DE2633250A1 - COLORANTS FOR HUMAN HAIR AND THE NEW AETHEROXYDE CONTAINED IN IT - Google Patents
COLORANTS FOR HUMAN HAIR AND THE NEW AETHEROXYDE CONTAINED IN ITInfo
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Description
PROF. DR. DR. J. REITSTOTTERPROF. DR. DR. J. REITSTOTTER
DR.-ING. WOLFRAM BUNTEDR.-ING. WOLFRAM BUNTE
DR. WERNER KINZEBACHDR. WERNER KINZEBACH
D-8O0O MÜNCHEN 40. BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (OB9) 37 63 83 · TELEX 5215208 ISAR D POSTANSCHRIFT: D-8OOO MÜNCHEN 43, POSTFACH 7OOD-8O0O MUNICH 40.BAUERSTRASSE 22 FERNRUF (OB9) 37 63 83 TELEX 5215208 ISAR D POSTAL ADDRESS: D-8OOO MÜNCHEN 43, POSTFACH 7OO
OMlOMl
München, 23. Juli 1976 M/17 141Munich, July 23, 1976 M / 17 141
L1OREAL 14, rue Royale F-75008 ParisL 1 OREAL 14, rue Royale F-75008 Paris
Färbemittel für menschliches Haar und darin enthaltene neue ÄtheroxydeColorants for human hair and new ether oxides contained therein
(Zusatz zu P 25 49 451.3)(Addition to P 25 49 451.3)
Die vorliegende Erfindung ist ein Zusatz zur Patentanmeldung P 25 49 451.3, in der Färbemittel für menschliches Haar beschrieben sind, die in Lösung mindestens ein Ätheroxyd der allgemeinen Formel IThe present invention is an addendum to patent application P 25 49 451.3, in which colorants for human hair are described are that in solution at least one ether oxide of the general formula I
OZOZ
NO,NO,
(I)(I)
709845/0599709845/0599
enthalten, worin Z einen substituierten niedrigen Alkylrest darstellt, Ri und R^, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen niedrigen Alkylrest oder einen mit Z identischen oder von Z verschiedenen substituierten niedrigen Alkylrest bedeuten können und die funktionellen Gruppen NO2 und NR1R2 im Ring bezüglich der Gruppe OZ sämtliche Positionen besetzen können.contain, in which Z represents a substituted lower alkyl radical, Ri and R ^, which are identical or different, can represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a substituted lower alkyl radical identical to or different from Z and the functional groups NO 2 and NR 1 R 2 can occupy all positions in the ring with respect to the group OZ.
In dieser Patentanmeldung P 25 49 451.3 (Nr. 74 36651) hat die Anmelderin hinsichtlich der Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen die Wichtigkeit von verschiedenen Bedeutungen, des Restes Z in den Verbindungen der allgemeinen Formel I gezeigt. In this patent application P 25 49 451.3 (No. 74 36651) the applicant has with regard to the properties of the obtained Compounds the importance of various meanings of the radical Z in the compounds of general formula I is shown.
Erfindungsgemäß wurde nunmehr festgestellt, daß die Verbindungen der Formel I, in denen der Rest Z einen substituierten niedrigen Alkylrest, ausgewählt unter Carba!koxyaminoalkyl , Alkoxyalkyl, N,N-Dialkylcarbamylalkyl, Acylaminoalkyl, Ureidoalkyl, Mesylaminoalkyl und-(CH2)n-N-X , besitzt, ebenfalls eine gute Affinität für Haare aufweisen und teilweise empfindlichgewordenem Haar ein gutes einheitliches Aussehen verleihen.According to the invention it has now been found that the compounds of the formula I in which the radical Z is a substituted lower alkyl radical selected from carba! Koxyaminoalkyl, alkoxyalkyl, N, N-dialkylcarbamylalkyl, acylaminoalkyl, ureidoalkyl, mesylaminoalkyl and - (CH 2 ) n -NX , also have a good affinity for hair and give partially sensitive hair a good uniform appearance.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit Färbemittel für menschliches Haar, die in Lösung mindestens ein Ätheroxyd der allgemeinen Formel I1 'The present invention thus relates to coloring agents for human hair which, in solution, contain at least one ether oxide of the general formula I 1 '
OZOZ
(I1)(I 1 )
709845/0599709845/0599
M/17 141 ^i Jg -M / 17 141 ^ i Jg -
enthalten, worin Z einen substituierten niedrigen Alkylrest, ausgewählt unter Carbalkoxyaminoalkyl, Alkoxyalkyl, N,N-Dialkylcarbamylalkyl, Acyl aminoalkyl, Ureidoalkyl, Mesylaminoalkyl und-(CH,>)n-lfcX » darstellt, η eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet und X^ einen anionischen Rest, insbesondere ein Halogenatom oder einen Rest CH0SO4, darstellt und das N-Atom Alkyl-, insbesondere C^-C5-Alkyl-, Phenyl-, insbesondere Methyl- und Athylsubstituenten tragen kann.contain, in which Z is a substituted lower alkyl radical selected from carbalkoxyaminoalkyl, alkoxyalkyl, N, N-dialkylcarbamylalkyl, acylaminoalkyl, ureidoalkyl, mesylaminoalkyl and - (CH,>) n -lfcX », η is an integer from 1 to 6 and X ^ represents an anionic radical, in particular a halogen atom or a CHOSO4 radical, and the N atom can carry alkyl, especially C ^ -C 5 -alkyl, phenyl, especially methyl and ethyl substituents.
Bei den erfindungsgemäßen Mitteln handelt es sich um wässri- i ge oder wässrig-alkoholische Lösungen, die man leicht durch Auflösen einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I' in Wasser oder einer Mischung aus Wasser und Alkohol, herstellen kann. Die bei diesen Mitteln angewendeten Alkohole liegen im allgemeinen in einem Anteil von 20 bis 75 Gew.-% und vorzugsweise von 25 bis 50 Gew.-%, vor. Bei diesen Alkoholen handelt es sich vorzugsweise um Äthanol oder Isopropanol.The agents according to the invention are aqueous i ge or aqueous-alcoholic solutions, which one can easily through Dissolve one or more compounds of the formula I 'in water or a mixture of water and alcohol can. The alcohols used in these agents are generally in a proportion of from 20 to 75% by weight and preferably from 25 to 50% by weight. These alcohols are preferably ethanol or isopropanol.
Die Konzentration an Verbindungen der Formel I1 in den erfindungsgemäßen Färbemitteln kann aufgrund ihrer guten Affinität für das Haar innerhalb weiter Bereiche variieren. Diese Konzentration liegt im allgemeinen zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, und vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 Gew.-%.The concentration of compounds of the formula I 1 in the colorants according to the invention can vary within wide ranges due to their good affinity for the hair. This concentration is generally between 0.001 and 5% by weight, and preferably between 0.05 and 5% by weight.
Der pH der erfindungsgemäßen Mittel liegt im allgemeinen zwischen 3 und 11,5, und vorzugsweise zwischen 3 und 10,5. Man stellt ihn durch Zugabe einer Säure, wie Phosphorsäure oder Milchsäure, oder einer Base, wie Triäthanolamin oder Ammoniak, auf den gewünschten Wert ein.The pH of the agents according to the invention is generally between 3 and 11.5, and preferably between 3 and 10.5. It is made by adding an acid such as phosphoric acid or Lactic acid, or a base such as triethanolamine or ammonia, to the desired value.
Die erfindungsgemäßen Mittel können verschiedene, üblicherweise auf dem Gebiet der Kosmetik gebrauchte Adjuvantien enthalten. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Benetzungsmittel, Dispergiermittel, Quellmittel, Durchdringungsmittel, weichmachende Mittel oder Parfüms. Sie können auch Lösungsmittel, wie Glycole und Ester von Glycolen, enthalten.The agents according to the invention can be different, usually Contain adjuvants used in the field of cosmetics. These are, for example, wetting agents, Dispersants, swelling agents, penetrants, emollients or perfumes. They can also contain solvents such as glycols and esters of glycols.
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Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Direktfarbstoffe, wie Azofarbstoffe oder Anthrachinonfarbstoffe, nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Indoaniline, Indophenole oder Indamine, enthalten.The agents according to the invention can also contain other direct dyes, such as azo dyes or anthraquinone dyes, nitrated dyes from the benzene series, indoanilines, indophenols or Indamine.
Die erfindungsgemäßen Mittel können für eine dauerhafte Färbung des Haars verwendet werden; in diesem Falle werden sie während einer Zeit von 3 bis 30 Minuten auf das Haar zur Anwendung ge- ~ bracht, wobei auf diese Anwendung Spülen und gegebenenfalls Waschen und Trocknen der Haare folgt.The agents according to the invention can be used for permanent coloring of the hair; in this case they are applied to the hair for the application overall ~ over a period of 3 to 30 minutes, being followed by rinsing this application and optionally washing and drying the hair.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Kapillarlotionen für Wasserwellungen eingesetzt werden, die dem Haar gleichzeitig eine leichte Färbung verleihen und den Halt der Wasserwel1ung verbessern sollen; in diesem Falle liegen sie in Form von wässrig-alkoholischen Lösungen vor, die mindestens ein kosmetisches Harz enthalten, und ihre Anwendung erfolgt bei zuvor gewaschenen und gespülten, feuchten Haaren, die anschließend aufgewickelt und getrocknet werden.The agents according to the invention can also be in the form of capillary lotions be used for water waves, which give the hair a light color and hold the Aim to improve water conditions; in this case they lie in the form of aqueous-alcoholic solutions, at least contain a cosmetic resin, and its application is carried out on previously washed and rinsed, damp hair, which is then wound up and dried.
Die in das Mittel in Form dieser Wasserwellotionen eintretenden kosmetischen Harze werden in einem Anteil von 1 bis 3 Gew.-%, und vorzugsweise von 1 bis 2 Gew.-%, eingesetzt; hierbei kann es sich insbesondere um Polyvinylpyrrolidon, die Copolymeren aus Crotonsäure/Vinylacetat, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat oder Maleinsäureanhydrid/Butylvinyläther, Mal einsäureanhydrid/Methy1-vinyläther und seinen Kthyl-, Isopropyl- und Butylestern, handeln. Those entering the agent in the form of these water wave lotions cosmetic resins are used in a proportion of 1 to 3% by weight, and preferably 1 to 2% by weight; here can it is in particular polyvinylpyrrolidone, the copolymers from crotonic acid / vinyl acetate, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate or Maleic anhydride / butyl vinyl ether, maleic anhydride / methyl vinyl ether and its ethyl, isopropyl and butyl esters.
Die erfindungsgemäßen Wasserwellotionen enthalten im allgemeinen 20 bis 75 Gew.-%, und vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-%, an Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht, bei dem es sich vorzugsweise um Äthanol oder Isopropanol handelt.The water wave lotions according to the invention generally contain 20 to 75% by weight, and preferably 25 to 50% by weight, of alcohol low molecular weight, which is preferably ethanol or isopropanol.
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Die die Ätheroxyde der Formel I enthaltenden Mittel können auch in Form von Oxydationsfärbemitteln eingesetzt werden. Derartige Färbemischungen enthalten Oxydationsbasen9 wie para-Toluylendiamin und para-Aminophenol und/oder Kuppler, wie meta-Aminophenol, meta-Diaminoanisol und Resorcin.The agents containing the ether oxides of the formula I can also be used in the form of oxidation colorants. Such dye mixtures contain oxidation bases 9 such as para-toluylenediamine and para-aminophenol and / or couplers such as meta-aminophenol, meta-diaminoanisole and resorcinol.
Bei den Arbeitsweisen zur Anwendung von Oxydationsfarbstoffen stellt man das Färbemittel im Augenblick der Anwendung auf das Haar her, indem man ein Oxydationsmittels wie Wasserstoffperoxyd, zu einer ammoniakalisehen Lösung einer oder mehrerer "Oxydationsbasen" und/oder "Kuppler" zusetzt. Das Wasserstoffperoxyd wird in einer Konzentration von 2,4 % (8 Volumina zu 9 %) (30 Volumina) eingesetzt. Jedoch kann im Falle von "autoxydablen" Verbindungen die Anwendung des Mittels mit oder ohne Zusatz von Wasserstoffperoxyd erfolgen. Als Oxydationsmittel kann man auch Peroxyde oder Persalze verwenden.In the procedures for applying oxidative dyes, the dye is prepared at the moment of application to the hair by adding an oxidizing agent such as hydrogen peroxide to an ammoniacal solution of one or more "oxidizing bases" and / or "couplers". The hydrogen peroxide is used in a concentration of 2.4% (8 volumes to 9 %) (30 volumes). However, in the case of "autoxidizable" compounds, the agent can be used with or without the addition of hydrogen peroxide. Peroxides or persalts can also be used as oxidizing agents.
Als para-Phenylendiamine, die als in den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbare "Oxydationsbasen" dienen, kann man die primären, sekundären und tertiären para-Phenylendiamine nennen, die gegebenenfalls am Benzolring substituiert sind, und vorzugsweise diejenigen, die durch die allgemeine Formel:As para-phenylenediamines, which serve as "oxidation bases" useful in the agents according to the invention, one can use the name primary, secondary and tertiary para-phenylenediamines which are optionally substituted on the benzene ring, and preferably those by the general formula:
dargestellt sind, worin R^ und R^2> die gleich oder verschieden sind, für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit niedriger gerader oder verzweigter Kette, mono- oder polyhydroxy!iertes Alkyl, Piperidinoalkyl, Carbamylalkyl, Dialkylcarbamylalkyl,are shown in which R ^ and R ^ 2 > are the same or different, for hydrogen, an alkyl group with a lower straight or branched chain, mono- or polyhydroxy! ated alkyl, piperidinoalkyl, carbamylalkyl, dialkylcarbamylalkyl,
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Aminoalkyl j Monoalkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl , CJ-Aminosulfonylalkyl, Carboxyalkyl, Alkylsulfanamidoalkyl, Arylsulfonamidoalkyl, Morpholinoalkyl , Acylaminoalkyl, Sulfoalkyl, stehen können, wobei es sich hierbei um Gruppen handelt, in denen der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, und worin R-,j und R,« auch gemeinsam eine heterocyclische Gruppierung mit 5 oder 6 Kettengliedern, wie Morpholin oder Piperidin, bilden können;Aminoalkyl j monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, CJ-aminosulfonylalkyl, Carboxyalkyl, alkylsulfanamidoalkyl, arylsulfonamidoalkyl, Morpholinoalkyl, acylaminoalkyl, sulfoalkyl can, which are groups in which the Alkyl radical preferably contains 1 to 4 carbon atoms, and where R-, j and R, «also together represent a heterocyclic group with 5 or 6 chain links, such as morpholine or piperidine, can form;
R,2» ^14' R]S unc* ^16 unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom oder ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe oder eine niedrige Alkoxygruppe, die vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, bedeuten.R, 2 »^ 14 'R] S unc * ^ 16, independently of one another, denote a hydrogen atom or a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, which preferably contain 1 to 4 carbon atoms.
In den genannten Verbindungen kann der Begriff Halogen für Fluor, Brom, jedoch bevorzugt für Chlor, stehen.In the compounds mentioned, the term halogen can stand for fluorine, bromine, but preferably for chlorine.
Als Beispiel für in den erfindungsgemäßen Mitteln besonders brauchbare Verbindungen kann man nennen: para-Phenylendiamin, para-Toluylendiamin, Methoxyparaphenylendiamin, Chlorparaphenylendiamin, 2,6-Dimethylparaphenylendiamin, 2,5-Dimethyl paraphenylendiamin , 2-Methyl-5-methoxyparaphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxyparaphenylendiamin, N,N-Di methyl parapheny-1endiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(diäthyl)anil in, N5N-(Di-B-hydroxyäthyl)paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(di-ßhydroxyäthyl)anilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-(di-ß-hydroxyäthyl)-anil in, 4-Ami no-N,N-(äthy1,carbamylmethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl,carbamylmethyl)anilin, 4-Ami no-N,N-(äthy1 , morpholinoäthyl)anilin, 3-Methyl-4-ami no-N,N-(äthy1 ,morpholinoäthyl)ani1 in, 4-Amino-N,N-(äthyl,acetyl aminoäthy1)anilin , 3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl,acetylaminoäthyl)anilin, 4-Amino-N,N-(äthy1,mesylaminoäthyl)anilin, 3-Methy1-4-ami no-N,N-(äthy 1 , mesylaminoäthylJanilin, 4-Ami no-N,N-(äthy1, ß-sulfoäthy!)anil in,Examples of compounds that are particularly useful in the agents according to the invention are: para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, methoxyparaphenylenediamine, chloroparaphenylenediamine, 2,6-dimethylparaphenylenediamine, 2,5-dimethylparaphenylenediamine, 2-methyl-5-methoxyparaphenylenediamine, 2,6 -Dimethyl-5-methoxyparaphenylenediamine, N, N-dimethyl parapheny-1enediamine, 3-methyl-4-amino-N, N- (diethyl) aniline, N 5 N- (di-B-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 3- Methyl-4-amino-N, N- (di-ß-hydroxyethyl) aniline, 3-chloro-4-amino-N, N- (di-ß-hydroxyethyl) -anil in, 4-amino-N, N- ( ethy1, carbamylmethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N, N- (ethyl, carbamylmethyl) aniline, 4-amino-N, N- (ethy1, morpholinoethyl) aniline, 3-methyl-4-ami no- N, N- (äthy1, morpholinoäthyl) ani1 in, 4-Amino-N, N- (ethyl, acetylaminoäthy1) aniline, 3-Methyl-4-amino-N, N- (ethyl, acetylaminoäthyl) aniline, 4-Amino -N, N- (äthy1, mesylaminoäthyl) aniline, 3-Methy1-4-ami no-N, N- (äthy1, mesylaminoäthylJanilin, 4-Amino-N, N- (äthy1, ß-sulfoäthy!) Anil in ,
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3-Me thy 1-4-ami no-N, N-(ä thyl , ß-su1foä'thyl)anilin, Ν-£(4' -Amino) phenyljmorpholin, N - /"(4' -Amino) pheny 17piperidin , 4-Amino-N,N-(äthyl, piperidinoäthyl)anil in, 3-Methy1-4-ami no-N-methy!anil in, 2-Chlor-4-amino-N,N-(äthyl, sulfön ami dome thy!)anil in, 2-ChIor-4-amino-N-(äthyl)anilin, 2-Methyl-4-amino-N-(ß-hydroxyäthyl )-anilin. 3-Methy 1-4-amino-N, N- (ethyl, ß-su1foä'thyl) aniline, Ν- £ (4 '-amino) phenylmorpholine, N - / "(4 '-amino) pheny 17piperidine, 4-amino-N, N- (ethyl, piperidinoäthyl) anil in, 3-Methy1-4-ami no-N-methy! anil in, 2-chloro-4-amino-N, N- (ethyl, sulfon ami dome thy!) Aniline, 2-chloro-4-amino-N- (ethyl) aniline, 2-methyl-4-amino-N- (ß-hydroxyethyl) aniline.
Diese para-Phenylendiamine können in das Färbemittel in Form \ der freien Base oder in Form eines Salzes, beispielsweise in Form des Mono-, Di- oder Trihydrochlorids oder -hydrobromids und des Sulfats, eingebracht werden.These para-phenylenediamines may be used in the coloring agent in the form of \ the free base or in the form of a salt, for example in the form of mono-, di- or trihydrochloride or hydrobromide and the sulfate are introduced.
Unter den anderen "Oxydationsbasen" kann man nennen: para-Aminophenol , 2-Methyl-4-aminophenol , 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol , 3-Chlor-4-aminophenol, 2 ,6-Dimethyl-4-aminophenol , 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2 ,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin , 2-Diäthyl amino-5-amin'opyridin, 3-Methy 1-7-aminophenomorpholin, 5-Aminoindol.Among the other "oxidation bases" one can mention: para-aminophenol , 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol , 3-chloro-4-aminophenol, 2,6-dimethyl-4-aminophenol , 3,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,3-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-diaminopyridine, 2-dimethylamino-5-aminopyridine , 2-diethyl amino-5-amin'opyridine, 3-methy 1-7-aminophenomorpholine, 5-aminoindole.
Die den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Färbemittel können darüber hinaus ein oder mehrere Ätheroxyde und eine oder mehrere Oxydationsbasen und Kuppler enthalten. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbaren Kuppler entsprechendder allgemeinen Formel:The colorants forming the subject of the present invention can also contain one or more ether oxides and one or more oxidation bases and couplers. The couplers which can be used in the compositions according to the invention correspond to general formula:
worin R17 und R18, die gleich oder verschieden sind, für Hydroxy, -NHR, worin R ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe,wherein R 17 and R 18, which are identical or different, represent hydroxy, -NHR, wherein R is a hydrogen atom, an acyl group,
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M/17 141M / 17 141
eine Ureidogruppe, eine Carba!koxygruppe, eine Carbamylalkylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Dialkylcarbamylalkylgruppe, eine Hydroxyal kyl gruppe, darstellen kann, stehen; R,7 und R-,ο können auch Wasserstoff, Alkoxy und Alkyl bedeuten, unter der Voraussetzung, daß mindestens einer der Substituenten R-.-^ und R,g für OH steht. Die Reste R,g und R?q können Wasserstoff, gegebenenfalls verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogen, gegebenenfalls durch eine Alkyl-, Acylamino- oder Ureidogruppe substituiertes Amino, bedeuten.a ureido group, a carbamylalkyl group, a carbamylalkyl group, an alkyl group, a dialkylcarbamylalkyl group, a hydroxyalkyl group; R, 7 and R-, ο can also mean hydrogen, alkoxy and alkyl, provided that at least one of the substituents R -.- ^ and R, g stands for OH. The remainders R, g and R ? q can denote hydrogen, optionally branched alkyl, alkoxy, halogen, amino optionally substituted by an alkyl, acylamino or ureido group.
Unter den der zuvor genannten allgemeinen Formel entsprechenden Kupplern kann man insbesondere nennen: Resorcin, meta-Aminophenol, 2,6-Diaminoanisol, 2-Methyl-5-ureidophenol, 2,6-Dimethy1 ami nophenol, 2-Methy1-5-acetylaminophenol, 2,6-Dimethy!-5-acetylaminophenol, 3-Amino-4-methoxyphenol.Among the couplers corresponding to the general formula mentioned above, there can be mentioned in particular: resorcinol, meta-aminophenol, 2,6-diaminoanisole, 2-methyl-5-ureidophenol, 2,6-dimethyl ami nophenol, 2-Methy1-5-acetylaminophenol, 2,6-Dimethy! -5-acetylaminophenol, 3-amino-4-methoxyphenol.
Bei anderen, in den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbaren Kupplern handelt es sich beispielsweise um heterocyclische Verbindungen, wie insbesondere das 6-Hydroxyphenomorpholin, das 6-Aminophenomorpholin, Pyridinderivate, Pyrazolone oder Diketonverbindungen, oder um 11Oi -Naphthol oder um HydrochinoneIn other, useful in the inventive compositions couplers are, for example, heterocyclic compounds such as in particular the 6-Hydroxyphenomorpholin, the 6-Aminophenomorpholin, pyridine derivatives, pyrazolones or diketone compounds, or by 1 1 Oi-naphthol or hydroquinones
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere brauchbaren Diketonverbindungen entsprechen der Formel:Those particularly useful in the agents according to the invention Diketone compounds correspond to the formula:
worin R', und R^ unabhängig voneinander für Alkyl, vorzugsweise niedriges Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy, Phenyl,wherein R ', and R ^ independently of one another are alkyl, preferably lower alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy, phenyl,
709845/059$709845/059 $
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COOHCOOH
stehen.stand.
Unter den bei den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Pyrazolonen verwendet man vorzugsweise diejenigen5 die der Formel:Under the conditions employed in the inventive compositions are preferably used those pyrazolones 5 corresponding to the formula:
CH.CH.
CH.CH.
entsprechen, worin X für gegebenenfalls durch SO^H und/oder Halogen substituiertes Phenyl steht. Unter dem Begriff Halogen versteht man Fluor, Brom und vorzugsweise Chlor.correspond, in which X is optionally represented by SO ^ H and / or Halogen substituted phenyl. The term halogen means fluorine, bromine and preferably chlorine.
Die Konzentration an Oxydationsbase liegt zwischen 0,001 und 5 %, und vorzugsweise zwischen 0,03 und 2 %, und diejenige des Kupplers liegt zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, und vorzugsweise zwischen 0,015 und 2 %. The concentration of the oxidation base is between 0.001 and 5%, and preferably between 0.03 and 2 %, and that of the coupler is between 0.001 and 5% by weight, and preferably between 0.015 and 2 %.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verbindungen der allgemeinen Formel I1:The present invention also relates to the compounds of the general formula I 1 :
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(i1)(i 1 )
M/17 141M / 17 141
-ie«-ie «
worin Z für einen;substituierten niedrigen Alkylrest, ausgewählt unter Carba!koxyaminoalkyl, Alkoxyalkyl, N,N-Dialkylcarbamylalkyl, Acylaminoalkyl, Ureidoalkyl, Mesylaminoalkyl und-(CH2) -N^x^, worin X^ einen anionischen Rest, insbesondere ein Halogenatom oder CHgSO^ bedeutet, steht, und worin R-, und R2, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen niedrigen Alkylrest oder einen niedrigen substituierten Alkylrest, der bezüglich des Restes Z gleich oder verschieden ist, darstellen können und worin die funktionellen Gruppen NO2 und NR1R2 im Kern bezüglich der Gruppe OZ sämtliche Positionen besetzen können.in which Z is a substituted lower alkyl radical selected from carbaminoalkyl, alkoxyalkyl, N, N-dialkylcarbamylalkyl, acylaminoalkyl, ureidoalkyl, mesylaminoalkyl and - (CH 2 ) -N ^ x ^, in which X ^ is an anionic radical, in particular a halogen atom or CHgSO ^, and in which R- and R 2 , which are identical or different, can represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a lower substituted alkyl radical which is identical or different with respect to the radical Z, and in which the functional Groups NO 2 and NR 1 R 2 can essentially occupy all positions with respect to the group OZ.
Man erhält die Verbindungen der Formel I' durch Einwirkung von Alkylierungsmittelη der Formel XZ, worin X für ein Halogenatom steht und Z einen substituierten Alkylrest darstellt, auf die Alkalisalze der Formel IIThe compounds of the formula I 'are obtained by the action of alkylating agents of the formula XZ, in which X is a halogen atom and Z represents a substituted alkyl radical, to the alkali metal salts of the formula II
(Π)(Π)
NHCOCH3, Ν:NHCOCH 3 , Ν:
COCH.COCH.
worin Y die Gruppen NH2, NHR1, N'where Y is the groups NH 2 , NHR 1 , N '
darstellen" kann, wobei R1 und R2 die zuvor erwähnten Bedeutungen besitzen, oder worin Y ein Halogenatom, wie Cl, Br oder F darstellt; wobei die Gruppen NO2 und Y bezüglich der Gruppe OH sämtliche Positionen im Kern besetzen können, außer in dem Fall, in dem Y ein Halogenatom bedeutet, wobei in diesem"TaTIe dieses Halogenatom bezüglich der Gruppe NO2 in ortho- oder in para-Position steht,may represent ", where R 1 and R 2 have the meanings mentioned above, or where Y is a halogen atom, such as Cl, Br or F; where the groups NO 2 and Y can occupy all positions in the nucleus with respect to the group OH, except in the case in which Y is a halogen atom, in which case this halogen atom is in the ortho or para position with respect to the group NO 2,
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in DMF, in einem molaren Verhältnis von Alkylierungsmittel zum genannten Alkalisalz zwischen 1 und 11 und vorzugsweise 1,1 und 4,in DMF, in a molar ratio of alkylating agent to the alkali salt mentioned between 1 and 11 and preferably 1.1 and 4,
wobei die Verbindung der Formel IIIwherein the compound of formula III
(III)(III)
gebildet wird, und gegebenenfalls die Verbindung der Formel III zur Umwandlung der Gruppe Y in die endgültige Gruppe NR1R2. behandelt.is formed, and optionally the compound of formula III to convert the group Y into the final group NR 1 R 2 . treated.
Die Reaktion kann auch in HMPT (Hexamethylphosphortriamid) durchgeführt werden. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 50 bis 1200C und vorzugsweise zwischen 70 und 10O0C.The reaction can also be carried out in HMPT (hexamethylphosphoric triamide). The reaction temperatures are in the range of 50 to 120 0 C and preferably between 70 and 10O 0 C.
In dem Fall, in dem Y ein Halogenatom darstellt, läßt man die erhaltene Verbindung der Formel III mit einem Amin reagieren.In the case where Y represents a halogen atom, the compound of the formula III obtained is allowed to react with an amine.
Als Typ von Aminen, die bei dieser Reaktion eingesetzt werden, kann man beispielsweise das Methylamin, das Butylamin, das Sthanolamin und das ß-Diäthylaminoäthylamin, in Betracht ziehen. The type of amines used in this reaction can be, for example, methylamine, butylamine, Consider sthanolamine and ß-diethylaminoethylamine.
In dem Fall, in dem Y für N^ steht, behandelt man dieIn the case where Y stands for N ^, one treats the
Verbindung der Formel III mit Chlorwasserstoffsäure, was zu einer Verbindung der Formel I führt, in der R2 für Wasserstoff steht.Compound of formula III with hydrochloric acid, resulting in a compound of formula I in which R 2 is hydrogen.
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Schließlich kann man neue Substituenten in die Aminfunktion der Verbindung I' einführen, indem man beispielsweise eine neuerliche Kondensation der genannten Verbindung mit der Verbindung XZ durchführt.Finally, you can add new substituents to the amine function Introduce compound I 'by, for example, a new condensation of said compound with the compound XZ performs.
Unter den Verbindungen XZ kann man unter anderem das Glycolbromhydrin, das Diäthylaminoäthylchlorid, das Chloracetamid, nennen.Among the compounds XZ one can, among other things, the glycol bromohydrin, diethylaminoethyl chloride, chloroacetamide, to name.
Die Alkalisalze der Verbindungen II können fn einer ersten Stufe hergestellt werden, indem man die genannten Verbindungen II mit einer wässrigen oder wässrig-alkoholischen Lösung von Kaliumhydroxyd oder Natriumhydroxyd behandelt. Man kann sie auch direkt erhalten, indem man das Kaliumhydroxyd oder Natriumhydroxyd zum Dimethylformamid zugibt, d.h. zum Reaktionsmilieu, in dem die Kondensation mit der Verbindung XZ, durchgeführt wird.The alkali salts of the compounds II can be prepared in a first stage by treating the compounds II mentioned with an aqueous or aqueous-alcoholic solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide. It can also be obtained directly by adding the potassium hydroxide or sodium hydroxide to the dimethylformamide, that is to say to the reaction medium in which the condensation with the compound XZ is carried out.
Nachstehend sind zur Erläuterung, ohne jeglichen limitierenden Charakter, einige Herstellungsbeispiele angegeben.The following are illustrative and in no way limiting Character, some manufacturing examples given.
Beispiel 1example 1
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl-N,N-diäthylcarbamylmethyläther Production of (3-nitro-4-amino) phenyl-N, N-diethylcarbamyl methyl ether
ClCH2-ClCH 2 -
CO - NCO - N
O -. CH - CON 2O -. CH - CON 2
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Man löst 0,04 Mol (6,16 g) 3-Nitro-4-aminophenol in 20 cm3
Hexamethylphosphortriamid (HMPT) und 5 cm Aceton auf. Zu
dieser Lösung gibt man 0,06 Mol (8,28 g) Kaliumcarbonat. Diese*
zuvor auf 700C gebrachte Mischung wird nach und nach unter
Rühren mit 0,062 Mol (9,34 g) N,N-Diäthylchloracetamid versetzt,
Die Temperatur der Reaktionsmischung wird 3 Stunden bei 750C
gehalten. Nach dem Abkühlen gießt man die Reaktionsmischung in 80 ml Eiswasser. Man saugt das gewünschte Produkt, das ausgefallen
ist, ab und wäscht es mit Wasser. Nach Umkristallisation
aus einer 50%-igen Wasser-Alkohol-Lösung und Trocknung
im Vakuum schmilzt das Produkt bei 1450C.0.04 mol (6.16 g) of 3-nitro-4-aminophenol is dissolved in 20 cm 3
Hexamethylphosphoric triamide (HMPT) and 5 cm acetone. to
0.06 mol (8.28 g) of potassium carbonate are added to this solution. This mixture, which was previously brought to 70 ° C., is gradually reduced
Stirring with 0.062 mole (9.34 g) was added N, N-Diäthylchloracetamid, The temperature of the reaction mixture is kept for 3 hours at 75 0 C. After cooling, the reaction mixture is poured into 80 ml of ice water. The desired product, which has precipitated, is suctioned off and washed with water. After recrystallization from a 50% water-alcohol solution and drying under vacuum, the product melts at 145 0 C.
Beispiel 2 Example 2
Herste! lung von /3-(N-Methylamino)4-nitro7phenyl-N,N-diäthylcarbamylmethyläther Herste! development of / 3- (N-methylamino) 4-nitro7phenyl-N, N-diethylcarbamylmethylether
C H ClCH ,'''*5 CH ClCH, '''* 5
NHCJLNHCJL
Man löst 0,04 Mol (6,74 g) 3-(N-Methylamino)4-nitrophenol in0.04 mol (6.74 g) of 3- (N-methylamino) 4-nitrophenol is dissolved in
3 33 3
20 cm Hexamethylphosphortriamid und 5 cm Aceton auf. Zu dieser Lösung gibt man 0,06 Mol (8,28 g) Kaliumcarbonat. Diese20 cm of hexamethylphosphoric triamide and 5 cm of acetone. To this Solution is added 0.06 mol (8.28 g) potassium carbonate. These
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zuvor auf 70 C gebrachte Mischung wird nach und nach unter Rühren mit 0,062 Mol (9,34 g) N,N-Diäthylchloracetamid versetzt. Man hält die Temperatur der Reaktionsmischung 1 1/2 Stunden bei 750C. Anschließend gießt man diese Mischung in 80 cm Eiswasser. Das gewünschte Produkt fällt in Form eines Öls aus, das schnell kristallisiert. Man saugt das Produkt ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus einer 50 %-igen Wasser-Alkohol Lösung um. Nach der Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 920C.The mixture previously brought to 70 ° C. is gradually admixed with 0.062 mol (9.34 g) of N, N-diethylchloroacetamide with stirring. The temperature of the reaction mixture is kept at 75 ° C. for 1 1/2 hours. This mixture is then poured into 80 cm of ice water. The desired product precipitates in the form of an oil that quickly crystallizes. The product is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from a 50% strength water-alcohol solution. After drying in vacuo, the product melts at 92 ° C.
Analyseanalysis
C13H19N3O4 C 13 H 19 N 3 O 4
berechnet: gefunden:calculated: found:
55,52
55,4155.52
55.41
6,76
6,716.76
6.71
14,95 % 14,91 % 14.95 % 14.91 %
B e i s pi e 1 3Example 1 3
Herstellung von (3-Methylamino-4-nitro}phenyl, ß-methoxyäthyl ätherProduction of (3-methylamino-4-nitro} phenyl, ß-methoxyethyl ether
OHOH
BrCH2CH2OCH3 BrCH 2 CH 2 OCH 3
NHCH,NHCH,
O- ÖL CH^ OCO- OIL CH ^ OC
I2CH2OCH3 I 2 CH 2 OCH 3
κ .NHCH3 κ .NHCH 3
Man bringt 0,03 Mol (5 g) 3-(N-Methylamino)4-nitrophenol in 30 ml Hexamethylphosphortriamid (HMPT) ein. Man gibt 0,033 MolBring 0.03 mol (5 g) of 3- (N-methylamino) 4-nitrophenol in 30 ml of hexamethylphosphoric triamide (HMPT). Add 0.033 moles
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(4,6 g) trockenes Kaliumcarbonat zu. Diese Mischung wird im Wasserbad auf 8O0C erhitzt und dann mit 0,033 Mol (4 g) 2-Methoxybromäthan versetzt. Man hält die Reaktionsmischung 4 Stunden am kochenden Wasserbad und gießt sie dann nach dem Abkühlen in 150 ml einer eiskalten 0,5 η Natriumhydroxydlösung. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Aceton um. Es schmilzt bei 940C.(4.6 g) dry potassium carbonate. This mixture is heated in water bath at 8O 0 C and then added with 0.033 mole (4 g) 2-Methoxybromäthan. The reaction mixture is kept in a boiling water bath for 4 hours and then, after cooling, it is poured into 150 ml of an ice-cold 0.5 μm sodium hydroxide solution. The desired product precipitates in crystallized form. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from acetone. It melts at 94 0 C.
Analyse C1nH1-NoO,Analysis C 1n H 1 -NoO,
Beispiel 4Example 4
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-methoxyäthylätherProduction of (3-nitro-4-amino) phenyl-ß-methoxyethyl ether
NO„NO "
NHCOCH0 NHCOCH 0
I 2 2I 2 2
I 1
I.
NHCOCH3 NHCOCH 3
H2SO4 96 7.H 2 SO 4 96 7.
. 1 . 1
Herstellung von (3-Nitro-4-acetylamino)phenyl-ß-methoxyäthyl äther.Production of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
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svsv
Man bringt.0,7 Mol (137,2 g) 3-Nitro-4-acetylaminophenol in 600 ml Hexamethylphosphortriamid ein. Man gibt 0,77 Mol (106,3 g) wasserfreies Kaliumcarbonat zu. Man erhitzt auf 6O0C und gibt dann nach und nach unter Rühren 0,77 Mol (107 g) 2-Methoxybromäthan zu.0.7 mol (137.2 g) of 3-nitro-4-acetylaminophenol is introduced into 600 ml of hexamethylphosphoric triamide. 0.77 moles (106.3 g) of anhydrous potassium carbonate are added. The mixture is heated at 6O 0 C and then gradually with stirring, 0.77 mole (107 g) 2-Methoxybromäthan to.
Die Reaktionsmischung wird 4 Stunden am kochenden Wasserbad erhitzt und dann nach dem Abkühlen in 2,5 Liter einer eiskalten 0,5 η Natriumhydroxydlösung gegossen.The reaction mixture is heated on a boiling water bath for 4 hours and then, after cooling, poured into 2.5 liters of an ice-cold 0.5 η sodium hydroxide solution.
Das gewünschte Produkt fällt aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Äthanol um. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 800C.The desired product fails. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying, it melts at 80 0 C.
Zweite Stufe:Second step:
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-methoxyäthylätherProduction of (3-nitro-4-amino) phenyl-ß-methoxyethyl ether
Man löst 0,0157 Mol (4 g) (3-Nitro-4-acetylami no)phenyl-ß-methoxyäthyläther in 10 ml 96 %-iger Schwefelsäure auf. Die Mischung wird 3 Stunden bei 8O0C gehalten und dann in 30 ml Eiswasser gegossen. Man neutralisiert mit Hilfe von Ammoniak zu 22°Baume und saugt dann das in kristallisierter Form ausgefallene gewünschte Produkt ab. Nach Umkristal1 isation aus Isopropanol und Trocknung unter Vakuum schmilzt das Produkt bei 890C.0.0157 mol (4 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-ß-methoxyethyl ether are dissolved in 10 ml of 96% sulfuric acid. The mixture is kept for 3 hours at 8O 0 C and then poured into 30 ml of ice water. It is neutralized with the aid of ammonia to 22 ° Baume and then the desired product, which has precipitated out in crystallized form, is filtered off with suction. After recrystallization from isopropanol and drying under vacuum, the product melts at 89 ° C.
νcalculated:
ν
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£5£ 5
B e i s ρ .1 e 1 5B e i s ρ .1 e 1 5
Herstellung von (3-Nitro-4-methyl ami no)phenyl-ß-methoxyäthy1 äther.Production of (3-nitro-4-methyl ami no) phenyl-ß-methoxyethy1 ether.
0-CH2-CH2OCH3 0-CH 2 -CH 2 OCH 3
NHClNHCl
Herstellung von (3-Nitro-4-paratoluolsulfonylamino)phenyl-ßmethoxyäthylather. Production of (3-nitro-4-paratoluenesulfonylamino) phenyl-β-methoxyethyl ether.
Man löst 0^05 Mol (10,61 g) (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-methoxyäthyläther (in Beispiel 4 beschrieben) in 20 ml Pyridin auf. Man gibt nach und nach unter Rühren 0,06 Mol (11,4 g) para-Toluolsulfochlorid zu. Die Temperatur steigt auf 5O0C an. Man hält das Reaktionsmilieu 4 Stunden lang bei dieser Temperatur und gießt es dann in 200 ml eiskalte 2 η Chlorwasserstoffsäurelösung. Das gewünschte Produkt fällt in Form eines sehr dickenDissolve 0 ^ 05 mol (10.61 g) of (3-nitro-4-amino) phenyl-β-methoxyethyl ether (described in Example 4) in 20 ml of pyridine. 0.06 mol (11.4 g) of para-toluenesulphonyl chloride are gradually added with stirring. The temperature rises to 5O 0 C. The reaction medium is kept at this temperature for 4 hours and then poured into 200 ml of ice-cold 2 η hydrochloric acid solution. The desired product falls in the form of a very thick
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Öls aus. Man löst dieses öl in 100 ml einer 2 η Natriumhydroxydlösung auf, filtriert eine kleine Menge unlösliches Material ab und läßt das Sulfonamid durch Ansäuern des Filtrats mit Hilfe von Essigsäure wieder ausfällen. Das durch Dekantieren isolierte ölige Produkt wird für die zweite Stufe eingesetzt.Oil. This oil is dissolved in 100 ml of a 2 η sodium hydroxide solution up, filter off a small amount of insoluble material and leave the sulfonamide by acidifying the filtrate with the aid precipitate again from acetic acid. The oily product isolated by decanting is used for the second stage.
Herstell ung von /"3- Ni tro-4-(N-me thy 1 -N- par a toluol sulfonyl ami no )J ■ phenyl-ß-methoxyäthyläther.Production of / "3- Ni tro-4- (N-methy 1 -N- par a toluene sulfonyl amino ) J ■ phenyl-ß-methoxyethyl ether.
Das zuvor erhaltene öl wird in 60 ml einer 1 η Natriumhydroxydlösung gelöst. Man gibt nach und nach unter Rühren bei Umgebungstemperatur 10,6 ml Methylsulfat und gleichzeitig die Menge an 4 η Natriumhydroxydlösung, die zur Aufrechterhaltung des alkalischen pH erforderlich ist, zu.The oil obtained previously is in 60 ml of a 1 η sodium hydroxide solution solved. Gradually add 10.6 ml of methyl sulfate and at the same time the amount with stirring at ambient temperature 4 η sodium hydroxide solution, which is used to maintain the alkaline pH is required too.
Man läßt das Reaktionsmilieu eine Nacht bei Umgebungstemperatur stehen. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Äthanol um. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 910C.The reaction medium is left to stand for one night at ambient temperature. The desired product precipitates in crystallized form. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying, it melts at 91 0 C.
Dritte Stufe: Third level:
Herstellung von (3-Nitro-4-methylamino)phenyl-ß-methoxyäthyläther. Production of (3-nitro-4-methylamino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
Man löst langsam bei Umgebungstemperatur 0,034 Mol (13 g) Z3-Nitro-4*(N-methy1-N- paratoiuo1 sulfonyl ami no )7 phenyl-ß-methoxyäthyläther in 26 ml 96 %-iger Schwefelsäure auf. Man hält das Reaktionsmilieu 4 Stunden bei Umgebungstemperatur und gießt es dann auf 600 g Eis. Man saugt das gewünschte Produkt, das in kristallisierter Form ausgefallen ist, ab. Nach dem Waschen mit Wasser, dem Trocknen und Umkristallisieren aus Cyclohexan, schmilzt es bei 540C.0.034 mol (13 g) of Z3-nitro-4 * (N-methy1-N-paratoiuo1 sulfonyl ami no) 7 phenyl-ß-methoxyethyl ether is slowly dissolved in 26 ml of 96% sulfuric acid at ambient temperature. The reaction medium is kept at ambient temperature for 4 hours and then poured onto 600 g of ice. The desired product, which has precipitated in crystallized form, is filtered off with suction. After washing with water, drying and recrystallization from cyclohexane, it melts at 54 ° C.
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B e is pie! 6B e is pie! 6th
Herstellung von (3-Nitro-4-ß-hydroxyäthylamino)phenyl-ß-methoxya'thyläther. Production of (3-nitro-4-ß-hydroxyethylamino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
OCH2-CH2OCH3 OCH 2 -CH 2 OCH 3
NaOHNaOH
OCHOCH
11
IlIl
00
Herstellung von ß-Chloräthyl-/'(2-ni tro-4-ß-methoxyäthy 1 äthoxy)-phenyycarbamat. Production of ß-chloroethyl - / '(2-ni tro-4-ß-methoxyäthy 1 ethoxy) -phenyycarbamat.
Man bringt 0,05 Mol (10,61 g) (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-methoxyäthyläther (in Beispiel 4 beschrieben) in 25 ml Dioxan ein. Man gibt 0,028 Mol (2,8 g) CaIciumcarbonat zu. Die Reaktionsmischung wird am kochenden Wasserbad gehalten und dann nach und nach un-0.05 mol (10.61 g) of (3-nitro-4-amino) phenyl-β-methoxyethyl ether are added (described in Example 4) in 25 ml of dioxane. 0.028 mol (2.8 g) of calcium carbonate are added. The reaction mixture is held at the boiling water bath and then gradually un-
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ter Rühren mit 0,055 Mol (7,9 g) Chioräthylchlorformiat versetzt,ter stirring with 0.055 mol (7.9 g) of chloroethyl chloroformate added,
Nach beendeter Zugabe v/ird noch 2 Stunden am kochenden Wasserbad erhitzt. Man gießt die Reaktionsmischung auf 100 ml eiskalte 0,5 η Chiorwasserstoffsäure!ösung. Das gewünschte Produkt fällt in Form eines UIs aus, das durch Dekantieren isoliert und in der zweiten Synthesestufe direkt verwendet wird.When the addition is complete, the mixture is heated on a boiling water bath for a further 2 hours. The reaction mixture is poured into 100 ml ice-cold 0.5 η hydrochloric acid solution. The desired product falls in the form of a UI that is isolated by decanting and used directly in the second synthesis stage.
Zweite Stufe:Second step:
Hers teilung von (3-Ni trο-4-β-hydroxyäthy1 ami no)phenyl-β-methoxyäthyläther. Manufacture of (3-Ni trο-4-β-hydroxyäthy1 ami no) phenyl-β-methoxyethyl ether.
Das bei der ersten Stufe der Synthese isolierte öl wird unter Rühren in 50 ml einer 4 η Natriumhydroxydlösung 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt.The oil isolated in the first stage of the synthesis is under Stirring in 50 ml of a 4 η sodium hydroxide solution heated to reflux for 4 hours.
Nach dem Abkühlen neutralisiert man mit Hilfe einer 5 η Chlorwasserstoffsäurelösung und saugt dann das gewünschte Produkt ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Nach dem Waschen mit Wasser, dem Trocknen und Umkristallisieren aus Benzol, schmilzt das Produkt bei 660C.After cooling, the mixture is neutralized with the aid of a 5 η hydrochloric acid solution and the desired product, which has precipitated in crystallized form, is then filtered off with suction. After washing with water, drying and recrystallization from benzene, the product melts at 66 ° C.
Analyse cnHi6N2°5Analysis c n H i6 N 2 ° 5
Herstellung von (3-Nitro-6-amino)phenyl-ß-methoxyäthyläther.Production of (3-nitro-6-amino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
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NKCOCILNKCOCIL
BrCH2CH2OCH3 BrCH 2 CH 2 OCH 3
HCl 35 % HCl 35 %
KHCOCH,KHCOCH,
OCH9-CH0OCH.OCH 9 -CH 0 OCH.
S. I. SS. I. S
OCH2-CH2OCH3 OCH 2 -CH 2 OCH 3
Erste Stufe:First stage:
Herstellung von (3-Nitro-6-acetyl ami no)phenyl-ß-methoxyäthy1-äther. Production of (3-nitro-6-acetyl ami no) phenyl-ß-methoxyethy1-ether.
Man bringt 0,04 Mol (7,8 g) 3-Mitro-6-acetylaminophenol in 40 ml Hexamethylphosphortriamid ein. Man gibt 0,044 Mol (6,1 g) trockenes Kaliumcarbonat zu. Man erhitzt die Mischung auf angenähert 6O0C und gibt dann 0,044 Mol (6,1 g) 2-Methoxybromäthan zu. Die Reaktionsmischung wird 2 Stunden am kochenden Wasserbad gehalten und dann in 200 ml eiskalte 0,5 η Natriumhydroxydlösung gegossen. Das gewünschte Produkt fällt aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Acetonitril um. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 13O0C.0.04 mol (7.8 g) of 3-mitro-6-acetylaminophenol is introduced into 40 ml of hexamethylphosphoric triamide. 0.044 moles (6.1 g) of dry potassium carbonate are added. The mixture was heated to approximately 6O 0 C and then 0.044 mol (6.1 g) of 2-Methoxybromäthan to. The reaction mixture is kept in a boiling water bath for 2 hours and then poured into 200 ml of ice-cold 0.5 μm sodium hydroxide solution. The desired product fails. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from acetonitrile. After drying, it melts at 13O 0 C.
Herstellung von (3-Nitro-6-amino)phenyl-ß-methoxyäthyläther.Production of (3-nitro-6-amino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
Man bringt 0,0157 Mol (4 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenyl-ßmethoxyäthyläther in 12 ml 35 %-ige Chlorwasserstoffsäure ein. Man erhitzt die Reaktionsmischung 1 Stunde am kochenden Wasser-0.0157 mol (4 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenyl-β-methoxyethyl ether are added into 12 ml of 35% hydrochloric acid. The reaction mixture is heated for 1 hour in boiling water
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bad. Nach dem Abkühlen gibt man 20 ml Wasser zu. Man saugt das in kristallisierter Form ausgefallene gewünschte Produkt ab. Nach dem Waschen mit Wasser, Umkristallisieren aus Isopro· panol und Trocknen unter Vakuum schmilzt das Produkt beibath. After cooling, 20 ml of water are added. The desired product, which has precipitated out in crystallized form, is filtered off with suction away. After washing with water, recrystallization from Isopro panol and drying under vacuum melts the product
3r CH2 CH2 OCH3 3r CH2 CH 2 OCH 3
HCl 357.HCl 357.
0-CH2-CH2-OCH3 //X-NHCOCH3 0-CH2-CH 2 -OCH 3 // X-NHCOCH 3
NO2 NO 2
Herstellung von (4-Nitro-2-acetylamino)phenyl-ß-methoxyäthyläther.Production of (4-nitro-2-acetylamino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
Man bringt 0,05 Mol (11,7 g) des Kaliumsalzes von 4-Nitro-2-acetylaminophenol in 40 ml Dimethylformamid (DMF) ein. Diese Mischung wird auf 9O0C erhitzt und dann nach und nach unter Rühren mit 0,054 Mol (7,6 g) 2-Methoxybromäthan versetzt. Man hält die Temperatur 3 Stunden bei 900C. Die abgekühlte Reak-0.05 mol (11.7 g) of the potassium salt of 4-nitro-2-acetylaminophenol is introduced into 40 ml of dimethylformamide (DMF). This mixture is heated at 9O 0 C and then added little by little under stirring with 0.054 mole (7.6 g) of 2-Methoxybromäthan. The temperature is kept for 3 hours at 90 0 C. The cooled reaction
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tionsmischung wird in 200 ml einer 1 η Natriumhydroxydlösung gegossen. Man saugt das ausgefällte, gewünschte Produkt ab und wäscht es mit Wasser. Es schmilzt bei 1040C.tion mixture is poured into 200 ml of a 1 η sodium hydroxide solution. The desired product which has precipitated out is filtered off with suction and washed with water. It melts at 104 0 C.
Herstellung von (4-Nitro-2-amino)phenyl-ß-methoxyäthyläther.Production of (4-nitro-2-amino) phenyl-ß-methoxyethyl ether.
Man bringt 0,01 Mol (2,54 g) (4-Nitro-2-acetylamino)phenyl-ßmethoxyäthyläther in 5 ml 35 %-ige Chlorwasserstoffsäure ein. Man erhitzt die Chlorwasserstoffsäurelösung 30 Minuten lang am kochenden Wasserbad und gibt dann 20 ml Eiswasser zu. Durch Neutralisation mit Ammoniak fällt man das gewünschte Produkt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Äthylacetat um. Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt bei 970C.0.01 mol (2.54 g) of (4-nitro-2-acetylamino) phenyl-β-methoxyethyl ether is introduced into 5 ml of 35% strength hydrochloric acid. The hydrochloric acid solution is heated on a boiling water bath for 30 minutes and then 20 ml of ice water are added. The desired product is precipitated in crystallized form by neutralization with ammonia. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from ethyl acetate. After drying in vacuo, the product melts at 97 ° C.
Bei spiel In play
Herstellung von (3-Nitro-6-amino)phenoxyäthylamin-HydrochloridProduction of (3-nitro-6-amino) phenoxyethylamine hydrochloride
5/0Si5 / 0Si
M/17 141M / 17 141
2-4 -2-4 -
3232
NHC0CH3 OHNHC0CH3 OH
+ Br CH2 - CH2 N + Br CH 2 - CH 2 N
iNHCOCH.,iNHCOCH.,
- CH2 - CH2 N- CH 2 - CH 2 N
. ■ CH3- CO-NH · NH2 NH2, H2O ^Vo-CH2-CH2-NH2 HCl . ■ CH3-CO-NH · NH 2 NH 2 , H 2 O ^ Vo-CH 2 -CH 2 -NH 2 HCl
HO1 HO 1
-0-CH2-CH2-NH2 KU ' , HCl-0-CH 2 -CH 2 -NH 2 KU ', HCl
MO2 MO 2
Herstellung von (3-Nitro-6-acetylamino)phenyl-ß-phthalimidoäthyläther. Production of (3-nitro-6-acetylamino) phenyl-ß-phthalimidoethyl ether.
Man löst 0,02 Mol (3,9 g) 3-Nitro-6-acetylaminophenol in 20 ml Hexamethylphosphortriamid auf. Zu dieser Lösung gibt man 0,022 Mol (3,04g) Kaliumcarbonat und 0,022 Mol (5,6 g) ß-Bromäthylphthalimid zu. Man erhitzt die Reaktionsmischung 3 Stunden lang am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen gießt man diese Mi-0.02 mol (3.9 g) of 3-nitro-6-acetylaminophenol is dissolved in 20 ml Hexamethylphosphoric triamide. 0.022 is added to this solution Mole (3.04 g) potassium carbonate and 0.022 mole (5.6 g) β-bromoethylphthalimide to. The reaction mixture is heated on a boiling water bath for 3 hours. After cooling, this mixture is poured
3
schung in 100 cm einer eiskalten, normalen Natriumhydroxydlösung.
Man saugtdas gewünschte Produkt, das ausgefallen ist, ab.. Nach dem Waschen mit Wasser, Umkristallisieren aus Essigsäure
und Trocknen unter Vakuum bei 500C schmilzt das Produkt
bei 2650C.3
Dissolve in 100 cm of an ice-cold, normal sodium hydroxide solution. The desired product, which has precipitated, is filtered off with suction. After washing with water, recrystallization from acetic acid and drying under vacuum at 50 ° C., the product melts at 265 ° C.
7P98A5/0B997P98A5 / 0B99
M/17 141 - #5 - 26332SÖM / 17 141 - # 5 - 26332SÖ
Herstellung von (3-Nitro-6-acetylamino)phenoxyäthylamin.Production of (3-nitro-6-acetylamino) phenoxyethylamine.
Man erhitzt 0,057 Mol (21 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenyl-ßphthalimidoäthyläther und 5,5 ml 98 %-iges Hydrazinhydrat in 250 ml normalem Propylalkohol 2 Stunden lang am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung und Zugabe von 150 ml einer 0,5 η Natriumhydroxydlösung gewinnt man das unumgesetzte Ausgangsprodukt durch Absaugen zurück. Das Filtrat wird mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert, um das gebildete in saurem Milieu unlösliche Phthalhydrazid durch Absaugen zu entfernen. Durch neuerliche Neutralisation des Filtrats mit Ammoniak wird nach dem Konzentrieren im Vakuum das gewünschte Produkt in Form des Hydroch°lorids ausgefällt.0.057 mol (21 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenyl-ßphthalimidoäthyläther is heated and 5.5 ml of 98% hydrazine hydrate in 250 ml of normal propyl alcohol for 2 hours on a boiling water bath. After cooling the reaction mixture and adding 150 ml of a 0.5 η sodium hydroxide solution, the unreacted is recovered Return the starting product by suction. The filtrate is acidified with hydrochloric acid to obtain the remove phthalhydrazide insoluble in an acidic medium by suction. By again neutralizing the filtrate with After concentration in vacuo, ammonia precipitates the desired product in the form of hydrochloride.
Dieses Hydrochlorid wird mit einer normalen Natriumhydroxydlösung behandelt. Man saugt ab und wäscht das (3-Nitro-6-acetyl amino)phenoxyäthylamin mit Wasser, das nach Umkristal1 isation aus Isopropanol und Trocknung unter Vakuum bei 500C bei 132 C schmilzt.This hydrochloride is treated with a normal sodium hydroxide solution. It is suctioned off, and the (3-nitro-6-acetyl amino) phenoxyäthylamin washed with water after Umkristal1 isation of isopropanol and drying under vacuum at 50 0 C at 132 C melts.
Herstellung von (3-Nitro-6-aminojphenoxyäthylamin-Hydrochlorid.Preparation of (3-nitro-6-aminophenoxyethylamine hydrochloride.
Man erhitzt 0,02 Mol (4,78 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenoxy-0.02 mol (4.78 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenoxy-
3
äthylamin in 15 cm 35 %-iger Chlorwasserstoffsäure 5 Stunden
lang am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen gibt man 5 cm"
Wasser zu und neutralisiert die Lösung mit Ammoniak. Man saugt
das gewünschte Hydrochlorid ab. Nach dem Waschen mit einer verdünnten Chlorwasserstoffsäurelösung, Umkristallisation aus
einer Wasser-Alkohol-Lösung und Trocknung unter Vakuum schmilzt das Produkt bei einer Temperatur gegen 2600C unter Zersetzung.3
ethylamine in 15 cm of 35% hydrochloric acid for 5 hours on a boiling water bath. After cooling, 5 cm "of water is added and the solution is neutralized with ammonia. The desired hydrochloride is filtered off with suction. After washing with a dilute hydrochloric acid solution, recrystallization from a water-alcohol solution and drying under vacuum, the product melts at one temperature against 260 0 C with decomposition.
709845/0599709845/0599
M/17 141M / 17 141
3k3k
Herstellung von (3-Nitro-6-ami no)phenyl-raesylaminoäthylather.Production of (3-nitro-6-ami no) phenyl-raesylaminoethyl ether.
THCOCH,THCOCH,
/N-O-CH2-CH2-NH2 / NO-CH 2 -CH 2 -NH 2
0-CH2-CH2-NHSO2CH3 0-CH 2 -CH 2 -NHSO 2 CH 3
.K.K
• - NHCOCH• - NHCOCH
CH3SO2ClCH 3 SO 2 Cl
0-CH2-CH2-NHSO2CH3 0-CH 2 -CH 2 -NHSO 2 CH 3
SO2CH3 SO 2 CH 3
Herstellung von (3-Nitro-6-acetylami no)phenyl-mesy1 aminoäthy1-äther. Production of (3-nitro-6-acetylami no) phenyl-mesy1 aminoäthy1-ether.
Man bringt 0,01 Mol (2,4 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenoxyäthyl amin (2. Stufe des Beispiels 9) in 10 ml Pyridin ein und gibt nach und nach unter Rühren bei Umgebungstemperatur 0,02 Mol (2,29 g) Mesylchlorid zu. Man rührt noch 3 Stunden lang und0.01 mol (2.4 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenoxyethyl is added amine (2nd stage of Example 9) in 10 ml of pyridine and gradually gives 0.02 mol with stirring at ambient temperature (2.29 g) mesyl chloride. The mixture is stirred for a further 3 hours and
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gießt dann das Reaktionsmilieu in 60 ml einer eiskalten 2 η Chlorwasserstoffsäurelösung. Das gewünschte Produkt fällt aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Äthanol um. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 1760C.then pour the reaction medium into 60 ml of an ice-cold 2 η hydrochloric acid solution. The desired product fails. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying, it melts at 176 0 C.
Herstellung von (3-Nitro-6-amino)phenyl-mesylaminoäthyläther.Production of (3-nitro-6-amino) phenyl-mesylaminoethyl ether.
Man bringt 0,01 Mol (3,17 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenyl-Bring 0.01 mol (3.17 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenyl
mesylaminoäthyläther in 10 cm einer 35 %-igen Chlorwasserstoffsäurelösung ein. Die Mischung wird 25 Minuten am kochenden Wasserbad erhitzt. Man gibt 50 ml Wasser zu. Durch Abkühlen' fällt das mesylierte Derivat in kristallisierter Form aus. Nach Umkristal1 isation aus Äthanol und Trocknung schmilzt das Produktmesylaminoethyl ether in 10 cm of a 35% hydrochloric acid solution a. The mixture is heated on a boiling water bath for 25 minutes. 50 ml of water are added. By cooling down ' the mesylated derivative precipitates in crystallized form. To Recrystallization from ethanol and drying melts the product
11,49 % 11.49 %
Beispiel Π Example Π
Herstellung von (S-Nitro-e-aminoJphenyl-carbäthoxyaminoäthylä t h e r.Production of (S-nitro-e-aminoJphenyl-carbäthoxyaminoäthylä t h e r.
NHCOCHo . · NHCOCHNHCOCHo. · NHCOCH
H2SO4 96 H 2 SO 4 96 %%
<r\- 0-CH9-CH,- NH <r \ - O-CH 9 -CH, -NH
709845/0698709845/0698
C=OC = O
OC2H5 OC 2 H 5
■ OC2H5 ■ OC 2 H 5
Herste!lung von (3-Nitro-6-acetylamino)phenylcarbäthoxyaminoäthylä'ther. Production of (3-nitro-6-acetylamino) phenylcarbethoxyaminoethyl ether.
Man bringt 0,02 Mol (4,78 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenoxyäthylamin (zweite Stufe des Beispiels 9) in 15 ml Dioxan ein. Man gibt 0,011 Mol (1,2 g) wasserfreies Natriumcarbonat zu. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren am kochenden Wasserbad erhitzt.0.02 mol (4.78 g) of (3-nitro-6-acetylamino) phenoxyethylamine are added (second stage of Example 9) in 15 ml of dioxane. 0.011 mol (1.2 g) of anhydrous sodium carbonate is added. The reaction mixture is heated on a boiling water bath while stirring.
Man gibt nach und nach 0,022 Mol (2,39 g) Äthylchlorformiat zu. Nach 4-stündigem Erhitzen am Wasserbad gibt man weitere 0,022 Mol Chlorformiat und 1,2 g Natriumcarbonat zu. Dann erhitzt man weitere 2 Stunden und gießt dann das zuvor abgekühlte Reaktionsgemisch in 60 ml einer eiskalten 2 η Chlorwasserstoffsäurelösung. Gradually 0.022 mol (2.39 g) of ethyl chloroformate are added to. After heating on a water bath for 4 hours, a further 0.022 mol of chloroformate and 1.2 g of sodium carbonate are added. Then heated one for a further 2 hours and then the previously cooled reaction mixture is poured into 60 ml of an ice-cold 2 η hydrochloric acid solution.
Man saugt das gewünschte Produkt, das in kristallisierter Form ausgefallen ist, ab. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen unter Vakuum ist das Produkt chromatographisch rein und schmilzt bei 2050C.The desired product, which has precipitated in crystallized form, is filtered off with suction. After washing with water and drying under vacuum, the product is chromatographically pure and melts at 205 ° C.
Zweite Stufe:Second step:
Herstellung von (3-Nitro-6-amino)phenyl-carbäthoxyaminoäthyläther. Production of (3-nitro-6-amino) phenyl-carbethoxyaminoethyl ether.
Man löst 0v,01 Mol (3,10 g) (3-Nitro-6-acetylamino)phenyl carbäthoxyaminoäthyläther in 10 ml 96 %-iger Schwefelsäure auf. Dann bringt man das Reaktionsmilieu 1 Stunde auf 8O0C. Nach dem Abkühlen gießt man es in 60 ml Eiswasser und neutralisiert mit Ammoniak. Das gewünschte Produkt fällt zuerst in öliger Form aus und kristallisiert dann. Nach dem Waschen mit Wasser, Trocknen und Umkristallisieren aus Benzol schmilzt es bei 1120C.Dissolve v 0, 01 moles (3.10 g) (3-nitro-6-acetylamino) phenyl carbäthoxyaminoäthyläther sodium in 10 ml of 96% sulfuric acid. Then bringing the reaction medium for 1 hour at 8O 0 C. After cooling, it is poured into 60 ml ice water and neutralized with ammonia. The desired product first precipitates in an oily form and then crystallizes. After washing with water, drying and recrystallization from benzene, it melts at 112 ° C.
709845/0590709845/0590
M/17 141M / 17 141
IoIo
bb
Be i s pi e_J 1_2 Be is pi e_J 1_2
Herstellung von (4-Nitro-2-amino)phenylmesylaminoäthyläther.Production of (4-nitro-2-amino) phenylmesylaminoethyl ether.
OHOH
NHCOCHNHCOCH
NO2 NO 2
-CH2-CH2-N-CH 2 -CH 2 -N
CHoSO0ClCHoSO 0 Cl
HCl 35 7.HCl 35 7.
NHCOCH, öNHCOCH, ö
0-CH2-CH2 NHSO2CH3 0-CH 2 -CH 2 NHSO 2 CH 3
-CH2-CH2NHSO2-CH3 -CH 2 -CH 2 NHSO 2 -CH 3
09845/0 59309845/0 593
3*3 *
Herste! lung von (4-Nitro-2-acetylaniino}pheny1-ß-phthalinn'doäthyläther. Herste! treatment of (4-nitro-2-acetylaniino} pheny1-ß-phthalinn'doäthyläther.
Man löst 0,06 Mol (11,75 g) 4-Nitro-2-acetylaminophenol in 60 ml Hexamethylphosphortriamid (HMPT). Zu dieser Lösung gibt man 12 g Kaliumcarbonat und 0,066 Mol (16,8 g) ß-Bromäthylphthalimid zu. Man erhitzt die Reaktionsmischung 10 Stunden am kochenden Wasserbad und gießt sie dann nach dem Abkühlen in 300 ml einer eiskalten normalen Natriumhydroxydlösung. Man saugt das gewünschte Produkt, das ausgefallen ist, ab. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen unter Vakuum schmilzt es bei 2240C.0.06 mol (11.75 g) of 4-nitro-2-acetylaminophenol is dissolved in 60 ml of hexamethylphosphoric triamide (HMPT). 12 g of potassium carbonate and 0.066 mol (16.8 g) of β-bromoethylphthalimide are added to this solution. The reaction mixture is heated in a boiling water bath for 10 hours and then, after cooling, it is poured into 300 ml of an ice-cold normal sodium hydroxide solution. The desired product that has precipitated is filtered off with suction. After washing with water and drying under vacuum, it melts at 224 ° C.
Herstellung von (4-Nitro-2-acetylamino)phenoxyäthylamin.Production of (4-nitro-2-acetylamino) phenoxyethylamine.
Man erhitzt 0,018 Mol (6,64 g) (4-Nitro-2-acetylamino)phenyl-ßphthalimidoäthyläther und 1,8 ml 98 %-iges Hydrazinhydrat in 50 ml normalem Propylalkohol zwei Stunden am kochenden Wasserbad. Das Reaktionsmilieu wird auf O0C abgekühlt. Man saugt das gewünschte Produkt, das in kristallisierter Form ausgefallen ist, ab. Man wäscht es mehrmals mit einer 0,5 η Natriumhydroxydlösung und anschließend mit Wasser. Nach Umkristal1 isation aus Alkohol schmilzt das Produkt bei 1580C.0.018 mol (6.64 g) of (4-nitro-2-acetylamino) phenyl-ßphthalimidoäthyläther and 1.8 ml of 98% hydrazine hydrate in 50 ml of normal propyl alcohol are heated for two hours in a boiling water bath. The reaction medium is cooled to 0 ° C. The desired product, which has precipitated in crystallized form, is filtered off with suction. It is washed several times with a 0.5 μm sodium hydroxide solution and then with water. After recrystallization from alcohol, the product melts at 158 ° C.
Analyse C10H13N3O4 Analysis C 10 H 13 N 3 O 4
709845/0599'709845/0599 '
M/17 141M / 17 141
- Yi - - Yi -
3939
Herstellung von (4-Nitro-2-acetylamino)phenylmesylaminoäthyläther. Production of (4-nitro-2-acetylamino) phenylmesylaminoethyl ether.
Man bringt 0,22 Mol (52,62 g) (4-Nitro-2-acetylamino)phenoxyäthylamin in 210 ml Pyridin ein. Zu dieser Suspension gibt man nach und nach unter Rühren, ohne die Temperatur über 65 C ansteigen zu lassen, 0,33 Mol (26 ml) Methansulfochlorid zu. Man rührt noch drei Stunden bei Umgebungstemperatur und gießt dann die Pyridinlösung in 1250 ml eiskalte 2 η Chlorwasserstoffsäure lösung. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab und wäscht es mit Wasser. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 1940C.0.22 mol (52.62 g) of (4-nitro-2-acetylamino) phenoxyethylamine are introduced into 210 ml of pyridine. 0.33 mol (26 ml) of methanesulfonyl chloride are gradually added to this suspension with stirring, without letting the temperature rise above 65.degree. The mixture is stirred for a further three hours at ambient temperature and then the pyridine solution is poured into 1250 ml of ice-cold 2 η hydrochloric acid solution. The desired product precipitates in crystallized form. You suck it off and wash it with water. After drying, it melts at 194 0 C.
Herstellung von (4-Nitro-2-amino)phenylmesylaminoäthyläther.Production of (4-nitro-2-amino) phenylmesylaminoethyl ether.
Man bringt 0,117 Mol (3,7 g) (4-Nitro-2-acetylamino)phenylmesyl aminoäthyläther in 110 ml 35 %-ige Chlorwasserstoffsäure ein. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 2 Stunden lang am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen gibt man 400 ml Eiswasser zu und fügt dann Ammoniak zu 220Be bis zu pH = 6 zu. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Isopropanol um. Nach dem Trocknen schmilzt es bei 106 C.0.117 mol (3.7 g) of (4-nitro-2-acetylamino) phenylmesylaminoethyl ether is introduced into 110 ml of 35% strength hydrochloric acid. The reaction mixture is heated on a boiling water bath for 2 hours. After cooling, to 400 ml of ice water and then adds ammonia to 22 0 Be up to pH = 6 to. The desired product precipitates in crystallized form. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from isopropanol. After drying, it melts at 106 C.
Analyseanalysis
C9H13N3O5SC 9 H 13 N 3 O 5 S
berechnet:
gefunden:calculated:
found:
39,27
39,4039.27
39.40
4,76 4,944.76 4.94
15,27 15,3015.27 15.30
11,62 %
11,71 11,7711.62 %
11.71 11.77
709845 /0 5W709845/0 5W
M/17 141M / 17 141
JfOJfO
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthylaminProduction of (3-nitro-4-amino) phenoxyethylamine
OHOH
NO„NO "
NHCOCH3 NHCOCH 3
• 0-CH2-CH2-Er• 0-CH 2 -CH 2 -Er
NHCOCH,NHCOCH,
NHCOCH.NHCOCH.
0-CH2-CH2-NH2 0-CH 2 -CH 2 -NH 2
NHCOCH.,NHCOCH.,
HCl 35%HCl 35%
J-CH2-CH2-SH2 J-CH 2 -CH 2 -SH 2
7 09845/O5 997 09845 / O5 99
klkl
Erste Stufe: First stage:
Herste!1ung von (3-Nitro-4-acetyl ami no)phenyl-ß-bromäthylather.Production of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-ß-bromoethyl ether.
Man bringt 1 Mol (196 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenol in 750 ml Hexamethylphosphortriamid (HMPT) und 375 ml Aceton ein. Man gibt 1,5 Mol (207 g) Kaliumcarbonat zu. Die Mischung wird am kochenden Wasserbad gehalten und dann werden unter Rühren 5 Mol (445 ml) Dibromäthan zugegeben. Nach 2-stündigem Erhitzen am kochenden Wasserbad gibt man 50 g Kaliumcarbonat und 222 ml Dibromäthan zu. Dieselben Zugaben werden nach 4-stündigem und 6-stündigem Erhitzen wiederholt. Nach 12-stündigem Erhitzen gießt man das Reaktionsmilieu auf 9 kg Eiswasser. Das gewünschte Produkt fällt zuerst in öliger Form aus und kristallisiert dann. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es dann aus einer Mischung von 50 % Wasser-Alkohol um. Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 1160C.1 mol (196 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenol is introduced into 750 ml of hexamethylphosphoric triamide (HMPT) and 375 ml of acetone. 1.5 moles (207 g) of potassium carbonate are added. The mixture is kept on a boiling water bath and then 5 mol (445 ml) of dibromoethane are added with stirring. After heating for 2 hours in a boiling water bath, 50 g of potassium carbonate and 222 ml of dibromoethane are added. The same additions are repeated after 4 hours and 6 hours of heating. After heating for 12 hours, the reaction medium is poured onto 9 kg of ice water. The desired product first precipitates in an oily form and then crystallizes. It is filtered off with suction, washed with water and then recrystallized from a mixture of 50 % water-alcohol. After drying in vacuo, it melts at 116 ° C.
Analyse C1nH11N9O4BrAnalysis C 1n H 11 N 9 O 4 Br
Herstellung von (3-Nitro-4-acetylamino)phenyl-ß-phthalimidoäthyläther. Production of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-ß-phthalimidoethyl ether.
Man bringt "0,01 Mo] (3,03 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenyl-ßbromäthyläther und 0,012 Mol (2,22 g) Kaiiumphthalimid in 15 ml Dimethylformamid ein. Man hält diese Mischung 2 Stunden 30 Minuten unter Rühren am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen gießt man das Reaktionsmilieu in 100 ml Eiswasser. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus; man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es zweimal aus Essig-"0.01 Mo] (3.03 g) (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-β-bromoethyl ether is added and 0.012 mole (2.22 g) potassium phthalimide in 15 ml Dimethylformamide. This mixture is kept for 2 hours 30 minutes with stirring in a boiling water bath. After cooling, pour the reaction medium in 100 ml of ice water. The desired product precipitates in crystallized form; you suck it off washes it with water and crystallizes it twice from vinegar
709845/059 9709845/059 9
säure um. Nach dem Trocknen unter Vakuum schmilzt es bei 1930Cacid around. After drying under vacuum, it melts at 193 0 C
Analyseanalysis
Herstellung von (3-Nitro-4-acetylamino)phenoxyäthylamin.Production of (3-nitro-4-acetylamino) phenoxyethylamine.
Man gibt 0,25 Mol (92,25 g)(3-Nitro-4-acetylamino)phenyl-ßphthalimidoäthyläther zu 720 ml normalem Propylalkohol. Man hält die Propanol1ösung am Rückfluß und gibt dann nach und nach unter Rühren 0,5 Mol (24,2 ml) Hydrazinhydrat zu. Nach beendeter Zugabe hält man noch 40 Minuten am Rückfluß. Nach dem Abkühlen gibt man 120 ml 35 /ά-ige Chlorwasserstoffsäure zu. Man hält die Mischung 30 Minuten bei -100C. Das gewünschte Produkt fällt in Form des Hydrochlorids in Mischung mit dem Phthalhydrazid-Hydrochlorid aus.0.25 mol (92.25 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl-ßphthalimidoethylether is added to 720 ml of normal propyl alcohol. The propanol solution is kept under reflux and 0.5 mol (24.2 ml) of hydrazine hydrate is then gradually added with stirring. After the addition has ended, the mixture is refluxed for a further 40 minutes. After cooling, 120 ml of 35% hydrochloric acid are added. The mixture is maintained for 30 minutes at -10 0 C. The desired product precipitated from the mixture with phthalhydrazide hydrochloride in the form of the hydrochloride.
Diese Mischung von Hydrochloriden wird in einer eiskalten normalen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Die Natriumhydroxydlösung wird mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformphase wird mit etwas Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum eingedampft. Der durch das gewünschte Produkt gebildete ölige Rückstand wird mit etwas Petroläther versetzt. Er kristallisiert. Man saugt ab, kristallisiert aus Cyclohexan um und trocknet unter Vakuum. Das Produkt schmilzt bei 990C.This mixture of hydrochlorides is dissolved in an ice cold normal sodium hydroxide solution. The sodium hydroxide solution is extracted with chloroform. The chloroform phase is washed with a little water, dried with sodium sulfate and evaporated in vacuo. A little petroleum ether is added to the oily residue formed by the desired product. It crystallizes. It is filtered off with suction, recrystallized from cyclohexane and dried in vacuo. The product melts at 99 0 C.
Analyseanalysis
709 84 5/0599709 84 5/0599
M/17 141M / 17 141
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthylamin.Production of (3-nitro-4-amino) phenoxyethylamine.
Man bringt 0,1 Mol (23,9 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenoxyäthylamin in 75 ml 35 %-ige Chlorwasserstoffsä'ure und 20 ml Essigsäure ein. Nach 1-stündigem Erhitzen am kochenden Wasserbad unter Rühren kühlt man das Reaktionsmilieu ab und saugt das gewünschte, in Form des Dihydrochlorids kristallisierte Produkt ab. Dann löst man das Produkt in 150 ml Eiswasser. Man gibt 4 η Natriumhydroxydlösung bis zu pH = 2 zu, um das gewünschte Produkt zu erhalten, das in Form des rot-orangenen Mono-hydrochlorids ausfällt und unter Zersetzung bei 247 C schmilzt ("in Beispiel 15 verwendetes Monohydrochlorid).0.1 mol (23.9 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenoxyethylamine are added in 75 ml of 35% hydrochloric acid and 20 ml of acetic acid. After 1 hour of heating in a boiling water bath The reaction medium is cooled with stirring and the desired product, which has crystallized in the form of the dihydrochloride, is filtered off with suction away. The product is then dissolved in 150 ml of ice water. 4 η sodium hydroxide solution is added up to pH = 2 in order to achieve the desired To obtain product that precipitates in the form of the red-orange monohydrochloride and melts with decomposition at 247 C ("in Example 15 used monohydrochloride).
Durch Behandlung dieses Monohydrochlorids durch eine normale Natriumhydroxydlösung bei 600C erhält man das (3-Nitro-4-amino)· phenoxyäthylamin. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser, Trocknen unter Vakuum und Umkristallisieren aus Benzol schmilzt das Produkt bei HO0C.Treatment of this monohydrochloride by a normal sodium hydroxide solution at 60 0 C to obtain the (3-nitro-4-amino) · phenoxyäthylamin. After suctioning off, washing with water, drying under vacuum and recrystallization from benzene, the product melts at HO 0 C.
Beispiel 14 Example 14
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-acetyl aminoäthylather.Preparation of (3-nitro-4-amino) phenyl-ß-acetyl aminoethyl ether.
(CH3CO)^O .(CH 3 CO) ^ O.
0-CH2-CH2-NH CO0-CH 2 -CH 2 -NH CO
M/17 141M / 17 141
Man löst 0,05 Mol (10 g) (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthylamin (vergleiche Beispiel 13) in 100 ml Dioxan bei 5O0C auf. Zu dieser Lösung gibt man nach und nach unter Rühren 0,052 Mol (5,35g) Acetanhydrid. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur einige Minuten bei 500C, kühlt dann das Reaktionsmi1ieu ab und gibt 50 ml Petroläther zu. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab und kristallisiert es aus Äthylacetat um. Es schmilzt bei 1330C.Dissolve 0.05 mol (10 g) (3-nitro-4-amino) phenoxyäthylamin (see Example 13) in 100 ml dioxane at 5O 0 C. 0.052 mol (5.35 g) of acetic anhydride are gradually added to this solution with stirring. After completion of the addition, the temperature is maintained for a few minutes at 50 0 C, then cooled the Reaktionsmi1ieu and 50 ml of petroleum ether to. The desired product precipitates in crystallized form. It is filtered off with suction and recrystallized from ethyl acetate. It melts at 133 0 C.
Analyse cioH13N3°4Analysis c io H 13 N 3 ° 4
1515th
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-ureidoäthylätherProduction of (3-nitro-4-amino) phenyl-ß-ureidoethyl ether
HClHCl
K-N=C=OK-N = C = O
NO2 NO 2
0-CH2-CH-NH-C=OO-CH 2 -CH-NH-C = O
Man löst 0,01 Mol (2,33 g) (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthylamin-Hydrochlorid in 25 ml Wasser auf. Zu dieser Lösung gibt man bei einer Temperatur von 400C 0,012 Mol (1 g) Kaiiumisocyanat, gelöst in 5 ml Wasser, zu. Man hält das Reaktionsmilieu 10 Minuten bei 4O0C und filtriert dann. Durch Abkühlen des Filtrats auf O0C fällt das gewünschte Produkt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab und kristallisiert es dann aus einer 50 %-igen Wasser-Essigsäurelösung um. Nach dem Trocknen unter Vakuum schmilzt das Produkt bei 2230C.Dissolve 0.01 mol (2.33 g) of (3-nitro-4-amino) phenoxyethylamine hydrochloride in 25 ml of water. To this solution are added at a temperature of 40 0 C 0.012 mole (1 g) Kaiiumisocyanat dissolved in 5 ml of water, too. The reaction medium is maintained for 10 minutes at 4O 0 C and then filtered. By cooling the filtrate to 0 ° C., the desired product precipitates out in crystallized form. It is filtered off with suction and then recrystallized from a 50% strength water-acetic acid solution. After drying under vacuum, the product melts at 223 ° C.
709845/0599"709845/0599 "
B e is pie! 16 B e is pie! 16
Herstellung von (3-Nitro-4-ami no)phenyl carbathoxyaminoäthyl· ä t h e r.Production of (3-nitro-4-ami no) phenyl carbathoxyaminoethyl a t h e r.
0-CH2-CH2-NH2 0-CH 2 -CH 2 -NH 2
0-CH2-CH2-NH-C-OC2H5 O-CH 2 -CH 2 -NH-C-OC 2 H 5
NHCOCH.NHCOCH.
ClCOOC2H5 ClCOOC 2 H 5
NHCOCH.NHCOCH.
H2SO4 H 2 SO 4
OCH2-CH2-NH-C-OC2H5 ÖOCH 2 -CH 2 -NH-C-OC 2 H 5 O
Herstellung von (3-Nitro-4-acetyl ami no)phenyl carbathoxyami no· äthyläther.Production of (3-nitro-4-acetyl ami no) phenyl carbathoxyami no ethyl ether.
Man bringt 0,0126 Mol (3 g) (3-Nitro-4-acetylami no)phenoxyäthylamin (dritte Stufe des Beispiels 13) in 25 ml Dioxan ein, Man gibt 0,007 Mol (0,7 g) CaIciumcarbonat und anschließend nach und nach unter Rühren 0,0138 Mol (1,35 ml) Sthylchlor-0.0126 mol (3 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenoxyethylamine are added (third stage of Example 13) in 25 ml of dioxane, 0.007 mol (0.7 g) of calcium carbonate and then gradually with stirring 0.0138 mol (1.35 ml) of Sthylchlor-
709845/0599709845/0599
formiat zu. Man rührt noch 1 Stunde bei 350C. Das Reaktionsmilieu wird filtriert und dann in 150 ml einer eiskalten 2 η Chlorwasserstoffsäurelösung gegossen. Man saugt das gewünschte Produkt, das in kristallisierter Form ausgefallen ist, ab und wäscht es mit Wasser. Nach den Trocknen schmilzt es bei 140 C.formate to. The mixture is stirred for a further 1 hour at 35 ° C. The reaction medium is filtered and then poured into 150 ml of an ice-cold 2 η hydrochloric acid solution. The desired product, which has precipitated in crystallized form, is filtered off with suction and washed with water. After drying, it melts at 140 C.
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenyl carbathoxyami noäthyläther. Production of (3-nitro-4-amino) phenyl carbathoxyami noäthyläther.
Man bringt 0,00306 Mol (0,95 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenylcarbäthoxyaminoäthyläther nach und nach unter Rühren in 5 ml konzentrierte Schwefelsäure ein. Sobald die Auflösung vollständig ist, hält man die Schwefelsäurelösung 45 Minuten bei 750C und gießt sie dann auf 50 g zerstoßenes Eis. Man gibt Ammoniak bis pH = 5 zu. Das gewünschte Produkt fällt in Form eines Öls aus, das schnell kristallisiert. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus einer Mischung von Benzol/Cyclohexan um. Nach dem Trocknen unter Vakuum schmilzt das Produkt bei Hl0C.0.00306 mol (0.95 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenylcarbethoxyaminoethyl ether are gradually introduced into 5 ml of concentrated sulfuric acid with stirring. As soon as the dissolution is complete, the sulfuric acid solution is kept at 75 ° C. for 45 minutes and then poured onto 50 g of crushed ice. Ammonia is added up to pH = 5. The desired product precipitates in the form of an oil that quickly crystallizes. It is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from a mixture of benzene / cyclohexane. After drying under vacuum, the product melts at Hl 0 C.
Analyse C11H1E-N^OrAnalysis C 11 H 1 EN ^ Or
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenylmesylaminoäthyläther,Production of (3-nitro-4-amino) phenylmesylaminoethyl ether,
0-CH2-CH2 NH2 . -0-CH 2 -CH 2 NH 2 . -
.CH- SO0 Cl.CH- SO 0 Cl
NHCOCHNHCOCH
70984 5/059570984 5/0595
3 - NHCOCH3 3 - NHCOCH 3
μ/π 141μ / π 141
tete
NaOHNaOH
""7"" 7
-CH2-NHS O2CH-CH 2 -NHS O 2 CH
Herstellung von (3-Nitro-4-acetylamino)phenylmesylaminoäthyläther. !Production of (3-nitro-4-acetylamino) phenylmesylaminoethyl ether. !
Man bringt 0,017 Mol (4 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenoxyäthylamin, in der dritten Stufe des Beispiels 13 hergestellt, in 20 ml Pyridin ein. Zu dieser Suspension gibt man nach und nach unter Rühren bei Umgebungstemperatur 0,019 Mol (1,47 ml) Methansulfochlorid zu. Man hält das Reaktionsmilieu 1 Stunde bei Umgebungstemperatur. Dann wird die Pyridinlösung in 50 ml Eiswasser gegossen. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es unter Vakuum. Es schmilzt bei 14O0C.0.017 mol (4 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenoxyethylamine, prepared in the third stage of Example 13, is introduced into 20 ml of pyridine. 0.019 mol (1.47 ml) of methanesulfonyl chloride are gradually added to this suspension with stirring at ambient temperature. The reaction medium is kept at ambient temperature for 1 hour. Then the pyridine solution is poured into 50 ml of ice water. The desired product precipitates in crystallized form. It is suctioned off, washed with water and dried under vacuum. It melts at 14O 0 C.
Herstellung von (3-Nitro-4-amino)phenylmesylaminoäthyläther.Production of (3-nitro-4-amino) phenylmesylaminoethyl ether.
Man löst 0,01 Mol (3,17 g) (3-Nitro-4-acetylamino)phenylmesylaminoäthyläther in 15 ml einer 2 η Natriumhydroxydlösung auf. Man hält die Natriumhydroxydlösung 40 Minuten am kochenden Wasserbad. Nach dem Abkühlen gibt man 30 ml Eiswasser hinzu und fügt dann eine 10 η Chlorwasserstoffsäure!ösung bis auf pH = 7 zu. Das gewünschte Produkt fällt in kristallisierter Form aus. Man saugt es ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es unter Vakuum. Nach Umkristal1 isation aus Essigsäure und Trocknung unter Vakuum schmilzt das Produkt bei 1370C.Dissolve 0.01 mol (3.17 g) of (3-nitro-4-acetylamino) phenylmesylaminoethyl ether in 15 ml of a 2 η sodium hydroxide solution. The sodium hydroxide solution is kept on a boiling water bath for 40 minutes. After cooling, add 30 ml of ice water and then add a 10 η hydrochloric acid solution to pH = 7. The desired product precipitates in crystallized form. It is suctioned off, washed with water and dried under vacuum. After recrystallization from acetic acid and drying under vacuum, the product melts at 137 ° C.
709 8-VB709 8-VB
M/17 141M / 17 141
Ί?Ί?
Herstellung von Methyldiäthyl-(3-nitro-4-amino)phenoxyäthyl· ammoniumjodid.Production of methyl diethyl (3-nitro-4-amino) phenoxyethyl ammonium iodide.
Man löst 0,003 Mol (0,76 g) (3-Nitro-4-amino)phenyl-ß-N,N-diäthylaminoäthyläther (Beispiel 16 der Hauptanmeldung) in 12 ml Benzol auf. Man gibt 0,0032 Mol (0,2 ml) Methyljodid zu. Man läßt das Reaktionsmilieu eine Nacht bei Umgebungstemperatur stehen. Das gewünschte quaternäre Derivat wird abgesaugt und mit etwas Benzol gewaschen. Es schmilzt bei 17O0C unter Zersetzung.Dissolve 0.003 mol (0.76 g) of (3-nitro-4-amino) phenyl-β-N, N-diethylaminoethyl ether (Example 16 of the main application) in 12 ml of benzene. Add 0.0032 moles (0.2 ml) of methyl iodide. The reaction medium is left to stand for one night at ambient temperature. The desired quaternary derivative is filtered off with suction and washed with a little benzene. It melts at 17O 0 C with decomposition.
Analyseanalysis
C13H22N3O3IC 13 H 22 N 3 O 3 I.
berechnet: gefunden:calculated: found:
I 32,15 %
I 31,98 % I 32.15 %
I 31.98 %
70 9 84570 9 845
m/17 141m / 17 141
Nachstehend werden zur Erläuterung, ohne jeglichen limitierenden Charakter, Beispiele für Färbemittel beschrieben, die die Verbindungen der Formel I enthalten.The following are given for the purpose of explanation, without being in any way limiting Character, examples of colorants described which contain the compounds of formula I.
Beispiele für semipermanente Färbungen und Wasserwellotionen.Examples of semi-permanent coloring and water wave lotions.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr.2 0,25 g- Dye according to Example No. 2 0.25 g
- Butylglycol 10 .g- Butyl glycol 10 .g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 9- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 9
Dieses während 15 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Mittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Jonqui11enfärbung.This for 15 minutes at 25 0 C on bleached hair to the application brought resources provides Jonqui11enfärbung them after rinsing and shampooing.
13 e is pie J B 13 e is pi e JB
Man "stellt das nachfolgende Färbemittel her:One "makes the following colorant:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr.17 0,65 g- Dye according to Example 17 0.65 g
- Monopropylenglycol 25 g- monopropylene glycol 25 g
- Diäthylenglycolmonomethylester 7 g- Diethylene glycol monomethyl ester 7 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 10- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 10
Dieses während 20 Minuten bei 350C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Mittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Goldhonigfärbung.This for 20 minutes at 35 0 C on bleached hair to the application brought resources provides Gold Honey coloring them after rinsing and shampooing.
709845/0 5 99709845/0 5 99
SOSO
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß'Beispiel Nr. 15 0,1 g- Dye according to Example No. 15 0.1 g
- Butylglycol 10 g- butyl glycol 10 g
- Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 6,5- Triethanolamine as much as required for pH 6.5
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei 30 C bei entfärbten Haaren zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine helle Aprikosenfärbung.This for 20 minutes at 30 C for bleached hair Applied dye gives them a light apricot color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 16 0,23 g- Dye according to Example No. 16 0.23 g
- Äthylglycol 20 g- Ethyl glycol 20 g
- Butylglycol 8 g- butyl glycol 8 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Topasfärbung.This placed for 20 minutes at 25 0 C on bleached hair colorants for use gives a topaz coloring them after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 9 ... 1 g- Dye according to example no. 9 ... 1 g
- Natrium!aurylsulfat zu 19 % äthoxyliertem Ausgangsalkohol 20 g- Sodium auryl sulfate to 19 % ethoxylated starting alcohol 20 g
- TRILON B 0,2g- TRILON B 0.2g
- Ammoniak zu 220Be · 10 g- ammonia at 22 0 Be · 10 g
709845/0599709845/0599
μ/π 141 - Jn - 2833250μ / π 141 - Jn - 2833250
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
endgültiger pH = 10,5final pH = 10.5
Dieses während 10 Minuten bei 20 C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine Stechginsterfärbung. Apply this to bleached hair for 10 minutes at 20 ° C Any dye added gives them a gorse color.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 1 0,2 g- Dye according to Example No. 1 0.2 g
- Laurinalkohol zu 10,5 Mol Äthylenoxyd 10 g- Lauric alcohol to 10.5 moles of ethylene oxide 10 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 8- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 8
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei Umgebungstemperatur bei entfärbten Haaren zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Goldzobel färbung.This colorant applied to bleached hair for 20 minutes at ambient temperature imparts to them gold sable color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 13 0,18 g- Dye according to Example No. 13 0.18 g
- Ammoniumal kylsulfat zu C-^-C^;- Ammonium alkyl sulfate to C - ^ - C ^;
70 % C12; 30 % C14 15 g70 % C 12 ; 30 % C 14 15 g
- Laurinalvkohql zu 10,5 Mol Äthylenoxyd 5 g- Laurin alcohol to 10.5 mol of ethylene oxide 5 g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
endgültiger pH = 10final pH = 10
Dieses während 15 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren'eine Goldblütenfärbung.This placed for 15 minutes at 25 0 C on bleached hair colorants for use gives them after rinsing and Shampoonieren'eine Gold flower color.
7Ö98A5/05997Ö98A5 / 0599
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 13 4 g- Dye according to Example No. 13 4 g
- Ammoniumal kyl sul fat zu C]?-Ci4'>- Ammonium alkyl sul fat to C]? - Ci4 '>
70 % C12; 30 % C14 15 g70% C 12 ; 30 % C 14 15 g
- Laurinalkohol zu 10,5 Mol Kthylenoxyd 5 g- Lauric alcohol to 10.5 moles of ethylene oxide 5 g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
endgültiger pH = 10final pH = 10
Dieses während 15 Minuten bei 2O0C auf zu 95 % naturweiße Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine glänzende Orangefärbung.This brought to use for 15 minutes at 2O 0 C to 95% naturally white hair coloring gives them a bright orange color.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 4 0,55 g- Dye according to Example No. 4 0.55 g
-Äthylglycol 25 g-Ethyl glycol 25 g
- Koprafettsäurendiäthanolami de 7,5 g- Copra fatty acid diethanolami de 7.5 g
- Triäthanol amin soviel wie erforderlich für pH 8,5- Triethanol amine as much as necessary for pH 8.5
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 15 Minuten bei 2O0C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und ShampdOnieren eine Champagnerfärbung.This placed for 15 minutes at 2O 0 C to bleached hair for use colorants gives a champagne color them after rinsing and ShampdOnieren.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
-Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 6 1S3 g-Dye according to Example No. 6 1 S 3 g
- Butylglycol 10 g- butyl glycol 10 g
7098A5/05997098A5 / 0599
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
endgültiger pH = 5final pH = 5
Dieses während 15 Minuten bei 2O0C auf zu 95 % naturweißes Haar zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihm nach dem Spülen und Shampoonieren eine Binsenfärbung.This placed for 15 minutes at 2O 0 C to 95% naturally white hair for use colorants gives a commonplace coloring him after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 14 0,2 g- Dye according to Example No. 14 0.2 g
- Diäthylenglycolmonomethylester 10 g- Diethylene glycol monomethyl ester 10 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 8- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 8
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 30 Minuten bei 3O0C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Lackmuskrautfärbung.This placed for 30 minutes at 3O 0 C on bleached hair colorants for use confers Lackmuskrautfärbung them after rinsing and shampooing.
B e_i spiel LB e _i game L
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 5 0,05 g- Dye according to example no. 5 0.05 g
- Äthanol zu 96° 9 g- ethanol at 96 ° 9 g
- Carboxymethylcellulose 4,5 g- carboxymethyl cellulose 4.5 g
- Ammoniakvzu 220Be soviel wie erforderlich für pH 9- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 9
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 25 Minuten bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine helle Lachsfärbung.This colorant applied to bleached hair for 25 minutes at ambient temperature gives them back a light salmon color after rinsing and shampooing.
709845/0599709845/0599
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 8 0,25 g- Dye according to Example No. 8 0.25 g
- Ethomeen Cpr (Koprafettamine zu 15 Mol
Äthylenoxyd) 3 g- Ethomeen Cpr (copra fatty amines at 15 mol
Ethylene oxide) 3 g
- Monoäthanolaminlauryläthersulfat zu 2 Mol
Äthylenoxyd 10 g- Monoethanolamine lauryl ether sulfate to 2 mol
Ethylene oxide 10 g
- 35 %-ige Chlorwasserstoffsäure 3 g- 35 % hydrochloric acid 3 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Sobald die Auflösung vollständig ist, stellt man den pH mit Hilfe von Triäthanolamin auf 6 ein.As soon as the dissolution is complete, the pH is adjusted to 6 with the help of triethanolamine.
Dieses während 20 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Ananasfärbung.This placed for 20 minutes at 25 0 C on bleached hair colorants for use gives a pineapple coloring them after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 3 0,5 g- Dye according to Example No. 3 0.5 g
- zu 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter
Oleinalkohol 3,2 g- Oxyäthylenierter to 2 moles of ethylene oxide
Oleic alcohol 3.2 g
- zu 4 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter
Oleinalkohol 4,8 g- to 4 moles of ethylene oxide oxyäthylenierter
Oleic alcohol 4.8 g
- Propylenglycol 20 g- propylene glycol 20 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 10- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 10
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 25 Minuten bei 350C auf entfärbtes Haar zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihm nach dem Spülen und Shampoonieren eine zitronengelbe Färbung.This colorant, applied to bleached hair at 35 ° C. for 25 minutes, gives it a lemon-yellow color after rinsing and shampooing.
709845/0599709845/0599
M/17 141 -Vl- M / 17 141 -Vl-
5ST5ST
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 10 0,2 g- Dye according to Example No. 10 0.2 g
-Äthylglycol 20 g-Ethyl glycol 20 g
- Diäthylenglycolmonomethylester 8 g- Diethylene glycol monomethyl ester 8 g
- Triäthanolamiη soviel wie erforderlich für pH 7- Triäthanolamiη as much as necessary for pH 7
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine kanariengelbe Färbung.This colorant applied to bleached hair for 20 minutes at ambient temperature gives them back a canary yellow color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 11 0,1 g- Dye according to Example No. 11 0.1 g
("30 % Polyvinylpyrrolidon("30 % polyvinylpyrrolidone
- Polymeres \ - polymer \
WO %\ VinylacetatWO % \ vinyl acetate
unter der Handelsbezeichnung PVP/,,,. E 335 von
der "General Aniline and Film Corporation"under the trade name PVP / ,,,. E 335 from
the "General Aniline and Film Corporation"
vertrieben 2 gexpelled 2 g
-Äthanol 40 g-Ethanol 40 g
- Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7,5- Triethanolamine as much as necessary for pH 7.5
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses als "VJasserwellotion auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine Bohnenbaumfärbung.This is used as "VJasserwellotion" on bleached hair Any dye added gives them a bean tree color.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 7 0,4 g- Dye according to Example No. 7 0.4 g
709845/0599709845/0599
SGSG
- Propylenglycol 20 g- propylene glycol 20 g
- Nonylphenol zu 4 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichnung "Remcopal 334" von der- Nonylphenol to 4 moles of ethylene oxide, under the trade name "Remcopal 334" from the
Societe Gerland vertrieben 18 gSociete Gerland distributed 18 g
- Nonylphenol zu 9 Mol Äthylenoxyd, unter- Nonylphenol to 9 moles of ethylene oxide, under
der Handelsbezeichnung " Remcopal 349" vertrieben 18 gthe trade name "Remcopal 349" sold 18 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 10- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 10
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Champagnerfärbung.This colorant applied to bleached hair for 20 minutes at ambient temperature imparts to them a champagne color after rinsing and shampooing.
B e i^_s pie! R B ei ^ _ s pie! R.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 12 0,25 g- Dye according to Example No. 12 0.25 g
- Alkohol zu 96° 15 g- Alcohol at 96 ° 15 g
- Carbopol 934 (Polymeres aus Acrylsäure,- Carbopol 934 (polymer made from acrylic acid,
MG 2 bis 3 Millionen, von der Firma GoodrichMG 2 to 3 million, from Goodrich
Chemical Co. hergestellt) 3,8 gChemical Co. manufactured) 3.8 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
- Milchsäure soviel wie erforderlich für pH 3- Lactic acid as much as necessary for pH 3
Dieses während 30 Minuten bei 300C auf zu 95 % naturweißes Haar zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihm eine strohgoldene Tönung.This coloring agent, which is applied to 95% naturally white hair for 30 minutes at 30 ° C., gives it a straw-gold tint.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- l-Hydroxy-4-^aminopropylaniinoanthrachinon-- l-Hydroxy-4- ^ aminopropylaniinoanthraquinone-
Hyd roch lor id ." 0,4 gHyd smelled lor id. "0.4 g
709845/0599709845/0599
5?5?
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 9 0,6 g- Dye according to Example No. 9 0.6 g
- (3-Nitro-4-N-methylamino)phenoxyäthanol 0,3 g- (3-Nitro-4-N-methylamino) phenoxyethanol 0.3 g
- Laurinalkohol zu 10,5 Mol Äthylenoxyd 20 g- Lauric alcohol to 10.5 moles of ethylene oxide 20 g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 9- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 9
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 15 Minuten bei 250C auf zu 95 % naturweiße Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Bronzefärbung mit goldkäferfarbenen Reflexen.This brought to use for 15 minutes at 25 0 C to 95% naturally white hair coloring gives them after rinsing and shampooing, a bronze color with gold beetle hues.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 5 1,5 g- Dye according to Example No. 5 1.5 g
- 1-Methyl amino-4-'(f1aminopropyl aminoanthrachinon 0,1 g- 1-methyl amino-4 - '(f 1 aminopropyl aminoanthraquinone 0.1 g
- Äthylglycol 25 g- Ethyl glycol 25 g
- Carboxymethylcellulose 4 g- carboxymethyl cellulose 4 g
-Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 9-Ammonia to 22 0 Be as much as required for pH 9
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine stahl graublaue Färbung.This dye applied to bleached hair for 20 minutes at 25 ° C. gives it a steel gray-blue color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 15 .0,25 g- Dye according to Example No. 15, 0.25 g
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 10 05.30 g- Dye according to Example No. 10 0 5 .30 g
- Ni troparaphenylendiamin 0,1 % - Ni troparaphenylenediamine 0.1 %
-l-N-Methylamin-4-'/v-aminopropylaminoanthra--lN-methylamine-4 - '/ v -aminopropylaminoanthra-
chinon _. 0,1 % chinon _. 0.1 %
709845/0599709845/0599
- Äthylglycol 25 g- Ethyl glycol 25 g
- Carboxymethylcellulose 4 g- carboxymethyl cellulose 4 g
- Ammoniak soviel wie erforderlich für pH 7- Ammonia as much as necessary for pH 7
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei 3O0C bei zu 95 % naturweißen Haaren zur Anwendung gebrachte Mittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine silbergraue Färbung mit eukalyptus· farbenen Reflexen.This for 20 minutes at 3O 0 C at 95% naturally white hair for the application brought funds gives you after rinsing and shampooing, a silver-gray color with eucalyptus · hues.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 2 0,05 g- Dye according to Example No. 2 0.05 g
- 2-N-ß-Hydroxyäthylamino-5-/V-(N,N-äthyl } - 2-N-ß-hydroxyethylamino-5- / V- (N, N-ethyl }
acetyl ami no ät hy! ami no) anil ino_7-l ,4- benzo chi non 0,025 gacetyl ami no at hy! ami no) anil ino_7-l, 4- benzo chi non 0.025 g
- N-/"(4'-Hydroxy)phenyl.7-2-methyl - 5 -ami no benzochinonimin 0,05 g- N - / "(4'-Hydroxy) phenyl. 7-2-methyl - 5 -amino benzoquinone imine 0.05 g
- N-/"(4'-Hydroxy-3I-chlor)phenylJr-(4"-hydroxy-3"-chlor)-2-anilinobenzochinonimin 0,05 g- N - / "(4'-Hydroxy-3 I -chlor) phenylJ r - (4" -hydroxy-3 "-chlor) -2-anilinobenzoquinone imine 0.05 g
- Copolymeres aus/60 % Polyvinylpyrrolidon- 60 % polyvinylpyrrolidone copolymer
Uo % VinylacetatUo % vinyl acetate
unter der Handelsbezeichnung PVP/yn S.630 von
der General Aniline and Film Corporation vertrieben 2 gunder the trade name PVP / yn S.630 from
sold by General Aniline and Film Corporation 2 g
- Isopropanol 35 g- isopropanol 35 g
- Triäthanolamiη soviel wie erforderlich für pH 8- Triäthanolamiη as much as necessary for pH 8
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses als Wasserwellotion auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine beige-rose Tönung.This used as a water wave lotion on bleached hair Dye gives them a beige-rose tint.
709 845/0599709 845/0599
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 18 1 g- Dye according to Example No. 18 1 g
- Carboxymethylcellulose 3,3g- carboxymethyl cellulose 3.3g
- Ammoniak zu 220Be soviel wie erforderlich für pH 10- Ammonia to 22 0 Be as much as necessary for pH 10
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100g- Water as much as required per 100g
Dieses während 10 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine kräftige Orangefärbung.This coloring agent, applied to bleached hair for 10 minutes at 25 ° C., gives it a strong orange color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 14 ' 0,5 g- Dye according to Example No. 14 '0.5 g
- para-Toluylendiamin-Dihydrochlorid 0,75g- para-toluylenediamine dihydrochloride 0.75g
- 2-Methy^-5-methoxyparapheny^endiamin-Dihydrochlorid 0,1 g- 2-Methy ^ -5-methoxyparapheny ^ enediamine dihydrochloride 0.1 g
- 6-Hydroxyphenomorpholin 0,2 g- 6-hydroxyphenomorpholine 0.2 g
- meta-Aminophenol 0,5 g- meta-aminophenol 0.5 g
- «^-Naphthol 0,1 g- «^ -Naphthol 0.1 g
- 3-Chlor-4-aminophenol-Hydrochlorid 0,3 g- 3-chloro-4-aminophenol hydrochloride 0.3 g
- Butylglycol 5 g- butyl glycol 5 g
- zu 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter- Oxyäthylenierter to 10.5 moles of ethylene oxide
Laurinalkohol 5 gLauric alcohol 5 g
- Ammoniak zu 220Be 8 g - ammonia at 22 0 Be 8 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der endgültige pH = 10.The final pH = 10.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 70 g WasserstoffperoxydAt the moment of use, add 70 g of hydrogen peroxide
zu 20 Volumina zu. Dieses während 20 Minuten bei 3O0C auf ent-to 20 volumes too. This for 20 minutes at 3O 0 C on
7098AB/05997098AB / 0599
färbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine dunkelbraune Färbung mit leichten vei1chenfarbenen Reflexen.Colored hair applied coloring agent gives them a dark brown color after rinsing and shampooing slight violet reflections.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 13 0,8 g- Dye according to Example No. 13 0.8 g
- (2-Nitro-5-N,N-diäthyI ami no)phenyl-β-carboxymethyläther 0,4 g- (2-Nitro-5-N, N-diethylamine) phenyl-β-carboxymethyl ether 0.4 g
- 4-(N-ß-Hydroxyäthylamino)anilin-Sulfat 0,3 g- 4- (N-ß-hydroxyethylamino) aniline sulfate 0.3 g
- 2,6-Dimethyl-3-aminophenol 0,1 g- 2,6-dimethyl-3-aminophenol 0.1 g
- 2,6-Diaminopyridin 0,05g- 2,6-diaminopyridine 0.05g
- Natriumlaurylsulfat zu 19 % oxyäthyleniertem
Ausgangsal kohol ... . 20 g- 19 % oxyethylated sodium lauryl sulphate
Starting alcohol .... 20 g
- Trilon B 0,2 g- Trilon B 0.2 g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Im Augenblick der Anwendung gibt man 60 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
Dieses während 25 Minuten bei 3O0C auf zu 95 % naturweiße Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine sehr goldfarbene, helle Kastanienfärbung. This natural white for 25 minutes at 3O 0 C to 95% hair on the application brought Dye gives you after rinsing and shampooing, a very golden, light chestnut color.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 3 0,3 g- Dye according to Example No. 3 0.3 g
- 1-Methoxy-3-nitro-4-(N-ß-hydroxyäthyI ami no)-- 1-Methoxy-3-nitro-4- (N-ß-hydroxyäthyI ami no) -
benzol 0,5 gbenzene 0.5 g
- (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthano-l 0,5 g- (3-Nitro-4-amino) phenoxyethano-1 0.5 g
7098A5/05997098A5 / 0599
- 4-(N-Äthyl,N-carbamyläthyl)aminoani1 in 0,9 g- 4- (N-ethyl, N-carbamylethyl) aminoani1 in 0.9 g
- Resorcin . .- 0,5 g- resorcinol. .- 0.5 g
- oi-Naphthol . ...!. 0,2 g- oi-naphthol. ... ! . 0.2 g
- Laurinalkohol zu 10,5 Mol fithylenoxyd 4,7 g- Lauric alcohol at 10.5 moles of ethylene oxide 4.7 g
- Butylglycol 4,7 g- butyl glycol 4.7 g
- Ammoniak zu 220Be 5 g- ammonia at 22 0 Be 5 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der endgültige pH = 10.The final pH = 10.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 60 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
Dieses während 20 Minuten bei 3O0C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Kaffeefärbung.This placed for 20 minutes at 3O 0 C on bleached hair colorants for use gives a coffee stain them after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 2 0,5 g- Dye according to Example No. 2 0.5 g
- (3-Nitro-4-amino)phenoxyäthanol 0,15g- (3-Nitro-4-amino) phenoxyethanol 0.15g
- 3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyäthylaminoani1in-Sulfat 0,15g- 3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyethylaminoani1ine sulfate 0.15g
- 3-Methy1-4-N-ß-acetyl aminoäthy1aminoaniIin-- 3-Methy1-4-N-ß-acetyl aminoäthy1aminoaniIin-
Sulfat 0,17gSulfate 0.17g
- para-Aminophenol 0,5 g- para-aminophenol 0.5 g
- 2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylaminophenol 0,2 g- 2-methyl-5-N-ß-hydroxyethylaminophenol 0.2 g
- 2-Methyr~5-ureidophenol 0,5 g- 2-methyl-5-ureidophenol 0.5 g
- 4-N-Methylaminophenol-Sul fat 0,1 g- 4-N-Methylaminophenol-Sul fat 0.1 g
- Natrium!aurylsulfat zu 19 % oxyäthyleniertem
Ausgangsalkohol 20 g- Sodium auryl sulfate to 19% oxyethylene
Starting alcohol 20 g
- Trilon B 10 g- Trilon B 10 g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
709845/0599709845/0599
Der endgültige pH = 10.The final pH = 10.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 40 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 40 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes too.
Dieses während 15 Minuten bei 25 C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine gold-beige Färbung.Apply this to bleached hair for 15 minutes at 25 ° C Any dye added gives them a golden-beige color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 5 0,02 g- Dye according to example no. 5 0.02 g
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 9 0,02 g- Dye according to Example No. 9 0.02 g
- 2-Methyl-4-(N-äthyl,N-mesylaminoäthyl)amino-- 2-methyl-4- (N-ethyl, N-mesylaminoethyl) amino-
anilin 0,8 ganiline 0.8 g
- Resorcin 0,15 g- resorcinol 0.15 g
- 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylämino)phenol 0,1 g- 2-methyl-5- (N-ß-hydroxyethylamino) phenol 0.1 g
- Natrium!aurylsulfat zu 10 Mol oxyäthyleniertem
Ausgangsalkohol 20 g- Sodium auryl sulfate to 10 moles of oxyethylene
Starting alcohol 20 g
- Trilon B 0,2 g- Trilon B 0.2 g
- 40 %-ige Natriumbisulfitlösung 1 g- 40% sodium bisulfite solution 1 g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der endgültige pH = 10,5.The final pH = 10.5.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes too.
Das während 30 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren einei silbergraue Färbung mit malvenfarbenen Reflexen.The placed for 30 minutes at 25 0 C on bleached hair colorants for use gives them after rinsing and shampooing Einei silver gray color with mauve hues.
709845/0599709845/0599
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 9 0,30 g- Dye according to Example No. 9 0.30 g
- l-Methoxy-3-nitro-4-N-ß-hydroxyäthylaminobenzol 0,30 g- l-methoxy-3-nitro-4-N-ß-hydroxyethylaminobenzene 0.30 g
- Zje-Dimethyl-S-methoxyparaphenylendiamin-Dihydrochlorid 0,20 g- Zje-dimethyl-S-methoxyparaphenylenediamine dihydrochloride 0.20 g
- para-Aminophenol 0,15 g- para-aminophenol 0.15 g
- 2 ,4-Diaminoanisol-Dihydrochlorid 0,10 g- 2,4-diaminoanisole dihydrochloride 0.10 g
- Resorcin 0,15 g- resorcinol 0.15 g
- Ammoniumlaurylsulfat 7 g- ammonium lauryl sulfate 7 g
- Propylenglycol 25 g- propylene glycol 25 g
- Ammoniak zu 220Be 5 g- ammonia at 22 0 Be 5 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der endgültige pH = 9,5.The final pH = 9.5.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 25 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 25 g of hydrogen peroxide are added in 20 volumes.
Das während 30 Minuten bei 250C auf zu 95 % naturweiße Haare zur Anwendung gebrachte Mitte1 v:rleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine helle Mahagonifärbung.The housed for use during 30 minutes at 25 0 C to 95% naturally white hair center 1 v: rleiht them a bright mahogany coloration after rinsing and shampooing.
Man stellt^das nachfolgende Färbemittel her:The following dye is made:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 9 0,30 g- Dye according to Example No. 9 0.30 g
- l-Methoxy-3-nitro-4-N-ß-hydroxyäthyl aminobenzol 0,30 g- l-Methoxy-3-nitro-4-N-ß-hydroxyethyl aminobenzene 0.30 g
- 4-N-Di-ß-hydroxyäthylaminoan.il in-Sulfat 0,20 g- 4-N-di-ß-hydroxyäthylaminoan.il in sulfate 0.20 g
- para-Aminophenol 0,15 g- para-aminophenol 0.15 g
- 2,4-Diaminoanisol-Dihydrochlorid 0,10 g- 2,4-diaminoanisole dihydrochloride 0.10 g
- Resorcin 0,15 g- resorcinol 0.15 g
709845/0699709845/0699
m/17 141m / 17 141
- Ammonium!aurylsu!fat 7 g- Ammonium! Aurylsu! Fat 7 g
- Propylenglycol 25 g- propylene glycol 25 g
- Ammoniak zu 220Be 5 g- ammonia at 22 0 Be 5 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der endgültige pH = 9,5.The final pH = 9.5.
Im Augenblick der Anwendung gibt man 25 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 25 g of hydrogen peroxide are added in 20 volumes.
Das während 20 Minuten bei 3O0C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine sehr goldene, helle Kastanienfärbung.The placed for 20 minutes at 3O 0 C on bleached hair colorants for use gives a very golden, light chestnut coloring them after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr.6 0,35 g- Dye according to Example No. 6 0.35 g
- (3-Nitro-6-N-ß-hydroxyäthylamino)phenoxyäthanol 0,3 g- (3-Nitro-6-N-ß-hydroxyethylamino) phenoxyethanol 0.3 g
- 3-Nitro-4-N-ß-hydroxyäthylamino-N,N-(methyl,·
hydroxyäthyl)anil in 0,5 g- 3-Nitro-4-N-ß-hydroxyethylamino-N, N- (methyl, ·
hydroxyethyl) anil in 0.5 g
- 2,5-Diamino-4-methylphenol-Dihydrochlorid .... 0,075g- 2,5-diamino-4-methylphenol dihydrochloride .... 0.075g
- Ammonium!aurylsulfat 10 g- Ammonium auryl sulfate 10 g
- Ammoniak soviel wie erforderlich für pH 9- Ammonia as much as necessary for pH 9
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 20 Minuten bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine goldene Bronzefärbung.This colorant applied to bleached hair for 20 minutes at ambient temperature gives them back a golden bronze color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 5- 0,2 g- Dye according to Example No. 5 - 0.2 g
709845/0599709845/0599
- 4-N,N-(Äthyl,carbamylmethylamino)anil in 3,1 g- 4-N, N- (ethyl, carbamylmethylamino) anil in 3.1 g
- Trihydroxybenzol 2 g- trihydroxybenzene 2 g
- Alkohol zu 96° 30 g- Alcohol at 96 ° 30 g
- Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 8- Triethanolamine as much as required for pH 8
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Dieses während 30 Minuten bei 250C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen nach dem Spülen und Shampoonieren eine Haselnußfärbung.This colorant, applied to bleached hair for 30 minutes at 25 ° C., gives it a hazelnut color after rinsing and shampooing.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 6 4 g- Dye according to Example No. 6 4 g
- (3-Nitro-6-amino)phenyl-ß-N,N-diäthylaminoäthylather-Hydrochlorid 0,5 g- (3-Nitro-6-amino) phenyl-ß-N, N-diethylaminoethyl ether hydrochloride 0.5 g
- 2,5-Diamino-4-methylphenol-Dihydrochlorid .... 1 % -Äthylglycol 10 g- 2,5-diamino-4-methylphenol dihydrochloride .... 1 % ethyl glycol 10 g
- Ammoniumalkylsulfat zu C19-C1,; 70 % C19;- ammonium alkyl sulfate to C 19 -C 1 ; 70 % C 19 ;
30 % C14 ff..f? ff...... 13,5g30% C 14 ff..f? ff ...... 13.5g
- Ammoniak zu 220Be 10 g- ammonia at 22 0 Be 10 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Der pH = 9,5.The pH = 9.5.
Dieses während 10 Minuten bei Umgebungstemperatur auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine Hellkastanienfärbung mit leichten goldkäferfarbenen Reflexen.This colorant applied to bleached hair for 10 minutes at ambient temperature gives it a color Light chestnut color with slight golden beetle-colored reflections.
Man stellt das nachfolgende Färbemittel her:Make the following dye:
- Farbstoff gemäß Beispiel Nr. 13 0,15 g- Dye according to Example No. 13 0.15 g
- (3-Nitro-4-N-methylamino)pheno-xyäthanol 0,25 g- (3-Nitro-4-N-methylamino) phenoxyethanol 0.25 g
709845/0699709845/0699
- 2,6-Diannno-4-N,N-diäthylaminophenol-Trihydrochiorid 0,20 g- 2,6-Diannno-4-N, N-diethylaminophenol trihydrochloride 0.20 g
- 2 ,o-Diaminohydrochinon-Dihydrochlorid 0,15 g- 2, o-diaminohydroquinone dihydrochloride 0.15 g
- 4,4'-Diamino-3,3',5,5'-tetramethyldiphenylamin 0,20 g4,4'-diamino-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenylamine 0.20 g
- Propylenglycol 25 g- propylene glycol 25 g
- Koprafettsäurendiäthanolamide 7 g- Copra fatty acid diethanolamides 7 g
- Ammoniak zu 220Be 5 g- ammonia at 22 0 Be 5 g
- Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g- Water as much as required per 100 g
Im Augenblick der Anwendung gibt man 25 g Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu.At the moment of use, 25 g of hydrogen peroxide are added in 20 volumes.
Dieses während 25 Minuten bei 3O0C auf entfärbte Haare zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine Mahagonifärbung. This placed for 25 minutes at 3O 0 C on bleached hair colorants for use gives them a mahogany color.
709 84 5/0 599709 84 5/0 599
Claims (26)
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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