CH552628A - Verfahren zur herstellung neuer (beta)-halogenaethylsilane. - Google Patents

Verfahren zur herstellung neuer (beta)-halogenaethylsilane.

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CH552628A
CH552628A CH1479770A CH1479770A CH552628A CH 552628 A CH552628 A CH 552628A CH 1479770 A CH1479770 A CH 1479770A CH 1479770 A CH1479770 A CH 1479770A CH 552628 A CH552628 A CH 552628A
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Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer   -Halogenäthylsilane,    ferner die Verwendung der so hergestellten   -Halogenäthylsilane    als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.



   Die neuen   -Halogenäthylsilane    entsprechen der Formel I:    X-CH2-CH2-Si-(OR)3    (I) in dieser Formel bedeuten:
X Chlor oder Brom,
R einen   C,;-Cl8    Alkyl-Rest, einen   Cl-C;    Halogenalkyl Rest, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten   C3-C12    Alkenyl-Rest, einen   C3-C8    Alkinyl-Rest oder den gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4 Alkyl oder C1-C4 Alkoxy   und / oder    Halogen substituierten Benzyl-Rest und in den Fällen, in denen X Brom darstellt, auch einen Alkyl-Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.



   Die Herstellung der neuen   r-Halogenäthylsilane    der Formel I erfolgt gemäss vorliegender Erfindung, in dem man ein   -Halogenäthyl-trihalogensilan    der Formel II    X-CH2-CH2-Si-(Xl)3    (11) mit 3 Äquivalenten eines Alkohols der Formel
R-OH (III) umsetzt. In der Formel II bedeuten X und   X1    je Chlor oder Brom. R in Formel III hat die unter Formel I angegebenen Bedeutungen.



   Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Besonders geeignet sind aprotische Lösungsmittel, wie zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie chlorierte   Äthylene,    Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Chlorbenzol, ausserdem Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, etc. Zur Erzielung einer vollständigen Umsetzung können auch die als Reaktionspartner verwendeten Alkohole, im Überschuss eingesetzt, als Lösungs- oder Verdünnungsmittel dienen.

  Als Alkohole der Formel III werden beispielsweise die folgenden verwendet:
Hexanol, Octanol, Dodecanol, Octadecanol, 2-Propen-1-ol,   Citronellol,       2-Propin- 1 -ol,      2-Butin-l-ol,    3-Hexin-l-ol, 2-Chloräthanol, 6-Chlor-l-hexanol, Benzylalkohol, 4-Methoxybenzylalkohol, 4-Chlorbenzylalkohol, 2,4-Dichlorbenzylalkohol, 4-Methylbenzylalkohol, 3-Chlor-2-buten-1-ol.



   Weiterhin kann es in manchen Fällen erforderlich sein, dem Reaktionsgemisch ein säurebindendes Mittel zuzusetzen.



  Hierfür kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine, z.B. Triäthylamin, Pyridin und Pyridinbasen, Dialkylaniline, etc. in Frage.



   Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von 0 bis   100 ,    die Reaktionsdauer kann zwischen wenigen Minuten und mehreren Tagen liegen. Sie hängt weitgehend von der Reaktionsfähigkeit der eingesetzten Alkohole ab.



   Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung des erfindungsgemässen Verfahrens. In der sich daran anschliessenden Tabelle sind weitere, auf dem in den Beispielen beschriebenen Weg hergestellte   ,3-Halogenäthylsilane    der Formel II zusammengefasst.



   Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben, der Druck in Torr.



   Beispiel I
10,5 g 2-Chloräthyl-trichlorsilan werden in 150 ml absolutem Diäthyläther gelöst. Bei-5    bis 100    werden 22,7 g   4-Chlorbenzylalkohol    innerhalb von 5 Minuten zugegeben und daran anschliessend innerhalb von 30 Minuten 12,6 g absolutes Pyridin, gelöst in 50 ml absolutem Äther. Man rührt noch eine Stunde bei   0     und dann 18 Stunden unter Rückfluss.



   Das Reaktionsgemisch wird filtriert, das Filtrat zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält 23,5 g 2-Chloräthyl-tris-(4'-chlorbenzyloxy)-silan, Kp:   2000.2l0O/0,01    Torr, n20D = 1,5636.



  Ber.: C 53,5 H 4,3   C1    27,5 Si 5,4% Gef.: C 53,4 H 4,3 Cl 27,8 Si 5,6%
Beispiel 2
16,9 g 3-Chlor-buten-(2)-ol werden in 150 ml absolutem Diäthyläther gelöst. Man kühlt   auf 100    bis -5  ab, gibt 12,6 g absolutes Pyridin zu und tropft dann innerhalb einer Stunde eine Lösung von 10,5 g 2-Chloräthyl-trichlorsilan in 50 ml absolutem Diäthyläther bei der gleichen Temperatur zu.



  Nun rührt man die Mischung eine Stunde bei   0 ,    2 Stunden bei Raumtemperatur und 18 Stunden unter Rückfluss. Danach wird filtriert, das Filtrat rasch mit eiskaltem Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält 21.5 g 2-Chloräthyl-tris-[3'-chlorbuten-(2')yl-oxy]-silan,   Kp: 145 -150 /0,05 Torr, n20D = 1,4912.   



  Ber. C 41,2 H 5,4 Cl 34,8 Si 6,9% Gef.: C 41,6 H 5,4 Cl 34,9 Si 6,6%    Physikalische Daten Verbindungen: (Kp:  C/Torr)      2-Chloräthyl-tris-(octyloxy)-silan    Kp: 165 -170 /0,001   2-Bromäthyl-tris-(hexyloxy)-silan    Kp:   1450 - 1500/0,01    2-Chloräthyl-tris-(dodecyloxy)-silan   nD20      G    1,4545 2-Chloräthyl-tris-(octadecyloxy)- Fp: 33 -36   -silan    2-Chloräthyl-tris-[propenyl-(2')- Kp: 950.1000/0,2     -oxy]-silan 2-Chloräthyl-tris-[butenyl-(2')- Kp:   1100/1150/0,2       -oxyj-silan    2-Bromäthyl-tris-[butenyl-(2')- Kp:

   115 -120 /0,01    -oxyj-silan      2-Chloräthyl-tris-[3',7'-dimethyl-      nD20    = 1,4707    octenyl-(2') -oxy] -silan      2-Chloräthyl-tris-[propinyl-(2')-    Kp:   94"/0,35     -oxy]-silan 2-Bromäthyl-tris-[propinyl-(2')- Kp: 115 -120 /0,005  -oxy]-silan   2-Chloräthyl-tris-[butinyl-(2')-    Kp:   1300.1350/0,01       -oxyj-silan    2-Chloräthyl-tris-[hexinyl-(3')-   Kp:      1700/1750/0,005       -oxyj-silan      2-Chloräthyl-tris-(2'-chloräthoxy)-    Kp:   1230/1260/0,001     -silan      Physikalische Daten Verbindungen:  (Kp:

   0C/Tonr)      2-Chloräthyl-tris-(6'-chlorhexyl-    Kp:   2100.2150/0,03    oxy)-silan   2-Chloräthyl-tris-(benzyloxy)-silan    Kp:   1900.2000/0,001    2-Bromäthyl-tris-(benzyloxy)-silan nD20 = 1,5612 2-Chloräthyl-tris-(4'-methoxy- nD20 = 1,5224  -benzyloxy)-silan 2-Chloräthyl-tris-(2',4'-dichlor-   nD20    = 1,6637 benzyloxy)-silan   2-Chloräthyl-tris-(4'-methyl-benzyl-      nD20    = 1,5433 oxy)-silan 2-Bromäthyl-tris-,äthoxy)-silan Kp:   83-84"/14    2-Chloräthyl-tris-(2'-äthyl-hexyl-   nD20    = 1,4480 oxy)-silan   2-Chloräthyl-tris-(l'-methyl-heptyl-    nD20 = 1,4460 oxy)-silan   2.Bromäthyl-tris-(n-octyloxy)-silan    Kp:

  :   165"-1700/0,005    2-Chloräthyl-tris-(1 '-methyl-4'- nD20 = 1,4500  -äthyl-hexyloxy) -silan 2-Chloräthyl-tris-(n-decyloxy)-silan   nu20=    1,4458   2-Chloräthyl-tris-(n-undecyloxy)-      nD20    = 1,4511  -silan 2-Bromäthyl-tris-(n-dodecyloxy)-   nu20 =    1,4582  -silan   2-Chloräthyl-tris-(tetradecyloxy)-      nD20    = 1,4543  -silan 2-Chloräthyl-tris-(hexadecyloxy)-   und20    = 1,4540  -silan   2-Bromäthyl-tris-(octadecyloxy)-    Fp: 350-360  -silan   2-Chloräthyl-tris-(2'-chlor-propyl- Kp:

   128"/0,001    oxy)-silan   2-Bromäthyl-tris[propenyl-(2')-oxyj-    Kp:   123 /0,001     -silan   2.Chloräthyl4ris-[undecenyl-(10')-      und20=    1,4606    -oxy] -silan      2-Bromäthyl-tris-[butinyl-(2')-oxy]-    Kp:

  :   1800/0,2     -silan 2-Bromäthyl-tris-[3'-chloro-butenyl-   nD20    = 1,5005    -(2') -oxy] -silan    2-Bromäthyl-tris-(4'-chlorobenzyl-   nD20    = 1,5757 oxy)-silan 2-Bromäthyl-tris-(4'-methoxy-benzyl-   nu20=    1,5669 oxy)-silan 2-Bromäthyl-tris- (4'-methylbenzyl-   nu20=    1,5543 oxy)-silan
Die   -Halogenäthylsilane    der Formel I beeinflussen das Wachstum ober- und unterirdischer Pflanzenteile in verschiedener Weise, sie sind in den üblichen Anwendungskonzentrationen nicht phytotoxisch   unl    besitzen eine geringe Warmblüteroxizität. Die Wirkstoffe rufen keine morphologischen Veränderungen oder Schädigungen hervor, die das Eingehen der Pflanze zur Folge hätten. Die Verbindungen sind nicht mutagen.

  Ihre Wirkung ist von der eines herbiziden Wirkstoffes und eines Düngemittels verschieden. Die Wirkung entspricht vielmehr den Effekten, die man bei Applikation von Äthylen auf verschiedene Pflanzenteile beobachten kann. Es ist bekannt, dass auch die Pflanze selbst in verschiedenen Entwicklungsstadien in unterschiedlichem Masse Äthylen produziert, insbesondere vor und während des Ausreifungsprozesses der Früchte und am Ende der Vegetationsperiode bei der Frucht- und Blattablösung. Da die Beeinflussung der Reifung, der Fruchtablösung und der Blattablösung durch chemische Stoffe für den Obst- einschliesslich Zitrusfrucht-, Ananas- und auch für den Baumwoll-Anbau grösste wirtschaftliche Bedeutung besitzt, suchte man Verbindungen, mit denen man derartige Effekte erzielen konnte, ohne den behandelten Pflanzen irgendwelchen Schaden zuzufügen.

  So sind in der Zwischenzeit verschiedene Substanzklassen bekannt geworden, mit denen einzelne derartige, das Wachstum beeinflussende, Effekte erzielt werden konnten, ihre Wirkungsbreite entspricht jedoch in keiner Weise der des   Äthylens.   



   Verbindungen, die unter bestimmten Bedingungen Äthylen abspalten, sind bekannt. Solche Verbindungen sind entweder unter Witterungseinflüssen relativ instabil, weil sie sehr hydrolysenempfindlich sind oder aber phytotoxisch. In der Südafrikanischen Patentschrift Nr. 68/1036 sind p-Halogen äthylphosphonsäure-Derivate als das Pflanzenwachstum regulierende Wirkstoffe beschrieben. Diese Verbindungen zersetzen sich in und auf der Pflanze unter Äthylenabgabe und gleichen daher dem Äthylen in Wirkung und Wirkungsbreite.



  Aufgrund ihrer sehr geringen Stabilität vermögen Phosphonsäure-Derivate aber den an sie gestellten Anforderungen nicht zu genügen. Da sie nur in saurem Milieu, genauer in einem   p,-Bereich    unter 5, stabil sind, müssen schon die Wirkstoffkonzentrate durch Zusatz von Säuren stabilisiert werden.



  Dieser Säurezusatz schränkt jedoch den Anwendungsbereich dieser Wirkstoffe im Hinblick auf phytotoxische Effekte ein.



  Ausserdem ist die Lagerung derart empfindlicher Wirkstoffkonzentrate mit Schwierigkeiten verbunden.



   Bekannt sind ferner Halogenalkyl-methyl-silane als herbizide Wirkstoffe, vgl. US-Patentschriften Nr. 3 390 976, 3 390 977 und J. K. Leasure et al., J. Med. Chem. 9, 949 (1966). Der Mechanismus der Äthylenabspaltung wird anhand von   -Halogenäthylsilan-Derivaten    von L. H. Sommer et al., J. Am. Chem. Soc. 68, 485 (1946) und 70, 2869 (1948) beschrieben.   j3-Halogenäthyl-tris-alkoxysilane    wurden durch F. W. Boye et al., J. Org. Chem. 16, 391 (1951) hergestellt.



   Die US-Patentschrift 3 183 076 beschreibt    -Chloräthyl-    methyldialkoxy-silane, die zur Förderung der Keimfähigkeit, der Blattablösung, etc. eingesetzt werden können.



   Die erfindungsgemäss hergestellten p-Halogenäthylsilane sind neue Stoffe, die in den verschiedenen pflanzlichen Entwicklungsstadien auf das Pflanzenwachstum stimulierend oder verzögernd einwirken. Aufgrund der sehr guten Stabilität der Wirkstoffe der Formel I, müssen die diese enthaltenden Mittel neben den üblichen Trägerstoffen, Verteilungsmitteln, Licht- und Oxydationsstabilisatoren keinen stabilisierenden Säurezusatz enthalten und sind daher unbeschränkt anwendbar. Mit solchen Mitteln wird das vegetative Pfanzenwachstum und die Keimfähigkeit beeinflusst, die Blütenbildung, die Fruchtentwicklung und die Ausbildung von Trennungsgeweben gefördert. Bei Monokotyledonen zeigte sich eine Erhöhung der Bestockung und Verzweigung bei gleichzeitiger Verminderung des Längenwachstums. Ausserdem wurde bei den behandelten Pflanzen das Stützgewebe der Stengel gestärkt. 

  Die Ausbildung unerwünschter Geiztriebe  bei verschiedenen Pflanzenarten wird sehr stark vermindert.



  Weiterhin werden Gummibäume zu einem grösseren Latex Ausfluss stimuliert, ein Effekt, der grosse wirtschaftliche Bedeutung hat. Wie Versuche zeigten, wird die Bewurzelung von Setzlingen und Stecklingen sowie die Knollenbildung bei Kartoffeln gefördert. Ausserdem erfolgt der Austrieb dormanter Rhizome gleichzeitig, was besonders wichtig ist bei verschiedenen mehrjährigen Unkräutern wie Quecke, Johnsongras und Cyperus, die dann durch Herbizide leicht zu vernichten bzw. einzudämmen sind. Die Keimfähigkeit von Saatgut wie z.B. Saatkartoffeln und Hülsenfrüchten wird bei niederen Konzentrationen gefördert, bei höheren verhindert. Sowohl der eine wie der andere Effekt ist von wirtschaftlicher Bedeutung. Bei vielen Zier- und Kulturpflanzen ist eine Steuerung von Blühtermin und Anzahl der Blüten möglich. Bei Ananas spielt dieser Effekt eine besonders grosse Rolle.

  Blühen alle Sträucher gleichzeitig, so kann das Abernten der Sträucher innerhalb einer vergleichsweisen kurzen Zeit erfolgen.



  Bei Kürbisgewächsen erfolgt eine Verschiebung der Blütengeschlechtsdifferenzierung zugunsten der weiblichen Blüten.



   Versuche ergaben weiter, dass bei Obstbäumen eine Blüten- und Fruchtausdünnung erfolgt. Weiterhin werden z.B.



  bei Äpfeln, Birnen, Pfirsichen, Tomaten, Bananen und Ananas die Fruchtreifung und Fruchtausfärbung beschleunigt und verbessert. Durch die Ausbildung von Trennungsgewebe wird die Fruchtabszission bei diesen Obstbäumen wesentlich erleichtert. Grosse wirtschaftliche Bedeutung hat dies für die mechanische Ernte, z.B. von Citrusfrüchten, Baumwolle und Oliven. Bei hohen Konzentrationen werden auch Zierpflanzen wie Chrysanthemen, Rhododendron, Nelken und Rosen defoliert.



   Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten Faktoren abhängig, insbesondere von Applikationszeit in Bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und der Anwendungskonzentration. Diese Faktoren sind aber wiederum je nach Pflanzenart und dem gewünschten Effekt verschieden. So wird man beispielsweise Rasenflächen während der gesamten Wachstumsperiode behandeln; Zierpflanzen, bei denen beispielsweise die Intensität und Anzahl der Blüten erhöht werden soll vor Ausbildung der Blütenanlage; Pflanzen, deren Früchte verwendet resp. verwertet werden unmittelbar nach der Blüte bzw. in entsprechendem Abstand vor der Ernte. Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt in Form fester oder flüssiger Mittel sowohl auf oberirdische Pflanzenteile als auch in den Boden oder auf den Boden.



  Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich Lösungen oder wässrige Dispersionen am besten eignen. Für die Behandlung des Wachstumssubstrates (des Bodens) sind neben Lösungen und Dispersionen auch Stäubemittel, Granulate und Streumittel geeignet.



   An Zitrusfrüchten - Orangen - wurde festgestellt, dass die Ablösung von Früchten nach Applikation der Wirkstoffe der Formel I wesentlich leichter erfolgt. Verschiedene Wirkstoffe wurden auf Äste mit gutem Fruchtbehang verschiedener Orangenbäume als Lösungen in Konzentrationen von 0,2%   0,40je    aufgesprüht. Nach 14 Tagen wurden die Versuche nach der von W. C. Wilson und C. H. Hendershott entwickelten Methode, vgl. Proc. Am. Soc. Hort. Sc. 90, 123-129 (1967) ausgewertet. Hierbei wird die für die Ablösung einer Frucht aufzuwendende Kraft in kg. bestimmt.



     Wirkstoff Konzen- Kraft tration in kg    2-Chloräthyl-tris-(octyloxy)-silan 0,2 % 3,7    0,4% Olo *    2-Chloräthyl-tris-(benzyloxy)-silan 0,2 % *    0,4 ovo    * 2-Chloräthyl-tris-(dodecyloxy) -silan 0,2 % 4,7    0,4% O/o 1,1    Kontrolle 8,6 * Die am Baum hängenden Früchte liessen sich so leicht abneh men, dass keine Messung erfolgen konnte.



   Gleich gute und signifikante Werte wurden mit Mitteln, die die folgenden Verbindungen enthielten, erzielt: 2-Chloräthyl-tris- (2'-chloräthoxy)-silan    2-Chloräthyl-tris- buteny1-(2')- oxyj-silan 2-Chloräthyl-tris-[propenyl-(2')-oxy]-silan 2-Chloräthyl.tris-[3'.chlor.butenyl.(2')-oxy]-silan    2-Chloräthyl-tris-(octadecyloxy)-silan 2-Chloräthyl-tris- [butinyl-(2')-oxy]-silan    2-Chloräthyl-tris-(6'-chlorhexyloxy).silan 2-Chloräthyl-tris-(4'-methoxy-benzyloxy).silan 2-Chloräthyl.tris-(2',4'.dichlorbenyloxy)-silan 2-Chloräthyl-tris- (4'-chlorbenzyloxy)-silan.   



   Diese Wirkstoffe eignen sich auch zur Erleichterung der Fruchtablösung bei anderen Obstbäumen, wie Kirschen, Äpfeln etc.



   PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung neuer   ss-Halogenäthylsilane    der Formel I    X-CH2-CH2-Si-(OW.3    (I in der X Chlor oder Brom und R einen   C6-C18    Alkylrest, einen C1-C6-Halogenalkyl-Rest, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten C3-C12 Alkenyl-Rest, einen C3-C8-Alkinyl-Rest oder den gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4 Alkoxy und/oder Halogen substituierten Benzyl-Rest und in den Fällen, in denen X Brom darstellt, auch einen Alkyl-Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein   p-Halogenäthyltrihalogensilan    der Formel II    X-CH2-CH2-Si-(Xl)3 (11)    in der X und   X1    Chlor oder Brom bedeuten, 

   mit 3 Äquivalenten eines Alkohols der Formel III
R-OH (III) in der R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.



   PATENTANSPRUCH II
Die Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten neuen   ss-Halogenäthylsilane    als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, zur Herstellung von   2-Chloräthyl-tris(4'-methoxybenzyloxy)-silan.   



   2. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Erleichterung der Fruchtablösung bei Obstbäumen.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. bei verschiedenen Pflanzenarten wird sehr stark vermindert.
    Weiterhin werden Gummibäume zu einem grösseren Latex Ausfluss stimuliert, ein Effekt, der grosse wirtschaftliche Bedeutung hat. Wie Versuche zeigten, wird die Bewurzelung von Setzlingen und Stecklingen sowie die Knollenbildung bei Kartoffeln gefördert. Ausserdem erfolgt der Austrieb dormanter Rhizome gleichzeitig, was besonders wichtig ist bei verschiedenen mehrjährigen Unkräutern wie Quecke, Johnsongras und Cyperus, die dann durch Herbizide leicht zu vernichten bzw. einzudämmen sind. Die Keimfähigkeit von Saatgut wie z.B. Saatkartoffeln und Hülsenfrüchten wird bei niederen Konzentrationen gefördert, bei höheren verhindert. Sowohl der eine wie der andere Effekt ist von wirtschaftlicher Bedeutung. Bei vielen Zier- und Kulturpflanzen ist eine Steuerung von Blühtermin und Anzahl der Blüten möglich. Bei Ananas spielt dieser Effekt eine besonders grosse Rolle.
    Blühen alle Sträucher gleichzeitig, so kann das Abernten der Sträucher innerhalb einer vergleichsweisen kurzen Zeit erfolgen.
    Bei Kürbisgewächsen erfolgt eine Verschiebung der Blütengeschlechtsdifferenzierung zugunsten der weiblichen Blüten.
    Versuche ergaben weiter, dass bei Obstbäumen eine Blüten- und Fruchtausdünnung erfolgt. Weiterhin werden z.B.
    bei Äpfeln, Birnen, Pfirsichen, Tomaten, Bananen und Ananas die Fruchtreifung und Fruchtausfärbung beschleunigt und verbessert. Durch die Ausbildung von Trennungsgewebe wird die Fruchtabszission bei diesen Obstbäumen wesentlich erleichtert. Grosse wirtschaftliche Bedeutung hat dies für die mechanische Ernte, z.B. von Citrusfrüchten, Baumwolle und Oliven. Bei hohen Konzentrationen werden auch Zierpflanzen wie Chrysanthemen, Rhododendron, Nelken und Rosen defoliert.
    Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten Faktoren abhängig, insbesondere von Applikationszeit in Bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und der Anwendungskonzentration. Diese Faktoren sind aber wiederum je nach Pflanzenart und dem gewünschten Effekt verschieden. So wird man beispielsweise Rasenflächen während der gesamten Wachstumsperiode behandeln; Zierpflanzen, bei denen beispielsweise die Intensität und Anzahl der Blüten erhöht werden soll vor Ausbildung der Blütenanlage; Pflanzen, deren Früchte verwendet resp. verwertet werden unmittelbar nach der Blüte bzw. in entsprechendem Abstand vor der Ernte. Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt in Form fester oder flüssiger Mittel sowohl auf oberirdische Pflanzenteile als auch in den Boden oder auf den Boden.
    Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich Lösungen oder wässrige Dispersionen am besten eignen. Für die Behandlung des Wachstumssubstrates (des Bodens) sind neben Lösungen und Dispersionen auch Stäubemittel, Granulate und Streumittel geeignet.
    An Zitrusfrüchten - Orangen - wurde festgestellt, dass die Ablösung von Früchten nach Applikation der Wirkstoffe der Formel I wesentlich leichter erfolgt. Verschiedene Wirkstoffe wurden auf Äste mit gutem Fruchtbehang verschiedener Orangenbäume als Lösungen in Konzentrationen von 0,2% 0,40je aufgesprüht. Nach 14 Tagen wurden die Versuche nach der von W. C. Wilson und C. H. Hendershott entwickelten Methode, vgl. Proc. Am. Soc. Hort. Sc. 90, 123-129 (1967) ausgewertet. Hierbei wird die für die Ablösung einer Frucht aufzuwendende Kraft in kg. bestimmt.
    Wirkstoff Konzen- Kraft tration in kg 2-Chloräthyl-tris-(octyloxy)-silan 0,2 % 3,7 0,4% Olo * 2-Chloräthyl-tris-(benzyloxy)-silan 0,2 % * 0,4 ovo * 2-Chloräthyl-tris-(dodecyloxy) -silan 0,2 % 4,7 0,4% O/o 1,1 Kontrolle 8,6 * Die am Baum hängenden Früchte liessen sich so leicht abneh men, dass keine Messung erfolgen konnte.
    Gleich gute und signifikante Werte wurden mit Mitteln, die die folgenden Verbindungen enthielten, erzielt: 2-Chloräthyl-tris- (2'-chloräthoxy)-silan 2-Chloräthyl-tris- buteny1-(2')- oxyj-silan 2-Chloräthyl-tris-[propenyl-(2')-oxy]-silan 2-Chloräthyl.tris-[3'.chlor.butenyl.(2')-oxy]-silan 2-Chloräthyl-tris-(octadecyloxy)-silan 2-Chloräthyl-tris- [butinyl-(2')-oxy]-silan 2-Chloräthyl-tris-(6'-chlorhexyloxy).silan 2-Chloräthyl-tris-(4'-methoxy-benzyloxy).silan 2-Chloräthyl.tris-(2',4'.dichlorbenyloxy)-silan 2-Chloräthyl-tris- (4'-chlorbenzyloxy)-silan.
    Diese Wirkstoffe eignen sich auch zur Erleichterung der Fruchtablösung bei anderen Obstbäumen, wie Kirschen, Äpfeln etc.
    PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung neuer ss-Halogenäthylsilane der Formel I X-CH2-CH2-Si-(OW.3 (I in der X Chlor oder Brom und R einen C6-C18 Alkylrest, einen C1-C6-Halogenalkyl-Rest, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten C3-C12 Alkenyl-Rest, einen C3-C8-Alkinyl-Rest oder den gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4 Alkoxy und/oder Halogen substituierten Benzyl-Rest und in den Fällen, in denen X Brom darstellt, auch einen Alkyl-Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein p-Halogenäthyltrihalogensilan der Formel II X-CH2-CH2-Si-(Xl)3 (11) in der X und X1 Chlor oder Brom bedeuten,
    mit 3 Äquivalenten eines Alkohols der Formel III R-OH (III) in der R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.
    PATENTANSPRUCH II Die Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten neuen ss-Halogenäthylsilane als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, zur Herstellung von 2-Chloräthyl-tris(4'-methoxybenzyloxy)-silan.
    2. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Erleichterung der Fruchtablösung bei Obstbäumen.
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