CH650500A5 - Esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant. - Google Patents

Esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant. Download PDF

Info

Publication number
CH650500A5
CH650500A5 CH4403/81A CH440381A CH650500A5 CH 650500 A5 CH650500 A5 CH 650500A5 CH 4403/81 A CH4403/81 A CH 4403/81A CH 440381 A CH440381 A CH 440381A CH 650500 A5 CH650500 A5 CH 650500A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
radical
compounds
parasites
atom
Prior art date
Application number
CH4403/81A
Other languages
English (en)
Inventor
Jacques Martel
Jean Tessier
Andre Teche
Jean-Pierre Demoute
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of CH650500A5 publication Critical patent/CH650500A5/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

La présente invention concerne de nouveaux esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte 20 contre les parasites des végétaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant.
L'invention a pour objet, sous toutes leurs formes isomères possibles, les composés de formule (I) :
R 25
i
-(z) (I)
30
35
40
A-CO,
dans laquelle,
— ou bien A représente un radical dans lequel
— ou bien Z, et Z2 représentent chacun un radical méthyle,
— ou bien 7LX représente un atome d'hydrogène et Z2 représente un radical dans lequel R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, Rj et R2, identiques ou différents, représentent un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, ou forment ensemble, soit un radical cycloalcoyle renfermant de 3 à 6 atomes de carbone, soit un radical
&
dans lequel X représente un atome d'oxygène ou de soufre, — ou bien A représente un radical
3^
dans lequel T, en position quelconque sur le noyau benzénique, représente un atome d'halogène, un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alcoxy renfermant de 1 à 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un radical CF3 et m représente le nombre 0, 1 ou 2,
R représente un atome d'hydrogène, un groupement cyano ou un groupement éthynyle, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, Z représente un radical alcoyle, alcoxy, alcoylthio ou alcoyl-sulfonyle, linéaire, ramifié ou cyclique, renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical 3,4-méthylène dioxy ou un atome de chlore, de fluor ou de brome et n représente le nombr 0, 1 ou 2, ainsi que les mélanges des divers isomères.
Lorsque R3 représente un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de fluor, de chlore ou de brome.
Lorsque R! et R2 représentent un radical alcoyle, il s'agit de préférence d'un radical méthyle, éthyle ou propyle.
Lorsque R! et R2 forment ensemble un radical cycloalcoyle, il s'agit du radical cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclo-hexyle.
Lorsque T représente un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de chlore.
Lorsque T représente un radical alcoyle, il s'agit de préférence du radical méthyle, éthyle ou propyle.
Lorsque T représente un radical alcoxy, il s'agit de préférence du radical méthoxy, éthoxy ou propoxy.
Lorsque T représente un radical alcoxy substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, il s'agit de préférence du radical -OCHF2.
Lorsque Z représente un radical alcoyle, il s'agit d'un radical alcoyle à chaîne linéaire ou ramifiée, ou d'un radical cycloalcoyle de 3 ou 4 atomes de carbone, tels que, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, isobutyle, terbutyle, cyclopropyle ou cyclobutyle.
Lorsque Z représente un radical alcoxy, alcoylthio ou alcoylsul-fonyle, il s'agit de préférence d'un radical dérivé des radicaux alcoy-les mentionnés ci-dessus.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule (I) pour lesquels Y représente un atome d'oxygène, ceux pour lesquels n représente le nombre 0 ainsi que ceux pour lesquels R représente le groupement — C = N.
Parmi les composés de l'invention, on peut citer notamment les composé de formule (I) dans laquelle A représente un radical
45
<•2 H
50 dans lequel Zj et Z2 conservent leur signification précédente, et tout particulièrement les composés pour lesquels la copule cyclopropani-que a la configuration 1R eis ou IR trans.
Parmi les composés de l'invention, on peut également citer les composés de formule (I) pour lesquels A représente le radical
60
ceux pour lesquels A représente le radical
65
650500
4
ainsi que ceux pour lesquels A représente le radical
Parmi les composés de l'invention, on peut également citer les composés de formule (I) pour lesquels A représente le radical
H3C\ ^H3
L'invention a naturellement tout particulièrement pour objet les composés de formule (I) dont la préparation est donnée plus loin dans la partie expérimentale.
Les composés de formule (I) présentent d'intéressantes propriétés qui permettent leur utilisation dans la lutte contre les parasites; il peut s'agir par exemple de la lutte contre les parasites des vététaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud. C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits de l'invention pour lutter contre les insectes, les nématodes et les acariens parasites des végétaux et des animaux ainsi que des locaux.
L'invention a donc pour objet l'application des composés de formule (I) tels que définis précédemment, à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud.
Les produits de formule (I) peuvent donc être utilisés notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine agricole, pour lutter par exemple contre les pucerons, les larves de lépidoptères et les coléoptères. Ils sont utilisés à des doses comprises entre 10 g et 300 g de matière active à l'hectare.
Les produits de formule (I) peuvent également être utilisés pour lutter contre les insectes dans les locaux, notamment contre les mouches, les moustiques et les blattes.
Les produits de formule (I) peuvent aussi être utilisés pour lutter contre les acariens et les nématodes parasites des végétaux.
Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés pour lutter contre les acariens parasites des animaux, pour lutter par exemple contre les tiques et notamment les tiques de l'espèce Boo-philus, ceux de l'espèce Hyalomnia, ceux de l'espèce Amblyomnia et ceux de l'espèce Rhipicephalus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales et notamment la gale sarcoptique, la gale psoroptique et la gale chorioptique.
L'invention a donc également pour objet les compositions destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, les parasites des locaux et les parasites des végétaux, caractérisées en ce qu'elles renferment au moins l'un des produits définis ci-dessus.
L'invention a notamment pour objet les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis ci-dessus.
Les compositions de l'invention sont préparées selon les procédés usuels de l'industrie agrochimique, de l'industrie vétérinaire ou de l'industrie des produits destinés à la nutrition animale.
Dans les compositions destinées à l'usage agrochimique et domestique, la ou les matières actives peuvent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pesticides. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions, solutions pour aérosols, bandes combustibles, appâts, ou autres préparations employées classiquement pour l'utilisation de ce genre de composés.
Outre le principe actif, ces compositions contiennent en général un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des substances constitutives du mélange. Le véhicule utilisé peut être un liquide, tel que l'eau,
l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, une poudre telle que le talc, les argiles, les silicates, le Kieselguhr ou un solide combustible.
Les compositions insecticides selon l'invention contiennent de préférence de 0,005% à 10% en poids de matière active.
Comme les compositions insecticides selon l'invention, les compositions acaricides et nématicides peuvent être additionnées éven-tuellemet d'un ou plusieurs autres agents pesticides. Les compositions acaricides et nématicides peuvent se présenter notamment sous forme de poudre, granulés, suspensions, émulsions, solutions.
Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des poudres mouillables pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 80%, ou des liquides pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 500 g/1, de principe actif. On peut également employer des poudres pour poudrage foliaire contenant de 0,05 à 3 % de matière active.
Pour l'usage nématicide on utilise de préférence des liquides pour traitement des sols contenant de 300 à 500 g/1 de principe actif.
Les composés acaricides et nématicides selon l'invention sont utilisés de préférence à des doses comprises entre 1 et 100 g de matière active à l'hectare.
Pour exalter l'activité biologique des produits de l'invention, on peut les additionner à des synergistes classiques utilisés en pareil cas tels que le l-(2,5,8-trioxadodécyl) 2-propyl 4,5-méthylène dioxy benzène (ou butoxyde de pipéronyle) ou la N-(2-éthyl heptyl) bicy-clo/2,2-l/-5-heptène-2,3-dicarboximide, ou la pipéronyl-bis-2-(2'-n-butoxy éthoxy) éthylacétal (ou tropital).
Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens parasites des animaux, on incorpore très souvent les produits de l'invention dans des compositions alimentaires en association avec un mélange nutritif adapté à l'alimentation animale. Le mélange nutritiel peut varier selon l'espèce animale, il peut renfermer des céréales, des sucres et des grains, des tourteaux de soja, d'arachide et de tournesol, des farines d'origine animale, par exemple des farines de poissons, des acides aminés de synthèse, des sels minéraux, des vitamines et des antioxydants.
L'invention a donc pour objet les compositions alimentaires définies ci-dessus.
Les composés de formule (I) présentent une excellente tolérance générale, et l'invention a donc également pour objet les produits de formule (I), à titre de médicaments, pour lutter notamment contre les affections créées par les tiques et les gales.
Les médicaments de l'invention peuvent être utilisés tant en médecine humaine qu'en médecine vétérinaire.
Les médicaments de l'invention sont notamment utilisés en médecine humaine pour lutter contre les poux à titre préventif ou curatif et pour lutter contre la gale.
Les médicaments de l'invention peuvent être administrés par voie externe, par vaporisation, par bain ou badigeonnage.
Les médicaments de l'invention à usage vétérinaire peuvent être également administrés par badigeonnage de l'épine dorsale selon la méthode dite méthode «pour-on». Ils peuvent être également administrés par voie digestive ou parentérale.
L'invention a donc pour objet les compositions pharmaceutiques renfermant comme principe actif au moins l'un des médicaments définis précédemment.
On peut indiquer également que les produits de l'invention peuvent être utilisés comme biocides ou comme régulateur de croissance.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I), caractérisé en ce que l'on soumet un acide de formule (II)
A-C02H (II)
dans laquelle A conserve sa signification précédente ou un dérivé fonctionnel de cet acide, à l'action d'un alcool de formule (III)
5
io
15
20
25
30
35
40
45'
50
55
60
65
5
650 500
H"0"x>-
dans laquelle R, Y, Z et n conservent leur signification précédente, puis, si désiré, sépare des moyens physiques l'isomère recherché.
Par dérivé fonctionnel d'acide on entend de préférence un halo-génure, par exemple un chlorure, ou un anhydride.
Pour préparer les composés de formule (I), on peut faire réagir l'acide de formule (II) avec l'alcool de formule (III) en présence de dicyclohexylcarbodiimide ou de diisopropylcarbodiimide.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1 :
! IR trans) 3-(cyclopentylidène mêthyl) 2,2-dimèthyl cyclopropane carboxylate de (RS) a-cyano (6-phénoxy 2-pyridyl) méthyle
On ajoute dans une solution de 0,971 g d'acide (IR trans) 3-(cy-clopentylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique dans 15 cm3 de chlorure de méthylène, 0,4 cm3 de pyridine, 1,031 g de dicyclohexylcarbodiimide, puis 1,13 g de (RS) a-hydroxy 6-phénoxy 2-pyridine acétonitrile. On maintient le mélange réactionnel obtenu sous agitation à 22 C pendant une heure trente. On filtre pour éliminer l'insoluble. On lave le filtrat à l'eau, le sèche, et concentre à sec sous pression réduite. On obtient 2,9 g de résidu que l'on Chromatographie sur silice (éluant cyclohexane/acétate d'éthyle 9/1). On obtient ainsi 718 mg du produit recherché.
RMN CDC13 ppm
1,17-1,18-1,23-1,29 H des méthyles du cyclopropyle,
1,45-1,54 H en 1 du cyclopropane,
4,9 ~ 5 H éthylinique,
6,3 H du carbone portant le C sN,
6,8-6,9 H en 3 et 5 de la pyridine,
7,6-7,9 H en 4 de la pyridine,
7 à 7,6 les H aromatiques.
Exemple 2:
Têtraméthyl cyclopropane carboxylate de (RS) a-cyano (6-phénoxy
2-pyridyl) méthyle
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide tétraméthyl cyclopropane carboxylique et du (RS) a-hydroxy 6-phénoxy 2-pyri-dine acétonitrile, on obtient le produit recherché fondant à es: 68-70 C.
RMN CDCljppm 1,23 et 1,27 H des méthyles,
6,27 H du carbone portant le CN,
6,8-6,92 H en 3 et 5 de la pyridine,
7,6-7,7-7,8 H en 4 de la pyridine,
7-7,4 autres H aromatiques.
Exemple 3:
( 1R eis) 3/AE(dihydro 2-oxo 3(2H) thiénylidène) méthyII2,2-diméthyl cyclopropane carboxylate de Ret de S a-cyano ( 6-phénoxy 2-pyridyl) mêthyl
On ajoute à 27e C 0,8 cm3 de pyridine et 2,06 g de dicyclohexylcarbodiimide dans une solution renfermant 2,26 g d'acide (1R eis)
3-/AE(dihydro 2-oxo 3(2H) thiénylidène) méthyl/2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique dans 30 cm3 de chlorure de méthylène. On ajoute 2,26 g de (RS) a-hydroxy 6-phénoxy 2-pyridine acétonitrile. On maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 h. On filtre pour éliminer l'insoluble. On lave le filtrat étendu à 100 cm3 par addition de chlorure de méthylène avec de l'acide chlorhydrique 0,5 N et avec de l'eau. On sèche, concentre et Chromatographie le résidu obtenu en éluant par le mélange cyclohexane/acétate d'éthyle (7/3).
On obtient 3,9 g d'un produit que l'on Chromatographie sur silice (éluant benzène/acétate d'éthyle 97/3). On obtient ainsi séparément l'ester de la cyanhydrine R et celui de la cyanhydrine S.
Isomère R
RMN CDCl3 ppm
1,3 et 1,35 H des méthyles en 2 du cyclopropane,
1.7 et 2,08 H des carbones en 1 et 3 du cyclopropane,
6.8 à 6,9 H du carbone éthylénique relié au carbone en 3 du cyclopropane,
2,83 à 3,42 H du groupement thiényle,
6,3 H du carbone portant le groupement CN,
7,6 à 7,8 H du carbone en 4 de la pyridine.
Isomère S
RMN CDCl3 ppm
1,29 H des méthyles en 2 du cyclopropane,
6,7-6,8 ou f H du carbone éthylénique relié au carbone 6,8 à 7 ! en 3 du cyclopropane,
H du carbone en 3 et 5 de la pyridine.
2,83 à 3,5 H du groupement thiényle,
6,3 H du carbone portant le groupement CN,
7,6 à 8 H du carbone en 4 de la pyridine.
Exemple 4:
(IRcisJ 3-(cyclopentylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylate de (RS) a-cyano (6-phénoxy 2-pyridyl) méthyle (appelé ci-après Produit Bl)
(IR trans) 3~IAE(dihydro 2-oxo 3(2H) thiénylidène) méthyl/2,2-diméthyl cyclopropane carboxylate de (RS) a-cyano (6-phénoxy 2-pyridyl) méthyle (appelé ci-après Produit B2)
(S) 4-chloro a( 1-méthyl éthyl) benzène acétate de (RS) a-hydroxy 6-phénoxy 2-pyridine acétonitrile (appelé ci-après Produit B3)
Stade A : Préparation du chlorure d'acide
Les différents chlorures d'acides ont été préparés par action du chlorure de thionyle au reflux de l'éther de pétrole (éb. 40-70" C) sur les acides correspondants.
Stade B: estérification
Les différents esters ont été préparés par action des différents chlorures d'acides sur l'alcool dans le benzène en présence de pyridine. Le tableau suivant indique les esters obtenus à partir des différents produits de départ.
Produits de départ
Esters obtenus acide (IR eis) 3-(cyclopentylidèneméthyl)
2,2-diméthylcyclopropane carboxilique.
Bi acide (IR trans) 3-/AE (dihydro 2-oxo
3-(2H) thiénylidène) méthyl/ 2,2-diméthyl
cyclopropane carboxylique.
b2
acide (S) 4-chloro a (1-méthyléthyl)
benzène acétique.
b3
Exemple 5:
Etude de l'effet létal du composé de l'exemple 1 sur mouches domestiques
Les insectes tests sont des mouches domestiques femelles âgées de 4 jours. On opère par application topique de 1 |il de solution acé-tonique sur le thorax dorsal des insectes à l'aide du micromanipulateur d'Arnold. On utilise 50 individus par dose de traitement, et 8 doses différentes permettent le calcul de la DL50. On effectue le contrôle de mortalité vingt-quatre heures après le traitement.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
650 500
6
Le résultat obtenu exprimé en DLS0 ou dose (en nanogrammes) nécessaire pour tuer 50% des insectes est le suivant:
DL50 (en nanogrammes) 5,9 par individu.
Conclusion: sur le test utilisé, le produit présente une très bonne activité insecticide.
Exemple 6:
Elude de l'effet létal du composé de l'exemple I sur Epilachna varives-tris
Les insectes tests sont des larves du troisième stade larvaire. L'application topique est pratiquée dans les mêmes conditions que dans l'expérience précédente. On utilise 50 individus par dose de traitement et 8 doses différentes permettent le calcul de la DL50. Le contrôle de mortalité est effectué 48 heures après traitement. Exprimée en nanogrammes, la DLS0 est de 3,0.
Conclusion: sur le test utilisé, le produit présente une très bonne activité insecticide.
Exemple 7:
Préparation d'un concentré émulsifiable On effectue un mélange homogène de:
Produit de l'exemple I 1,5 g
Tween 20 g
Topanol A 0,1 g
Xylène 78,4 g
Exemple 8:
Préparation d'une composition fumigène
Produit de l'exemple 1 0,25 g
Poudre de tabu 25 g
Poudre de feuille de cèdre 40 g
Poudre de bois de pin 33,75 g
Vert brillant 0,5 g p-Nitrophénol 0,5 g
10 Exemple 9:
Préparation d'un concentré soluble
On effectue un mélange homogène de:
Produit de l'exemple 1 0,25 g
Butoxyde de pipéronyle 1 g
15 Tween 80 0,25 g
Topanol A 0,1 g
Eau 98,4 g
Exemple 10:
20 Préparation d'un concentré émulsifiable
On mélange intimement:
Produit de l'exemple 1 0,015 g
Butoxyde de pipéronyle 0,5 g
Topanol A 0,1g
25 Xylène 95,885 g
Tween 80 3,5 g
R

Claims (14)

  1. 650 500
    REVENDICATIONS
    1. Sous toutes leurs formes isomères possibles, ou sous forme de mélanges d'isomères, les composés de formule (I):
    (I)
    dans laquelle,
    ou bien A représente un radical dans lequel et Z2 conservent leur signification de la revendication 1.
  2. 6. Les composés de formule (I) selon la revendication 5, pour io lesquels la copule cyclopropanique a la configuration 1R eis ou 1R
    trans.
  3. 7. Les composés de formule (I) selon la revendication 5 ou 6, pour lesquels A représente le radical dans lequel 20
    ou bien Z, et Z2 représentent chacun un radical méthyle, 8. Les composés de formule (I) selon la revendication 5 ou 6,
    - ou bien Z, représente un atome d'hydrogène et Z2 représente pour lesquels A représente le radical un radical
    R,
    R-î
    dans lequel R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, R, et R2, identiques ou différents, représentent un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, ou forment ensemble, soit un radical cycloalcoylc renfermant de 3 à 6 atomes de carbone, soit un radical
  4. 9. Les composés de formule (I), selon la revendication 5 ou ( 30 pour lesquels A représente le radical
    Ò-
    dans lequel X représente un atome d'oxygène ou de soufre, - ou bien A représente un radical
  5. 10. Les composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 4, pour lesquels A représente le radical dans lequel T, en position quelconque sur le noyau benzénique, représente un atome d'halogène, un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alcoxy renfermant de l à 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un radical CF3 et m représente le nombre 0, 1 ou 2,
    R représente un atome d'hydrogène, un groupement cyano ou un groupement éthynyle, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, Z représente un radical alcoyle, alcoxy, alcoylthio ou alcoyl-sulfonyle, linéaire, ramifié ou cyclique, renfermant de I à 4 atomes de carbone, un radical 3,4-méthylène dioxy ou un atome de chlore, de fluor ou de brome et n représente le nombre 0, 1 ou 2.
  6. 2. Les composés de formule (I) selon la revendication 1, pour lesquels Y représente un atome d'oxygène.
  7. 3. Les composés de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, pour lesquels n représente le nombre 0.
  8. 4. Les composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à
    3, pour lesquels R représente le groupement C = N.
  9. 5. Les composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à
    4, pour lesquels A représente un radical
    45 11. Procédé de lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les ectoparasites des animaux à sang chaud, caractérisé en ce qu'on applique au milieu infecté des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 10.
  10. 12. Compositions destinées à la lutte contre les parasites des vé-50 gétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif au moins l'un des produits définis à l'une des revendications 1 à 10.
  11. 13. Compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à l'une des revendications 1 à 10.
    55 14. Compositions destinées à l'alimentation animale, renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à l'une des revendications 1 à 10.
  12. 15. A litre de médicament, les composés définis à l'une des revendications 1 à 10.
    60 16. Compositions pharmaceutiques renfermant comme principe actif au moins l'un des composés de formule (I), définis à l'une des revendications 1 à 10.
  13. 17. Procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on soumet un 65 acide de formule:
    A-C02H (II)
    dans laquelle A conserve la signification de la revendication 1, ou un dérivé fonctionnel de cet acide, à l'action d'un alcool de formule:
    3
    650 500
    (Hl)
    dans laquelle R, Y, Z et n conservent la signification de la revendication.
  14. 18. Procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 10 sous forme d'un isomère individuel, caractérisé en ce que l'on prépare par le procédé selon la revendication 17 un composé de formule (I), puis sépare par des moyens physiques l'isomère recherché.
CH4403/81A 1980-07-04 1981-07-03 Esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant. CH650500A5 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8014967A FR2486078A1 (fr) 1980-07-04 1980-07-04 Nouveaux esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH650500A5 true CH650500A5 (fr) 1985-07-31

Family

ID=9243883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH4403/81A CH650500A5 (fr) 1980-07-04 1981-07-03 Esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4357335A (fr)
JP (1) JPS5745161A (fr)
CH (1) CH650500A5 (fr)
DE (1) DE3126327A1 (fr)
FR (1) FR2486078A1 (fr)
GB (1) GB2079282B (fr)
HU (1) HU189517B (fr)
IT (1) IT1171363B (fr)
NL (1) NL8103194A (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56147770A (en) * 1980-04-15 1981-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same as active constituent
DE3111644A1 (de) * 1981-03-25 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypyridylmethylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
JPS5835175A (ja) * 1981-08-25 1983-03-01 Nissan Chem Ind Ltd 新規カルボン酸エステルおよびこれらを含有する殺虫殺ダニ剤
US4542142A (en) * 1982-11-22 1985-09-17 Roussel Uclaf Insecticidal cyclopropane carboxylic acid derivatives with 3-unsaturated-side chain
NZ207293A (en) * 1983-03-02 1987-03-31 Commw Scient Ind Res Org Cyclobutane carboxylic acid esters and pesticidal compositions
US4701464A (en) * 1984-04-13 1987-10-20 Fmc Corporation Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides
IL74868A0 (en) * 1984-04-13 1985-07-31 Fmc Corp Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides and intermediates

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4163787A (en) * 1977-03-14 1979-08-07 The Dow Chemical Company Substituted pyridine methyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their use as insecticides
US4256893A (en) * 1977-03-14 1981-03-17 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio pyridine methanols and substituted methanols
JPS5579368A (en) * 1978-12-11 1980-06-14 Nissan Chem Ind Ltd Phenylcyclopropanecarboxylic acid derivative, its preparation, and insecticide and acaricide
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4221799A (en) * 1979-07-30 1980-09-09 The Dow Chemical Substituted pyridine methyl esters of tetramethyl cyclopropane carboxylic acids and their use as insecticides
US4228172A (en) * 1979-07-30 1980-10-14 The Dow Chemical Company Substituted pyridine methyl esters of 2-isopropyl-2-(4-chlorophenyl)acetic acid and their use as insecticides
US4223033A (en) * 1979-08-24 1980-09-16 Zoecon Corporation Substituted pyridine methyl esters of naphthyl acids
US4238614A (en) * 1979-08-30 1980-12-09 Zoecon Corporation Pyridyl esters of ether and thioether substituted cyclopropanecarboxylic acids
FR2469403A1 (fr) * 1979-11-14 1981-05-22 Roussel Uclaf Esters d'alcools heterocycliques, leurs procedes de preparation et les compositions les renfermant
JPS5692284A (en) * 1979-12-26 1981-07-25 Nissan Chem Ind Ltd Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same
JPS5692285A (en) * 1979-12-26 1981-07-25 Nissan Chem Ind Ltd Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same
JPS56147770A (en) * 1980-04-15 1981-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same as active constituent
US4285954A (en) * 1980-11-19 1981-08-25 Zoecon Corporation Pesticidal S-pyridyl thioesters of phenylbutanoic acids and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FR2486078A1 (fr) 1982-01-08
US4357335A (en) 1982-11-02
IT8148824A0 (it) 1981-07-03
GB2079282A (en) 1982-01-20
DE3126327C2 (fr) 1991-11-14
DE3126327A1 (de) 1982-05-06
NL8103194A (nl) 1982-02-01
FR2486078B1 (fr) 1983-03-25
IT1171363B (it) 1987-06-10
JPS5745161A (en) 1982-03-13
JPH0220634B2 (fr) 1990-05-10
HU189517B (en) 1986-07-28
GB2079282B (en) 1984-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2560189A2 (fr) Esters d&#39;acide cyclopropane carboxyliques apparentes a l&#39;acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
EP0038271B1 (fr) Nouveaux dérivés de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermédiaires obtenus
FR2539956A2 (fr) Nouveaux derives de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
CH650500A5 (fr) Esters de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant.
EP0133406B1 (fr) Nouveaux dérivés de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant
EP0267105B1 (fr) Nouvelles oximes éthyléniques dérivés d&#39;esters de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur procédé et les intermédiaires de préparation et leur application à la lutte contre les parasites
CH652390A5 (fr) Derives de l&#39;acide cyclopropane carboxylique, leur utilisation a la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant.
CA1239931A (fr) Esters derives d&#39;acides 2,2-dimethyl cyclopropane carboxyliques et d&#39;alcools biaryliques, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant
EP0476708B1 (fr) Dérivés pyréthrinoides trifluorométhyl vinyliques, leur procédé de préparation, les intermédiaires de ce procédé et leur application à titre de pesticides
EP0077721B1 (fr) Nouveaux dérivés de l&#39;acide cyclopropane carboxylique comportant un groupement alcoylthio carbonyle, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant
EP0638542B1 (fr) Esters pyréthrinoides, dérivés de l&#39;alcool 6-(trifluorométhyl) benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides
FR2682382A1 (fr) Nouveaux derives de l&#39;acide 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
EP0108679B1 (fr) Nouveaux dérivés de l&#39;acide cyclopropane carboxylique comportant un groupement alcoylthiocarbonyle et un atome d&#39;halogène, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux, des animaux et des locaux et les compositions les renfermant
FR2604173A1 (fr) Nouveaux derives de l&#39;indole, leur procede de preparation et leur application comme pesticide
EP0194919B1 (fr) Nouveaux esters dérivés de l&#39;acide 2,2-diméthyl 3-éthényl cyclopropane carboxylique, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant
CH660188A5 (fr) Esters de n-methyl hydantoines d&#39;acides cyclopropane carboxyliques, leur preparation et les compositions les renfermant.
EP0445004B1 (fr) Dérivés du pyrrole, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides
EP0093664B1 (fr) Ester d&#39;acide cyclopropane carboxylique et d&#39;alcool(S)cyano(4-fluoro-3-phénoxyphényl) méthylique, sa préparation, son application à la lutte contre les parasites et les compositions le renfermant
CH651557A5 (fr) Esters d&#39;acides cyclopropane carboxyliques comportant un substituant polyhalogene, leur procede de preparation et leur utilisation a la lutte contre les parasites.
EP0215701B1 (fr) Nouveaux esters d&#39;acides cyclopropane carboxyliques et de 2,3-dihydro 4-phényl 1H-inden-2-ol, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites et les compositions les renfermant
FR2488603A1 (fr) Nouveaux derives de l&#39;acide (1r, cis) 2,2-dimethyl 3 (2,2-di-fluoro ethenyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les acariens parasites des vegetaux et des animaux
CH655302A5 (fr) Esters d&#39;alcools aromatiques ou heteroaromatiques, leur procede et moyens de mise en oeuvre du procede, leur utilisation dans la lutte contre les ectoparasites et les compositions les renfermant.
FR2678612A1 (fr) Nouveaux esters pyrethrinouides de l&#39;alcool 2,3-dihydro 4-methyl 2-oxo 3-(2-propynyl) thiazol 5-yl methylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
FR2520735A1 (fr) Nouveaux derives du 2,2-dimethyl 3-/2-alcoxy carbonyl/ethenyl cyclopropane, leur procede de preparation et leur application a la preparation de produits pesticides
FR2591223A1 (fr) Nouveaux derives de l&#39;acide cyclopropane carboxylique a substituant iode, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux et des animaux

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased