CH647492A5 - Verfahren zur herstellung von alpha, beta-ungesaettigten ketonen. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Ketonen. Diese Ketone können als Zwischenprodukte zur Herstellung von Medikamenten und Pestiziden verwendet werden, insbesondere kann man 6-Ethylthio-3-hepten-2-on zur Herstellung eines Herbizides einsetzen.
Verfahren zur Herstellung der genannten Ketone, bei welchen man Aldehyde als Ausgangsmaterialien verwendet, sind bekannt, aber diese Verfahren sind wegen einiger Nachteile für eine industrielle Herstellung nicht geeignet.
Entsprechend Ber. 40,4764 (1907), werden die genannten Ketone durch eine Aldolkondensation von Aldehyden und Aceton hergestellt. Jedoch werden bei diesem Verfahren die erwähnten Ketone in geringer Ausbeute erhalten, wobei Aldehyde, welche in a-Stellung kein Wasserstoffatom besitzen, nicht verwendet werden können, und zudem muss ein grosser Überschuss an Aceton eingesetzt werden.
Entsprechend Indian J. Chem. Vol. 16B, 970-972 (1978), werden die genannten Ketone mittels einer Kondensation von Aldehyden und Aceton in Gegenwart von Piperidin-Essigsäure als Katalysator synthetisiert. Bei diesem Verfahren werden grosse Mengen an teurem Katalysator und ein grosser Überschuss an Aceton benötigt. Zudem werden im Falle der Verwendung von leicht dissozierbaren Aldehyden, wie 3-Ethylthiobutanal usw., die genannten Ketone in sehr geringer Ausbeute erhalten, bedingt durch Zersetzung.
Entsprechend Ber. 103,2077 (1970), werden die genannten Ketone durch die Reaktion von Aldehyden und einem Wittig-Reagenz erhalten, welches durch Umsetzung von mo-no-Chloraceton oder mono-Bromaceton und Triphenyl-phosphin hergestellt wird. Bei diesem Verfahren ist das Wittig-Reagenz sehr teuer und die Behandlung des Abwassers, welches Phosphine enthält, ist sehr schwierig.
Entsprechend Acta. Chem. Scand. 17,2216-2220 (1963),
werden die genannten Ketone durch Zersetzung von a,ß-ungesättigten-ß'-Ketosäure-estern bei hohen Temperaturen unter Verwendung von p-Toluolsulfonsäure als Katalysator erhalten, wobei die a,ß-ungesättigten-ß'-Ketosäureester durch Umsetzung von Aldehyden mit tert-Butylacetoaceta-ten synthetisiert werden. Bei diesem Verfahren beansprucht die Herstellung der genannten ß'-Ketosäure-ester viel Zeit und die Ausbeute an den gewünschten Verbindungen ist gering. Ferner können bei der Verwendung von leicht dissozierbaren Aldehyden, wie 3-Ethylthiobutanal, die gewünschten Verbindungen fast nicht erhalten werden, bedingt durch die Zersetzung.
Entsprechend dem U.S.P. 2 108 427 werden die genannten Ketone durch Umsetzung von Aldehyden und Diketo-nen synthetisiert. Die Reaktion nimmt jedoch viel Zeit in Anspruch und die gewünschten Ketone werden in geringer Ausbeute erhalten.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Ketonen zur Verfügung zu stellen, welches als industrielles Herstellungsverfahren geeignet ist und wobei die gewünschten Ketone in hoher Ausbeute und unter milden Reaktionsbedingungen erhalten werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Ketonen ist dadurch gekennzeichnet, dass man Aldehyde mit einem Wasserstoffatom in a-Stellung und Alkalimetallsalze von Acetoessigsäure in Gegenwart eines aliphatischen sekundären Amins oder eines gesättigten cyclischen Amins im Gemisch von heterogenen Lösungsmitteln, welche eine ölige Schicht und eine wässrige Schicht bilden, umsetzt.
Bevorzugte, erfindungsgemäss herstellbare Verbindungen weisen die folgende Formel auf
RCH = CHCCH3 (I)
II
o worin R den Rest des als Ausgangsmaterial verwendeten Al-dehydes darstellt. Die in a-Stellung ein Wasserstoffatom enthaltenden Aldehyde, die bevorzugt als Ausgangsmaterial eingesetzt werden, können die folgende Formel aufweisen
R • CHO (II)
worin R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1-9 C-
Atomen darstellt, wie z.B.
Ethanal, Propanal, i-Butanal,
n-Butanal, n-Hexanal, n-Octanal, n-Caprylaldehyd,
n-Caprinaldehyd usw.
Es können auch Alkylthioalkylaldehyde,
wie Methylthioethanal, Ethylthioethanal,
Propylthioethanal, 3-Ethylthiopropanal, 3-Butylthiopropa-
nal,
2-Methylthiopropanal, 2-Propylthiopropanal,
3-Ethylthiobutanal, 3-Butylthiobutanal,
2-Methylthiobutanal, 2-Propylthiobutanal usw.
eingesetzt werden, ebenfalls
Alkylsulfinylalkylaldehyde, wie Methylsulfinylethanal, Ethylsulfinylethanal, 3-Ethylsulfinylpropanal,
3-Propylsulfinylpropanal, 2-Propylsulfinylpropanal,
2-Butylsulfinylpropanal, 3-Methylsulfinylbutanal,
3-Ethylsulfinylbutanal, 2-Ethylsulfinylbutanal, 2-Propylsulfinylbutanal usw.
Bevorzugt sind auch Alkylsulfonylaldehyde,
wie Methylsulfonylethanal, 3-Ethylsulfonylpropanal, 2-Propylsulfonylpropanal, 3-Ethylsulfonylbutanal,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
647 492
3-Butylsulfonylbutanal, 2-Methylsulfonylbutanal usw. und Phenyl- oder substituierte
Phenylalkylaldebyde, wie Benzylaldehyd, 2-(4'-Ethylphenyl)-ethanal,
2-(4'-Methoxyphenyl)ethanaI,
3-(4'-Methylphenyl)-propanaI, 3-(2',5'-DimethyIphenyl)propanal, 3-(4'-Chlorphenyl)propanal,
2-(4'-Ethylphenyl)propanal, 2-(4'-M ethoxylphenyl)propanal,
2-(2',4'-Dichlorphenyl)propanal,
3-(4'-Methylphenyl)butanaI, 3-(2',5'-Dimethylphenyl)butanal, 3-(4'-Chlorphenyl)butanal, 2-(4'-Ethylphenyl)butanal, 2-(4'-Methoxyphenyl)butanal,
2-(2',4'-Dichlorphenyl)butanal usw.
Ebenfalls kann man
Phenylthio- oder substituierte Phenylthioaldehyde, wie Phenylthioethanal,
(2',5'-Dimethylphenylthio)ethanal,
3-(4'-MethyIphenyIthio)propanal, 3-(4'-Methoxyphenylthio)propanal, 2-(4'-Ethylphenylthio)propanal,
2-(4'-Chlorphenylthio)-propanal,
3-(4'-Ethylphenylthio)butanal, 3-(2',4'-Dichlorphenylthio)butanal, 2-(4'-Methylphenylthio)butanal, 2-(4'-ChlorphenyIthio)butanal usw., sowie Phenylsulfinylalkylaldehyde oder Phenylsulfonylalkylalde-hyde,
wie 3-(4'-Chlorphenylsulfinyl)propanal, 3-Phenylsulfonylpropanal, 3-(4'-Methylphenylsulfonyl)butanal, 2-(4'-ChlorphenyIsulfonyl)butanal, 5 2-(4'-Chlorphenylsulfonyl)butanal, usw. oder
Benzylthioalkylaldehyde, wie 3-Benzylthiopropanal usw. als Ausgangsaldehyde im erfindungsgemässen Verfahren einsetzen.
Ein weiteres, im erfindungsgemässen Verfahren verwen-lo detes Ausgangsmaterial sind die Alkalimetallsalze von Acetoessigsäure, welche die folgende allgemeine Formel (III) aufweisen
CH3 ■ C • CH2COOeM® (III)
15 O
worin M® ein Alkalimetall darstellt, wie Natrium, Kalium usw. Die genannten Alkalimetallsalze von Acetoessigsäure können leicht als wässrige Lösung mittels Hydrolyse von Di-2o keton oder Acetoacetaten unter Verwendung von Ätzalkali, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid usw. erhalten werden.
Die Reaktion zwischen genannten Aldehyden und den genannten Alkalimetallsalzen von Acetoessigsäure wird in 25 Gegenwart eines aliphatischen sekundären Amins oder eines gesättigten cyclischen Amins im Gemisch von heterogenen Lösungsmitteln, welche eine ölige Schicht und eine wässrige Schicht bilden, durchgeführt. Eine bevorzugte Ausführungsform kann durch folgende Reaktionsgleichung dargestellt 3o werden:
R-CHO + CH -C-CH9-C00eM®
o lf 2.
-» R-CH = CH-C-CH +M HCO h
0
e
Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Amine stellen Katalysatoren dar. Bevorzugt werden die folgenden Amine eingesetzt: Pyrrolidin, Morpholin, Piperazin, Pi-peridin, substituierte Piperidine, z. B. 3-Methylpiperidin, 3-Ethylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 4-Ethylpiperidin, 1,3-Di-piperidylpropan usw., N-alkyl-n-alkylamine, wie Dimethyl-amin, Diethylamin, Di-n-propylamin, Di-n-butylamin, N-Methyl-n-butylamin, N-Ethyl-n-butylamin, N-Methyl-n-amylamin, N-Methyl-n-hexylamin, N-Methyl-n-heptylamin, N-Methyl-n-octylamin, N-Ethyl-n-laurylamin usw. Diese Amine wirken selektiv auf den Aldehyd und das Alkalimetallsalz von Acetoessigsäure ein. Wegen ihrer sterischen Hinderung können Di-iso-propylamin, Di-cyclo-hexylamin und ähnliche Amine nicht verwendet werden.
Die genannte Reaktion wird im Gemisch von heterogenen Lösungsmitteln, welche eine ölige Schicht und eine wässrige Schicht bilden, durchgeführt. Die genannte ölige Schicht wird gewöhnlich unter Verwendung eines in Wasser unlöslichen oder schwachlöslichen organischen Lösungsmittels, z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Di-chlormethan, Chloroform, Di-chlorethan usw., und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol usw. gebildet.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird folgendermassen durchgeführt:
Mehr als 0,005 Mol des Amins pro Mol Aldehyd, vorzugsweise 0,02 bis 0,08 Mol Amin pro Mol Aldehyd werden zu einer wässrigen Lösung gegeben, welche 1,0 bis 1,5 Mol Alkalimetallsalz von Acetoessigsäure pro Mol Aldehyd, vorzugsweise 1,1 bis 1,3 Mol des Salzes pro Mol Aldehyd enthält, gegeben. Die Herstellung des Salzes wurde weiter oben beschrieben. Anschliessend wird in der entstandenen Lösung durch Hinzugabe einer anorganischen Säure, wie z. B. Salzsäure usw., auf einen pH-Wert von 6,0 bis 8,0 eingestellt. 40 Ein roher Aldehyd und 100-500 ml eines organischen Lösungsmittels pro Mol Aldehyd werden in diese Lösung gegeben, welche das Alkalimetallsalz von Acetoessigsäure und den Katalysator enthält.
Anschliessend wird das erhaltene Gemisch während 2-7 45 Stunden unter atmosphärischem Druck und bei einer Temperatur von 10 bis 50 °C, vorzugsweise 20 bis 40 °C, gerührt.
Während der Reaktion wird der pH-Bereich durch Hinzutropfen einer anorganischen Säure, wie Salzsäure usw., 50 zwischen 6,0 und 8,0 gehalten.
Die weiter oben genannten Reaktionsbedingungen können leicht durch die Art und die Menge an verwendeten Aldehyden, Aminen und organischen Lösungsmitteln variiert werden. Jedoch sind Reaktionsbedingungen, welche ausser-55 halb der weiter oben genannten Grenzbereiche liegen, nicht bevorzugt, bedingt durch die Erniedrigung der Ausbeute an gewünschtem Keton.
Nach beendeter Reaktion und im Falle des Auftretens von Kristallen von Alkalimetallbicarbonatsalzen werden 6o diese genannten Kristalle durch Hinzugabe einer anorganischen Säure, wie Salzsäure usw., zersetzt und anschliessend werden die hergestellten anorganischen Verbindungen in der wässrigen Schicht gelöst. Dann wird das Reaktionsgemisch in die ölige Schicht, welche das hergestellte gewünschte Ke-65 ton enthält, und in die wässrige Schicht, welche die hergestellte anorganische Verbindung enthält, unter Verwendung von herkömmlichen Verfahren, wie etwa Dekantieren, Filtrieren usw., aufgetrennt. Das gewünschte Keton kann mit-
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tels Einengen und anschliessender Destillation der weiter oben abgetrennten öligen Schicht erhalten werden.
Bevorzugte, erfindungsgemäss herstellbare Ketone die folgenden:
Geradkettige oder verzweigte 3-Alken-2-one mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie 3-Penten-2-on, 3-Hexen-2-on, 5-Methyl-3-hexen-2-on, 3-Hepten-2-on, 3-Octen-2-on, 3-Nonen-2-on, 3-Undecen-2-on, 3-Tridecen-2-on usw., Alkylthio-3-alken-2-one, wie 5-Methylthio-3-penten-2-on,
5-Ethylthio-3-penten-2-on,
5-Propylthio-3-penten-2-on,
6-Ethylthio-3-hexen-2-on,
6-Propylthio-3-hexen-2-on,
6-Butylthio-3-hexen-2-on,
5-Methylthio-3-hexen-2-on,
5-Propylthio-3-hexen-2-on,
6-Ethylthio-3-hepten-2-on,
6-ButyIthio-3-hepten-2-on,
5-Methylthio-3-hepten-2-on,
5-Butylthio-3-hepten-2-on usw., Alkylsulfinyl-3-alken-2-one und Alkylsulfonyl-3-alken-2-one, wie
6-Methylsulfinyl-3-hexen-2-on, 6-Propylsulfinyl-3-hexen-2-on, 5-Ethylsulfinyl-3-hexen-2-on,
5-Butylsulfinyl-3-hexen-2-on,
6-Ethylsulfinyl-3-hepten-2-on, 6-Butylsulfinyl-3-hepten-2-on, 5-Methylsulfinyl-3-hepten-2-on,
5-Propylsulfinyl-3-hepten-2-on,
6-Ethylsulfonyl-3-hexen-2-on,
5-Propylsulfonyl-3-hexen-2-on,
6-Methylsulfonyl-3-hepten-2-on, 5-Butylsulfonyl-3-hepten-2-on usw., Phenyl-3-alken-2-one, wie 5-Phenyl-3-penten-2-on, 5-(2',4'-Dimethylphenyl)-3-hexen-2-on, 5-(4'-Ethylphenyl)-3-hexen-2-on,
5-(4'-Chlorphenyl)-3-hexen-2-on,
6-(4'-Methylphenyl)-3-hepten-2-on, 6-(2',4'-Dichlorphenyl)-3-hepten-2-on, 5-(4'-Ethylphenyl)-3-hepten-2-on, 5-(4'-Chlorphenyl)-3-hepten-2-on usw., Phenylthio-3-alken-2-one, wie 5-Phenylthio-3-penten-2-on, 5-(4'-ethylphenylthio)-3-penten-2-on,
5-(4'-Chlorphenylthio)-3-penten-2-on,
6-(4'-Methylphenylthio)-3-hexen-2-on, 6-(2',5'-Dimethylphenylthio)-3-hexen-2-on, 6-(2',4'-Dichlorphenylthio)-3-hexen-2-on, 5-(4'-Methoxylphenylthio)-3-hexen-2-on,
5-(4'-Chlorphenylthio)-3-hexen-2-on,
6-(4'-Ethylphenylthio)-3-hepten-2-on, 6-(4'-Chlorphenylthio)-3-hepten-2-on, 5-(2\5'-DimethylphenyIthio)-3-hepten-2-on,
5-(2',4'-Dichlorphenylthio)-3-hepten-2-on usw., Phenylsulfinyl-3-alken-2-one und Phenylsulfonyl-3-alken-2-one, wie
6-(4'-Chlorphenylsulfinyl)-3-hexen-2-on, 6-Phenylsulfonyl-3-hexen-2-on,
6-(4'-Methylsulfonyl)-3-hepten-2-on, 6-(4'-Chlorphenylsulfonyl)-3-hepten-2-on, oder Benzylthio-3-alken-2-one, wie etwa 6-Benzylthio-3-penten-2-on usw.
s Die vorliegende Erfindung stellt ein neues Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Ketonen zur Verfügung, welches geeignet ist, bei der industriellen Herstellung Anwendung zu finden.
Im erfindungsgemässen Verfahren werden nämlich die io erwähnten Ketone in mehr als 80%iger Ausbeute erhalten und zwar unter milden Reaktionsbedingungen, wie etwa atmosphärischer Druck und Raumtemperatur, und weiter können die erwähnten Ketone leicht aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.
15
Beispiel 1
Herstellung einer wässrigen Lösung von Natriumacetoessigsäure
In ein Reaktionsgefass mit einem Volumen von 300 ml 20 wurden 0,39 Mol Methylacetoacetat und 54,6 g Wasser hineingegeben, und anschliessend wurden 54,6 g einer 30%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid zum Gemisch gegeben. Während der Hinzugabe von Natriumhydroxid wurde die Temperatur unter 35 C mittels einem Wasserbad gehal-25 ten.
Das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 30 °C bis 35 C während 6 Stunden unter Rühren gehalten, wobei die Hydrolysereaktion ausgeführt wurde. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches wurde auf 8,3 mittels der Hinzugabe von 30 konzentrierter Salzsäure eingestellt, wodurch die wässrige Lösung von Natrium-acetoessigsäure erhalten wurde.
Herstellung eines a,ß-ungesättigten Ketons
0,0225 Mol Di-n-butylamin wurden in die weiter oben 35 erhaltene wässrige Lösung von Natrium-acetoessigsäure hin zugegeben, und anschliessend wurde der pH-Wert des Gemisches durch Hinzugabe von konzentrierter Salzsäure auf 6,0 eingestellt. 60 ml Toluol und 0,3 Mol n-Caprinaldehyd wurden zum so erhaltenen Gemisch hinzugefügt und anschlies-40 send wurde während 4 Stunden bei einer Temperatur von 30 °C gerührt. Nach beendeter Reaktion wurde konzentrierte Chlorwasserstoffsäure langsam ins Gemisch getropft, um kristallisiertes Natriumbicarbonat zu zersetzen.
Anschliessend wurden die ölige Schicht und die wässrige 45 Schicht mittels Dekantieren voneinander getrennt.
Die ölige Schicht wurde eingeengt und anschliessend unter Vakuum destilliert und 51,8 g eines farblosen öligen Produktes wurde erhalten, welches einen Siedepunkt von 106-112°C bei einem Druck von 0,8 Torr (mmHg) und ei-50 nen Brechungsindex nD21 = 1,4555 hatte.
Das genannte ölige Produkt wurde mittels Gaschromato graphie als 3-Tridecen-2-on identifiziert. Die Reinheit von 3 Tridecen-2-on betrug 97,9% und die Ausbeute, bezogen auf den Aldehyd, betrug 86,2%.
55
Beispiele 2-16
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von anderen Aldehyden und Aminen sowie anderen Reaktionsbedingungen wiederholt. Die entsprechenden Angaben sind in Tabelle 1 60 enthalten.
Die Resultate, einschliesslich Beispiel 1, sind in der Tabelle 1 gezeigt. '
65
647 492
Tabelle 1
Nr. des R-
Beispiels Ausgangs- Produkt Aldehyd
RCHO R • CH = CH • C • CH:
O
Amine als Molverhältn. Reaktions- Ausbeute
Katalysator Amin/ temp. (°C) %
Aldehyd Zeit (Std.)
Bemerkungen
1
ch3(ch2)8-
Di-n-butyl-
0.075
30
86.2
Sdp. 106-112°c
amin
4
bei 0,8 Torr
nD21 1.4555
2
ch3(ch2)6-
Di-n-propyl-
0.05
30
91.5
Sdp. 81.5-83.5°c
amin
4
bei 1 Torr
nD20-5 1.4528
3
ch3(ch2)4-
N-Ethyl-n-
0.05
30
90.3
Sdp. 81-82.5°c
butylamin
4
bei 6 Torr
nD19-5 1.4493
4
ch3(ch2)3-
Pyrrolidin
0.05
30
92.0
**
5
ch3(ch2)2-
N-Methyl-n-
0.05
J
30
93.1
**
butylamin
5
6
ch3 • ch2-
Piperidin
0.05
30
83.1
Sdp. 42-42.5°c
5
bei 14 Torr
nD22-5 1.4410
7
ch3.ch2^s.ch.ch2-
3-Methyl-
0.075
30
90.6
Sdp. 84~86°c
1
piperidin
6
bei 0,5 Torr
10
11
12
13
14
15
16
CH3'CH2-S-CH.CH2-
ch3
çii3 < ch2 * s • ch« cii2-ch3
CII3.CH2.s.ch.CH2-I
ch3
<§)-s.ch-gh2-ch3
ch3-<^-s-ch'ch2-
cii3
cä-0-s.ch-ch2-ch5
ch3 • cii2 • so2 •ch«cii2-I
cii3
ch3-ch2.s"cii-ck3-CH2
3-Methyl-piperidin
0.05
N-Methyl-n- 0.035 hexylamin
N-Methyl-n- 0.05 heptylamin
N-Ethyl-n-butylamin
3-Methyl-piperidin
0.05
0.05
N-Methyl-n- 0.05 hexylamin
N-Methyl-n- 0.05 hexylamin
Pyrrolidin 0.05
Morpholin 0.075
30 5
30 5
30 2.5
30 5
30 5
30 5
30 5
30 5
30 5
C: 79.53 H: 12.32 (gefunden) C: 79.39 H: 12.32
nD14 1.5010
96.3
95.6
94.2
91.7
89.8 88.0 90.5 85.5 85.0
(berechnet) C: 62.74 H: 9.36 S: 18.61 (gefunden) C: 62.68 H: 9.35 S: 18.96
**
**
* Inden Beispielen Nr. 1,9, lOund 13 wurde Toluol als organisches Lösungsmittel verwendet und in den anderen Beispielen wurde Chloroform als organisches Lösungsmittel verwendet. ** Identifiziert mittels Gaschromatographie.
S
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Ke-tonen, dadurch gekennzeichnet, dass man Aldehyde mit einem Wasserstoffatom in a-Stellung und Alkalimetallsalze von Acetoessigsäure in Gegenwart eines aliphatischen sekundären Amins oder eines gesättigten cyclischen Amins im Gemisch von heterogenen Lösungsmitteln, welche eine ölige Schicht und eine wässrige Schicht bilden, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Amin ein gesättigtes cyclisches Amin oder ein N-Alkyl-n-alkylamin einsetzt.
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltenen a,ß-ungesättigten Ketone geradkettige oder verzweigte 3-Alken-2-one mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylthio-3-alken-2-one, Alkylsulfmyl-3-alken-2-one, Alkylsulfonyl-3-alken-2-one, Phenyl-3-alken-2-one, substituierte Phenyl-3-alken-2-one, Phenylthio-3-alken-2-one, substituierte Phenylthio-3-alken-2-one, Phenylsulfïnyl-3-alken-2-one, substituierte Phenylsulfinyl-3-alken-2-one, oder Ben-zylthio-3-alken-2-one sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Alkalimetallsalz von Acetoessigsäure das Natriumsalz oder das Kaliumsalz von Acetoessigsäure ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösungsmittel, welche eine ölige Schicht erzeugen, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5795380A JPS574930A (en) | 1980-05-02 | 1980-05-02 | Synthesis of alpha,beta-unsaturated ketone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH647492A5 true CH647492A5 (de) | 1985-01-31 |
Family
ID=13070387
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH2763/81A CH647492A5 (de) | 1980-05-02 | 1981-04-28 | Verfahren zur herstellung von alpha, beta-ungesaettigten ketonen. |
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