CH580387A5

CH580387A5 - Diphenylether phosphates as pesticides - from hydroxy diphenyl ethers and substd. phosphoric acid chlorides

Info

Publication number: CH580387A5
Application number: CH1197473A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1973-08-21
Filing date: 1973-08-21
Publication date: 1976-10-15

Abstract

Diphenylether phosphates of formula (I): (where R1= 1-7C alkyl, R2 = Me or Et, R3 to R11 = H or Hal, X and Y = O or S), are used to control various animal and plant pests esp. all stages of insect life, representatives of the acarina class and plant parasitic nematodes. They also have fungicidal props, and can be used against phytopathogenic fungi in e.g. cereals, vegetables, fruit trees and also to treat seed grain, fruits, tubers etc. to protect them from fungal infection. (I) may be used alone or in conventional prepns., contg. 0.1-95% of (I) and suitable carriers and/or other additional substances, (including other pesticides). (I) are prepd. from hydroxy diphenyl ethers and substd. phosphoric acid chlorides.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine organische Phosphorverbindung, und seine Verwendung zur   Schädiingsbekämpfung.   



   Die im   erflndungsgemässen    Mittel enthaltenen organischen Phosphorverbindungen haben die Formel
EMI1.1     
 worin
R1   C1-c7-Alkyl,   
R2 Methyl oder Äthyl,
R3 bis   R11    je Wasserstoff oder Halogen und
X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Unter Halogen ist fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere aber Chlor zu verstehen.



   Die bei   R3    stehenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.:
Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert. Butyl, n-Pentyl, n-Heptyl und deren Isomere.



   Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I worin    R1    n-Propyl, Isopropyl oder n-Pentyl,    R2 Äthyl,       R3    bis   R11    Wasserstoff oder Chlor,
X Sauerstoff und
Y Schwefel bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I können u. a. nach folgenden, an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2     

In den Formeln II bis VI haben R1 bis   R11    die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium oder die Gruppe (R)3-NH, worin R Wasserstoff oder   c1-C4-Alkyl    bedeutet
Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B.   TriaLkylamine,    Pyridin,   Dialkylaniline;    anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal zweckmässig, Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden.



   Die Verfahren la und   lb    und 2 werden bei einer   ReÅak-    tionstemperatur zwischen -2 bis   1300    C, bei normalem Druck  und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.



   Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.



  Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon; Wasser.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II, IIIa, IIIb und V las sen sich analog bekannten Methoden herstellen.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen.



   Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigen schaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B.



  Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, wie z. B. gegen Insekten der Familien: Tettigoniidae,   Gryllidae,   
Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



   Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen,
Derivate von Nitrophenolen,
Formamidine,
Harnstoffe, pyrethrinartige Verbindungen,
Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel 1 werden zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt.



  Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik   üb-    lichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeund/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate), Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt im allgemeinen zwischen 0,1 bis   95%,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel 1 können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a)   5 %igen    und b)   2 %igen    Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   40%igen,    b) und c) 25 %igen, d)   10%igen      Spritzpulvers    werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:

   1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25   TeileWirkstoff,   
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten    Fettalkoholsuliaten,   
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.

 

   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:  a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus   Fettalkoholpolyglykoläther    und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines   Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol-     äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit
Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration herge stellt werden.



   Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a)   5 %igen    oder b)   95 %igen    Sprüh mittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-1900    C).



   b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.



   Beispiel 1
Zu einer auf   10     C abgekühlten Lösung von 37 g 3 Hydroxydiphenyläther und 22 g Träthylamin in 500 ml absolutem Diäthyläther werden unter Rühren 41 g O-Äthyl-S-npropylthiolphosphorsäurechlorid in 60   ml    Diäthyläther so schnell zugetropft, dass die Temperatur   30"-C    nicht übersteigt.



      Man rührt noch zwei Stunden bei 20-25" C und versetzt das   
Gemisch unter weiterem Rühren mit 300 ml Eiswasser. Die organische Phase wird abgetrennt, einmal mit Wasser und zweimal mit eiskalter 5 %iger Natronlauge geschüttelt und dann mit Wasser neutral gewaschen. Nun behandelt man die Ätherphase mit Aktivkohle, filtriert, trocknet und dampft das Lö sungsmittel ab. Der obige Rückstand wird drei Stunden bei    70"    C und 0,1 Torr getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1     
 als gelbstichiges, nicht destillierbares, viskoses Öl mit einer Refraktion von   nn20    =   1. < 't2.   



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2     
  
EMI4.1     

Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei   24 "    C und   60 So    relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodop tera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.



  B   Systemisch-insektizide Wirkung   
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine   0,01%ige    wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei   24     C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.  



   Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform  (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.



   Beispiel 4 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.



   Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.



  B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von   Diazinon.)   
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.



   Beispiel 5 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die   übergelaufenen    beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet.



   Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25     C.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.



   PATENTANSPRUCH   l   
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
EMI5.1     
 worin    R1 cI-c7-Alkyl,   
R2 Methyl oder Äthyl,
R3 bis   R11    Wasserstoff oder Halogen und
X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung der Formel   I,    worin    R,    n-Propyl, Isopropyl oder n-Pentyl,
R2 Äthyl,
R3 bis   R11    je Wasserstoff oder Chlor,
X Sauerstoff und
Y Schwefel bedeuten.



   2. Mittel gemäss Unteranspruch i, enthaltend eine Verbindung der Formel
EMI5.2     
    3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung und der Formel   
EMI5.3     

PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertreten der Ordnung Aka   rina.   

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to a pest control agent containing an organic phosphorus compound as an active component, and its use for pest control.



   The organic phosphorus compounds contained in the agent according to the invention have the formula
EMI1.1
 wherein
R1 C1-c7-alkyl,
R2 methyl or ethyl,
R3 to R11 each hydrogen or halogen and
X and Y each represent oxygen or sulfur.



   Halogen is fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, but especially chlorine.



   The alkyl groups at R3 can be straight-chain or branched. Examples of such groups include: a .:
Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert. Butyl, n-pentyl, n-heptyl and their isomers.



   Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which R1 is n-propyl, isopropyl or n-pentyl, R2 is ethyl, R3 to R11 is hydrogen or chlorine,
X oxygen and
Y mean sulfur.



   The compounds of formula I can u. a. can be produced according to the following known methods:
EMI1.2

In formulas II to VI, R1 to R11 have the meanings given for formula I and Me stands for an alkali metal, in particular sodium or potassium, or the group (R) 3-NH, in which R is hydrogen or c1-C4-alkyl
Suitable acid-binding agents are: tertiary amines, e.g. B. trialkylamines, pyridine, dialkylanilines; inorganic bases such as hydrides, hydroxides; Carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals. In the reactions it is sometimes useful to use catalysts, such as. B. copper or copper chloride to be used.



   Processes la and lb and 2 are carried out at a reaction temperature between -2 to 1300 ° C., under normal pressure and in solvents or diluents.



   Suitable solvents or diluents are, for. B.



  Ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Amides, such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; DMSO; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone; Water.



   The starting materials of the formulas II, IIIa, IIIb and V can be prepared analogously to known methods.



   The compounds of the formula I have a broad biocidal action and are therefore suitable for combating various types of plant and animal pests.



   But they have in particular insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development such. B.



  Eggs, larvae, pupae, nymphs and adults of insects and representatives of the order Akarina are used, such as. B. against insects of the families: Tettigoniidae, Gryllidae,
Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Cimicidae, Culidae, Culidae, Callidae, Tripididae, Noydididae, Culidae, Culidae, Culidae, Culidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Culidaeidae, Trulidaeidae, Trulidaeidae. Pulicidae, as well as acarids of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.



   The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.



   Suitable additives are, for. E.g .: organic phosphorus compounds,
Derivatives of nitrophenols,
Formamidine,
Ureas, pyrethrin-like compounds,
Carbamates and chlorinated hydrocarbons.



   The compounds of formula 1 are used together with suitable carriers and / or additives.



  Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.



   The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.



  The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules), liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.



   The content of active ingredient in the agents described above is generally between 0.1 and 95%, it should be mentioned that concentrations of up to 99.5% can be used for application from an aircraft or by means of other suitable application devices.



   The active ingredients of formula 1 can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



  Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.



  Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:

   1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcoholsuliaten,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.

 

   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration.



  Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.



   Such concentrates can be diluted with
Water emulsions of the desired concentration can be produced.



   Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% or b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-1900 C).



   b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.



   example 1
To a solution, cooled to 10 C, of 37 g of 3 hydroxydiphenyl ether and 22 g of triethylamine in 500 ml of absolute diethyl ether, 41 g of O-ethyl-S-n-propylthiolphosphoric acid chloride in 60 ml of diethyl ether are added dropwise with stirring so quickly that the temperature does not exceed 30 "-C .



      The mixture is stirred for a further two hours at 20-25 ° C. and this is added
Mixture with further stirring with 300 ml ice water. The organic phase is separated off, shaken once with water and twice with ice-cold 5% sodium hydroxide solution and then washed neutral with water. Now the ether phase is treated with activated charcoal, filtered, dried and the solvent evaporated. The above residue is dried for three hours at 70 ° C. and 0.1 torr. The compound of the formula is obtained
EMI3.1
 as a yellowish, non-distillable, viscous oil with a refraction of nn20 = 1. <'t2.



   The following connections are also established in the same way:
EMI3.2
  
EMI4.1

Example 2 A. Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).



   After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 ° C. and 60 ° C. relative humidity.



   In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feeding poison action against Spodop tera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.



  B Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.



   The compounds according to Example 1 acted systemically against Aphis fabae in the above test.



   Example 3 Action against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.



   The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.



   Example 4 Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.



   The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.



  B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.



   Example 5 Acaricidal Effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults, and eggs were scored under the binocular for living and dead individuals.



   During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.



   In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.



   PATENT CLAIM l
Pesticides containing a compound of the formula I as the active component
EMI5.1
 where R1 is cI-c7-alkyl,
R2 methyl or ethyl,
R3 to R11 are hydrogen or halogen and
X and Y each represent oxygen or sulfur.

 

   SUBCLAIMS
1. Agent according to claim I, containing a compound of the formula I in which R, n-propyl, isopropyl or n-pentyl,
R2 ethyl,
R3 to R11 each hydrogen or chlorine,
X oxygen and
Y mean sulfur.



   2. Means according to dependent claim i, containing a compound of the formula
EMI5.2
    3. Means according to dependent claim 1, containing a compound and the formula
EMI5.3

PATENT CLAIM II
Use of an agent according to patent claim I for combating insects and representing the order Akarina.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **.

Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates. Example 3 Action against Chilo suppressalis 6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis. The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.

Beispiel 4 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. Example 4 Action against ticks A. Rhipicephalus bursa 5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen. The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.

B. Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.) Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus. B. Boophilus microplus (larvae) With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.) The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.

Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet. Example 5 Acaricidal Effect Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults, and eggs were scored under the binocular for living and dead individuals.

Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae. In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.

PATENTANSPRUCH l Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I EMI5.1 worin R1 cI-c7-Alkyl, R2 Methyl oder Äthyl, R3 bis R11 Wasserstoff oder Halogen und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. PATENT CLAIM l Pesticides containing a compound of the formula I as the active component EMI5.1 where R1 is cI-c7-alkyl, R2 methyl or ethyl, R3 to R11 are hydrogen or halogen and X and Y each represent oxygen or sulfur.

UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin R, n-Propyl, Isopropyl oder n-Pentyl, R2 Äthyl, R3 bis R11 je Wasserstoff oder Chlor, X Sauerstoff und Y Schwefel bedeuten. SUBCLAIMS 1. Agent according to claim I, containing a compound of the formula I in which R, n-propyl, isopropyl or n-pentyl, R2 ethyl, R3 to R11 each hydrogen or chlorine, X oxygen and Y mean sulfur.

2. Mittel gemäss Unteranspruch i, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.2 3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung und der Formel EMI5.3 PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertreten der Ordnung Aka rina. 2. Means according to dependent claim i, containing a compound of the formula EMI5.2 3. Means according to dependent claim 1, containing a compound and the formula EMI5.3 PATENT CLAIM II Use of an agent according to patent claim I for combating insects and representing the order Akarina.