CH551742A - 4-phenyl-2-methyl-1-butene-1-carboxylic acid derivs - prepd by reacting phenoxyphenylbutanone with phosphinic acid,ester hormonal - Google Patents

4-phenyl-2-methyl-1-butene-1-carboxylic acid derivs - prepd by reacting phenoxyphenylbutanone with phosphinic acid,ester hormonal

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CH551742A
CH551742A CH720571A CH720571A CH551742A CH 551742 A CH551742 A CH 551742A CH 720571 A CH720571 A CH 720571A CH 720571 A CH720571 A CH 720571A CH 551742 A CH551742 A CH 551742A
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers

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Abstract

Cpds. of gen. formula:- (where R1 = phenyl-, phenoxy-, phenylthio- or cyclohexyl- opt. substd. with >=1 halogen, nitro, alkyl, or alkoxy or a phenyl- or cyclohexyl residue bound via an alkylene-, alkyleneoxy- or alkylenethio-bridge; R2 = cyano, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkinyloxycarbonyl, alkylcarbamoyl or dialkylcarbamoyl; R3 = H or alkyl) are prepd. by reacting cpd. (II):- R1- -CH2-CH2-CR3=O with a cpd. (III):- R4R5P=O-CH2-R2 in the presence of a base and in inert solvent at 20-80 degrees C. (I) may be used against organisms harmful to plants, stores and hygiene. They influence the hormonal system of insects by e.g. disturbing the hemimetaboles, holometaboles, laying of normal eggs or their development. They have very low mammalian toxicity and easily decompose. They are used in customary prepns. against orthoptera, isopthera, hemiptera, coleoptera, lepidoptera and diptera.

Description

  

  
 



   Gegenstand der   Erfindunglst    ein insektizides Mittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 worin
R1 einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und/oder Alkoxy substituierten Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Cyclohexylrest oder einen über ein Alkylen-, Alkylenoxyoder Alkylenthio-Brückenglied und den Phenylrest gebundenen Phenyl- oder Cyclohexylrest und
R2 Cyano, Carbamoyl, einen Alkoxycarbonyl-, Alkyloder Dialkylcarbamoyl-Rest bedeuten, enthält.



   Unter einem Alkylen- Alkylenoxy- oder Alkenylthio Brückenglied ist ein geradkettiger oder verzweigter Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein -CH2-,   -CH2-CH2-,-CH2-O-,    -CH2-CH2-O-, CH2-S-,   -CH2-CH2-S-,    -CH2-CH2-CH2- Rest zu verstehen.



   Bei Alkyl- und Alkoxy-Resten handelt es sich um niedere Reste mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise um Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl oder n-Pentyl, sowie die Isomeren der letztgenannten Reste,   Methoxy,    Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy,   fl-Butoxy    und n-Pentoxy usw.



   Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
EMI1.2     

R1' einen gegebenenfalls durch Halogen und/oder niederes Alkyl substituierten Phenoxy- oder Cyclohexylrest bedeutet und
R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat.



   Die Wirkstoffe der Formel I werden in an sich bekannter Weise hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel
EMI1.3     
 worin R1 die für die Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Phosphonsäureester der Formel
EMI1.4     
 worin R3 und R4 je   C14    Alkoxy und R2 die für die Formel (I) angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base umsetzt.



   Als Basen kommen Alkoholate, Amide oder Hydroxide von Alkali- und Erdalkalimetallen, sowie stark basische Amine in Betracht.



   Das Verfahren wird in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt, beispielsweise in aromatischen Kohlenstoffen wie Benzol, Toluol, Xylol; weiterhin Alkoholen wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol oder Butanolen, Glykolen; sowie Äthern, wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder N,N-dialkylierten Amiden wie Dialkylformamiden; N-Methylpyrrolidon, Sulfoxiden usw.



   Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 0 bis   150   C vorzugsweise    aber im Bereich von   20-80"C.   



   Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) können z. B. nach dem im   J.A.C.S.    80, 5524ff (1958) beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel I bilden sich die beiden möglichen geometrischen Isomeren. Die beschriebenen Verbindungen stellen zum Teil Gemische dieser Isomeren dar, wie diese bei der Synthese anfallen.



   Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Insekten. Im Gegensatz zu den meisten der bisher bekannten Insektiziden, die als Kontakt- oder Frassgifte die Tiere töten, lähmen oder vertreiben, beeinflussen die Wirkstoffe der Formel I deren Entwicklung.



   So wird bei den Insekten beispielsweise die Häntung (bei Hemimetabolen) oder die Umwandlung zur Imago (bei Halometabolen) und bei den Vertretern der Ordnung Akarina insbesondere die Entwicklung des Eies gestört.



  Die Generationsfolge wird unterbrochen und die Tiere werden somit indirekt getötet. Für Warmblüter sind die Butencarbonsäure-Derivate praktisch ungiftig. Ausserdem werden diese Verbindungen leicht abgebaut, eine Kumulation ist daher ausgeschlossen.



   Die neuen Buten-carbonsäure-Derivate können vor allem zur Bekämpfung folgender Pflanzen-, Vorrats- und Hygieneschädlingen eingesetzt werden: Gegen Insekten der Ordnung und Familien: Orthoptera
Acrididae
Gryllidae
Blattidae Isoptera
Kalotermitidae Hemiptera
Miridae
Piesmidae
Lygaeidae
Pyrrhocoridae
Pentatomidae
Cimicidae
Reduviidae
Jassidae
Eriosomatidae
Lecaniidae Coleoptera
Carabidae
Elateridae
Coccinellidae
Tenebrionidae
Dermestidae
Cucujidae
Chrysomelidae
Curculionidae
Scolytidae
Scarabaeidae Lepidoptera
Pyralidae
Phyticidae
Pyraustidae
Crambidae
Tortricidae
Galleriidae
Lyonetiidae
Yponomeutidae
Pieridae  
Plutellidae
Lymantriidae
Noctuidae Diptera
Culicidae
Simuliidae
Tipulidae
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden.

  Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, Umhüllungsgranulate,
Imprägnierungsgranulate und
Homogengranulate flüssige   Aufarbeitungsformen:    a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder),
Pasten, Emulsionen b) Lösungen.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a)   5 %igen    und b)   2 %igen    Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



   Granulate:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die fol genden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther
3,50 Teile Polyäthylenglykol ( Carbowax ),
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin   vermischt    und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyathylenglykol und Cetylpolglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im
Vakuum verdampft.



   Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c)   25 %igen    und d)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide-Hydrosyäthylcellulose
Gemisch   (1 :1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1 :1),   
8,3 Teile   Natriumaluminiumsilikat,   
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin:

   d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile   Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,   
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoffsäureester,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines   Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpoly-    glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a)   5    Teile Wirkstoff
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190"C).   



   Diese Lösungen werden mit Druckspritzen versprüht. Die Lösung a) wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Blattläusen auf Obstbäumen und anderen Pflanzen verwendet.



   Den beschriebenen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.

 

   Beispiel 1
1.1 In eine Mischung von 816 g Diphenyläther, 3,5 kg konzentrierter Salzsäure und   520g      36 %iger    Formaldehydlösung leitet man unter Rühren bei etwa 90 C 16 Stunden lang Chlorwasserstoff ein. Anschliessend wird die Lösung in Eiswasser gegossen und mit einem Diäthyläther/Petrol   Åather-Gemisch    extrahiert. Die organische Phase wird mehrere Male mit   Wasser gewaschert,    über Natriumsulfat unter Zusatz von wenig Kaliumcarbonat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird im Vakuum unter Zusatz von Kaliumcarbonat destilliert. Bei   143-156     C/2 mm geht reines Phenoxybenzylchlorid über.



   1.21   -16,1    g   Natrium    werden in 400   ml    absolutem   Äthanol     gelöst; in die noch heisse   Lösung-lässt    man 182 g Acetessig säureäthylester innerhalb einer Stunde zutropfen und anschliessend bei Siedetemperatur während drei Stunden 156 g Phenoxybenzylchlorid. Man lässt das Gemisch noch 15 Stunden unter Rückfluss sieden, filtriert nach dem Abkühlen von dem weissen Niederschlag ab und dampft die Lösung ein. Zu dem Rückstand gibt man 100 g Natriumhydroxid in 2 Litern Wasser und rührt die Mischung 15 Stunden unter Rückfluss.



  Danach extrahiert man sie mit Diäthyläther. Die organischen Phasen werden getrocknet und eingedampft. Nach der Hochvakuumdestillation erhält man 4-(4'-Phenoxy-phenyl)-2butanon mit dem Siedepunkt   144,5-148"    C/0,03 mm.



   1.22 Bei   10-20"    C werden in eine Suspension von 35 g wasserfreien Aluminiumchlorid in 100 ml trockenem Methylenchlorid, 34 g Diphenyläther, gelöst in 100 ml trockenen Methylenchlorid, zugetropft. Innerhalb 30 Minuten werden   dem Gemisch unter gelegentlichem Kühlen bei 15-20   C    14 g Methylvinylketon in 50 ml Methylenchlorid zugesetzt.



      Anschliessend wird die Reaktions-Suspension bei 5-10   C    2,5 Stunden gerührt, dann auf 1 Liter Eiswasser gegossen.



  Nachdem die Suspension mit konz. Salzsäure stark sauer gestellt ist, wird die Methylenchloridlösung abgetrennt und die verbleibende wässrige Suspension dreimal mit 100 ml Methylenchlorid ausgezogen. Die vereinigten Methylenchloridauszüge werden dreimal mit je 400 ml Wasser neutral gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert. Nach dem Abdestillieren des Methylenchlorids resultieren 46,3 g grünes Öl, welches im Hochvakuum fraktioniert wird. Es werden 23 g   4-(4'-Phenoxyphenyl)-2-butanon    vom Sdp.   135-136 C    0,001 Torr erhalten nD20 = 1,5648.



   1.3 In eine Mischung von 24 g 4-(4'-Phenoxy-phenyl)2-butanon, 7,2 g etwa 50%igem Natriumhydrid und 750 ml absolutem Benzol lässt man bei Raumtemperatur langsam 30 g   D imethoxy-phosphinylessigsäuremethylester    zutropfen.



  Es entsteht eine graue, gallertartige Masse, die noch 15 Stunden weitergerührt wird. Dann gibt man 500 ml reinstes Dimethylformamid zu und rührt nochmals 4 Stunden. Die Mischung wird nun in Wasser gegossen und mit Diäthyläther extrahiert; die organische Phase wird noch mehrere Male.mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Den Rückstand chromatographiert man an etwa 300 g Kieselgel mit Benzol als Eluiermittel und erhält ein Cis-trans-Gemisch der Verbindung der Formel
EMI3.1     

Nach erneutem Chromatographieren mit Kieselgel und Benzol/Petroläther 1:1 als Eluiermittel bleiben etwa   1/3    reine Cis-Verbindungen und 2/3 reine Trans-Verbindungen.
EMI3.2     


<tb>



   <SEP> CH3
<tb>  <SEP> I <SEP> '3
<tb>  <SEP> 0 <SEP> isOffCll2-CH2-C=CH-COOCH3
<tb>  <SEP> SdP.: <SEP> 140-1500C/0,001 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 3
<tb>  <SEP> OH
<tb> Trans <SEP> -dH1CX2C=CH-COOCH.
<tb> 



      und20 = 1,5638    Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
EMI3.3     


<tb>  <SEP> Wirkstoff <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5782
<tb>  <SEP> CH2CH2C=CK-C-OOCH <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5782
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> ··0H2-cH2-a=CH-c <SEP> n20 <SEP> = <SEP> 1,5295
<tb>  <SEP> CK2
<tb>  <SEP> CH2CKic=CK-CoN(C <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5250
<tb>  <SEP> 2/2
<tb> ran <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5563
<tb>  <SEP> II <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5563
<tb>   
EMI4.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 3 <SEP> I <SEP> '3 <SEP> Sdp.:

  <SEP> 160-170DC/
<tb> cis <SEP> -- <SEP> OH <SEP> -OH2-O=OHOOOO <SEP> H <SEP> 0,001 <SEP> Torr
<tb>  >  <SEP>  <  <SEP>  <  <SEP> CH <SEP> -CH <SEP> -C <SEP> CEFCOOC <SEP> H
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> /= <SEP> /=\ <SEP> n,""= <SEP> und20 <SEP> = <SEP> 1,5737
<tb>  <SEP>  <  <  <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> CH <SEP> CN
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> r <SEP> X <SEP> / <SEP> = <SEP> \ <SEP> | <SEP> 3 <SEP> n,20 <SEP> = <SEP> 1,5600
<tb> 2-O=OH-OON(02H5
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> /=\ <SEP> /= <SEP> &verbar;

  <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5870
<tb>  <SEP> cis <SEP> zu <SEP> zuCH2-CH2-C=CE-COOCH3
<tb>  <SEP> CH
<tb> CH2C=CH-COO;CH <SEP> nu2o <SEP> / <SEP> = <SEP> \ <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> und20= <SEP> 1,5918
<tb>  <SEP> 2 <SEP> '3
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> / <SEP> =\ <SEP> /2=\ <SEP> ss <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,6081
<tb>  <SEP> 2-OH <SEP> S <SEP>  <  <SEP> CH <SEP> n,20 <SEP> = <SEP> 1,6081
<tb>  <SEP> 2
<tb> trans <SEP> zu <SEP> - <SEP> zuCH2CH2C=CtTICO-N(C2H5)2 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5586
<tb>  <SEP> CIT
<tb> trans <SEP> o <SEP> CH2 <SEP> -OH <SEP> -O=H-OOOOH <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5587
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 22 <SEP> 3
<tb>  <SEP> c <SEP> LL
<tb> n,20 <SEP> = <SEP> zuCH <SEP> -CtI <SEP> 1,5738
<tb>  <SEP> OH
<tb> OH2O1i2-OH2-O=OH-OOOOH3 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5252
<tb>  <SEP> OH
<tb> trans <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1,5804
<tb>  <SEP> / <SEP> \ <SEP> nD20 <SEP> =15804
<tb>  <SEP> OH <SEP> 

   n,20 <SEP> -OH2-O=OH-0000H3
<tb>  <SEP> L <SEP> L
<tb>  <SEP> CH
<tb> trans <SEP> B <  <SEP> s <SEP> zu-CK,I-I,-C=CII-C <SEP> =N <SEP> Sdp.:
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> L <SEP> L <SEP> I <SEP> 
<tb> CCI-Ca-N(C,H, > 2 <SEP> 02H5 <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 1,5705
<tb>  <SEP> OH
<tb> = <SEP> C <SEP> II, <SEP> I <SEP> no20= <SEP> 1,5528
<tb> 01s- <SEP> O2TI5O·OH2-OH2-O=OH-OOOOH3
<tb>   
EMI5.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb>  <SEP> Cl <SEP> 3
<tb>  <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 1,5550
<tb>  <SEP> 2 <SEP> C2H5 <SEP> 2 <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> -O=OH-OOOOH
<tb> CH
<tb>  <SEP> OH5OM2-OH2-O=OH-ON <SEP> nD2O <SEP> = <SEP> 1,5642
<tb>  <SEP> L
<tb> trans <SEP> 0 <SEP> zuCH2-CH2-C=CII-CO--N(CdH5 <SEP> )2 <SEP> no20 <SEP> = <SEP> 1,5196
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 3
<tb>  <SEP> o=\ <SEP> /2 <SEP> 20¯ <SEP> 1 <SEP> UL9t1
<tb> I <SEP> CH2 <SEP>  <  <SEP> --CH <SEP> nu2o 

   <SEP> -C-CvH-COOCH <SEP> = <SEP> 1,5632
<tb>  <SEP> CH
<tb> (OH2)2-0-OR2-OH2-0=OHOOOOH3 <SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1,5573
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> /=\ <SEP> / <SEP> | <SEP> Sdp.: <SEP> 140-150 
<tb>  <SEP> CH,-CK, <SEP> -C=CII-COOC.,H, <SEP> 0,001 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> Cis: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 5:4
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> -OH <SEP> ( <SEP> zu-O=OH--OOOO <SEP> I{ <SEP> Sdp.: <SEP> 140-1500C/
<tb>  <SEP> \/\/0H2 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 7(1 >  <SEP> 0,001 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> Gis: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> ir- <SEP> Sdp.: <SEP> 160-170"C/
<tb>  <SEP> 2 <SEP> zu <SEP> CII,- <SEP> 2-O=OH-00004 <SEP> 9(n) <SEP> 0,001 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> Cis: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> -- <SEP> Sdp.: <SEP> 160-170"C/
<tb> C'I,- <SEP> CH,-C-C1-ICOOC <SEP> II,, <SEP> 0,001 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> Cis: 

  <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> CjH3
<tb>  <SEP> --O-CH-COOCH <SEP> (t) <SEP> o,ool <SEP> Torr
<tb>  <SEP> o <SEP> 0 <SEP>  <  <SEP> 0,001 <SEP> 7 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3:2
<tb>  <SEP> CH,
<tb> OH2-OH2-OH2-O=OH-OOOOH3 <SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1,5266
<tb>   
EMI6.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Physikalische <SEP> Daten
<tb>  <SEP> CH
<tb> OH2- <SEP> o#OH2-O <SEP> i3 <SEP> n20 <SEP> = <SEP> 1,5342
<tb>  <SEP> L <SEP> L
<tb>  <SEP> CK,
<tb> OH2-o·OH2-OH2-O=OH-OON(O2H5)2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> - <SEP> i3 <SEP> n020 <SEP> = <SEP> 1,5292
<tb>  <SEP> H\/OH <SEP> 2-0H2-O=OH-OO0OH3
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> H\OH <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> 2-OH <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> nD20= <SEP> 1,53921,5392
<tb>  <SEP> OH
<tb> o·OH <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> e--CH <SEP> - <SEP> CON <SEP> ( <SEP> C <SEP>  > 2 <SEP> nD20 <SEP> = 

   <SEP> 1,5320
<tb>  <SEP> o <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> - <SEP> S <SEP> zu <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> ¯ <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> ¯ <SEP> é <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> - <SEP> C <SEP> O <SEP> O <SEP> C <SEP> H <SEP> 3 <SEP> n <SEP> D <SEP> OH
<tb>  <SEP> / <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> CH,S--CH,CH,C=CI-COOC:

  :Hs
<tb>  <SEP> OH <SEP> -OH <SEP> -s
<tb>  <SEP> CK,
<tb> OH2-OH2-SOH2-OH2-O=OH-OON( <SEP> 02H5 <SEP>  > 2
<tb>  <SEP> OH
<tb> SOH2-OH2-O=OH-OOOOH3 <SEP> nD2O <SEP> = <SEP> 1,5555
<tb>  <SEP> OH
<tb> ( <SEP> I <SEP> ' <SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1,5548
<tb>  <SEP> -O=OH-OoN(02H5)2
<tb>  <SEP> OH
<tb> OH2-SOH <SEP> 2-OH2-=H-OOOOH3 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5883
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> nD20 <SEP> CH2 <SEP> = <SEP> O <SEP> CH?-CH2-e=CE-COOCH3 <SEP> 1,5523
<tb> H <SEP> -CK2S-H,-C=CEI <SEP> COOCH,
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> -- <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> nD20=1,5475
<tb> 1-0 <SEP> = <SEP> 1,5475
<tb> OH
<tb> n-O4H <SEP> n20 <SEP> zu <SEP>   <SEP> zu <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> 1,5497
<tb>  <SEP> 9-o·OH2-OH2-O=OH-O0OOH3
<tb>   
Beispiel 2 a) Wirkung gegen Dysdercus fasciatus
10 Dysdercus fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung stehen,

   wurden topical mit einer acetonischen Wirkstofflösung in der Konzentration 5y behandelt. Die   Ve-    suchstiere wurden dann bei   280    C und   80-90%    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Dysdercus   fasciatus-Larven    Schrot von vorgequollenen Baumwollsamen.



   Nach etwa 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die
Adulthäutung vollzogen haben, wurden die Versuchstiere -untersucht. Man fand neben normalen Adulten und toten Larven oder Puppen Sonderformen wie Extralarven (Larven mit einer zusätzlichen Larvalhäutung) und Adultoide (Adulte mit Larvenmerkmalen). Bei den Sonderformen handelte es sich um nichtlebensfähige Entwicklungsstadien, die im nor lamen Entwicklungszyklus nicht zu finden sind.



   Aus der folgenden Tabelle ist die Anzahl Normaltiere ersichtlich, die bei der angegebenen Konzentration gefunden wurden. KeineNormaladulte bedeutet   100%      Hormonwirkung.   
EMI7.1     


<tb>



  Wirkstoff <SEP> Anzahl
<tb>  <SEP> Normal
<tb>  <SEP> adulte
<tb>  <SEP> cis <SEP> X <  <SEP> CH2-CH2- <SEP> eCH-COOCH3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> I <SEP> OH3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> C=CH-COOCH <SEP> o
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP>  <  <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> trans <SEP> X <SEP> O <SEP> ransM OH2-OH2 <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> is%·/O·0H2-OH2-O')OH-OOOO
<tb>  <SEP> c <SEP> 2H5 <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> / <SEP> CH2-CH2-C=CH-C-N <SEP> O
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> \/ <SEP> OH2-OH2-0=OH-0ON(02H5)2 <SEP> 0
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> SOH2-OH2-O$H-OOOOH3
<tb>  <SEP> trans <SEP> 0
<tb>   
EMI8.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Anzahl
<tb>  <SEP> Normal
<tb>  <SEP> adulte
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 1-7 <SEP> 1
<tb>  <SEP> \/S\/OH2-0H2-O=OH-0 <SEP> =N <SEP> o
<tb>  <SEP> l
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 

   3
<tb>  <SEP> S- <SEP> CH2CK2-C=CI-CoN(C,H5)2 <SEP> o <SEP>  > 2 <SEP> 0
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> \/OH2\/OH2-OH2-O=OH-OO0OH3 <SEP> 0
<tb> trans
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> \/0H2\0H2-OH2-O=OH-O=N <SEP> o <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> HOH2\/OH2OH2-O=OH-OOOOH <SEP> o
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> - <SEP> I <SEP> 3
<tb>  <SEP> trans <SEP> C2H5 <SEP> ç <SEP> O <SEP>  <  <SEP> CH2-CH2-C=CH <SEP> )2 <SEP> 2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 
<tb>  <SEP> H2OH2-0=OHOO0O3H7(n) <SEP> o
<tb>  <SEP> cis:trans= <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 4
<tb>  <SEP> CH7
<tb>  <SEP> -- <SEP> J)
<tb>  <SEP>  <  <SEP> O <SEP> 9 <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOC3H7(i) <SEP>  
<tb>  <SEP> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>   
EMI9.1     


<tb>  <SEP> Wirkstoff <SEP> Anzahl
<tb>  <SEP> Normal
<tb>  <SEP> adulte
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 2-OH2-O=OH-OOOO4H9(n) <SEP>  
<tb>  <SEP> cis: <SEP> trans= <SEP> 3 <SEP> :

  <SEP> 2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> \\/OH2OH2O=OHOOOO4H9(i >  <SEP>  
<tb>  <SEP> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> \/\/OH2OH2O=OH-0OOO4H9(t) <SEP>  
<tb>  <SEP> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> CK
<tb>  <SEP> \/ <SEP> 0H2-0H2-S\/O <SEP> H2-OH2-O=OH-OOOOH3 <SEP> 0
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> S-OH
<tb>  <SEP> 2-0H <SEP> 2-0=OH-O <SEP> OQOH3 <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OH <SEP> -s <SEP> OH <SEP> CH2-C=C1H-COOCH <SEP> o
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> OH
<tb> OH2-sMcH2-OH2-O'=O3HOOOOH3 <SEP> o
<tb>  b) Wirkung gegen Dermestes spp.



   10 frisch gehäutete Puppen von Dermestes spp. wurden topical mit einer acetonischen Wirkstofflösung in der Konzentration   5y    behandelt. Die Versuchtiere wurden dann bei   28"    C und   80-90So    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten.



   Die Auswertung erfolgte analog wie unter a) beschriebEn.



   Aus der folgenden Tabelle ist die Anzahl Normaltiere ersichtlich, die bei der   angegebenen    Konzentration gefunden wurden. Keine Normaladulte bedeutet 100% Hormonwirkung.  
EMI10.1     


<tb>



   <SEP> Anzahl
<tb> Wirkstoff <SEP> Anzahl
<tb>  <SEP> Normal
<tb>  <SEP> adulte
<tb>  <SEP> OH3
<tb> trans <SEP> o <  <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> tran <SEP> o <SEP> O <SEP>  <  <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOC2H5 <SEP> 1
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> i3
<tb>  <SEP> CIS\/\ <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOC2H5 <SEP> 0
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> CK,-CH,-C=CK-CON(C,H2 <SEP> o
<tb>  <SEP> -- <SEP> OH3
<tb> trans\/SOH2-OH2- <SEP> CH3%H,-C=CH-COOCH, 

   <SEP> o <SEP> 0
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> /="\ <SEP> 3
<tb>  <SEP> o <SEP> so <SEP> CH2-CH2-C-CH-CON(C2H5)2 <SEP>  
<tb>  <SEP> OH
<tb> trans\/OH2/OH2OH2O=OH-0OOOH3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP>  <  <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> o
<tb>  <SEP> CH3
<tb> B·/o·OH2-OH2-O=OH-OOOOH3 <SEP> 2 <SEP> 
<tb> trans
<tb>  <SEP> + <SEP> CH3
<tb>  <SEP> C2H5 <SEP> 40 <  <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOCH3 <SEP> 1
<tb> trans
<tb>   
EMI11.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Anzahl
<tb>  <SEP> Normal
<tb>  <SEP> adulte
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> -- <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> I <SEP> i3
<tb>  <SEP> wet <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> C=CH <SEP> COOC3H7(n) <SEP>  
<tb>  <SEP> cis:trans= <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 4
<tb>  <SEP> OH
<tb> \/\/H2OH2-0=OHOO0O4H9 <SEP> (k) <SEP> -CK2CH,-C=CH-cooc,H,(: <SEP> o
<tb> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> :

  <SEP> 2
<tb>  <SEP> CH
<tb> O <SEP>  <  <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOC4Hg(t) <SEP>  
<tb> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2
<tb>  <SEP> CH3
<tb> s-rCK,-CH,-C=CH-CoN(C,H <SEP> )2 <SEP> 1
<tb> 
PATENTANSPRUCH I
Insektizides Mittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI11.2     
 worin
R1 einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und/oder Alkoxy substituierten Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Cyclohexylrest oder einen über ein Alkylen-, Alkylenoxyoder Alkylenthio-Brückenglied an den Phenylrest gebundeden Phenyl- oder Cyclohexylrest und
R2 Cyano, Carbamoyl, einen Alkoxycarbonyl-, Alkyloder Dialkylcarbamoyl-Rest bedeuten, enthält.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung
EMI11.3     

Cis-trans-Gemisch enthält.



   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung
EMI11.4     
 cis enthält. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The invention relates to an insecticidal agent which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1
 wherein
R1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio or cyclohexyl radical which is optionally substituted by halogen, alkyl and / or alkoxy or a phenyl or cyclohexyl radical bonded via an alkylene, alkyleneoxy or alkylenethio bridge member and the phenyl radical and
R2 denotes cyano, carbamoyl, an alkoxycarbonyl, alkyl or dialkylcarbamoyl radical.



   An alkylene, alkyleneoxy or alkenylthio bridge member is a straight-chain or branched radical with 1 to 4 carbon atoms, in particular a -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, CH2-S -, -CH2-CH2-S-, -CH2-CH2-CH2- radical.



   Alkyl and alkoxy radicals are lower radicals with 1 to 5 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or n-pentyl, and the isomers of the latter radicals, methoxy, ethoxy, Propoxy, isopropoxy, fl-butoxy and n-pentoxy etc.



   Compounds of the formula are of particular importance
EMI1.2

R1 'denotes a phenoxy or cyclohexyl radical optionally substituted by halogen and / or lower alkyl and
R2 has the meanings given under formula I.



   The active ingredients of the formula I are prepared in a manner known per se by adding a compound of the formula
EMI1.3
 wherein R1 has the meaning given for the formula I, with a phosphonic acid ester of the formula
EMI1.4
 in which R3 and R4 are each C14 alkoxy and R2 are as defined for the formula (I), in the presence of a base.



   Suitable bases are alcoholates, amides or hydroxides of alkali and alkaline earth metals, and also strongly basic amines.



   The process is carried out in solvents and diluents which are inert towards the reactants, for example in aromatic carbons such as benzene, toluene, xylene; also alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol or butanols, glycols; and ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or N, N-dialkylated amides such as dialkylformamides; N-methylpyrrolidone, sulfoxides, etc.



   The reaction temperatures are in the range from 0 to 150.degree. C. but preferably in the range from 20-80.degree.



   The starting materials of the formula (IV) can, for. B. after the J.A.C.S. 80, 5524ff (1958) described processes. During the preparation of the compounds of the formula I, the two possible geometric isomers are formed. Some of the compounds described represent mixtures of these isomers, such as are obtained in the synthesis.



   The active ingredients of the formula I are suitable for combating insects. In contrast to most of the previously known insecticides which, as contact or feeding poisons, kill, paralyze or drive away the animals, the active ingredients of the formula I influence their development.



   In the case of insects, for example, the molting (in the case of hemimetabolites) or the transformation to the imago (in the case of halometabolites) and in the representatives of the order Akarina, in particular, the development of the egg is disturbed.



  The generation sequence is interrupted and the animals are thus killed indirectly. The butene carboxylic acid derivatives are practically non-toxic for warm-blooded animals. In addition, these compounds are easily broken down, so there is no accumulation.



   The new butene-carboxylic acid derivatives can be used above all to combat the following pests of plants, stored products and hygiene pests: Against insects of the order and families: Orthoptera
Acrididae
Gryllidae
Blattidae Isoptera
Kalotermitidae Hemiptera
Miridae
Piesmidae
Lygaeidae
Pyrrhocoridae
Pentatomidae
Cimicidae
Reduviidae
Jassidae
Eriosomatidae
Lecaniidae Coleoptera
Carabidae
Elateridae
Coccinellidae
Tenebrionidae
Dermestidae
Cucujidae
Chrysomelidae
Curculionidae
Scolytidae
Scarabaeidae Lepidoptera
Pyralidae
Phyticidae
Pyraustidae
Crambidae
Tortricidae
Galleriidae
Lyonetiidae
Yponomeutidae
Pieridae
Plutellidae
Lymantriidae
Noctuidae Diptera
Culicidae
Simuliidae
Tipulidae
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives.

  Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.



   The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.



  The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms:
Dust, grit,
Granulates, coated granulates,
Impregnation granules and
Homogeneous granules Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powder,
Pastes, emulsions b) solutions.



   The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



   Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether
3.50 parts of polyethylene glycol (Carbowax),
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetylpolglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and then the acetone im
Vacuum evaporates.



   Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25% and d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk hydrosyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne-chalk-hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts kaolin:

   d) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration. Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
13.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient acid ester,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.



   Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by diluting them with water.



  Spray:
The following ingredients are used to produce a 5% spray: a) 5 parts of active ingredient
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C).



   These solutions are sprayed with pressure syringes. Solution a) is advantageously used to control aphids on fruit trees and other plants.



   Other biocidal active ingredients or agents can be mixed with the agents described. Thus, in addition to the compounds of general formula I mentioned, the new agents can contain, for example, insecticides, fungicides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents, nematocides or herbicides to broaden the spectrum of activity.

 

   example 1
1.1 Hydrogen chloride is passed into a mixture of 816 g of diphenyl ether, 3.5 kg of concentrated hydrochloric acid and 520 g of 36% strength formaldehyde solution while stirring at about 90 ° C. for 16 hours. The solution is then poured into ice water and extracted with a diethyl ether / petroleum ether mixture. The organic phase is washed several times with water, dried over sodium sulfate with the addition of a little potassium carbonate and evaporated. The residue is distilled in vacuo with the addition of potassium carbonate. At 143-156 ° C / 2 mm, pure phenoxybenzyl chloride passes over.



   1.21 -16.1 g of sodium are dissolved in 400 ml of absolute ethanol; 182 g of ethyl acetoacetate are added dropwise to the still hot solution over the course of one hour, and then 156 g of phenoxybenzyl chloride at the boiling point for three hours. The mixture is allowed to reflux for a further 15 hours, the white precipitate is filtered off after cooling and the solution is evaporated. 100 g of sodium hydroxide in 2 liters of water are added to the residue and the mixture is stirred under reflux for 15 hours.



  They are then extracted with diethyl ether. The organic phases are dried and evaporated. The high vacuum distillation gives 4- (4'-phenoxyphenyl) -2butanone with a boiling point of 144.5-148 "C / 0.03 mm.



   1.22 At 10-20 ° C., 34 g of diphenyl ether, dissolved in 100 ml of dry methylene chloride, are added dropwise to a suspension of 35 g of anhydrous aluminum chloride in 100 ml of dry methylene chloride g of methyl vinyl ketone in 50 ml of methylene chloride were added.



      The reaction suspension is then stirred at 5-10 ° C. for 2.5 hours, then poured onto 1 liter of ice water.



  After the suspension with conc. Hydrochloric acid is made strongly acidic, the methylene chloride solution is separated off and the remaining aqueous suspension is extracted three times with 100 ml of methylene chloride. The combined methylene chloride extracts are washed neutral three times with 400 ml of water each time, dried with sodium sulfate and filtered off. After the methylene chloride has been distilled off, 46.3 g of green oil result, which is fractionated in a high vacuum. 23 g of 4- (4'-phenoxyphenyl) -2-butanone with a boiling point of 135-136 C 0.001 Torr are obtained, nD20 = 1.5648.



   1.3 In a mixture of 24 g of 4- (4'-phenoxyphenyl) 2-butanone, 7.2 g of about 50% sodium hydride and 750 ml of absolute benzene, 30 g of methyl di-methoxyphosphinyl acetate are slowly added dropwise at room temperature.



  The result is a gray, gelatinous mass that is stirred for another 15 hours. Then 500 ml of the purest dimethylformamide are added and the mixture is stirred for a further 4 hours. The mixture is then poured into water and extracted with diethyl ether; the organic phase is washed several more times with water, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue is chromatographed on about 300 g of silica gel with benzene as the eluent and a cis-trans mixture of the compound of the formula is obtained
EMI3.1

After renewed chromatography with silica gel and benzene / petroleum ether 1: 1 as the eluent, about 1/3 pure cis compounds and 2/3 pure trans compounds remain.
EMI3.2


<tb>



   <SEP> CH3
<tb> <SEP> I <SEP> '3
<tb> <SEP> 0 <SEP> isOffCll2-CH2-C = CH-COOCH3
<tb> <SEP> SdP .: <SEP> 140-1500C / 0.001 <SEP> Torr
<tb> <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <SEP> OH
<tb> Trans <SEP> -dH1CX2C = CH-COOCH.
<tb>



      and20 = 1.5638 The following connections are made in an analogous manner:
EMI3.3


<tb> <SEP> active ingredient <SEP> physical <SEP> data
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5782
<tb> <SEP> CH2CH2C = CK-C-OOCH <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5782
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> ·· 0H2-cH2-a = CH-c <SEP> n20 <SEP> = <SEP> 1.5295
<tb> <SEP> CK2
<tb> <SEP> CH2CKic = CK-CoN (C <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5250
<tb> <SEP> 2/2
<tb> ran <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5563
<tb> <SEP> II <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5563
<tb>
EMI4.1


<tb> Active ingredient <SEP> Physical <SEP> data
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 3 <SEP> I <SEP> '3 <SEP> Sdp .:

  <SEP> 160-170DC /
<tb> cis <SEP> - <SEP> OH <SEP> -OH2-O = OHOOOO <SEP> H <SEP> 0.001 <SEP> Torr
<tb>> <SEP> <<SEP> <<SEP> CH <SEP> -CH <SEP> -C <SEP> CEFCOOC <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> / = <SEP> / = \ <SEP> n, "" = <SEP> and20 <SEP> = <SEP> 1.5737
<tb> <SEP> <<<SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> CH <SEP> CN
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> r <SEP> X <SEP> / <SEP> = <SEP> \ <SEP> | <SEP> 3 <SEP> n, 20 <SEP> = <SEP> 1.5600
<tb> 2-O = OH-OON (02H5
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> / = \ <SEP> / = <SEP> &verbar;

  <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5870
<tb> <SEP> cis <SEP> to <SEP> to CH2-CH2-C = CE-COOCH3
<tb> <SEP> CH
<tb> CH2C = CH-COO; CH <SEP> nu2o <SEP> / <SEP> = <SEP> \ <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> and 20 = <SEP> 1.5918
<tb> <SEP> 2 <SEP> '3
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> / <SEP> = \ <SEP> / 2 = \ <SEP> ss <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.6081
<tb> <SEP> 2-OH <SEP> S <SEP> <<SEP> CH <SEP> n, 20 <SEP> = <SEP> 1.6081
<tb> <SEP> 2
<tb> trans <SEP> to <SEP> - <SEP> toCH2CH2C = CtTICO-N (C2H5) 2 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5586
<tb> <SEP> CIT
<tb> trans <SEP> o <SEP> CH2 <SEP> -OH <SEP> -O = H-OOOOH <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5587
<tb> <SEP> 2 <SEP> 22 <SEP> 3
<tb> <SEP> c <SEP> LL
<tb> n, 20 <SEP> = <SEP> zuCH <SEP> -CtI <SEP> 1.5738
<tb> <SEP> OH
<tb> OH2O1i2-OH2-O = OH-OOOOH3 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5252
<tb> <SEP> OH
<tb> trans <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1.5804
<tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> nD20 <SEP> = 15804
<tb> <SEP> OH <SEP>

   n, 20 <SEP> -OH2-O = OH-0000H3
<tb> <SEP> L <SEP> L
<tb> <SEP> CH
<tb> trans <SEP> B <<SEP> s <SEP> zu-CK, I-I, -C = CII-C <SEP> = N <SEP> Sdp .:
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> L <SEP> L <SEP> I <SEP>
<tb> CCI-Ca-N (C, H,> 2 <SEP> 02H5 <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 1.5705
<tb> <SEP> OH
<tb> = <SEP> C <SEP> II, <SEP> I <SEP> no20 = <SEP> 1.5528
<tb> 01s- <SEP> O2TI5O · OH2-OH2-O = OH-OOOOH3
<tb>
EMI5.1


<tb> Active ingredient <SEP> Physical <SEP> data
<tb> <SEP> Cl <SEP> 3
<tb> <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 1.5550
<tb> <SEP> 2 <SEP> C2H5 <SEP> 2 <SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> -O = OH-OOOOH
<tb> CH
<tb> <SEP> OH5OM2-OH2-O = OH-ON <SEP> nD2O <SEP> = <SEP> 1.5642
<tb> <SEP> L
<tb> trans <SEP> 0 <SEP> zuCH2-CH2-C = CII-CO - N (CdH5 <SEP>) 2 <SEP> no20 <SEP> = <SEP> 1.5196
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <SEP> o = \ <SEP> / 2 <SEP> 20¯ <SEP> 1 <SEP> UL9t1
<tb> I <SEP> CH2 <SEP> <<SEP> --CH <SEP> nu2o

   <SEP> -C-CvH-COOCH <SEP> = <SEP> 1.5632
<tb> <SEP> CH
<tb> (OH2) 2-0-OR2-OH2-0 = OHOOOOH3 <SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1.5573
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> / = \ <SEP> / <SEP> | <SEP> Sdp .: <SEP> 140-150
<tb> <SEP> CH, -CK, <SEP> -C = CII-COOC., H, <SEP> 0.001 <SEP> Torr
<tb> <SEP> Cis: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 5: 4
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> -OH <SEP> (<SEP> zu-O = OH - OOOO <SEP> I {<SEP> Sdp .: <SEP> 140-1500C /
<tb> <SEP> \ / \ / 0H2 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 7 (1> <SEP> 0.001 <SEP> Torr
<tb> <SEP> G sharp: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> ir- <SEP> Sdp .: <SEP> 160-170 "C /
<tb> <SEP> 2 <SEP> to <SEP> CII, - <SEP> 2-O = OH-00004 <SEP> 9 (n) <SEP> 0.001 <SEP> Torr
<tb> <SEP> Cis: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> - <SEP> Sdp .: <SEP> 160-170 "C /
<tb> C'I, - <SEP> CH, -C-C1-ICOOC <SEP> II ,, <SEP> 0.001 <SEP> Torr
<tb> <SEP> Cis:

  <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> CjH3
<tb> <SEP> --O-CH-COOCH <SEP> (t) <SEP> o, ool <SEP> Torr
<tb> <SEP> o <SEP> 0 <SEP> <<SEP> 0.001 <SEP> 7 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH: <SEP> trans <SEP> = <SEP> 3: 2
<tb> <SEP> CH,
<tb> OH2-OH2-OH2-O = OH-OOOOH3 <SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1.5266
<tb>
EMI6.1


<tb> Active ingredient <SEP> Physical <SEP> data
<tb> <SEP> CH
<tb> OH2- <SEP> o # OH2-O <SEP> i3 <SEP> n20 <SEP> = <SEP> 1.5342
<tb> <SEP> L <SEP> L
<tb> <SEP> CK,
<tb> OH2-o OH2-OH2-O = OH-OON (O2H5) 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> - <SEP> i3 <SEP> n020 <SEP> = <SEP> 1,5292
<tb> <SEP> H \ / OH <SEP> 2-0H2-O = OH-OO0OH3
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> H \ OH <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> 2-OH <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> nD20 = <SEP> 1,53921,5392
<tb> <SEP> OH
<tb> o OH <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> e - CH <SEP> - <SEP> CON <SEP> (<SEP> C <SEP>> 2 <SEP> nD20 <SEP> =

   <SEP> 1.5320
<tb> <SEP> o <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> - <SEP> S <SEP> to <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> ¯ <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> ¯ <SEP> é <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> - < SEP> C <SEP> O <SEP> O <SEP> C <SEP> H <SEP> 3 <SEP> n <SEP> D <SEP> OH
<tb> <SEP> / <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> CH, S - CH, CH, C = CI-COOC:

  : Hs
<tb> <SEP> OH <SEP> -OH <SEP> -s
<tb> <SEP> CK,
<tb> OH2-OH2-SOH2-OH2-O = OH-OON (<SEP> 02H5 <SEP>> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> SOH2-OH2-O = OH-OOOOH3 <SEP> nD2O <SEP> = <SEP> 1.5555
<tb> <SEP> OH
<tb> (<SEP> I <SEP> '<SEP> n2O <SEP> = <SEP> 1.5548
<tb> <SEP> -O = OH-OoN (02H5) 2
<tb> <SEP> OH
<tb> OH2-SOH <SEP> 2-OH2- = H-OOOOH3 <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5883
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> nD20 <SEP> CH2 <SEP> = <SEP> O <SEP> CH? -CH2-e = CE-COOCH3 <SEP> 1.5523
<tb> H <SEP> -CK2S-H, -C = CEI <SEP> COOCH,
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> - <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> nD20 = 1.5475
<tb> 1-0 <SEP> = <SEP> 1.5475
<tb> OH
<tb> n-O4H <SEP> n20 <SEP> to <SEP> <SEP> to <SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> 1,5497
<tb> <SEP> 9-o · OH2-OH2-O = OH-O0OOH3
<tb>
Example 2 a) Action against Dysdercus fasciatus
10 Dysdercus fasciatus larvae 8-10 days before adult moult,

   were treated topically with an acetone active ingredient solution at a concentration of 5y. The test animals were then kept at 280 ° C. and 80-90% relative humidity. The Dysdercus fasciatus larvae received meal from pre-swollen cotton seeds as food.



   After about 10 days, i.e. H. as soon as the control animals die
When the animals had undergone adult moult, they were examined. In addition to normal adults and dead larvae or pupae, special forms such as extra larvae (larvae with an additional larval moult) and adultoids (adults with larval characteristics) were found. The special forms were non-viable stages of development that cannot be found in the normal development cycle.



   The following table shows the number of normal animals that were found at the specified concentration. No normal adult means 100% hormonal action.
EMI7.1


<tb>



  Active ingredient <SEP> number
<tb> <SEP> normal
<tb> <SEP> adults
<tb> <SEP> cis <SEP> X <<SEP> CH2-CH2- <SEP> eCH-COOCH3 <SEP> 2
<tb> <SEP> I <SEP> OH3 <SEP> 2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> C = CH-COOCH <SEP> o
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> 2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> trans <SEP> X <SEP> O <SEP> ransM OH2-OH2 <SEP> 0
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> is% · / O · 0H2-OH2-O ') OH-OOOO
<tb> <SEP> c <SEP> 2H5 <SEP> 0
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> / <SEP> CH2-CH2-C = CH-C-N <SEP> O
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> \ / <SEP> OH2-OH2-0 = OH-0ON (02H5) 2 <SEP> 0
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> SOH2-OH2-O $ H-OOOOH3
<tb> <SEP> trans <SEP> 0
<tb>
EMI8.1


<tb> Active substance <SEP> number
<tb> <SEP> normal
<tb> <SEP> adults
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 1-7 <SEP> 1
<tb> <SEP> \ / S \ / OH2-0H2-O = OH-0 <SEP> = N <SEP> o
<tb> <SEP> l
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 1 <SEP>

   3
<tb> <SEP> S- <SEP> CH2CK2-C = CI-CoN (C, H5) 2 <SEP> o <SEP>> 2 <SEP> 0
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> \ / OH2 \ / OH2-OH2-O = OH-OO0OH3 <SEP> 0
<tb> trans
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> \ / 0H2 \ 0H2-OH2-O = OH-O = N <SEP> o <SEP> 0
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> HOH2 \ / OH2OH2-O = OH-OOOOH <SEP> o
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> - <SEP> I <SEP> 3
<tb> <SEP> trans <SEP> C2H5 <SEP> ç <SEP> O <SEP> <<SEP> CH2-CH2-C = CH <SEP>) 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP>
<tb> <SEP> H2OH2-0 = OHOO0O3H7 (n) <SEP> o
<tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 5 <SEP>: <SEP> 4
<tb> <SEP> CH7
<tb> <SEP> - <SEP> J)
<tb> <SEP> <<SEP> O <SEP> 9 <SEP> CH2-CH2-C = CH-COOC3H7 (i) <SEP>
<tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb>
EMI9.1


<tb> <SEP> active ingredient <SEP> number
<tb> <SEP> normal
<tb> <SEP> adults
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 2-OH2-O = OH-OOOO4H9 (n) <SEP>
<tb> <SEP> cis: <SEP> trans = <SEP> 3 <SEP>:

  <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> \\ / OH2OH2O = OHOOOO4H9 (i> <SEP>
<tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> \ / \ / OH2OH2O = OH-0OOO4H9 (t) <SEP>
<tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> CK
<tb> <SEP> \ / <SEP> 0H2-0H2-S \ / O <SEP> H2-OH2-O = OH-OOOOH3 <SEP> 0
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> S-OH
<tb> <SEP> 2-0H <SEP> 2-0 = OH-O <SEP> OQOH3 <SEP> 0
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> OH <SEP> -s <SEP> OH <SEP> CH2-C = C1H-COOCH <SEP> o
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> OH
<tb> OH2-sMcH2-OH2-O '= O3HOOOOH3 <SEP> o
<tb> b) Action against Dermestes spp.



   10 freshly moulted pupae of Dermestes spp. were treated topically with an acetone active ingredient solution at a concentration of 5y. The test animals were then kept at 28 "C and 80-90So relative humidity.



   The evaluation was carried out in the same way as described under a).



   The following table shows the number of normal animals that were found at the specified concentration. No normal adult means 100% hormonal action.
EMI10.1


<tb>



   <SEP> number
<tb> Active substance <SEP> number
<tb> <SEP> normal
<tb> <SEP> adults
<tb> <SEP> OH3
<tb> trans <SEP> o <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> 0
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> tran <SEP> o <SEP> O <SEP> <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOC2H5 <SEP> 1
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> i3
<tb> <SEP> CIS \ / \ <SEP> CH2-CH2-C = CH-COOC2H5 <SEP> 0
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> CK, -CH, -C = CK-CON (C, H2 <SEP> o
<tb> <SEP> - <SEP> OH3
<tb> trans \ / SOH2-OH2- <SEP> CH3% H, -C = CH-COOCH,

   <SEP> o <SEP> 0
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> / = "\ <SEP> 3
<tb> <SEP> o <SEP> so <SEP> CH2-CH2-C-CH-CON (C2H5) 2 <SEP>
<tb> <SEP> OH
<tb> trans \ / OH2 / OH2OH2O = OH-0OOOH3 <SEP> 2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> <<SEP> CH2 <SEP> C <SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> o
<tb> <SEP> CH3
<tb> B / o OH2-OH2-O = OH-OOOOH3 <SEP> 2 <SEP>
<tb> trans
<tb> <SEP> + <SEP> CH3
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> 40 <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOCH3 <SEP> 1
<tb> trans
<tb>
EMI11.1


<tb> Active substance <SEP> number
<tb> <SEP> normal
<tb> <SEP> adults
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> I <SEP> i3
<tb> <SEP> wet <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> C = CH <SEP> COOC3H7 (n) <SEP>
<tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 5 <SEP>: <SEP> 4
<tb> <SEP> OH
<tb> \ / \ / H2OH2-0 = OHOO0O4H9 <SEP> (k) <SEP> -CK2CH, -C = CH-cooc, H, (: <SEP> o
<tb> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>:

  <SEP> 2
<tb> <SEP> CH
<tb> O <SEP> <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOC4Hg (t) <SEP>
<tb> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2
<tb> <SEP> CH3
<tb> s-rCK, -CH, -C = CH-CoN (C, H <SEP>) 2 <SEP> 1
<tb>
PATENT CLAIM I
Insecticidal agent which, as the active component, is a compound of the formula
EMI11.2
 wherein
R1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio or cyclohexyl radical optionally substituted by halogen, alkyl and / or alkoxy, or a phenyl or cyclohexyl radical bonded to the phenyl radical via an alkylene, alkyleneoxy or alkylenethio bridge member and
R2 denotes cyano, carbamoyl, an alkoxycarbonyl, alkyl or dialkylcarbamoyl radical.

 

   SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the compound as the active component
EMI11.3

Contains cis-trans mixture.



   2. Means according to claim I, which is the compound as the active component
EMI11.4
 contains cis.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. EMI11.1 <tb> Wirkstoff <SEP> Anzahl <tb> <SEP> Normal <tb> <SEP> adulte <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> -- <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> I <SEP> i3 <tb> <SEP> wet <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> C=CH <SEP> COOC3H7(n) <SEP> <tb> <SEP> cis:trans= <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 4 <tb> <SEP> OH <tb> \/\/H2OH2-0=OHOO0O4H9 <SEP> (k) <SEP> -CK2CH,-C=CH-cooc,H,(: <SEP> o <tb> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 2 <tb> <SEP> CH <tb> O <SEP> < <SEP> CH2-CH2-C=CH-COOC4Hg(t) <SEP> <tb> cis:trans= <SEP> 3 <SEP> : ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. EMI11.1 <tb> Active substance <SEP> number <tb> <SEP> normal <tb> <SEP> adults <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> I <SEP> i3 <tb> <SEP> wet <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> C = CH <SEP> COOC3H7 (n) <SEP> <tb> <SEP> cis: trans = <SEP> 5 <SEP>: <SEP> 4 <tb> <SEP> OH <tb> \ / \ / H2OH2-0 = OHOO0O4H9 <SEP> (k) <SEP> -CK2CH, -C = CH-cooc, H, (: <SEP> o <tb> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2 <tb> <SEP> CH <tb> O <SEP> <<SEP> CH2-CH2-C = CH-COOC4Hg (t) <SEP> <tb> cis: trans = <SEP> 3 <SEP>: <SEP> 2 <tb> <SEP> CH3 <tb> s-rCK,-CH,-C=CH-CoN(C,H <SEP> )2 <SEP> 1 <tb> PATENTANSPRUCH I Insektizides Mittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI11.2 worin R1 einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und/oder Alkoxy substituierten Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Cyclohexylrest oder einen über ein Alkylen-, Alkylenoxyoder Alkylenthio-Brückenglied an den Phenylrest gebundeden Phenyl- oder Cyclohexylrest und R2 Cyano, Carbamoyl, einen Alkoxycarbonyl-, Alkyloder Dialkylcarbamoyl-Rest bedeuten, enthält. <SEP> 2 <tb> <SEP> CH3 <tb> s-rCK, -CH, -C = CH-CoN (C, H <SEP>) 2 <SEP> 1 <tb> PATENT CLAIM I Insecticidal agent which, as the active component, is a compound of the formula EMI11.2 wherein R1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio or cyclohexyl radical optionally substituted by halogen, alkyl and / or alkoxy, or a phenyl or cyclohexyl radical bonded to the phenyl radical via an alkylene, alkyleneoxy or alkylenethio bridge member and R2 denotes cyano, carbamoyl, an alkoxycarbonyl, alkyl or dialkylcarbamoyl radical. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI11.3 Cis-trans-Gemisch enthält. SUBCLAIMS 1. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI11.3 Contains cis-trans mixture. 2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI11.4 cis enthält. 2. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI11.4 contains cis. 3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI12.1 3. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI12.1 trans enthält. contains trans. 4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI12.2 Cis-trans-Gemisch enthält. 4. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI12.2 Contains cis-trans mixture. 5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI12.3 cis enthält. 5. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI12.3 contains cis. 6. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI12.4 trans enthält. 6. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI12.4 contains trans. 7. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung EMI12.5 Cis-trans-Gemisch enthält. 7. Means according to claim I, which is the compound as the active component EMI12.5 Contains cis-trans mixture. PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Beeinflussung der Entwicklung von Insekten. PATENT CLAIM II Use of an agent according to patent claim I for influencing the development of insects.
CH720571A 1971-04-06 1971-05-15 4-phenyl-2-methyl-1-butene-1-carboxylic acid derivs - prepd by reacting phenoxyphenylbutanone with phosphinic acid,ester hormonal CH551742A (en)

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