dieser po- is rösen Folie gegenüber Feuchtigkeit variierte in Abhängigkeit der betrachteten Stelle, und die Folie wies einen leichten Grad von Oberflächenklebrigkeit auf. Unter Verwendung dieser porösen Folie als leckfreies Blatt hergestellte Wegwerfwindeln verursachten einen leichten Ausschlag auf der 20 Haut von Kleinkindern. Comparative Example 15 100 parts by weight of calcium carbonate with an average particle diameter of 1.2 μm and 20 parts by weight of a hydroxylated poly-saturated hydrocarbon (liquid polybutadiene GI-2000 from Nippon Soda Co., Ltd.) became the 100 parts by weight of linear low-pressure polyethylene -len (L-LDPE) with a melt index (MI) of 5 and mixed in a Henschel mixer. The resulting mixture was then intimately mixed using a twin-screw mixer and tabletted. Thereafter, these tablets were formed into a sheet using a 400 mm-0 tube blow extruder. This film was stretched by a factor of 3.0 by rolling at 80 ° C. to give a porous film with a thickness of 50 μm. The permeability of this porous film to moisture varied depending on the location under consideration, and the film had a slight degree of surface stickiness. Disposable diapers made using this porous film as a leak-free sheet caused a slight rash on the skin of young children.

Vergleichsbeispiel 16 Das Verfahren nach dem Vergleichsbeispiel 15 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass als hydroxylierter poly- 25 gesättigter Kohlenwasserstoff flüssiges Polybutadien (Nisso PBG von Nippon Soda Co., Ltd.) oder gummiartiges EPR (Toughmer P0480 von Mitsui Petrochemical Industries, Inc.) verwendet wurde. Auf diese Weise wurden Folien mit einer Dicke von 50 [im erhalten. Diese porösen Folien wiesen 30 Oberflächenklebrigkeit auf und ihre Durchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit variierte in Abhängigkeit der betrachteten Stelle. Je eine dieser Folien als leckfreies Blatt verwendende Wegwerfwindeln verursachten ein leichtes Rauschen auf der Haut von Kleinkindern. Comparative Example 16 The procedure of Comparative Example 15 was repeated, except that liquid polybutadiene (Nisso PBG from Nippon Soda Co., Ltd.) or rubbery EPR (Toughmer P0480 from Mitsui Petrochemical Industries, Inc.) was used as the hydroxylated poly- saturated hydrocarbon. ) has been used. In this way, films with a thickness of 50 μm were obtained. These porous films had surface tack and their moisture permeability varied depending on the location under consideration. Disposable diapers each using one of these foils as a leak-free sheet caused a slight rustling on the skin of small children.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte poröse Folien weisen eine hohe Porosität und eine ausgezeichnete Weichheit auf, zudem weisen sie eine geringe Verminderung der Festigkeit trotz deren geringen Dicke auf, so dass sie zur Verwendung als leckfreies Blatt in Damenbinden sehr geeignet sind. Übliche Damenbinden sind so aufgebaut, dass ein Flüssigkeitsabsorbens wie Fusselnflaum, Watte, absorbierendes Harz oder dergleichen mit einer Papierfolie» die Porous films produced by the process according to the invention have a high porosity and excellent softness, and they also show a slight reduction in strength despite their small thickness, so that they are very suitable for use as a leak-free sheet in sanitary napkins. Usual sanitary napkins are constructed in such a way that a liquid absorbent such as fluff, cotton wool, absorbent resin or the like with a paper film

666 222 666 222

durch Behandlung mit einem synthetischen Harz wie Polyäthylen oder dergleichen wasserundurchlässig gemacht wurde, teilweise gedeckt wird und dass die resultierende Struktur anschliessend in ein nichtgewobenes Tuch eingewickelt wird. Bei Damenbinden, welche die erfindungsgemässe poröse Folie als leckfreies Blatt verwenden, weist dieses leckfreie Blatt eine grosse Anzahl Poren auf, die den Wasserdampf durchlassen. Entsprechend sind sie fähig, die Haut des Benutzers in trockenem Zustand zu halten und sie verursachen auch bei einer längeren Verwendung kein unangenehmes Gefühl. water-impermeable by treatment with a synthetic resin such as polyethylene or the like, is partially covered, and then the resulting structure is wrapped in a non-woven cloth. In the case of sanitary napkins which use the porous film according to the invention as a leak-free sheet, this leak-free sheet has a large number of pores which allow the water vapor to pass through. Accordingly, they are able to keep the user's skin dry and do not cause an uncomfortable feeling even after prolonged use.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Verwendung der erfindungsgemässen porösen Folie als leckfreies Blatt in Damenbinden. The following examples illustrate the use of the porous film according to the invention as a leak-free sheet in sanitary napkins.

Beispiele 25—27 Examples 25-27

Bariumsulfat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,8 um wurde 100 Gewichtsteilen linearem Niederdruck-Polyäthylen (L-LDPE) mit einem Schmelzindex (MI) von 2,1 in der in Tabelle 3 angegebenen Menge beigegeben und die Bestandteile wurden in einem Henschel-Mischer gemischt. Anschliessend wurde die resultierende Mischung unter Verwendung eines Zweischnecken-Mischers innig vermischt und tablettiert. Danach wurden diese Tabletten unter Verwendung eines T-Schlitzdüsen-Extruders bei einer Temperatur von 230 °C geschmolzen und zu einer Folie geformt. Diese Folie wurde zwischen einer auf 80 °C geheizten Vorheizwalze und einer Reckwalze uniaxial um den in Tabelle 3 angegebenen Faktor gereckt, um eine poröse Folie mit einer Dicke von 20 (im zu ergeben. Die Eigenschaften dieser porösen Folie wurden bewertet und die Resultate werden in Tabelle 3 angegeben. Damenbinden wurden hergestellt, indem eine Füllung von Fusselnflaum von jeder der gemäss den Beispielen 25 — 27 erhaltenen porösen Folien teilweise gedeckt wurde, die resultierende Struktur in ein nichtgewobenes Tuch eingewickelt und anschliessend die überlappenden Teile dieser Struktur wärmeverschweisst wurden. Als diese Damenbinden und solche, die im Handel erhältlich sind und eine flüssigkeitsundurchlässige Folie aus mit Polyäthylen beschichtetem Papier aufweisen, Vergleichstests unterzogen wurden, indem sie in praxi währenden längerer Zeiten verwendet wurden, verursachten die erfindungsgemässen Damenbinden kein unangenehmes, stickiges Gefühl. Barium sulfate with an average particle diameter of 0.8 µm was added to 100 parts by weight of linear low pressure polyethylene (L-LDPE) with a melt index (MI) of 2.1 in the amount given in Table 3 and the ingredients were mixed in a Henschel mixer . The resulting mixture was then intimately mixed using a twin-screw mixer and tabletted. Thereafter, these tablets were melted using a T-slot die extruder at a temperature of 230 ° C and formed into a film. This film was uniaxially stretched between a preheat roll heated to 80 ° C and a stretch roll by the factor given in Table 3 to give a porous film 20 µm thick. The properties of this porous film were evaluated and the results are shown in Table 3. Sanitary napkins were made by partially covering a fluff of lint from each of the porous sheets obtained in Examples 25-27, wrapping the resulting structure in a non-woven cloth, and then heat-sealing the overlapping portions of this structure as these sanitary napkins and those which are commercially available and which have a liquid-impermeable film made of polyethylene-coated paper have been subjected to comparative tests by using them in practice over longer periods of time, the sanitary napkins according to the invention did not cause an unpleasant, stuffy feeling.

35 35

40 40

Tabelle 3 Table 3

Basisharz Typ Base resin type

Menge (Gewichtsteile) Quantity (parts by weight)

Füllstoff Typ Filler type

Menge (Gewichtsteile) Quantity (parts by weight)

Reckfaktor Stretching factor

Zugfestigkeit [MD/ TD] (kg/25 mm) Tensile strength [MD / TD] (kg / 25 mm)

Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m2/24 hr) Moisture permeability (g / m2 / 24 hr)

Weichheit Softness

Beispiel 25 Example 25

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

100 100

6 6

3.2/1.0 3.2 / 1.0

5,200 5,200

A A

Beispiel 26 Example 26

•L-LDPE • L-LDPE

100 100

BaS04 BaS04

150 150

5 5

3.0/0.9 3.0 / 0.9

4,800 4,800

A A

Beispiel 27 Example 27

L-LDPE L-LDPE

100 100

BaSÛ4 BaSÛ4

400 400

3 3rd

2.5/0.8 2.5 / 0.8

4,200 4,200

A A

60 60

65 65

Claims

666 222666 222

1. Verfahren zur Herstellung von porösen Folien durch Schmelzen einer im wesentlichen aus einem Polyolefinharz und einem damit nicht compatiblen Füllstoff bestehenden Harzzusammensetzung, Formen der geschmolzenen Harzzusammensetzung zu einer Folie und anschliessendes Recken der Folie, dadurch gekennzeichnet, dass der nicht compatible Füllstoff Bariumsulfat ist, das Bariumsulfat in einer Menge von 50 bis 500 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteilen des Polyolefinharzes eingesetzt wird und die Folie um einen in Reckrichtung bestimmten Faktor von 1,5 bis 7 gereckt wird. 1. A process for the production of porous films by melting a resin composition consisting essentially of a polyolefin resin and a filler which is incompatible therewith, shaping the melted resin composition into a film and then stretching the film, characterized in that the non-compatible filler is barium sulfate, which Barium sulfate is used in an amount of 50 to 500 parts by weight to 100 parts by weight of the polyolefin resin and the film is stretched by a factor of 1.5 to 7 determined in the stretching direction.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie biaxial um einen in jeder Reckrichtung bestimmten Faktor von jeweils 1,5 bis 7 gereckt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the film is stretched biaxially by a factor of 1.5 to 7 determined in each stretching direction.

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Teilchendurchmesser des Bariumsulfats im Bereich von 0,1 bis 7 um liegt. 3. The method according to claim 1, characterized in that the average particle diameter of the barium sulfate is in the range of 0.1 to 7 µm.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Teilchendurchmesser des Bariumsulfats im Bereich von 0,5 bis 5 |xm liegt. 4. The method according to claim 2, characterized in that the average particle diameter of the barium sulfate is in the range of 0.5 to 5 | xm.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bariumsulfat in einer Menge von 100 bis 400 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polyolefinharzes eingesetzt wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that the barium sulfate is used in an amount of 100 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bariumsulfat einer Oberflächenbehandlung mit einer Fettsäure oder einem Metallsalz davon, einem Silikon, einem Silan oder einer Harzsäure unterzogen wurde. 6. The method according to claim 1, characterized in that the barium sulfate has been subjected to a surface treatment with a fatty acid or a metal salt thereof, a silicone, a silane or a resin acid.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinharz ein Polyäthylenharz ist. 7. The method according to claim 1, characterized in that the polyolefin resin is a polyethylene resin.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyäthylenharz ein Niederdruck-Polyäthylenharz mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 7 und einer Dichte von 0,915 bis 0,935 ist. 8. The method according to claim 7, characterized in that the polyethylene resin is a low-pressure polyethylene resin with a melt index of 0.5 to 7 and a density of 0.915 to 0.935.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Niederdruck-Polyäthylenharz ein einzelnes Harz ist. 9. The method according to claim 8, characterized in that the low pressure polyethylene resin is a single resin.

10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Niederdruck-Polyäthylenharz eine Mischung von verschiedene Dichten aufweisenden Polyäthylenharzen ist. 10. The method according to claim 8, characterized in that the low-pressure polyethylene resin is a mixture of different densities of polyethylene resins.

11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzindex im Bereich von 1 bis 5 liegt. 11. The method according to claim 8, characterized in that the melt index is in the range of 1 to 5.

12. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyäthylenharz ein lineares Niederdruck-Polyäthylenharz ist. 12. The method according to claim 7, characterized in that the polyethylene resin is a linear low-pressure polyethylene resin.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das lineare Niederdruck-Polyäthylenharz mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 8,5 und einer Dichte von 0,915 bis 0,935 ist. 13. The method according to claim 12, characterized in that the linear low-pressure polyethylene resin with a melt index of 0.5 to 8.5 and a density of 0.915 to 0.935.

14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das lineare Niederdruck-Polyäthylenharz ein Copo-lymer von Äthylen und Hexen und/oder Octen ist. 14. The method according to claim 12, characterized in that the linear low-pressure polyethylene resin is a copolymer of ethylene and hexene and / or octene.

15. Gegen Wasser beständige, für Feuchtigkeit und Gas durchlässige poröse Folie, hergestellt nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14. 15. Water-resistant, moisture and gas permeable porous film, produced by the method according to one of claims 1 to 14.

16. Verwendung der porösen Folie gemäss Anspruch 15 als leckfreies Blatt in Wegwerfwindeln. 16. Use of the porous film according to claim 15 as a leak-free sheet in disposable diapers.

17. Verwendung der porösen Folie gemäss Anspruch 15 als leckfreies Blatt in Damenbinden. 17. Use of the porous film according to claim 15 as a leak-free sheet in sanitary napkins.