Kraftstoffmischung auf Kohlenwasserstoffbasis Gegenstand des Hauptpatentes ist eine Kraft stoffmischung auf Kohlenwasserstoffbasis, die ein Kondensationsprodukt aus einem Alkanolamin und einem Alkylenoxyd, oder einem davon abgeleiteten Ester oder Äther, als Zusatzstoff enthält.
In der Be schreibung der Hauptpatentschrift wird angegeben, dass die meisten Kondensationsprodukte der erwähn ten Art durchaus löslich in Kohlenwasserstoffkraft- stoffen sind, dass aber im Falle, wo es notwendig ist, dieselben in grösserer Menge zu verwenden als ihrer Löslichkeit entspricht, sie zusammen mit einem orga nischen Lösungsmittel, das sowohl mit dem Kohlen wasserstoffkraftstoff als auch mit dem Kondensa tionsprodukt mischbar ist, zu verwenden sind.
Als Lösungsmittel werden angeführt Alkohole, Poly alkohole, Ketone, Äther, Äthylenglykoläther, Di- oxanderivate und aromatische Kohlenwasserstoffe. Weiterhin wird angegeben, dass es vorteilhaft ist, ein organisches Lösungsmittel zu benützen, das zusätz lich die Charakteristik des Kohlenwasserstoffkraft stoffes bezüglich der Eisbildung verbessert, wozu Isopropyl'alkohol ganz besonders empfohlen wird.
Es konnte nun gefunden werden, dass die Ge- frierschutzeigenschaften von Kohlenwasserstoffkraft stoffen, die sich mit Wasser und organischen Lö sungsmitteln mischen lassen, zu denen auch die oben erwähnten Klassen von organischen Lösungsmitteln zählen, sofern sie diese Eigenschaften besitzen, auch dann verbessert werden, wenn der Gehalt an dem Kondensationsprodukt aus einem Alkanolamin und einem Alkylenoxyd bzw. einem arylsubstituierien Alkylenoxyd oder einem davon abgeleiteten Ester oder Äther unter der Menge liegt,
die maximal im Kraftstoff aufgelöst werden kann.
Die vorliegende Erfindung erlaubt somit die Herstellung einer Kraftstoffmischung nach irgend- einem der Ansprüche des Hauptpatentes, wobei je doch der Gehalt an Kondensationsprodukt aus einem Alkanolamin und einem Alkylenoxyd oder einem davon abgeleiteten Ester oder Äther im Kohlen wasserstoffkraftstoff geringer ist als die Menge, die maximal darin aufgelöst werden kann, und in denen zusätzlich ein geringer Gehalt an einem sowohl mit Wasser als mit dem Kohlenwasserstoffkraftstoff mischbaren organischen Lösungsmittel vorhanden ist.
Als Lösungsmittel kommen vorzugsweise alipha- tische Alkohole, z. B.
Methylalkohol, Äthylalkohol, Butylalkohol und vor allem Isopropylalkohol; Ketone, z. B.
Aceton, Diäthylketon und Methyläthylketon; Polyalkohole, z. B. Glykole, wie Athylenglykol, Propylenglykol und vor allem Hexylenglykol, und Trialkohole, wie z. B. Alkyl- und Alkylentriole, Glykoläther, z. B.
Methyl- und Äthyläther des Äthylenglykols, Äther von Polyglykolen, z. B. Diäthylenglykolmonoalkyläther, vor allem Diäthylenglykolmonoäthyläther und Tri äthylenglykolmonoalkyläther, Glykol-Ester, z. B. Äthylenglykolmonoacetat, und Polyglykolester, z. B. Triäthylenglykohnonopropionat in Betracht.
Es können auch Mischungen von organischen Lösungsmitteln verwendet werden, z. B. eine Mi schung aus Hexylenglykol und Diäthylenglykolmono- äthyläther.
Vorzugsweise kann der Gehalt der Kraftstoff mischung an organischen Lösungsmittel bis zu 5 Gew.%, am besten bis zu 1 GewA des Kohlen- wasserstoffkraftstoffes betragen. Es konnte gefunden werden, dass das Gewichtsverhältnis des organischen Lösungsmittel zu dem Kondensationsprodukt aus einem Alkanolamin und einem Alkylenoxyd, oder einem davon abgeleiteten Ester oder Äther, vorzugs weise zwischen 10: 1 und 2: 1, hauptsächlich zwi schen 8 : 1 und 5 : 1 beträgt.
Die Kohlenwasserstoffkraftstoffmischung kann und wird gewöhnlich auch noch andere Zusatzstoffe enthalten, wie die gewöhnlichen Handelszusatzstoffe. In Frage kommen hierfür Antiklopfmittel, z. B.
Bleitetraäthyl, Bleitetramethyl, Eisencarbonyl, Eisendicyclopentadienyl, Xylidin und N-Methylanilin, Blei-Abfangmittel, z. B. Athylendibromid und Äthylendichlorid, Farbstoffe, Zündkerzenentschmutzer, z. B.
Trikresylphosphat, Triphenylphosphat, Dimethylxylylphosphat und Diphenylkresylphosphat, Verbrennungsveredler, z. B. Alkylborsäure und nie <I>dere</I> Alkylphosphate und -phosphite, Oxydations- inhibitoren, z. B.
N,N'-Di-sekundärbutylphenylendiamin, N-n-Butyl-p-aminophenol, 2,6-Di-tertiärbutyl-4-methylphenol, l,1-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- methan, N,N-Dimethyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- benzyl)-amin, Metalldeaktivierungsmittel, z. B. N,N'-D.i:salicylal-1,2-propandiamin, und Rostinhibitoren, z. B.
polymerisierte Linolsäuren und N,C-disubstituierte Imidazoline.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. <I>Beispiel 1</I> Es wurde eine Kraftstoffmischung hergestellt durch Auflösen von a) 0,013 GewA Kondensationsprodukt aus 1,2- Propylenoxyd und Mono-isopropanolamin mit einem Molgewicht von 2000 und einer Ausfluss- viskosität von 164 Centistokes bei 37,8 C und b) 0,05 Gew.% Hexylenglykol in c) einem Superbenzin-Grundtreibstoff.
Die obige Zubereitung wurde mit dem Grund treibstoff allein nach folgendem Prüfverfahren ver glichen: Unter Benützung des zu prüfenden Treibstoffes wird ein Wagen aus dem Ruhestand heraus ange- fahren und während eines Viertels einer 1.6 km lan gen Strecke mit einer konstanten Geschwindigkeit von 48 km/h gefahren, dann abgestoppt, und der Klotor während 30 Sekunden im Leerlauf gelassen. Dies wird 10mal wiederholt und dabei jeder Still stand des Motors während der Ruheperiode aufge schrieben. Die Arbeitsleistung des Treibstoffes wird nach der Zahl der während des Prüfens eingetre tenen Stillstandsperioden abgeschätzt. Ein schwacher Treibstoff kann so eine nachteilige Bewertung von 10 und ein guter Treibstoff eine Bewertung von 0 haben.
Dieses Verfahren wurde mit drei verschie denen Wagenmarken, einem Volkswagen, einem Ford 17 M und einem Ford Fairlane durchgeführt. Die Ergebnisse werden in der Tabelle A angegeben:
EMI0002.0053
<I>Tabelle <SEP> A</I>
<tb> Treibstoff <SEP> Volkswagen <SEP> Ford <SEP> M <SEP> 17 <SEP> Ford <SEP> Fairlare
<tb> Grundtreibstoff <SEP> 7,3 <SEP> 5,8 <SEP> 5,2
<tb> Grundtreibstoff <SEP> + <SEP> 0,0135 <SEP> Gew.' <SEP> von <SEP> obigem <SEP> Kondensations produkt
<tb> + <SEP> 0,05 <SEP> Gew.% <SEP> Hexylen-glycol <SEP> 2,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,3 <I>Beispiel 2</I> Es wurde eine Kraftstoffmischung hergestellt durch Auflösen von a) 0,025 Gew.% Diäthylenglykolmonoäthyläther und b) 0,
05 Gew.% Hexylenglykol und c) 0,01 Gew. ö des Kondensationsproduktes aus 1,2- Propylenoxyd und Mono-Isopropanolamin mit einem Molgewicht von 2000 und einer Ausfluss- viskosität von 164 cS bei 37,8 C in einem Superbenzin, das eine 50 ige A. S. T.
M: Destil- lationstemperatur von 101 _# C und einen Reid- Dampfdruck von 0,8 Atmosphären hat.
Diese Kraftstoffzubereitung wurde nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren geprüft unter Ver wendung von drei verschiedenen Wagenmarken, nämlich einem Standard Vanguard, einem Volks wagen und einem Ford Corsul. Die Prüfergebnisse werden in der folgenden Tabelle angegeben:
EMI0003.0001
<I>Tabelle <SEP> B</I>
<tb> Treibstoff <SEP> Standard <SEP> Vanguard <SEP> Volkswagen <SEP> Ford <SEP> Consul
<tb> Grundtreibstoff <SEP> 8,3 <SEP> 5,8 <SEP> 5,0
<tb> Grundtreibstoff <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> Gew. <SEP> ö <SEP> Hexylen-glycol
<tb> + <SEP> 0,025 <SEP> GewA <SEP> Monoäthyldiäthylen glykoläther
<tb> + <SEP> <B>0,01</B> <SEP> Gew./ <SEP> Kondensationsprodukt <SEP> 2,6 <SEP> 3,6 <SEP> 0,9
Fuel mixture based on hydrocarbons The subject of the main patent is a fuel mixture based on hydrocarbons, which contains a condensation product of an alkanolamine and an alkylene oxide, or an ester or ether derived therefrom, as an additive.
In the description of the main patent specification it is stated that most of the condensation products of the type mentioned are quite soluble in hydrocarbon fuels, but that in the event that it is necessary to use them in a greater amount than their solubility corresponds, they together with one Organic solvents that are miscible with both the hydrocarbon fuel and the condensation product are to be used.
Alcohols, polyalcohols, ketones, ethers, ethylene glycol ethers, dioxane derivatives and aromatic hydrocarbons are listed as solvents. It is also stated that it is advantageous to use an organic solvent that additionally improves the characteristics of the hydrocarbon fuel with regard to ice formation, for which isopropyl alcohol is particularly recommended.
It has now been found that the anti-freeze properties of hydrocarbon fuels which can be mixed with water and organic solvents, which also include the above-mentioned classes of organic solvents, provided they have these properties, are also improved when the content of the condensation product of an alkanolamine and an alkylene oxide or an aryl-substituted alkylene oxide or an ester or ether derived therefrom is below the amount,
which can maximally be dissolved in the fuel.
The present invention thus allows the production of a fuel mixture according to any one of the claims of the main patent, but the content of condensation product of an alkanolamine and an alkylene oxide or an ester or ether derived therefrom in the hydrocarbon fuel is less than the maximum amount therein can be dissolved, and in which there is additionally a low content of an organic solvent which is miscible with both water and the hydrocarbon fuel.
Aliphatic alcohols, e.g. B.
Methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol and especially isopropyl alcohol; Ketones, e.g. B.
Acetone, diethyl ketone and methyl ethyl ketone; Polyalcohols, e.g. B. glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and especially hexylene glycol, and trialcohols, such as. B. alkyl and alkylene triols, glycol ethers, e.g. B.
Methyl and ethyl ethers of ethylene glycol, ethers of polyglycols, e.g. B. diethylene glycol monoalkyl ethers, especially diethylene glycol monoethyl ether and tri äthylenenglykolmonoalkyläther, glycol esters, e.g. B. ethylene glycol monoacetate, and polyglycol esters, e.g. B. Triäthylenglykohnonopropionat into consideration.
Mixtures of organic solvents can also be used, e.g. B. a Mi mixture of hexylene glycol and diethylene glycol mono- ethyl ether.
The organic solvent content of the fuel mixture can preferably be up to 5% by weight, best up to 1% by weight of the hydrocarbon fuel. It has been found that the weight ratio of the organic solvent to the condensation product of an alkanolamine and an alkylene oxide, or an ester or ether derived therefrom, is preferably between 10: 1 and 2: 1, mainly between 8: 1 and 5: 1 amounts.
The hydrocarbon fuel mixture can and usually will contain other additives as well, such as the common commercial additives. Anti-knock agents such. B.
Tetraethyl lead, tetramethyl lead, iron carbonyl, iron dicyclopentadienyl, xylidine and N-methylaniline, lead scavengers, e.g. B. ethylene dibromide and ethylene dichloride, dyes, spark plug removers, e.g. B.
Tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, dimethyl xylyl phosphate and diphenyl cresyl phosphate, combustion modifiers, e.g. B. alkyl boric acid and never <I> other </I> alkyl phosphates and phosphites, oxidation inhibitors, z. B.
N, N'-di-secondary butylphenylenediamine, Nn-butyl-p-aminophenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 1,1-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) - methane, N, N-dimethyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) -amine, metal deactivators, e.g. B. N, N'-D.i: salicylal-1,2-propanediamine, and rust inhibitors, e.g. B.
polymerized linoleic acids and N, C-disubstituted imidazolines.
The following examples are intended to explain the invention in more detail. <I> Example 1 </I> A fuel mixture was prepared by dissolving a) 0.013 wt% condensation product of 1,2-propylene oxide and mono-isopropanolamine with a molecular weight of 2000 and an outflow viscosity of 164 centistokes at 37.8 ° C and b) 0.05 wt.% hexylene glycol in c) a premium grade petrol base fuel.
The above preparation was compared with the basic fuel according to the following test procedure: Using the fuel to be tested, a vehicle is driven out of retirement and during a quarter of a 1.6 km route at a constant speed of 48 km / h driven, then stopped, and the Klotor left idling for 30 seconds. This is repeated 10 times and each standstill of the engine was recorded during the idle period. The performance of the fuel is estimated based on the number of idle periods that occurred during testing. A poor fuel can have an adverse rating of 10 and a good fuel a rating of 0.
This procedure was carried out with three different makes of car, a Volkswagen, a Ford 17 M and a Ford Fairlane. The results are given in Table A:
EMI0002.0053
<I> Table <SEP> A </I>
<tb> Fuel <SEP> Volkswagen <SEP> Ford <SEP> M <SEP> 17 <SEP> Ford <SEP> Fairlare
<tb> Base fuel <SEP> 7.3 <SEP> 5.8 <SEP> 5.2
<tb> Base fuel <SEP> + <SEP> 0.0135 <SEP> wt. ' <SEP> of <SEP> above <SEP> condensation product
<tb> + <SEP> 0.05 <SEP>% by weight <SEP> hexylene glycol <SEP> 2.8 <SEP> 1.7 <SEP> 1.3 <I> Example 2 </I> Es a fuel mixture was prepared by dissolving a) 0.025% by weight of diethylene glycol monoethyl ether and b) 0,
05% by weight of hexylene glycol and c) 0.01% by weight of the condensation product of 1,2-propylene oxide and mono-isopropanolamine with a molecular weight of 2000 and an outflow viscosity of 164 cS at 37.8 ° C. in a premium gasoline, the one 50 ige AST
M: has a distillation temperature of 101 _ # C and a Reid vapor pressure of 0.8 atmospheres.
This fuel preparation was tested according to the procedure given in Example 1 using three different brands of car, namely a Standard Vanguard, a Volkswagen and a Ford Corsul. The test results are given in the following table:
EMI0003.0001
<I> Table <SEP> B </I>
<tb> Fuel <SEP> Standard <SEP> Vanguard <SEP> Volkswagen <SEP> Ford <SEP> Consul
<tb> Base fuel <SEP> 8.3 <SEP> 5.8 <SEP> 5.0
<tb> Base fuel <SEP> + <SEP> 0.05 <SEP> wt. <SEP> ö <SEP> hexylene glycol
<tb> + <SEP> 0.025 <SEP> GewA <SEP> Monoethyl diethylene glycol ether
<tb> + <SEP> <B> 0.01 </B> <SEP> wt / <SEP> condensation product <SEP> 2.6 <SEP> 3.6 <SEP> 0.9