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PATENTANSPRÜCHE
1. Schädlingsbekämpfungsmittel, aus einer Kombination der Verbindung der Formel
EMI1.1
und der Verbindung der Formel
EMI1.2
oder einer Verbindung der Formel
EMI1.3
worin Rl Wasserstoff oder Methyl bedeutet, als aktive Komponenten in einem Verhältnis von 1: 20 bis 10:1.
2. Mittel gemäss Anspruch 1, welches die aktiven Komponenten in einem Verhältnis von 1: 8 bis 1:1 enthält.
3. Verfahren zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen an Tieren und Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel nach Anspruch 1 verwendet.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden aktiven Verbindungen vorgemischt aus einem Behälter oder einzeln zeitlich kurz nacheinander oder simultan aus verschiedenen Behältern appliziert.
Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel aus einer Kombination des Benzoylharnstoffs der Formel
EMI1.4
bekannt aus der englischen Patentschrift Nr. 1 589 259 mit Phosphamidon der Formel
EMI1.5
bekannt aus der amerikanischen Patentschrift Nr. 2 908 605 oder mit einem Phosphorsäureester der Formel
EMI1.6
worin Rl = Wasserstoff (Monocrotophos) oder Rl = Methyl (Dicrotophos) beide bekannt aus der amerikanischen Patentschrift Nr. 2 802 855 in einem Verhältnis von 1: 20 bis 10:1, deren Verwendung zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen an Tieren und Pflanzen, sowie insbesondere Bekämpfungsverfahren, bei denen die Pestizide A und B oder A und C zeitlich kurz nacheinander oder simultan aus verschiedenen Behältern eingesetzt werden.
Mischungen von Substanzen verschiedener Klassen, wie beispielsweise von Formamidinen, Harnstoffen, Carbamaten, Phosphorsäureestern oder Pyrethroiden sind als synergistisch wirksame Präparate aus dem Schädlingsbekämpfungsgebiet bereits beschrieben worden. Es hat sich jedoch gezeigt, dass die bekannten Kombinationspräparate die in der Praxis an sie gestellten Forderungen vor allem in bezug auf Wirksamkeit, Toxizität und Wirtschaftlichkeit nicht in jedem Fall im gewünschten Masse erfüllt.
Es wurde nun gefunden, dass Kombinationen der Pestizide A und B oder A und C in einem Verhältnis von 1: 20 bis 10:1, vorzugsweise 1: 8 bis 1:1 eine potenzierte Wirkung gegen verschiedenartige Schädlinge an Tieren und Pflanzen entfalten, welche die additive Wirkung dieser kombinierten Wirkstoffe überraschenderweise stark übertrifft. Die potenzierte Wirkung der Pestizide A, B und C gegen verschiedenartige Schädlinge an Tieren und Pflanzen tritt bei allen Bekämpfungsverfahren auf. So können Verfahren eingesetzt werden, bei denen die Pestizide A und B oder A und C vorgemischt aus einem Behälter oder zeitlich kurz nacheinander oder simultan aus verschiedenen Behältern in den Lebensraum der Schädlinge appliziert werden.
Die Wirkstoffkombinationen der Pestizide A und B oder A und C eignen sich bevorzugt zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien von Insekten, z.B. der Ordnung Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera, sowie von phytopathogenen und tierparasitären Milben und Zekken der Ordnung Acarina.
Insbesondere eignen sich die Kombinationen der Pestizide A und B oder A und C aber zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere fressenden Insekten in Zier- und Nutzpflanzen, wie vor allem in Baumwollkulturen (z. B. Spodoptera littoralis oder Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. Leptinotarsa decemlineata oder Myzus persicae).
Die Kombinationen der Pestizide A und B oder A und C zeigen auch eine sehr günstige potenzierte Wirkung gegen Fliegen, wie z. B. Musca domestica, und Mückenlarven. Ferner zeichnen sie sich auch durch eine breite ovizide und ovolarvizide Wirkung aus.
Die Kombinationen der Pestizide A und B oder A und C werden zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln als Formulierungen, wie z. B. Emulsionskonzentrate, Suspensionskonzentrate, direkt versprühbare oder verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel, Granulate. auch Verkapselungen in polymeren Stoffen und dergleichen, in bekannter Weise eingesetzt. Die Anwendungsarten, wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen, richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Dabei ist zu beachten, dass durch die
Applikationsmethode sowie die Art und Menge der für die
Zubereitung der Formulierung verwendeten Hilfsmaterialien das biologische Verhalten der Wirkstoffkombinationen nicht wesentlich beeinflusst wird.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise herge stellt, z. B. durch inniges Vermischen und!oder Vermahlen der Wirkstoffe allein oder deren Kombinationen mit Lö sungsmitteln, festen Trägerstoffen und gegebenenfalls unter Verwendung oberflächenaktiver Substanzen (Tenside). Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis Cd 2, d. h.
Xylolgemische bis hin zu substituierten Naphthalinen, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Äther und Ester, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe, z. B.
für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden meist natürliche Gesteinsmehle verwendet. Chemisch kommen hier vor allem Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit in Frage. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymere zugesetzt werden. Als gekörnte Granulatträger kommen poröse Typen wie z. B.
Bims, Ziegelbruch, Sepiolit und Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien wie z.B. Calcit oder Sand in Frage. Dar über hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, wie beispielsweise Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet werden.
Als oberflächenaktive Substanzen kommen je nach der Art der zu formulierenden Wirkstoffkombination nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht.
Geeignete kationaktive Tenside sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetyltrimethylammonium-bromid. Geeignete anionaktive Tenside sind z. B. Seifen, Salze von aliphatischen Monoesters der Schwefelsäure, wie z. B. Natrium-laurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- und Ammoniumligninsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonat. Geeignete nichtionogene Tenside sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z. B. Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z. B. Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol. Andere nichtionische Mittel sind u.a.
Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, Kondensationsprodukte dieserTeilestermitÄthylen- oxid, Phospholipide oder Lecithine.
Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen nichtionogenen, anion- und kationaktiven Tenside sind u.a. in der folgenden Publikation beschrieben: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp. Ringewood, New Jersey (1979).
Die Formulierungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, Wirkstoffkombination A + B oder A + C (Verhältnis 1: 20 bis 10:1) und 0 bis 25% eines Tensides sowie 1 bis 99,9% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes.
Die Formulierungen können auch andere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel oder auch Dünger zur Erzeugung spezieller Effekte enthalten.
Die Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen der Pestizide A + B oder A + C können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Angaben in Gewichtsprozenten):
Formulierungsbeispiele für die Wirkstoffe resp. die Wirk stoffkombinationen der Pestizide A + B oder A + C
1. Emulsionskonzentrate a) b) c)
Wirkstoff resp. Wirkstoffkom binationen 25% 40% 5%
Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5% 8%
Ricinusöl-polyäthylenglykol äther (36 Mol AeO) 5% - 20%
Tributylphenoyl-polyäthylengly koläther (30 Mol AeO) - 12% 25%
Cyclohexanon - 15%
Tetramethylharnstoff - - 35%
Xylolgemisch 65% 25%
Butylalkohol - - 15%
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
l
2. Lösungen a) b) c) d)
Wirkstoff resp. Wirkstoffkom binationen 80% 10% 5% 95% Äthylenglykol-monomethyl äther 20% - -
Polyäthylenglykol M G 400 - 70% - -
N-Methyl-2-pyrrolidon - 20% -
Epoxydiertes Kokosnussöl - - 1% 5%
Benzin (Siedegrenze 160-190 C) - - 94%
Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster
Tropfen geeignet.
3. Granulate a) b)
Wirkstoff resp. Wirkstoffkombinationen 5% 10%
Kaolin 94%
Hochdisperse Kieselsäure 1%
Attapulgit - 90%
Der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.
i 4. Stäubemittel a) b)
Wirkstoff resp. Wirkstoffkombinationen 2% 5%
Hochdisperse Kieselsäure 1% 5%
Talkum 97%
Kaolin - 90%
Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit der
Wirkstoffkombination A + B oder A + C erhält man ge brauchsfertige Stäubemittel.
Testbeispiel:
Frass/Kontaktwirkung gegen a) Heliothis-virescens-L1-Larven normalsensibel (N) b) Heliothis-virescens-L, -Larven resistent (R)
Testpflanzen:
Baumwolle, 4-Blattstadium (ca. 20 cm hoch)
Testbedingungen:
Lagerung der Baumwollpflanzen bei 30 C; 60% relativer
Luftfeuchtigkeit.
Test bei 28 C; 60% relativer Luftfeuchtigkeit.
Testverbindungen: 1) Benzoylharnstoff A als 5 %ges Emulsionskonzentrat.
2) Phosphamidon B als 50%iges Emulsionskonzentrat.
Test:
Baumwollpflanzen werden je mit 100 I/ha mit den auf die Testkonzentration mit Wasser aus den Emulsionskonzentraten eingestellten Emulsionen der Einzelkomponenten A und B sowie deren Mischungen besprüht. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge hält man die Pflanzen während 7 Tagen bei 30 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit. Die Pflanzen werden dann in ein 20 Liter Gefäss gestellt und je mit 50 frisch geschlüpften Heliothis-virescens-Ll-Larven [normalsensible (N); resistente (R)j infestiert.
Die Auswertung erfolgt nach 4 Tagen auf % Mortalität und Frassschaden.
Testergebnis Testkonzen- Verbindung A Verbindung B MischungderVerbindungenA + B tration in normalsensible resistente normalsensible resistente normalsensible resistente ppm Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis virescens L, virescens L, virescens L, virescens L1 virescens L1 virescens L1 %Mort. Frass %Mort. Frass %Mort. Frass %Mort. Frass %Mort. Frass %Mort. Frass 3 40 1 35 1 25 60 2 45 1
3 + 25 90 3 80 3
Frassbonitierung:
1 = wie Kontrolle
2 = vermindert gegenüber Kontrolle
3 = kein Frass/Frassspuren
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PATENT CLAIMS
1. Pesticide, from a combination of the compound of the formula
EMI1.1
and the compound of the formula
EMI1.2
or a compound of the formula
EMI1.3
wherein Rl is hydrogen or methyl, as active components in a ratio of 1:20 to 10: 1.
2. Composition according to claim 1, which contains the active components in a ratio of 1: 8 to 1: 1.
3. A method for controlling various pests on animals and plants, characterized in that an agent according to claim 1 is used.
4. The method according to claim 3, characterized in that the two active compounds are premixed from a container or individually applied in quick succession or simultaneously from different containers.
The present invention relates to pesticides from a combination of the benzoylurea of the formula
EMI1.4
known from the English patent specification No. 1 589 259 with phosphamidone of the formula
EMI1.5
known from American Patent No. 2 908 605 or with a phosphoric acid ester of the formula
EMI1.6
wherein Rl = hydrogen (Monocrotophos) or Rl = methyl (Dicrotophos) both known from American Patent No. 2 802 855 in a ratio of 1:20 to 10: 1, their use for controlling various types of pests on animals and plants, and in particular control processes in which the pesticides A and B or A and C are used in quick succession or simultaneously from different containers.
Mixtures of substances of different classes, such as formamidines, ureas, carbamates, phosphoric esters or pyrethroids, have already been described as synergistically active preparations from the pest control area. However, it has been shown that the known combination preparations do not always meet the requirements placed on them in practice, particularly in terms of effectiveness, toxicity and economy, to the desired extent.
It has now been found that combinations of the pesticides A and B or A and C in a ratio of 1:20 to 10: 1, preferably 1: 8 to 1: 1, have a potentiated action against various types of pests on animals and plants, which the surprisingly greatly exceeds the additive effect of these combined active ingredients. The potentiated effect of pesticides A, B and C against various pests on animals and plants occurs in all control methods. Thus, methods can be used in which the pesticides A and B or A and C are premixed from one container or applied in quick succession or simultaneously from different containers into the pests' habitat.
The active ingredient combinations of pesticides A and B or A and C are preferably suitable for controlling all stages of development of insects, e.g. of the order Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera and Hymenoptera, as well as phytopathogenic and parasitic mites and Zekken of the order Acarina.
In particular, the combinations of pesticides A and B or A and C are suitable for controlling plant-damaging insects, in particular feeding insects in ornamental and useful plants, such as especially in cotton crops (e.g. Spodoptera littoralis or Heliothis virescens) and vegetable crops (e.g. B. Leptinotarsa decemlineata or Myzus persicae).
The combinations of pesticides A and B or A and C also show a very favorable potentiated effect against flies, such as. B. Musca domestica, and mosquito larvae. They are also characterized by a broad ovicidal and ovolarvicidal effect.
The combinations of pesticides A and B or A and C are used together with the auxiliaries customary in formulation technology as formulations, such as. B. emulsion concentrates, suspension concentrates, directly sprayable or diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules. encapsulation in polymeric materials and the like, used in a known manner. The types of application, such as spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring, depend entirely on the intended use. It should be noted that the
Application method and the type and amount of for the
Auxiliary materials used in the preparation of the formulation do not significantly affect the biological behavior of the active ingredient combinations.
The formulations are Herge in a known manner, for. B. by intimate mixing and! Or grinding the active ingredients alone or their combinations with solvents, solid carriers and optionally using surface-active substances (surfactants). Possible solvents are: Aromatic hydrocarbons, preferably fractions C8 to Cd 2, i.e. H.
Xylene mixtures to substituted naphthalenes, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, alcohols and glycols and their ethers and esters, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, and water. As solid carriers, e.g. B.
natural powdered stone is mostly used for dusts and dispersible powders. Chemically, calcite, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite are particularly suitable. To improve the physical properties, it is also possible to add highly disperse silicas or highly disperse absorbent polymers. Porous types such as e.g. B.
Pumice, broken brick, sepiolite and bentonite, as non-sorptive substrates such as Calcite or sand in question. In addition, a large number of pregranulated materials of inorganic or organic nature, such as, for example, dolomite or comminuted plant residues, can be used.
Depending on the type of active ingredient combination to be formulated, suitable surface-active substances are nonionic, cationic and / or anionic surfactants with good emulsifying, dispersing and wetting properties.
Suitable cationic surfactants are, for example, quaternary ammonium compounds, such as. B. Cetyltrimethylammonium bromide. Suitable anionic surfactants are e.g. B. soaps, salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid, such as. B. sodium lauryl sulfate, salts of sulfonated aromatic compounds, such as. B. sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium, calcium and ammonium ligninsulfonate, butylnaphthalenesulfonate and a mixture of the sodium salts of diisopropyl and triisopropylnaphthalenesulfonate. Suitable nonionic surfactants are, for example, the condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols, such as. As oleyl alcohol or cetyl alcohol, or with alkylphenols, such as. B. octylphenol, nonylphenol and octylcresol. Other non-ionic agents include
Partial esters derived from long-chain fatty acids and hexitan hydrides, condensation products of these partial esters with ethylene oxide, phospholipids or lecithins.
The nonionic, anionic and cationic surfactants commonly used in formulation technology include: described in the following publication: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp. Ringewood, New Jersey (1979).
The formulations generally contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95%, active ingredient combination A + B or A + C (ratio 1:20 to 10: 1) and 0 to 25% of a surfactant and 1 to 99 , 9% of a solid or liquid additive.
The formulations can also contain other additives such as stabilizers, defoamers, viscosity regulators, binders, adhesives or even fertilizers to produce special effects.
The active ingredients or combinations of active ingredients of pesticides A + B or A + C can be formulated as follows (details in percentages by weight):
Formulation examples for the active ingredients resp. the active ingredient combinations of pesticides A + B or A + C
1. Emulsion concentrates a) b) c)
Active ingredient resp. Drug combinations 25% 40% 5%
Ca-dodecylbenzenesulfonate 5% 8%
Castor oil-polyethylene glycol ether (36 mol AeO) 5% - 20%
Tributylphenoyl-polyethyleneglycol ether (30 mol AeO) - 12% 25%
Cyclohexanone - 15%
Tetramethyl urea - - 35%
Xylene mixture 65% 25%
Butyl alcohol - - 15%
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
l
2. Solutions a) b) c) d)
Active ingredient resp. Drug combinations 80% 10% 5% 95% ethylene glycol monomethyl ether 20% - -
Polyethylene glycol M G 400 - 70% - -
N-methyl-2-pyrrolidone - 20% -
Epoxidized coconut oil - - 1% 5%
Petrol (boiling point 160-190 C) - - 94%
The solutions are for use in the smallest form
Drop suitable.
3. Granules a) b)
Active ingredient resp. Active ingredient combinations 5% 10%
Kaolin 94%
Finely divided silica 1%
Attapulgite - 90%
The active ingredient or combination of active ingredients is dissolved in methylene chloride, sprayed onto the carrier and the solvent is then evaporated off in vacuo.
i 4. dusts a) b)
Active ingredient resp. Active ingredient combinations 2% 5%
Fumed silica 1% 5%
Talc 97%
Kaolin - 90%
By intimately mixing the carriers with the
Active ingredient combinations A + B or A + C are ready-to-use dusts.
Test example:
Eating / contact effect against a) Heliothis virescens L1 larvae, normally sensitive (N) b) Heliothis virescens L, larvae resistant (R)
Test plants:
Cotton, 4-leaf stage (approx. 20 cm high)
Test conditions:
Storage of the cotton plants at 30 C; 60% relative
Humidity.
Test at 28 C; 60% relative humidity.
Test compounds: 1) Benzoyl urea A as a 5% total emulsion concentrate.
2) Phosphamidon B as a 50% emulsion concentrate.
Test:
Cotton plants are sprayed at 100 l / ha each with the emulsions of the individual components A and B and their mixtures which have been adjusted to the test concentration with water from the emulsion concentrates. After the spray coating has dried on, the plants are kept at 30 ° C. and 60% relative atmospheric humidity for 7 days. The plants are then placed in a 20 liter vessel and each with 50 newly hatched Heliothis virescens Ll larvae [normalsensitive (N); resistant (R) j infested.
The evaluation is carried out after 4 days for% mortality and feeding damage.
Test result Test concentration- compound A compound B mixture of compounds A + B tration in normal sensitive resistant normal sensitive resistant normal sensitive resistant ppm Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis Heliothis virescens L, virescens L, virescens L, virescens L1 virescens L1 Mortescires Eat% Mort. Eat% Mort. Eat% Mort. Eat% Mort. Eat% Mort. Eat 3 40 1 35 1 25 60 2 45 1
3 + 25 90 3 80 3
Fretting ratings:
1 = like control
2 = reduced compared to control
3 = no food / scuff marks