CH657146A5 - ENZYME-CONTAINING LIQUID DETERGENT AND CLEANING AGENT. - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Enzyme enthaltende flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung, die sich sowohl zum Einweichen und Vorwaschen als auch als Waschmittel für den Hauptwaschgang verwenden lässt, und betrifft ein solches Mittel, das Gemische der Enzyme Protease und Amy-lase in bestimmten so eingestellten Mengenverhältnissen enthält, dass während des Waschvorgangs eine speziell wirksame Entfernung von Schmutz und Flecken erzielt wird. The invention relates to an enzyme-containing liquid detergent composition which can be used both for soaking and prewashing and as a detergent for the main wash cycle, and relates to such an agent, the mixtures of the enzymes protease and amylase in certain proportions so set contains that a particularly effective removal of dirt and stains is achieved during the washing process.

Es sind bisher schon Enzyme enthaltende flüssige Deter-gens-Zusammensetzungen bekannt und beachtet worden. Enzyme werden hauptsächlich deswegen in Reinigungsmittel-Zusammensetzungen eingearbeitet, weil man sich die Fähigkeit von proteolytischen und amylolytischen Enzymen zur Versetzung von Eiweiss- und Stärke-Substanzen, die sich in und auf verschmutzten Geweben finden, wirksam zu Nutze machen möchte, damit Flecken, wie beispielsweise Sossenflecken, Blutflecken, Schokoladeflecken und dergleichen während des Waschvorganges leichter entfernt werden. Liquid detergent compositions containing enzymes have hitherto been known and observed. Enzymes are primarily incorporated into detergent compositions because one wants to take advantage of the ability of proteolytic and amylolytic enzymes to displace protein and starch substances found in and on contaminated tissues to prevent stains such as Stain stains, blood stains, chocolate stains and the like can be removed more easily during the washing process.

Jedoch ist der Einsatz von enzymatischen Stoffen, speziell proteolytischen Enzymen, die für Waschmittelzwecke geeignet sind, vergleichsweise aufwendig. Selbst wenn sie nur in relativ geringen Mengen vorhanden sind, handelt es sich im allgemeinen um die am meisten aufwendigen Bestandteile in einem typischen handelsüblichen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel. Darüber hinaus muss man meist einen Über-schuss an Enzymen für eine bestimmte Reinigungsmittel-Zusammensetzung vorsehen, denn infolge der bekannten Instabilität von Enzymen in wässrigen Zusammensetzungen benötigt man einen solchen Enzym-Überschuss in der Rezeptur gewöhnlich, um dem zu erwartenden Verlust an Enzymaktivität während längerer Lagerzeiten zu begegnen. Diese mit der Verwendung von Enzymen in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln verbundenen Nachteile haben bisher eine allgemein verbreitete gewerbliche Nutzung solcher Zusammensetzungen hindernd und abschreckend im Wege gestanden. However, the use of enzymatic substances, especially proteolytic enzymes, which are suitable for detergent purposes, is comparatively complex. Even if they are only present in relatively small amounts, they are generally the most complex components in a typical commercially available liquid washing and cleaning agent. In addition, one usually has to provide an excess of enzymes for a certain detergent composition, because due to the known instability of enzymes in aqueous compositions, such an enzyme excess is usually required in the formulation in order to cope with the expected loss of enzyme activity over a longer period Counter storage times. These disadvantages associated with the use of enzymes in liquid detergents and cleaning agents have hitherto hindered and deterred the widespread commercial use of such compositions.

Gemische von Enzymen, z.B. Proteasen und Amylasen enthaltende Detergens-Zusammensetzungen sind schon mehrfach beschrieben worden. Beispielsweise ist in der US-PS 3 630 930 ein gekörntes Waschmittel beschrieben, das etwa 0,5 bis 20% an Enzym-Träger-Granulat enthält, und das Enzym-Granulat besteht dabei zu etwa 0,001 bis 10" « des Gemisches aus Protease- und Amvlase-Enzymen in einem Gewichtsverhältnis von Protease zu Amylase von 50:1 bis 1:5. In der GB-PS 1 240 058 ist ein granuliertes Waschmittel beschrieben, das ein Gemisch aus Protease- und Amylase-Enzymen in einem Gewichtsverhältnis von 30:1 bis 3:1 Protease zu Amylase enthält, wobei die Amylase in einer Menge von 0,0003 bis 3 Gew.-V bezogen auf die Waschmittel-Zusammensetzung. darin vorhanden ist. Die US-PS 3 931 034 betrifft ein Wasch- und Reinigungsmittel-Granulat, das alkalische Protease- und u-Amylase-Enzyme in einem ein Aktivitätsverhältnis von 100 000 zu 400 000 Novo-Amylase-Einhei-ten an Amylase je Anson-Einheiten an Protease ergebenden Gemisch enthält. Mixtures of enzymes, e.g. Detergent compositions containing proteases and amylases have been described several times. For example, US Pat. No. 3,630,930 describes a granular detergent which contains about 0.5 to 20% of enzyme carrier granules, and the enzyme granules consist of about 0.001 to 10% of the mixture of protease and amvlase enzymes in a weight ratio of protease to amylase of 50: 1 to 1: 5. GB-PS 1 240 058 describes a granular detergent which comprises a mixture of protease and amylase enzymes in a weight ratio of 30: Contains 1 to 3: 1 protease to amylase, the amylase being present in an amount of 0.0003 to 3% by weight, based on the detergent composition, US Pat. No. 3,931,034 relates to a detergent and cleaning agent Granules containing alkaline protease and u-amylase enzymes in a mixture which results in an activity ratio of 100,000 to 400,000 novo-amylase units of amylase per Anson unit of protease.

Es ist dementsprechend zwar die Verwendung von Accordingly, it is the use of

Enzym-Gemischen in granulierten Wasch- und Reinigungsmitteln in der Patentliteratur ganz allgemein angegeben, jedoch werden die Enzym-Mischungen als solche in den meisten Fällen derart weit gefasst beschrieben, dass sie z.B. sol-5 che Mischungen mit umfassen, in denen der prozentuale Anteil an Protease über 5 Grössenordnungen variieren kann (GB-PS 1 240 058), oder in denen der prozentuale Anteil an Amylase sich über 5 Grössenordnungen erstreckt ändern kann (US-PS 3 630 930). Dies bestärkt den Fachmann in der io Annahme, dass die Flecken entfernende Wirkung um so besser wirkt, je grösser, innerhalb solcher ausgedehnter Bereiche, die Menge an verwendetem Enzym ist. Darüber hinaus beziehen sich die zuvor genannten Patentschriften in gleicher Weise wie die US-PS 3 931 034 speziell auf solche Wasch-i5 und Reinigungsmittel in granulierter Form und geben dem Fachmann somit keinerlei Hinweis auf die Verwendung von Enzym-Gemischen in flüssigen Zusammensetzungen. Enzyme mixtures in granulated detergents and cleaning agents are generally stated in the patent literature, but in most cases the enzyme mixtures as such are described to such an extent that they e.g. such mixtures include those in which the percentage of protease can vary over 5 orders of magnitude (UK Patent 1,240,058) or in which the percentage of amylase may vary over 5 orders of magnitude (U.S. Patent 3,630 930). This confirms the person skilled in the art in the assumption that the stain-removing effect works better, the greater, within such extensive ranges, the amount of enzyme used. In addition, the aforementioned patents, in the same way as US Pat. No. 3,931,034, relate specifically to such detergents and cleaning agents in granular form and thus give the person skilled in the art no indication of the use of enzyme mixtures in liquid compositions.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Enzym enthaltende flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-Zusam-20 mensetzung. Diese besteht erfindungsgemäss aus: The present invention relates to an enzyme-containing liquid detergent and cleaning composition. According to the invention, this consists of:

(a) 5 bis 74 Gew.-'i'o an einem oder mehreren Tensiden, und zwar anionischen, nichtionischen, kationischen, ampho-lytischen und/oder zwitterionischen Tensid- bzw. Detergens-Substanzen; (a) 5 to 74% by weight of one or more surfactants, namely anionic, nonionic, cationic, ampholytic and / or zwitterionic surfactant or detergent substances;

25 (b) 25 bis 85% Wasser; und 25 (b) 25 to 85% water; and

(c) einem im wesentlichen aus einem alkalischen Protease-Enzym und einem a-Amylase-Enzym bestehenden Enzym-Gemisch, das diese beiden Enzyme in ein Verhältnis an Enzymaktivitäten von 4000 bis 80 000 Novo-Amylase-Einhei-30 ten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ergebenden relativen Mengen enthält, wobei die Protease in einer solchen Menge vorhanden ist, dass sich je 100 g an Gesamt-Zusam-mensetzung 0,25 bis 2,5 Anson-Einheiten darin befinden. Die Erfindung betrifft darüber hinaus ein gewerbliches 35 Waschverfahren zur Reinigung von verfleckten und/oder verschmutzten Materialien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Materialien mit einer wässrigen Lösung des erfin-dungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels wäscht. (c) an enzyme mixture consisting essentially of an alkaline protease enzyme and an a-amylase enzyme, which combines these two enzymes in a ratio of enzyme activities of 4,000 to 80,000 novo-amylase units of a-amylase contains relative amounts resulting per proton unit of protease, the protease being present in an amount such that 0.25 to 2.5 anson units are contained per 100 g of total composition. The invention also relates to a commercial washing process for cleaning stained and / or soiled materials, which is characterized in that these materials are washed with an aqueous solution of the liquid washing and cleaning agent according to the invention.

40 Es wurde überraschend gefunden, dass die Menge an alkalischem Protease-Enzym, die gewöhnlich für die Entfernung von Eiweiss-Verfleckungen erforderlich ist, ganz erheblich vermindert werden kann, wenn man dieses Enzym in Kombination mit einer für das erfindungsgemässe Mittel 45 angegebenen Menge an Amylase-Enzym anwendet. Man erhält damit erfindungsgemäss eine Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung, die eine gegenüber den bisher bekannten Mitteln gleichwertige oder verbesserte Fähigkeit der Schmutzentfernung aufweist, diesen gegenüber jedoch ,o eine wesentlich weniger aufwendige Rezeptur hat. Unterschiedlich zu den in den bisher bekannten Detergens-Zusam-mensetzungen vorhandenen Enzymgemischen, in denen Proteasen und Amylasen mengenmässig in sehr weiten Bereichen kombiniert vorhanden sind, wurde gefunden, dass die für 55 erfindungsgemässe Wasch- und Reinigungsmittel vorgesehenen Enzym-Gemische eine charakteristische synergistische Wirkung zwischen Protease und Amylase haben und ausschliesslich diese Mischungen, die das angegebene eng definierte Aktivitätsverhältnis aufweisen, umfassen, It has surprisingly been found that the amount of alkaline protease enzyme which is usually required for the removal of protein stains can be reduced considerably if this enzyme is used in combination with an amount of amylase given for the agent 45 according to the invention -Enzyme applies. In this way, according to the invention, a washing and cleaning agent composition is obtained which has an equivalent or improved ability to remove dirt compared to the agents known hitherto, but which has a significantly less complex formulation compared to this. In contrast to the enzyme mixtures present in the detergent compositions known hitherto, in which proteases and amylases are combined in very large quantities, it was found that the enzyme mixtures intended for 55 detergents and cleaning agents according to the invention have a characteristic synergistic effect between Have protease and amylase and exclusively comprise these mixtures which have the narrowly defined activity ratio given,

co Die Aktivitäten der alkalischen Protease-Enzyme und a-Amylase-Enzyme werden angegeben in Anson-Einheiten für Protease bzw. Novo-Amylase-Einheiten für Amylase. Diese Einheiten benutzt der Fachmann üblicherweise zur Beschreibung der Aktivität unter gebräuchlichen Bedingun-b5 gen für Enzvm-Formulierungen, in denen Protease- oder Amylase-Enzyme enthalten sind. co The activities of the alkaline protease enzymes and a-amylase enzymes are given in Anson units for protease and Novo-amylase units for amylase. The person skilled in the art usually uses these units to describe the activity under customary conditions for enzvm formulations which contain protease or amylase enzymes.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungs-gemässen Wasch- und Reinigungsmittels sind darin Enzym- In a preferred embodiment of the washing and cleaning agent according to the invention, enzyme

657 146 657 146

4 4th

Gemische vorhanden, die alkalische Protease und a-Amylase in solchen Mengen enthalten, dass 10 000 bis 50 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease vorhanden sind, vorteilhafter noch das Aktivitätsverhältnis zwischen 15 000 und 40 000 liegt und besonders wünschenswert ein solches Verhältnis von 30 000 bis 40 000 vorhanden ist. Mixtures are present which contain alkaline protease and a-amylase in amounts such that 10,000 to 50,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of protease are present, more advantageously the activity ratio is between 15,000 and 40,000 and particularly desirably such a ratio of 30,000 to 40,000 is present.

Die Menge an in einer erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung vorhandenem Enzym-Gemisch ist bis zu einem gewissen Ausmass abhängig von der Menge an Zusammensetzungen, die der Waschflotte beizugeben ist für Wasch- und Reinigungsmittel, die vorgesehen sind für eine Verwendung in automatischen Haushaltswaschmaschinen in Konzentrationen von etwa 0,15"» in der Waschlösung ist eine solche Menge an Gemisch zweckmässig, durch die 0.25 bis 2,5 Anson-Einheiten an Protease je 100 g Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung, besonders vorteilhaft in 0.5 bis 2,0 und speziell wünschenswert etwa 1,5 Anson-Einheiten je 100 g an Zusammensetzung eingebracht wird. The amount of enzyme mixture present in a liquid detergent and cleaning agent composition according to the invention is to a certain extent dependent on the amount of compositions to be added to the washing liquor for detergents and cleaning agents which are intended for use in automatic household washing machines in concentrations From about 0.15 "in the washing solution, such an amount of mixture is expedient, due to the 0.25 to 2.5 Anson units of protease per 100 g of washing and cleaning agent composition, particularly advantageously in 0.5 to 2.0 and especially desirably about 1.5 Anson units per 100 g of composition is introduced.

Wie zuvor angegeben, wird die Aktivität des alkalischen Protease-Enzyms in Anson-Einheiten gemessen. Die Anson-Hämoglobin-Methode zur Messung von Anson-Einheit-Akti-vität ist eine bekannte Arbeitsweise zur Bestimmung der Aktivität von proteolytischen Enzymen und ist beschrieben in «Journal of General Physiology», Band 22, Seiten 79 bis 89 (1939). Man kann sich zur Messung der proteolytischen Aktivität auch der modifizierten Anson-Hämoglobin-Methode bedienen. Die modifizierte Methode ist in dem Artikel «Alkali-Resistant Enzyme for Detergents», S.R. Green, Soap and Chemical Specialities, Seiten 86, 88, 90. 94 und 133, Mai 1968, beschrieben. Bei dieser Methode benutzt man im Prinzip das alkalische Protease-Enzym in der Weise, dass in einem gepufferten wässrigen Medium bei einem ausgewählten pH-Wert unter Standardbedingungen ein denaturiertes Hämaglobin-Substrat verbraucht wird, und man bestimmt die Menge an verbrauchtem Material durch einen Farbtest mit Phenolreagens. As previously indicated, the activity of the alkaline protease enzyme is measured in Anson units. The Anson hemoglobin method for measuring Anson unit activity is a known procedure for determining the activity of proteolytic enzymes and is described in "Journal of General Physiology", volume 22, pages 79 to 89 (1939). The modified Anson hemoglobin method can also be used to measure proteolytic activity. The modified method is described in the article "Alkali-Resistant Enzyme for Detergents", S.R. Green, Soap and Chemical Specialties, pages 86, 88, 90, 94 and 133, May 1968. In principle, the alkaline protease enzyme is used in this method in such a way that a denatured hemaglobin substrate is used in a buffered aqueous medium at a selected pH under standard conditions, and the amount of material used is determined by a color test Phenol reagent.

Die Aktivität des rx-Amylase-Enzyms wird, wie zuvor gesagt, im Novo-Amylase-Einheiten gemessen. Der Standardvorgang für das Messen solcher Novo-Einheiten ist eine Modifikation der SKB-Methode (Sandstedt, Kneen & Blish, Cereal Chemistry 16, 712 [1939]), ohne Zugabe von ß-Amy-lase. Bei diesem Verfahren werden 20 ml einer gepufferten Stärkelösung (mittels der nachstehend beschriebenen Methode zubereitet) in ein Test-Röhrchen (Durchmesser mm, Länge 190 mm) eingemessen und in einen Wasser-Thermostat bei einer Temperatur von 21° eingestellt. Nachdem einige Minuten vorgewärmt worden ist, werden 10 ml der zu prüfe-nen Amylaselösung (oder v ml Amylaselösung + (10 —v) ml Wasser) zugesetzt. Der Inhalt des Röhrchens wird gut durchgemischt und gleichzeitig stellt man eine Stoppuhr an. Zu bestimmten Zeitintervallen wird 1 ml des Reaktionsgemisches 5 ml einer verdünnten Jodlösung (wie nachstehend beschrieben zubereitet) zugegeben, es wird geschüttelt und dann in ein Vergleichs-Röhrchen übergeleitet, und die Farbe wird mit der Standardfarbe verglichen. Sofern der Farbendpunkt in weniger als 10 Minuten erreicht wird, benutzt man eine stärker verdünnte Amylaselösung oder ein geringeres Volumen an Amylaselösung. The activity of the rx-amylase enzyme is, as previously stated, measured in the Novo-amylase units. The standard procedure for measuring such Novo units is a modification of the SKB method (Sandstedt, Kneen & Blish, Cereal Chemistry 16, 712 [1939]), without the addition of β-amylase. In this method, 20 ml of a buffered starch solution (prepared using the method described below) are measured in a test tube (diameter mm, length 190 mm) and placed in a water thermostat at a temperature of 21 °. After preheating for a few minutes, 10 ml of the amylase solution to be tested (or v ml amylase solution + (10 - v) ml water) are added. The contents of the tube are mixed well and a stopwatch is started at the same time. At certain time intervals, 1 ml of the reaction mixture is added to 5 ml of a dilute iodine solution (prepared as described below), shaken and then transferred to a comparison tube, and the color is compared with the standard color. If the color end point is reached in less than 10 minutes, a more dilute amylase solution or a smaller volume of amylase solution is used.

Als Kolorimeter benutzt man den Hellige Comparator 607 mit dem Glas-a-Amylase-Standard (cf. Redfern Methods for détermination of a-amylase, Cereal Chemistry 24,259 [1947]). Die a-Amylase-Aktivität der Probe lässt sich berechnen unter Verwendung der folgenden Formel: The Hellige Comparator 607 with the glass a-amylase standard is used as the colorimeter (cf. Redfern Methods for determination of a-amylase, Cereal Chemistry 24, 259 [1947]). The a-amylase activity of the sample can be calculated using the following formula:

1430 xV 1430 xV

A = , worin txaxv A =, where txaxv

A = a-Amylase-Aktivität in Novo-Amylase-Einheiten je Gramm t = Zeit bis zur Erreichung des Farb-Endpunktes (Minute) a = Gewicht der Probe in Gramm V = Volumen, auf das die Probe verdünnt worden ist (ml) v = Volumen an verwendeter Amylaselösung (ml) A = a-amylase activity in Novo-amylase units per gram t = time to reach the color end point (minute) a = weight of the sample in grams V = volume to which the sample has been diluted (ml) v = Volume of amylase solution used (ml)

Der Faktor « 1430» ist nicht strikt konstant, sondern ist in gewissem Grad abhängig von der Qualität der eingesetzten Stärke. Für ganz genaue Bestimmungen sollte der Wert des Faktors berechnet werden mit Hilfe eines im Handel erhältlichen Standard-Amvlase-Präparats bekannter Aktivität. The factor “1430” is not strictly constant, but depends to a certain extent on the quality of the strength used. For very precise determinations, the value of the factor should be calculated using a commercially available standard amvlase preparation of known activity.

Die oben erwähnte «verdünnte Jodlösung» kann in der Weise hergestellt werden, dass 1 ml an «Vorratsjodlösung» und 20 g Kaliumjodid zu 500 ml mit Wasser aufgefüllt werden. Die Vorratsjodlösung «wird gewöhnlich durch Auflösen von 11 g kristallinem Jod und 22 g Kaliumjodid in einer solchen Menge an Wasser, dass sich 500 ml ergeben, zubereitet. Die oben erwähnte «gepufferte Stärkelösung» wird bevorzugt wie folgt hergeteilt: Es werden 10 g lösliche Stärke (z.B. Merck. Amylum solubile, Soluble Starch, Erg. B.6), berechnet als Trockenstoff, mit etwas Wasser zu einer Aufschlämmung angemacht. Die Aufschlämmung wird zu etwa 200 ml kochendem Wasser gegeben. Wenn die Stärke vollständig aufgelöst ist. lässt man die Lösung abkühlen, füllt sie in einen 1 Volumen von 1 Liter aufweisenden Kolben ein und füllt bis zur Marke mit Wasser auf. Dann puffert man die Stärkelösung mit der Pufferlösung (zubereitet durch Auflösen von 9,36 g NaC'l, 69,00 g KH2P04, 4,80 g Na2HP04, 2 H20 in einer 1 Liter ergebenden ausreichenden Menge Wasser), und schliesslich sättigt man die Lösung mit Toluol. Der pH-Wert der fertigen gepufferten Stärkelösung sollte bei 5,7 liegen. Die Stärkelösung muss so frisch wie möglich zubereitet sein; man kann sie im Kühlschrank aufbewahren, jedoch nicht länger als 24 Stunden. In allen Fällen wird destilliertes Wasser benutzt. The "diluted iodine solution" mentioned above can be prepared by adding 1 ml of "stock iodine solution" and 20 g of potassium iodide to 500 ml with water. The stock iodine solution is usually prepared by dissolving 11 g of crystalline iodine and 22 g of potassium iodide in an amount of water to give 500 ml. The above-mentioned "buffered starch solution" is preferably prepared as follows: 10 g of soluble starch (e.g. Merck. Amylum solubile, Soluble Starch, Erg. B.6), calculated as a dry substance, are mixed with a little water to form a slurry. The slurry is added to about 200 ml of boiling water. When the starch is completely dissolved. Allow the solution to cool, pour it into a 1 liter flask and fill to the mark with water. Then the starch solution is buffered with the buffer solution (prepared by dissolving 9.36 g NaC'l, 69.00 g KH2P04, 4.80 g Na2HP04, 2 H20 in a 1 liter sufficient amount of water), and finally one saturates it Solution with toluene. The pH of the finished buffered starch solution should be 5.7. The starch solution must be prepared as freshly as possible; you can keep them in the fridge, but no longer than 24 hours. Distilled water is used in all cases.

Gewöhnlich bestimmt man die Enzymaktivität von proteolytischen und amylolytischen Enzym-Präparationen aus praktischen Gründen, ohne die zuvor beschriebenen Testverfahren durchzuführen. Für die Mehrzahl der im Handel erhältlichen flüssigen Protease- oder Amylase Enzyme enthaltenden Enzym-Präparationen ist die Enzymaktivität seitens der Hersteller in Anson-Einheiten oder Novo-Amylase-Ein-heiten (oder zu diesen direkt proportionalen Einheiten) angegeben. Alternativ kann die Aktivität einer gegebenen Enzym-Präparation in einfacher Weise analytisch bestimmt werden, durch ein Verfahren, bei dem die Enzymaktivität unter Standardbedingungen mit irgendeinem Protein- oder Stärke-Substrat ermittelt und dann mit der Reaktivität von Referenz-Enzym-Präparationen bekannter Aktivität verglichen wird. Bei einem solchen analytischen Verfahren kann man die Enzym-Reaktivität gewünschtenfalls ausdrücken in Form der optischen Dichte einer Testlösung, die die Enzympräparation und das Eiweiss- oder Stärke-Substrat enthält, wenn bei Standardbedingungen gemessen wird, und dann ist die Aktivität um so grösser, je höher die optische Dichte ist. The enzyme activity of proteolytic and amylolytic enzyme preparations is usually determined for practical reasons without carrying out the test procedures described above. For the majority of the enzyme preparations containing commercially available liquid protease or amylase enzymes, the enzyme activity on the part of the manufacturers is stated in Anson units or Novo-amylase units (or units directly proportional to these). Alternatively, the activity of a given enzyme preparation can be determined analytically in a simple manner by a method in which the enzyme activity is determined under standard conditions with any protein or starch substrate and then compared with the reactivity of reference enzyme preparations of known activity . In such an analytical method, if desired, the enzyme reactivity can be expressed in terms of the optical density of a test solution containing the enzyme preparation and the protein or starch substrate when measured under standard conditions, and then the activity will be the greater, ever the optical density is higher.

Geeignete alkalische proteolytische Enzyme sind beispielsweise die verschiedenen im Handel erhältlichen flüssigen Enzym-Präparate, die sich für die Verwendung in Deter-gens-Zusammensetzungen als geeignet erwiesen haben; Enzym-Präparationen in pulverisierter Form können ebenfalls eingesetzt werden, sind jedoch allgemein gesagt, für die Einarbeitung in erfindungsgemässe flüssige Reinigungs- und Waschmittel-Zusammensetzungen weniger handlich. Zu solchen gut brauchbaren flüssigen Enzym-Präparationen gehören die von der Firma Novo Industries, Kopenhagen, Dänemark, vertriebenen Produkte «Alcalase» und «Esperase» sowie die von der Firma Gist-Brocades, Delft, Holland ver- Suitable alkaline proteolytic enzymes are, for example, the various commercially available liquid enzyme preparations which have been found to be suitable for use in detergent compositions; Enzyme preparations in powdered form can also be used, but are generally said to be less handy for incorporation into liquid cleaning and detergent compositions according to the invention. Such well-usable liquid enzyme preparations include the "Alcalase" and "Esperase" products sold by Novo Industries, Copenhagen, Denmark, and those sold by Gist-Brocades, Delft, Holland.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

JO JO

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

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5 5

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triebenen Handelsprodukte «Maxatase» und «AZ-Protease». «Alcalase» ist in erfindungsgemässen Zusammensetzungen besonders zweckmässig. driven commercial products «Maxatase» and «AZ-Protease». "Alcalase" is particularly useful in compositions according to the invention.

Für erfindungsgemässe Zwecke geeignete flüssige a-Amy-lase-Enzym-Präparationen sind beispielsweise die von den Firmen Novo Industries und Gist-Brocades unter den Handelsbezeichnungen «Termamyl» und «Maxamyl» verkauften Produkte. Liquid a-amylase enzyme preparations suitable for the purposes of the invention are, for example, the products sold by Novo Industries and Gist-Brocades under the trade names "Termamyl" and "Maxamyl".

Zweckmässig wird für erfindungsgemässe flüssige Wasch-und Reinigungsmittel in Kombination mit Wasser ein organisches Lösungsmittel als Lösungsflüssigkeit verwendet. Bevorzugte organische Lösungsmittel sind beispielsweise niedrige Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 Hydroxylgruppen besitzen. Besonders vorteilhaft ist Ethanol oder ein Gemisch von Ethanol und Isopro-panol. Brauchbar sind auch solche Gemische mit niedrigen Monoalkoholen, wie beispielsweise Propanol und Butanol und niedrigen Polyolen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Ethylenglykol und Propylenglykol, obwohl letztere weniger bevorzugt sind. Die Verwendung von primärem, sekundärem und tertiärem Butanol oder n-Propanol als niedriges Alkanol beschränkt sich generell auf Gemische dieser Substanzen mit Ethanol, wobei Ethanol vorteilhaft wenigstens 80 bis 90% solche Gemische ausmachen sollte. Es ist sehr zweckmässig, Ethanol als einziges Alkanol und organisches Lösungsmittel einzusetzen. Wenn man Mischungen von Ethanol und Isopropanol verwendet, empfiehlt es sich, Ethanol als Hauptkomponente einzusetzen, wobei Ethanol gewöhnlich 60 bis 90% des Gemisches ausmacht, und vorzugsweise in einem Anteil von 75% (d.h. in einem 3:1-Verhältnis) vorliegt. Selbstverständlich können sonstige Gemische der verschiedenen Alkanole, wie beispielsweise Ethanol und Propylenglykol, benutzt werden, und auch in solchen Gemischen sollte zweckmässig Ethanol der Hauptbestandteil sein. An organic solvent is expediently used as the solution liquid for liquid detergents and cleaning agents according to the invention in combination with water. Preferred organic solvents are, for example, lower alkanols having 1 to 4 carbon atoms and having 1 to 3, preferably 1 or 2, hydroxyl groups. Ethanol or a mixture of ethanol and isopropanol is particularly advantageous. Mixtures with low monoalcohols, such as propanol and butanol and low polyols with 2 to 3 carbon atoms, such as ethylene glycol and propylene glycol, are also useful, although the latter are less preferred. The use of primary, secondary and tertiary butanol or n-propanol as the lower alkanol is generally restricted to mixtures of these substances with ethanol, with ethanol advantageously making up at least 80 to 90% of such mixtures. It is very convenient to use ethanol as the only alkanol and organic solvent. When using mixtures of ethanol and isopropanol, it is advisable to use ethanol as the main component, ethanol usually making up 60 to 90% of the mixture, and preferably in a proportion of 75% (i.e. in a 3: 1 ratio). Of course, other mixtures of the various alkanols, such as, for example, ethanol and propylene glycol, can be used, and ethanol should also advantageously be the main constituent in such mixtures.

Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten ein oder mehrere Tenside, wobei es sich um anionische, nichtionische, kationische, ampholytische und zwitterionische Detergens-Substanzen handeln kann. Die in der Praxis in erfindungsgemässen Mitteln benutzten synthetischen organischen Tenside können beliebige aus einer Vielzahl solcher bestens bekannten und im einzelnen in der Abhandlung Surface Active Agents, Band II, von Schwartz, Perry und Berch, herausgegeben 1958 bei Interscience Publishers, beschriebenen Verbindungen sein. The washing and cleaning agents according to the invention contain one or more surfactants, which can be anionic, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic detergent substances. The synthetic organic surfactants used in practice in compositions according to the invention can be any of a large number of such well-known compounds, which are described in detail in the treatise Surface Active Agents, Volume II, by Schwartz, Perry and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers.

Vorteilhafte nichtionische Tenside sind gewöhnlich mehrfach mit niedrigen Alkoxygruppen alkoxylierte Lipophile, deren hydrophil-lipophiles Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly-niedrigen Alkoxygruppe an eine lipophile Molekülgruppe erhalten worden ist. Besonders zweckmässig ist in erfindungsgemässen Mitteln als nichtionisches Tensid ein mehrfach mit niedrigen Alkoxygruppen alkoxy-liertes höheres Alkanol vorhanden, wobei das Alkanol 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und die Anzahl der Mole an niedrigem Alkylenoxid (mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen) 3 bis 12 beträgt. In dieser Gruppe sind solche Substanzen bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 11 oder 12 bis 15 Kohlendtoffatomen ist, der 5 bis 8 oder 5 bis 9 niedrige Alkoxygruppen je Mol enthält. Vorteilhaft sind die niedrigen Alkoxygruppen Ethoxygruppen. Es kann jedoch für manche Zwecke auch wünschenswert sein, diese gemischt mit Propoxygruppen einzusetzen, wobei die letztgenannten, sofern sie anwesend sind, gewöhnlich einen in geringerer Menge (zu weniger als 50%) vorhandenen Bestandteil bilden. Beispiele für solche Substanzen, in denen der Alkanol-Bestandteil ein Alkanol mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und worin etwa 7 Ethylenoxidgruppen je Mol vorhanden sind, sind die von der Firma Shell Chemical Company, Inc. hergestellten Produkte Neodol® 25-7 und Neodol Advantageous nonionic surfactants are usually lipophiles alkoxylated several times with low alkoxy groups, the hydrophilic-lipophilic balance of which has been obtained by adding a hydrophilic poly-lower alkoxy group to a lipophilic molecular group. A particularly useful non-ionic surfactant according to the invention is a higher alkanol alkoxylated several times with low alkoxy groups, the alkanol containing 10 to 18 carbon atoms and the number of moles of low alkylene oxide (having 2 or 3 carbon atoms) being 3 to 12. In this group, those substances are preferred in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol with 11 or 12 to 15 carbon atoms, which contains 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. The lower alkoxy groups are advantageous ethoxy groups. However, it may also be desirable for some purposes to use these mixed with propoxy groups, the latter, when present, usually forming a minor (less than 50%) component. Examples of such substances in which the alkanol component is an alkanol having 12 to 15 carbon atoms and in which there are about 7 ethylene oxide groups per mole are the products Neodol® 25-7 and Neodol manufactured by Shell Chemical Company, Inc.

23-6,5. Das erstgenannten Produkt ist ein Kondensationsprodukt eines Gemisches höherer Fettalkohole mit durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, etwa 7 Mole an Ethy-lenoxid enthaltend, und das letztgenannte Produkt ist ein entsprechendes Gemisch aus höheren Fettalkoholen mit 12 bis 13 Kohlenstoffatomen und einer Anzahl von durchschnittlich 6,5 Ethylenoxidgruppen je Mol. Die höheren Alkohole sind primäre Alkohole. 23-6.5. The former product is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of about 12 to 15 carbon atoms, containing about 7 moles of ethylene oxide, and the latter product is a corresponding mixture of higher fatty alcohols with 12 to 13 carbon atoms and an average number of 6. 5 ethylene oxide groups per mole. The higher alcohols are primary alcohols.

Weitere Beispiele für solche Detergentien sind Tergitol® 15-S-7 und Tergitol 15-S-9, beides von der Firma Union Carbide Corporation vertriebene Produkte, bei denen es sich um ethoxylierte lineare sekundäre Alkohole handelt. Das erstgenannte Produkt ist ein gemischtes ethoxyliertes Produkt aus einem linearen sekundären Alkohol mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und 7 Molen Ethylenoxid, und das letztgenannte • Produkt ist ein ähnliches Produkt, jedoch mit 9 Molen Ethylenoxid umgesetzt. Other examples of such detergents are Tergitol® 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both products sold by Union Carbide Corporation, which are ethoxylated linear secondary alcohols. The former is a mixed ethoxylated product of a linear secondary alcohol containing 11 to 15 carbon atoms and 7 moles of ethylene oxide, and the latter is a similar product but reacted with 9 moles of ethylene oxide.

Weiterhin brauchbar in erfindungsgemässen Mitteln sind nichtionische Tenside mit höherem Molekulargewicht, wie beispielsweise das Handelsprodukt Neodol 45-11. Dabei handelt es sich um ähnliche Ethylenoxid-Kondensationsprodukte höherer Fettalkohole, bei denen der Fettalkoholbestandteil 14 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und die Anzahl an Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 beträgt. Solche Produkte werden von der Firma Shell Chemical Company hergestellt. Weitere einsatzfähige nichtionische Tenside sind die unter der Handelsbezeichnung Plurafac B-26 (BASF Chemical Company) erhältlichen Substanzen, bei denen es sich um Reaktionsprodukte eines höheren linearen Alkohols mit einem Gemisch aus Ethylen- und Propylen-Oxiden handelt. Also useful in agents according to the invention are nonionic surfactants with a higher molecular weight, such as the commercial product Neodol 45-11. These are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols in which the fatty alcohol component has 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is approximately 11. Such products are manufactured by Shell Chemical Company. Further usable nonionic surfactants are the substances available under the trade name Plurafac B-26 (BASF Chemical Company), which are reaction products of a higher linear alcohol with a mixture of ethylene and propylene oxides.

Bei den bevorzugt in den erfindungsgemässen Mitteln vorhandenen Poly-niedrig alkoxylierten höheren Alkoholen erreicht man das beste Gleichgewicht an hydrophilen und lipophilen Molekülgruppen, wenn die Anzahl an niedrigen Alkoxygruppen 40 bis 100%, vorzugsweise 40 bis 60%, der Anzahl an Kohlenstoffatomen in dem höheren Alkohol ausmacht. Vorteilhaft besteht das nichtionische Detergens zu wenigstens 50% aus den bevorzugten ethoxylierten Alkano-len, wenn man Alkanole mit höheren Molekulargewichten und verschiedene andere normalerweise flüssige nichtionische Detergentien und Tenside mit verwendet, kann dies dazu führen, dass das flüssige Wasch- und Reinigungsmittel zum Gelieren neigt. Demzufolge vermeidet man in erfindungsgemässen Mitteln gewöhnlich solche Substanzen oder begrenzt deren Menge, obgleich geringe Zusätze davon zur Förderung des Reinigungsverhaltens und dergleichen mit benutzt werden können. Im Hinblick darauf, welche nichtionischen Tenside bevorzugt bzw. weniger bevorzugt verwendbar sind, lässt sich sagen, dass die darin vorhandenen Alkylgruppen vorzugsweise linear sein sollten, obwohl in einem geringen Aus-mass auch eine leichte Verzweigung toleriert werden kann. In the poly-lower alkoxylated higher alcohols which are preferably present in the agents according to the invention, the best balance of hydrophilic and lipophilic molecular groups is achieved if the number of lower alkoxy groups is 40 to 100%, preferably 40 to 60%, of the number of carbon atoms in the higher alcohol matters. Advantageously, the nonionic detergent consists of at least 50% of the preferred ethoxylated alkanols, if alkanols with higher molecular weights and various other normally liquid nonionic detergents and surfactants are used, this can result in the liquid detergent and cleaning agent tending to gel . As a result, such substances are usually avoided or limited in the agents according to the invention, although small additions thereof can be used to promote cleaning behavior and the like. With regard to which nonionic surfactants are preferred or less preferred, it can be said that the alkyl groups present therein should preferably be linear, although slight branching can also be tolerated to a small extent.

Dies gilt beispielsweise, wenn die Verzweigung an einem neben dem endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette sitzenden Kohlenstoffatom oder an zwei Kohlenstoffatomen, die von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt sitzen und auf jeden Fall mit Abstand von der Ethoxy-Kette vorhanden ist, mit der Einschränkung, dass solche verzweigten Alkyl-Reste nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang sind. Normalerweise wird das Verhältnis an Kohlenstoffatomen in einer solchen verzweigten Konfiguration niedrig liegen, selten 20% des Gesamtanteils an Kohlenstoffatomen in dem Alkyl ausmachen. In ähnlicher Weise können auch medial oder sekundär in der Kette gebundene Ethylenoxidgruppen vorhanden sein, obgleich lineare Alkyle, die endständig mit den Ethylenoxid-Ketten gebunden sind, stark bevorzugt sind. Es wird angenommen, dass diese die optimale Kombination bezüglich Reinigungswirkung, Bio-Abbaubarkeit und Gelier-Resistenz geben. Sofern mediale oder sekundäre Verknüpfun5 This applies, for example, if the branching is on a carbon atom located next to the terminal carbon atom of the straight chain or on two carbon atoms which are located away from the terminal carbon atom and in any case at a distance from the ethoxy chain, with the restriction that such branched alkyl radicals are not more than 3 carbon atoms long. Typically, the ratio of carbon atoms in such a branched configuration will be low, rarely making up 20% of the total carbon atoms in the alkyl. Similarly, ethylene oxide groups bound medially or secondarily in the chain may also be present, although linear alkyls that are terminally linked to the ethylene oxide chains are highly preferred. It is believed that these give the optimal combination in terms of cleaning effect, biodegradability and gelling resistance. If medial or secondary connection5

io io

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

35 35

60 60

65 65

657 146 657 146

6 6

gen vorhanden sind, ist der Anteil solcher Alkyle nur gering, im allgemeinen beträgt er weniger als 20%, kann jedoch, wie beispielsweise bei den zuvor genannten Tergitolen, auch grösser sein. Wenn Propylenoxid in der niedrigen Alkylenoxid-kette vorhanden ist, sollte dieses gewöhnlich auch weniger als 20%, und vorzugsweise weniger als 10% ausmachen. gen are present, the proportion of such alkyls is only small, in general it is less than 20%, but, as for example in the case of the aforementioned tergitols, can also be larger. If propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, it should usually be less than 20%, and preferably less than 10%.

Zusammen mit dem nichtionischen Detergens, das gewöhnlich als Hauptbestandteil an synthetischem organischem Detergens in einem erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel vorhanden ist, kann man ein anionisches Detergens einsetzen. Bevorzugte anionische Detergens-Verbindungen sind die höheren (10 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatome enthaltenden) Alkylbenzolsulfonat-Salze, bei denen die Alkylgruppe vorzugsweise 10 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, und wobei es sich besonders bevorzugt, um geradkettige Alkyl-Reste mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen handelt. Es empfiehlt sich, solch ein Alkylbenzolsulfonat mit einem hohen Anteil an 3-(oder höheren)Phenylisomeren und einem entsprechend niedrigen Anteil (gewöhnlich erheblich unter 50%) an 2-(oder niedrigen)Phenylisomeren; mit anderen Worten, der Benzolring ist vorteilhaft grösstenteils in der 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Stellung mit der Alkylgruppe verknüpft, und der Anteil an Isomeren, in denen der Benzolring in der 1 -oder 2-Stellung verknüpft ist, liegt entsprechend niedrig. Typische Alkylbenzolsulfonat-Tenside sind in der US-PS 3 320 174 beschrieben. Gewünschtenfalls kann man natürlich auch höher verzweigte Alkylbenzolsulfonate verwenden, jedoch sind diese in der Regel nicht so vorteilhaft, weil sie sich schwieriger biologisch abbauen lassen. An anionic detergent can be used together with the nonionic detergent, which is usually present as the main component of synthetic organic detergent in a liquid washing and cleaning agent according to the invention. Preferred anionic detergent compounds are the higher (10 to 18 or 20 carbon atoms containing) alkylbenzenesulfonate salts, in which the alkyl group preferably contains 10 to 15 carbon atoms, and which are particularly preferably straight-chain alkyl radicals having 12 to 18 carbon atoms . It is advisable to use such an alkylbenzenesulfonate with a high proportion of 3- (or higher) phenyl isomers and a correspondingly low proportion (usually considerably below 50%) of 2- (or low) phenyl isomers; in other words, the benzene ring is advantageously largely linked to the alkyl group in the 3-, 4-, 5-, 6- or 7-position, and the proportion of isomers in which the benzene ring is linked in the 1 or 2 position is correspondingly low. Typical alkylbenzenesulfonate surfactants are described in U.S. Patent 3,320,174. If desired, it is of course also possible to use more highly branched alkylbenzenesulfonates, but these are generally not so advantageous because they are more difficult to biodegrade.

Weitere brauchbare anionische Detergentien sind die Olefinsulfonat-Salze. Im allgemeinen enthalten diese langket-tige Alkenylsulfonate oder langkettige Hydroxyalkansulfo-nate (wobei die OH-Gruppe an einem Kohlenstoff ansitzt, das nicht direkt neben dem die -SOjH-Gruppe tragenden C-Atom sitzt). Das Olefinsulfonat-Detergens ist im allgemeinen ein Gemisch aus solchen Arten von Substanzen in unterschiedlichen Mengen, häufig zusammen mit langkettigen Di-sulfonaten der Sulfat-Sulfonaten. Derartige Olefinsulfonate sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben, beispielsweise in US-PS 2 061 618, 3 409 637, 3 332 880,3 420 875, 3 428 654, 3 506 580 sowie in der GB-PS 12 129 158. Die Anzahl an Kohlenstoffatomen in dem Olefinsulfonat liegt gewöhnlich im Bereich von 10 bis 25, vorzugsweise zwischen 10 bis 18 oder 20. Vorteilhaft kann es sich um ein Gemisch aus hauptsächlich CI2, Ci4 und C|6 mit durchschnittlich 14 Kohlenstoffatomen oder um ein Gemisch aus hauptsächlich Ci4, Ci5 und C|g mit durchschnittlich 16 Kohlenstoffatomen handeln. Other useful anionic detergents are the olefin sulfonate salts. In general, these contain long-chain alkenyl sulfonates or long-chain hydroxyalkanesulfonates (the OH group being attached to a carbon which is not located directly next to the carbon atom carrying the -SOjH group). The olefin sulfonate detergent is generally a mixture of such types of substances in varying amounts, often together with long chain disulfonates of the sulfate sulfonates. Such olefin sulfonates are described in numerous patents, for example in US Pat. No. 2,061,618, 3,409,637, 3,332,880,3 420,875, 3,428,654, 3,506,580 and in British Pat. No. 12,129,158. The number of carbon atoms in the olefin sulfonate is usually in the range from 10 to 25, preferably between 10 to 18 or 20. Advantageously, it can be a mixture of mainly CI2, Ci4 and C | 6 with an average of 14 carbon atoms or a mixture of mainly Ci4, Ci5 and C | g deal with an average of 16 carbon atoms.

Eine andere Klasse von brauchbaren anionischen Detergentien sind die höheren Paraffinsulfonate. Diese können primäre Paraffinsulfonate sein, die sie durch Reaktion langketti-ger a-Olefine mit Bisulfiten, z.B. Natriumbisulfit, erhalten werden, oder es kann sich um Paraffinsulfonate handeln, die längs der Paraffinkette verteilt die Sulfonatgruppen aufweisen, wie beispielsweise die Produkte, die man durch Reaktion eines langkettigen Paraffins mit Schwefeldioxid und Sauerstoff unter Ultraviolettlicht und nachfolgender Neutralisation mit Natriumhydroxid oder einer sonstigen geeigneten Base erhält (wie beispielsweise in den US-PS 2 503 280,2 507 088, 3 260 741,3 372 188 sowie der DE-PS 735 096 beschrieben). Die Paraffinsulfonate enthalten vorzugsweise 13 bis 17 Kohlenstoffatomen, und es handelt sich gewöhnlich um das Monosulfonat. Jedoch können gewünschtenfalls auch Disul-fonat, Trisulfonate oder höhere Sulfonate verwendet werden. Dabei werden typischerweise die Di- und Polysulfonate zusammen mit einem entsprechenden Monosulfonat benutzt, beispielsweise als eine Mischung von Mono- und Disulfona-ten, in denen bis zu 30% an Disulfonat enthalten ist. Deren Another class of useful anionic detergents are the higher paraffin sulfonates. These can be primary paraffin sulfonates which they can be obtained by reacting long chain a-olefins with bisulfites, e.g. Sodium bisulfite, or it can be paraffin sulfonates which have the sulfonate groups distributed along the paraffin chain, such as the products which can be obtained by reacting a long-chain paraffin with sulfur dioxide and oxygen under ultraviolet light and then neutralizing with sodium hydroxide or another suitable base receives (as described for example in US-PS 2 503 280.2 507 088, 3 260 741.3 372 188 and DE-PS 735 096). The paraffin sulfonates preferably contain 13 to 17 carbon atoms and are usually the monosulfonate. However, if desired, disulfonate, trisulfonates or higher sulfonates can also be used. The di- and polysulfonates are typically used together with a corresponding monosulfonate, for example as a mixture of mono- and disulfonates, which contain up to 30% of disulfonate. Theirs

Kohlenwasserstoff-Substituent sollte vorteilhaft linear sein, doch kann gewünschtenfalls auch ein verzweigtkettiges Paraffinsulfonat eingesetzt werden, obgleich dieses sich, weil es nicht so gut biologisch abgebaut wird, weniger empfiehlt. The hydrocarbon substituent should advantageously be linear, but a branched chain paraffin sulfonate can also be used if desired, although this is less advisable because it is not so biodegradable.

Andere geeignete anionische Tenside sind sulfatisierte enthoxylierte höhere Fettalkohole der Formel R0(C2H40)mS0jM, worin R ein Fettalkyl mit 10 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatomen, m 2 bis 6 oder 8 (vorzugsweise ein Wert von etwa Vs bis ! 2 der Zahl der Kohlenstoffatome in R) und M ein löslich machendes salzbildendes Kation, wie beispielsweise ein Alkali, Ammonium, ein niedriger Alkylamino-oder niedriger Alkanolamino-Rest, oder ein höheres Alkylbenzolsulfonat, dessen höherer Alkylrest 10 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten. Wie für das bevorzugte nichtionische Tensid angegeben, ist auch in dem bevorzugten anionischen alkoxylierten Tensid als Alkyl ein Gemisch aus verschieden langen Ketten, beispielsweise Ketten mit 11, 12, 13, 14 und 15 Kohlesntoffatomen, oder Ketten mit 12 und 13 Kohlenstoffatomen, gegenüber Alkylen, die alle ein und dieselbe Kettenlänge haben, bevorzugt. Other suitable anionic surfactants are sulfated, decoxylated, higher fatty alcohols of the formula R0 (C2H40) mS0jM, where R is a fatty alkyl having 10 to 18 or 20 carbon atoms, m 2 to 6 or 8 (preferably a value of about Vs to! 2 the number of carbon atoms in R) and M represent a solubilizing salt-forming cation, such as, for example, an alkali, ammonium, a lower alkylamino or lower alkanolamino radical, or a higher alkylbenzenesulfonate, the higher alkyl radical of which contains 10 to 15 carbon atoms. As indicated for the preferred nonionic surfactant, also in the preferred anionic alkoxylated surfactant as alkyl is a mixture of chains of different lengths, for example chains with 11, 12, 13, 14 and 15 carbon dioxide atoms, or chains with 12 and 13 carbon atoms, compared to alkylene, which all have the same chain length, preferred.

Sowohl für die anionischen alkoxylierten Tenside als auch für die nichtionischen Tenside ist Ethylenoxid das bevorzugte niedrige Alkylenoxid, und dessen prozentualer Anteil beträgt in dem polyethoxylierten Alkanolsulfat vorzugsweise 2 bis 5 Mole an Ethylenoxidgruppen je Mol anionisches Tensid, wobei 3 Mole besonders bevorzugt sind, speziell dann, wenn das höhere Alkanol 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatome enthält. Um, wenn der Gehalt an Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe im niedrigen Teil des 10 bis 18 Kohlenstoffatome umfassenden Bereichs gelegen ist, das gewünschte hydrophil-lipophile Gleichgewicht zu erhalten, kann man den Ethylenoxidgehalt des Tensids auf etwa 2 Mole je Mol vermindern, wohin gegen dann, wenn das höhere Alkanol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen im höheren Teil dieses Bereiches rangiert, die Anzahl an Ethylenoxidgruppen auf 4 oder 5, und in manchen Fällen sogar bis auf 8 oder 9 erhöht werden kann. In ähnlicher Weise kann das salzbildende Kation so ausgewählt werden, dass die beste Löslichkeit erreicht wird. Dazu kann irgendein beliebiges in geeigneter Weise löslich machendes Metall oder ein Rest dienen, man wird jedoch in den meisten Fällen ein Alkali, beispielsweise Natrium, oder Ammonium wählen. Sofern niedrige Alkylamin- oder Alkanolamin-Gruppen eingesetzt werden, enthalten die Alkyle oder Alkanole gewöhnlich 1 bis 4 Kohlenstoffatome, und bei den Aminen und Alkanolaminen kann es sich um mono-, di-, und tri-substituierte Substanzen handeln, wie beispielsweise Monoethanolamin, Diisopropanolamin und Trimethylamin. For both the anionic alkoxylated surfactants and for the nonionic surfactants, ethylene oxide is the preferred low alkylene oxide, and its percentage in the polyethoxylated alkanol sulfate is preferably 2 to 5 moles of ethylene oxide groups per mole of anionic surfactant, 3 moles being particularly preferred, especially then, if the higher alkanol contains 11 or 12 to 15 carbon atoms. In order to obtain the desired hydrophilic-lipophilic equilibrium if the content of carbon atoms in the alkyl group is in the lower part of the range from 10 to 18 carbon atoms, the ethylene oxide content of the surfactant can be reduced to about 2 moles per mole, whereas if the higher alkanol with 16 to 18 carbon atoms ranks in the higher part of this range, the number of ethylene oxide groups can be increased to 4 or 5, and in some cases even up to 8 or 9. Similarly, the salt-forming cation can be selected so that the best solubility is achieved. Any suitably solubilizing metal or residue can be used for this purpose, but an alkali, for example sodium or ammonium, will be chosen in most cases. If lower alkylamine or alkanolamine groups are used, the alkyls or alkanols usually contain 1 to 4 carbon atoms, and the amines and alkanolamines can be mono-, di- and tri-substituted substances, such as, for example, monoethanolamine, diisopropanolamine and trimethylamine.

Die poly-niedrigen Alkoxy-höheren Alkanol-Sulfate kann man anstelle von oder in Kombination mit anderen bevorzugten anionischen Detergentien, wie beispielsweise die höheren Alkylbenzolsulfonate, benutzen, um die in erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln vorhandenen nichtionischen Tenside zu ergänzen. Ein bevorzugtes poly-ethoxyliertes Alkoholsulfat-Tensid ist das von der Firma Shell Chemical Company erhältliche und unter der Handelsbezeichnung Neodol 25-3S auf dem Markt befindliche Produkt. The poly-lower alkoxy-higher alkanol sulfates can be used instead of or in combination with other preferred anionic detergents, such as, for example, the higher alkylbenzenesulfonates, in order to supplement the nonionic surfactants present in liquid washing and cleaning agents according to the invention. A preferred polyethoxylated alcohol sulfate surfactant is the product available from Shell Chemical Company and marketed under the trade name Neodol 25-3S.

Beispiele für die höheren Alkoholpolyethenoxysulfate, die sich in den erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen verwenden lassen, sind: Das Natriumsalz von gemischtem C12-15 normalem oder primärem Alkyltriethenoxysulfat, das Kaliumsalz von Myristyltriethen-oxysulfat, das Diethanolaminsalz von n-Decyldiethenoxy-sulfat, das Ammoniumsalz von Lauryldiethenoxysulfat, das Natriumsalz von Palmityltetraethenoxysulfat, das Natriumsalz von gemischtem Ci4^5 normalem primärem Alkyl-gemischtem tri- und tetra-Ethenoxy-Sulfat, das Trime-thylaminsalz von Stearylpentaethenoxysulfat und das Examples of the higher alcohol polyethenoxysulfates that can be used in the detergent compositions according to the invention are: the sodium salt of mixed C12-15 normal or primary alkyltriethenoxysulfate, the potassium salt of myristyltriethene oxysulfate, the diethanolamine salt of n-decyldiethenoxysulfate, the ammonium salt of lauryl diethenoxysulfate, the sodium salt of palmityltetraethenoxysulfate, the sodium salt of mixed Ci4 ^ 5 normal primary alkyl mixed tri- and tetra-ethenoxy sulfate, the trimethylamine salt of stearylpentaethenoxysulfate and that

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

7 7

657 146 657 146

Kaliumsalz von gemischtem C|0 is normalem primärem Alkyltriethenoxysulfat. Potassium salt of mixed C | 0 is normal primary alkyl triethenoxy sulfate.

Weitere brauchbare anionische Tenside sind die höheren Acylsarkosinate, z.B. Natrium-N-Lauroylsarkosinat, höhere Fettalkoholsulfate, wie beispielsweise Natriumlaurylsulfat und Natrium-Talgfettalkoholsulfat, sulfatisierte Öle, Sulfate von Mono- oder Diglyceriden höherer Fettsäuren, wie beispielsweise Stearinmonoglycerid, Monosulfat; obgleich von diesen die Natriumsalze höherer Alkoholsulfate nicht so gut brauchbar sind wie die polyethoxylierten Sulfate in den Waschmitteln. Weiterhin können genannt werden aromatische Poly(niedrige alkenoxy)-ethersulfate, wie beispielsweise die Sulfate von Kondensationsprodukten des Ethylenoxids und Nonylphenols (die gewöhnlich 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12, Oxyethylengruppen je Molekül aufweisen), die Poly-ethoxy-höheren Alkoholsulfate und die Alkylphenolpoly-ethoxysulfate, die einen niedrigen Alkoxy-Substituenten (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. die Methoxy-Gruppe) an dem Kohlenstoffatom, das nahe dem die Sulfatgruppe sitzenden steht, aufweisen, wie beispielsweise Monoethylethermonosul-fat eines langkettigen Glykols mit benachbarten OH-Grup-pen, z.B. ein Gemisch von vicinalen Alkandiolen mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen in einer geraden Kette, Acylester von Isethionsäure, z.B. Oleylisethionate, Acyl-N-methyltauride, z.B. Kalium-N-methyllauroyl-oder-oleyltauride, höhere Alkyl-Phenyl-Polyethoxysulfonate, höhere Alkyl-Phenyl-Di-sulfonate, z.B. Pentadecylphenyldisulfonat, und höhere Fettsäureseifen, z.B. gemischte Kokosnussöl- und Talg-Seifen in einem Verhältnis von 1:4. Other useful anionic surfactants are the higher acyl sarcosinates, e.g. Sodium N-lauroyl sarcosinate, higher fatty alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate and sodium tallow fatty alcohol sulfate, sulfated oils, sulfates of mono- or diglycerides of higher fatty acids such as stearin monoglyceride, monosulfate; of these, the sodium salts of higher alcohol sulfates are not as useful as the polyethoxylated sulfates in the detergents. Aromatic poly (lower alkenoxy) ether sulfates, such as, for example, the sulfates of condensation products of ethylene oxide and nonylphenol (which usually have 1 to 20, preferably 2 to 12, oxyethylene groups per molecule), the poly-ethoxy-higher alcohol sulfates and that may also be mentioned Alkylphenol poly-ethoxy sulfates which have a lower alkoxy substituent (with 1 to 4 carbon atoms, for example the methoxy group) on the carbon atom which is close to the one located at the sulfate group, such as, for example, monoethyl ether monosulfate of a long-chain glycol with adjacent OH groups -pen, e.g. a mixture of vicinal alkanediols with 16 to 20 carbon atoms in a straight chain, acyl esters of isethionic acid, e.g. Oleyl isethionates, acyl-N-methyl taurides, e.g. Potassium N-methyl lauroyl or oleyl taurides, higher alkyl phenyl polyethoxysulfonates, higher alkyl phenyl disulfonates, e.g. Pentadecylphenyl disulfonate, and higher fatty acid soaps, e.g. mixed coconut oil and tallow soaps in a ratio of 1: 4.

Unter den zuvor genannten Arten von anionischen Tensi-den sind die Sulfate und Sulfonate allgemein bevorzugt, es können jedoch auch die entsprechenden organischen Phosphate und Phosphonate benutzt werden, wenn deren Gehalt an Phosphor nicht zu beanstanden ist. Im allgemeinen sind die wasserlöslichen anionischen synthetischen organischen Detergentien (einschliesslich Seifen), wie zuvor angegeben. Salze von Alkali-Kationen, wie beispielsweise Kalium, Lithium und insbesondere Natrium, wenngleich auch, wie zuvor angeführt, Salze mit Ammonium und substituierten Ammonium-Kationen, beispielsweise Triethanolamin, Triiso-propylamin verwendet werden können. Bei den zuvor gegebenen Beispielen für wasserlösliche anionische Tenside sollte beachtet werden, dass die Natrium-Kalium-Ammonium- und Alkanolammonium-Salze jeweils individuell für jedes Tensid angegeben sind. Among the types of anionic surfactants mentioned above, the sulfates and sulfonates are generally preferred, but the corresponding organic phosphates and phosphonates can also be used if their phosphorus content is not objectionable. Generally, the water soluble anionic synthetic organic detergents (including soaps) are as previously indicated. Salts of alkali cations, such as potassium, lithium and in particular sodium, although, as mentioned above, salts with ammonium and substituted ammonium cations, for example triethanolamine, triisopropylamine, can also be used. In the examples given above for water-soluble anionic surfactants, it should be noted that the sodium-potassium-ammonium and alkanolammonium salts are indicated individually for each surfactant.

In erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmitteln können in geringer Menge ampholytische Tenside verwendet werden, um die anionischen Tenside vollständig oder teilweise oder die nichtionischen Tenside teilweise zu ersetzen. Zu solchen ampholytischen Tensiden gehören insbesonders die höheren Fettcarboxylate, Phosphate, Sulfate oder Sulfonate, die einen kationischen Rest, beispielsweise eine Amino-gruppe enthalten, der sich quaternisieren lässt, beispielsweise mit einer niedrigen Alkylgruppe, oder dessen Kette sich an der Aminogruppe durch Kondensation mit einem niedrigen Alkyienoxid, beispielsweise Ethylenoxid, verlängern lässt. Im allgemeinen sind Zusammensetzungen, die ampholytische oder kationische Tenside enthalten, etwas weniger effektiv, und sie haben eine grössere Tendenz, beim Stehen zu gelieren oder zu verdicken. Daher meidet man diese häufig. Wenn jedoch solche Eigenschaften nicht ins Gewicht fallen, können in geringen Mengen ampholytische Tenside, wie beispielsweise das von der Firma Miranol Chemical Company in den Handel gebrachte Miranol C2M oder das von der Firma General Mills, Inc.. unter der Handelsbezeichnung Deriphat 151 vertriebene Natrium-N-coco-ß-aminpropionat, benutzt werden. Ein kationisches Detergens, das sich manchmal gut brauchen lässt, ist Distearvldimethylammoniumchlorid (es hat eine das Gewebe weichmachende Wirkung) und die höheren Fettaminoxide, wie beispielsweise Bis-(2-hydroxyethyl)-octadecylaminoxid. Small amounts of ampholytic surfactants can be used in washing and cleaning agents according to the invention in order to completely or partially replace the anionic surfactants or partially replace the nonionic surfactants. Such ampholytic surfactants include in particular the higher fatty carboxylates, phosphates, sulfates or sulfonates which contain a cationic radical, for example an amino group, which can be quaternized, for example with a lower alkyl group, or the chain of which is attached to the amino group by condensation with one low alkylene oxide, for example ethylene oxide, can be extended. In general, compositions containing ampholytic or cationic surfactants are somewhat less effective and have a greater tendency to gel or thicken on standing. Therefore, you avoid them often. However, if such properties are insignificant, ampholytic surfactants such as Miranol C2M marketed by the Miranol Chemical Company or the sodium sold by General Mills, Inc. under the trade name Deriphat 151 can be used in small amounts. N-coco-ß-amine propionate can be used. A cationic detergent that can sometimes be used well is distearmedimethylammonium chloride (it has a fabric softening effect) and the higher fatty amine oxides, such as bis (2-hydroxyethyl) octadecylamine oxide.

Als die Viskosität steuerndes Mittel, das dazu beiträgt, As a viscosity control agent that helps

dass die gewünschte Viskosität der flüssigen Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzung aufrechterhalten und eine Gelierung bei niedrigen Temperaturen verhindert wird, und das es erlaubt, den Gehalt an niedrigem Alkanol-Lösungsmit-tel zu vermindern, ist vorzugsweise ein wasserlösliches For-miat. Vorteilhaft wird Natriumformiat eingesetzt, jedoch können auch sonstige Alkaliformiate, beispielsweise Kaliumfor-miat und zahlreiche andere wasserlösliche Formiate, einschliesslich Ameisensäure benutzt werden. Die Ameisensäure setzt man gewöhnlich der flüssigen Wasch- und Reinigungs-Zusammensetzung zu, sie löst sich darin, ionisiert und/oder reagiert, und es bildet sich im wesentlichen die gleiche Art an flüssigem Wasch- und Reinigungsmittel, wie es bei Zusatz von Alkaliformiat in Salzform resultiert. Weitere Formiate, die eingesetzt werden können, sind solche mit wasserlöslichen Kationen, wie den zuvor beschriebenen salzbildenden Kationen für anionische Tenside. Wenngleich man als die Viskosität kontrollierendes Mittel bevorzugt das Formiat verwendet, können auch, wie gefunden wurde, verschiedene Salze von zweibasischen Säuren mit Erfolg eingesetzt werden, worunter das anscheinend am besten wirksame das die Natriumadipat ist, das nachstehend als Natriumadipat bezeichnet wird. Weitere ebenfalls brauchbare Verbindungen sind Salze von diba-sischen Säuren der Formel (CH:)n(COOH);, worin n 1 bis 6 ist und in manchen Fällen können auch die Salze von monoungesättigten Säuren der gleichen Kettenlänge und Konfiguration benutzt werden. Es empfiehlt sich jedoch sehr, die gesättigten aliphatischen geradkettigen carboxylierten Endgruppen aufweisenden Verbindungen einzusetzen. Speziell bevorzugt benutzt man solche, in denen n 3 bis 5, sehr vorteilhaft 4 ist. und worin die Säure vollständig neutralisiert vorliegt, obwohl auch saure Salze Verwendung finden können. that the desired viscosity of the liquid detergent and detergent composition is maintained and gelation is prevented at low temperatures, and which allows the content of low alkanol solvent to be reduced is preferably a water-soluble formate. Sodium formate is advantageously used, but other alkali formates, for example potassium formate and numerous other water-soluble formates, including formic acid, can also be used. The formic acid is usually added to the liquid detergent and cleaning composition, it dissolves therein, ionizes and / or reacts, and essentially the same type of liquid detergent and cleaning agent is formed as when adding alkali metal formate in salt form results. Further formates that can be used are those with water-soluble cations, such as the salt-forming cations for anionic surfactants described above. Although formate is preferably used as the viscosity control agent, various salts of dibasic acids have been found to be used successfully, among which the apparently most effective is that of sodium adipate, hereinafter referred to as sodium adipate. Other compounds which can also be used are salts of dibasic acids of the formula (CH:) n (COOH); where n is 1 to 6 and in some cases the salts of monounsaturated acids of the same chain length and configuration can also be used. However, it is highly recommended to use the saturated aliphatic straight-chain carboxylated end group compounds. Especially preferred are those in which n is 3 to 5, very advantageously 4. and wherein the acid is completely neutralized, although acidic salts can also be used.

Zu den brauchbaren dibasischen Säuren, die sowohl als Mono- wie als Disalze eingesetzt werden können, gehören Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Pimelinsäure. Eine ungesättigte zweibasische Säure, die Maleinsäure, kann ebenfalls, wenigstens als ein Anteil, eingesetzt werden. Die Säuren lassen sich ohne vorherige Neutralisation benutzen, man kann sie jedoch auch in Form ihrer Salze verwenden, beispielsweise als Dinatriummalonat, Monokalium-succinat, Ditriethanolaminglutarat, Dinatriumadipat und Mononatriumpimelat. Useful dibasic acids which can be used both as mono- and as disalts include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and pimelic acid. An unsaturated dibasic acid, maleic acid, can also be used, at least as a portion. The acids can be used without prior neutralization, but they can also be used in the form of their salts, for example as disodium malonate, monopotassium succinate, ditriethanolamine glutarate, disodium adipate and monosodium pimelate.

Damit die Detergentien und optischen Aufheller, die in den erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen vorhanden sein können, leichter in Lösungen gebracht werden, ist häufig in den Rezepturen in geringer anteiliger Menge ein alkalischer Stoff oder ein Gemisch solcher Stoffe vorhanden. Dafür geeignete alkalische Substanzen sind beispielsweise Mono-, Di- und Trial-kanolamine, Alkylamine, Ammoniumhydroxide, von denen bevorzugt Alkanolamine, beispielsweise Trialkanolamine und unter diesen speziell Triethanolamin benutzt wird. Der pH-Wert der fertigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, in der ein solcher basischer Stoff enthalten ist, ist gewöhnlich neutral oder leicht basisch. Befriedigende pH-Bereiche liegen zwischen 7 und 10, vorzugsweise bei etwa 7,5 bis 9 und speziell vorteilhaft bei 7,5 bis 8,5. In order that the detergents and optical brighteners, which may be present in the liquid washing and cleaning agent compositions according to the invention, are more easily brought into solutions, an alkaline substance or a mixture of such substances is often present in the formulations in a small proportion. Suitable alkaline substances are, for example, mono-, di- and trialkanolamines, alkylamines, ammonium hydroxides, of which alkanolamines, for example trialkanolamines, and among them especially triethanolamine, are preferably used. The pH of the finished liquid detergent and cleaning compositions containing such a basic substance is usually neutral or slightly basic. Satisfactory pH ranges are between 7 and 10, preferably around 7.5 to 9 and particularly advantageously 7.5 to 8.5.

Die in den flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen bevorzugt benutzten optischen Fluoreszenz-Aufheller sind wichtige Bestandteile moderner Wasch-und Reinigungsmittel, die der gewaschenen Wäsche und den Materialien ein leuchtendes Aussehen geben, so dass die Wäsche nicht nur sauber ist. sondern auch rein aussieht. Es ist zwar möglich, nur einen einzigen Aufheller für einen spe- The optical fluorescent brighteners which are preferably used in the liquid detergent and cleaning agent compositions are important components of modern detergent and cleaning agents which give the washed laundry and materials a luminous appearance, so that the laundry is not only clean. but also looks pure. It is possible to use only a single brightener for a specific

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ziellen Zweck in erfindungsgemäsen flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln vorzusehen, jedoch ist es im allgemeinen wünschenswert, dass eine Mischung von Aufhellern vorhanden ist. die gut aufhellene Wirkungen auf Baumwollstoffe, Nylon. Polyester und Mischgeweben solcher Textilien hat und die auch bleichstabil ist. Eine gute Beschreibung solcher Arten an optischen Aufhellern findet sich in dem Artikel «The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents» von A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., Januar 1978 (Band 55). Dieser Artikel und die US-PS 3 812 041 enthalten detaillierte Beschreibungen einer Vielzahl von geeigneten optischen Aufhellern. For the purpose of providing liquid detergents and cleaning agents according to the invention, however, it is generally desirable for a mixture of brighteners to be present. the well-brightening effects on cotton fabrics, nylon. Has polyester and blended fabrics of such textiles and which is also bleach-stable. A good description of such types of optical brighteners can be found in the article "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" by A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., January 1978 (Volume 55). This article and U.S. Patent 3,812,041 contain detailed descriptions of a variety of suitable optical brighteners.

Beispiele für in erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln brauchbare Aufheller sind: Calcofluor 5BM (American Cynamid); Calcofluor White ALF (American Cyanamid); SOF A-2001 (Ciba): CDW (Hilton-Davis); Phor-wite RKH, Phorvvite BBH und Phorwite BHC (Verona): CSL, Pulver, Säure (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blan-cophor PD (GAF): UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy). In der Säure- oder «nichtionischen»-Form neigen die Aufheller dazu, in dem Alkoholanteil der erfindungsgemässen Mittel in Lösung zu gehen, während die Salze sich eher in dem Wasser-Anteil lösen. Examples of brighteners which can be used in liquid washing and cleaning agents according to the invention are: Calcofluor 5BM (American dynamite); Calcofluor White ALF (American Cyanamid); SOF A-2001 (Ciba): CDW (Hilton-Davis); Phor-wite RKH, Phorvvite BBH and Phorwite BHC (Verona): CSL, powder, acid (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blan-cophor PD (GAF): UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy). In the acid or “nonionic” form, the brighteners tend to dissolve in the alcohol portion of the agents according to the invention, while the salts tend to dissolve in the water portion.

Es können in den erfindungsgemässen flüssigen Wasch-und Reinigungsmitteln noch Adjuvanten vorhanden sein, die diesen zusätzliche Eigenschaften, entweder funktioneller oder ästhetischer Art, verleihen. Zu solchen brauchbaren Adjuvanten gehören schmutzteilchensuspendierende und deren wieder Ablagerung verhindernde Mittel, wie beispielsweise Poly-vinvlalkohol, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxypro-pylmethvlzellulose; Verdickungsmittel, wie beispielsweise Gummis, Alginate, Agar Agar; Schaumverbesserer, wie beispielsweise Laurinmyristindiethanolamid, Schaumzerstörer, wie beispielsweise Silikone, Bactericide, wie beispielsweise Tribromsalicylanilid, Hexachlorophen; Farbstoffe; Pigmente (wasserdispergierbar); Konservierungsmittel; Ultraviolett-Absorptionsmittel; Gewebe-Weichmacher; undurchsichtig machende Mittel, wie beispielsweise Polystyrol-Suspensionen: und Parfüms. Solche Stoffe sind selbstverständlich ausgewählt entsprechend den für das Endprodukt gewünschten Eigenschaften und danach, dass sie mit den übrigen Bestandteilen des Mittels verträglich sind. Weitere Adjuvanten, die verwendet werden können, sind zweiwertige oder dreiwertige niedrige Alkohole, durch die neben deren Eigenschaft, zusätzlich als Lösungsmittel zu fungieren, der Flammpunkt des Produktes reduziert werden kann, die als Anti-Einfrier-Bestandteile zu wirken vermögen und die Verträglichkeit mit dem im speziellen Produkt vorhandenen Lösungsmittelsystem zu verbessern im Stand sind. Beispiele für solche Verbindungen sind als besonders bevorzugte Verbindungsgruppe die niedrigen Polyole mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, z.B. Ethy-lenglykol, Propylenglykol und Glycerin, und mit ähnlich guter Wirkung können die niedrigen Alky^Q-C^-ether-deri-vate solcher Verbindungen, bekannt als Cellosolves®, benutzt werden. Die anteiligen Mengen solcher Substituenten für niedrige Alkanole sollten begrenzt, normalerweise bis zu nicht mehr als 20% des Gesamtanteils an Alkohol in dem flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel limitiert sein. Adjuvants may also be present in the liquid washing and cleaning agents according to the invention, which give them additional properties, either functional or aesthetic. Such useful adjuvants include soil particle suspending and redeposition agents such as polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose; Thickeners such as gums, alginates, agar agar; Foam improvers, such as, for example, lauric myristine diethanolamide, foam destroyers, such as, for example, silicones, bactericides, such as, for example, tribromosalicylanilide, hexachlorophene; Dyes; Pigments (water dispersible); Preservatives; Ultraviolet absorbent; Fabric softener; opacifying agents, such as polystyrene suspensions: and perfumes. Such substances are of course selected according to the properties desired for the end product and according to that they are compatible with the other components of the agent. Other adjuvants that can be used are dihydric or trihydric lower alcohols, which, in addition to their ability to act as a solvent, can reduce the flash point of the product, which can act as anti-freezing components and be compatible with the are able to improve existing solvent system in the special product. Examples of such compounds are, as a particularly preferred connecting group, the lower polyols having 2 to 3 carbon atoms, e.g. Ethylene glycol, propylene glycol and glycerin, and with a similarly good effect, the lower alkyl ^ Q-C ^ ether derivatives of such compounds, known as Cellosolves®, can be used. The proportions of such substituents for lower alkanols should be limited, usually up to no more than 20% of the total alcohol in the liquid detergent.

Eine andere Kategorie an brauchbaren Additiven sind hydrotrope, die dazu dienen, die Löslichkeit solcher Komponenten, die an sich limitierte Löslichkeit in Wasser aufweisen, in der wässrigen Lösung zu verbessern. Brauchbare hydrotrope sind beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Ethanol-amin-Salze der folgenden Säuren: (1) Arylsulfonsäuren, wie beispielsweise Benzolsulfonsäure und Ci-Cj-Alkyl-substitu-ierte-Benzolsulfonsäuren, z.B. Toluolsulfonsäure und Xylol-sulfonsäure; und (2) C;;-C6-Alkylschwefelsäuren, wie beispielsweise Hexylschwefelsäure. Another category of additives that can be used are hydrotropes, which serve to improve the solubility in the aqueous solution of those components which have limited solubility in water. Useful hydrotropes include alkali, ammonium and ethanol amine salts of the following acids: (1) aryl sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and Ci-Cj-alkyl-substituted-benzenesulfonic acids, e.g. Toluenesulfonic acid and xylene sulfonic acid; and (2) C ;; - C6-alkylsulfuric acids such as hexylsulfuric acid.

Die anteiligen Mengen der verschiedenen Komponenten in erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sind wichtig für die Bildung eines gleichförmigen Produktes gewünschter Viskosität mit einer annehmbaren Waschwirkung bei starker Verschmutzung, das bei niedrigen Temperaturen oder beim Stehen im offenen Behälter bei Zimmertemperatur nicht geliert. The proportions of the various components in the liquid detergent and cleaning agent compositions according to the invention are important for the formation of a uniform product of the desired viscosity with an acceptable washing action in the case of heavy soiling, which does not gel at low temperatures or when standing in an open container at room temperature.

Um die Löslichkeit der Fluoreszenz-Aufheller und der weiteren Bestandteile in der Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung besser löslich zu machen, und ein klares, homogens und gut giessbares flüssiges Produkt zu fertigen, sollten 10 bis 60° « der Gesamtmenge an flüssigem Waschmittel-Konzentrat nichtionisches Detergens sein. Speziell dann, wenn ein anionisches Detergens in dem flüssigen Produkt vorhanden ist, sollte die anteilige Menge an nichtionischem Detergens 20 bis 40"», vorzugsweise 30 bis 40% ausmachen und beträgt in der derzeit besten etwa 32V Die anteilige Menge an anionischem Detergens sollte gewöhnlich im Bereich von 3 bis 15"», vorzugsweise 4 bis 12% und besonders zweckmässig 6 bis 10''o ausmachen und beträgt in der bisher als beste erkannten Rezeptur 7" ». Das Verhältnis von gesamten nichtionischem Detergens zu anorganischem Detergens liegt üblicherweise bei 15:1 bis 1:1, vorteilhaft bei 8:1 bis 2:1 und besonders wünschenswert bei 5:1 bis 3:1. In order to make the solubility of the fluorescent brightener and the other constituents more soluble in the detergent and cleaning agent composition and to produce a clear, homogeneous and easily pourable liquid product, 10 to 60 ° «of the total amount of liquid detergent concentrate be nonionic detergent. Especially when an anionic detergent is present in the liquid product, the proportion of nonionic detergent should be 20 to 40 ", preferably 30 to 40%, and is currently about 32V in the best, the proportion of anionic detergent should usually be Range from 3 to 15 "», preferably 4 to 12% and particularly expediently 6 to 10 "and is 7" »in the recipe previously recognized as the best. The ratio of total nonionic detergent to inorganic detergent is usually 15: 1 to 1: 1, advantageous at 8: 1 to 2: 1 and particularly desirable at 5: 1 to 3: 1.

Das niedrige Alkanol in der flüssigen Wasch- und Reinigungs-Zusammensetzung ist allgemein in einer so ausreichenden Menge vorhanden, dass es dazu beiträgt, die verschiedenen Bestandteile in dem fertigen Produkt in Lösung zu bringen und/oder zu stabilisieren. Die anteiligen Mengen an verwendetem niedrigen Alkanol liegen üblicherweise bei etwa 3 bis 15%, vorzugsweise 4 bis 12% und insbesondere 4 bis 8% und betragen für den derzeit am besten wirksamen Ansatz etwa 5%. The low alkanol in the liquid washing and cleaning composition is generally present in an amount sufficient to help dissolve and / or stabilize the various components in the finished product. The proportions of low alkanol used are usually about 3 to 15%, preferably 4 to 12% and in particular 4 to 8% and are about 5% for the currently most effective batch.

Das bevorzugt verwendete, die Viskosität steuernde Mittel oder ein Gemisch solcher Mittel sollte in einer Menge von etwa 0,5 bis 5" » in der fertigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung vorhanden sein, vorteilhaft in einer Menge von 0,5 bis 3% und insbesondere in einer Menge von etwa 1%. The preferred viscosity control agent or mixture of such agents should be present in the finished liquid detergent and detergent composition in an amount of about 0.5 to 5 "", advantageously in an amount of 0.5 to 3%. and especially in an amount of about 1%.

Der prozentuale Anteil an Wasser, das Haupt-Lösungsmittel in erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen beträgt 25 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% und besonders zweckmässig 40 bis 55 Gew.-%, bezogen auf die flüssige Zusammensetzung. Die besonders bevorzugten Rezepturen haben einen Wasseranteil von 45 bis 50 Gew.-%. The percentage of water, the main solvent in liquid detergent compositions according to the invention is 25 to 85% by weight, preferably 35 to 65% by weight and particularly advantageously 40 to 55% by weight, based on the liquid composition. The particularly preferred recipes have a water content of 45 to 50% by weight.

Der Gehalt an alkalischem Additiv, wie beispielsweise Triethanolamin, in der flüssigen Zusammensetzung beträgt gewöhnlich etwa 0,1 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% der Zusammensetzung. Die gesamte anteilige Menge an optischem Aufheller ist gewöhnlich etwa 0,05 bis 1,5%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1 % und besonders zweckmässig etwa 0,2 bis 0,5%. The level of alkaline additive such as triethanolamine in the liquid composition is usually about 0.1 to 5% by weight and preferably 1 to 3% by weight of the composition. The total proportion of optical brightener is usually about 0.05 to 1.5%, preferably about 0.1 to 1% and particularly suitably about 0.2 to 0.5%.

Die erfindungsgemässen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen können mittels einfacher Arbeitsweisen hergestellt werden. Bei einer typischen Herstellungsmethode werden die optischen Aufheller in dem einwertigen Alkohol aufgeschlämmt, danach wird Wasser zusammen mit einer geringen Menge einer Base, wie beispielsweise Triethanolamin, die dazu beiträgt, das zuvor suspendierte Material teilweise zu lösen, der Aufschlämmung beigegeben. Wenn man dann die anionische Detergens-Verbindung zusetzt, löst sich der restliche Aufheller, und man erhält eine klare Lösung. Danach wird in der Regel das die Viskosität steuernde Mittel als Säure, saures Salz oder vollständig neutralisiertes Salz, vorzugsweise als Natrium- oder Kaliumsalz hinzugegeben, und es wird gerührt, bis die Lösung klar wird, was normalerweise etwa 5 bis 10 Minuten dauert. In diesem The liquid detergent and cleaning agent compositions according to the invention can be produced by simple procedures. In a typical manufacturing method, the optical brighteners are slurried in the monohydric alcohol, after which water is added to the slurry along with a small amount of a base, such as triethanolamine, which helps to partially dissolve the previously suspended material. If you then add the anionic detergent compound, the remaining brightener dissolves and a clear solution is obtained. Thereafter, the viscosity control agent is usually added as an acid, acid salt or fully neutralized salt, preferably as a sodium or potassium salt, and stirring is continued until the solution becomes clear, which normally takes about 5 to 10 minutes. In this

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Zustand kann der Hauptdetergensbestandteil, die nichtionische Substanz, zusammen mit einer geringen, die pH-Regulierung steuernden Menge an Säure zugegeben werden, und der pH-Wert wird generell auf einen solchen Wert eingestellt, an dem das verwendete proteolytische Enzym am besten stabil ist. Danach wird die Lösung bevorzugt gerührt, und es können die Adjuvantien, wie Parfüm und Farbstoff, durch die das Produkt die im Endzustand gewünschten Eigenschaften erhält, hinzugefügt werden. Dann werden in der Regel die Protease- und a-Amylase-Enzym-Zubereitungen der Lösungen beigegeben und damit vermischt; dies ist die letzte Stufe bei der Herstellung des erfindungsgemässen flüssigen Wasch-und Reinigungsmittel-Produktes. Gewünschenfalls kann das die Viskosität steuernde Zusatzmittel in einer früheren Verfahrensstufe eingearbeitet werden. The main detergent ingredient, the non-ionic substance, can be added to the state along with a small amount of acid controlling the pH regulation, and the pH is generally adjusted to a value at which the proteolytic enzyme used is best stable. The solution is then preferably stirred and the adjuvants, such as perfume and dye, which give the product the properties desired in the final state, can be added. Then the protease and α-amylase enzyme preparations are generally added to the solutions and mixed with them; this is the last stage in the production of the liquid washing and cleaning agent product according to the invention. If desired, the viscosity-controlling additive can be incorporated in an earlier process step.

Die zuvor beschriebenen Arbeitsmassnahmen können bei Zimmertemperatur vorgenommen werden; grundsätzlich kann bei beliebigen Temperaturen im Bereich von 20 bis 50 0 C gearbeitet werden, jedoch muss darauf geachtet werden, dass dann, wenn flüchtige Stoffe, wie beispielsweise Parfüm zugesetzt werden, die Temperatur so niedrig liegt, dass sich nachteilig auswirkende Verluste vermieden werden. Das erhaltene Produkt hat im allgemeinen einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 10 und eine Dichte im Bereich von 0,9 bis 1,1, vorzugsweise von 0,95 bis 1,05. Die Viskosität des Endproduktes bei 24 °C liegt im Bereich von 60 bis 150 10~3 Pa-s, vorzugsweise bei etwa 80 bis 140-3 Pa-s, und besonders zweckmässig bei etwa 115 bis 135 10~3 Pa-s, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei Zimmertemperatur. The work described above can be carried out at room temperature; In principle, any temperature in the range from 20 to 50 ° C. can be used, but care must be taken to ensure that when volatile substances, such as perfume, are added, the temperature is so low that disadvantageous losses are avoided. The product obtained generally has a pH in the range from 7 to 10 and a density in the range from 0.9 to 1.1, preferably from 0.95 to 1.05. The viscosity of the end product at 24 ° C. is in the range from 60 to 150 10 -3 Pa-s, preferably about 80 to 140-3 Pa-s, and particularly suitably measured at about 115 to 135 10 -3 Pa-s with a Brookfield viscometer at room temperature.

Erfindungsgemässe flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sind einfach zu benutzen und haben gut Wirkkraft. Verglichen mit pulverförmigen Waschmitteln für Weiss- und Grobwäsche kann man den gleichen Säuberungseffekt bei verschmutzter Wäsche mit einem geringeren Volumen an erfindungsgemässem flüssigem Waschmittel erreichen. Wenn man beispielsweise ein erfindungsgemässes Waschmittel in einer typischen bevorzugten Rezeptur einsetzt, benötigt man für eine von oben beschickte automatische Waschmaschine mit einem Wasservolumen von 55 bis 75 Liter nur 60 g oder V* Messbecher an flüssigem Waschmittel ; und noch weniger (etwa V2) benötigt man für frontalbeschickte Maschinen. Demzufolge liegt die Konzentration an erfindungsgemässem flüssigen Waschmittel in dem Waschwasser vorzugsweise in der Grössenordnung von etwa 0,1%. Gewöhnlich liegt der Mengenanteil an flüssigem Waschmittel in der Waschlösung im Bereich von etwa 0,0 bis 0,3%, vorzugsweise bei 0,08 bis 0,2% und besonders zweckmässig bei 0,01 bis 0,15%. Die anteiligen Mengen der verschiedenen Bestandteile in der flüssigen Waschmittel-Zusammensetzung können entsprechend variieren. Gleichwertige Ergebnisse erhält man, wenn man grössere anteilige Mengen einer stärker verdünnten Rezeptur benutzt, jedoch benötigt man für grössere Quantitäten entsprechend zusätzliches Verpackungsmaterial, und demzufolge ist dies für den Verbraucher weniger zweckmässig. Darüber hinaus besteht bei höher verdünnen Produkten eher die Gefahr, dass sie bei kalten Klimabedingungen einfrieren, und sie unterliegen beim Lagern und Aufbewahren eher der Hydrolyse und sonstigen chemischen Änderungen. Liquid detergent and cleaning agent compositions according to the invention are easy to use and have good potency. Compared to powder detergents for white and coarse laundry, the same cleaning effect can be achieved with soiled laundry with a smaller volume of liquid detergent according to the invention. If, for example, a detergent according to the invention is used in a typical preferred recipe, only 60 g or V * measuring cup of liquid detergent is required for an automatic washing machine loaded from above with a water volume of 55 to 75 liters; and even less (about V2) is needed for front-loaded machines. Accordingly, the concentration of liquid detergent according to the invention in the wash water is preferably of the order of about 0.1%. The amount of liquid detergent in the washing solution is usually in the range from about 0.0 to 0.3%, preferably 0.08 to 0.2% and particularly suitably 0.01 to 0.15%. The proportions of the various ingredients in the liquid detergent composition can vary accordingly. Equivalent results can be obtained if larger proportions of a more dilute formulation are used, but additional packaging material is required for larger quantities, and consequently this is less convenient for the consumer. In addition, higher thinned products are more likely to freeze in cold climates and are more likely to undergo hydrolysis and other chemical changes when stored and stored.

Beispiel 1 example 1

Bei Zimmertemperatur wurde eine flüssige Waschmittel-Zusammensetzung (die keine Enzyme enthielt) durch Vermischen der folgenden Komponenten in den angegebenen anteiligen Mengen zubereitet und als Komposition «A» bezeichnet; At room temperature, a liquid detergent composition (which contained no enzymes) was prepared by mixing the following components in the indicated proportions and designated composition "A";

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Ethoxylierter C12-C15 pirmärer Alkohol C12-C15 ethoxylated alcohol

(7 Mole EO/Mol Alkohol) 32,0 (7 moles EO / mole alcohol) 32.0

Natriumdodecylbenzolsulfonat 7,0 Sodium dodecylbenzenesulfonate 7.0

Triethanolamin 2,8 Triethanolamine 2.8

Ethanol 5,0 Natriumformiat 1,0 Ethanol 5.0 sodium formate 1.0

H2SO4 (Konz.) 0,7 H2SO4 (conc.) 0.7

Optische Aufheller1 0,27 Optical brighteners1 0.27

Farbstoff2 0,01 Dye2 0.01

Parfüm 0,35 Perfume 0.35

Wasser Rest Water rest

1 Ein Gemisch aus Phorwite RKH- und Phorwite BHC-Auf-heller, hergestellt von Verona. 1 A mixture of Phorwite RKH and Phorwite BHC brighteners made by Verona.

2 Polar Brillant Blue (PBB) hergestellt von Ciba-Geigy. 2 Polar Brillant Blue (PBB) manufactured by Ciba-Geigy.

Enzym-enthaltende flüssige Waschmittel-Zusammenset-zungen B-U wurden durch Zugabe von verschiedenen Mengen an Protease- und a-Amylase-Enzymen zu der zuvor beschriebenen Komposition A formuliert. Die Enzyme-Kon-zentration in jeder dieser Waschmittel-Zusammensetzungen ist in Tabelle I in Gew.-% Enzym-Anteil, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, angegeben. Als Protease-Enzym wurde eine flüssige Enzymzubereitung verwendet, die unter der Handelsbezeichnung «Alcalase» von der Firma Novo Industries, Kopenhagen, Dänemark vertrieben wird, und die je Gramm an Enzym-Zubereitung eine Konzentration von 2,5 Anson-Einheiten aufweist. Als a-Amylase-Enzym wurde eine flüssige Enzym-Zubereitung verwendet, die unter der Handelsbezeichnung «Termamyl» von der Firma Novo Industries vertrieben wird und eine Konzentration von 120 000 Novo-Amylase-Einheiten je Gramm an flüssiger Enzymzubereitung besitzt. Enzyme-containing liquid detergent compositions B-U were formulated by adding various amounts of protease and a-amylase enzymes to composition A described above. The enzyme concentration in each of these detergent compositions is given in Table I in% by weight of the enzyme, based on the weight of the composition. A liquid enzyme preparation, which is sold under the trade name “Alcalase” by Novo Industries, Copenhagen, Denmark, and which has a concentration of 2.5 Anson units per gram of enzyme preparation was used as the protease enzyme. A liquid enzyme preparation was used as the α-amylase enzyme, which is marketed by Novo Industries under the trade name “Termamyl” and has a concentration of 120,000 Novo-amylase units per gram of liquid enzyme preparation.

Testverfahren Test procedure

Insgesamt 6 Baumwoll-Lappen, 3 davon verfleckt mit Rindleberblut und 3 verfleckt mit Gras, wurden in jeden von A total of 6 cotton rags, 3 stained with rind liver blood and 3 stained with grass, were in each of

4 Behältern eines von der Firma U.S. Testing Company gefertigten Tergotometer-Kessels eingebracht. Es wurde eine Serie von Waschversuchen durchgeführt, wobei jeweils ein unterschiedliches flüssiges Waschmittel der Komposition A-U in jedem Behältnis des Tergotometers benutzt wurde. Dabei wurde unter folgenden Testbedingungen gearbeitet: 4 containers one made by U.S. Testing Company manufactured Tergotometer boiler. A series of washing tests was carried out, each using a different liquid detergent of composition A-U in each container of the tergotometer. The following test conditions were used:

Konzentration an flüssigem Concentration of liquid

Waschmittel 0,09% Detergent 0.09%

Umwälzbewegung 100 U/min Circulation movement 100 rpm

Bewegungsdauer 10 Minuten Duration of movement 10 minutes

Wassertemperatur ca. 50 °C Water temperature about 50 ° C

Wasserhärte ca. 150 ppm als Water hardness approx. 150 ppm as

Calciumcarbonat Calcium carbonate

Nach beendeter Wäsche wurden die Test-Lappen in Leitungswasser ausgespült und dann getrocknet. Die prozentuale Fleckenentfernung wurde in der Weise gemessen, dass vor dem Waschen und nach dem Waschen unter Verwendung eines Gardner XL-20 Colorimeters ein Reflektanz-Wert für jeden fleckenhaltigen Prüflappen abgelesen wurde. Der Wert für die prozentuale Fleckenentfernung (% S.R.) wurde wie folgt berechnet After the wash was finished, the test rags were rinsed in tap water and then dried. The percent stain removal was measured by reading a reflectance value for each stain-containing test cloth before and after washing using a Gardner XL-20 colorimeter. The stain removal percentage (% S.R.) was calculated as follows

_ (Rd nach dem Waschen) - (Rd vor dem Waschen) /o ' '_ (Rd vor Verfleckung) - (Rd vor dem Waschen) _ (Rd after washing) - (Rd before washing) / o '' _ (Rd before staining) - (Rd before washing)

darin bedeutet «Rd vor dem Waschen» den Rd-Wert nach Verfleckung. "Rd before washing" means the Rd value after staining.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

657 146 657 146

10 10th

Aus den Werten für die prozentuale Fleckenentfernung, die für die je 3 Testlappen mit gleichartiger Verfleckung erhalten worden waren, wurde für jede untersuchte flüssige Waschmittel-Zusammensetzung ein Durchschnittswert ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 veranschaulicht. Darin sind die % S.R.-Werte für jede der geprüften flüssigen Waschmittel-Zusammensetzung (Kompositionen A-U) sowie die Enzym-Konzentration in diesen Waschmittel-Zusammenset-zungen angegeben. An average value for each liquid detergent composition examined was determined from the values for the percentage stain removal which had been obtained for the three test cloths with the same staining. The results are shown in Table 1. It gives the% S.R. values for each of the tested liquid detergent compositions (compositions A-U) as well as the enzyme concentration in these detergent compositions.

Tabelle 1 Table 1

Vergleich für Fleckenentfernung mit Enzym enthaltenden Waschmittel-Zusammensetzungen Comparison for stain removal with enzyme-containing detergent compositions

Komposition composition

Gew.-% % By weight

Gew.-% % By weight

% %

Protease1 Protease1

a-Amylase2 a-amylase2

Flecken- Stains-

entfernung distance

Rind- Beef

Gras grass

leberblut liver blood

A A

0,0 0.0

0,0 0.0

42,0 42.0

31,5 31.5

B B

0,2 0.2

0,0 0.0

50,8 50.8

37,6 37.6

C C.

0,4 0.4

0,0 0.0

52,8 52.8

36,7 36.7

D D

0,6 0.6

0,0 0.0

53,9 53.9

36,8 36.8

E E

0,8 0.8

0,0 0.0

55,5 55.5

36,1 36.1

F F

0,0 0.0

0,2 0.2

44,2 44.2

37,6 37.6

G G

0,2 0.2

0,2 0.2

55,3 55.3

42,4 42.4

H H

0,4 0.4

0,2 0.2

58,4 58.4

44,8 44.8

I I.

0,6 0.6

0,2 0.2

60,6 60.6

44,5 44.5

J J

0,8 0.8

0,2 0.2

60,5 60.5

44,1 44.1

K K

0,0 0.0

0,4 0.4

47,1 47.1

38,3 38.3

L L

0,2 0.2

0,4 0.4

56,2 56.2

43,4 43.4

M M

0,4 0.4

0,4 0.4

58,6 58.6

45,0 45.0

N N

0,6 0.6

0,4 0.4

63,3 63.3

44,8 44.8

O O

0,8 0.8

0,4 0.4

63,2 63.2

45,0 45.0

P P

0,0 0.0

0,6 0.6

47,7 47.7

37,6 37.6

Q Q

0,2 0.2

0,6 0.6

55,4 55.4

41,3 41.3

R R

0,4 0.4

0,6 0.6

57,5 57.5

42,1 42.1

S S

0,6 0.6

0,6 0.6

60,9 60.9

43,7 43.7

T T

0,8 0.8

0,6 0.6

62,0 62.0

44,5 44.5

U U

0,0 0.0

0,8 0.8

47,7 47.7

36,5 36.5

1 Die proteolytische Aktivität von Alcalase betrug 2,5 Anson-Einheiten je Gramm. Demzufolge entsprach eine Konzentration von beispielsweise 0,2% an Alcalase in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung einer Protease-Enzym-Aktivität von 0,5 Anson-Einheiten 1 The proteolytic activity of Alcalase was 2.5 Anson units per gram. Accordingly, a concentration of, for example, 0.2% of alcalase in the liquid detergent composition corresponded to a protease enzyme activity of 0.5 Anson units

(0,2 x 2,5) je 100 g an Waschmittel-Zusammensetzung. (0.2 x 2.5) per 100 g of detergent composition.

2 Die amylolytische Aktivität von Termamyl betrug 120 000 Novo-Amylase-Einheiten je Gramm. Demzufolge entsprach eine Konzentration von 0,2% Termamyl in dem flüssigen Waschmittel einer a-Amylase-Enzym-Aktivität von 24 000 Novo-Amylase-Einheiten (0,2 x 120 000) je 100 g an Waschmittelzusammensetzung. 2 The amylolytic activity of Termamyl was 120,000 Novo-Amylase units per gram. Accordingly, a concentration of 0.2% termamyl in the liquid detergent corresponded to an a-amylase enzyme activity of 24,000 novo-amylase units (0.2 x 120,000) per 100 g of detergent composition.

Die prozentuale Fleckenentfernung (S.R.), die, wie in Tabelle 1 angegeben, mit der Komposition A erreicht wurde, stellt denjenigen S.R.-Wert dar, der in Abwesenheit von Enzymen in der Waschmittelzusammensetzung erzielt werden kann. Wenn man die S.R.-Werte für die Rindleberblut-Flek-ken sich ansieht und diese vergleicht mit den S.R.-Werten, die mit den Kompositionen F, K, P und U erreicht wurden, die Kompositionen F, K, P und U enthielten alle zwar Amylase-Enzym, jedoch keine Protease und waren dementsprechend keine erfindungsgemässen Waschmittel), so erkennt man, The percent stain removal (S.R.) achieved with Composition A, as indicated in Table 1, represents the S.R. value that can be achieved in the absence of enzymes in the detergent composition. If you look at the SR values for the rind liver blood stains and compare them with the SR values achieved with the compositions F, K, P and U, the compositions F, K, P and U all contained Amylase enzyme, but not a protease and, accordingly, were not detergents according to the invention),

dass die Komposition P die 0,6 Gew.-% a-Amylase enthielt, den besten S.R.-Wert (47,7%) ergab, der mit Amylase-Enzym erreichbar ist, und zwar eine Zunahme von etwa 5,7% im Vergleich zu dem S.R.-Wert von 42% für die enzymfreie Komposition A. In ähnlicher Weise ergibt ein Vergleich der S.R.-Werte, die mit den Kompositionen B, C, D und E (die zwar alle Protease-Enzym, jedoch keine Amylase enthielten) erreicht wurden, dass die 0,8% Protease enthaltende Komposition E die mit Protease-Enzym erzielbare maximale Verbesserung des S.R.-Wertes (55,5%) zum Ausdruck bringt, dass war eine Zunahme von 13,5%, bezogen auf den mit der enzymfreien Komposition A erreichten Wert von 42% S.R. that composition P containing the 0.6 wt% a-amylase gave the best SR (47.7%) achievable with amylase enzyme, an increase of about 5.7% in comparison to the SR value of 42% for the enzyme-free composition A. Similarly, a comparison of the SR values achieved with the compositions B, C, D and E (which all contained protease enzyme but no amylase) were that the composition E containing 0.8% protease expresses the maximum improvement in SR value (55.5%) which can be achieved with protease enzyme, that was an increase of 13.5% in relation to that with the enzyme-free one Composition A achieved a value of 42% SR

Die synergistische Wirkung bei der Kombination von Protease- und Amylase-Enzymen für die Entfernung von eiweiss-haltigen Verfleckungen ist aus Tabelle 1 deutlich zu erkennen. So Hess sich beispielsweise mit der Komposition G, die 0,2 Gew.-% Protease- und 0,2 Gew.-% Amylase-Enzyme enthielt (was einem Verhältnis von Amylase-/Protease-Enzymaktivi-tät von 24 000 Novo-Amylase-Einheiten je 0,5 Anson-Einheiten entspricht) nahezu die gleiche Verbesserung des S.R.-Wertes (bezogen auf die enzymfreie Komposition A) erreichen, die man mit 0,8 Gew.-% Protease enthaltender Komposition E fand. Vom wirtschaftlichen Standpunkt gesehen ist die Verwendung der Komposition G, die erfindungsgemäss ein Gemisch an Enzymen enthielt, ein erheblicher Fortschritt, The synergistic effect in the combination of protease and amylase enzymes for the removal of protein-containing stains can be clearly seen from Table 1. For example, with composition G, which contained 0.2% by weight of protease and 0.2% by weight of amylase enzymes (which has an amylase / protease enzyme activity ratio of 24,000 Novo-amylase) Units per 0.5 Anson units) achieve almost the same improvement in SR value (based on the enzyme-free composition A) that was found with composition E containing 0.8% by weight of protease. From an economic point of view, the use of composition G, which according to the invention contained a mixture of enzymes, is a considerable advance

weil die gleiche Wirkung bei Einsatz stark verminderter Menge an relativ aufwendigem Protease-Enzym, verglichen mit der Komposition E, möglich ist. because the same effect is possible when using a greatly reduced amount of relatively complex protease enzyme compared to composition E.

Der höchste Wert für die prozentuale Fleckenentfernung wurde mit der Komposition N erreicht. Diese 0,6 Gew.-% Protease und 0,4 Gew.-% Amylase in Kombination enthaltende spezielle Komposition N ergab eine prozentuale Zunahme des S.R.-Wertes von 21% bei der Entfernung von Blutflecken, bezogen auf die enzymfreie Komposition A. Dabei ist der Wert von 63,3% S.R. der mit der Komposition N erreicht werden konnte, ganz deutlich höher als der maximale S.R.-Wert, der mit den lediglich Protease-Enzym, jedoch keine a-Amylase enthaltenden Waschmittel-Zusammensetzungen erzielt werden konnte. Das Verhältnis von Amylase-Protease-Enzymaktivität in dieser Komposition N betrug 48 000 Novo-Amylase-Einheiten je 1,5 Anson-Einheiten. The highest value for the percentage stain removal was achieved with the composition N. This special composition N containing 0.6% by weight of protease and 0.4% by weight of amylase in combination resulted in a percentage increase in the SR value of 21% when removing blood stains, based on the enzyme-free composition A. the value of 63.3% SR which could be achieved with the composition N, significantly higher than the maximum S.R. value that could be achieved with the detergent compositions containing only protease enzyme but no a-amylase. The ratio of amylase protease enzyme activity in this composition N was 48,000 Novo amylase units per 1.5 Anson units.

Die synergistische Wirkung von Protease Enzymen und a-Amylase-Enzymen lässt sich auch erkennen, wenn man die S.R.-Werte, die für die Gras-Verfleckungen erzielt wurden, betrachtet. So Hess sich beispielsweise mit der Komposition H, die 0,2% Amylase- und 0,4% Protease-Enzym enthielt, ein erheblich höherer S.R.-Wert erreichen, als er mit den entweder nur Protease-Enzym oder nur Amylase-Enzym als jeweils Einzel-Enzym enthaltenden Waschmittel-Zusammensetzungen gefunden werden konnte. The synergistic effect of protease enzymes and a-amylase enzymes can also be seen when looking at the S.R. values that were obtained for the grass stains. For example, Hess achieved a significantly higher SR value with composition H, which contained 0.2% amylase and 0.4% protease enzyme, than he did with either only protease enzyme or only amylase enzyme as each Single enzyme containing detergent compositions could be found.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

43 43

50 50

55 55

60 60

G G

Claims (13)

657 146 657 146 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 1. Enzym-haltige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung, gekennzeichnet durch: 1. Enzyme-containing liquid detergent and cleaning composition, characterized by: a) 5 bis 74 Gew.-% eines oder mehrerer Detergens-Ten-side, die anionische, nichtionische, kationische, ampholyti-sche und/oder zwitterionische Verbindungen sein können, a) 5 to 74% by weight of one or more detergent ten-sides, which can be anionic, nonionic, cationic, ampholytic and / or zwitterionic compounds, b) 25 bis 85 Gew.-% Wasser, und c) ein Enzymgemisch, das im wesentlichen aus alkalischem Protease-Enzym und a-Amylase-Enzym besteht, wobei die relativen anteiligen Mengen dieser Enzyme ein Verhältnis der Enzymaktivitäten in dem Gemisch von 4000 bis 80 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ergeben und die Protease in einer 0,25 bis 2,5 Anson-Einheiten je 100 g der Waschmittel-Zusammensetzung ergebenden Menge darin vorhanden ist. b) 25 to 85% by weight of water, and c) an enzyme mixture consisting essentially of alkaline protease enzyme and a-amylase enzyme, the relative proportions of these enzymes having a ratio of the enzyme activities in the mixture of 4000 to 80,000 novo-amylase units of α-amylase per Anson unit of protease and the protease is present in a quantity of 0.25 to 2.5 Anson units per 100 g of the detergent composition. 2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, 2. washing and cleaning agent according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Enzym-Aktivitäten in dem darin vorhandenen Enzymgemisch 15 000 bis 40 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ausmacht und die Protease in einer 0,5 bis 2,0 Anson-Einheiten je 100 g Waschmittel-Zusammenset-zungen ergebenden Menge darin vorhanden ist. characterized in that the ratio of the enzyme activities in the enzyme mixture present therein is 15,000 to 40,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of protease and the protease in a 0.5 to 2.0 Anson- Units per 100 g of detergent compositions resulting amount is present. 3. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in dem darin vorhandenen Enzymgemisch das Verhältnis der Enzymaktivitäten bei 30 000 bis 40 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amy-lase je Anson-Einheit an Protease liegt. 3. Detergent and cleaning agent composition according to claim 2, characterized in that in the enzyme mixture present therein the ratio of enzyme activities is 30,000 to 40,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of protease. 4. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass darin als Tenside 20 bis 40 Gew.-% eines nichtionischen, wasserlöslichen C2 bis C3 alkoxylierten C|0 bis Qg-Alkohol-Detergens und 4 bis 12 Gew.-% eines anionischen, wasserlöslichen Salzes eines C)0 bis C|S-Alkylbenzolsulfonat-Detergens vorhanden ist und zusätzlich darin 3 bis 15 Gew.-% eines niedrigen Alkanols, und zwar eines niedrigen einwertigen Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eines niedrigen Polyols mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches dieser Substanzen, enthalten ist. 4. detergent and cleaning agent compositions according to claim 1, characterized in that therein as surfactants 20 to 40 wt .-% of a nonionic, water-soluble C2 to C3 alkoxylated C | 0 to Qg alcohol detergent and 4 to 12 wt .-% % of an anionic, water-soluble salt of a C) 0 to C | S-alkylbenzenesulfonate detergent is present and additionally 3 to 15% by weight of a lower alkanol, namely a low monohydric alkanol having 1 to 4 carbon atoms, a low polyol 2 to 3 carbon atoms or a mixture of these substances is contained. 5. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass darin zusätzlich 0,5 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen Formiatsalzes und/ oder einer zweibasischen Säure der Formel (CH2)n(COOH)2 worin n 1 bis 6 ist, als die Viskosität regelndes Mittel vorhanden ist. 5. washing and cleaning composition according to claim 1, characterized in that in addition 0.5 to 5 wt .-% of a water-soluble formate salt and / or a dibasic acid of the formula (CH2) n (COOH) 2 wherein n 1 to 6 is when the viscosity regulating agent is present. 6. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgenden Bestandteile enthält: 6. Detergent and cleaning composition according to claim 1, characterized in that it contains the following components: a) 20 bis 40 Gew.-% einer nichtionischen Detergens-Verbindung, die aus einem wasserlöslichen C2 bis C3 alkoxylierten Cio bis Cis Alkanol besteht; a) 20 to 40 wt .-% of a nonionic detergent compound consisting of a water-soluble C2 to C3 alkoxylated Cio to Cis alkanol; b) 4 bis 12 Gew.-% einer anionischen Detergens-Verbindung, die im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Salz eines Ci0 bis Ci3-Alkylbenzolsulfonats besteht, b) 4 to 12% by weight of an anionic detergent compound which essentially consists of a water-soluble salt of a Ci0 to Ci3-alkylbenzenesulfonate, c) 3 bis 15 Gew.-% eines niedrigen Monoalkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder eines niedrigen Polyols mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen; c) 3 to 15% by weight of a lower monoalcohol with 1 to 4 carbon atoms and / or a lower polyol with 2 to 3 carbon atoms; d) 0,5 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen Formiatsalzes als die Viskosität regelndes Mittel; d) 0.5 to 5% by weight of a water-soluble formate salt as the viscosity-regulating agent; e) 35 bis 65 Gew.-% Wasser; und f) ein Enzymgemisch aus im wesentlichen alkalischem Protease-Enzym und a-Amylase-Enzym in einem Verhältnis an Enzym-Aktivitäten in dem Gemisch von 4000 bis 80 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ergebenden relativen anteiligen Mengen, wobei die Protease in einer 0,25 bis 2,5 Anson-Einheiten je 100 g an . Waschmittel-Zusammensetzungen ergebender Menge vorhanden ist. e) 35 to 65% by weight water; and f) an enzyme mixture of essentially alkaline protease enzyme and a-amylase enzyme in a ratio of enzyme activities in the mixture of 4000 to 80,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit resulting in relative protease Proportional amounts, the protease in a 0.25 to 2.5 Anson units per 100 g. The resulting amount of detergent compositions is present. 7. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass darin zusätzlich 0,1 bis 5 Gew.-°b eines Alkanolamins enthalten sind. 7. washing and cleaning agent compositions according to claim 6, characterized in that it additionally contains 0.1 to 5% by weight b of an alkanolamine. 8. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Enzyme in dem Gemisch in solchen relativen anteiligen Mengen enthalten sind, dass das Verhältnis der Enzym-Aktivitäten in dem Enzymgemisch 15 000 bis 40 000 Novo-Amylase-Einheitgen an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ausmacht, und die Protease in einer 0,5 bis 2,0 Anson-Einheiten je 100 g der Waschmittel-Zusammensetzungen ergebender Menge vorhanden ist. 8. detergent and cleaning agent compositions according to claim 6, characterized in that the enzymes are contained in the mixture in such relative proportions that the ratio of the enzyme activities in the enzyme mixture from 15,000 to 40,000 novo-amylase units makes up a-amylase per Anson unit of protease, and the protease is present in an amount of 0.5 to 2.0 Anson units per 100 g of the detergent compositions. 9. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Enzyme in dem Enzymgemisch in solchen relativen anteiligen Mengen vorhanden sind, dass das Verhältnis der Enzymaktivitäten 9. detergent and cleaning agent compositions according to claim 8, characterized in that the enzymes are present in the enzyme mixture in such relative proportions that the ratio of the enzyme activities 30 000 bis 40 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease beträgt. 30,000 to 40,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of protease is. 10. Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionische Detergens-Verbindung ein polyethoxyliertes Ci2 bis C|5 Alkanol mit 3 bis 12 Ethylenoxidgruppen je Mol. Als anionisches Detergens ein Ci2- oder CB-AlkylbenzolsuIfonat, als niedrigem Monoalkohol Ethanol oder ein Gemisch aus Ethanol und Isopropanol, und als die Viskosität regelndes Mittel Natriumformiat vorhanden sind. 10. Detergent and cleaning agent compositions according to claim 6, characterized in that the nonionic detergent compound is a polyethoxylated Ci2 to C5 alkanol with 3 to 12 ethylene oxide groups per mole Monoalcohol ethanol or a mixture of ethanol and isopropanol, and sodium formate are present as the viscosity regulating agent. 11. Gewerbliches Waschverfahren, bei dem verfleckte und/oder verschmiitzte Gewebestücke mit einem enzymhalti-gen Waschmittel gewaschen werden, dadurch gekennzeichnet, dass als enzymhaltiges Waschmittel eine enzymhaltige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung verwendet wird, die folgende Bestandteile enthält: 11. Commercial washing process in which stained and / or smeared tissue pieces are washed with an enzyme-containing detergent, characterized in that an enzyme-containing liquid detergent and cleaning composition is used as the enzyme-containing detergent, which contains the following constituents: (a) 5 bis 74 Gew.-% eines oder mehrerer Detergens-Ten-side, bei denen es sich um anionische, nicht-ionische, kationische, ampholytische und zwitterionische Verbindungen handeln kann; (a) 5 to 74% by weight of one or more detergent ten-sides, which can be anionic, non-ionic, cationic, ampholytic and zwitterionic compounds; (b) 25 bis 85 Gew.-% Wasser; (b) 25 to 85 weight percent water; (c) ein Enzymgemisch aus im wesentlichen alkalischem Protease-Enzym und a-Amylase-Enzym in ein Verhältnis an Enzymaktivitäten in dem Gemisch von 4000 bis 80 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ergebenden relativen anteiligen Mengen, wobei die Protease in einer 0,25 bis 2,5 Anson-Einheiten je 100 g an Wasch-und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen ergebenden Menge vorhanden ist. (c) an enzyme mixture of substantially alkaline protease enzyme and a-amylase enzyme in a ratio of enzyme activities in the mixture of 4,000 to 80,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit resulting in relative proportions of protease wherein the protease is present in an amount of 0.25 to 2.5 Anson units per 100 g of detergent and cleaning agent compositions. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass ein solches Waschmittel eingesetzt wird, welches ein Enzymgemisch enthält, in dem das Verhältnis der Enzymaktivitäten 15 000 bis 40 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amy-lase je Anson-Einheit an Protease beträgt, und worin die Protease in einer 0,5 bis 2,0 Anson-Einheiten je 100 g an Wasch-und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen ergebenden Menge vorhanden ist. 12. The method according to claim 11, characterized in that such a detergent is used which contains an enzyme mixture in which the ratio of enzyme activities 15,000 to 40,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of protease and wherein the protease is present in an amount of 0.5 to 2.0 Anson units per 100 g of detergent and detergent compositions. 13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung verwendet wird, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht: 13. The method according to claim 11, characterized in that a liquid detergent and cleaning composition is used, which consists essentially of the following components: (a) 20 bis 40 Gew.-% einer nichtionischen Tensid-Verbin-dung aus einem wasserlöslichen C2 bis C3 alkoxylierten Ci0 bis C]s Alkanol, (a) 20 to 40% by weight of a nonionic surfactant compound from a water-soluble C2 to C3 alkoxylated Ci0 to C] s alkanol, (b) 4 bis 12 Gew.-% einer anionischen Tensidverbindung aus einem wasserlöslichen Salz eines C|0 bis C|S-Alkylbenzol-sulfonats; (b) 4 to 12% by weight of an anionic surfactant compound from a water-soluble salt of a C | 0 to C | S alkylbenzene sulfonate; (c) 3 bis 15 Gew. -% eines niedrigen Monoalkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder eines niedrigen Polyols mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen; (c) 3 to 15% by weight of a lower monoalcohol having 1 to 4 carbon atoms and / or a lower polyol having 2 to 3 carbon atoms; (d) 0,5 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen Formiatsalzes als die Viskosität regelndes Mittel; (d) 0.5 to 5% by weight of a water-soluble formate salt as the viscosity control agent; (e) 35 bis 65 Gew. -% Wasser; und (e) 35 to 65% by weight water; and 5 5 to to 15 15 20 20th 25 25th 30 30th 35 35 40 40 45 45 50 50 55 55 60 60 65 65 3 3rd 657 146 657 146 (f) eines Enzymgemisches aus alkalischem Protease-Enzym und a-Amylase-Enzym in einem Verhältnis der entsprechenden Enzymaktivitäten in dem Gemisch von 4000 bis 80 000 Novo-Amylase-Einheiten an a-Amylase je Anson-Einheit an Protease ergebenden relativen anteiligen Mengen, wobei die Protease in einer 0,25 bis 2,5 Anson-Einheiten je 100 g der Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen ergebenden Menge darin vorhanden ist. (f) an enzyme mixture of alkaline protease enzyme and a-amylase enzyme in a ratio of the corresponding enzyme activities in the mixture of 4,000 to 80,000 novo-amylase units of a-amylase per Anson unit of relative proportions resulting in protease, wherein the protease is present in an amount of 0.25 to 2.5 Anson units per 100 g of the detergent and cleaning composition.