CH644958A5 - DEVELOPER FOR USE IN COLOR PHOTOGRAPHY, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND COMPOSITION FOR CARRYING OUT THIS METHOD. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Entwickler für die Verwendung in der Farbphotographie, der in einer Mehrzahl von konzentrierten Zusammensetzungen abgepackt ist. Diese konzentrierten Zusammensetzungen müssen dann vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden, wobei man gebrauchsfertige Bäder für die Entwicklung von Farbphotographien erhält. The present invention relates to a developer for use in color photography which is packaged in a plurality of concentrated compositions. These concentrated compositions must then be diluted with water before use to obtain ready-to-use baths for developing color photographs.
Bisher bekannte Entwicklerlösungen für die Verwendung in der Farbphotographie enthalten eine p-Phenylendiamin-Verbindung, die als Entwickler dient, durch welchen belichtete Silberhalogenide oxydiert werden, wodurch sie mit einem Farbkuppler reagieren und eine Farbe bilden, gelöst in einer wässrigen Lösung und zusätzlich zu diesen Farbentwicklern noch verschiedene weitere Komponenten. Previously known developer solutions for use in color photography contain a p-phenylenediamine compound, which serves as a developer, through which exposed silver halides are oxidized, thereby reacting with a color coupler and forming a color, dissolved in an aqueous solution and in addition to these color developers various other components.
Derartige Kompenenten schliessen normalerweise oxyda-tionshemmende und alkalischstellende Mittel und verschiedene zusätzliche Verbindungen, wie zum Beispiel Puffermittel und Calcium-Bindemittel, ein (siehe beispielsweise die US-Patentschriften Nr. 2 656 273, 3 462 269, 3 201 246, 3 214 654, 3 994 730, die französische Patentschrift Nr. 2 351 036 und Research Disclosure 13410, 1975) sowie optische Aufheller (wie beispielsweise in Research 17643-V, 1978 beschrieben) wie auch andere bekannte Entwiclclungsmodifikatoren, wie sie zum Beispiel im oben zitierten Research Disclosure 17634 (1978), und zwar insbesonders im Abschnitt XXI, beschrieben wurden. Besonders zu erwähnen sind, weil sie kritische Komponenten sind, die genannten oxydationshemmenden Verbindungen sowie Benzylalkohol, welcher normalerweise angewandt wird als Entwicklungsbeschleuniger bei Entwicklern für farbphotographische Papierfilme (wie dies beispielsweise in der US-Patentschrift Nr. 3 304 925 beschrieben ist). Such components normally include antioxidant and alkaline agents and various additional compounds such as buffering agents and calcium binders (see, for example, U.S. Patent Nos. 2,656,273, 3,462,269, 3,201,246, 3,214,654, 3,994,730, French Patent No. 2,351,036 and Research Disclosure 13410, 1975) and optical brighteners (as described, for example, in Research 17643-V, 1978), as well as other known development modifiers, as described, for example, in Research Disclosure 17634 cited above (1978), particularly in Section XXI. Of particular note, because they are critical components, are the aforementioned antioxidant compounds and benzyl alcohol, which is normally used as a development accelerator for developers of color photographic paper films (as described, for example, in US Pat. No. 3,304,925).
Der pH-Wert einer gebrauchsfertigen Entwicklerlösung wird im allgemeinen erhalten, indem man eine Mehrzahl konzentrierter Zusammensetzungen (vorzugsweise flüssige, wässrige Zusammensetzungen) mit Wasser vermischt, von welchen eine Säure (beispielsweise diejenige, die die p-Phenylendi-amin-Verbindung enthält) ist und wobei eine andere basisch ist. Übliche pH-Werte reichen üblicherweise von 10 bis 11,5, abhängig sowohl vom Film (positiv, negativ, Papier und Umkehrfilm) wie auch vom angewandten Entwickler. The pH of a ready-to-use developer solution is generally obtained by mixing a plurality of concentrated compositions (preferably liquid, aqueous compositions) with water, one of which is an acid (for example that which contains the p-phenylenediamine compound) and another is basic. Usual pH values usually range from 10 to 11.5, depending on the film (positive, negative, paper and reverse film) as well as on the developer used.
Es ist auf dem Markt der Chemikalien für die Farbphotographieentwicklung wichtig, dass derartige wässrige Lösungen von p-Phenylendiamin-Entwicklermitteln und zusätzlichen Komponenten, die aus konzentrierten Zusammensetzungen hergestellt werden, leicht mit Wasser zu mischen sind, wobei diese Zusammensetzungen unter den verschiedensten Lagerbedingungen stabil sein müssen (die Stabilitätsprobleme sind insbesonders kritisch, soweit sie sich auf die p-Phenylen-diamin-Verbindung beziehen). Da es nicht möglich ist, eine einzige konzentrierte Zusammensetzung der Entwicklerlösung als solche (sowohl aus Löslichkeits- wie auch Stabilitätsgründen) herzustellen, ist es eine normale Verfahrensweise nach dem Stand der Technik geworden, in verschiedene Gruppen von Komponenten zu unterteilen und diese zu konfektionieren. Diese müssen mit Wasser vermischt werden, um ein gebrauchsfertiges Bad herzustellen. It is important in the color photography development chemicals market that such aqueous solutions of p-phenylenediamine developer and additional components made from concentrated compositions are easy to mix with water, which compositions must be stable under a variety of storage conditions (The stability problems are particularly critical insofar as they relate to the p-phenylene diamine compound). Since it is not possible to prepare a single concentrated composition of the developer solution as such (for reasons of solubility as well as for reasons of stability), it has become a normal procedure according to the prior art to divide and assemble into different groups of components. These need to be mixed with water to create a ready-to-use bath.
Derartige Gruppen oder Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen eine oder mehrere Komponenten des Entwicklerbades sowohl in flüssiger als auch in fester Form. Unter diesen erstrebenswerten Konfektionierungszielen können zwei als besonders wichtig für diese genannten Gruppen oder Zusammensetzungen herausgestrichen werden, wobei die erste Forderung besteht, dass sowenig als möglich verschiedene einzelne Zusammensetzungen angewandt werden sollen und die zweite Forderung besteht, dass die vorhandenen Zusammensetzungen stabil gegenüber den verschiedensten Transport- und Lagerbedingungen sein sollen. Such groups or compositions generally contain one or more components of the developer bath in both liquid and solid form. Among these desirable packaging goals, two can be singled out as being particularly important for the groups or compositions mentioned, the first requirement being that as little as possible different individual compositions should be used and the second requirement that the existing compositions be stable to the most varied of transport methods. and storage conditions.
Eine dritte erwünschenswerte Eigenschaft der genannten Zusammensetzungen besteht darin, dass sie flüssig sind und sich mit Wasser mischen, ohne dass irgendein länger dauerndes Rühren notwendig ist. A third desirable property of the compositions mentioned is that they are liquid and mix with water without the need for any prolonged stirring.
Bezüglich der Verbraucherwünsche wäre es insbesondere vorteilhaft, einen abgepackten Entwickler für die Farbphoto- With regard to consumer wishes, it would be particularly advantageous to have a packaged developer for the color photo
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graphie zur Verfügung zu stellen, der aus konzentrierten Zusammensetzungen aufgebaut ist, welche alle der drei oben genannten wünschenswerten Eigenschaften aufweisen. to provide graphics constructed from concentrated compositions having all of the three desirable properties mentioned above.
Obwohl bisher viele Untersuchungen und Versuche unternommen wurden, um einen derartigen Entwickler bereitzustellen, sind bisher noch keine zufriedenstellenden Ergebnisse erreicht worden. In der US-Patentschrift Nr. 3 615 572 wird eine vorgefertigte Entwicklerzusammensetzung beschrieben, welche aus 4 Teilen besteht, wobei im ersten Teil eine p-Phe-nylendiamin-Entwicklerverbindung in saurer, wässriger Lösung, die Sulfit enthält, gelöst ist und der zweite Teil Hydroxylaminsulfat enthält, der dritte ein Alkali und ein Puffermittel enthält und der vierte Benzylalkohol. Although many studies and attempts have been made to provide such a developer, satisfactory results have not yet been achieved. US Pat. No. 3,615,572 describes a prefabricated developer composition which consists of 4 parts, in the first part a p-phenylenediamine developer compound being dissolved in an acidic aqueous solution which contains sulfite, and the second part Contains hydroxylamine sulfate, the third contains an alkali and a buffering agent and the fourth contains benzyl alcohol.
Weitere Beispiele für vorbereitete Entwicklerkonfektionen, die eine Vielzahl konzentrierter Zusammensetzungen umfassen, können in der US-Patentschrift Nr. 3 814 606 gefunden werden. Solche vorgefertigte Entwickler enthalten eine erste konzentrierte Zusammensetzung, die Benzylalkohol, Diäthylenglycol, Hydroxylamin, Hydrochlorid und Wasser enthält und eine zweite konzentrierte Zusammensetzung, die ein Alkali und ein Puffermittel in Wasser enthält, sowie eine dritte konzentrierte Zusammensetzung, welche einen Farbentwickler in Form eines trockenen Pulvers oder in saurer wässriger Lösung zusammen mit einem Sulfit enthält. Further examples of prepared developer assemblies comprising a variety of concentrated compositions can be found in U.S. Patent No. 3,814,606. Such pre-engineered developers contain a first concentrated composition containing benzyl alcohol, diethylene glycol, hydroxylamine, hydrochloride and water and a second concentrated composition containing an alkali and a buffering agent in water and a third concentrated composition containing a color developer in the form of a dry powder or in acidic aqueous solution together with a sulfite.
Alle diese vorbereiteten Entwickler weisen mindestens einen der folgenden Nachteile auf: a) eine zu grosse Anzahl konzentrierter Anteile; b) die genannten konzentrierten Anteile können nicht leicht mit Wasser gemischt werden; c) die genannten konzentrierten Anteile sind, wenn sie die Farb-p-Phenylendiamin-Verbindungen enthalten, unter allen Lagerungsbedingungen, die auf dem Markt auftreten, nicht sehr stabil. All of these prepared developers have at least one of the following disadvantages: a) an excessive number of concentrated portions; b) the above-mentioned concentrated portions cannot easily be mixed with water; c) the above-mentioned concentrated portions, if they contain the color p-phenylenediamine compounds, are not very stable under all storage conditions that occur on the market.
Beispielsweise ist insbesonders eine vorbereitete Entwicklerzusammensetzung, die aus zwei Teilen besteht, in der US-Patentschrift Nr. 3 574 619 beschrieben. Eine derartige Zusammensetzung besteht im allgemeinen aus einem ersten Teil, welcher Wasser, Benzylalkohol, ein Äthylenglycol, einen p-Phenylendiamin-Entwickler für Silberhalogenid und ein Sulfit enthält, sowie aus einem zweiten Teil, welcher ein wäss-riges Alkali enthält. Die Entwicklerzusammensetzung hat jedoch gewisse Nachteile; a) Bildung einer trüben Masse während der Zugabe von Benzylalkohol zur wässrigen Lösung des Farbentwicklers und des Sulfites; b) Verschlechterung des Entwicklers, wenn die Zusammensetzung bei hohen Temperaturen gelagert wird. For example, a prepared developer composition consisting of two parts is particularly described in U.S. Patent No. 3,574,619. Such a composition generally consists of a first part, which contains water, benzyl alcohol, an ethylene glycol, a p-phenylenediamine developer for silver halide and a sulfite, and a second part, which contains an aqueous alkali. However, the developer composition has certain disadvantages; a) formation of a cloudy mass during the addition of benzyl alcohol to the aqueous solution of the color developer and the sulfite; b) deterioration of the developer when the composition is stored at high temperatures.
Das Hauptziel der vorliegenden Erfindung war es, einen Entwickler für die Verwendung in der Farbphotographie bereitzustellen, der in einer Mehrzahl von konzentrierten Zusammensetzungen abgepackt ist, wobei dieser Entwickler bei der Lagerung beständig und schnell mit Wasser vermischbar sein soll, damit die gebrauchsfertigen Entwicklerlösungen erhalten werden. Insbesondere war man bestrebt, einen derartigen Entwickler zur Verfügung zu stellen, in dem eine minimale Anzahl an flüssigen, konzentrierten Zusammensetzungen getrennt voneinander abgepackt sind. The main aim of the present invention was to provide a developer for use in color photography which is packaged in a plurality of concentrated compositions, which developer should be stable and quickly miscible with water during storage to obtain the ready-to-use developer solutions. In particular, efforts have been made to provide such a developer in which a minimal number of liquid, concentrated compositions are packaged separately from one another.
Überraschenderweise zeigte es sich, dass die angestrebten Ziele erreicht werden können, indem die erste konzentrierte Zusammensetzung, welche die p-Phenylendiamin-Verbin-dung enthält, diese gelöst in einem organischen Lösungsmittel enthält und mindestens noch eine zweite Zusammensetzung abgepackt vorhanden ist, die eine alkalische wässrige Lösung ist. Surprisingly, it was found that the desired goals can be achieved by the first concentrated composition, which contains the p-phenylenediamine compound, containing it dissolved in an organic solvent and at least one second composition, which is alkaline, is packaged is aqueous solution.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Entwickler für die Verwendung in der Farbphotographie, abgepackt in einer Mehrzahl konzentrierter Zusammensetzungen, der dadurch gekennzeichnet ist, dass eine erste konzentrierte Zusammensetzung eine flüssige Zusammensetzung ist, welche im wesentlichen frei von Wasser ist und eine p-Phenylendi- The present invention therefore relates to a developer for use in color photography, packaged in a plurality of concentrated compositions, which is characterized in that a first concentrated composition is a liquid composition which is essentially free of water and a p-phenylene di
amin-Verbindung in einem organischen Lösungsmittel gelöst enthält, und eine zweite Zusammensetzung eine alkalisch wässrige Lösung ist. contains amine compound dissolved in an organic solvent, and a second composition is an alkaline aqueous solution.
Der erfindungsgemässe Entwickler kann also gegebenenfalls nur zwei getrennt voneinander abgepackte Zusammensetzungen aufweisen, die beide Lösungen sind. The developer according to the invention can therefore optionally only have two compositions which are packaged separately from one another and are both solutions.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsart der Erfindung ist der Entwickler in einer Mehrzahl konzentrierter Zusammensetzungen abgepackt, die sämtliche schnell mit Wasser mischbar sind, wobei die erste konzentrierte Flüssigkeit in dem organischen Lösungsmittel ausserdem noch ein oxydationshemmendes Mittel gelöst enthält. According to a preferred embodiment of the invention, the developer is packaged in a plurality of concentrated compositions, all of which are rapidly miscible with water, the first concentrated liquid also containing an antioxidant dissolved in the organic solvent.
Gemäss einer speziell bevorzugten Ausführungsart der Erfindung enthält die erste Zusammensetzung als oxydationshemmendes Mittel eine Sulfitverbindung, wobei gegebenenfalls auch in der zweiten wässrigen, flüssigen Zusammensetzung eine Sulfitverbindung enthalten ist. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the first composition contains a sulfite compound as an antioxidant, a sulfite compound optionally also being contained in the second aqueous, liquid composition.
Gemäss einer anderen bevorzugten Ausführungsart der Erfindung enthält die erste Zusammensetzung als oxydationshemmendes Mittel eine Hydroxylaminverbindung. According to another preferred embodiment of the invention, the first composition contains a hydroxylamine compound as an antioxidant.
Gemäss einer weiteren bevorzugten Ausführungsart der Erfindung enthält die erste konzentrierte Zusammensetzung als oxydationshemmendes Mittel eine Ascorbinsäureverbin-dung und gegebenenfalls ausserdem eine Sulfitverbindung. According to a further preferred embodiment of the invention, the first concentrated composition contains an ascorbic acid compound as an antioxidant and optionally also a sulfite compound.
In den erfindungsgemässen Entwicklern kann zusätzlich zu den beiden konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen noch eine dritte flüssige konzentrierte Zusammensetzung anwesend sein, die eine Hydroxylaminverbindung enthält, wobei diese vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel enthalten ist, welches im wesentlichen frei von Wasser ist. In the developers according to the invention, in addition to the two concentrated liquid compositions, a third liquid concentrated composition can be present which contains a hydroxylamine compound, which is preferably contained in an organic solvent which is essentially free of water.
Das in der ersten konzentrierten Zusammensetzung anwesende organische Lösungsmittel ist vorzugsweise aus der Klasse ausgewählt, die zweiwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole und Polyoxyäthylenglycole oder Mischungen davon umfasst. Dabei ist Äthylenglycol ein speziell bevorzugtes Lösungsmittel. The organic solvent present in the first concentrated composition is preferably selected from the class comprising dihydric alcohols, polyhydric alcohols and polyoxyethylene glycols or mixtures thereof. Ethylene glycol is a particularly preferred solvent.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Entwicklers für die Verwendung in der Farbphotographie, .der in einer Mehrzahl von konzentrierten Zusammensetzungen abgepackt ist. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine p-Phenylendiamin-Verbindung in einem im wesentlichen wasserfreien organischen Lösungsmittel, unter Bildung einer konzentrierten Zusammensetzung löst und diese abpackt und als zweite konzentrierte Zusammensetzung eine alkalisch wässrige Lösung herstellt und abpackt. Another object of the present invention is a method for producing the developer according to the invention for use in color photography, which is packaged in a plurality of concentrated compositions. This process is characterized in that a p-phenylenediamine compound is dissolved in an essentially anhydrous organic solvent to form a concentrated composition and packaged, and an alkaline aqueous solution is prepared and packaged as the second concentrated composition.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine konzentrierte flüssige Zusammensetzung zur Durchführung dieses Herstellungsverfahrens. Diese Zusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie eine p-Phenylendiamin-Verbindung, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, welches im wesentlichen frei von Wasser ist, enthält. Another object of the present invention is a concentrated liquid composition for performing this manufacturing process. This composition is characterized in that it contains a p-phenylenediamine compound dissolved in an organic solvent which is essentially free of water.
Vorzugsweise enthält eine derartige konzentrierte Zusammensetzung ausserdem ein oxydationshemmendes Mittel. Die in ihr enthaltene p-Phenylendiamin-Verbindung ist vorzugsweise 4-Amino-N-äthyI-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidin. Such a concentrated composition preferably also contains an antioxidant. The p-phenylenediamine compound contained in it is preferably 4-amino-N-ethyI-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -m-toluidine.
Die in den erfindungsgemässen Entwicklern eingesetzten p-Phenylendiamin-Verbindungen sind zu diesem Zwecke üblicherweise eingesetzte, in der Literatur beschriebene Verbindungen. Ihre genaue chemische Struktur hängt von dem Material für die Farbphotographie, beispielsweise dem Farbfilm, ab, der mit dem Entwickler entwickelt werden soll. Typische, im Handel erhältliche Produkte, die auch in den erfindungsgemässen Entwicklern verwendet werden können, sind die folgenden: For this purpose, the p-phenylenediamine compounds used in the developers according to the invention are commonly used compounds described in the literature. Their exact chemical structure depends on the material for color photography, for example the color film, which is to be developed with the developer. Typical, commercially available products that can also be used in the developers according to the invention are the following:
2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid (im allgemeinen als CD2 bezeichnet) kann für Entwicklerbäder für Farb5 2-Amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride (commonly referred to as CD2) can be used for developer baths for dyes5
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positivfilme verwendet werden. Das 4-Amino-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidin-sesquisulfat-mono-hydrat (im allgemeinen als CD3 bezeichnet) kann für Entwicklerbäder für Farbpapier und Umkehrfilme verwendet werden. Das 4-Amino-3-methyI-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)--anilinsulfat (im allgemeinen als CD4 bezeichnet) kann im allgemeinen für Entwicklerbäder für Farbnegativfilme verwendet werden. positive films can be used. The 4-amino-N-ethyl-N- (ß-methanesulfonamidoethyl) -m-toluidine sesquisulfate monohydrate (generally referred to as CD3) can be used for developer baths for colored paper and reversal films. The 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate (generally referred to as CD4) can generally be used for developer baths for color negative films.
Die oxydationshemmenden Mittel, die vorzugsweise in einem Entwickler enthalten sind, liegen vorteilhafterweise mindestens teilweise zusammen mit der p-Phenylendiamin-Verbindung in der konzentrierten Zusammensetzung vor. Sie können irgendwelche, die nach dem Stand der Technik bekannt sind, sein, und insbesonders wird für diesen Zweck beispielsweise Alkylsulfit und Methabisulfit sowie irgendwelche Schwefelverbindungen, die Sulfitionen in wässriger Lösung bilden können, Hydrazin und Hydroxylaminsalze, wie zum Beispiel Hydroxylaminsulfat und Hydrochlorid, Ascorbinsäure, Stereoisomere und Diastereoisomere von Ascorbinsäure und deren zuckerähnliche Derivate, Glycin, Hydroxyaceton (üblicherweise bekannt als «Acetol»; ähnliche Verbindungen wurden in der US-Patentschrift Nr. 3 615 503 beschrieben), Carbohydrazide, Phenylhydrazid-salze, wie zum Beispiel Phenylhydrazinsulfonsäure, Phen-oxyphenylhydrazinsulfonsäure, wie auch diejenigen, welche hauptsächlich für verschiedene Zwecke verwendet werden, wie zum Beispiel Verbindungen, wie sie üblicherweise bei Schwarz-Weiss-Entwicklermitteln angewandt werden, die als oxydationshemmende Mittel angewandt werden können aufgrund ihrer Reduktionseigenschaften, wie zum Beispiel Methol und andere substituierte Paraminophenole, Hydro-chinonverbindungen und Phenydone (siehe ebenso L.F.A. Mason, Photographic Processing Chemistry, Focal Press, The antioxidants, which are preferably contained in a developer, are advantageously at least partially present together with the p-phenylenediamine compound in the concentrated composition. They can be any of those known in the art, and in particular, for this purpose, for example, alkyl sulfite and methabisulfite, as well as any sulfur compounds that can form sulfite ions in aqueous solution, hydrazine and hydroxylamine salts such as hydroxylamine sulfate and hydrochloride, ascorbic acid, Stereoisomers and diastereoisomers of ascorbic acid and its sugar-like derivatives, glycine, hydroxyacetone (commonly known as "acetol"; similar compounds have been described in US Pat. No. 3,615,503), carbohydrazides, phenylhydrazide salts, such as, for example, phenylhydrazine sulfonic acid, phenol oxyphenylhydrazine sulfonic acid, as well as those mainly used for various purposes, such as compounds such as those commonly used in black and white developer agents, which can be used as antioxidants due to their reducing properties, such as iel methol and other substituted paraminophenols, hydroquinone compounds and phenydones (see also L.F.A. Mason, Photographic Processing Chemistry, Focal Press,
Seite 36 [1966]) verwendet. Page 36 [1966]) is used.
Nach dem Stand der Technik wurden einige Regeln aufgestellt bezüglich der Verwendung von oxydationshemmenden Substanzen, welche klar aussagen, dass man Hydroxyl-aminverbindungen (wenn sie verwendet werden) nicht in der gleichen konzentrierten (wässrigen) Zusammensetzungen anwenden soll, welche die p-Phenylendiamin-Verbindung enthält (aufgrund von Stabilitätsproblemen) und ebenso soll man sie nicht zusammen mit Sulfitverbindungen verwenden (aufgrund von sensitometrischen Problemen). Prior art has established some rules regarding the use of antioxidants which clearly state that hydroxylamine compounds (if used) should not be used in the same concentrated (aqueous) compositions as the p-phenylenediamine compound contains (due to stability problems) and also should not be used together with sulfite compounds (due to sensitometric problems).
Ein Resultat der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass Hydroxylamin in der im wesentlichen nichtwässrigen Lösung, die p-Phenylendiamin-Verbindung enthält, enthalten sein kann, ohne dass irgendwelche speziellen nachteiligen Effekte auftreten, und als zweites Resultat ergibt sich, dass Hydroxylamin selbst mit Sulfit kombiniert werden kann, A result of the present invention is that hydroxylamine can be contained in the substantially non-aqueous solution containing p-phenylenediamine compound without any special adverse effects, and as a second result, hydroxylamine itself combines with sulfite can be,
ohne dass irgendwelche nachteiligen Effekte auftreten, wie sie bisher beobachtet wurden (vorzugsweise wird das Sulfit zuerst im organischen Lösungsmittel gelöst, und sodann werden nacheinander die p-Phenylendiamin-Verbindung und die Hydroxylaminverbindung unter vermindertem Druck zugegeben, um gegebenenfalls gebildetes SCh abzusaugen). without any adverse effects as have been observed so far (preferably the sulfite is first dissolved in the organic solvent, and then the p-phenylenediamine compound and the hydroxylamine compound are added successively under reduced pressure to suck off any SCh formed).
Es hat sich weiter herausgestellt, dass Ascorbinsäure und Acetol insbesonders wirksam sind, wenn sie in der konzentrierten (im wesentlichen) nichtwässrigen Lösung gemäss der vorliegenden Erfindung angewandt werden und geeigneterweise Sulfit als oxydationshemmendes Mittel für die Anwendung zusammen mit der p-Phenylen-Verbindung ersetzen können, selbst wenn sie mit niedrigen Konzentrationen (von 0,015 bis 5 und vorzugsweise von 0,15 bis 1,5 g/1 Ascorbinsäure und von 0,3 bis 10 g Acetol) angewandt werden. Als insbesonders nützlich erwies sich die Kombination von p-Phe-nylendiamin-Verbindung mit Hydroxylamin und Ascorbinsäure und/oder Acetol, um zu sehr stabilen konzentrierten erfindungsgemässen Zusammensetzungen zu gelangen. It has also been found that ascorbic acid and acetol are particularly effective when used in the concentrated (substantially) non-aqueous solution according to the present invention and can suitably replace sulfite as an antioxidant for use with the p-phenylene compound , even when used at low concentrations (from 0.015 to 5 and preferably from 0.15 to 1.5 g / l ascorbic acid and from 0.3 to 10 g acetol). The combination of p-phenylenediamine compound with hydroxylamine and ascorbic acid and / or acetol proved to be particularly useful in order to obtain very stable concentrated compositions according to the invention.
Alternativerweise kann selbstverständlich, wenn Hydroxylamin als nötig erachtet wird, aber seine Kombination mit der p-Phenylendiamin-Verbindung in der gleichen konzentrierten Zusammensetzung vermieden werden soll, das Sulfit (oder die Ascorbinsäure oder ein anderes oxydationshemmendes Mittel) zusammen mit der p-Phenylendiamin-Verbin-dung in der konzentrierten organischen Zusammensetzung enthalten sein, welche in Wasser mit der erfindungsgemässen wässrigen Zusammensetzung gemischt wird und das Hydroxylamin in einer dritten konzentrierten Zusammensetzung enthalten sein kann, welche entweder in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser gelöst ist, und zwar vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls zusätzliche Komponenten des Entwicklers enthalten. In der Tat hat es sich gemäss der vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass es sehr leicht ist, mit Wasser eine organische konzentrierte Lösung der verschiedenen Entwicklerkomponenten wohl anorganischer wie organischer Natur zu vermischen. Alternatively, of course, if hydroxylamine is considered necessary but its combination with the p-phenylenediamine compound in the same concentrated composition should be avoided, the sulfite (or ascorbic acid or other antioxidant) can be used together with the p-phenylenediamine compound - be contained in the concentrated organic composition which is mixed in water with the aqueous composition according to the invention and the hydroxylamine can be contained in a third concentrated composition which is either dissolved in an organic solvent or in water, preferably in an organic one Contain solvent and optionally additional components of the developer. In fact, according to the present invention, it has been found that it is very easy to mix an organic concentrated solution of the various developer components, probably of an inorganic or organic nature, with water.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung soll bevorzugt das ausgewählte organische Lösungsmittel neutral sein und leicht und vollständig mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sein. Es ist weiterhin wesentlich, dass es nicht mit irgendeiner Komponente der Entwicklerzusammensetzung oder dem photographischen Film reagiert, wodurch sich Produkte bilden, die nachteilige photographische Effekte aufweisen. Die ausgewählten organischen Lösungsmittel müssen darüber hinaus die p-Phenylendiaminsäuresalze und andere Salze, ohne dass Wasser anwesend ist, lösen. Unter den verschiedenen bekannten organischen Lösungsmitteln, wie zum Beispiel Äthylenglycol, Methanol, Dioxan, Äthylenglycolmo-noäthyläther, Formamid, Dimethylformamid, Methylsulfoxid und Acetonitril wurden diejenigen ausgewählt, welche in der Farbphotographie als nichttoxische Produkte bekannt sind. Dementsprechend können die bevorzugten organischen Lösungsmittel aus der Klasse der zweiwertigen Alkohole (wie zum Beispiel Äthylenglycol oder Trimethylenglycol), mehrwertigen Alkohole (wie zum Beispiel Glycerin) und Polyoxy-äthylenglycolen (wie zum Beispiel Diäthylenglycol oder Tri-äthylenglycol) oder Mischungen aus diesen Verbindungen ausgewählt werden. Derartige Lösungsmittel können in der Tat die Säuresalze von p-Phenylendiamin-Verbindungen und einige weitere Komponenten des Entwicklers in ausreichenden Mengen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise lösen, und sie zeigen keinerlei toxische Eigenschaften. For the purposes of the present invention, the selected organic solvent should preferably be neutral and easily and completely miscible with water in any ratio. It is also essential that it not react with any component of the developer composition or photographic film, thereby forming products that have adverse photographic effects. The selected organic solvents must also dissolve the p-phenylenediamine acid salts and other salts without the presence of water. Among the various known organic solvents, such as, for example, ethylene glycol, methanol, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, formamide, dimethylformamide, methyl sulfoxide and acetonitrile, those were selected which are known in color photography as non-toxic products. Accordingly, the preferred organic solvents can be selected from the class of dihydric alcohols (such as ethylene glycol or trimethylene glycol), polyhydric alcohols (such as glycerol) and polyoxyethylene glycols (such as diethylene glycol or triethylene glycol) or mixtures of these compounds . Indeed, such solvents can adequately dissolve the acid salts of p-phenylenediamine compounds and some other components of the developer in sufficient amounts for the purposes of the present invention, and they do not show any toxic properties.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung muss die Lösung im ausgewählten organischen Lösungsmittel im wesentlichen eine nichtwässrige Lösung sein, wobei der totale Wassergehalt nicht höher als 5% des Totalvolumens der Lösung sein darf. Es hat sich im Zusammenhang mit Experimenten gemäss der vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass die konzentrierte organische Zusammensetzung, welche die p-Phenylendiamin-Verbindung enthält, unter gewissen Lagerbedingungen nicht stabil ist (welche normalerweise im Vertrieb auftreten), wenn der Wassergehalt höher als 5% des Totalvolumens der Lösung ist. Das Resultat derartiger Instabilität gegenüber der Lagerung besteht darin, dass die konzentrierten Zusammensetzungen nachdunkeln und sich Niederschläge bilden und dadurch eine Verschlechterung der Kapazität des fertiggestellten Entwicklerbades auftritt und eine deutliche Bildung öliger Substanzen, die in einem derartigen gebrauchsfertigen Bad unlöslich sind. Dementsprechend sollte der Wassergehalt, welcher in diesen genannten Zusammensetzungen enthalten ist, so klein wie möglich sein. Wenn auch die maximale Menge 5% umfasst, ist es bevorzugt, dass das enthaltene Wasser weniger als 3% der Menge ausmacht. For the purposes of the present invention, the solution in the selected organic solvent must be essentially a non-aqueous solution, and the total water content must not be higher than 5% of the total volume of the solution. It has been found in connection with experiments according to the present invention that the concentrated organic composition containing the p-phenylenediamine compound is not stable under certain storage conditions (which normally occur in distribution) when the water content is higher than 5% of the Total volume of the solution is. The result of such instability in storage is that the concentrated compositions darken and precipitate, resulting in a deterioration in the capacity of the finished developer bath and a significant formation of oily substances which are insoluble in such a ready-to-use bath. Accordingly, the water content contained in these compositions should be as small as possible. Although the maximum amount is 5%, it is preferred that the water contained is less than 3% of the amount.
5 5
io io
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
644 958 644 958
Ein weiterer bevorzugter erfindungsgemässer Entwickler enthält nur zwei konzentrierte Zusammensetzungen, wobei vorzugsweise die genannte flüssige konzentrierte Zusammensetzung, die im wesentlichen frei von Wasser ist, die p-Phe-nylendiamin-Verbindung, eine Hydroxylaminverbindung, Benzylalkohol und eine Verbindung, wie zum Beispiel eine Sulfitverbindung, eine Ascorbinsäureverbindung, eine acetol-artige Verbindung, und zwar vorzugsweise eine Ascorbinsäure, enthält. Another preferred developer of the present invention contains only two concentrated compositions, preferably said liquid concentrated composition which is substantially free of water, the p-phenylenediamine compound, a hydroxylamine compound, benzyl alcohol and a compound such as a sulfite compound, an ascorbic acid compound, an acetol-like compound, preferably an ascorbic acid.
Bisher bevorzugte erfindungsgemässe Entwickler enthalten, zusätzlich zu der ersten und der zweiten getrennt abgepackten flüssigen Zusammensetzungen noch eine dritte, getrennt abgepackte, konzentrierte, flüssige Zusammensetzung, die eine Hydroxylaminverbindung, gelöst in Wasser oder vorzugsweise gelöst in einem organischen Lösungsmittel, enthält. Auch hier sind die weiter vorne genannten organischen Lösungsmittel bevorzugt, und zwar insbesondere zweiwertige oder mehrwertige Alkohole und Polyäthylenglycole, sowie Mischungen davon, und insbesondere Äthylenglycol. Previously preferred developers according to the invention contain, in addition to the first and second separately packaged liquid compositions, a third, separately packaged, concentrated liquid composition which contains a hydroxylamine compound, dissolved in water or preferably dissolved in an organic solvent. Here, too, the organic solvents mentioned above are preferred, in particular dihydric or polyhydric alcohols and polyethylene glycols, and also mixtures thereof, and in particular ethylene glycol.
Die konzentrierten, flüssigen Zusammensetzungen, die beim erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der Entwickler eingesetzt werden, enthalten, wie bereits erwähnt wurde, eine p-Phenylendiamin-Verbindung, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, welches im wesentlichen frei von Wasser ist, vorzugsweise in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel. Vorzugsweise enthalten diese konzentrierten Lösungen zusätzlich noch eine oder mehrere weitere Verbindungen, wie zum Beispiel Hydroxylamin, Sulfit, Ascorbinsäure und/oder Acetolverbindungen, wie dies weitere oben bereits beschrieben wurde. As already mentioned, the concentrated, liquid compositions which are used in the process according to the invention for producing the developers contain a p-phenylenediamine compound, dissolved in an organic solvent which is essentially free of water, preferably one containing water miscible organic solvents. These concentrated solutions preferably additionally contain one or more further compounds, such as, for example, hydroxylamine, sulfite, ascorbic acid and / or acetol compounds, as has already been described above.
Speziell bevorzugt sind derartige konzentrierte Zusammensetzungen, welche als Lösungsmittel Benzylalkohol enthalten. Auch diese flüssigen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise zusätzlich zu der p-Phenylendiamin-Verbindung noch eine weitere Komponente, und zwar vorzugsweise Hydroxylamin und/oder eine Verbindung wie zum Beispiel Sulfit, Ascorbinsäure und/oder eine acetolartige Verbindung und vorzugsweise Ascorbinsäure. Concentrated compositions of this type which contain benzyl alcohol as solvent are particularly preferred. These liquid compositions preferably also contain, in addition to the p-phenylenediamine compound, a further component, preferably hydroxylamine and / or a compound such as sulfite, ascorbic acid and / or an acetol-like compound and preferably ascorbic acid.
Die vorliegende Erfindung sei nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, die bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung darstellen. The present invention will now be explained in more detail with reference to the following examples, which represent preferred embodiments of the present invention.
Beispiel 1 example 1
Die Entwicklerbestandteile für ein farbphotographisches Papier wurden in den folgenden konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die notwendig sind, um einen Liter einer Entwicklernachfüllösung, die gebrauchsfertig ist, herzustellen: The developer components for a color photographic paper were packaged in the following concentrated liquid compositions necessary to prepare one liter of a developer refill solution that is ready to use:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 50 ml Ethylene glycol 50 ml
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Kaliummetabisulfit 1 g Potassium metabisulfite 1 g
CD3 7 g Optiblanc AC (optischer Aufheller, CD3 7 g Optiblanc AC (optical brightener,
Vertrieb in Italien bei Sigma) 2,5 g Sales in Italy at Sigma) 2.5 g
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig im Äthylenglycol in der angegebenen Reihenfolge gelöst, bis ein Volumen von 77 ml erhalten wurde. The components were successively and completely dissolved in the ethylene glycol in the order given until a volume of 77 ml was obtained.
Zusammensetzung B: Composition B:
Wasser 30 ml Water 30 ml
KOH 35% 7 ml Diäthylentriaminpentaessigsäure 1,6 g Kaliummetabisulfit 1,45 g KOH 35% 7 ml diethylenetriaminepentaacetic acid 1.6 g potassium metabisulfite 1.45 g
Kaliumcarbonat 32 g Potassium carbonate 32 g
Beispiel 2 Example 2
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in den folgenden konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die nötig sind, um einen Liter einer Entwicklernachfüllösung herzustellen, die geb rauchsfertig i st : The developer components for color photographic paper were packaged in the following concentrated liquid compositions required to make one liter of a developer refill solution that is ready to use:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 42 ml Ethylene glycol 42 ml
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Natriummetabisulfit 0,9 g Sodium metabisulfite 0.9 g
CD3 7 g CD3 7 g
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig in Äthylenglycol in der angegebenen Reihenfolge gelöst, bis ein Volumen von 67,5 ml erhalten wurde. The components were successively and completely dissolved in ethylene glycol in the order given until a volume of 67.5 ml was obtained.
Zusammensetzung B: Composition B:
Die gleiche Zusammensetzung, wie in Beispiel 1 beschrieben. The same composition as described in Example 1.
Beispiel 3 Example 3
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in den folgenden konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die nötig sind, um einen Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung herzustellen. The developer components for color photographic paper were packaged in the following concentrated liquid compositions required to make one liter of a ready-to-use developer replenisher.
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylglycol 30 ml Ethyl glycol 30 ml
Glycerin 5 ml Glycerin 5 ml
Natriummetabisulfit 0,9 g Sodium metabisulfite 0.9 g
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
CD3 7 g CD3 7 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig in Äthylenglycol und in Glycerin in der angegebenen Reihenfolge gelöst,.bis man ein Volumen von 58 ml erhielt. The components were successively and completely dissolved in ethylene glycol and in glycerin in the order given until a volume of 58 ml was obtained.
Zusammensetzung B : Composition B:
Die gleiche Zusammensetzung, wie in Beispiel 1 beschrieben. The same composition as described in Example 1.
Beispiele 4,5,6,7 und 8 Examples 4,5,6,7 and 8
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in den konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, um 1 Liter gebrauchsfertige Entwicklernachfüllösung herzustellen, wobei die erste Zusammensetzung die gleiche ist, wie die Zusammensetzung A aus Beispiel 2, jedoch folgende Lösungsmittel aufwies, anstelle von 42 ml Äthylenglycol: The developer components for color photographic paper were packaged in the concentrated liquid compositions to produce 1 liter of ready-to-use developer replenisher, the first composition being the same as Composition A from Example 2 but with the following solvents instead of 42 ml of ethylene glycol:
Beispiel example
Lösungsmittel solvent
Menge amount
Totalvolumen Total volume
4 4th
Äthylenglycol Ethylene glycol
20 ml 20 ml
50 ml 50 ml
5 5
Triäthylenglycol Triethylene glycol
50 ml 50 ml
85 ml 85 ml
6 6
Äthylenglycol/ Ethylene glycol /
Glycerin Glycerin
15/30 ml 15/30 ml
80 ml 80 ml
7 7
Diäthylenglycol Diethylene glycol
50 ml 50 ml
86 ml 86 ml
8 8th
Propylenglycol Propylene glycol
80 ml 80 ml
110 ml 110 ml
Die Zusammensetzung B in jedem Beispiel war die gleiche wie in Beispiel 2. Composition B in each example was the same as in Example 2.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
644 958 644 958
6 6
Beispiel 9 Example 9
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die nötig waren, um einen Liter gebrauchsfertige Entwicklernachfüllösung herzustellen. The developer components for color photographic paper were packaged in two concentrated liquid compositions which were necessary to prepare one liter of ready-to-use developer replenisher.
Zusammensetzung A: Composition A:
Sie wurde hergestellt, indem man eine Mischung von 20 ml Äthylenglycol und 1,2 g Natriumsulfit zu einer Lösung von 2,75 g Hydroxylaminhydrochlorid in 20 ml Äthylenglycol zugab und rührte, bis eine klare Lösung erhalten wurde, und schliesslich nacheinander und vollständig die folgenden Substanzen in der angegebenen Reihenfolge löste: It was prepared by adding a mixture of 20 ml of ethylene glycol and 1.2 g of sodium sulfite to a solution of 2.75 g of hydroxylamine hydrochloride in 20 ml of ethylene glycol and stirring until a clear solution was obtained, and finally, successively and completely, the following substances in the order given:
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
CD3 7 g CD3 7 g
In dieser Weise wurde ein Totalvolumen von 65 ml erhalten. In this way, a total volume of 65 ml was obtained.
Zusammensetzung B : Composition B:
Es handelt sich hier um die gleiche Lösung wie in Beispiel 1 beschrieben. This is the same solution as described in Example 1.
Beispiel 10 Example 10
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die ausreichen, um 1 Liter gebrauchsfertige Entwicklernachfüllösung zu erhalten: The developer components for color photographic paper were packaged in two concentrated liquid compositions sufficient to obtain 1 liter of ready-to-use developer replenisher:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 42 ml Ethylene glycol 42 ml
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Natriummetabisulfit 0,9 g Sodium metabisulfite 0.9 g
CD3 7 g CD3 7 g
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig in der angegebenen Reihenfolge gelöst, wodurch man ein Totalvolumen von 67,5 ml erhielt. The components were dissolved sequentially and completely in the order given, giving a total volume of 67.5 ml.
Zusammensetzung B: Composition B:
Wasser 24 ml Water 24 ml
KOH 35% 8 ml Diäthylentriaminpentaessigsäure 1,6 g KOH 35% 8 ml diethylenetriaminepentaacetic acid 1.6 g
Diaminpropanoltetraessigsäure 1,5 g Diaminopropanol tetraacetic acid 1.5 g
Kaliummetabisulfit 1,45 g Potassium metabisulfite 1.45 g
Kaliumcarbonat 32 g Potassium carbonate 32 g
Beispiel 11 Example 11
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die nötig waren, um einen Liter an gebrauchsfertiger Entwicklernachfüllösung herzustellen. The developer components for color photographic paper were packaged in two concentrated liquid compositions which were necessary to produce one liter of ready-to-use developer replenisher.
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 42 ml Ethylene glycol 42 ml
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Ascorbinsäure 0,05 g Ascorbic acid 0.05 g
CD3 7 g CD3 7 g
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig im Äthylenglycol in der angegebenen Reihenfolge gelöst, wodurch man Totalvolumen von 67,5 ml erhielt. The components were successively and completely dissolved in ethylene glycol in the order given, giving a total volume of 67.5 ml.
Zusammensetzung B : Composition B:
Wasser 24 ml Water 24 ml
KOH 35% 8,8 ml KOH 35% 8.8 ml
Diäthylentriaminpentaessigsäure 1,6 ml Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.6 ml
Diaminpropanoltetraessigsäure 1,5 g Diaminopropanol tetraacetic acid 1.5 g
Kaliummetabisulfit 2 g Potassium metabisulfite 2 g
Kaliumcarbonat 32 g Potassium carbonate 32 g
Beispiel 12 Example 12
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, wobei die erste Zusammensetzung entsprechend der Zusammensetzung A von Beispiel 11 war, jedoch nur 0,028 g Ascorbinsäure enthielt, und die zweite Zusammensetzung die gleiche wie Zusammensetzung B aus Beispiel 11 war, und die Mengen beider Zusammensetzungen derartig waren, dass 1 Liter gebrauchsfertiger Entwicklernachfüllösung erhalten wurde. The developer components for color photographic paper were packaged in two concentrated liquid compositions, the first composition being composition A of Example 11 but containing only 0.028 g of ascorbic acid and the second composition being the same as Composition B of Example 11 and the amounts Both compositions were such that 1 liter of ready-to-use developer replenisher was obtained.
Beispiele 13,14, 15, 16, 17 und 18 Examples 13, 14, 15, 16, 17 and 18
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, wobei die erste Zusammensetzung die gleiche war wie Zusammensetzung B in Beispiel 11, jedoch unter Anwendung der folgenden Verbindungen anstelle von Ascorbinsäure: The developer components for color photographic paper were packaged in two concentrated liquid compositions, the first composition being the same as Composition B in Example 11, but using the following compounds instead of ascorbic acid:
Beispiel example
Lösungsmittel solvent
Menge amount
Totalvolumen Total volume
13 13
1-Hydroxyaceton 1-hydroxyacetone
0,3 ml 0.3 ml
67,5 ml 67.5 ml
14 14
Hydrochinon Hydroquinone
0,025 g 0.025 g
67,5 ml 67.5 ml
15 15
l-Phenyi-3- l-phenyi-3-
pyrazolidin pyrazolidine
0,025 g 0.025 g
67,5 ml 67.5 ml
16 16
l-Phenyl-3- l-phenyl-3-
pyrazolidin pyrazolidine
0,010 g 0.010 g
67,5 ml 67.5 ml
17 17th
4,4-Dimethyl-l-phenyl- 4,4-dimethyl-l-phenyl
3-pyrazolidin 3-pyrazolidine
0,025 g 0.025 g
67,5 ml 67.5 ml
18 18th
Methol Methol
0,025 g 0.025 g
67,5 ml und die zweite Zusammensetzung war in allen Beispielen die gleiche, wie Zusammensetzung B in Beispiel 11. Die Menge der beiden Zusammensetzungen aus jedem Beispiel reichte aus, um 1 Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung herzustellen. 67.5 ml and the second composition was the same in all examples as composition B in Example 11. The amount of the two compositions from each example was sufficient to produce 1 liter of a ready-to-use developer replenisher.
Beispiel 19 Example 19
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in drei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die ausreichten, um einen Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung herzustellen: The developer components for color photographic paper were packaged in three concentrated liquid compositions sufficient to produce one liter of a ready-to-use developer replenisher:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 20,5 ml Ethylene glycol 20.5 ml
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
Diese Zusammensetzung wies ein Totalvolumen von 25 ml auf. This composition had a total volume of 25 ml.
Zusammensetzung B : Composition B:
Äthylenglycol 28 ml Ethylene glycol 28 ml
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Natriummetabisulfit 0,9 g Sodium metabisulfite 0.9 g
CD3 7 g CD3 7 g
Diese Zusammensetzung wies ein Totalvolumen von 50 ml auf. This composition had a total volume of 50 ml.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
o5 o5
7 7
644 958 644 958
Zusammensetzung C: Composition C:
Es wurde die gleiche Zusammensetzung wie Zusammensetzung B in Beispiel 10 angewandt. The same composition as composition B in Example 10 was used.
Beispiel 20 Example 20
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Papier wurden in drei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, welche ausreichten, um einen Liter gebrauchsfertiger Entwicklernachfüllösung zu erhalten. The developer components for color photographic paper were packaged in three concentrated liquid compositions which were sufficient to obtain one liter of ready-to-use developer replenisher.
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 10 ml Ethylene glycol 10 ml
Hydroxylaminhydrochlorid 2,75 g Hydroxylamine hydrochloride 2.75 g
Die Zusammensetzung wies ein Totalvolumen von 11,8 ml auf. The composition had a total volume of 11.8 ml.
Zusammensetzung B: Composition B:
Äthylenglycol 42 ml Ethylene glycol 42 ml
Optiblanc AC 2,5 g Optiblanc AC 2.5 g
Benzylalkohol 18,3 ml Benzyl alcohol 18.3 ml
Natriummetabisulfit 0,9 g Sodium metabisulfite 0.9 g
CD3 7 g CD3 7 g
Die Zusammensetzung wies ein Totalvolumen von 67 ml auf. The composition had a total volume of 67 ml.
Zusammensetzung C: Composition C:
Es wurde die gleiche Zusammensetzung wie Zusammensetzung B aus Beispiel 10 angewandt. The same composition as composition B from example 10 was used.
Beispiel 21 Example 21
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographische Negative wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, die ausreichten, um einen Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung herzustellen: The developer components for color photographic negatives were packaged in two concentrated liquid compositions sufficient to produce one liter of a ready-to-use developer replenisher:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 70 ml Hydroxylaminhydrochlorid 1,5 g Natriummetabisulfit 5 g CD4 5,3 g Ethylene glycol 70 ml hydroxylamine hydrochloride 1.5 g sodium metabisulfite 5 g CD4 5.3 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig in Äthylenglycol in der angegebenen Reihenfolge gelöst, wodurch man ein Totalvolumen von 76 ml erhielt. The components were successively and completely dissolved in ethylene glycol in the order given, giving a total volume of 76 ml.
Zusammensetzung B: Composition B:
Wasser 56 ml Water 56 ml
Diäthylentriaminpentaessigsäure 2,57 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.57 g
Kaliumcarbonat 35 g Potassium carbonate 35 g
Natriumsulfit 4,7 g Kaliumbromid 1,1 g Sodium sulfite 4.7 g potassium bromide 1.1 g
Kaliumchlorid 0,3 g Potassium chloride 0.3 g
Kaliumbicarbonat 3,8 g Potassium bicarbonate 3.8 g
Beispiele 22, 23, 24,25 und 26 Examples 22, 23, 24, 25 and 26
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Negativmaterial wurden in zwei konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen konfektioniert, wie in Beispiel 21 erfolgte, wobei die erste Zusammensetzung gleich war wie Zusammensetzung A in Beispiel 21, jedoch unter Anwendung der folgenden Substanzen anstelle von 50 ml Äthylenglycol und 1 g Natriummetabisulfit: The developer components for color photographic negative material were packaged in two concentrated liquid compositions, as in Example 21, the first composition being the same as Composition A in Example 21, but using the following substances instead of 50 ml of ethylene glycol and 1 g of sodium metabisulfite:
Beispiel example
Lösungsmittel solvent
- Menge - Amount
NaiÄOs Naiäo
Totalvolumen Total volume
22 22
Glycerin Glycerin
40 ml 40 ml
0,9 g 0.9 g
45 ml 45 ml
23 23
Diäthylenglycol Diethylene glycol
80 ml 80 ml
0,9 g 0.9 g
85 ml 85 ml
24 24th
Propylenglycol Propylene glycol
80 ml 80 ml
0,9 g 0.9 g
85 ml 85 ml
25 25th
Triäthylenglycol Triethylene glycol
110 ml 110 ml
0,9 g 0.9 g
115 ml 115 ml
26 26
Äthylenglycol/ Ethylene glycol /
Glycerin Glycerin
20/15 mil 20/15 mil
U5g U5g
39 ml 39 ml
Die zweite Zusammensetzung war die gleiche Zusammensetzung, wie die Zusammensetzung B in Beispiel 21, und die Mengen der beiden Zusammensetzungen reichten in jedem Beispiel aus, um einen Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung herzustellen. The second composition was the same as composition B in Example 21, and the amounts of the two compositions in each example were sufficient to produce one liter of a ready-to-use developer replenisher.
Beispiel 27 Example 27
Die Entwicklerkomponenten für farbphotographisches Negativmaterial wurden in zwei konzentrierte flüssige Zusammensetzungen konfektioniert, und zwar in einer Menge, die ausreichte, um einen Liter gebrauchsfertiger Entwicklernachfüllösung herzustellen : The developer components for negative color photographic material were packaged in two concentrated liquid compositions, in an amount sufficient to produce one liter of ready-to-use developer replenisher:
Zusammensetzung A: Composition A:
Äthylenglycol 50 ml Ethylene glycol 50 ml
Ascorbinsäure 0,1 g Ascorbic acid 0.1 g
CD4 5,3 g CD4 5.3 g
Hydroxylaminhydrochlorid 3 g Hydroxylamine hydrochloride 3 g
Die Komponenten wurden nacheinander und vollständig in Äthylenglycol in der angegebenen Reihenfolge gelöst, wodurch man ein Totalvolumen von 56 ml erhielt. The components were successively and completely dissolved in ethylene glycol in the order given, giving a total volume of 56 ml.
Zusammensetzung B: Composition B:
Es wurde die gleiche Zusammensetzung wie Zusammensetzung B in Beispiel 21 angewandt. The same composition as composition B in Example 21 was used.
Beispiel 28 Example 28
1 Liter gebrauchsfertiger Entwicklernachfüllösung für farbphotographisches Papier wurde in folgender Weise hergestellt: 1 liter of ready-to-use developer refill solution for color photographic paper was made in the following manner:
Es wurden vorbestimmte Volumina in konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen, welche die Entwicklerbestandteile enthielten, nacheinander unter ständigem und gleich-mässigem Rühren in 800 ml Wasser eingemischt, die notwendig waren, um einen Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung zu erhalten, und die Zeit, die benötigt wurde, um eine klare Lösung zu erhalten, wurde für jede Zugabe bestimmt. Der Test wurde mit Wasser bei drei verschiedenen Temperaturen wiederholt, nämlich bei 20, 30 und 40 °C, wobei man Volumina der konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen aus den Beispielen 1 bis 18 anwandte, im Vergleich zu Volumina von konzentrierten flüssigen Entwicklerzusammensetzungen für farbphotographisches Papier, die auf dem Markt erhältlich sind und wobei die Volumina derartig waren, dass 1 Liter einer gebrauchsfertigen Entwicklernachfüllösung in allen Fällen erhalten wurde. Die Mischungszeiten der erfindungsgemässen konzentrierten Zusammensetzungen waren im allgemeinen besser als diejenigen von nach dem Stand der Technik bekannten Produkten. Im folgenden werden im einzelnen die Daten angegeben, die für ein erfindungsgemässes Beispiel erhalten wurden im Vergleich zu bisher bekannten Zusammensetzungen, die im Photohandel erhältlich waren. Predetermined volumes in concentrated liquid compositions containing the developer components were successively mixed into 800 ml of water, with constant and uniform stirring, necessary to obtain one liter of a ready-to-use developer replenisher and the time taken Obtaining a clear solution was determined for each addition. The test was repeated with water at three different temperatures, namely 20, 30 and 40 ° C, using volumes of the concentrated liquid compositions of Examples 1-18 compared to volumes of concentrated liquid developer compositions for color photographic paper based on are available on the market and the volumes were such that 1 liter of a ready-to-use developer replenisher was obtained in all cases. The mixing times of the concentrated compositions according to the invention were generally better than those of products known from the prior art. The data which are obtained for an example according to the invention are given in detail below in comparison with previously known compositions which were obtainable in the photo trade.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
o5 o5
644 958 644 958
8 8th
Erfindungsgemässe Menge in ml Löslichkeit in Wasser bei Amount according to the invention in ml of solubility in water
Entwicklerzusammensetzung 20 °C 30 °C 40 °C Developer composition 20 ° C 30 ° C 40 ° C
H:0 H: 0
800 800
800 800
800 800
800 800
800 800
/ /
/ /
/ /
Zusammensetzung A Composition A
Beispiel 11 Example 11
67 67
/ /
/ /
/ /
/ /
30" 30 "
22" 22 "
22" 22 "
Zusammensetzung B Composition B
Beispiel 11 Example 11
51,5 51.5
/ /
/ /
/ /
/ /
25" 25 "
20" 20 "
18" 18 "
Kodak EPa Kodak EPa
Teil A Part A
52 - 52 -
/ /
/ /
/ /
1 '45" 1 '45 "
1'30" 1'30 "
1'15' 1'15 '
Kodak EP2 Kodak EP2
Teil B part B
20,2 20.2
/ /
/ /
/ /
10" 10 "
6" 6 "
6" 6 "
Kodak EPj Kodak EPj
TeilC Part C.
20 20th
/ /
/ /
/ /
10" 10 "
7" 7 "
6" 6 "
Kodak EP2 Kodak EP2
Teil D Part D.
51,5 51.5
/ /
/ /
/ /
30" 30 "
25" 25 "
20" 20 "
Hunt Color Print 30 Hunt Color Print 30
Teil A Part A
17 17th
/ /
/ /
10" 10 "
9" 9 "
7" 7 "
Hunt Color Print 30 Hunt Color Print 30
Teil B part B
32,9 32.9
/ /
/ /
4'30" 4'30 "
3' 15" 3 '15 "
3' 3 '
Hunt Color Print 30 Hunt Color Print 30
Teil C Part C.
48,2 48.2
/ /
/ /
28" 28 "
20" 20 "
20" 20 "
Rüssel Col. Posit. II Proboscis Col. Posit. II
Teil A Part A
55 55
/ /
5' 5 '
3'30" 3'30 "
2'55' 2'55 '
Rüssel Col. Posit. II Proboscis Col. Posit. II
Teil B part B
16,5 16.5
/ /
10" 10 "
8" 8th"
6" 6 "
Russe! Col. Posit. II Russian! Col. Posit. II
TeilC Part C.
39 39
/ /
10" 10 "
8" 8th"
6" 6 "
Rüssel Col. Posit. II Proboscis Col. Posit. II
Teil D Part D.
53,4 53.4
/ /
25" 25 "
22" 22 "
20" 20 "
Arfo K-90R Arfo K-90R
Teil A Part A
/ /
78,5 78.5
4' 4 '
3' 3 '
2'30' 2'30 '
Arfo K-90R Arfo K-90R
Teil B part B
/ /
20 20th
20" 20 "
15" 15 "
15" 15 "
Arfo K-90R Arfo K-90R
Teil C Part C.
/ /
78 78
30" 30 "
30" 30 "
30" 30 "
Arfo K-90R Arfo K-90R
Teil D Part D.
/ /
12,2 12.2
50" 50 "
35" 35 "
35" 35 "
Die konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen von Beispiel 1 bis 27 wurden angewandt, um Entwicklernachfüllö-sungen herzustellen. Derartige Entwicklernachfüllösungen wurden verwendet, um die Arbeitslösungen zu ergänzen, wel- 30 che in einem Entwicklertank enthalten waren und mit welchen farbphotographische Papiere entwickelt wurden. Derartige Arbeitslösungen wurden erhalten, indem man zu Wasser (um 1 Liter zu erhalten) 80% der gleichen konzentrierten Zusammensetzungen anwandte, die ausreichten, um die Ent- 35 wicklernachfüllösung herzustellen, und die nötige Menge an organischem Antischleiermittel, welches im Falle von Farbpapierentwicklern 0,6 g Kaliumbromid und im Fall von Farbnegativentwicklern 0,48 g Kaliumbromid und 0,02 g Kaliumiodid umfasste. « The concentrated liquid compositions of Examples 1 through 27 were used to prepare developer replenishers. Developer replenishers of this type were used to supplement the working solutions which were contained in a developer tank and with which color photographic papers were developed. Such working solutions were obtained by using 80% of the same concentrated compositions in water (to obtain 1 liter) that were sufficient to prepare the developer replenisher, and the necessary amount of organic antifoggant, which in the case of color paper developers, 6 g of potassium bromide and, in the case of color negative developers, 0.48 g of potassium bromide and 0.02 g of potassium iodide. «
45 45
Beispiel 29 Example 29
Photographische Entwicklerarbeitslösungen, die gebrauchsfertig für farbphotographische Papiere waren, wurden erhalten, indem man die konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen aus den Beispielen 1 bis 18, und zwar nacheinander die alkalische konzentrierte flüssige Zusammensetzung B aus dem jeweiligen Beispiel, und 0,6 g Kaliumbromid in ein vorbestimmtes Volumen Wasser eintrug, wodurch man ein Endvolumen von 1 Liter erhielt. Proben von farbphotographi-schem Papier, 3 M Color Print wurden exponiert, und unter folgenden Bedingungen verarbeitet: Photographic developer solutions ready for use in color photographic papers were obtained by combining the concentrated liquid compositions from Examples 1 to 18, successively the alkaline concentrated liquid composition B from each example, and 0.6 g of potassium bromide in a predetermined volume Water entered, resulting in a final volume of 1 liter. Samples of color photographic paper, 3 M Color Print were exposed and processed under the following conditions:
Entwicklung Bleichen/Fixieren Waschen Trocknen Development bleaching / fixing washing drying
3 min 30 s 1 min 20 s 3 min 30 s bei 32,8 °C bei 32,8 °C bei 32,8 °C bei 100 °C 3 min 30 s 1 min 20 s 3 min 30 s at 32.8 ° C at 32.8 ° C at 32.8 ° C at 100 ° C
55 55
Die photographischen Resultate von einigen Entwicklerarbeitslösungen, die aus den erfindungsgemässen konzentrierten Zusammensetzungen hergestellt wurden (54,0 ml Teil A und 40,4 ml Teil B, wobei Teil A sowohl in frischer als auch in gealterter Form angewandt wurde), sind in der folgenden Tabelle angegeben. The photographic results of some developer working solutions made from the concentrated compositions of this invention (54.0 ml Part A and 40.4 ml Part B, with Part A used in both fresh and aged forms) are in the following table specified.
Konzentrierte Concentrated
Farb Color
Schleier veil
Ge mittle Ge means
Dmax Dmax
Zusammenset empfind Put together
schwin rer Kon swiss con
zung lichkeit tongue sensibility
digkeit trast efficiency
rot red
0,12 0.12
2,45 2.45
2,50 2.50
2,50 2.50
10A 10A
grün green
0,09 0.09
2,38 2.38
2,57 2.57
2,41 2.41
10B 10B
blau blue
0,10 0.10
2,34 2.34
2,62 2.62
2,35 2.35
rot red
0,10 0.10
2,42 2.42
2,49 2.49
2,62 2.62
10A* 10A *
grün green
0,10 0.10
2,40 2.40
2,84 2.84
2,51 2.51
10B 10B
blau blue
0,10 0.10
2,28 2.28
2,57 2.57
2,38 2.38
rot red
0,12 0.12
2,46 2.46
2,46 2.46
2,61 2.61
IIA IIA
grün green
0,09 0.09
2,38 2.38
2,59 2.59
2,50 2.50
IIB IIB
blau blue
0,11 0.11
2,31 2.31
2,66 2.66
2,50 2.50
rot red
0,11 0.11
2,36 2.36
2,15 2.15
2,60 2.60
IIA IIA
grün green
0,11 0.11
2,36 2.36
2,40 2.40
2,53 2.53
IIB IIB
blau blue
0,11 0.11
2,28 2.28
2,54 2.54
2,39 2.39
rot red
0,13 0.13
2,46 2.46
2,30 2.30
3,61 3.61
12A 12A
grün green
0,11 0.11
2,40 2.40
2,40 2.40
2,52 2.52
12B 12B
blau blue
0,11 0.11
2,33 2.33
2,52 2.52
2,36 2.36
rot red
0,13 0.13
2,38 2.38
2,36 2.36
2,62 2.62
12A** 12A **
grün green
0,11 0.11
2,35 2.35
2,61 2.61
2,55 2.55
12B 12B
blau blue
0,12 0.12
2,28 2.28
2,81 2.81
2,45 2.45
rot red
0,13 0.13
2,44 2.44
2,20 2.20
2,60 2.60
13A 13A
grün green
0,11 0.11
2,35 2.35
2,37 2.37
2,54 2.54
13B 13B
blau blue
0,11 0.11
2,29 2.29
2,58 2.58
2,36 2.36
rot red
0,13 0.13
2,43 2.43
2,30 2.30
2,64 2.64
13A** 13A **
grün green
0,11 0.11
2,39 2.39
2,52 2.52
2,53 2.53
13B 13B
blau blue
0,12 0.12
2,29 2.29
2,50 2.50
2,37 2.37
rot red
0,13 0.13
2,46 2.46
2,37 2.37
2,56 2.56
16A 16A
grün green
0,10 0.10
2,39 2.39
2,38 2.38
2,46 2.46
16B 16B
blau blue
0,11 0.11
2,33 2.33
2,50 2.50
2,34 2.34
rot red
0,13 0.13
2,36 2.36
2,19 2.19
2,64 2.64
16A** 16A **
grün green
0,11 0.11
2,33 2.33
2,38 2.38
2,54 2.54
16B 16B
blau blue
0,12 0.12
2,28 2.28
2,62 2.62
2,41 2.41
* Während 24 Stunden bei 800 C gelagert. ** 20 Tage bei 40 °C gelagert. * Stored at 800 C for 24 hours. ** Stored at 40 ° C for 20 days.
9 9
644 958 644 958
Beispiel 30 Example 30
Es wurde eine gebrauchsfertige photographische Entwicklerarbeitslösung für farbphotographische Papiere hergestellt, indem man die konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen der Beispiele 19 und 20 in einer bezüglich des Volumens 20% verminderten Menge nacheinander in eine vorbestimmte Menge Wasser eingoss, wobei die entsprechenden konzentrierten Zusammensetzungen B und C ebenso in einer bezüglich des Volumens 20% verminderten Menge angewandt wurden, sowie 0,6 g Kaliumbromid, wodurch man ein Totalvolumen von 1 Liter erhielt. Proben von farbphotographischem Papier, nämlich 3 M Color Print, wurden exponiert und verarbeitet, indem man die gleichen Arbeitsweisen anwandte, wie in Beispiel 29. A ready-to-use photographic developer solution for color photographic paper was prepared by successively pouring the concentrated liquid compositions of Examples 19 and 20 into a predetermined amount of water in a 20% volume reduced amount, with the corresponding concentrated compositions B and C also in one 20% reduced in volume was used, and 0.6 g of potassium bromide, giving a total volume of 1 liter. Samples of color photographic paper, namely 3M Color Print, were exposed and processed using the same procedures as in Example 29.
Die Resultate der Entwicklerarbeitslösungen sind in der Folge angegeben, und zwar im Vergleich mit Arbeitslösungen, die aus den gleichen konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen hergestellt wurden, jedoch für bestimmte Zeiten bei einer hohen Temperatur gelagert wurden. The results of the developer working solutions are shown below, compared to working solutions made from the same concentrated liquid compositions but stored at a high temperature for certain times.
Konzentrierte Concentrated
Farb Color
Schleier veil
Ge mittle Ge means
Zusammenset empfind Put together
schwin rer Kon swiss con
zung lichkeit tongue sensibility
digkeit trast efficiency
19A 19A
rot red
0,12 0.12
2,40 2.40
2,12 2.12
2,57 2.57
19B 19B
grün green
0,11 0.11
2,32 2.32
2,28 2.28
2,50 2.50
19C 19C
blau blue
0,11 0.11
2,27 2.27
2,60 2.60
2,33 2.33
19A* 19A *
rot red
0,12 0.12
2,39 2.39
2,18 2.18
2,62 2.62
19B* 19B *
grün green
0,11 0.11
2,35 2.35
2,36 2.36
2,55 2.55
19C 19C
blau blue
0,12 0.12
2,29 2.29
2,54 2.54
2,34 2.34
19A** 19A **
rot red
0,14 0.14
2,41 2.41
2,16 2.16
2,58 2.58
19B** 19B **
grün green
0,12 0.12
2,34 2.34
2,25 2.25
2,50 2.50
19C 19C
blau blue
0,11 0.11
2,29 2.29
2,54 2.54
2,41 2.41
* 60 Stunden bei 80 °C gelagert. ** 30 Tage bei 40 °C gelagert. * Stored at 80 ° C for 60 hours. ** Stored at 40 ° C for 30 days.
Beispiel 31 Example 31
Es wurden gebrauchsfertige photographische Entwicklerarbeitslösungen für Farbnegativmaterial hergestellt, indem man die konzentrierten Zusammensetzungen A aus den Beispielen 21 bis 27, aber in einer Menge, die bezüglich des Volumens um 20% vermindert war, und anschliessend daran die entsprechenden konzentrierten Zusammensetzungen B ebenso in einer bezüglich des Volumens um 20% verminderten Menge und 0,4 g Kaliumbromid und 0,02 g Kaliumiodid Ready-to-use photographic developer solutions for color negative material were prepared by preparing the concentrated compositions A from Examples 21 to 27, but in an amount reduced by 20% in volume, and then the corresponding concentrated compositions B in an equivalent composition Volume reduced by 20% and 0.4 g of potassium bromide and 0.02 g of potassium iodide
35 35
40 40
in einer vorbestimmten Menge Wasser eingoss, wodurch man ein Totalvolumen von 1 Liter erhielt. Proben von farbphotographischem Negativmaterial, nämlich 3M Color Print, wurden exponiert und in der folgenden Reihenfolge verarbeitet: poured in a predetermined amount of water, whereby a total volume of 1 liter was obtained. Samples of negative color photographic material, namely 3M Color Print, were exposed and processed in the following order:
Entwicklung Bleichen Waschen Fixieren i° Waschen Stabilisieren Development bleaching washing fixing i ° washing stabilizing
3 min 15 s 6 min 30 s 3 min 15 s 6 min 30 s 3 min 15 s 1 min 30 s bei 38 °C bei 38 °C bei 38 °C bei 38 °C bei 38 °C bei 38 °C 3 min 15 s 6 min 30 s 3 min 15 s 6 min 30 s 3 min 15 s 1 min 30 s at 38 ° C at 38 ° C at 38 ° C at 38 ° C at 38 ° C at 38 ° C
Die Resultate für die Entwicklerarbeitslösungen werden im folgenden im Vergleich mit Entwicklerarbeitslösungen, die aus den gleichen konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen hergestellt wurden, jedoch für bestimmte Zeitspannen bei einer hohen Temperatur gelagert wurden, angegeben. The results for the developer working solutions are given below in comparison with developer working solutions made from the same concentrated liquid compositions but stored for a certain period of time at a high temperature.
25 25th
30 30th
Konzentrierte Concentrated
Farb Color
Schleier veil
Ge mittle Ge means
Zusammenset empfind Put together
schwin rer Kon swiss con
zung lichkeit tongue sensibility
digkeit trast efficiency
rot red
0,21 0.21
19,0 19.0
0,50 0.50
1,80 1.80
27 A 27 A
grün green
0,43 0.43
21,0 21.0
0,60 0.60
2,25 2.25
27B 27B
blau blue
0,72 0.72
21,5 21.5
0,59 0.59
2,59 2.59
27 A* 27 A *
rot red
0,26 0.26
18,2 18.2
0,51 0.51
1,65 1.65
27B 27B
grün green
0,53 0.53
19,5 19.5
0,59 0.59
2,17 2.17
blau blue
0,81 0.81
21,2 21.2
0,58 0.58
2,53 2.53
* 30 Tage gelagert bei 40 °C. * Stored at 40 ° C for 30 days.
Die Menge der Feststoffkomponenten, die in den konzentrierten erfindungsgemässen Entwicklerzusammensetzungen anwesend sind, sind so hoch als möglich abhängig von der Natur und der Natur und Menge des angewandten organischen Lösungsmittels, das verwendet wird, um sie zu lösen, und sie liegen vorzugsweise im Bereich von 5 bis 50 g für 100 ml Lösung, und insbesonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 30 g. Die Verhältnisse der verschiedenen Komponenten innerhalb der konzentrierten Zusammensetzungen selbst sind diejenigen, welche nach dem Stand der Technik üblich sind, wenn nichts anderes in der Beschreibung festgehalten ist, bei-45 spielsweise trifft dies zu für die Sulfitverbindungen, welche (berechnet auf Sulfitionen) in Mengen im Bereich von 0,05 bis 2,0 Mol pro Mol p-Phenylendiamin-Entwicklermittel und vorzugsweise im Bereich von 0,10 bis 0,50 Mol zugesetzt werden können. The amount of solid components present in the concentrated developer compositions of the present invention is as high as possible depending on the nature and nature and amount of the organic solvent used to dissolve them, and is preferably in the range of 5 to 50 g for 100 ml of solution, and particularly preferably in the range from 15 to 30 g. The ratios of the various components within the concentrated compositions themselves are those which are conventional in the art unless otherwise stated in the description, for example this applies to the sulfite compounds which (calculated on sulfite ions) in amounts in the range of 0.05 to 2.0 moles per mole of p-phenylenediamine developer, and preferably in the range of 0.10 to 0.50 moles.
G G
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Legal Events
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