Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus hydrophoben Fasern in organischen Lösungsmitteln ES bereits vorgeschlagen worden, amidgruppenhaltige Fasern, insbesondere Nylonfasern, mit faserreaktiven Dispersionsfarbstoffen aus wässrigen Medium zu färben.
Diese Verfahren haben sich jedoch in der Praxis nicht einbürgern können, weil sie in der Regel zweistufig aus geführt werden müssen und keine besonders guten Echt- heiten ergeben. Überraschenderweise wurde nun ge funden, dass sich diese Schwierigkeiten beheben lassen, wenn man in organischen Lösungsmitteln arbeitet.
Es ist zwar schon in der schweizerischen Patentschrift Nr. 437 204 vorgeschlagen worden, Leder mit Lösungen von faserreaktiven Farbstoffen in organischen Lösungs mitteln zu färben, doch konnte der Fachmann wegen der grossen Unterschüede im Aufbau von Leder und synthetischen Polyamidfasern nicht vermuten, dass sich Polyamide in organischer Lösung mit wasserunlöslichen faserreaktiven Farbstoffen befriedigend anfärben lassen würden.
Die schweizerische Patentschrift Nr. 363 634 und die schweizerischen Auslegeschriften Nrn. 17024/65, 102/66 und 3375/66 beschreiben zwar Verfahren zum Färben von halb- und vollsynthetischen Fasern in organischen Lösungsmitteln, doch wird die Verwendung von faserreaktiven Farbstoffen nicht erwähnt oder nahe gelegt. Gegenüber den dort beschriebenen Verfahren er hält man mit dem vorliegenden Verfahren wesentlich echtere Färbungen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung .ist daher ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial auf Basis von hyd@rophoben, polare Gruppen enthaltenden webfertigen Fasern oder Filamenten, insbesondere Stickstoffatome oder Estergruppen enthaltenden Fasern oder Filamenten, welches dadurch gekennzeichnet ist,
dass man das Textil material mit einer Lösung mindestens eines wasser unlöslichen faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, welches gegenüber dem Textilmaterial auch bei Färbetempera tur weitgehend inert bleibt, färbt oder bedruckt.
Der Ausdruck faserreaktiver Farbstoff wird im üblichen Sinne gebraucht und bezeichnet einen Farb stoff, der sich z. B. mit in der Faser vorhandenen acylier- baren Gruppen unter Büldung einer kovalenten chemi schen Bindung verbindet.
Das vorliegende Färbeverfahren eignet sich für sämtliche synthetischen Faserarten, die Stickstoffatome und/oder Estergruppen enthalten. Als stickstoffhaltige Fasern seien z.
B. genannt: synthetische Polyamide, vor allem Poly-(hexamethylen-adipimäureamid) oder Nylon 66, Poly- ,)-caprolactam) oder Nylon 6, Poly-(hexa- niethylensebacinsäureamid) oder Nylon 610 und Poly- (11-amino-undecanisäure) oder Nylon<B>11,</B> Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfaisern und Misch-poly- meren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen,
wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyrid,in, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanh äthylen und Vinylacetat sowie aus Acrylnitril-Block- mischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen und schliess lich basisch modifizierte Polypropylenfasern.
Zu den estergruppenhaltigen Fasern gehören Cellu- losetri- und -21/z-acetatfasenn und Fasern aus aromati schen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Athylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal, und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
Enthalten die stickstoffhaltigen Fasern freie Amino- gruppen, so sind sie befäNgt, mit den erfindungs gemäss verwendeten Faserreaktivfarbstoffen chemische Bindungen auszubilden. Enthalten sie keine reaktions fähige Aminogruppen, so wird der Farbstoff wie bei den üblichen Färbeverfahren mit Dispersionsfarbstoffen in der Faser verteilt.
Als erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe wer den wasserunlösliche faserreaktive DispersRonsfarbstoffe verwendet, wie Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalonr, Oxazin-, Ni- troso-, Nitro-, Phthalocyanin-, Stilben- und Methin Farb stoffe, einschliesslich den Styryl-, Azamethin-,
Poly- methin- und Azostyrilfarbstoffen; ferner kommen lösliche Metallkomplexfarbstoffe der Azo- und Formazanfarb- stofftypen in Frage.
Es können jedoch auch geeignete andere faser reaktive Farbstofftypen verwendet werden..
Die erfindungsgemäss verwendbaren, in Wasser un löslichen Farbstoffe enthalten im Molekül mindestens eine faserreaktive Gruppe, wie s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw.
eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(y-Halogen-/3-hy- droxyproyl)-aminogruppen, /3-Halogenäthylrnercaptogrup- pen, @-Halogen-i3-hydroxypropy1sulfamylreste, C'hlor- acetylaminogruppen, Vinylsulfonylgruppen, 2,3-Epoxy- propylgruppen, oder sonstige,
von wasserlöslichmachen- den Gruppen freie, faserreaktive Reste.
Geeignete Vertreter der faserreaktiven Dispersions- farbstoffe werden z. B. in den britischen Patenten Nrn. 822 500, 825 377, 833 396, 838 338, 82<B>1</B> 963, 822 948, 848 236, 840 903, 850 977, 862 269,<B>833832,</B> 836 671, 868 471, 856 898, 868 468, 855 715,<B>856899,</B> 879 263, 869 100, 877 250, 870 948, 895 424,<B>877591,</B> <B>901</B>434, 880 886, 917 873,<B>1090</B> 005 und 984 841 so wie in dem amerikanischen Patent Nr. 3 122 533 und dem französischen Patent Nr.<B>1276</B> 443 geannt.
Als Beispiele von erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffen seien genannt z. B. 2-Hyd,roxy-5-methyl-4'-(4",6"-dichlor-s-triazinyl- 2-amino)-azobenzol, 2-Chlor-4-äthansulfonyl-4'-[N-/t.-hydroxyäthyl-N-/3 (4",6"-dichlor-s-triazinyl-2-amino)- äthylamino]-azobenzol, 4-(4", 6"-Dichlor-s-tri azinyl-2-amino)-2-methy I- azobenzol, 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4",6"-d,ibrom-s-triazinyl- 2-amino)-azobenzol,
2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4"-chlor-6"-()'-hydroxy- ,ithylamino-s-triazinyl-2-amino)-azobenzol, 2-Hydroxy-5-methy 1-4'-(4"-chlor-6"-annlino-s- triazinyl-2-amino)-azobenzol, 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4"-chlor-6"-an-fino-s- triazinyl-2-amino)-azabe.nzol, 2-Chlor-4-äthansulfony1-4'-[N-p-hydroxyäthyt-N-/i (4"-chlor-6"-hydroxy-s-triazinyl.amlno)- äthylamino]-azobenzol, 2-H ydroxy-5-me thyl-4'-[4"-brom-6"-N,N-d i (/)'-hydroxyäthyl)
-amino@s-triazinyl-2-amino]- azobenzol, 2-Hyd'roxy-5-methyl-4'-(4"-chlor-6"-phenyl-s- triazinyl-2-antino)-azobenzol, 4-Amino-4'-(4"-chlor-6"-phenyl-s-triazinyl- 2-amino)-azobenzol, 1-[4'-(4",6"-Dichlor-s-triazinyl-2-amino)- anilinol-antbrachinon, 1-[4'-(4"-Chlor-6"-phenoxy-s-triazi ny (-2-a m i n o) anilinol-anthrachinon, 4'-(4",6"-Dichlor-s-triazinyl-2-amino)- 2,4-dinitrodiphenylamin,
4'-(4"-Chlor-6"-methoxy-s-triazinyl-2-amino)- 2,4-linitrodiphenyianün, 2-Hydroxy-s-methyl-4'-(4",6"-dichlorpyrimidinyl- 2-amino)-azobenzo1, 1,4-Bis-(;
,-chlor-ss-hydroxypropyl)-amino- anthrachinon, 4'-/3-Chloräthylsulfonylpheniylazo-4-i3-hyd,roxyäthyl- aminonaphthalin, 4-/3-Ch,loräthyl,sulfonyl-2'-methyl-5'-N-äthyl-N-/3- hydroxyäthyl-amino-azobenzol, 2-C hlor-4-J3-chlor ä thyl su lfon yl-.2'-methy 1-5'-d i- (/3-hyd roxy äthyl)-amino-azobe nzol,
1-Methylamino-4-/3-chloräthylamino-anthrachinon, 1,4'-(4", 6"-dich lor-s-tri aziny 1-2-anüno)- phenyl'azo-2-naphthol, l -Amino-2-/3-bromäthoxy-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxy-2,i1-(/i'-chloräthoxy)- äthoxy-anthrachinon, 1-Amino-2,/3-(/)'-bromäthoxy)-äthoxy-anthrachinon, 2-Cyano-4-methylsulfonyl-2'-"-chlorcrotonylamino- 4'-bis-(/i-hydroxyäthyl)-amino-azobenzol, 1,
/\3-Hydroxy ä thylamino-4-/3-(@',/3'-dibrom acry 1)- aminoäthy l am ino-5, 8-djhydroxyanthrach inon sowie die gemäss der britischen Patentschrift Nr. 984 841 erhältlichen Farbstoffe der Formeln
EMI0002.0131
EMI0003.0001
und
EMI0003.0002
Hierbei ist das Färben von Filamentgewebe eine besonders bevorzugte Anwendung des erfindungsge mässen Verfahrens.
Als organische Lösungsmittel, welche gegenüber den Fasern oder Filamenten auch bei Färbetemperatur weitgehend inert sein müssen, das heisst, diese nicht lösen dürfen, seien z.
B. die hydrophoben, mit Wasser nicht oder nur beschränkt mischbaren Lösungsmittel, wie Acetophenon, Cyclohexanol, Benzylal.kohol, Ester, wie Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Kohlen- wasserstoffe, wie Benzol, Xylol oder Toluol, und halo- genierte Kohlenwasserstoffe,
wie Tetrachlorkohlenstaff, Chloroform, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Perchlor- äthylen, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dibromät'hylen oder Chlorbenzol genannt.
Mit Wasser mischbare, hydrophile Lösungsmittel bil den eine besonders bevorzugte Klasse von Lösungs mitteln, wie beispielsweise aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Proparnol, 1sopropanol,Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Äther und Acetate, wie Dii.sopropyläther, Diphenylenoxyd, Dioxan, Tetrahydrofuran,
Glycerinformal und Glycolformal, so wie Acetonitril und Pyridin, Diacetonalkolwl, ferner höhersiedende Glycolderivate, wie Äthylenglycolmono- methyl-, -äthyl- und -butytäther und Diäthylenglycol- monomethyl- oder -äthyläther, Thiodiglycol,
Polyäthylen- glycole, soweit sie bei Zimmertemperatur flüssig sind, Äthylencarbonat, y-Butyrolacton und besonders die Gruppe der über 120 C siedenden, mit Wasser misch baren aktiven Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylform- amid, N,N - Dimethylacetamid, Bis - (dimethylamino) - methanphosphat, Tris-(dimethylamido)-phosph,
at, N Meehylpyrrolidon, 1,5 - Dimethylpyrrokdon, N,N - Di - methyl-methoxyacetamid, N,N,N',N'-Tetramethyl'h@arn- stoff, Tetramethylensulfon (Sulfolan) und 3-Methyl- fulfolan und l:)imethylsulfoxyd.
Unter den hydrophilen erfindungsgemäss verwend baren Lösungsmitteln gibt es drei bevorzugte Untergrup pen, nämlich 1. solche, die sich zum Lösen von linearen, spinn baren vollsynthetischen Polymerisaten oder Polykonden saten, wie z.B. Acryl'nitrilpölyme.ri,saten, eignen, 2. die Gruppe der mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren Lösungsmittel und 3. die Gruppe der von Hydroxylgruppen freien Lösungsmittel.
Besonders bevorzugt werden Mischungen von chlor- rierten a.liphatischen Kohlenwasserstoffen mit bis zu <B>50%</B> eines hydrophilen Lösungsmittels, insbesondere einem Amid einer niedermolekularen Fettsäure, wie Dimethylacetamid oder Dimethylformamid.
Das vorliegende Verfahren wird vorzugsweise ohne Zugabe von Dispergatoren ausgeführt. Hierdurch ergibt sich als Vorteil die leichtere Reinigung des gefärbten Textilmaterials. Fakultativ können jedoch der Färbe- oder Foulardierflotte auch Tenside zugesetzt werden.
Wichtige Vertreter solcher Tenside gehören insbe sondere zu folgenden nächtionischen Verbindungstypen: a) Äther von Polyhydroxyverbindungen, wie poly- oxalkylierte Fettalkohole, polyoxälkylierte Polyole, poly- oxalkylierte Mercaptane und aliphatische Amine,
poly- oxalkylierte Alkylphenole und -naphrohole, polyoxalky- lierte Alkylarylmercaptane und Alkylarylamine., b) Fettsäureester der Äthylen- und der Poly- äthyl'e,nglycole sowie des Propylen- und, Butylenglycols, des Glyzerins bzw.
der Polyglyzerine und des Penitae- rythrits sowie von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbi- tanen und der Saccharose.
c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide, polyoxalkylierte Carbonamide und Sulfonamide.
Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Ten side aus diesen Gruppen genannrt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Athylenoxyd, an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw.
6 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Äthylenoxyd an den Alkohol C,eH330H, Äthylenoxyd@Anlagerungsprodukte an Di-[a-phenyläthyll- phenole, Polyäthyl'enoxyd-tert.-dodecylthioäther, Poly- amin-Polyglycoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Amin C,2H2rNH:
- oder C,eH37NH2.
Bei der däskontinuierlichen Ausziehfärbung kann das zu färbende Textilmaterial in Form von losem Material, Vlies, Garn oder als Wirkware oder Gewebe vorliegen. Es wird in loser Form oder in auf mechani scher Vorrichtungen aufgebrachter Form in einem stationären Bad, insbesondere in dafür geeigneten Egger n, Haspelkufen,
Kreuzspulfärbeapparaten oder ähnlichen Färbemaschinen je nach der Natur der zu färbenden Ware gefärbt.
Die Färberei kann in Färbeapparaten oder -gefässen erfolgen, die mit der Aussenatmosphäre in Verbindung stehen (gegebenenfalls durch einen Rückflusskühler) oder in geschlossenen Gefässen, wie Druckgefässen, mit oder ohne Druck erfolgen.
Nach Erreichen der gewünschten Farbtiefe wird die gefärbte Ware aus dem Färbebad genommen und zur Entfernung des noch anhaftenden Lösungsmittels ent weder mit Dampf oder mit einem Heissluftstrom be handelt.
Bevorzugt wird das vorliegende Färbeverfahren je doch kontinuierlich durchgeführt, wobei als Textil material hauptsächlich Gewebe bzw. auch dazu geeignete Wirkware oder Teppiche jeder Art in Frage kommen. Hierbei wird das Textilmaterial imprägniert oder be druckt, insbesondere foulardiert, und das Textilmaterial zur Fixierung des Farbstoffs auf der Faser anschliessend einer Hitzebehandlung, vorzugsweise einer trockenen Hitzebehandlung bei einer Temperatur unterhalb des Erweiohungspunktes des Fasermaterials, unterworfen.
Die Imprägnierung im Foulard erfolgt entweder bei Zimmertemperatur oder in der Wärme. Nach der Durch führung durch die Farbstofflösung wird das Textil material auf den gewünschten Gehalt an Imprägnier lösung von etwa 50 bis 130 % des trockenen Faser gewichtes abgequetscht.
Das imprägnierte oder bedruckte Material wird nach dem Verlassen des Foulards bzw. der Druckmaschine, wenn nötig, entweder kurz im warmen, z. B. auf 30 bis 90 C erhitzten Luftstrom getrocknet oder auf eine andere Weise, wie z. B. durch Zentrifugieren, vom grö sserer Teil der anhaftenden Farbstofflösung befreit, oder es wird telquel der Fixierung oder Thermofixierung unterworfen. Sie erfolgt bei über 100 C, vorzugsweise bei einer Temperatur von mindestens 170 bis 240 C.
Auf jeden Fall darf die Temperatur bei der Fixierung nicht die Erweichungstemperatur der Faser erreichen.
Die Thermofixierung erfolgt z. B. durch Dämpfen im gesättigten oder ungesättigten Wasserdampf oder vorzugsweise durch trockene Hitzebehandlung, wie Kon takthitze, eine Behandlung mit Hochfrequenzwechsel- strömen oder Bestrahlung mit Infrarot.
Die optimalen, eine Faserschädigung ausschliessenden Bedingungen der Thermofixierung werden durch einen einfachen Vorversuch bestimmt.
Weiterhin kann man auch die Fixierung nach dem sogenannten Kaltverweilverfahren ausführen, wobei das foulardierte und abgequetschte Gewebe ohne Trocknung aufgerollt, gegebenenfalls in eine Plastikfolie gepackt und bei Zimmertemperatur längere Zeit, z. B. 24 Stunden, gelagert wird und das Gewebe anschliessend ausgepackt und durch Trocknung vom Lösungsmittel befreit wird.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> Nylon,-6,6-F (Anorakgewebe) wurde mit einer Lösung aus 10 Teilen des Farbstoffs der Formel OH C1-CHZ-CO--NH <B>N -N-/</B> <B> < </B> C H;@ in 1000 Teilen. Dimethylacetamid kalt foulardiert, auf <B>30%</B> des Fasergewichtes abgequetscht, bei 40 bis 50" im Warmluftstrom getroiknet und anschliessend eine Minute bei 200\' in einer'Thermofixieranlage (trockenes Luftbad) fixiert.
Es wurde eine flächenegale brillanrte gelbe Färbung erhalten, welche einen grossen Anteil an chemisch gebundenem Farbstoff aufwies.
<I>Beispiel 2</I> Es wurde wie in Beispiel 1 foulardiert, wobei jedoch als Lösungsmittel ein Gemisch von 900 Teilen Per chloräthylen und 100 Teilen Dimethylacetamid verwen det und das Gewebe auf 42l des Fasergewichtes abge quetscht wurde. Es wurde eine gelbe brillante Färbung erhalten.
<I>Beispiel 3</I> Die gleich brillante gut egalisierte Färbung erhält man, wenn man wie in Beispiel 2 foulardiert, die Fixierung jedoch durch dreiminutiges Dämpfen bei 100 in einer Pad,Steam-Anlage mit Wasserdampf durchführt. Die Färbung enthält einen geringeren An, teil an chemisch gebundenem Farbstoff als in Beispiel 2 beschrieben.
<I>Beispiel 4</I> Nylon-6,6-Gewebe wird mit einer Lösung aus 10 Teilen des Farbstoffs der Formel
EMI0004.0091
<B>1000</B> Teilen einer Mischung von 90l Perchloräthylen und 10 % Dimethylaee-tamid kalt foulardiert, auf 42 % des Fasergewichtes abgequetscht,
bei 40 bis 50 im Warm luftstrom getrocknet und anschliessend eine Minute bei 200 thermof'xiert. Es wurde eine flächenegale brillante gelbe Färbung erhalten, die einen hohen Anteil an chemisch gebundenem Farbstoff aufweist.
<I>Beispiel 5</I> Es wurde wie in Beispiel 4 gefärbt, wobei jedoch 20 Teile des Farbstoffs der Formel
EMI0004.0109
verwendet werden. Es entsteht eine flächenegale orange Färbung mit einem grossen. Anteil an chemisch gebun denem Farbstoff. Es wurde wie in Beispiel 4 gefärbt, wobei jedoch 20 Teile des Farbstoffs der Formel
EMI0005.0002
verwendet werden, der in Dimethylacetamid ohne Lö- sungsmittelzusatz gelöst, foulardiert und auf<B>30%</B> abge quetscht wird.
Man erhält eine flächenegale orange Färbung mit einem hohen Anteil an chemisch gebunde nem Farbstoff.
<I>Beispiel 7</I> Man färbt wie in Beispiel 6, verwendet aber als Lösungsmütter eine Mischung aus<B>90%</B> Perchloräthylen und<B>10%</B> Dimethylacetamid. Das Gewebe wird foular- diert und auf 42 %: abgequetscht. Es wird eine flächen, egale orange Färbung mit einem hohen Anteil an che misch gebundenem Farbstoff erhalten.
<I>Beispiel 8</I> Man färbt wie in Beispiel 7, verwendet aber den Farbstoff der Formel
EMI0005.0017
der durch Acylierung mit Chloracetylchlorid erhältlich ist. Es entsteht eine flächenegale rote Färbung mit einem grösseren Anteil an chemisch gebundenem Farb stoff.
<I>Beispiel 9</I> Man färbt wie in Beispiel 8, verwendet aber als Substrat Polyestergewebe (kTerylen -Twill), quetscht ab auf 43 ; des Fasergewichtes und thermofixiert eine Mi nute bei 210 . Es entsteht eine flächenegale kochechte brillante rote Färbung.
<I>Beispiel 10</I> Man färbt wie in Beispiel 4, verwendet aber den Farbstoff der Formel
EMI0005.0029
der durch Acylierung mit Chloracctylchlorid erhältlich ist. Es entsteht eine violette Färbung mit einem grö sseren Anteil an chemisch gebundenem Farbstoff, der sich durch zweistündiges Kochen mit einem Dimethyl- formani!id-Wasser-Gemisch (1 :
1) nicht mehr extrahieren 1 ässt. Nach dem dm Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurden auch flächenegale, nassechte Färbungen erhalten, wenn als Farbstoffe die in Spalte 1 angegebenen faser reaktiven Farbstoffe verwendet wurden, in Spalte 1I ist die Nuance auf Nylon angegeben.
EMI0005.0042
<U>I <SEP> II</U>
<tb> OH
<tb> 1 <SEP> Cl-\ <SEP> - <SEP> <B>\</B>-S02NH--@->-N=N@ <SEP> gelb
<tb> N02
<tb> CH3
<tb> C1
<tb> __ <SEP> C'Hs
<tb> L <SEP> CH,S02 <SEP> @\-N=N <SEP> <B>/---</B>-N <SEP> orange
<tb> \C,H40C <SEP> <B>O-C <SEP> H,
CI</B>
<tb> / <SEP> <B>C <SEP> -N</B>
<tb> C2H4C1
<tb> ___
<tb> I <SEP> N <SEP> C-N <SEP> = <SEP> N <SEP> \ <SEP> <B>\"</B>
<tb> -N <SEP> rot
<tb> \S/ <SEP> <B>\C2H4C1</B>
EMI0006.0001
1 <SEP> 11
<tb> <B>\</B> <SEP> N
<tb> <B>CZHbO-</B>
<tb> 4 <SEP> C-N=N-1\-N(C,H40CO-CH3)2 <SEP> blaustichig
<tb> I <SEP> - <SEP> rot
<tb> HN-CO-CH-<B>CH,
</B>
<tb> I <SEP> I
<tb> Br <SEP> Br
<tb> O <SEP> NH-CHZ <SEP> CH-CHa
<tb> 1I <SEP> i <SEP> I
<tb> OH <SEP> Cl
<tb> I.
<tb> 5 <SEP> blau
<tb> I
<tb> O <SEP> NH-CHZ <SEP> CH-CH2
<tb> I <SEP> I
<tb> OH <SEP> C1 <I>Beispiel 11</I> 3 Gewichtsteile pulverisierter Farbstoff der Formel
EMI0006.0002
werden innerhalb von 10 Minuten in 200 Volumteilen kochendem Perchloräthylen gelöst.
Anschliessend wird die Farbstoffflotte mit 1800 Volumteilen kochendem Perchloräthylen verdünnt. Dann werden 100 Teile Poly- amid-Tricot-Gewebe ( Helanca ) zugegeben,
auf 110" abgekühlt und unter Bewegung des Gewebes 45 Minuten bei dieser Temperatur in einem mit einem Rückfluss- kühler versehenen Kolben gefärbt. Anschliessend wird während 15 Minuten abgekühlt und das gefärbte Textil material durch Abwringen und Trocknen im warmen Luftstrom von der Färbeflotte gefärbt.
Die erhaltene Färbung wurde noch mit 2 g/1 des Additionsproduktes von 9 Mal Athylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol während 30 Minuten bei 60 wässrig nachgeseift, in Wasser ge spült und getrocknet. Man erhält eine brillante Gelb färbung.
<I>Beispiel 12</I> Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 1 wurde ein Polyamid-6-Tufting-Teppich ( Enkalon -Faser ) mit dem Farbstoff der Formel
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45 Minuten bei Kochtemperatur (121 ) gefärbt. Es entstand eine sehr brillante und echte scharlachrote Färbung.
Process for dyeing and printing textile material made of hydrophobic fibers in organic solvents ES has already been proposed to dye fibers containing amide groups, in particular nylon fibers, with fiber-reactive disperse dyes from an aqueous medium.
However, these procedures have not become naturalized in practice because they usually have to be carried out in two stages and do not result in particularly good authenticity. Surprisingly, it has now been found that these difficulties can be eliminated by working in organic solvents.
Although it has already been proposed in Swiss Patent No. 437 204 to dye leather with solutions of fiber-reactive dyes in organic solvents, the expert could not suspect that polyamides are in because of the large differences in the structure of leather and synthetic polyamide fibers organic solution would be colored satisfactorily with water-insoluble fiber-reactive dyes.
The Swiss Patent No. 363 634 and the Swiss Auslegeschriften Nos. 17024/65, 102/66 and 3375/66 describe processes for dyeing semi- and fully synthetic fibers in organic solvents, but the use of fiber-reactive dyes is not mentioned or suggested placed. Compared to the method described there, the present method gives much more authentic colorations.
The present invention is therefore a process for dyeing textile material based on hydrophobic fibers or filaments containing polar groups and ready to be woven, in particular fibers or filaments containing nitrogen atoms or ester groups, which is characterized in that
that the textile material is dyed or printed with a solution of at least one water-insoluble fiber-reactive disperse dye in a solvent or solvent mixture which remains largely inert to the textile material even at Färbetempera ture.
The term fiber-reactive dye is used in the usual sense and refers to a dye that is z. B. connects with acylatable groups present in the fiber to form a covalent chemical bond.
The present dyeing process is suitable for all synthetic fiber types that contain nitrogen atoms and / or ester groups. As nitrogen-containing fibers z.
B. called: synthetic polyamides, especially poly (hexamethylene adipimamide) or nylon 66, poly () - caprolactam) or nylon 6, poly (hexaniethylenesebacic acid amide) or nylon 610 and poly (11-amino-undecanic acid ) or nylon <B> 11, </B> acrylic or acrylonitrile fibers, polyacrylonitrile fibers and mixed polymers made of acrylonitrile and other vinyl compounds,
such as acrylic esters, acrylamides, vinyl pyride, vinyl chloride or vinylidene chloride, copolymers of dicyanethylene and vinyl acetate and of acrylonitrile block copolymers, fibers made of polyurethanes and finally base-modified polypropylene fibers.
The fibers containing ester groups include cellulose tri- and -21 / z-acetate fibers and fibers made from aromatic polyesters, such as those made from terephthalic acid and ethylene glycol or 1,4-dimethylolcyclohexane, and copolymers made from terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol.
If the nitrogen-containing fibers contain free amino groups, they are capable of forming chemical bonds with the reactive fiber dyes used according to the invention. If they do not contain any reactive amino groups, the dye is distributed in the fiber as in the usual dyeing processes with disperse dyes.
The dyes that can be used according to the invention are water-insoluble, fiber-reactive disperse dyes, such as mono-, dis- and polyazo dyes, anthraquinone, perinone, quinophthalone, oxazine, nitroso, nitro, phthalocyanine, stilbene and methine dyes, including the styryl, azamethine,
Polymethine and azostyril dyes; soluble metal complex dyes of the azo and formazan dye types are also suitable.
However, other suitable fiber-reactive dye types can also be used.
The water-insoluble dyes which can be used according to the invention contain at least one fiber-reactive group in the molecule, such as s-triazinyl radicals which carry 1 or 2 chlorine or bromine atoms on the triazine ring, pyrimidyl radicals which have one or two chlorine atoms or
carry one or two arylsulfonyl or alkanesulfonyl groups on the pyrimidine ring, mono- or bis- (γ-halogen- / 3-hydroxyproyl) -amino groups, / 3-halogenoethylncapto groups, @ -halogen-i3-hydroxypropylsulfamyl radicals, chlorine- acetylamino groups, vinylsulfonyl groups, 2,3-epoxypropyl groups, or others,
fiber-reactive residues free of water-solubilizing groups.
Suitable representatives of the fiber-reactive disperse dyes are z. E.g. in British Patent Nos. 822 500, 825 377, 833 396, 838 338, 82 <B> 1 </B> 963, 822 948, 848 236, 840 903, 850 977, 862 269, <B> 833832 , </B> 836 671, 868 471, 856 898, 868 468, 855 715, <B> 856899, </B> 879 263, 869 100, 877 250, 870 948, 895 424, <B> 877591, < / B> <B> 901 </B> 434, 880 886, 917 873, <B> 1090 </B> 005 and 984 841 as in the American patent No. 3 122 533 and the French patent No. <B > 1276 </B> 443 indicated.
Examples of dyes which can be used according to the invention are, for. B. 2-Hyd, roxy-5-methyl-4 '- (4 ", 6" -dichloro-s-triazinyl-2-amino) -azobenzene, 2-chloro-4-ethanesulfonyl-4' - [N- / t.-hydroxyethyl-N- / 3 (4 ", 6" -dichloro-s-triazinyl-2-amino) - ethylamino] -azobenzene, 4- (4 ", 6" -dichloro-s-triazinyl-2- amino) -2-methy I-azobenzene, 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4 ", 6" -d, ibromo-s-triazinyl-2-amino) -azobenzene,
2-Hydroxy-5-methyl-4 '- (4 "-chlor-6" - ()' -hydroxy-, ithylamino-s-triazinyl-2-amino) -azobenzene, 2-hydroxy-5-methy 1-4 '- (4 "-chlor-6" -annlino-s-triazinyl-2-amino) -azobenzene, 2-hydroxy-5-methyl-4' - (4 "-chlor-6" -an-fino-s- triazinyl-2-amino) -azabe.nzol, 2-chloro-4-ethanesulfony1-4 '- [Np-hydroxyethyte-N- / i (4 "-chlor-6" -hydroxy-s-triazinyl.amlno) - ethylamino ] -azobenzene, 2-hydroxy-5-methyl-4 '- [4 "-bromo-6" -N, Nd i (/)' - hydroxyethyl)
-amino @ s-triazinyl-2-amino] - azobenzene, 2-Hydroxy-5-methyl-4 '- (4 "-chlor-6" -phenyl-s-triazinyl-2-antino) -azobenzene, 4 -Amino-4 '- (4 "-chloro-6" -phenyl-s-triazinyl-2-amino) -azobenzene, 1- [4' - (4 ", 6" -Dichloro-s-triazinyl-2-amino ) - anilinol-anthraquinone, 1- [4 '- (4 "-chloro-6" -phenoxy-s-triazine ny (-2-amino) anilinol-anthraquinone, 4' - (4 ", 6" -dichloro-s -triazinyl-2-amino) - 2,4-dinitrodiphenylamine,
4 '- (4 "-chloro-6" -methoxy-s-triazinyl-2-amino) - 2,4-linitrodiphenylian, 2-hydroxy-s-methyl-4' - (4 ", 6" -dichloropyrimidinyl-2 -amino) -azobenzo1, 1,4-bis (;
, -chlor-ss-hydroxypropyl) -amino- anthraquinone, 4 '- / 3-chloroethylsulfonylpheniylazo-4-i3-hyd, roxyethyl aminonaphthalene, 4- / 3-Ch, loroethyl, sulfonyl-2'-methyl-5'- N-ethyl-N- / 3-hydroxyethyl-amino-azobenzene, 2-chloro-4-J3-chloroethyl su lfon yl-.2'-methy 1-5'-di- (/ 3-hydroxy ethyl) -amino-azobe nzol,
1-methylamino-4- / 3-chloroethylamino-anthraquinone, 1,4 '- (4 ", 6" -dich lor-s-tri aziny 1-2-anüno) - phenyl'azo-2-naphthol, 1 -amino -2- / 3-bromoethoxy-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2, i1 - (/ i'-chloroethoxy) - ethoxy-anthraquinone, 1-amino-2, / 3 - (/) '-bromoethoxy) -ethoxy-anthraquinone, 2-cyano-4-methylsulfonyl-2' - "- chlorocrotonylamino-4'-bis - (/ i-hydroxyethyl) -amino-azobenzene, 1,
/ \ 3-Hydroxyäthylamino-4- / 3 - (@ ', / 3'-dibromo acry 1) - aminoäthy l am ino-5, 8-djhydroxyanthrachinon as well as according to the British Patent No. 984 841 obtainable from the Formulas
EMI0002.0131
EMI0003.0001
and
EMI0003.0002
The dyeing of filament fabric is a particularly preferred application of the method according to the invention.
As organic solvents, which must be largely inert towards the fibers or filaments even at the dyeing temperature, that is, they must not dissolve, such as:
B. the hydrophobic solvents which are immiscible or only partially miscible with water, such as acetophenone, cyclohexanol, benzyl alcohol, esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, hydrocarbons such as benzene, xylene or toluene, and halogenated hydrocarbons,
such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, trichlorethylene, perchlorethylene, trichloroethane, tetrachloroethane, dibromethylene or chlorobenzene called.
Water-miscible, hydrophilic solvents form a particularly preferred class of solvents, such as aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethers and acetates such as diisopropyl ether, Diphenylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran,
Glycerin formal and glycol formal, such as acetonitrile and pyridine, diacetone alcohol, also higher-boiling glycol derivatives such as ethylene glycol monomethyl, ethyl and butyte ethers and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether, thiodiglycol,
Polyethylene glycols, insofar as they are liquid at room temperature, ethylene carbonate, γ-butyrolactone and especially the group of active solvents which boil above 120 C and are miscible with water, such as N, N-dimethylformamide, N, N - dimethylacetamide, bis - (dimethylamino) methane phosphate, tris (dimethylamido) phosph,
at, N methylpyrrolidone, 1,5 - dimethylpyrroccdone, N, N - dimethyl-methoxyacetamide, N, N, N ', N'-tetramethyl'h @ arn- material, tetramethylene sulfone (sulfolane) and 3-methyl-fulfolane and l:) imethyl sulfoxide.
Among the hydrophilic solvents which can be used according to the invention there are three preferred subgroups, namely 1. those which are used to dissolve linear, spinnable fully synthetic polymers or polycondens, such as e.g. Acryl'nitrilpölyme.ri, saten, are suitable, 2. the group of solvents which are miscible with water in any ratio and 3. the group of solvents free of hydroxyl groups.
Mixtures of chlorinated aliphatic hydrocarbons with up to 50% of a hydrophilic solvent, in particular an amide of a low molecular weight fatty acid such as dimethylacetamide or dimethylformamide, are particularly preferred.
The present process is preferably carried out without the addition of dispersants. The advantage of this is that the dyed textile material is easier to clean. Optionally, however, surfactants can also be added to the dyeing or padding liquor.
Important representatives of such surfactants belong in particular to the following night ionic compound types: a) Ethers of polyhydroxy compounds, such as polyoxyalkylated fatty alcohols, polyoxyalkylated polyols, polyoxyalkylated mercaptans and aliphatic amines,
polyoxyalkylated alkylphenols and naphrohols, polyoxyalkylated alkylaryl mercaptans and alkylarylamines., b) fatty acid esters of ethylene and polyethylenes, glycols and propylene and butylene glycols, glycerol or
of polyglycerols and penitenthritol as well as sugar alcohols such as sorbitol, sorbitans and sucrose.
c) N-hydroxyalkyl-carbonamides, polyoxyalkylated carbonamides and sulfonamides.
For example, surfactants from these groups which can be used advantageously may be mentioned: addition products of 8 mol of ethylene oxide with 1 mol of p-tert.-octylphenol, of 15 or
6 mol of ethylene oxide on castor oil, of 20 mol of ethylene oxide on the alcohol C, eH330H, ethylene oxide @ addition products with di- [a-phenylethylphenols, polyethylene oxide-tert-dodecylthioether, polyamine polyglycol ethers or addition products of 15 resp. 30 mol of ethylene oxide on 1 mol of amine C, 2H2rNH:
- or C, eH37NH2.
In continuous exhaust dyeing, the textile material to be dyed can be in the form of loose material, fleece, yarn or as a knitted fabric or woven fabric. It is applied in loose form or in a form applied to mechanical devices in a stationary bath, in particular in suitable eggers, reel runners,
Cross-bobbin dyeing machines or similar dyeing machines dyed depending on the nature of the goods to be dyed.
The dyeing can take place in dyeing apparatus or vessels that are in contact with the outside atmosphere (if necessary through a reflux condenser) or in closed vessels, such as pressure vessels, with or without pressure.
After the desired depth of color has been achieved, the dyed goods are removed from the dye bath and treated with either steam or a stream of hot air to remove any remaining solvent.
However, the present dyeing process is preferably carried out continuously, the textile material mainly being woven fabrics or also knitted fabrics suitable for this purpose or carpets of all types. Here, the textile material is impregnated or printed, in particular padded, and the textile material is then subjected to a heat treatment, preferably a dry heat treatment at a temperature below the softening point of the fiber material, to fix the dye on the fiber.
The impregnation in the padder takes place either at room temperature or in the warmth. After the implementation through the dye solution, the textile material is squeezed to the desired content of impregnation solution of about 50 to 130% of the dry fiber weight.
The impregnated or printed material is after leaving the padder or the printing machine, if necessary, either briefly in the warm, z. B. to 30 to 90 C heated air stream or dried in another way, such. B. by centrifugation, freed from the larger part of the adhering dye solution, or it is telquel subjected to fixation or heat setting. It takes place at over 100 C, preferably at a temperature of at least 170 to 240 C.
In any case, the temperature during fixation must not reach the softening temperature of the fiber.
The heat setting takes place z. B. by steaming in saturated or unsaturated steam or preferably by dry heat treatment, such as con tact heat, treatment with high-frequency alternating currents or irradiation with infrared.
The optimal heat setting conditions, which exclude fiber damage, are determined by a simple preliminary test.
Furthermore, you can also carry out the fixation according to the so-called cold piling process, the padded and squeezed tissue rolled up without drying, optionally packed in a plastic film and kept at room temperature for a longer time, for. B. 24 hours, is stored and the tissue is then unpacked and freed from the solvent by drying.
In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> Nylon, -6,6-F (anorak fabric) was mixed with a solution of 10 parts of the dye of the formula OH C1-CHZ-CO - NH <B> N -N - / </ B> <B> <</B> CH; @ in 1000 parts. Dimethylacetamide padded cold, squeezed off to <B> 30% </B> of the fiber weight, dried at 40 to 50 "in a stream of warm air and then fixed for one minute at 200" in a thermosetting system (dry air bath).
A surface-level brilliant yellow coloration was obtained, which had a large proportion of chemically bound dye.
<I> Example 2 </I> The padding was carried out as in Example 1, except that the solvent used was a mixture of 900 parts of perchlorethylene and 100 parts of dimethylacetamide and the fabric was squeezed down to 42 liters of the fiber weight. A brilliant yellow color was obtained.
<I> Example 3 </I> The equally brilliant, well-leveled coloration is obtained if the padding is carried out as in Example 2, but the fixation is carried out by steaming for three minutes at 100 in a pad, steam system with steam. The coloration contains a smaller proportion of chemically bound dye than described in Example 2.
<I> Example 4 </I> Nylon 6,6 fabric is mixed with a solution of 10 parts of the dye of the formula
EMI0004.0091
<B> 1000 </B> parts of a mixture of 90l perchlorethylene and 10% Dimethylaee-tamid cold padded, squeezed off to 42% of the fiber weight,
dried at 40 to 50 in a stream of warm air and then thermof'xed for one minute at 200. A surface-level, brilliant yellow coloration was obtained which has a high proportion of chemically bound dye.
<I> Example 5 </I> The dyeing was carried out as in Example 4, except that 20 parts of the dye of the formula
EMI0004.0109
be used. The result is a flat orange color with a large one. Share of chemically bound dye. It was dyed as in Example 4, except that 20 parts of the dye of the formula
EMI0005.0002
which is dissolved in dimethylacetamide without the addition of solvent, padded and squeezed to <B> 30% </B>.
A surface-level orange coloration with a high proportion of chemically bound dye is obtained.
<I> Example 7 </I> The dyeing is as in Example 6, but a mixture of <B> 90% </B> perchlorethylene and <B> 10% </B> dimethylacetamide is used as the solution base. The fabric is padded and squeezed off to 42%. A flat, level orange coloration with a high proportion of chemically bound dye is obtained.
<I> Example 8 </I> The dyeing is carried out as in Example 7, but using the dye of the formula
EMI0005.0017
which can be obtained by acylation with chloroacetyl chloride. The result is a flat red color with a larger proportion of chemically bound dye.
<I> Example 9 </I> The dyeing is carried out as in Example 8, but polyester fabric (kTerylene Twill) is used as the substrate, it is squeezed to 43; of the fiber weight and heat set one minute at 210. The result is a surface-level, boiling, brilliant red color.
<I> Example 10 </I> The dyeing is carried out as in Example 4, but using the dye of the formula
EMI0005.0029
which is obtainable by acylation with chloroacctyl chloride. The result is a violet color with a larger proportion of chemically bound dye, which is produced by boiling for two hours with a dimethylformaniid-water mixture (1:
1) do not extract any more. According to the method described in Example 5, surface-level, wet-fast dyeings were also obtained if the fiber-reactive dyes indicated in column 1 were used as dyes; in column 1I the shade on nylon is indicated.
EMI0005.0042
<U> I <SEP> II </U>
<tb> OH
<tb> 1 <SEP> Cl- \ <SEP> - <SEP> <B> \ </B> -S02NH - @ -> - N = N @ <SEP> yellow
<tb> N02
<tb> CH3
<tb> C1
<tb> __ <SEP> C'Hs
<tb> L <SEP> CH, S02 <SEP> @ \ - N = N <SEP> <B> / --- </B> -N <SEP> orange
<tb> \ C, H40C <SEP> <B> O-C <SEP> H,
CI </B>
<tb> / <SEP> <B> C <SEP> -N </B>
<tb> C2H4C1
<tb> ___
<tb> I <SEP> N <SEP> C-N <SEP> = <SEP> N <SEP> \ <SEP> <B> \ "</B>
<tb> -N <SEP> red
<tb> \ S / <SEP> <B> \ C2H4C1 </B>
EMI0006.0001
1 <SEP> 11
<tb> <B> \ </B> <SEP> N
<tb> <B> CZHbO- </B>
<tb> 4 <SEP> C-N = N-1 \ -N (C, H40CO-CH3) 2 <SEP> bluish tint
<tb> I <SEP> - <SEP> red
<tb> HN-CO-CH- <B> CH,
</B>
<tb> I <SEP> I
<tb> Br <SEP> Br
<tb> O <SEP> NH-CHZ <SEP> CH-CHa
<tb> 1I <SEP> i <SEP> I
<tb> OH <SEP> Cl
<tb> I.
<tb> 5 <SEP> blue
<tb> I.
<tb> O <SEP> NH-CHZ <SEP> CH-CH2
<tb> I <SEP> I
<tb> OH <SEP> C1 <I> Example 11 </I> 3 parts by weight of powdered dye of the formula
EMI0006.0002
are dissolved in 200 parts by volume of boiling perchlorethylene within 10 minutes.
The dye liquor is then diluted with 1800 parts by volume of boiling perchlorethylene. Then 100 parts of polyamide tricot fabric (Helanca) are added,
cooled to 110 "and dyed for 45 minutes at this temperature in a flask equipped with a reflux condenser with movement of the fabric. Then it is cooled for 15 minutes and the dyed textile material is dyed by wringing and drying in a warm air stream from the dye liquor.
The dyeing obtained was then soaped in water with 2 g / l of the addition product of 9 times ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol for 30 minutes at 60, rinsed in water and dried. A brilliant yellow color is obtained.
<I> Example 12 </I> In the same way as in Example 11, a polyamide 6 tufted carpet (Enkalon® fiber) was made with the dye of the formula
EMI0006.0046
Stained for 45 minutes at boiling temperature (121). A very brilliant and genuine scarlet color was created.