CH645654A5 - Polyoxyalkylendiamid. - Google Patents

Description

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PATENTANSPRÜCHE

1. Polyoxyalkylendiamid mit wenigstens einer Carboxylsäure-Gruppe am Ende sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium- und organische Aminsalze der folgenden Formel:

OH HO

1 v ' ' " 2

(HOOC)-R -C-N-R-N-C-R -(COOH)

M \

m

(COO~Z+)

(COO~Z+).

worin R der zweiwertige Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder -Copolymerkettenradikalrest eines Polyoxyalkylendiamins mit Amingruppen am Ende ist, wobei die endständigen Amingrup-pen fehlen, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen, alkylaromatischen, thio-dialiphatischen, halogensubstituierten aliphatischen und halogensubstituierten aromatischen Radikalen besteht und eine freie Valenz von a + n +1 bzw. b + m + 1 aufweist, Z ein organisches Amin-Kation, Ammonium-Ion oder Alkalimetall-Kation ist, a 0 bis 3 ist,

b 0 bis 3 ist,

n 0 bis 3 ist,

m 0 bis 3 ist,

a + n 0 bis 3 ist,

b + m 0 bis 3 ist, und a + b + m + n 1 bis 6 ist.

2. Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium* und organische Aminsalze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 Kohlenwasserstoffradikale sind.

3. Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium- und organische Aminsalze nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen, thiodialiphatischen, halogensubstituierten aliphatischen und halogensubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffradikalen besteht.

4. Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium* und organische Aminsalze nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen C2 bis C]8-, aromatischen C6-, cycloaliphatischen C6- und thiodi(C2 bis C3-aliphatischen) Kohlenwasserstoffradikalen besteht.

5. Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium- und organische Aminsalze nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R ein zweiwertiger Poly(oxy C2 bis C4-alkylen)-Homopolymer- oder -Copolymerkettenradikalrest ist.

6. Organisches Aminsalz des Polyoxyalkylendiamids nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Amin ein Monoalkanol-, Dialkanol- oder Trialkanolamin ist.

7. Organisches Aminsalz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin ein Tri(Ci bis C3-alkanol)-amin ist.

8. Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium* und organische Aminsalze nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass a + n 1 oder 2 und b + m 1 oder 2 ist.

9. Metallbearbeitungskomposition, enthaltend mindestens eine Verbindung, a) Polyoxyalkylendiamid sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium- und organische Aminsalze nach einem der Ansprüche 1 bis 8 und b) mindestens eine weitere Substanz, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus natürlichen Ölen, synthetischen Ölen und Wasser besteht.

10. Metallbearbeitungskomposition nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dâss a) 0,01 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 25 Gew.-9'c, des Gesamtgewichts der Komposition ausmacht und b) Wasser ist.

Polyoxyalkylendiamid Die Erfindung bezieht sich auf ein Polyoxyalkylendiamid mit wenigstens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe sowie 5 dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalze. Sie bezieht sich insbesondere auf solche Diamide bzw. die Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsälze dieser Diamide, deren Herstellung durch Reaktion einer organischen Polycarbonsäure mit einem Polyoxyalkylendiamid erfolgt. Wei-10 terhin hat die Erfindung Metallbearbeitungsmittel, insbesondere diesbezügliche Schmiermittel und vor allem wässrige Metallbearbeitungsmittel, zum Gegenstand.

Diamide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen werden nach der US-PS 3 438105 hergestellt aus aliphatischen oder 15 cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffdiaminen, die dann mit Glycidylacrylat umgesetzt werden, um durch Bestrahlung härtbare Polymere zu erhalten. Diamide mit endständigen Carboxyl-gruppen werden ferner in den US-PS 3 541141,3 542861, 3 732293,3 557197,3 654272und 3 939204 beschrieben, wobei 20 die Herstellung durch Reaktion der Amingruppen einer Amino-benzoesäure, die gegebenenfalls am Benzolring Jod oder einen anderen Substituenten aufweist, mit einer Dicarbonsäure oder einem Dicarbonsäurechlorid oder -bromid erfolgt und die als strahlenundurchlässige Mittel verwendet werden.

Metallbearbeitungsmittel, die wässrige oder nicht wässrige Kompositionen sein können, werden üblicherweise bei Metallbearbeitungsverfahren, wie Schneiden, Schleifen, Verformen, Schmieden, Bohren, Ziehen und Fräsen, eingesetzt, um die Lebensdauer, des Werkzeugs zu verlängern, die Produktionsgeschwindigkeit zu erhöhen oder endbearbeitete Produkte hoher Güte zu erhalten. Die Metallbearbeitungsmittel müssen u. a.

eine schmierende und kühlende Wirkung bei der Bearbeitung des Metallwerkstoffs oder -stücks aufweisen. Diese schmierende und kühlende Wirkung führt zu einer Herabsetzung der Werkzeugabnutzung, wodurch die Lebensdauer des Werkzeugs verlängert wird, und trägt zu einer Oberflächenbeschaffenheit hoher Güte und zur Herstellung einer genauen Oberflächenbeschaffen-heit der Teile bei. Darüber hinaus erhöht die kühlende und schmierende Funktion des Metallbearbeitungsmittels die Geschwindigkeit der spanabhebenden Formung sowie der spanlosen Formung. Damit sie diese günstige Wirkung bei der Metallbearbeitung aufweisen, sollten die Metallbearbeitungsmittel und ihre Bestandteile unter normalen Bedingungen (z.B. bei der Aufbewahrung bei Raumtemperatur) sowie bei physikalischen, chemischen und thermischen Bedingungen, wie sie während der Metallbearbeitung auftreten, stabil sein. Weiterhin sollte ein Metallbearbeitungsmittel nicht zur Korrosion des metallischen Werkstücks und /oder Werkzeugs führen oder dieselbe beschleunigen. Viele dieser Eigenschaften bezüglich der 50 Stabilität und des Korrosionsschutzes der Metallbearbeitungsmittel sind auch bei Schmiermitteln anwendbar, die sich zur Bearbeitung von Nichtmetallen eignen, wie bei der Schmierung von metallischen Gleitflächen, um deren Abnutzung zu verlangsamen oder zu verhindern und die Kräfte herabzusetzen, die bei 55 gegenseitiger Bewegung solcher Metalloberflächen auftreten. Die bekannten Schmiermittel und Metallbearbeitungsmittel haben jedoch gezeigt, dass ihnen die eine oder andere dieser Eigenschaften fehlt oder eine beträchtliche Einschränkung vorliegt, was den Gebrauch dieser Schmiermittel und Metallbearbei-60 tungsmittel einschränkt. Die Fachwelt ist deshalb ständig bemüht, diese Nachteile zu überwinden und dem Bedürfnis nach besseren Schmiermitteln und Metallbearbeitungsmitteln Rechnung zu tragen.

Der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen umrissen ist, liegt 65 die Aufgabe zugrunde, ein neues Polyoxyalkylendiamid mit wenigstens einer Carboxylsäure-Gruppe am Ende sowie Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalze dieses Diamids bereitzustellen, und weiterhin Metallbearbeitungsmittel, insbe30

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sondere ein stabiles, wirksames Schmiermittel, das zur Metallbearbeitung verwendet werden kann.

Die Metallbearbeitungskomposition nach der Erfindung erweist sich als nützlich und effektiv und enthält eine Verbindung oder ein Gemisch von Verbindungen, die aus einer Gruppe ausgewählt ist bzw. sind, die besteht aus 1) einem erfindungsge-mässen Polyoxyalkylendiamid mit wenigstens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe, 2) dem Alkalimetallsalz dieses Dia-mids, 3) dem Ammoniumsalz dieses Diamids und 4) dem organischen Aminsalz dieses Diamids. Durch die Erfindung wird also ein Polyoxyalkylendiamid mit wenigstens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe je Molekühl bereitgestellt bzw. das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben sowie eine Metallbearbeitungskomposition, die mindestens eines dieser Polyoxyalkylendiamide mit endständiger Carboxylsäure-Gruppe oder das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben enthält. Durch die Erfindung wird ferner ein Polyoxyalkylendiamid mit vorzugsweise wenigstens zwei endständigen Carboxylsäure-Gruppen je Molekül bereitgestellt bzw. das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben sowie eine Metallbearbeitungskomposition, die mindestens ein Polyoxyalkylendiamid mit vorzugsweise wenigstens zwei endständigen Carboxylgruppen je Molekül oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz enthält. Durch die Erfindung wird weiterhin ein Polyoxyalkylendiamid mit vorzugsweise zwei bis vier endständigen Carboxylsäure-Gruppen je Molekül bzw. dessen Alkalimetall-, Ammoniumoder organisches Aminsalz bereitgestellt sowie eine Metallbearbeitungskomposition, die mindestens ein Polyoxyalkylendiamid mit vorzugsweise zwei bis vier endständigen Carboxylsäure-Gruppen je Molekül oder das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben enthält. Darüber hinaus wird durch die Erfindung ein Polyoxyalkylendiamid mit insbesondere zwei endständigen Carboxylsäure-Gruppen je Molekül bzw. das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben sowie eine Metallbearbeitungskomposition bereitgestellt, die ein Polyoxyalkylendiamid mit vorzugsweise zwei endständigen Carboxylsäure-Gruppen je Molekül bzw. das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben enthält. Ausserdem können erfindungsgemässe Polyoxyalkylendiamide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder deren Alkalimetall-, oder Ammonium- oder organische Aminsalz in Metallbearbeitungskompositionen erfindungsgemäss Verwendung finden. In der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition kann ein Gemisch verwendet werden aus 1) dem Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylgruppen nach der Erfindung sowie 2) dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organischem Aminsalz.

Das erfindungsgemässe Polyoxyalkylendiamid mit mindestens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe sowie dessen Alkalimetalle Ammonium- oder organisches Aminsalz ist als Schmiermittel für Metalle und Kunststoffe geeignet, wobei es die schädlichen Reibungseffekte bei solchen Materialien reduziert oder inhibiert. Die erfindungsgemässe Metallbearbeitungskomposition eignet sich für die Bearbeitung von Metallen durch spanabhebende und spanlose Formungsverfahren, wie sie zum Stand der Technik gehören. Die erfindungsgemässe Metallbearbeitungskomposition kann mit Vorteil bei solchen spanabhebenden und spanlosen Formungsmetallbearbeitungsverfahren verwendet werden, wie Fräsen, Drehen, Bohren, Schleifen, Tiefziehen, Ziehen und Pressen, Aufweiten, Gewindeschneiden, Stanzen und Drücken.

Eine Erhöhung der Lebensdauer des Werkzeuges, geringere Arbeitskräfte, eine Verminderung der Erwärmung sowie eine Verbesserung der Endbearbeitung der Oberflächen sind einige der Vorteile, die bei Verwendung der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition erzielt werden. Ein weiterer und besonders bemerkenswerter Vorteil der erfindungsgemäs-

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sen Metallbearbeitungskomposition besteht in deren hoher Stabilität. Die erfindungsgemässe Metallbearbeitungskomposition und insbesondere das Diamid mit mindestens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe sowie dessen Salze sind gegenüber einem Abbau widerstandsfähig, vor allem bei der Aufbewahrung über einen langen Zeitraum hinweg. Dieser Widerstand gegenüber einem Abbau liegt in erfindungsgemässen Metallbearbeitungskompositionen vor, die nicht bei der Metallbearbeitung eingesetzt worden sind, sondern lediglich für diesen Gebrauch aufbewahrt worden sind, desgleichen bei erfindungsgemässen Metallbearbeitungskompositionen, die vorübergehend für kurze Zeitspannen gelagert worden sind, z. B. über Nacht, nachdem sie in einem Metallbearbeitungsverfahren eingesetzt worden sind. Der Widerstand gegenüber einem Abbau, wie er bei den Metallbearbeitungskompositionen nach der Erfindung auftritt, insbesondere des Diamids mit mindestens einer endständigen Carboxyl-säure-Gruppe und dessen Salze führt zu einer Verlängerung ihrer effektiven und Betriebslebensdauer bei der Metallbearbeitung. Dieses Verlängerung der effektiven und Betriebslebensdauer der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskompositionen macht die Metallbearbeitung wirtschaftlicher (geringere Totzeit und geringerer Verbrauch des Metallbearbeitungsmittels) und zwar aufgrund ihres grossen Widerstands gegenüber einem Ausfällen und Abtrennen.

Das erfindungsgemässe Polyoxyalkylendiamid mit mindestens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe sowie die Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalze desselben weisen in vorteilhafter Weise eine hohe Schmierfähigkeit auf, sind sehr dispergierbar oder löslich in wässrigem Medium, können stark • korrosionsinhibierend wirken und zeigen eine hohe Stabilität in wässrigem Medium. Im Zusammenhang mit der Verwendung des erfindungsgemässen Polyoxyalkylendiamids mit endständi- ' gen Carboxylsäure-Gruppe bzw. dessen Alkalimetall- oder Ammonium- oder organischem Aminsalz sowie der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition hat sich herausgestellt, dass das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carb-oxylsäure-Gruppen bzw. dessen Alkalimetall-, Ammoniumoder organisches Aminsalz sowie die Metallbearbeitungskomposition vorteilhaft und von wesentlicher Bedeutung eine hohe Schmierfähigkeit, hohe Stabilität und korrosionsinhibierende Wirkung aufweisen.

Das Polyoxyalkylendiamid mit mindestens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe sowie dessen Alkalimetall-, Ammonium-und organische Aminsalze nach der Erfindung entsprechen folgender Formel:

OH HO

1 ti i i ti 2

(HOOC)—R -C-N-R-N-C-R — (COOH) •

"I I

Cfz~ooc) (coo~z+),

a b worin R der zweiwertige Radikalrest eines Diamins eines Poly-oxyalkylenhomopolymeren oder -copolymeren mit endständigen Amingruppen ist, bei dem die endständigen Amingruppen fehlen, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ausgewählt sind aus aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen, arylalipha-tischen, alkylaromatischen, thiodialiphatischen, halogensubstituierten aliphatischen oder halogensubstituierten aromatischen Radikalen, die eine freie Valenz von a + n + 1 bzw. b + m + 1 aufweisen, n 0 bis 3 ist, m 0 bis 3 ist, Z ein organisches Amin-Kation, Ammonium-Ion oder Alkalimetall-Kation ist, a 0 bis 3 ist, b 0 bis 3 ist, a + n 0 bis 3 ist, b + m 0 bis 3 ist, und a + b + m + n 1 bis 6 ist. Nach einem weiteren besonderen Aspekt der Erfindung wird eine Metallbearbeitungskomposition bereitgestellt, die ein Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz desselben enthält, vorzugsweise die Natrium- oder Kaliumsalze oder

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Alkanolaminsalze gemäss der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform 1) des Polyoxyalky-lendiamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen bzw. dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzen und 2) der Metallbearbeitungskomposition, die dieses Amid oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalze nach der Erfindung enthält, sind die R1- und R2-Gruppen der vorstehend genannten allgemeinen Formel für das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen und dessen Ammonium*, organische Amin- oder Alkalimetallsalze gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffradikale, die ausgewählt sind aus aliphatischen, C6-aromatischen, cycloaliphatischen, 6-Koh-lenstoffin der Arylgruppe aufweisenden, arylaliphatischen, alkyl-C6-aromatischen, halogensubstituierten aliphatischen oder halogensubstituierten C6-aromatischen Kohlenwasserstoffradikalen und die eine freie Valenz von a + n + 1 bzw. b + m + 1 aufweisen. Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1) des Polyoxyalkylendiamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzen und 2) der Metallbearbeitungskomposition, die dieses Diamid oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalze gemäss der Erfindung enthält, wobei das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen udn dessen Ammonium-, organische Amin- und Alkalimetallsalze oder vorstehenden allgemeinen Formel entsprechen, sind R1 und R2 gleiche oder verschiedene gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffradikale mit zwei bis zwanzig Kohlenstoffatomen. Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen 1) des Polyoxyalkylendiamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz und 2) der Metallbearbeitungskomposition, die dieses Diamid oder Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz gemäss der Erfindung enthält, wobei das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen und dessen Ammonium-, organisches Amin-oder Alkalimetallsalz der vorstehend genannten allgemeinen Formel entsprechen, sind 1) R1 und R2 gleiche oder verschiedene thiodialiphatische Kohlenwasserstoffradikale, 2) R1 und R2 gleiche oder verschiedene monozyklische aromatische Kohlenwasserstoffradikale mit 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls halogensubstituiert, 3) R1 und R2 gleiche oder verschiedene arylali-phatische Kohlenwasserstoffradikale, wobei die Arylgruppe eine monozyklische Arylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen ist, 4) R1 und R2 gleiche oder verschiedene alkylaromatische Wasserstoffradikale, wobei die aromatische Gruppe eine monozyklische aromatische Gruppe mit 6 Kohlenstoffatomen ist, 5) R1 und R2 cycloaliphatische Kohlenwasserstoffradikale mit 6 Kohlenstoffatomen im cycloaliphatischen Ring, und 6) n 1 bis 3 oder a 1 bis 3, m 1 bis 3 oder b 1 bis 3 und a + b + m + n2bis6. Vorzugsweise sind 1) das organische Aminsalz des Diamids mit endständigen Carboxyl-Gruppen und 2) die Metallbearbeitungskomposition, die dieses organische Aminsalz des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen gemäss der Erfindung nach der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel enthält, Alkanolaminsalze, und zwar besonders bevorzugt Alkanolaminsalze mit 1 bis 3 Alkanolgruppen, die in jeder Alkanolgruppe 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Die Alkalimetallsalze des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen nach der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel sind vorzugsweise Natriumoder Kaliumsalze.

Das bei der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel des erfindungsgemässen Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen sowie dessen Ammoniumsalzen, organischen Aminsalzen und Alkalimetallsalzen ist R vorzugsweise der aminfreie Rest eines Diamins eines Polyoxyalkylenhomopolymeren oder -copolymeren mit endständigen Amingruppen, wobei die Oxy-alkylengruppe des Diamins des Homopolymeren oder Copolymeren eine verzweigte oder unverzweigte Oxyalkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, die durch die Formel

R-1

[-0-CH- (CH2)x-CH-|-

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beschrieben wird, wobei x 0,1 oder 2 ist, R3 Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe und R4 Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, vorausgesetzt, dass nur R3 oder R4 eine Methylgruppe 10 ist, wenn x 1 oder 2 ist, und wenn R3 eine Äthylgruppe ist, muss x 0 sein und R4 muss Wasserstoff sein.

Das Polyoxyalkylen-Homopolymere und -Copolymere mit endständigen Amingruppen, das zur Herstellung der erfindungsgemässen Amide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen ver-15 wendet werden kann, kann Polyoxyäthylendiamin, Polyoxy-propylendiamin, Polyoxybutylendiamin, das Diamin eines Poly-oxypropylen/Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Blockcopoly-meren, das Diamin eines Polyoxybutylen/Polyoxyäthylen/Poly-oxybutylen-Blockcopolymeren, das Diamin eines Polyoxybuty-20 len/Polyoxypropylen/Polyoxybutylen-Blockpolymeren und das Diamin eines Polyoxypropylen/Polyoxybutylen, Polyoxypropy-len-Blockcopolymeren sein. Das Polyoxybutylen kann 1,2-Oxy-butylen-, 2,3-Oxybutylen- oder 1,4-Oxybutylen-Einheiten aufweisen. Das Copolymere des Diamins des Polyoxyalkylen-Copo-lymeren kann ein Block- oder ein «Random»-Copolymeres sein. Die Länge des Polyoxyalkylen-Blocks, d.h. die Anzahl der Oxyalkylengruppenin dem Block, kann stark variieren. Nach der Erfindung können also die endständigen Polyoxyalkylen-Blöcke, Polyoxyäthylen-, Polyoxypropylen- oder Polyoxybuty-len-Blöcke sein. Die endständigen Polyoxyäthylen-, Polyoxypropylen- oder Polyoxybutylen-Blöcke können lediglich 2 Oxy-äthylen-Einheiten, 2 Oxypropylen-Einheiten bzw. 2 Oxybuty-len-Einheiten aufweisen oder es können 3 bis 20 Oxyäthylen-, Oxypropylen- oder Oxybutylen-Einheiten vorliegen. Das Molekulargewicht des Polyoxyalkylendiamins, das zur Herstellung der Diamide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen verwendet wird, kann in weiten Grenzen variieren. Es kann also ein Polyoxyalkylendiamin verwendet werden, dessen mittleres Molekulargewicht zwischen etwa 150 und 4000, vorzugszweise 40 zwischen 300 und 2000 schwankt. Auch wird es vorgezogen, flüssige Polyoxyalkylendiamine zu verwenden.

R1 und R2 nach der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel für das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen sowie dessen Salz nach der Erfindung sind die keine Carbo-43 xylsäure-Gruppen aufweisenden Reste einer Monocarbon-, Dicarbon- oder Tetracarbonsäure oder die entsprechenden Säurehalogenide oder Anhydride derselben.

Dicarbonsäuren und Tricarbonsäuren, die zur Herstellung der Diamide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen verwendet 50 werden können, können Bernsteinsäure, Isobernsteinsäure, Chlorbernsteinsäure, Glutarsäure, Pyroweinsäure, Adipinsäure, Chloradipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Chlorkorksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylinsäure, Octadecandi-carbonsäure, Thapsinsäure, Eicosandicarbonsäure, Malein-55 säure, Fumarsäure, Zitronensäure, Mesaconsäure, Tricarbalyl-säure, Asconinsäure, 1,2-Benzoldicarbonsäure, 1,3-Benzoldi-carbonsäure, 1,4-Benzoldicarbonsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Chlorendic, Hemimelitäsure, Trimelit-säure, Trimesinsäure, 2-Chlor-l,3,5-Benzoltricarbonsäure, 60 Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydro-terephthalsäure, Phenylbernsteinsäure, 2-Phenylpentandi-carbonsäure, Thiodipropionsäure, Carboxylsäureprodukte der Dimerisation und Polymerisation von monomeren ungesättigten Q bis G>6-Fettsäuren, wie sie in den US-PSS 2482760,2482761, 65 2731481,2793219,2964545,2978468,3157681 und3256304 beschrieben sind, Carboxylsäureprodukte der Diels-Alder-Reaktion einer ungesättigten Fettsäure mit einer a, ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure (beispielsweise Acrylsäure, Met-

acrylsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure), wie es in der US-PS 2444328 beschrieben ist und auf deren Inhalt hier Bezug genommen wird, sowie das Diels-Aider-Anlagerungsprodukt von 3 oder 4 Kohlenstoffatome aufweisenden a, ß-äthylenisch ungesättigten Alkylmonocarbonsäuren oder Dicarbonsäuren (z.B. Acrylsäure bzw. Fumarsäure) und Pimerinsäure oder Abietin-säure sein. Beispiele für dimerisierte oder polymerisierte monomere ungesättigte C8 bis C26-Fettsäuren sind solche Produkte wie Empol 1014 Dimer Acid, Empol 1016 Dimer Acid und Empol 1040 Trimer Acid, die jeweils von Emery Industries, Inc. erhältlich sind. Als Beispiele für Carboxylsäureprodukte der Diels-Alder-Reaktion können das im Handel erhältliche Westvaco Diacid 1525 und Westvaco Diacid 1550 genannt werden, welche beide von der Westvaco Corporation erhältlich sind. Anstelle der Dicarbonsäure oder Tricarbonsäure kann bei der Darstellung der Amide mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen das entsprechende Anhydrid oder Säurehalogenid verwendet werden,

sofern die Säure die Bildung des Anhydrids oder Säurehaloge-nids, beispielsweise Säurechlorids, zulässt. Wenn das entsprechende Säurechlorid der Dicarbonsäure oder Tricarbonsäure zur Herstellung des Diamids mit Carboxylsäure-Gruppen am Ende benutzt wird, ist es natürlich notwendig, die endständigen Säure-halogenid-Gruppen des Diamidprodukts mit endständigen Säu-rehalogenid-Gruppen umzuwandeln in die entsprechenden Carboxylsäuregruppen, welches Produkt erhalten wird bei der Reaktion des Säurehalogenids mit dem Diamin des Polyoxyalky-lenhomopolymeren oder -copolymeren mit endständigen Amingruppen. Diese Umwandlung der endständigen Säurehalogenid-Gruppen kann nach den bekannten Methoden erfolgen. Beispiele für Monocarbonsäuren sind Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, 2-Äthylhexansäure, Octansäure, Dodecansäure, Eikosansäure, Behensäure, Acrylsäure, Met-acrylsäure, Octadecansäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, ß-Eleostearinsäure, Benzoesäure, Phenyläthansäure, Phenyl-propionsäure, 4-Methylbenzoesäure, 2-Methylbenzoesäure, 2-Äthylbenzoesäure, 3-Äthylbenzoesäure, 4-Äthylbenzoesäure, 2,4-Dimethylbenzoesäure, 2,6-Dimethylbenzoesäure, 3,4-Dimethylbenzoesäure, 3,5-Dimethylbenzoesäure, 2-tert.Butyl-benzoesäure, 4-tert.Butylbenzoesäure, 2-Brombenzoesäure, 3-Brombenzoesäure, 4-Brombenzoesäure, 2-Chlorbenzoesäure, 4-Chlorbenzoesäure, 2-Brom-3-Chlorbenzoesäure, 2,6-Dibrom-benzoesäure, 2,3-Dibrombenzoesäure, 2,3-Dichlorbenzoesäure, 2,6-Dichlorbenzoesäure, 4-Fluorbenzoesäure, 4-Jodbenzoe-säure, Hexahydrobenzoesäure, 2-Chlorpropensäure, 3-Chlor-propensäure, 2,3-Dichlorpropensäure, 3-Chlorpropansäure, 3-Brompropansäure, 2,3-Dichlorpropansäure, 2-Bromoctansäure, 8-Fluoroctansäure und 9,10-Dibromoctadecansäure.

Als organisches Aminsalz des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen sowie der dasselbe enthaltenden Metallbearbeitungskomposition nach der Erfindung kann ein primäres Alkylamin-, sekundäres Alkylamin- oder tertiäres Alkylaminsalz und vorzugsweise ein Monoalkanolamin-, Dialkanolamin- oder Trialkanolaminsalz verwendet werden. Primäre, sekundäre und tertiäre Alkylaminsalze des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen, die in der Alkylgruppe des Amins 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen, können bei der Ausführung der Erfindung verwendet werden. Der Einsatz der Monoalkanolamin-, Dialkanolamin- und Trialkanolaminsalze des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen, wobei die Alkanolgruppe zwischen 2 und 8 Kohlenstoffatome enthält und verzweigt oder unverzweigt sein kann, wird jedoch bei der Ausführung der Erfindung bevorzugt. Noch mehr bevorzugt bei der Ausführung der Erfindung wird der Einsatz der Monoalkanolamin- und Trialkanolaminsäure der Diamide mit endständigen Carboxyl-säure-Gruppen, wobei die Alkanolgruppe 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist. Organische Amine, welche zur Herstellung der Aminsalze des Amids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen sowie zur Herstellung der dieselben enthaltenden Metallbearbei645654

tungskompositionen erfindungsgemäss verwendet werden können, schliessen auch C2- bis C3-Alkylendiamine, Poly(C2- bis C4-oxyalkylen)diamine mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 200 und 900, N-Cj- bis C8-Alkyl(C2- bis C6-Alkylen)diamine, N, N'-Di Cj- bis C8-Alkyl(C2- bis C6-alkylen)diamine, N, NN'-Tri Cr bis C8-Alkyl(C2- bis Q-alkylen)diamine, N, N, N', N'-Tetra Cj- bis C8-Alkyl(C2- bis C6-alkylen)diamine, N-Alkanol(C2- bis C6-alkylen)diamine, N, N'-Dialkanol(C2- bis C6-alkylen)di-amine, N, N, N'-Trialkanol(C2- bis C6-alkylen)diamin, N, N, N', N'-Tetraalkanol(C2- bis C6-alkylen)diamine und CH3CH20(CH-2CH20)nCH2CH2CH2NH2, wobei n 1 oder2ist, ein. Alkylalk-anolamine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- und Alkanolgruppen können ebenfalls als organische Amine erfindungsgemäss benutzt werden.

Beispiele für Alkylamine, welche bei Ausführung der Erfindung verwendet werden können, um Alkylaminsalze des Amids mit endständigen Carboxylsäuregruppen zu bilden, sind Äthyl-amin, Butylamin, Propylamin, Isopropylamin, sekundäres Butylamin, tertiäres Butylamin, Hexylamin, Isohexylamin, n-Octylamin, 2-Äthylhexylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, tertiäres Dibutylamin, Dihexyl-amin, n-Dioctylamin, Di-2-äthylhexylamin, Triäthylamin, Tri-propylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, sekundäres Tri-butylamin, Trihexylamin, n-Trioctylamin und Tri-2-äthylhexyl-amin. Beispiele für Alkanolamine, welche erfindungsgemäss benutzt werden können, um Alkanolaminsalze des Diamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen herzustellen, sind Mono-äthanolamin, Monobutanolamin, Monopropanolamin, Mono-isopropanolamin, Monoisobutanolamin, Monohexanolamin, Monooctanolamin, Diäthanolamin, Dipropanolamin, Diiso-propanolamin, Dibutanolamin, Dihexanolamin, Diisohexanol-amin, Dioctanolamin, Triäthanolamin, Tripropanolamin, Triiso-propanolamin, Tributanolamin, Triisobutanolamin, Trihexanol-amin, Triisohexanolamin, Trioctanolamin und Triisooctanol-amin.

Polyoxyalkylenamine, die in den Salzen zur Ausführung der Erfindung verwendbar sind, schliessen beispielsweise Polyoxy-äthylendiamine und Polyoxypropylendiamin mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 200 und 900 ein. Erfindungsgemäss können ferner Amine verwendet werden, wie Methoxypropyl-amin, Dimethylaminopropylamin, 1,3-Propylendiamin, Äthy-lendiamin, 3(2-Äthoxyäthoxy)propylamin, N, N, N', N'-Tetra-methyl-l,3-Butandiamin, Monoäthanoläthylendiamin, N, N'-Diäthanoläthylendiamin, N, N, N'-Trihydroxymethyläthylendi-amin, N, N'-Diäthyläthanolamin und N-Äthyldiäthanolamin.

Bei der Ausführung der Erfindung kann das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen nach der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion von 2 Mol Dicarbonsäure oder Tricarbonsäure oder Gemischen aus Dicarbonsäuren und Tricarbonsäuren mit 1 Mol eines Diamins eines Polyoxyalkylenhomopolymeren oder -copolymeren. Stattdessen kann 1 Mol Monocarbonsäure und 1 Mol einer Dicarbonsäure oder Tricarbonsäure mit 1 Mol eines Polyoxyalkylendiamins umgesetzt werden. Falls erwünscht, kann die Carbonsäure insgesamt in einem geringen Überschuss (beispielsweise 2,05 bis 2,1 Mol Carbonsäure pro Mol Polyoxyalkylendiamin) mit dem Polyoxyalkylendiamin vereinigt werden, um das erfindungsgemässe Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen zu bilden. Die Reaktion kann bei verminderter oder erhöhter Temperatur durchgeführt werden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und/oder in einer inerten Atmosphäre. Unteroder Überdruck kann zur Anwendung kommen. Bei der Herstellung des erfindungsgemässen Amids mit endständigen Carboxyl-säure-Gruppen ist es bekannt, dass die Monocarbonsäure durch das entsprechende Säurehalogenid ersetzt sein kann, die Dicarbonsäure durch das entsprechende Säurehalogenid oder Anhydrid und die Tricarbonsäure durch das entsprechende Säure-

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

645654

25

halogenid. Wenn das Säurehalogenid eingesetzt wird und das resultierende Diamid Säurehalogenid-Gruppen am Ende aufweist, können die Säurehalogenid-Gruppen in Carboxylsäure-Gruppen nach bekannten Methoden umgewandelt werden.

Das organische Aminsalz des Amids mit endständigen Carb- 5 oxylsäure-Gruppen kann nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise einfach dadurch, dass das organische Amin zu dem Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen zugegeben wird in Gegenwart eines wässrigen Mediums, oder umgekehrt, indem das Diamid mit endständigen Carboxylsäure- 10 Gruppen zu dem organischen Amin in Gegenwart eines wässrigen Mediums zugegeben wird. Nach einer alternativen Methode kann das wässrige Medium weggelassen werden.

Durch die Erfindsung wird eine Metallbearbeitungskomposition bereitgestellt, die mindestens ein Polyoxyalkylendiamid mit 15 mindestens einer endständigen Carboxylsäure-Gruppe gemäss der vorstehenden Formel oder das Alkalimetall-, Ammoniumoder organische Aminsalz dieses Diamids enthält. Bei einer Ausführungsform der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition kann eine Metallbearbeitungskomposition vorlie- 20 gen, die Wasser und das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder das Alkalimetallsalz (vorzugsweise Natrium oder Kalium) oder das organische Aminsalz (vorzugsweise Al-kanolamin) dieses Diamids umfasst. Bei einer anderen Ausführungsform der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition liegt eine Metallbearbeitungskomposition vor, die ein Öl und ein Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz dieses Amids umfasst. Bei wieder einer anderen Ausführungsform der Erfindung umfasst die Metallbearbeitungs- 30 komposition Wasser, Öl und Polyoxylalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder die Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalze dieses Diamids. Das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Grup-pen und das Alkalimetall-, Ammonium- ode organische Aminsalz dieses Diamids bei den vorstehend genannten Ausführungsformen der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition ist das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen bzw. das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz des vorstehend beschriebenen Diamids. Als Öl kann 40 beispielsweise ein synthetisches Öl, ein Öl aus Erdöl, ein pflanzliches Öl, ein tierisches Öl oder ein bekanntes lösliches Öl verwendet werden. Das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder das Ammonium-, Alkalimetalloder organische Aminsalz desselben, wie sie vorstehend beschrieben sind, und zwar insbesondere die flüssigen Vertreter dieser Diamide und Salze, kann in Abwesenheit von Öl und/oder Wasser als Metallbearbeitungskomposition bei einem Metallbearbeitungsverfahren verwendet werden, beispielsweise beim Gewindeschneiden.

Zu der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition können übliche Mengen verschiedener bekannter Additive zugegeben werden, die Korrosionsinhibitoren, Biozide, Fungizide Bakteriozide, oberflächenaktive Mittel, Hochdruckmittel und Antioxidantien. 55

Es können die herkömmlichen Methoden und Apparate benutzt werden, um die erfindungsgemässe Metallbearbeitungskomposition herzustellen. Beispielsweise kann mit solchen Methoden und Apparaten 1) Öl oder Wasser zugegeben werden zu dem Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure- 60 Gruppen oder zu dessen Ammonium-, Alkalimetall- oder organischem Aminsalz, 2) das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz kann zugegeben werden zu dem Wasser oder Öl, 3) das organische Amin, Ammoniumhydroxyd oder Alkalimetallhydroxyd kann zugegeben werden zu dem Wasser und anschliessend das Diamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder 4) das Polyoxyalkylendiamid mit

35

45

50

65

endständigen Carboxylsäure-Gruppen kann zugegeben werden zu dem Wasser, worauf die Zugabe des organischen Amins, Ammoniumhydroxyds oder Alkalimetallhydroxyds erfolgt.

Bei der erfindungsgemässen Metallbearbeitungskomposition kann die Konzentration des Polyoxyalkylendiamids mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen bzw. dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz in einem weiten Bereich schwanken. So kann beispielsweise das Polyoxyalkylendiamid mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz oder beispielsweise können sie in der Metallbearbeitungskomposition in einer Menge von 0,01 bis 99, vorzugsweise 0,01 bis 25 und ganz besonders bevorzugt 0,03 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Metallbearbeitungskomposition, enthalten sein.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung wobei alle Mengen- und Prozentangaben sich auf das Gewicht beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist. In den nachstehenden Beispielen ist a) Jeffamine D 230 ein Polyoxypropylendiamin mit endständigen primären Amingruppen, das ein mittleres Molekulargewicht von etwa 230 aufweist und von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann,

b) Jeffamine D 400 ein Polyoxypropylendiamin mit endständigen primären Amingruppen, das ein mittleres Molekulargewicht von etwa 400 aufweist und von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann,

c) Jeffamine D 2000 ein Polyoxypropylendiamin mit endständigen primären Amingruppen, das ein mittleres Molekulargewicht von etwa 2000 aufweist und von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann,

d) Jeffamine ED 600 ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 600, das von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann und ein durch Propylenoxyd abgeschlossenes Polyoxyäthylen mit endständigen primären Amingruppen ist,

e) Jeffamine ED 900 ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 900, das von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann und ein durch Propylenoxyd abgeschlossenes Polyoxyäthylen mit endständigen primären Amingruppen ist,

f) Jeffamine ED 2001 ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2000, das von Jefferson Chemical Company, Inc. bezogen werden kann und ein durch Propylenoxyd abgeschlossenes Polyoxyäthylen mit endständigen primären Amingruppen ist,

g) Dow XA1332 ein Diamin, das von Dow Chemical Company erhalten werden kann und ein durch Propylenoxyd abgeschlossenes Polyoxyäthylen mit endständigen primären Amingruppen mit einem Molekulargewicht von 400 ist,

h) Dow XA1333 ein Diamin, das von Dow Chemical Company erhalten werden kann und ein durch Propylenoxyd abgeschlossenes Polyoxyäthylen mit endständigen primären Amingruppen mit einem Molekulargewicht von 600 ist.

Beispiel 1

Azelainsäure und Jeffamine D 400 wurden mit einem Molverhältnis von 2:1 (Azelainsäure : Jeffamine D 400) miteinander unter Stickstoff in Toluol umgesetzt bei einer Temperatur zwischen 110 und 187° C und das Reaktionswasser wurde laufend entfernt. Nach Beendigung der Reaktion wurde aus dem Toluol ein Diamidprodukt mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen als viskose Flüssigkeit isoliert.

Beispiel 2 bis 37

Im wesentlichen in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wurden die folgenden Säuren und Diamine miteinander mit

7

645654

einem Molverhältnis von 2:1 der Säure zu dem Diamin miteinander umgesetzt, um ein erfindungsgemässes Diamidprodukt mit endständigen Carboxylsäure-Gruppen zu erhalten.

5

Versuch No.

Säure

Diamin

2

Azelainsäure

Jeffamine® D230

3

Azelainsäure

Jeffamine® D400

4

Azelainsäure

Jeffamine® D2000

5

Azelainsäure

Jeffamine® ED 600

6

Azelainsäure

Jeffamine® ED900

7

Azelainsäure

Jeffamine® ED 2001

8

Azelainsäure

Dow® XA1332

9

Azelainsäure

Dow® XA1333

10

Adipinsäure

Jeffamine® D230

11

Adipinsäure

Jeffamine® D400

12

Adipinsäure

Jeffamine® ED 600

13

Adipinsäure

Jeffamine® ED 900

14

Adipinsäure

Dow® XA 1332

15

Adipinsäure

Dow® XA 1333

16

Korksäure

Jeffamine® D230

17

Korksäure

Jeffamine® D400

18

1,8-/1,9-Hexadecan-

Jeffamine® D400

dicarbonsäure

19

3,3' -Thiodipropionsäure

Jeffamine® D400

20

Maleinanhydrid

Jeffamine® ED 600

21

Cyclohexandicarbon-

Jeffamine® ED900

säureanhydrid

22

Cyclohexandicarbon-

Jeffamine® D400

säureanhydrid

23

p-Phenylendiessigsäure

Jeffamine® D400

24

Phthalsäureanhydrid

Jeffamine® ED 900

25

2,5-Pyridendicarbonsäure

Jeffamine® D230

Versuch No.

Säure

Diamin

26

Dimer Acid 1014*

Jeffamine® D400

27

Dimer Acid 1014*

Dow® XA1332

28

Dimer Acid 1014*

Dow® XA1333

29

Diacid 1525**

Jeffamine® D400

30

Diacid 1550***

Jeffamine® D400

31

Adipinsäure

Jeffamine® D2000

32

Pimelinsäure

Jeffamine® D400

33

Bernsteinsäure

Jeffamine® D400

34

Sebacinsäure

Jeffamine® D400

35

Dodekancarbonsäure

Jeffamine® D400

36

Glutarsäure

Jeffamine® D400

37

3,3 '-Thiodipropionsäure

Jeffamine® D230

* Dimer Acid 1014 ist Empol 1014, eine polymerisierte Fettsäure mit einer typischen Zusammensetzung von 95 % dimere Säure (C36 zweibasische Säure), Molekulargewicht etwa 565,4% trimere Säure (C54 tribasische Säure), Molekulargewicht etwa 845 und 1 % monobasische Säure (C18 Fettsäure), Molekulargewicht etwa 282, erhältlich von Emery Industries Inc.

** Diacid 1525 ist Westvaco Diacid 1525, ein Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Tallöl und Acrylsäure und ist erhältlich von Westvaco Corp.

*** Diacid 1550 ist Westvaco Diacid 1550, ein Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Tallöl und Acrylsäure, welches Produkt raffiniert ist, etwa 10 % Monosäuren enthält und von Westvaco Corp. bezogen werden kann.

Beispiele 38 bis 114 Die folgenden Beispiele veranschaulichen verschiedene erfindungsgemässe Formulierungen, die in 500 g Mengen hergestellt wurden.

Menge (g) von

Beispiel No.

Diamid des

Diamid

Wasser

KOH

NaOH

NH4OH

TEA*

38

Beispiels

1

0.6

498.8

0.6

39

Beispiels

1

1.5

497.0

1.5

40

Beispiels

1

6.0

488.0

6.0

41

Beispiels

1

15.0

470.0

15.0

42

Beispiels

1

60.0

380.0

60.0

43

Beispiels

1

150.0

200.0

150.0

44

Beispiels

2

15.0

481.5

3.5

15.0

45

Beispiels

2

15.0

470.0

46

Beispiels

3

15.0

481.0

4.0

47

Beispiels

3

15.0

479.4

5.6

48

Beispiels

3

15.0

481.5

3.5

49

Beispiels

3

15.0

470.0

15.0

50

Beispiels

3

15.0

477.5

51

Beispiels

4

15.0

479.4

5.6

52

Beispiels

4

15.0

470.0

15.0

53

Beispiels

5

15.0

470.0

15.0

54

Beispiels

5

15.0

477.5

15.0

55

Beispiels

6

15.0

470.0

56

Beispiels

7

15.0

470.0

15.0

57

Beispiels

7

15.0

477.5

58

Beispiels

8

15.0

479.4

5.6

15.0

59

Beispiels

8

15.0

470.0

60

Beispiels

9

15.0

470.0

15.0

61

Beispiels

9

15.0

481.5

3.5

62

Beispiels 10

15.0

481.0

4.0

63

Beispiels 10

15.0

470.0

15.0

64

Beispiels 11

15.0

470.0

15.0

65

Beispiels 12

15.0

485.0

66

Beispiels 12

15.0

470.0

15.0

645654

8

Menge (g) von

Beispiel No.

Diamid des

Diamid

Wasser

KOH

Na OH NHjOH

TEA-

67

Beispiels 13

15.0

470.0

15.0

68

Beispiels 13

15.0

481.5

3.5

69

Beispiels 14

15.0

470.0

15.0

70

Beispiels 14

15.0

477.5

71

Beispiels 15

15.0

481.5

3.5

72

Beispiels 15

15.0

470.0

15.0

73

Beispiels 16

15.0

470.0

15.0

74

Beispiels 17

15.0

481.0

4.0

75

Beispiels 17

15.0

470.0

15.0

76

Beispiels 18

15.0

481.0

4.0

77

Beispiels 18

15.0

470.0

15.0

78

Beispiels 37

15.0

481.0

4.0

79

Beispiels 37

15.0

470.0

15.0

80

Beispiels 19

15.0

481.5

3.5

81

Beispiels 19

15.0

470.0

15.0

82

Beispiels 20

15.0

481.0

4.0

83

Beispiels 20

15.0

470.0

15.0

84

Beispiels 21

15.0

470.0

15.0

85

Beispiels 21

15.0

485.0

86

Beispiels 21

15.0

481.0

4.0

87

Beispiels 22

15.0

481.0

4.0

88

Beispiels 23

15.0

470.0

15.0

89

Beispiels 23

15.0

481.0

4.0

90

Beispiels 24

15.0

485.0

91

Beispiels 24

15.0

470.0

15.0

92

Beispiels 24

15.0

477.5

93

Beispiels 25

15.0

479.4

5.6

94

Beispiels 25

15.0

470.0

15.0

95

Beispiels 26

15.0

479.4

5.6

96

Beispiels 26

15.0

470.0

15.0

97

Beispiels 27

15.0

470.0

15.0

98

Beispiels 28

15.0

470.0

15.0

99

Beispiels 29

15.0

481.5

3.5

100

Beispiels 29

15.0

470.0

15.0

101

Beispiels 30

15.0

479.4

5.6

102

Beispiels 30

15.0

470.0

15.0

103

Beispiels 13

15.0

484.0

1.0

104

Beispiels 13

15.0

482.5

2.5

105

Beispiels 26

15.0

483.7

1.3

106

Beispiels 26

15.0

484.3

107

Beispiels 21

15.0

483.4

1.6

108

Beispiels 21

15.0

484.2

109

Beispiels 31

15.0

470.0

15.0

110

Beispiels 32

15.0

470.0

15.0

111

Beispiels 33

15.0

470.0

15.0

112

Beispiels 34

15.0

470.0

15.0

113

Beispiels 35

15.0

470.0

15.0

114

Beispiels 36

15.0

470.0

15.0

*TEA ist Triäthanolamin "MIA ist Monoisopropanolamin

Beispiele 115 bis 188 Von einer jeden der nachstehend angegebenen Metallbearbei-tungsformulierungen wurde eine 500 g Menge mit Wasser auf 300 g verdünnt, worauf die Schmierfähigkeit nach folgendem Verfahren bestimmt wurde.

Testverfahren

Ein keilförmiges Hochgeschwindigkeitsstrahlwerkzeug wird gegen das Ende eines rotierenden (88 Oberflächenfuss pro min = 8,18 m- pro min.) SAE1020 Stahlrohres mit einer Wandstärke von Zt inch ( = 0,635 cm) gepresst. Die Vorschubkraft des

Werkzeugs ist ausreichend, um eine V-Nut in die Rohrwandung zu schneiden und es fliegen aus der Schneidzone Späne in zwei 60 Stücken (ein Stück von jeder Fläche des keilförmigen Werkzeuges) . Die auf das Werkzeug einwirkenden Kräfte, die durch die Rotation des Werkstücks und durch den Werkzeugvorschub hervorgerufen werden, werden mit einem Längssupport Dynamometer gemessen, das an einem «Sanborn»-Recorder ange-65 schlössen ist. Ein Verschweissen der Späne zu einer Werkzeug-anäufung ist erkennbar durch die Unterbrechung des Spanflusses (visuell) und durch einen anwachsenden Widerstand der Werkzeugrotation. Der Schneidtest wird durchgeführt mit einer Werk

zeug-Span-Berührungsfläche, die während des gesamten Betriebs durch zirkulierende Testflüssigkeit benetzt ist. Das Werkzeug und das Werkstück sind während dieser Zeit ständig in dynamischer Berührung und der Test erfolgt nicht, bevor nicht eine vollständige Berührung und entlang der gesamten Länge jeder Schneidkante erfolgt ist. Die Dauer des Tests beträgt drei Minuten.

Die Ergebnisse, die mit dem vorstehend beschriebenen Test erhalten worden sind, sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Beispiel Nr. Komposition des Kraft (lbs) Kraft (kg)

Beispiels

115

38

464

210,5

116

39

458

207,7

117

40

401

181,9

118

41

369

167,4

119

42

351

159,2

120

43

319

144,7

121

44

363

164,6

122

45

380

172,4

123

46

503

228,2

124

47

489

221,8

125

48

395

179,2

126

49

369

167,4

127

50

386

175,5

128

51

510

231,3

129

52

360

163,3

130

53

472

214,1

131

54

502

227,7

132

56

451

204,6

133

57

466

211,4

134

58

504

228,6

135

59

380

172,4

136

60

391

177,3

137

61

441

200,0

138

62

518

235,0

139

63

441

200,0

140

64

446

202,3

141

65

502

227,7

142

66

509

230,9

143

67

477

216,4

144

68

492

223,2

145

69

487

220,9

146

70

487

220,9

147

71

519

235,4

148

72

516

234,1

149

73

374

169,6

150

74

532

241,3

151

75

376

170,6

645654

Beispiel Nr.

Komposition des Beispiels

Kraft (lbs)

Kraft (kg)

152

76

497

225,4

153

77

367

166,5

154

78

490

222,3

155

79

452

205,0

156

80

374

169,6

157

81

397

180,1

158

82

505

229,1

159

83

489

221,8

160

84

479

217,3

161

85

480

217,7

162

86

500

226,8

163

87

522

236,8

164

88

487

220,9

165

89

606

274,9

166

90

492

223,2

167

91

487

220,9

168

92

489

221,8

169

93

509

230,9

170

94

467

211,8

171

95

507

230,0

172

96

460

208,6

173

99

437

198,2

174

100

406

184,2

175

101

541

245,2

176

102

409

185,4

177

103

490

222,3

178

104

498

225,9

179

105

530

240,4

180

106

437

198,2

181

107

509

230,9

182

108

502

227,7

183

109

350

158,8

184

110

389

176,5

185

111

476

215,9

186

112

363

164,6

187

113

396

179,6

188

114

439

199,1

Bei Ausübung der Erfindung wird das Alkanolaminsalz, und zwar insbesondere das Trialkanolaminsalz des erfindungsgemässen Polyoxyalkylendiamids mit zwei endständigen Carboxyl-säure-Gruppen bevorzugt, wobei dieses Diamid das Reaktionsprodukt einer aliphatischen Dicarbonsäure oder einer polymeri-sierten Fettsäure, die zwei Carboxylsäure-Gruppen je Molekül aufweist, mit dem Diamin eines Poly(C2- bis C3-oxyalkylen)-Homopolymeren oder -Copolymeren ist.

Alle in der Beschreibung angegebenen Einzelheiten sind für die Erfindung von Bedeutung.

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