CH621062A5

CH621062A5 - Antiinflammatory cosmetic composition

Info

Publication number: CH621062A5
Application number: CH754476A
Authority: CH
Inventors: Hinrich Dr Moeller; Harald Dr Schnegelberger; Christian Dr Gloxhuber; Hans Joachim Dr Thimm
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1975-06-14
Filing date: 1976-06-14
Publication date: 1981-01-15
Also published as: DE2526675A1; NL7605563A; IT1063971B; GB1549213A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine entzündungshemmende kosmetische Zubereitung für die Verwendung als Sonnenschutz- oder Sonnenbrandbekämpfungsmittel, die als Entzündungshemmer cyclische Acetale und Ketale von aliphatischen Aldehyden und Ketonen enthält. The present invention relates to an anti-inflammatory cosmetic preparation for use as a sunscreen or sunburn control agent, which contains cyclic acetals and ketals of aliphatic aldehydes and ketones as anti-inflammatory agents.

Die erfindungsgemässe entzündungshemmende kosmetische Zubereitung ist im Patentanspruch 1 definiert. The anti-inflammatory cosmetic preparation according to the invention is defined in claim 1.

Aus der DE-OS 2 331 821 ist die Verwendung von cycli-schen 2-Furfurol-acetalen als Entzündungshemmer in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere in Sonnenschutz- und Sonnenbrandbekämpfungsmitteln, bekannt. Diese Verbindungen sind Abkömmlinge eines heterocyclischen Ringsystems und von den in der erfindungsgemässen Zubereitung als Entzündungshemmer enthaltenen Verbindungen der Formel I strukturell so verschieden, dass durch die genannte Offenlegungsschrift die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Entzündungshemmer nicht nahegelegt wurde. DE-OS 2 331 821 discloses the use of cyclic 2-furfurol acetals as anti-inflammatory agents in cosmetic preparations, in particular in sunscreen and sunburn control agents. These compounds are descendants of a heterocyclic ring system and structurally so different from the compounds of the formula I contained as anti-inflammatory agents in the preparation according to the invention that the use of the compounds of the formula I as anti-inflammatory agent was not suggested by the cited publication.

Ganz besondere Bedeutung kommt der Verwendung der erfindungsgemässen Zubereitung als Sonnenschutz- oder Sonnenbrandbekämpfungsmittel zu. Bei der Verwendung als Sonnenschutzmittel enthält dieses den Entzündungshemmer vorzugsweise in Kombination mit üblichen UV-Filtersubstanzen. The use of the preparation according to the invention as sunscreen or sunburn-fighting agent is of particular importance. When used as a sunscreen, it contains the anti-inflammatory agent, preferably in combination with conventional UV filter substances.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. So lassen sie sich zum Beispiel aus den entsprechenden Aldehyden bzw. Ketonen und The compounds of the formula I can be prepared by processes known per se. For example, they can be derived from the corresponding aldehydes or ketones and

Diolen durch azeotrope Wasserabscheidung gewinnen, wie dies in der Monographie Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, VEB-Verlag der Wissenschaften (1968), S. 379 beschrieben wird. Ein weiteres Verfahren besteht darin, 5 dass die Kondensation des Aldehyds oder Ketons mit dem Diol mit Orthoameisensäuretrimethylester oder Orthoamei-sensäuretriäthylester durchgeführt wird, wie dies von S. R. Sandler und W. Karo in Organic Functional Group Préparation Vol. 12, III, Academic Press, New York, London (1972), io S. 2—70 ausführlich dargestellt wird. Obtaining diols by azeotropic water separation, as described in the monograph Organikum, Organochemisch Grundpraktikum, VEB-Verlag der Wissenschaften (1968), p. 379. Another method 5 is that the condensation of the aldehyde or ketone with the diol is carried out with trimethyl orthoformate or ethyl orthoformate, as described by SR Sandler and W. Karo in Organic Functional Group Preparation Vol. 12, III, Academic Press, New York, London (1972), io pp. 2-70.

Als Aldehyde und Ketone, die zur Herstellung der Verbindungen der Formel I dienen können, sind zum Beispiel Formaldehyd (Paraformaldehyd), Acetaldehyd, Äthoxy-, Methoxy-acet-aldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyralde-15 hyd, Valeraldehyd, Isovaleraldehyd, 2-Methylbutyraldehyd, Hexanal, Heptanal, Octanal, Nonanal, Decanal, Undecanal, Dodecanal, 3-Methyl-valeraldehyd, 2-Methylundecanal, Cro-tonaldehyd, Methacrolein, Phenylacetaldehyd, 2-Phenyl-pro-pionaldehyd, Zimtaldehyd, a-, p-Methyl-zimtaldehyd, Cyclo-20 hexanaldehyd, 1-, 2-, 3-Cyclohexen-aldehyd, Aceton, 2-Buta-non, 2-, 3-Pentanon, 3-Methyl-2-butanon, 2-, 3-Hexanon, 2-, 3-, 4-Heptanon, 2,4-Dimethyl-3-pentanon, 2-, 3-, 4-Octanon, 2-, 5-Nonanon, 2,6-Dimethyl-3-heptanon, 2,6-, 3,5-Dime-thyl-4-heptanon, 2-, 3-, 4-Decanon, 2-, 6-Undecanon, 4-, 5-25 Dodecanon, 3-Penten-2-on, 4-Methyl-3-penten-2-on, 5-He-xen-2-on, Benzylidenaceton, l-Benzyliden-2-butanon, Citral, Phenylaceton, 1,1-, 1,3-Diphenyl-aceton, Benzyl-aceton, Cy-clopropyl-methyl-keton, Cyclohexyl-methyl-keton zu nennen. Examples of aldehydes and ketones which can be used to prepare the compounds of the formula I are formaldehyde (paraformaldehyde), acetaldehyde, ethoxy-, methoxy-acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde-15 hyd, valeraldehyde, isovaleraldehyde, 2- Methylbutyraldehyde, hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, 3-methylvaleraldehyde, 2-methylundecanal, cotonaldehyde, methacrolein, phenylacetaldehyde, 2-phenyl-propionaldehyde, cinnamaldehyde, a-, p-methyl -cinnamaldehyde, cyclo-20-hexanaldehyde, 1-, 2-, 3-cyclohexene-aldehyde, acetone, 2-buta-non, 2-, 3-pentanone, 3-methyl-2-butanone, 2-, 3-hexanone, 2-, 3-, 4-heptanone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, 2-, 3-, 4-octanone, 2-, 5-nonanone, 2,6-dimethyl-3-heptanone, 2.6 -, 3,5-dimethyl-4-heptanone, 2-, 3-, 4-decanone, 2-, 6-undecanone, 4-, 5-25 dodecanone, 3-penten-2-one, 4-methyl -3-penten-2-one, 5-He-xen-2-one, benzylidene acetone, l-benzylidene-2-butanone, citral, phenylacetone, 1,1-, 1,3-diphenyl-acetone, benzyl-acetone, Cy-clopropyl To name methyl ketone, cyclohexyl methyl ketone.

Als Diole, die zur Herstellung der Verbindungen der For-30 mei I eingesetzt werden können, lassen sich zum Beispiel Äthylenglykol, 1,2-, 1,3-Propylenglykol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-Butylenglykol, 2-Methyl-2,3-butylenglykol, Pinakòl, Hexan- Examples of diols which can be used to prepare the compounds of formula 30 are I ethylene glycol, 1,2-, 1,3-propylene glycol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-butylene glycol, 2-methyl-2,3-butylene glycol, pinakòl, hexane

1.2-, 1,3-, 1,4-, 2,4-diol, Pentan-1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,4-diol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,4-diol, pentane-1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,4-diol,

2.3-Methyl-pentan-2,4-diol, 2,2-Dimethyl-, 2,2-Diäthyl-pen-35 tan 2,4-diol- 2,2-Dimethyl-2,2-Diäthyl- 2-Äthyl-2-methyl-, 2,3-methyl-pentane-2,4-diol, 2,2-dimethyl, 2,2-diethyl-pen-35 tan 2,4-diol-2,2-dimethyl-2,2-diethyl-2-ethyl -2-methyl-,

2-Methyl-2-propyl-, 2-Äthyl-2-butyl-, 2-Hydroxymethyl-2-methyl-propan-l,3-diol, Glycerin, 2,2,4-Trimethyl-pentan-1,3-diol, 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2,2-Dimethyl-hexan-l,3-diol, Octan-l,2-diol, Decan-l,2-diol anführen. 2-methyl-2-propyl-, 2-ethyl-2-butyl-, 2-hydroxymethyl-2-methyl-propane-l, 3-diol, glycerin, 2,2,4-trimethyl-pentane-1,3- List diol, 2-methyl, 2-ethyl, 2,2-dimethyl-hexane-1, 3-diol, octane-1, 2-diol, decane-1, 2-diol.

40 Verbindungen der Formel I sind beispielsweise 4-Isopro-pyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan, 4-n-Octyl-l,3-dioxolan, 5-Me-thyl-5-propyl-l,3-dioxan, 5,5-Diäthyl-l,3-dioxan, 4-Propyl-5-äthyl-l,3-dioxan, 5-Ätliyl-5-butyl-l,3-dioxan, 2-Methyl-4-propyl-5-äthyl-l,3-dioxan, 2-Äthyl-4-isopropyl-5,5-dime-45 thyl-l,3-dioxan, 2-Propyl-5,5-diäthyl-l,3-dioxan, 2-Propyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan, 2-Propyl-4,4,6-trimethyl-l,3-di-oxan, 2-Propyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan, 2-Isopro-pyl-4,5,6-trimethyI-l,3-dioxan, 2,4-Diisopropyl-5,5-dime-thy 1-1,3-dioxan, 2-Cyclohexyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan, 2-50 Cyclohexyl-4,4,6-trimethyl-l,3-dioxan, 2-Cyclohexyl-4-iso-propyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan, 2-Cyclohexyl-4,7-dimethyl-1,3-dioxepan, 2-(3-Cyclohexenyl)-4-methyl-l,3-diòxolan, 2-(3 -Cyclohexenyl) -5,5 -diäthyl-1,3 -dioxan, 2 -(3 -Cyclohexe-nyl)-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan, 2-(3-Cyclohexenyl)-4,4,6-55 trimethyl-l,3-dioxan, 2-(3-Cyclohexenyl)-4-isopropyl-5,5-di-methyl-l,3-dioxan, 2-(3-Cyclohexenyl)-4-propyl-5,5-dime-thyl-l,3-dioxan, 2-Pentyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan, 2-Cy-clopropyl-2,4-5-trimethyl-l,3-dioxolan, 2-Cyclopropyl-2,4,6-trimethyI-l,3-dioxan, 2-Cyclopropyl-2,4,5,6-tetramethyl-l,3-60 dioxan, 2-Cyclopropyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan, 2-Cyclopropyl-2,5,5-trimethyl-l,3-dioxan, 2-Cyclohexyl-2,4-dimethyl-l,3-dioxolan, 2-Cyclohexyl-2,5,5-trimethyl-4-iso-propyl-1-,3-dioxan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-l,3-dioxo-lan, 2,2,5,5-Tetramethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan, 2-Äthyl-65 2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan, 2,2-Diäthyl-4-me-thyl-l,3-dioxolan, 2,2-Diäthyl-4,5-dimethyl-l,3-dioxolan, 2,2,5,5-Tetraäthyl-l,3-dioxan, 2,2-Diäthyl-4,5,6-trimethyl-1,3 -dioxan, 2,2-Diäthyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l ,3 -dioxan, 40 compounds of the formula I are, for example, 4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane, 4-n-octyl-1,3-dioxolane, 5-methyl-5-propyl-1,3 -dioxane, 5,5-diethyl-l, 3-dioxane, 4-propyl-5-ethyl-l, 3-dioxane, 5-etliyl-5-butyl-l, 3-dioxane, 2-methyl-4-propyl -5-ethyl-l, 3-dioxane, 2-ethyl-4-isopropyl-5,5-dime-45 thyl-l, 3-dioxane, 2-propyl-5,5-diethyl-l, 3-dioxane, 2-propyl-4,5,6-trimethyl-1,3-dioxane, 2-propyl-4,4,6-trimethyl-1,3-di-oxane, 2-propyl-4-isopropyl-5,5- dimethyl-l, 3-dioxane, 2-isopropyl-4,5,6-trimethyl-l, 3-dioxane, 2,4-diisopropyl-5,5-dime-thy 1-1,3-dioxane, 2 -Cyclohexyl-4,5,6-trimethyl-l, 3-dioxane, 2-50 cyclohexyl-4,4,6-trimethyl-l, 3-dioxane, 2-cyclohexyl-4-iso-propyl-5,5- dimethyl-l, 3-dioxane, 2-cyclohexyl-4,7-dimethyl-1,3-dioxepane, 2- (3-cyclohexenyl) -4-methyl-l, 3-diòxolan, 2- (3-cyclohexenyl) - 5,5-diethyl-1,3-dioxane, 2 - (3-cyclohexenyl) -4,5,6-trimethyl-1,3-dioxane, 2- (3-cyclohexenyl) -4,4,6- 55 trimethyl-1,3-dioxane, 2- (3-cyclohexenyl) -4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane, 2- (3-cyclohexenyl) -4-propyl-5 , 5-dimethyl-1,3-dioxane, 2-pentyl-4,5,6-trimethyl-1,3-dioxane, 2-cyclopropyl-2,4-5-trimethyl-1,3-dioxolane , 2-Cyclopropyl-2,4,6-trimethyl-l, 3-dioxane, 2-cyclopropyl-2,4,5,6-tetramethyl-l, 3-60 dioxane, 2-cyclopropyl-2,5,5- trimethyl-4-isopropyl-l, 3-dioxane, 2-cyclopropyl-2,5,5-trimethyl-l, 3-dioxane, 2-cyclohexyl-2,4-dimethyl-l, 3-dioxolane, 2-cyclohexyl 2,5,5-trimethyl-4-iso-propyl-1-, 3-dioxane, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxo-lane, 2,2,5,5-tetramethyl-4 -isopropyl-l, 3-dioxane, 2-ethyl-65 2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l, 3-dioxane, 2,2-diethyl-4-methyl-l, 3-dioxolane, 2,2-diethyl-4,5-dimethyl-l, 3-dioxolane, 2,2,5,5-tetraethyl-l, 3-dioxane, 2,2-diethyl-4,5,6-trimethyl-1, 3-dioxane, 2,2-diethyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane,

3 3rd

621 062 621 062

2.2-Diäthyl-4-propyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan, 2,2-Diisopro-pyl-4-methyl-l,3-dioxolan, 2,2-Diisopropyl-4,5-dimethyl- 2,2-diethyl-4-propyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane, 2,2-diisopropyl-4-methyl-1,3-dioxolane, 2,2-diisopropyl-4,5-dimethyl

1.3-dioxolan, 2,2,4-Triisopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan, 2-Styryl-4-methyl-l,3-dioxolan, 2-Styryl-4,5-dimethyl-l,3-di-oxolan, 2-Styryl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan. 1,3-dioxolane, 2,2,4-triisopropyl-5,5-dimethyl-l, 3-dioxane, 2-styryl-4-methyl-l, 3-dioxolane, 2-styryl-4,5-dimethyl-l, 3-di-oxolane, 2-styryl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane.

Die Verbindungen der Formel I sind farblose bis schwach gelbliche, kristalline oder flüssige Substanzen, die sich durch eine gute entzündungshemmende Wirkung bei guter physiologischer Verträglichkeit, insbesondere guter Hautverträglichkeit, auszeichnen. The compounds of the formula I are colorless to slightly yellowish, crystalline or liquid substances which are distinguished by a good anti-inflammatory action with good physiological tolerance, in particular good skin tolerance.

Bei dem Einsatz in Sonnenschutzmitteln, die zur Verhütung des Sonnenbrandes dienen, werden die Verbindungen der Formel I vorzugsweise in Kombination mit üblichen Ultravio-lett-Filtersubstanzen benutzt, wie zum Beispiel p-Aminoben-zoesäureäthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -monoglycerinester, p-Dimethylaminobenzoesäureäthylester, -amylester, p-Diäthylaminobenzoesäureäthylester, -amylester, Salicylsäurementhylester, -homomenthylester, -äthylenglykol-ester, -glycerinester, -2-äthylhexylester, -tert. butylester, -bor-nylester, -phenylester, Triäthanolammoniumsalz der Salicyl-säure, Anthranilsäurementhylester, -bornylester, p-Methoxy-zimtsäure-3-äthoxy-äthylester, -2-äthylhexylester, p-Acetami-dozimtsäure-isopropylester, 2,2 ' -Dihydroxy-4,4 '-dimethoxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydrô-xy-4-n-octoxy-benzophenon, 4-Phenylbenzophenon, 2-Hydro-xy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure, 4-Phenylbenzo-phenon-2-carbonsäure-isooctylester, 7-Äthylamino-4-methyl-cumarin, 7,8-Dihydroxycumarin, 6,7-Dihydroxycumarin, 7-Hydroxycumarin, 4-Methyl-7-hydroxycumarin, 2-Phenyl-benz-imidazol-5-sulfonsäure, Natrium-3,4-dimethoxy-phenylgly-oxylat, Butylbenzalaceton, Benzylacetophenon, 3-Benzyliden-D,L-campher, 3-(p-Methylbenzyliden)-D,L-campher und Uro-caninsäure. When used in sunscreens which serve to prevent sunburn, the compounds of the formula I are preferably used in combination with conventional ultraviolet filter substances, such as, for example, ethyl p-aminobenzoate, propyl ester, butyl ester, isobutyl ester, monoglycerol ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, -amyl ester, p-diethylaminobenzoic acid ethyl ester, -amyl ester, salicylic acid ethyl ester, -homomenthyl ester, -ethylene glycol ester, -glycerol ester, -2-ethylhexyl ester, -tert. butyl esters, boronyl esters, phenyl esters, triethanolammonium salt of salicylic acid, anthranile acid methyl esters, -bornyl esters, p-methoxy-cinnamic acid-3-ethoxy-ethyl ester, -2-ethylhexyl ester, p-acetami- dozimate acid isopropyl ester, 2,2 -Dihydroxy-4,4 '-dimethoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydrô-xy-4-n-octoxy-benzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-hydro-xy-4-methoxy-benzophenone- 5-sulfonic acid, 4-phenylbenzo-phenone-2-carboxylic acid isooctyl ester, 7-ethylamino-4-methyl-coumarin, 7,8-dihydroxycoumarin, 6,7-dihydroxycoumarin, 7-hydroxycoumarin, 4-methyl-7-hydroxycoumarin, 2-phenyl-benz-imidazole-5-sulfonic acid, sodium 3,4-dimethoxy-phenylgly-oxylate, butylbenzalacetone, benzylacetophenone, 3-benzylidene-D, L-camphor, 3- (p-methylbenzylidene) -D, L- camphor and uro-canic acid.

Als entzündungshemmende Substanzen können die Verbindungen der Formel I in flüssige, pastose oder feste kosmetische Zubereitungen eingearbeitet werden, wie zum Beispiel wässrige Lösungen, wässrige Suspensionen, Emulsionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Ölen, Salben, Cremes, Stifte oder Puder. Die Präparationen können den verschiedensten Zwecken dienen, wie allgemeine Hautwasser mit entzündungshemmender Wirkung, Rasierwasser, Wasser, Stifte oder Lotionen gegen Insektenstiche, Rasierpuder, Babypuder, -cremes oder -lotionen, insbesondere aber als wässrige, emulsionsartige, ölige oder pastose Sonnenschutz- bzw. Sonnenbrandbekämpfungsmittel. As anti-inflammatory substances, the compounds of the formula I can be incorporated into liquid, pasty or solid cosmetic preparations, such as, for example, aqueous solutions, aqueous suspensions, emulsions, solutions in organic solvents, oils, ointments, creams, sticks or powder. The preparations can serve a wide variety of purposes, such as general skin water with an anti-inflammatory effect, aftershave, water, pens or lotions against insect bites, shaving powder, baby powder, creams or lotions, but especially as an aqueous, emulsion-like, oily or pasty sunscreen or sunburn control agent .

Als entzündungshemmende Substanzen werden die Verbindungen der Formel I beispielsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf den gesamten Ansatz des kosmetischen Mittels, verwendet. In Sonnenschutzmitteln in Kombination mit UV-Filtersubstanzen beträgt die Menge der UV-Filtersubstanzen beispielsweise 1 bis 10 Gew. %, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.%, bezogen auf das gesamte Sonnenschutzmittel. The compounds of the formula I are used as anti-inflammatory substances, for example in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the overall batch of the cosmetic composition. In sunscreen in combination with UV filter substances, the amount of UV filter substances is, for example, 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the total sunscreen.

Zunächst soll die Herstellung von Verbindungen der Formel I beispielsweise beschrieben werden. Ai ) 4-Isopropyl-5,5-dimethyl-1,3 -dioxan First of all, the preparation of compounds of the formula I will be described, for example. Ai) 4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Eine Mischung von 141,0 g (1 Mol) 2,2,4-Trimethyl-pen-tan-l,3-diol, 34,8 g (1,1 Mol) Paraformaldehyd, 0,4 g p-To-luolsulfonsäure und 400 ml n-Hexan wurde bis zum Ende der Wasserabscheidung am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Danach wurde mit Sodalösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat (Calciumchlorid) getrocknet, das n-Hexan abdestilliert und der Rückstand fraktioniert unter vermindertem Druck destilliert. Es wurden 128 g (81% d.Th.) 4-Isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan vom Sdp. 58-60° C/10 Torr und Brechungsindex n2o'. 1,4387 erhalten. A mixture of 141.0 g (1 mole) of 2,2,4-trimethyl-pen-tan-1,3-diol, 34.8 g (1.1 mole) of paraformaldehyde, 0.4 g of p-toluenesulfonic acid and 400 ml of n-hexane was heated to boiling on the water separator until the water separation had ended. The mixture was then washed with sodium carbonate solution and water, dried over sodium sulfate (calcium chloride), the n-hexane was distilled off and the residue was fractionally distilled under reduced pressure. 128 g (81% of theory) of 4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane with a boiling point of 58-60 ° C./10 Torr and a refractive index n2o 'were obtained. 1.4387 received.

In analoger Weise wurden die folgenden Acetale erhalten: The following acetals were obtained in an analogous manner:

A2) 4-n-Octyl-l,3-dioxolan A2) 4-n-octyl-1,3-dioxolane

Sdp. 113-115° C/l7 Torr, n20: 1,4381 A3) 5-Methyl-5-propyl-l,3-dioxan Sdp. 66° C/16 Torr, n20: 1,43 50 5 A)4 5,5-Diäthyl-l,3-dioxan Bp 113-115 ° C / l7 Torr, n20: 1.4381 A3) 5-methyl-5-propyl-l, 3-dioxane bp 66 ° C / 16 Torr, n20: 1.43 50 5 A) 4 5,5-diethyl-1,3-dioxane

Sdp. 66° C/13 Torr, n20: 1,4400 As) 4-Propyl-5-äthyl-l,3-dioxan Bp 66 ° C / 13 Torr, n20: 1.4400 As) 4-propyl-5-ethyl-l, 3-dioxane

Sdp. 95° C/18 Torr, n20: 1,4376 A6) 5-Äthyl-5-butyl-l,3-dioxan io Sdp. 46° C/0,1 Torr, n20: 1,4450 Bp 95 ° C / 18 torr, n20: 1.4376 A6) 5-ethyl-5-butyl-l, 3-dioxane io bp 46 ° C / 0.1 torr, n20: 1.4450

B) 2-Methyl-4-propy 1-5-äthyl-1,3-dioxan B) 2-methyl-4-propy 1-5-ethyl-1,3-dioxane

Eine Mischung von 20 g (0,455 Mol) Acetyldehyd, 66,5 g (0,455 Mol) 2-Äthyl-hexan-l,3-diol, 67,4 g (0,455 Mol) Or-thoameisensäure-triäthylester und 0,1 g p-Toluolsulfonsäure 15 wurde 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurden die leichtflüchtigen Bestandteile (Badtemperatur bis 100° C) abdestilliert. Der Rückstand wurde in Äther (400 ml) aufgenommen, die Lösung mit Sodalösung und Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet. Nach Abdestillie-20 ren des Äthers wurde der Rückstand fraktioniert destilliert. Es wurden 59 g (75%) 2-Methyl-4-propyl-5-äthyl-l,3-dioxan vom Sdp. 61° C/5 Torr und Brechungsindex n20: 1,4333 erhalten. A mixture of 20 g (0.455 mol) of acetyldehyde, 66.5 g (0.455 mol) of 2-ethyl-hexane-1,3-diol, 67.4 g (0.455 mol) of triethyl orthoformate and 0.1 g of p -Toluenesulfonic acid 15 was stirred for 20 hours at room temperature. The volatile constituents (bath temperature up to 100 ° C.) were then distilled off. The residue was taken up in ether (400 ml), the solution washed with sodium carbonate solution and water and dried over calcium chloride. After the ether had been distilled off, the residue was fractionally distilled. 59 g (75%) of 2-methyl-4-propyl-5-ethyl-1,3-dioxane with a boiling point of 61 ° C./5 Torr and refractive index n20: 1.4333 were obtained.

In analoger Weise wurden die folgenden Verbindungen 25 hergestellt: The following compounds 25 were prepared in an analogous manner:

C) 2-Äthyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Sdp. 32° C/0,05 Torr, n20: 1,4325 C) 2-ethyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane bp 32 ° C / 0.05 torr, n20: 1.4325

D! ) 2-Propy 1-5,5-diäthyl-1,3 -dioxan Sdp. 92°C/9 Torr, n20: 1,4415 30 D2) 2-Propyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan Sdp. 87° C/13 Torr, n20: 1,4310 D3) 2-Propyl-4,4,6-trimethyl-l ,3 -dioxan D! ) 2-Propy 1-5,5-diethyl-1,3-dioxane bp 92 ° C / 9 Torr, n20: 1.4415 30 D2) 2-propyl-4,5,6-trimethyl-l, 3- dioxane bp 87 ° C / 13 torr, n20: 1.4310 D3) 2-propyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 76° C/23 Torr, n20: 1,4246 D4) 2-Propyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l ,3 -dioxan 35 Sdp. 88° C/10 Torr Bp 76 ° C / 23 Torr, n20: 1.4246 D4) 2-propyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 35 bp 88 ° C / 10 Torr

Et) 2-Isopropyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan Et) 2-isopropyl-4,5,6-trimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 101°C/30 Torr, n20: 1,4268 E2) 2,4-Diisopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Sdp. 83-86° C/12 Torr, n20: 1,4337 40 Fi) 2-Cyclohexyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan Sdp. 112°C/2,5 Torr, n20: 1,4627 F2) 2-Cyclohexyl-4,4,6-trimethyl-l,3-dioxan Bp 101 ° C / 30 Torr, n20: 1.4268 E2) 2,4-diisopropyl-5,5-dimethyl-l, 3-dioxane bp 83-86 ° C / 12 Torr, n20: 1.4337 40 Fi) 2-cyclohexyl-4,5,6-trimethyl-l, 3-dioxane bp. 112 ° C / 2.5 Torr, n20: 1.4627 F2) 2-cyclohexyl-4,4,6-trimethyl-l , 3-dioxane

Sdp. 98° C/3 Torr, n20: 1,4575 F3) 2-Cyclohexyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan 45 Sdp. 65°C/0,01 Torr, n20: 1,4653 F4) 2-Cyclohexyl-4-propyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Bp 98 ° C / 3 torr, n20: 1.4575 F3) 2-cyclohexyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l, 3-dioxane 45 bp 65 ° C / 0.01 torr, n20: 1 , 4653 F4) 2-cyclohexyl-4-propyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 126° C/3 Torr, n20: 1,4645 F5) 2-Cyclohexyl-4,7-dimethyl-l,3-dioxepan Sdp. 102° C/3 Torr, n20:1,4615 soGü) 2-(3-Cyclohexenyl)-4-methyl-l,3-dioxolan Sdp. 65° C/l,3 Torr, n20: 1,4712 G2) 2-(3-Cyclohexenyl)-5,5-diäthyl-l,3-dioxan Bp. 126 ° C / 3 Torr, n20: 1.4645 F5) 2-cyclohexyl-4,7-dimethyl-l, 3-dioxepane bp. 102 ° C / 3 Torr, n20: 1.4615 soGü) 2- ( 3-Cyclohexenyl) -4-methyl-l, 3-dioxolane b.p. 65 ° C / l, 3 Torr, n20: 1.4712 G2) 2- (3-cyclohexenyl) -5,5-diethyl-l, 3- dioxane

Sdp. 131° C/3,4 Torr, n20: 1,4810 G3) 2-(3-Cyclohexenyl)-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan ss Sdp. 115° C/2,3 Torr, n20: 1,47 3 0 G4) 2-(3-Cyclohexenyl)-4,4,6-trimethyl-l,3-dioxan Bp 131 ° C / 3.4 torr, n20: 1.4810 G3) 2- (3-cyclohexenyl) -4,5,6-trimethyl-l, 3-dioxane ss bp 115 ° C / 2.3 torr , n20: 1.47 3 0 G4) 2- (3-cyclohexenyl) -4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 108° C/5 Torr, n20: 1,4679 Gs) 2-(3-Cyclohexenyl)-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxan «o Sdp. 62°C/0,01 Torr, n20: 1,4740 G6) 2-(3-Cyclohexenyl)-4-propyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Bp 108 ° C / 5 Torr, n20: 1.4679 Gs) 2- (3-cyclohexenyl) -4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane «bp 62 ° C / 0.01 Torr, n20: 1.4740 G6) 2- (3-cyclohexenyl) -4-propyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 134° C/3 Torr, n20: 1,4735 H) 2-Pentyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan Sdp. 80°C/2 Torr, n20: 1,43 79 6s lj) 2-Cyclopropyl-2,4,5-trimethyl-l,3-dioxolan Sdp. 42° C/3,2 Torr, n20: 1,4335 I2 ) 2 -Cyclopropyl-2,4,6-trimethyl-1,3 -dioxan Sdp. 56° C/l,7 Torr, n20: 1,4405 Bp 134 ° C / 3 torr, n20: 1.4735 H) 2-pentyl-4,5,6-trimethyl-l, 3-dioxane bp 80 ° C / 2 torr, n20: 1.43 79 6s lj ) 2-Cyclopropyl-2,4,5-trimethyl-l, 3-dioxolane b.p. 42 ° C / 3.2 Torr, n20: 1.4335 I2) 2-cyclopropyl-2,4,6-trimethyl-1, 3 -dioxane bp 56 ° C / l, 7 torr, n20: 1.4405

621 062 621 062

4 4th

I3 ) 2-Cyclopropyl-2,4,5,6-tetramethyl-1,3 -dioxan I3) 2-Cyclopropyl-2,4,5,6-tetramethyl-1,3-dioxane

Sdp. 64° C/l,8 Torr, n20: 1,4441 I4) 2-CyclopropyI-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-1,3-dioxan Bp 64 ° C / l, 8 Torr, n20: 1.4441 I4) 2-CyclopropyI-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-1,3-dioxane

Sdp. 98° C/3 Torr, n20: 1,4508 ls) 2-Cyclopropyl-2,5,5-trimethyl-l,3-dioxan Bp 98 ° C / 3 Torr, n20: 1.4508 ls) 2-cyclopropyl-2,5,5-trimethyl-l, 3-dioxane

Sdp. 54° C/2,1 Torr, n20: 1,4485 Jt) 2-Cyclohexyl-2,4-dimethy]-l,3-dioxolan Bp 54 ° C / 2.1 torr, n20: 1.4485 Jt) 2-cyclohexyl-2,4-dimethy] -1, 3-dioxolane

Sdp. 84-86° C/3,1 Torr, n20: 1,4583 J2) 2-Cyclohexyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-1,3-dioxan ' " Sdp. 118° C/2,2 Torr, nz0: 1,4698 Ki) 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-l,3-dioxolan Bp 84-86 ° C / 3.1 torr, n20: 1.4583 J2) 2-cyclohexyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-1,3-dioxane '"bp 118 ° C / 2 , 2 Torr, nz0: 1.4698 Ki) 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane

Sdp. 80-81 ° C/l 1 Torr, n20: 1,4339 K2) 2,2,5,5-Tetramethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan Bp 80-81 ° C / l 1 Torr, n20: 1.4339 K2) 2,2,5,5-tetramethyl-4-isopropyl-l, 3-dioxane

Sdp. 70° C/13 Torr, n20: 1,4305 L) 2-Äthyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan Bp 70 ° C / 13 Torr, n20: 1.4305 L) 2-ethyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-1,3-dioxane

Sdp. 70°C/4Torr, n20: 1,4375 Mj) 2,2-Diäthyl-4-methyl-l,3-dioxolan Bp 70 ° C / 4 Torr, n20: 1.4375 Mj) 2,2-diethyl-4-methyl-1,3-dioxolane

Sdp. 56° C/26 Torr, n20:1,4161 M2 ) 2,2 -Diäthyl-4,5 -dimethyl-1,3 -dioxolan Bp 56 ° C / 26 torr, n20: 1.4161 M2) 2,2 -diethyl-4,5-dimethyl-1,3-dioxolane

Sdp. 630 C/24 Torr, n20: 1,4191 M3) 2,2,5,5-Tetraäthyl-l,3-dioxan Sdp. 97°C/8 Torr, n20:1,4478 M4) 2,2-Diäthyl-4,5,6-trimethyl-l,3-dioxan Bp 630 C / 24 Torr, n20: 1.4191 M3) 2,2,5,5-tetraethyl-l, 3-dioxane bp 97 ° C / 8 Torr, n20: 1,4478 M4) 2,2- Diethyl-4,5,6-trimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 88°C/25 Torr, n20: 1,4318 Ms) 2,2-Diäthyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Bp 88 ° C / 25 torr, n20: 1.4318 ms) 2,2-diethyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 103° C/17 Torr, n20: 1,4420 M6) 2,2-Diäthyl-4-propyl-5,5-dimethyI-l,3-dioxan Bp 103 ° C / 17 torr, n20: 1.4420 M6) 2,2-diethyl-4-propyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 85° C/5 Torr, n20: 1,4425 Nj) 2,2-Diisopropyl-4-methyl-l,3-dioxolan Bp 85 ° C / 5 Torr, n20: 1.4425 Nj) 2,2-diisopropyl-4-methyl-1,3-dioxolane

Sdp. 75° C/l8 Torr, n20: 1,4325 N2) 2,2-Diisopropyl-4,5-dimethyl-l,3-dioxolan Bp 75 ° C / 18 torr, n20: 1.4325 N2) 2,2-diisopropyl-4,5-dimethyl-1,3-dioxolane

Sdp. 91-93°C/27 Torr, n20: 1,4350 N3) 2,2,4-Triisopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Bp 91-93 ° C / 27 torr, n20: 1.4350 N3) 2,2,4-triisopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

Sdp. 111 ° C/7 Torr, n20:1,4538 Oi ) 2 -Styryl-4-methyl -1,3 -dioxolan Sdp. 126° C/2,1 Torr, n20: 1,5472 Bp 111 ° C / 7 torr, n20: 1.4538 Oi) 2 -styryl-4-methyl-1,3-dioxolane bp 126 ° C / 2.1 torr, n20: 1.5472

02) 2-Styryl-4,5 -dimethyl-1,3 -dioxolan Sdp. 132° C/2,5 Torr, n20: 1,53 81 02) 2-styryl-4,5-dimethyl-1,3-dioxolane b.p. 132 ° C / 2.5 Torr, n20: 1.53 81

03) 2-Styryl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Sdp. 163—165°C/2,3 Torr, n20:1,5268 03) 2-styryl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane bp 163-165 ° C / 2.3 torr, n20: 1.5268

Die nachfolgenden Ausführungen sollen die entzündungshemmenden Eigenschaften der Verbindungen der Formel I sowie ihre Eignung für kosmetische Präparationen, insbesondere Sonnenschutz- bzw. Sonnenbrandbekämpfungsmittel, aufzeigen. The following explanations are intended to show the anti-inflammatory properties of the compounds of the formula I and their suitability for cosmetic preparations, in particular sunscreen and sunburn control agents.

Bei den nachstehend aufgeführten Untersuchungen wurden die Verbindungen der Formel I auf ihre entzündungshemmenden Eigenschaften geprüft. Zuvor wurde eine orientierende Untersuchung ihrer Toxizität durchgeführt, um für die weiteren Untersuchungen die Test-Dosierungen festlegen zu können. In the tests listed below, the compounds of the formula I were tested for their anti-inflammatory properties. Prior to this, an orientation study of their toxicity was carried out in order to be able to determine the test doses for the further studies.

Als Prüfung zur Beurteilung der Verbindungen bezüglich ihrer Eignung zur Hemmung der durch einen Sonnenbrand hervorgerufenen Entzündungen wurde der Rattenpfötchentest verwendet, wie er von F. Kemper in der Zeitschrift «Arzneimittelforschung» 10 (1960), S. 777 beschrieben ist. Zur Erzeugung des Ödems wurde den Versuchstieren 0,1 ml 6 %ige Dextranlösung in die rechte Hinterpfote etwa 5 mm tief zwischen der zweiten und dritten Zehe injiziert. Während den Kontrolltieren nur die Dextranlösung verabfolgt wurde, erhielten die Versuchstiere 30 Minuten vor deren Injektion die verschiedenen Prüfsubstanzen in der in der Tabelle angegebenen Menge injiziert bzw. per os verabreicht. Das Volumen der Pfoten wurde mit dem von F. Kemper und G. Amelin in der «Zeitschrift für die gesamte experimentelle Medizin» 131 (1959), Seite 407 näher beschriebenen elektrischen Volumen-Messgerät bestimmt. Die Messungen erfolgten 30?Minu-ten vor Injektionen der Dextranlösung, d. h. zur Zeit der Verabreichung der Prüfsubstanzen an die Versuchstiere und 30 Minuten nach der Injektion der Dextranlösung. Zum Vergleich wurde stets die linke unbehandelte Pfote zu den genannten Zeiten mitgemessen. Aus den Werten für die Schwellung bei Tieren, die mit der Prüfsubstanz behandelt worden waren und unbehandelten Tieren 30 Minuten nach der Dex-traninjektion errechnete sich der Grad der Hemmung des Ödems in Prozent derjenigen Schwellung, die bei Tieren auftrat, die keine Prüfsubstanz erhalten hatten. The rat paw test, as described by F. Kemper in the journal "Arzneimittelforschung" 10 (1960), p. 777, was used as a test to assess the compounds with regard to their suitability for inhibiting the inflammation caused by sunburn. To produce the edema, the test animals were injected with 0.1 ml of 6% dextran solution into the right hind paw about 5 mm deep between the second and third toes. While only the dextran solution was administered to the control animals, the test animals received the various test substances in the amount indicated in the table or administered orally 30 minutes before their injection. The volume of the paws was determined using the electrical volume measuring device described in more detail by F. Kemper and G. Amelin in the “Zeitschrift für die Experimentelle Medizin” 131 (1959), page 407. The measurements were taken 30 minutes before injections of the dextran solution, i.e. H. at the time of administration of the test substances to the test animals and 30 minutes after the injection of the dextran solution. For comparison, the left untreated paw was always measured at the times mentioned. From the values for the swelling in animals which had been treated with the test substance and in untreated animals 30 minutes after the dextran injection, the degree of edema inhibition was calculated as a percentage of the swelling which occurred in animals which had not received any test substance.

Als weiterer Rattenpfötchentest wurde die von C. H. Winter im J. Of. pharmac. and experiment. Therap. Bd. 141 (1963) Seite 369 beschriebene sogenannte Amputations-Methodik verwendet. Bei diesem Verfahren werden die Versuchstiere 3 Stunden nach der Injektion des entzündungsauslösen-den Stoffes getötet und die Pfotengewichte werden festgestellt. In diesen Untersuchungen wird als entzündungslösendes Produkt Carrageenin eingesetzt. Die Hemmung der Entwicklung des Ödems der Rattenpfoten durch die Prüfsubstanz, die 1 Stunde vor Auslösung der Entzündung oral verabreicht wird, dient als Gradmesser der Wirkung und wird in Prozenten ausgedrückt. Another rat paw test was carried out by C. H. Winter in J. Of. pharmac. and experiment. Therapist Vol. 141 (1963) page 369 described so-called amputation methodology. In this procedure, the test animals are killed 3 hours after the injection of the inflammatory substance and the paw weights are determined. In these studies, carrageenin is used as an anti-inflammatory product. The inhibition of the development of the rat paw edema by the test substance, which is administered orally 1 hour before the inflammation is triggered, serves as a measure of the effect and is expressed in percent.

Aufgrund allgemeiner Erfahrungen können die Ergebnisse der Rattenpfötchenteste als Grundlage für die Beurteilung einer Verbindung als Sonnenbrandbekämpfungsmittel dienen. Ferner wurde ein UV-Test an haarlosen Mäusen durchgeführt, der gleichfalls eine Aussage über die Brauchbarkeit der Substanzen als Sonnenbrandbekämpfungsmittel gestattet. Die haarlosen Mäuse wurden am Rücken mit einer UV-Lampe aus 60 cm Entfernung 30 Minuten lang bestrahlt, wodurch eine Hautentzündung ausgelöst wurde. Bei den Versuchstieren erfolgte die Verabreichung der Prüfsubstanzen durch interperitoneale Injektion bzw. per os im Anschluss an die Bestrahlung, während die Kontrolltiere keine Nachbehandlung erhielten. Die Dosierung der Prüfsubstanzen war die gleiche wie im Rattenpfötchentest. Der Grad der Ödembildung wurde durch Messung der Hautfaltendicke nach 30 Stunden bestimmt. Aus dem Vergleich der Veränderung der Hautfaltendicke durch die Bestrahlung bei behandelten Versuchstieren mit der Veränderung der Hautfaltendicke bei Tieren, die zwar bestrahlt, aber nicht behandelt wurden, wurde der Grad der prozentualen Hemmung des Erythems bestimmt, der in der nachfolgenden Tabelle angegeben ist. Based on general experience, the results of the rat paw tests can serve as a basis for the assessment of a compound as a sunburn control agent. In addition, a UV test was carried out on hairless mice, which also provides information about the usefulness of the substances as sunburn control agents. The hairless mice were irradiated on the back with a UV lamp from a distance of 60 cm for 30 minutes, which caused skin inflammation. In the test animals, the test substances were administered by interperitoneal injection or by os following the irradiation, while the control animals received no post-treatment. The dosage of the test substances was the same as in the rat paw test. The degree of edema formation was determined by measuring the skin fold thickness after 30 hours. By comparing the change in skin fold thickness due to the radiation in treated test animals with the change in the skin fold thickness in animals which were irradiated but not treated, the degree of percentage inhibition of the erythema was determined, which is given in the table below.

Als weitere Prüfung wurde der UV-Erythemtest an Meerschweinchen vorgenommen. Zu diesem Zweck wird der Rük-ken der Versuchstiere durch Scheren und Behandeln mit einer Enthaarungscreme von Haaren befreit. Die Versuchstiere werden dann 8 Minuten bestrahlt und im Anschluss an die Bestrahlung auf den markierten Testfeldern mit den Testlösungen oder Salben behandelt. Nach 30 Minuten erfolgt der zweite Auftrag, die dritte und die folgenden Behandlungen folgen nach jeweils 60 Minuten. Nach 6 Stunden ab Bestrahlung werden die Tiere gewaschen, getrocknet und visuell bewertet. Die Auswertung wird am nächsten Morgen wiederholt und aus beiden Auswertungen der Mittelwert für jede Substanz berechnet. Dabei werden als bestrahlte und unbehandelte Kontrollpunkte die beiden Bestrahlungsflecken direkt hinter den Ohren gewählt. Deren Rötungsintensität wird gleich 0 gesetzt. Verschwinden der Rötung bei den behandelten Stellen wird mit Pluspunkten bis + 4 (kein Fleck mehr erkennbar) und Verstärkung der Rötung mit Minuspunkten bis —4 (Blasenbildung) bewertet. Die Summe der Bewertungen aus beiden Auswertungen, ins Verhältnis gesetzt zur Tierzahl mal 4 als Höchsterreichbarem (= 100%), ergibt den prozentualen Hemmwert der Substanz. Die auf diese Weise ermittelten Hemmwerte sind in nachfolgender Tabelle unter der Rubrik «UV-Erythem Meerschweinchen» aufgeführt. As a further test, the UV erythema test was carried out on guinea pigs. For this purpose, the back of the test animals is freed of hair by shearing and treating them with a depilatory cream. The test animals are then irradiated for 8 minutes and then treated with the test solutions or ointments on the marked test fields after the irradiation. The second application is made after 30 minutes, the third and subsequent treatments follow after 60 minutes. After 6 hours from irradiation, the animals are washed, dried and assessed visually. The evaluation is repeated the next morning and the mean value for each substance is calculated from both evaluations. The two radiation spots directly behind the ears are chosen as the irradiated and untreated control points. Their redness intensity is set to 0. The disappearance of the reddening at the treated areas is rated with plus points up to + 4 (no more stain can be seen) and intensification of the reddening down to minus 4 (blistering). The sum of the evaluations from both evaluations, in relation to the number of animals times 4 as maximum bargain value (= 100%), gives the percentage inhibitory value of the substance. The inhibition values determined in this way are listed in the table below under the heading “UV erythema guinea pigs”.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

621 062 621 062

Bei den - wie vorbeschrieben — durchgeführten Untersuchungen wurden für die einzelnen Substanzen die in nachstehender Tabelle aufgeführten Werte ermittelt. In the tests carried out as described above, the values listed in the table below were determined for the individual substances.

Tabelle 1 Table 1

Entzündungshemmende Eigenschaften und orientierende Toxizität Anti-inflammatory properties and orientative toxicity

Prüfsubstanz Test substance

Orientierende Toxizität LDso (g/kg) Orientative toxicity LDso (g / kg)

Rattenpfotentest Carrageeninödem Dosis p.o. Hemmung (mg/kg) (%) Rat paw test Carrageenin edema dose PO Inhibition (mg / kg) (%)

Dextranödem Dextran edema

Dosis p.o. Hemmung Dose p.o. inhibition

(mg/kg) (%) (mg / kg) (%)

UV-Ödem Haarlose Maus 5 %ig in Vaseline Hemmung (%) und 30 h UV edema hairless mouse 5% in petroleum jelly inhibition (%) and 30 h

UV-Erythem Meerschweinchen 5%ig in Tinktur UV erythema guinea pig 5% in tincture

Hemmung (%) Inhibition (%)

ai ai

3,1 3.1

1000 1000

20 20th

1000 1000

26 26

45 45

- -

a2 a2

>1,0 > 1.0

1000 1000

27 27th

1000 1000

21 21st

40 40

32 32

a3 a3

>1,0 > 1.0

1000 1000

20 20th

1000 1000

35 35

- -

a4 a4

>1,0 > 1.0

500 500

10 10th

— -

- -

34 34

as as

>1,0 > 1.0

500 500

24 24th

— -

19 19th

44 44

aö aö

>1,0 > 1.0

1000 1000

23 23

— -

15 15

32 32

c c

>1,0 > 1.0

1000 1000

19 19th

— -

29 29

- -

d2 d2

>1,0 > 1.0

1000 1000

35 35

1000 1000

31 31

55 55

46 46

ei egg

>1,0 > 1.0

1000 1000

25 25th

— -

- -

39 39

fi fi

>1,0 > 1.0

1000 1000

15 15

1000 1000

30 30th

45 45

- -

f3 f3

>1,0 > 1.0

1000 1000

30 30th

1000 1000

7 7

— -

45 45

f4 f4

>1,0 > 1.0

1000 1000

32 32

1000 1000

26 26

28 28

- -

ji ji

>1,0 > 1.0

1000 1000

32 32

— -

28 28

31 31

m4 m4

>1,0 > 1.0

— -

- -

57 57

g3 g3

>1,0 > 1.0

1000 1000

32 32

— -

40 40

34 34

g4 g4

>1,0 > 1.0

1000 1000

32 32

1000 1000

22 22

32 32

40 40

gs gs

>1,0 > 1.0

1000 1000

39 39

1000 1000

10 10th

— -

43 43

g6 g6

>1,0 > 1.0

1000 1000

45 45

1000 1000

26 26

13 13

42 42

h H

>1,0 > 1.0

1000 1000

27 27th

- -

44 44

ii ii

>1,0 > 1.0

500 500

35 35

500 500

37 37

24 24th

30 30th

j2 j2

>1,0 > 1.0

1000 1000

13 13

1000 1000

18 18th

36 36

28 28

ki ki

>1,0 > 1.0

1000 1000

23 23

— -

33 33

k2 k2

>1,0 > 1.0

1000 1000

40 40

1000 1000

27 27th

49 49

46 46

L L

>1,0 > 1.0

1000 1000

15 15

— -

23 23

34 34

ms ms

>1,0 > 1.0

1000 1000

32 32

1000 1000

34 34

52 52

53 53

oi oi

>1,0 > 1.0

1000 1000

25 25th

1000 1000

31 31

43 43

41 41

o3 o3

>1,0 > 1.0

1000 1000

25 25th

- -

32 32

29 29

Nachfolgend werden einige Beispiele für eine Verbindung der Formel I als entzündungshemmende Substanz enthaltende, erfindungsgemässe kosmetische Zubereitungen aufgeführt. Some examples of a cosmetic preparation according to the invention containing a compound of the formula I as an anti-inflammatory substance are listed below.

1. Zur Herstellung eines Sonnenschutzöls werden 1. To manufacture a sunscreen oil

20 g 4-Propyl-5-äthyl-l,3-dioxan 20 g of 4-propyl-5-ethyl-1,3-dioxane

30 g Menthylsalicylat unter Erwärmen feinst in 100 g Paraffinöl suspendiert, und danach wird bei etwa 25° C mit den folgenden weiteren Bestandteilen 30 g of menthyl salicylate are finely suspended with heating in 100 g of paraffin oil, and then at about 25 ° C with the following other ingredients

300 g lecitinhaltiges Pflanzenöl 400 g Olivenöl 100 g Isopropylmyristinat 100 g Purcellinöl innigst vermischt. 300 g vegetable oil containing lecitin 400 g olive oil 100 g isopropyl myristinate 100 g purcellin oil mixed intimately.

2. Zur Herstellung eines Sonnenbrandpuders werden 2. To make a sunburn powder

40 g 2-Cyclohexyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan in einem Pulververmischgerät intensiv mit 400 g Reisstärke 400 g kolloidem Ton 100 g Lycopodium 100 g Talkum in homogene Verteilung gebracht. 40 g of 2-cyclohexyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l, 3-dioxane intensively in a powder mixer with 400 g of rice starch, 400 g of colloidal clay, 100 g of lycopodium and 100 g of talc in homogeneous distribution.

3. Zur Herstellung eines entzündungshemmenden Rasierwassers werden 3. To make an anti-inflammatory aftershave

30 g 2-Styryl-4-methyl-l,3-dioxolan zusammen mit einer Lösung von 5 g Zitronensäure 30 g of 2-styryl-4-methyl-l, 3-dioxolane together with a solution of 5 g of citric acid

30 g Glycerin in 100 g Hammameliswasser mit einer parfümierten, 80%igen alkoholischen Zubereitung 45 zu insgesamt 1000 g vereinigt. 30 g glycerin in 100 g mutton water combined with a perfumed, 80% alcoholic preparation 45 to a total of 1000 g.

4. Zur Herstellung einer Sonnenschutzcreme werden 40 g Glycerinmonostearat 4. 40 g of glycerol monostearate are used to produce a sun protection cream

160 g Bienenwachs 420 g Mineralöl 50 50 g Ceresin 160 g beeswax 420 g mineral oil 50 50 g ceresin

50 g einer Absorptionsbase auf Basis von Cholesterin, 50 g of an absorption base based on cholesterol,

Bienenwachs, Stearylalkohol und Vaseline 30 g 2,2-Diäthyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-l,3-dioxan Beeswax, stearyl alcohol and petrolatum 30 g of 2,2-diethyl-4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane

40 g Benzylsalicylat 55 bei 65° C zusammengeschmolzen. In diese warme Mischung wird ein auf die gleiche Temperatur erwärmtes Gemisch von 247 g Wasser 13 g Borax 40 g of benzyl salicylate 55 melted together at 65 ° C. A mixture of 247 g of water and 13 g of borax heated to the same temperature is added to this warm mixture

2 g p-Oxybenzoesäuremethylester 60 unter starkem Rühren eingearbeitet und die erhaltene Creme wird bis zum Erreichen der Zimmertemperatur weiter gerührt. 2 g of methyl p-oxybenzoate 60 are incorporated with vigorous stirring and the cream obtained is stirred further until room temperature is reached.

5. Zur Herstellung einer Sonnenschutzemulsion wird in ein auf etwa 8° C erwärmtes Gemisch von 5. To prepare a sunscreen emulsion is heated to about 8 ° C in a mixture of

65 20 g Glycerinmonostearat 70 g Stearinsäure 30 g Ölsäure 20 g Cetylalkohol 65 20 g glycerol monostearate 70 g stearic acid 30 g oleic acid 20 g cetyl alcohol

621 062 621 062

40 g 2-Äthyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l,3-dioxan 40 g Phenylsalicylat unter heftigem Rühren eine Mischung von 800 g Wasser, 10 g Glycerin und 9 g Triäthanolamin gegeben. Anschliessend wird die erhaltene Lotion kaltgerührt. 40 g of 2-ethyl-2,5,5-trimethyl-4-isopropyl-l, 3-dioxane, 40 g of phenyl salicylate are added to a mixture of 800 g of water, 10 g of glycerol and 9 g of triethanolamine with vigorous stirring. The lotion obtained is then stirred cold.

Vorstehende Emulsion lässt sich auch unter Mitverwendung eines Treibgases im Gewichtsverhältnis 80 Teile Lotion : 20 Teilen Treibgas in Aerosolform verpacken. The above emulsion can also be packaged in an aerosol form using a propellant in a weight ratio of 80 parts lotion: 20 parts propellant.

An Stelle der in den vorgenannten Rezepturen eingesetzten cyclischen Acetale und Ketale können mit gleich gutem 5 Erfolg auch die anderen vorstehend aufgeführten cyclischen Acetale und Ketale verwendet werden. Instead of the cyclic acetals and ketals used in the aforementioned formulations, the other cyclic acetals and ketals listed above can be used with equally good success.

s s

Claims

621 062 621 062

PATENTANSPRÜCHE 1. Kosmische Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein cyclisches Acetal oder Ketal der Formel PATENT CLAIMS 1. Cosmic preparation, characterized in that it contains at least one cyclic acetal or ketal of the formula

R, R,

L\ L \

/°N / ° N

Cv X Cv X

0y 0y

(i) (i)

worin R, und R2 unabhängig voneinader Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Alkoxyalkyl bedeuten, wobei die Summe der C-Atome von Ri und R2 1-12 beträgt, und worin X für einen Alkylenrest der Formel worin R3 bis R8 Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 C-Atomen oder Hydroxymethyl und n die Zahl 0,1 oder 2 bedeuten, steht, als Entzündungshemmer enthält. in which R 1 and R 2 are, independently of one another, hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or alkoxyalkyl, the sum of the C atoms of R 1 and R 2 being 1-12, and in which X is an alkylene radical of the formula in which R 3 to R 8 are hydrogen, Alkyl with 1-8 carbon atoms or hydroxymethyl and n is the number 0.1 or 2, is used as an anti-inflammatory agent.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil der Verbindung der Formel I 0,01—10 Gew.%, vorzugsweise 0,5—5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt. 2. Preparation according to claim 1, characterized in that the proportion of the compound of the formula I is 0.01-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight, based on the total weight of the preparation.

3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem UV-Filtersubstanz enthält. 3. Preparation according to claim 1, characterized in that it also contains UV filter substance.

4. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil UV-Filtersubstanz 1—10 Gew.%, vorzugsweise 2-6 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt. 4. Preparation according to claim 3, characterized in that the amount of UV filter substance is 1-10% by weight, preferably 2-6% by weight, based on the total weight of the preparation.

5. Verwendung der Zubereitung nach Anspruch 1 als Sonnenschutz- oder Sonnenbrandbekämpfungsmittel. 5. Use of the preparation according to claim 1 as a sunscreen or sunburn control agent.