CH659942A5

CH659942A5 - Compositions tinctoriales pour la teinture des fibres keratiniques humaines contenant des 5-hydroxynaphtoquinones et procede de teinture les mettant en oeuvre.

Info

Publication number: CH659942A5
Application number: CH6583/83A
Authority: CH
Inventors: Michel Hocquaux; Jean Cotteret; Georges Rosenbaum
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-12-08
Filing date: 1983-12-08
Publication date: 1987-03-13
Also published as: DE3344438C2; FR2537433A1; US4895575A; GB2132643B; BE898416A; JPS59112911A; FR2537433B1; CA1202567A; GB2132643A; GB8332626D0; JPH0244448B2; DE3344438A1; LU84511A1; IT1159999B; IT8368279A0

Description

La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux, de 5-hydroxynaphtoquinones, aux procédés et aux compositions tinctoriales mettant en œuvre ces colorants.

On utilise couramment dans le domaine de la teinture des cheveux de nombreux colorants directs tels que notamment les colorants triarylméthaniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indoamines, les amino-anthraquinones, les xanthènes, les acridines, les colorants azoïques.

On a également utilisé dans la famille des hydroxynaphtoquino-nes certains colorants pour la teinture directe des cheveux. A cet effet, on peut mentionner plus particulièrement la lawsone (2-hydroxy 1,4-naphtoquinone) qui est le principe colorant du henné, la naphtazarine (5,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone) et la juglone (5-hydroxy 1,4-naphtoquinone) qui est le principe colorant du noyer.

La titulaire a également envisagé l'utilisation pour la teinture des fibres kératiniques humaines des 2-hydroxynaphtoquinones dans sa demande de brevet luxembourgeois N° 83 806.

Parmi tous les colorants de cette dernière demande, on ne peut cependant trouver de colorant donnant des brun-vert, vert ou jaune-vert, ou qui corresponde à une notation de la nuance (H) qui soit comprise entre 2,5 Y et 5 GY selon le système de notation de Munsell.

Ces coloris sont particulièrement nécessaires pour obtenir des nuances naturelles ou des nuances à reflets dorés.

La juglone, qui possède un pouvoir colorant dans la bonne gamme de nuances, présente toutefois l'inconvénient d'avoir une résistance à l'oxydation trop faible.

La titulaire a donc recherché d'autres hydroxynaphtoquinones possédant une bonne puissance tinctoriale et une faible sensibilité à l'oxydation.

Elle a découvert que ce résultat pouvait être obtenu en utilisant une classe particulière des 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones.

Ces colorants possèdent en particulier une sensibilité à l'oxydation inférieure à celle de la juglone et une très bonne affinité pour les fibres kératiniques se traduisant par une forte puissance tinctoriale.

Ces colorants présentent par ailleurs une bonne résistance vis-à-vis des agents de dégradation tels que, en particulier, les agents de lavage et ont une stabilité améliorée aux variations de pH par rapport aux colorants naphtoquinoniques connus.

Enfin, ces colorants permettent d'obtenir une gamme de nuances qui, exprimée dans le système de notation de Munsell, est comprise entre 2,5 Y et 5 GY, en particulier en milieu acide.

La présente invention a donc pour objet des compositions pour la teinture des fibres kératiniques humaines contenant une nouvelle classe de 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones.

Un autre objet de l'invention est constitué par les procédés de teinture mettant en œuvre ces composés.

Les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones utilisées dans les compositions selon l'invention répondent à la formule générale suivante:

OH

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

659 942

dans laquelle R„ R2, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène.

R3 et R4, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou méthoxy.

Rs désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy sous réserve que l'un au moins des substituants Rj ou R2 soit différent de l'hydrogène lorsque R3, R4 et R5 désignent simultanément un atome d'hydrogène.

Les colorants plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés suivants:

2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone.

D'autres colorants répondant à la formule ci-dessus présentant un intérêt dans le cadre de l'invention sont les suivants :

3-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

6-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

8-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

2,3-dichloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,

5,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-chloro 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,

2,3-diméthyl 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

3-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,

2-méthyl 6-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone.

Les colorants selon l'invention peuvent être utilisés sous la forme de leurs produits obtenus par synthèse ou, le cas échéant, de produits obtenus à partir des organismes les élaborant ou des végétaux les contenant pour les colorants ayant une origine naturelle. Dans ce dernier cas, les produits contenant ces colorants peuvent être utilisés soit sous forme d'extraits, soit sous forme d'homogénéisats de tout ou partie d'organismes ou de végétaux.

Les compositions tinctoriales des fibres kératiniques humaines conformes à l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, dans un milieu cosmétiquement acceptable et approprié pour la teinture de ces fibres, au moins un colorant répondant à la formule (I) ci-dessus.

Les colorants sont présents dans ces compositions de préférence dans des proportions variant entre 0,01 et 5% en poids et de préférence entre 0,1 et 3% en poids exprimé en matière colorante active par rapport au poids total de la composition.

Les colorants conformes à l'invention peuvent être utilisés individuellement ou en mélange soit dans des compositions liquides plus ou moins épaissies, soit dans des compositions se présentant sous forme de crème, de gel, d'huiles, soit encore dans des poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi.

Ces colorants peuvent être associés dans ces compositions à d'autres colorants directs. Une des formes préférées de l'invention est l'utilisation des colorants de formule (I) conjointement avec des colorants naturels tels que la lawsone ou la poudre de feuilles de henné.

Dans ce dernier cas, une des formes de réalisation particulièrement préférée des compositions selon l'invention est constituée par l'utilisation en cataplasme. Dans cette forme: de réalisation, les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones choisies parmi les composés d'origine naturelle pouvant adopter les différentes formes mentionnées ci-dessus sont préparées sous forme de poudres stables au stockage et introduites dans un milieu solide pouvant être composé de poudre, de farine, de substances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sur la tête.

Les poudres utilisées dans ce type de compositions appelées communément «cataplasmes» peuvent être constituées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'extraction de leurs principes actifs par solvant ou également des végétaux ou animaux contenant les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones conformes à l'invention. Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut être constitué par de l'eau et ou des solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools, des glycols, des huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange varie entre 300 et 5000 centipoises.

Dans les autres formes de réalisation, le milieu cosmétiquement acceptable est aqueux et a un pH pouvant varier entre 2 et 11 et de préférence de 2 à 7 et être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants bien connus dans ce domaine.

Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. On peut citer en particulier, parmi les agents tensio-actifs préférés, les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènes sulfonates, les sulfates ou éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides ou alcools ou amides polyoxyéthylénés ou polyglycé-rolés, les alkylphénos polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids et de préférence entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir, en mélange avec l'eau, des solvants organiques parmi lesquels on peut mentionner, à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopro-panol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de di-éthylèneglycol ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions allant de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ou leur mélange dans des proportions de 0,1 à 5% en poids.

Ces compositions peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, les pectines, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose et l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy-propylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction tels que les dérivés d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Il est bien entendu possible d'ajouter aux compositions conformes à l'invention tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour les cheveux humains tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons et des parfums.

Lorsque les compositions contiennent d'autres colorants directs, ceux-ci sont présents dans des proportions allant de 0.005 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux humains, conforme à l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie ci-dessus sur les fibres kératiniques humaines et notamment sur les cheveux avant ou après shampooing, on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, on rince et on sèche lesdites

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

659 942

4

fibres. On peut également appliquer sur les cheveux après le shampooing une composition sous forme de mise en plis contenant, dans ce cas, des polymères définis ci-dessus et on sèche ensuite les cheveux.

Il est bien entendu qu'une autre forme du procédé est constituée par l'application d'un cataplasme défini ci-dessus.

La coloration des fibres kératiniques humaines et notamment des cheveux peut également être effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I) à l'aide d'une des compositions définie ci-dessus. Ces procédés en plusieurs étapes permettent notamment de mettre en œuvre des compositions ayant des pH différents suivant la nature des colorants présents.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Ethylglycol 10 g

Acide lactique q.s.p. pH 4

Eau distillée q.s.p. 100 g

Ce support shampooing est utilisé pour la coloration d'une chevelure châtain. On laisse poser 30 minutes, on rince et on sèche. Les cheveux possèdent alors un reflet marron doré.

Exemple 1 :

On prépare la composition tinctoriale suivante:

2-Méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g

Alcool cétylique 17 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Henkel sous la dénomination de Mergital CS 15 E 6 g

Alcool oléique 3 g

Acide citrique q.s. pH 3,2

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition se présente sous la forme d'une crème que l'on applique 30 minutes sur une chevelure blonde. Après rinçage et séchage, les cheveux sont colorés dans une nuance blond doré mat. .

Exemple 2:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

2-Méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g

2-N-P"hydroxyéthylamino 5-P-hydroxyéthyloxynitro-

benzène 0,05 g

Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique

90-10 1,8 g

Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle

60-40 0,4 g -

Alcool éthylique q.s. 50° alcoolique

Triéthanolamine q.s.p. pH 6

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette lotion de mise en plis est appliquée sur une chevelure blond foncé. Les cheveux sont séchés. Ils présentent alors un reflet cuivré doré.

Exemple 3:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

2-Méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g

5,7-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g 2-N-méthylamino 5-N,N(bis-ß-hydroxyethyl)amino nitrobenzène 0,15 g

2-Amino 4-méthyl 5-hydroxy nitrobenzène 0,05 g Monohydrate de sel de sodium de l'acide 1,2-

dihydroxy 3-anthraquinone sulfonique 0,05 g Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 mEq/g vendu sous la dénomination de Sactipon 8533

par la Société Lever 20 g

Exemple 4:

io On prépare la composition tinctoriale suivante:

2-Méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone

3-Méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 2-N-P-hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène Alcool cétylique

15 Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Henkel sous la dénomination de Mergital CS 15E Alcool oléique Acide citrique q.s.

20 Eau distillée q.s.p.

Cette crème est appliquée 30 minutes sur une chevelure châtain. Après rinçage et séchage, les cheveux présentent un intense reflet rouge cuivré.

0,4 g 0,05 g 0,3 g 17 g

6g 3g pH 3,5 100 g

25

Exemple 5:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

5,7-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g Colorant de numéro de Colour Index 42555 vendu par la Société PCUK 0,005 g Noir isolane KR 150% vendu par la Société

Bayer 0,05 g Colorant de numéro de Colour Index 45170 vendu par la Société Kohnstamm 0,02 g Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique

90-10 1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle

60-40 0,4 g

Alcool éthylique q.s. 50° alcoolique

Triéthanolamine q.s. pH 6

Eau distillée q.s.p. 100 g

On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux châtain foncé. Après séchage, la chevelure possède un reflet acajouvioline.

Exemple 6:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

2-Méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g

5Q 2-Méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 1 g

2-Hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g

Résidu pulvérisé de saponaire épuisée 35 g

Rafles de maïs pulvérisés 15 g

Acide citrique 4 g

55 Vidogum L175 vendu par la Société Unipectine 3 g

Poudre de lait dégraissé q.s.p. 100 g

On ajoute à cette composition solide trois fois son poids d'eau tiède. Le cataplasme ainsi obtenu est appliqué sur des cheveux châtain clair. Après 30 minutes de pose, on rince et on sèche. Les 60 cheveux sont alors agrémentés d'un reflet doré.

R

Claims

659 942

1,4-naphtoquinone, 2,3-dichloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 5,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, '2-chloro 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-diméthyl 5,7-dihy-droxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthyl 6-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone.

1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines, en particulier pour les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient à titre de colorant, dans un milieu cosmétiquement acceptable et approprié pour la teinture des cheveux, au moins une 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone répondant à la formule

OH

dans laquelle R, et R2, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène; R3 et R4, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, méthyle ou méthoxy; R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy sous réserve que l'un au moins des substituants R, ou R2 soit différent d'hydrogène lorsque R3, R4 et R5 désignent simultanément un atome d'hydrogène.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants sont choisis parmi : 2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naph-toquinone, 2-méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone.

2

REVENDICATIONS

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants sont choisis parmi ; 3-méthyl 5-hydroxy 1,4-naph-toquinone, 6-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 8-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-chloro 5-hydroxy

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les colorants de formule (I) sont présents dans les proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids exprimées en matière active colorante par rapport au poids total de la composition.

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'on utilise des colorants isolés à partir de produits naturels ou sous forme d'extrait ou d'homogénéisats.

6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les compositions se présentent sous forme de compositions aqueuses liquides plus ou moins épaissies, sous forme de crème ou de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la composition comprend au moins une 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone répondant à la formule (I) sous forme de poudre stable au stockage et un milieu solide composé de poudre, de farine, de substance amylacée ou mucilagineuse.

8. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ayant un pH compris entre 2 et 11 et de préférence de 2 à 7 ou sous la forme d'une huile.

9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus des 5-hydroxy 1,4-naphtoquino-nes de formule (I), d'autres colorants directs.

10. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 9 et qu'on laisse poser pendant une durée de 5 à 60 minutes, qu'on rince et qu'on sèche.

11. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition telle que définie dans la revendication 7 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sous forme de cataplasme, et qu'après avoir laissé poser pendant 5 à 60 minutes, on rince et on sèche.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'après application et rinçage, on lave les cheveux et on les sèche.