CH644369A5 - 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen. - Google Patents

2-amino-4-chlorthiazolverbindungen. Download PDF

Info

Publication number
CH644369A5
CH644369A5 CH414279A CH414279A CH644369A5 CH 644369 A5 CH644369 A5 CH 644369A5 CH 414279 A CH414279 A CH 414279A CH 414279 A CH414279 A CH 414279A CH 644369 A5 CH644369 A5 CH 644369A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
hydrogen
formula
optionally substituted
phenyl
group
Prior art date
Application number
CH414279A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Dr Egli
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH414279A priority Critical patent/CH644369A5/de
Priority to DE19803015121 priority patent/DE3015121A1/de
Priority to FR8009618A priority patent/FR2455591A1/fr
Priority to GB8014035A priority patent/GB2056969B/en
Priority to IT48560/80A priority patent/IT1128154B/it
Priority to BR8002694A priority patent/BR8002694A/pt
Priority to JP5716380A priority patent/JPS55147558A/ja
Priority to ES491139A priority patent/ES491139A0/es
Priority to US06/264,019 priority patent/US4395544A/en
Publication of CH644369A5 publication Critical patent/CH644369A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0091—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes having only one heterocyclic ring at one end of the methine chain, e.g. hemicyamines, hemioxonol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/42—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind neue 2-Amino-4-chlor-thiazolverbindungen, die sich als Zwischenprodukte, insbesondere für die Herstellung von Farbstoffen, eignen. Einige dieser Verbindungen haben selbst Farbstoffcharakter.
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel I
Cl
30
rl-cch=ch>m
TDL
n/"R2 (I),
R«
worin
Rj eine Gruppe der Formel -CHO, -COOR4,
35
-CON
VR*
-CH=N
^R*
40
-CN, -CH2OR6, -CH=NOR6, -CH = N-NHR7,
eine offene oder cyclische Acetal- oder Thio-
/Ro -CH=C^R°
45 9
acetalgruppe oder, wenn m = 1 oder 2, auch gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl,
R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
so R3 gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl oder einen heterocyclischen Rest, Acyl oder eine der Bedeutungen von R2 oder
R2 und R3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthal-55 tenden 5- oder ógliedrigen Ring oder R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
=CH-(CH=CH)tj|r-N^'Rl0
R
60
11
R4 Wasserstoff, oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
R'4 eine der Bedeutungen von R4 oder Phenyl,
R5 und R'5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, 65 Brom, Methyl, C,_2-Alkoxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Cyan oder Nitro,
Re Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Phenyl, oder Acyl,
644 369
4
R7 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Phenyl,
Rg Wasserstoff, Methyl, Cyan, Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, eine gegebenenfalls Substituenten tragende Carbonamid- oder Thiocarbonamid-gruppe oder Benzimidazolyl-2,
R9 Cyan, Acetyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl oder, wenn R8 Wasserstoff oder Methyl ist, auch Nitro und wenn Rs Wasserstoff ist, auch ß-[3-Dicyan-methylen-5,5-dimethylcyclohexen-l-yl]-vinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl oder
Rg und Rg gemeinsam mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom einen 5- oder ógliedrigen Carbocyclus oder He-terocyclus mit gegebenenfalls ankondensiertem Benzolring, RI0 Wasserstoff oder niedriges Alkyl,
Rj i Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder R10 und Rj j zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom, N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, bedeuten.
In bevorzugten Verbindungen der Formel I bedeuten, unabhängig voneinander
Ri eine Gruppe der Formel -CHO,
r5
-CH=N~<§r , -CH=NOR6 oder R5
-CH=C
/r8
^r9
insbesondere -CHO oder
-CH=C
x8
' Rn
Bei dieser Umsetzung mit einem Vilsmeier-Reagens (oder einem «vinylogen» Vilsmeier-Reagens) wird in die Verbindung der Formel II nicht nur eine Gruppe der Formel -(CH = CH)m-CHO eingeführt, sondern auch das Keto-5 Sauerstoffatom unter Aromatisierung zum Thiazolderivat gegen Halogen (aus dem Säurechlorid des Vilsmeier-Reagens) ausgetauscht, und, falls R und R' Wasserstoff sind, an ihrer Stelle eine Gruppe der Formel = CH-(CH=CH)m -NR10Rn eingeführt. Diese letztere Gruppe kann auf be-lo kannte Weise, z.B. durch Erhitzen mit 2nNaOH, aber auch in saurer Lösung, leicht wieder hydrolysiert (abgespaltet) werden.
So erfolgt die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin ls Ri -(CH = CH)m- eine Gruppe der Formel -(CH = CH)m -CHO,
R2 Wasserstoff,
R3 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, Acyl oder einen hetero-20 cyclischen Rest oder
R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
\»
=CH-(CH=CH)
m
25
30
40
45
R2 Wasserstoff, Qj-4 -Alkyl, das gegebenenfalls ein Hy-droxyl, Cyan, Methyl, C^-Alkoxy oder Phenyl als Substituenten trägt, Methyl oder Benzyl, vorzugsweise Wasserstoff;
R3 Phenyl oder eine der Bedeutungen von R2; oder
R2 und R3 gemeinsam eine Gruppe der Formel =CH-N(CH3)2 oder =CH-N(CH3)C6HS;
R6 Wasserstoff, C^-Alkyl, Benzyl, worin der Phenyl-kern bis zu drei Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro und Cyan tragen kann, C,_2-Alkylcarbonyl oder C^-Alkoxycarbonyl, insbesondere Wasserstoff oder Acetyl;
R8 Wasserstoff, Cyan oder C1_2-Alkoxy-carbonyl;
R0 Cyan und m = 0.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt in einer oder mehreren Stufen. Erfindungswesentlich ist die Herstellung von 2-Amino-4-chlorthiazolverbindungen, die dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel II .
0vV
-N
L_ M^ (II),
worin
R Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, 60 Alkenyl oder Alkinyl und
R' Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Phenyl oder Naphthyl, Acyl oder einen heterocyclischen Rest oder
R und R' zusammen mit dem an sie gebundenen Stick- 65 Stoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring bedeuten,
mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt.
R11
Rio Wasserstoff oder niedriges Alkyl,
Rj j Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder Rj o und Rt ! zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II, worin
R Wasserstoff und
R' Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Al-35 kenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, Acyl oder einen heterocyclischen Rest bedeuten,
mit einem Vilsmeier-Reagens.
Die Herstellung von Verbindungen der Formel III
0HC-(CH=CH)
Cl-,r N
'm
/R2
(III)
wonn
R'2 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
R'3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder eine der Bedeutungen von R2' oder
R'2 und R'3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stick-50 stoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring und m 0, 1 oder 2 bedeuten, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
55
(IV),
mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt.
Die Herstellung von Verbindungen der Formel V
(V),
5
644 369
worin m 0, 1 oder 2 bedeutet, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel VI
(VI)
mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt und den an die Ami-nogruppe gebundenen Substituenten hydrolytisch abspaltet.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II, IV oder VI mit einem beliebigen Vilsmeier-Reagens erfolgt unter allgemein bekannten Bedingungen. Pro Mol einer Verbindung dieser Formel sind im allgemeinen mindestens zwei, falls R und R' Wasserstoff bedeuten, vorzugsweise drei Moläquivalente Vilsmeier-Reagens einzusetzen.
Als Vilsmeier-Reagens kommen die bekannten Umsetzungsprodukte von N-Formylverbindungen mit Säurehalo-geniden in Betracht. Als N-Formylverbindungen seien, beispielsweise, genannt: Formamid, Dimethylformamid, N-Methylformanilid oder Formylpiperidin-, ferner vinyloge Formaldehydverbindungen, z.B. (CH3)2N-(CH=CH)p -CHO, worin p 1 oder 2 ist.
Als geeignetstes Säurehalogenid kommt Phosphoroxy-chlorid in Betracht.
Die erfindungsgemäss eingeführte Formylgruppe kann schliesslich auf allgemein bekannte Weise weiter umgesetzt werden. In Betracht kommen z. B. Kondensation mit Hydroxylamin und gegebenenfalls Alkylierung oder Acylie-rung der Hydroxygruppe, Umsetzung mit Hydrazin oder seinen Derivaten, Herstellung eines Cyanhydrins, Bisulfit-Ad-dition, Herstellung von Schiff sehen Basen, Anilen, Semicar-baziden und Thiosemicarbaziden, Umsetzung nach Knoeve-nagel, Perkin oder Wittig-Horner, Aldol-Additionen, Oxida-tion zur Carboxylgruppe und gegebenenfalls Veresterung oder Amid- und Nitrilbildung, Reduktion zum Alkohol und gegebenenfalls Veresterung oder Verätherung desselben etc.
Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel VII
Rj^
R/
9
C=CH-fCH
Cl—» N
I JLn/r2 (v,n
"H"CH ^iìl^ S
worin
R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
R3 gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl oder einen heterocyclischen Rest, Acyl oder eine der Bedeutungen von R2 oder
R2 und R3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring oder R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
-CH-(CH=CH) „."O0 '
K11
R8 Wasserstoff, Methyl, Cyan, Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, eine gegebenenfalls Substituenten tragende Carbonamid- oder Thiocarbonamid-gruppe oder Benzimidazolyl-2,
R9 Cyan, Acetyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl oder, wenn Rg Wasserstoff oder Methyl ist, auch
Nitro und wenn Rs Wasserstoff ist, auch ß-[3-Dicyan-methylen-5,5-dimethylcyclohexen-l-yl]-vinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl oder s Rg und R9 gemeinsam mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom einen 5- oder ógliedrigen Carbocyclus oder He-terocyclus mit gegebenenfalls ankondensiertem Benzolring, Rio Wasserstoff oder niedriges Alkyl,
R] i Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder io R10 und R] i zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom, N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 bedeuten.
Sie werden hergestellt, indem man eine Verbindung der i5 Formel VIII
CT
0HC~(CH=CH)
20
~-N
m
(VIII)
mit einer Verbindung der Formel IX
25
(IX)
kondensiert.
30 Die Verbindungen der Formel VII, worin R2 und R3 Wasserstoff bedeuten, sowie die Verbindungen der Formel V, eignen sich besonders als Zwischenprodukte für die Herstellung von Azofarbstoffen. Die Verbindungen der Formel VII, worin R2 und R3 eine von Wasserstoff verschiedene Be-35 deutung haben, besitzen Farbstoffcharakter, können aber auch als Zwischenprodukte, zur Herstellung weiterer Farbstoffe Verwendung finden.
Die Kondensation einer Verbindung der Formel VIII mit einer Verbindung der Formel IX erfolgt gemäss den Bedin-40 gungen der als «Knoevenagel-Reaktion», bzw. «Wittig-Hor-ner-Reaktion» bekannten Umsetzung.
Die von wasserlöslich machenden Gruppen freien Verbindungen der Formel VII, worin R2 und R3 eine von Was-» serstoff verschiedene Bedeutung haben, können als Disper-45 sionsfarbstoffe verwendet werden.
Die Verarbeitung der Dispersionsfarbstoffe unter den neuen Verbindungen der Formel II zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemeine bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den so gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus 55 vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2- '/i-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen 6o Polyamiden. Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. den in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371, beschriebenen Verfahren.
Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Farbstärke und das Ziehver-65 mögen der neuen Farbstoffe auf Polyesterfasermaterial.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
644 369
6
Beispiel 1
73 Teile N,N-Dimethylformamid werden bei 0-5; tropfenweise mit 46 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. 15,2 Teile 2-Amino-thiazolin-4-on-hydrochlorid werden der farblosen Lösung bei einer Temperatur von 0-5° portionenweise zugegeben. Das Kühlbad wird entfernt und das Gemisch auf 70° erhitzt. Nach 4 Stunden Rührdauer lässt man erkalten und giesst vorsichtig auf ein Gemisch von 82 Teilen Natriumacetat, 120 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis. Die braunrote Lösung wird durch Zutropfen von ca. 120 Teilen einer 30%igen wässrigen Natronlauge auf ca. pH 5 neutralisiert.
Durch Abfiltrieren und Auswaschen kann das Primärprodukt 2-(Dimethylaminomethinimino)-4-chlor-5-formyl-thiazol (a) isoliert werden.
Das neutralisierte Gemisch kann anderseits ohne Zwischenisolierung der Verbindung a (oben) mit 1 Teil Piperidin und 6,6 Teilen Malonsäuredinitril in 20 Teilen Äthanol versetzt werden. Nach einer Rührdauer von ca. 3 Stunden bei Raumtemperatur ist die Kondensation beendet. Der Farbstoff der Formel
CN
CN
NC=CH-f V-N=CH-N
(b)
CH
wird abfiltriert und ausgewaschen. Er färbt Polyestergewebe in gelben, fluoreszierenden Tönen.
Beispiel 2
Die Verbindung der Formel a wird wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, jedoch nicht mit Natronlauge neutralisiert. Das Gemisch wird während 2 Stunden bei 50° gerührt, wobei das entstehende 2-Amino-4-chlor-5-formyl-thiazol (Formel c) sukzessive kristallin ausfällt. Das gelbe Produkt der Formel c
Cl
—N
0-cr' s"
(c.)
RH.
wird nach Erkalten der Suspension abfiltriert. Es kann ohne weitere Reinigung für die Herstellung von wertvollen Azo-
farbstoffen der folgenden Formel, in der K den Rest einer beliebigen Kupplungskomponente bedeutet, verwendet werden.
0=CH
n=n~k io Diese Farbstoffe können ferner an der 5-Formylgruppe funktionell abgewandelt werden.
Beispiel 3
Das Farbstoffzwischenprodukt der Formel d
15
20
Cl.
CN-CN'
~ C=CH'
-n
'nh,
(d)
lässt sich nach üblichen Methoden diazotieren und zu wertvollen Azofarbstoffen kuppeln. Diese Verbindung kann wie 25 folgt hergestellt werden:
a) Die wässrige Suspension von 2-Amino-4-chlor-5-for-myl-thiazol (Formel c) aus Beispiel 2 wird mit ca. 120 Teilen einer 30%igen wässrigen Natronlauge auf pH 5 eingestellt, 1 Teil Piperidin und 6,6 Teile Malonsäuredinitril in 20 Teilen
30 Äthanol zugegeben. Man rührt während 1 Stunde bei Raumtemperatur und anschliessend während 3 Stunden bei 50°. Man lässt die braune Suspension erkalten und filtriert das 2-Amino-4-chlor-5-(2',2'-dicyanovinyl)-thiazol (d) ab.
b) 26,5 Teile des gelben Styrylfarbstoffes 2-(N',N-Di-35 methylaminomethinimino)-4-chlor-5-(2',2'-dicyanovinyl)-
thiazol (b, Bsp. 1) werden in 100 Teilen 50%iger Schwefelsäure suspendiert und während ca. 18 Stunden bei 50° gerührt. Man lässt erkalten und filtriert das gelbe 2-Amino-4-chlor-5-(2',2'-dicyanovinyl)-thiazol (d) ab.
40 In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemässe (analog zu den vorangehenden Beispielen) und in der (den) folgenden Stufe(n) gemäss bekannten Methoden herstellbare Verbindungen der Formel I angegeben.
Die Symbole m und m' sind in allen Beispielen 0, mit 45 Ausnahme der Beispiele 30 bis 32, hier ist m = 1, und des Beispiels 28, hier sind m und m' gleich 1.
Tabelle
Beispiel No.
r,
r2
r3
4
-ch=n-oh h
h
5
-ch=n-ococh3
h h
6
-ch=n-nhc6h5
h h
7
-ch=n-och3
h h
8
-ch=n-och2ch=ch-cl h
h
9
-ch=n-och2csch h
-c6h5
10
-ch=n-och2c6h5
h
-COCH3
11
-cn h
do.
12
-cooh h
-ch2c6h5
13
-cooch3
h
-c2h5
14
-conhc2h4oh h
1-Naphthyl
15
-conh2
h
2-Naphthyl
16
-choch2ch2o
\ 2 2t h
h
17
-ch2oh h
h
18
-ch2ococh3
h
-coch3
19
-ch2-och2c6h5no2(p)
h
-ch2c6h4-
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
7
Tabelle (Fortsetzung)
644 369
R.
R,
R3
-ch=c-co-nch ,-co-nch ,-co
= ch-n(ch3)c6h5
-ch = c(cn)conh2
-ch=c(cn)conhconh2
-cn
-cn
-cho
-cho
-cho
-cho
-ch=ch-n02 -cn -cooh -cooc2h5
-ch=ch-coch3
-ch=n-c6h4-(p)-no2
-ch=n-c6h5
=ch-n-(ch2)5-
0
=ch-nh2 h -c6h5
h 1-Naphthyl
= ch-n(ch3)2 = ch-n(ch3)c6h5 = ch-n-(ch2)4ch2
l
-ch=c(cn)cooc6h5
-ch=c(cn)-s02-cfihs
-ch = c(cn)cooc2h4cn
-ch = c(cn)cooch2cooc2h5
-c = n-nh-c6h3-2,4-(n02)2
-ch=c(cn)cooch3
-ch=c(cn)cooc2h5
-ch=c(cn)2
-ch = c(cn)2
-ch=c(cn)2
-ch = c(cn)2
-ch(0h)s02ch3
-ch=c(cn)2
-ch = ch-c=ch-0[=c(cn2)]ch2c(ch3)2ch2 h
= ch-n(ch3)2 h h h h h h h h h h h h
=ch-n(ch3)2
-ch,
h h h h .
h h h h h h h h h h
-(ch2)5-
-(ch2)2-nch3-(ch2)2--(ch2)2-0-(ch2)-h -c6h3-2,4-(n02)2
h h h -ch = c(cn)2

Claims (6)

  1. 644 369
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel I
    •n
    Ii worin
    Rj eine Gruppe der Formel -CHO, -COOR4,
    Rr
    -CH=N ~<ö£
    R5
    -CON^
    XR4
    -cn, -ch2or6, -ch=nor6, -ch=n-nhr7,
    ■CH=C
    A
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin R, eine Gruppe der Formel-CHO,
    R2 Wasserstoff,
    5 R3 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, (I). Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, Acyl oder einen hetero-cyclischen Rest oder
    R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
    /Rl°
    =CH-(CH=ch)m-N
    \rh
    R10 Wasserstoff oder niedriges Alkyl, 15 R] ! Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder R10 und R, ! zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der For-20 mei II
    ^•9 eine offene oder cyclische Acetal- oder Thio-
    acetalgruppe oder, wenn m = 1 oder 2, auch gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl,
    R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
    R3 gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl oder einen heterocyclischen Rest, Acyl oder eine der Bedeutungen von R2 oder
    R2 und R3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring oder R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
    /"Rio
    =ClHCH=ch)m—N iu ,
    Rn
    R4 Wasserstoff, oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
    R'4 eine der Bedeutungen von R4 oder Phenyl,
    Rs und R'ä unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, C^-Alkoxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Cyan oder Nitro,
    R<5 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Phenyl, oder Acyl,
    R7 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Phenyl,
    Rg Wasserstoff, Methyl, Cyan, Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, eine gegebenenfalls Sub-stituenten tragende Carbonamid- oder Thiocarbon-amidgruppe oder Benzimidazolyl-2,
    R9 Cyan, Acetyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl oder, wenn Rs Wasserstoff oder Methyl ist, auch Nitro und wenn R8 Wasserstoff ist, auch ß-[3-Dicyan-methylen-5,5-dimethylcyclohexen-l -yl]-vinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl oder
    R8 und R9 gemeinsam mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom einen 5- oder ógliedrigen Carbocyclus oder He-terocyclus mit gegebenenfalls ankondensiertem Benzolring, R10 Wasserstoff oder niedriges Alkyl,
    R,, Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder R10 und R,, zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom, N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten.
    0
    ■ N
    'R'
    -R
    (II).
    worin
    R Wasserstoff und
    R' Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Al-30 kenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, Acyl oder einen heterocyclischen Rest bedeuten,
    mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel III
    35
    40
    Cl-
    0HC-(CH=CH)'
    TZX*
    m
    (III),
    ■R3
    worin
    R'2 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
    R'3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl 45 oder eine der Bedeutungen von R'2 oder
    R'2 und R'3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring und m 0,1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass so man eine Verbindung der Formel IV
    \
    55
    N
    X
    t/R2
    (IV),
    R3
    mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt.
    60 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel V
    65
    0HC—(CH=CH)
    (V),
    3
    644 369
    worin m 0, I oder 2 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel VI
    (VI)
    mit einem Vilsmeier-Reagens umsetzt und den an die Ami-nogruppe gebundenen Substituenten hydrolytisch abspaltet.
  4. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel VII
    o/
    9
    OCH-fCH
    Cl
    0HC(-CH=CH)
    M
    m
    N/"2 (VIII)
    mit einer Verbindung der Formel IX
    kondensiert.
    (IX)
  5. 6. Verwendung der Verbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin R,-(CH = CH)m eine Gruppe der Formel -(CH=CH)m-CHO oder s -(CH=CH)——CH=C
    _r/R 8
    und R2 und R, Wasserstoff bedeuten, zur Herstellung von Azofarbstoffen.
  6. 7. Verwendung der Verbindungen der Formel I, gemäss 10 Anspruch 1, worin R1-(CH = CH)m-eine Gruppe der Formel - ( CH=CH ) — CH=C ist und R2 und R3 eine von m °g
    Wasserstoff verschiedene Bedeutung besitzen, als Farbstoffe.
    15
    20
    worin
    R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
    R3 gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl oder einen heterocyclischen Rest, Acyl oder eine der Bedeutungen von R2 oder
    R2 und R3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden 5- oder ógliedrigen Ring oder R2 und R3 zusammen eine Gruppe der Formel
    =CH-(CH=CH)^tO° ,
    R8 Wasserstoff, Methyl, Cyan, Acetyl oder gegebenen-, falls substituiertes Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, eine gegebenenfalls Substituenten tragende Carbonamid- oder Thiocarbonamid-gruppe oder Benzimidazolyl-2,
    Rg Cyan, Acetyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl oder, wenn R8 Wasserstoff oder Methyl ist, auch Nitro und wenn Rs Wasserstoff ist, auch ß-[3-Dicyan-methylen-5,5-dimethylcyclohexen-1 -yl]-vinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl oder R8 und R9 gemeinsam mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom einen 5- oder ógliedrigen Carbocyclus oder Heterocyclus mit gegebenenfalls ankondensiertem Benzolring,
    R10 Wasserstoff oder niedriges Alkyl,
    R, j Wasserstoff, niedriges Alkyl oder Phenyl oder Rj 0 und Ri j zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom N-Piperidyl und m und m' unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel VIII
    25
CH414279A 1979-05-03 1979-05-03 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen. CH644369A5 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH414279A CH644369A5 (de) 1979-05-03 1979-05-03 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen.
DE19803015121 DE3015121A1 (de) 1979-05-03 1980-04-19 4-halogen-5-formylthiazolverbindungen
FR8009618A FR2455591A1 (fr) 1979-05-03 1980-04-29 Nouveaux derives du thiazole utilisables comme colorants et leur preparation
GB8014035A GB2056969B (en) 1979-05-03 1980-04-29 2 - (amino or imino) - 4 - halothiazoles
IT48560/80A IT1128154B (it) 1979-05-03 1980-04-30 Derivati del tiazolo impiegabili come coloranti e loro preparazione
BR8002694A BR8002694A (pt) 1979-05-03 1980-04-30 Processo para a producao de derivados de 4-halo-tiazol e processo para tingimento ou estampagem de substatos organicos sinteticos ou semi-sinteticos, de alto peso molecular, hidrofobicos
JP5716380A JPS55147558A (en) 1979-05-03 1980-05-01 Thiazole compound
ES491139A ES491139A0 (es) 1979-05-03 1980-05-02 Procedimiento para la preparacion de 2-amino-4-halogeno-5- formil-tiazoleno.
US06/264,019 US4395544A (en) 1979-05-03 1981-05-15 4-Halo-5-formyl thiazoles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH414279A CH644369A5 (de) 1979-05-03 1979-05-03 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH644369A5 true CH644369A5 (de) 1984-07-31

Family

ID=4270600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH414279A CH644369A5 (de) 1979-05-03 1979-05-03 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4395544A (de)
JP (1) JPS55147558A (de)
BR (1) BR8002694A (de)
CH (1) CH644369A5 (de)
DE (1) DE3015121A1 (de)
ES (1) ES491139A0 (de)
FR (1) FR2455591A1 (de)
GB (1) GB2056969B (de)
IT (1) IT1128154B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3303704A1 (de) * 1983-02-04 1984-08-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dichlor-5-thiazolcarboxaldehyd und ein verfahren zu seiner herstellung
CH664762A5 (de) * 1984-08-30 1988-03-31 Sandoz Ag Thiophen-azofarbstoffe.
JPH02113070A (ja) * 1988-10-20 1990-04-25 Fuji Photo Film Co Ltd 色素
DE4010514A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 2-amino-5-formyl-4-halogenthiazolen
DE4120362A1 (de) * 1991-06-20 1992-12-24 Basf Ag Thiazolazofarbstoffe mit einer kupplungskomponente aus der diphenylaminreihe
DE4215495A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Basf Ag Azofarbstoffe mit einer acetalisierten Diazokomponente aus der Thiophen- oder Thiazolreihe
DE69215864T2 (de) * 1992-07-14 1997-06-19 Agfa Gevaert Nv Thiazolylazoanilinfarbstoffe zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung
US5356857A (en) * 1993-05-17 1994-10-18 Agfa-Gevaert, N.V. Triazene dyes for use in thermal transfer printing
DE4401912A1 (de) * 1994-01-24 1995-07-27 Basf Ag Methinfarbstoffe in der nichtlinearen Optik

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1137024B (de) * 1962-09-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Aminothiazol-(5)-aldehyden
FR925954A (fr) * 1946-04-05 1947-09-18 Applic Therapeutiques Therapli Composés thiazoliques chlorés et leur procédé de préparation
FR1006623A (fr) * 1947-02-24 1952-04-25 Applic Therapeutiques Soc Gen Nouveau produit chimique, utilisable comme hypnotique, et son procédé de préparation
DE1182234B (de) * 1962-11-08 1964-11-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Thiazol-5-aldehyden
FR1533184A (fr) * 1965-04-06 1968-07-19 Pechiney Saint Gobain Dérivés du thiazole
US3547917A (en) * 1966-12-07 1970-12-15 Uniroyal Inc 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxamides
US3444178A (en) * 1967-06-16 1969-05-13 Monsanto Co Certain halogenated 2-(2-thiazolyl) aminofuran-5-ones
US3573289A (en) * 1967-10-27 1971-03-30 Eastman Kodak Co Cationic methine compounds
US3829410A (en) * 1970-03-19 1974-08-13 Eastman Kodak Co 5-(cyanovinylene)-2-thiazolylazoaniline compounds
JPS5537555B2 (de) * 1973-10-24 1980-09-29
CH622541A5 (de) 1976-07-12 1981-04-15 Sandoz Ag
NO781300L (no) * 1977-04-20 1978-10-23 Ici Ltd Fremgangsmaate for fremstilling av fysiologisk aktive guanidinderivater
US4165378A (en) * 1977-04-20 1979-08-21 Ici Americas Inc. Guanidine derivatives of imidazoles and thiazoles
GB1583377A (en) 1977-04-25 1981-01-28 Ici Ltd Disperse azo dyestuffs derived from a 2-aminothiophene-5-aldehyde
DE2837121A1 (de) * 1977-09-05 1979-03-15 Sandoz Ag Organische verbindungen
DE2805177A1 (de) * 1978-02-08 1979-08-09 Sandoz Ag Azo-dispersionsfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DD136147A1 (de) * 1978-04-28 1979-06-20 Harald Niegel Verfahren zur herstellung von methin-dispersionsfarbstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
US4395544A (en) 1983-07-26
JPH0248554B2 (de) 1990-10-25
JPS55147558A (en) 1980-11-17
DE3015121A1 (de) 1980-11-13
ES8104261A1 (es) 1981-04-16
IT1128154B (it) 1986-05-28
FR2455591B1 (de) 1983-05-20
GB2056969B (en) 1983-12-07
BR8002694A (pt) 1980-12-16
IT8048560A0 (it) 1980-04-30
FR2455591A1 (fr) 1980-11-28
ES491139A0 (es) 1981-04-16
DE3015121C2 (de) 1992-02-27
GB2056969A (en) 1981-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3108077C2 (de)
DE1295115B (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
DE3529831C2 (de) Thiophen-Azofarbstoffe
DE2929001C2 (de) Dispersionsfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1644328C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
CH644369A5 (de) 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen.
CH628080A5 (de) Verfahren zur herstellung von farbstoffen der cumarinreihe.
DE4335261C2 (de) Dispersionsfarbstoffe
DE2433260C3 (de) In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken
CH433662A (de) Tragvorrichtung für Deckenverkleidung
DE2434207C2 (de) In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
CH622541A5 (de)
DE2306740A1 (de) In wasser schwer loesliche cumarinverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE2222639A1 (de) In Wasser schwer loesliche Azoverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung als Dispersionsfarbstoffe
DE2013791A1 (en) Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc
DE1935482A1 (de) Azoverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung
DE2460668C2 (de) Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE2334168A1 (de) Verfahren zur herstellung in wasser schwer loeslicher heterocyclischer verbindungen
DE2212755A1 (de) Wasserunloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
DE2721190A1 (de) Kationische farbstoffe
DE2211959A1 (de) Indolinfarbstoffe
DE1569734B2 (de) Mischungen von methinfarbstoffen
DE1644103C3 (de) Basische kationische Azofarbstoffe
DE2036505B2 (de) Kationische farbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE2553294A1 (de) Farbstoffe der cumarinreihe

Legal Events

Date Code Title Description
NV New agent

Representative=s name: SCHMAUDER & WANN PATENTANWALTSBUERO, INHABER KLAUS

PUE Assignment

Owner name: SANDOZ AG TRANSFER- BASF AKTIENGESELLSCHAFT

PL Patent ceased