CH503584A

CH503584A - Filmträger und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: CH503584A
Application number: CH1126267A
Authority: CH
Inventors: Arnold Abbott Terence; Loudon Clachan Margaret; Robert Shepard Basil; Rankine Kennedy David
Original assignee: Bexford Ltd
Priority date: 1964-12-09
Filing date: 1967-08-10
Publication date: 1971-02-28
Also published as: DE1597514A1; BE702541A; GB1141395A; FR95470E; NL6711059A; LU54287A1; US3600208A

Description


  Filmträger und     Verfahren    zu dessen Herstellung    Die vorliegende     Erfindung    bezieht sich auf einen       Filmträger    und     auf    ein     Verfahren   <B>zu</B> dessen     Herstellung          und        stellt    eine     Verbesserung    der im     Hauptpatent    be  schriebenen Erfindung     dar.     



  Im Hauptpatent ist ein     Filmträger    beschrieben, der  eine Folie aus     synthetischem    linearem     Polyester    oder  Polycarbonat mit ausgeprägt hydrophobem Charakter  umfasst, auf welchem haftend     eine    Schicht ,aufgetragen  ist, die im     folgenden    als Schicht A     bezeichnet        wird        und     vorwiegend aus einem homopolymeren     Polyvinylhalo-          genester    oder Polyvinylcyanester, oder aus einem     Co-          polymer    von Vinylhalogen- oder -cyanester mit einer  &alpha;

  ,ss-ungesättigten Carbonsäure oder mit Vinylacetat  und/oder Vinylalkohol besteht.  



  Zu den stark hydrophoben Filmträgermaterialien ge  hören die     synthetischen        linearen    Polyester. Der am  meisten verwendete Polyester für Filmträger ist     Poly-          äthylenterephthalat.    Dieses Material wird zur Herstel  lung     eines        dimensionsstabileren    und     festeren    Trägers  stets biaxial vorstreckt und wärmefixiert. Eine so be  handelte Folie aus Polyäthylenterephthalat wird meist       als        orientierte    Folie     .bezeichnet    und     dieser    Ausdruck  wird auch in der vorliegenden Beschreibung verwendet.

    Es ist zu bemerken, dass die hier verwendete Bezeich  nung      orientiert     sich     nur    auf Folien bezieht, die so  wohl biaxial vorstreckt als auch thermofixiert sind.  



  Bei     einem    Verfahren zur Orientierung von Folien  aus Polyäthylenterephthalat wird die Folie beispiels  weise bei 80-100  C     in        Längsrichtung    im     Verhältnis     von 2,5-5,0 vorstreckt, wobei     Schrumpfung    der     Folie     in Querrichtung verhindert     wird.    Dann wird die     Folie     bei 80-120  C     in        einem    ähnlichen Verhältnis     in    Quer  richtung     vorstreckt,

      wobei die bereits     vorstreckte    Längs  richtung unter einer zur Verhinderung des Schrump  fens ausreichenden Spannung gehalten wird. Schliess  lich wird die Folie etwa 0,5-5 min auf 150-250  C er  wärmt,     wobei    eine     Schrumpfung        in    beiden     Richtungen     verhindert wird. Ziel dieser Thermofixierung und ähn-    licher Wärmebehandlungen ist eine Folie, die bei einem  erneuten. späteren     Erwärmen    auf mässige Temperaturen       wenig    oder keine     Schrumpfung    zeigt.

   Bei     einer        solchen          Verarbeitung        kann    die Folie auch     zuerst    in Querrich  tung     und    dann     in    Längsrichtung oder gleichzeitig     in     beiden     Richtungen    vorstreckt werden.  



  Da es im allgemeinen schwierig ist, biaxial orien  tierte und thermofixierte Folien aus     Polyäthylentere-          phthalat    mit anhaftenden Schichten zu versehen, wird  es in zunehmendem Masse üblich, dass der Hersteller des  Filmträgermaterials dieses mit einer anhaftenden  Schicht versieht, die entweder aus einem Copolymer  von Vinylidenchlorid mit einem Gehalt von nicht unter  35 Mol.% Vinylidenchlorid oder aus homopolymerem  Vinylidenchlorid besteht. Diese Schicht wird auf den  Filmträger aufgetragen, bevor dieser vollständig orien  tiert und thermofixiert ist. Die Schicht kann -auf     ex-          trudiertes,amorphes,    einachsig oder biaxial orientiertes,  nicht aber auf thermofixiertes Polyäthylenterephthalat  aufgetragen werden.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass die Verbindungen der  Schicht A fest an Folien aus Polyäthylenterephthalat       haften,    die eine     Unterschicht    aufweisen. wie     verstehend     beschrieben.  



       Gegenstand    der     vorliegenden    Erfindung ist     ein    Film  träger, der eine     Folie    aus     bitaxial    orientiertem     und     thermofixiertem Polyäthylenterephthalat mit einer  25,4-10160 ,u dicken Unterschicht aus einem     Copoly-          mer    von Vinylidenchlorid mit nicht weniger als 35  Mal.% Vinylidenchlorid, oder aus einem Homopolymer  von Vinylidenchlorid umfasst, wobei auf die Unter  schicht eine Schicht A aufgetragen ist, die vorwiegend  ,aus einem Polyvinylhalogen- -oder -cyanester,

   oder  einem Copolymer aus einem Vinylhalogen- oder     -cyan-          ester    mit einer &alpha;,ss-ungesättigten Carbonsäure oder mit  Acryl- oder Methacrylamid oder einem     N-Methylol-          derivat    davon     oder    mit     Vinylacetat        und/oder        Vinyl-          afikohol        besteht.         Bevorzugte Copolymere sind die im Hauptpatent be  schriebenen Copolymere von Vinyl-mono-, -di- oder  -tri-halogenacetat,

   insbesondere -chloracetat oder     Vinyl-          monocyanacetat    mit 1-30 Mol.% Acrylamid oder     Meth-          acrylamid    oder den N-Methylolderivaten davon.  



  Die Copolymere mit Acrylamid oder Methacrylamid  oder mit deren N-Methylolderivaten können durch     Co-          polymerisation    von Vinyl-mono-, 4i- oder     -tri-halo-          genacetat    oder Vinylmonocyanacetat mit dem mono  meren Amid oder dem monomeren N-Methylolamid  hergestellt werden.  



  Beispiele für Copolymere von Vinylidenchlorid, die  nicht weniger als 35 Mol.% Vinylidenchlorid enthal  ten, sind Copolymere, die 35-96 % Vinylidenchlorid,  3,5-64,5 % Acrylsäureester und 0,5-25 % Itaconsäure,  jeweils auf das Gewicht bezogen,     enthalten.     



  Der erfindungsgemässe Filmträger     wird    hergestellt,  indem auf eine Folie aus Polyäthylenterephthalat, ehe  diese vollständig biaxial orientiert und thermofixiert  ist, eine 25,4-10160     y    dicke     Unterschicht    aus einem  Copolymer von Vinylidenchlorid mit nicht weniger als  35 Mol. % Vinylidenchlorid oder aus einem Homopoly  mer von Vinylidenchlorid und die Schicht A auf die  erhaltene Unterschicht     aufgetragen    wird, nachdem die  Folie vollständig biaxial orientiert und thermofixiert  ist.  



  Die Harze der Schicht A können als     Feststoffe     hergestellt und aus organischen     Lösungsmitteln.        aufge-          tragen        werden.    Man kann sie auch mit     entsprechenden     Zusätzen von Netzmitteln und     Schutzkolloiden        in    Was  ser dispergieren.

   Einige der aus Monomergemischen  hergestellten     Harze    können     zweckmässig        als    Emulsionen  oder Latices, gewünschtenfalls mit Netzmitteln und       Schutzkolloiden,    direkt hergestellt und     in.    dieser Form  auf die vorbeschichtete Folie aufgetragen werden.  



  Lösungen der Harze in Lösungsmitteln oder wässrige       Dispersionen    der Harze können nach allen     bekannten     Beschichtungsverfahren, z. B. nach dem Tauchverfah  ren, dem Streichverfahren oder dem Beschichtungsver  fahren mit in entgegengesetzter Richtung laufenden       Walzenaufgetragen    werden.  



  Wie im Hauptpatent beschrieben, kann die Schicht  A Vernetzungsmittel für die     Polymere    enthalten. Bei  spiele für geeignete Vernetzungsmittel sind:     Tetraiso-          propyltitanat    und Hexamethoxymethylmelamin.  



  <I>Beispiel 1</I>  Ein wässriger Latex aus einem Tierpolymer von  Vinylchlorid-Methylacrylat-Itaconsäure im Gewichts  verhältnis 92/6/2 wurde mit etwa 1 g/m2 Tierpolymer  auf amorphe Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen.  Die beschichtete Folie wurde biaxial orientiert,     thermo-          fixiert    und mit weiteren Beschichtungen der folgenden       Zusammensetzung    versehen:

    
EMI0002.0035     
  
    <I>Schicht <SEP> 1</I>
<tb>  Copolymer <SEP> aus
<tb>  70 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylmonochloracetat <SEP> und
<tb>  30 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylalkohol <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb>  Hexamethoxymethylmelamin <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>  p-Toluolsulfonsäure <SEP> (1 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Lösung
<tb>  in <SEP> Isopropanol <SEP> 1,0 <SEP> ml
<tb>  Aceton <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  2 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 70 C <SEP> getrocknet.
<tb>  <I>Schicht <SEP> 2</I>
<tb>  Gelatine <SEP> 1,0 <SEP> g     
EMI0002.0036     
  
    Wasser <SEP> 2,0 <SEP> ml
<tb>  Salicylsäure <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb>  Methanol <SEP> 50 <SEP> ml
<tb>  Aceton <SEP> 50 <SEP> ml
<tb>  Äthyllactat <SEP> 3 <SEP> ml
<tb>  Formalin <SEP> (40 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Lösung) <SEP> 0,

  06 <SEP> ml
<tb>  Copolymer <SEP> aus
<tb>  55 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylmonochloracetat <SEP> und
<tb>  45 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylalkohol <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb>  10 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 105  <SEP> C <SEP> getrocknet.       Eine photographische Halogensilber-Gelatineemul  sionsschicht wurde dann aufgetragen und zeigte eine  starke     Verankerung    auf dem Filmträger. Bei der Ver  arbeitung zeigte sich keine     Trennung    der Schichten.  



  <I>Beispiel 2</I>  Ein wässriger Latex aus einem Copolymer von     Vi-          nylidenchlorid    und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis  93/7 wurde mit etwa 5 g/m2 Copolymer auf amorphe  Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen. Die beschich  tete Folie wurde biaxial orientiert, thermofixiert und  mit     folgenden    Beschichtungen     versehen:

       
EMI0002.0043     
  
    <I>Schicht <SEP> 1</I>
<tb>  Copolymer <SEP> aus
<tb>  70 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylmonochloracetat <SEP> und
<tb>  30 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylalkohol <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb>  Hexamethoxymethylmelamin <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>  p-Toluolsulfonsäure <SEP> (1 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Lösung <SEP> in
<tb>  Isopropanol) <SEP> 1,0 <SEP> ml
<tb>  Aceton <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  2 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 70  <SEP> C <SEP> getrocknet.
<tb>  <I>Schicht <SEP> 2</I>
<tb>  Gelatine <SEP> 1,4 <SEP> g
<tb>  Polyvinylacetat <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>  Wasser <SEP> 5,0 <SEP> ml
<tb>  Essigsäure <SEP> 1,0 <SEP> ml
<tb>  Methanol <SEP> 94,0 <SEP> ml
<tb>  Formalin <SEP> (40%ige <SEP> wässrige <SEP> Lösung) <SEP> 0,1 <SEP> ml
<tb>  10 <SEP> min <SEP> bei <SEP> <B>105'</B> <SEP> C <SEP> getrocknet.

         <I>Beispiel 3</I>  Ein wässriger Latex von Polyvinylidenchlorid wurde  mit etwa 2 g/m2 Polymer auf amorphe     Polyäthylen-          terephthalatfolieaufgetragen.    Die beschichtete Folie  wurde dann biaxial orientiert, thermofixiert und mit fol  genden Schichten versehen:  
EMI0002.0046     
  
    <I>Schicht <SEP> 1</I>
<tb>  Copolymer <SEP> aus
<tb>  50 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Monocyanacetat <SEP> und
<tb>  50 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylalkohol <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb>  Aceton <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  2 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 60  <SEP> C <SEP> getrocknet.
<tb>  <I>Schicht <SEP> 2</I>
<tb>  Gelatine <SEP> 1,2 <SEP> g
<tb>  Wasser <SEP> 5,0 <SEP> ml
<tb>  Essigsäure <SEP> 1,0 <SEP> ml
<tb>  Methanol <SEP> 95 <SEP> ml
<tb>  10 <SEP> min <SEP> bei <SEP> <B>1051C</B> <SEP> getrocknet.

         Auf die     oberste    Schicht der Produkte der Beispiele  2     und    3     wurde    direkt eine     photographische        Halogen-          silber-Gelatineemulsion        aufgetragen.    Die Schichten haf-      teten stark aneinander und am Filmträger, so dass der       fertige        photographische    Film ohne Gefahr der Schicht  trennungund ohne Ablösung der Emulsionsschicht an  den     Rändern        verarbeitet    werden konnte.    <I>Beispiel 4</I>  Ein wässriger Polyvinylidenchlorid-Latex wurde auf  amorphe Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen.

   Die  beschichtete Folie wurde dann biaxial orientiert und  thermofixiert. Dann wurden die folgenden wässrigen       Dispersionen    aufgetragen:  
EMI0003.0005     
  
    <I>Schicht <SEP> 1</I>
<tb>  Copolymer <SEP> aus
<tb>  60 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylchloracetat,
<tb>  39 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylalkohol
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> Vinylacetat <SEP> 4,0 <SEP> g
<tb>  Octylsulfosuccinat, <SEP> Natriumsalz <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb>  Benzylalkohol <SEP> 10,0 <SEP> g
<tb>  Wasser <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  5 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 80 C <SEP> getrocknet.
<tb>  <I>Schicht <SEP> 2</I>
<tb>  Gelatine <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb>  Wasser <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  10 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 105  <SEP> C <SEP> getrocknet.

         <I>Beispiel 5</I>    Ein wässriger Latex aus einem Copolymer von     Vi-          nylidenchlorid    und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis  93/7 wurde mit etwa 3 g/m2 Copolymer auf amorphe  Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen. Die beschich  tete Folie wurde dann biaxial orientiert, thermofixiert  und mit folgenden wässrigen Dispersionen beschichtet:

      <I>Schicht 1</I>  Copolymer aus  90 Mol % Vinylmonochloracetat und  
EMI0003.0008     
  
    10 <SEP> Mol <SEP> % <SEP> N-Methylolacrylamid <SEP> 0,4 <SEP> g
<tb>  Copolymer <SEP> aus <SEP> Oxyäthylen <SEP> und <SEP> -propylen <SEP> 0,4 <SEP> g
<tb>  Wasser <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  5 <SEP> min <SEP> bei <SEP> l00  <SEP> C <SEP> getrocknet.
<tb>  <I>Schicht <SEP> 2</I>
<tb>  Gelatine <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb>  Formalin <SEP> (40 <SEP> % <SEP> wässrige <SEP> Lösung) <SEP> 0,1 <SEP> ml
<tb>  Wasser <SEP> 100 <SEP> ml
<tb>  10 <SEP> min <SEP> bei <SEP> 120  <SEP> C <SEP> getrocknet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Filmträger, der eine Folie aus biaxial orientier tem, thermofixiertem Polyäthylenterephthalat mit einer 25,4-10160 ,u dicken Unterschicht aus einem Copoly- mer von Vinylidenchlorid mit nicht weniger als 35 Mol.% Vinylidenchlorid oder aus einem Homopolymer von Vinylidenchlorid umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass auf der Unterschicht eine Schicht A aufgetragen ist, die vorwiegend aus einem Polyvinylhalogen- oder -cyanester, oder einem Copolymer aus einem Vinyl- halogen- oder -cyanester mit einer α

,ss-ungesättigten Carbonsäure oder mit Acryl- oder Methacrylamid oder einem N-Methylolderivat davon oder mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohal besteht. II. Verfahren zur Herstellung eines Filmträgers ge mäss Patentanspruch I, wobei auf eine Folie aus Poly- äthylenterephthalat, ehe diese vollständig biaxial orien tiert und thermofixiert ist, eine 25,4-10160 ,u dicke Unterschicht aus einem Copolymer von Vinyliden- chlorid mit nicht weniger als 35 Mol.% Vinyliden- chlorid oder aus einem Homopolymer von Vinyliden- chlorid aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet,

dass die Schicht A auf die erhaltene Unterschicht aufgetragen wird, nachdem die Folie . vollständig biaxial orientiert und thermofixiert ist.