CH280828A - Procédé de préparation d'allyl-amidon. - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation d'allyl-amidon.



   La présente invention concerne un pro  cedé    perfectionné de préparation d'allylamidon.



   Les titulaires ont fait la constatation qu'il est possible d'obtenir facilement de   l'afly-    amidon, si   l'on    empêche l'oxydation rapide   et Ion    la polymérisation de l'allyl-amidon produit pendant la réaction d'allylation.



   Lorsqu'on laisse de   l'allyl-amidon,    soluble dans des solvants organiques usuels (esters,   hy < iroearbures    aliphatiques, cétones), exposé à l'air pendant un certain temps, il se recouvre d'une couche insoluble. D'autre part, si l'allyl-amidon soluble est   dissones    dans de l'acétone, il garde assez longtemps ses propriétés; il peut être précipité à partir de la solution d'acétone au moyen d'eau et on retrouve l'allyl-amidon inaltéré. Dans le brevet américain   N"    2406369 intitulé  Préparation d'éthers d'hydrates de carbone , on a déjà proposé un nouveau procédé de préparation d'allyl-amidon permettant d'obtenir un produit soluble dans un grand nombre de solvants organiques.

   Le succès obtenu dans la production d'allyl-amidon soluble au moyen du proeédé décrit dans ce brevet résulte partiellement du fait que l'allyl-amidon formé est immédiatement dissous dans de l'acétone présente dans le mélange de réaction. L'inconvénient de ce procédé est qu'il nécessite une opération en deux phases, à savoir la préparation de l'acétate de l'hydrate de carbone, suivie de l'hydrolyse, et de l'allylation de l'hydrate de carbone obtenu par cette hydrolyse. Or, on a constaté qu'il est possible d'allyler directement l'amidon, à condition d'utiliser un alcali fort et à condition également qu'un solvant de l'allyl-amidon soit présent lors de la réaction.



   L'invention a pour objet un procédé de préparation d'allyl-amidon, selon lequel on fait réagir un amidon naturel avec un agent d'allylation, en présence d'une solution concentrée d'un alcali et d'un solvant de l'allyle amidon. Ce solvant peut être   uné    cétone aliphatique inférieure, telle   que l aeétone    ou   l'éthyl-méthyl-cétone,    du benzène ou tout autre solvant organique de   l'allyl-amidoll.   



  Comme produit de départ, on peut se servir de tout amidon naturel tel que l'amidon de maïs, la fécule de pomme de terre, l'amidon de blé, etc.



   Comme agent   d'allylation,    on se sert de préférence d'un halogénure d'allyle, par exemple de bromure ou de chlorure d'allyle.



   Les exemples ci-dessous indiquent des mélanges de réaction suseeptibles d'être utilisés pour la préparation d'allyl-amidon suivant ce procédé.



     Exemple    1:
 67   cm3    d'eau,
 100 g de soude caustique,
 50 g d'amidon,
 250   cm8    d'acétone,
 300 g de bromure d'allyle.  



   Ce mélange est soumis au reflux sur ull bain d'eau chaude pendant 8 heures. Le produit résultant comporte environ 1,5 groupe allylique par unité de glucose.



      Exem2) 1e 2   
 67   cm3    d'eau,
 100 g de soude caustique,
 50 g d'amidon,
 250   cm3    d'éthyl-méthyl-eétone,
 300 g de bromure d'allyle.



   Ce mélange est soumis au reflux sur un bain d'eau chaude pendant 10 heures. Le produit résultant a environ 2,2 groupes allyliques par unité de glucose.



      Exenzy,le 3:   
 52   cm3    d'eau,
 80 g de soude caustique,
 40 g d'amidon,
 100   cm3    d'acétone,
 82   cm3    de chlorure d'allyle.



   Le mélange est chauffé dans   un    autoclave à   85"C    pendant 6 heures. Le produit final présente environ 1,5 groupe allylique par unité de glucose.



   Tous les produits obtenus ci-dessus sont solubles dans l'acétone et dans différents solvants organiques. Avec chacun d'eux, on peut   faellement préparer    des solutions de 30 à 50    /o.    En outre, en modifiant la durée ou la température de la réaction, ainsi que les quantités relatives d'amidon et d'halogénure d'allyle utilisés, on peut obtenir des produits ayant différents degrés de solubilité et de viscosité.



   Les différents ingrédients du mélange de réaction peuvent être   mélangés    de   plusieurs      faucons.    Il est parfois   préférable    de préparer, dans un récipient séparé, nue solution d'amidon dans de l'alcali qu'on laisse prendre jusqu'à   solidifieation,    de placer ensuite ledit récipient dans le milieu de   réaction    et   d'ajouter    les autres réactifs. On peut également préparer la solution alcaline d'amidon dans le récipient de réaction, en ajoutant
 ensuite les autres réactifs. Une troisième va
 riante consiste à mélanger simultanément tous
 les réactifs, mais il est toutefois nécessaire
 d'utiliser un malaxeur puissant.

   Dès que la
 réaction est terminée, on verse le mélange
 dans un grand   volume    d'eau, et on procède
 au lavage de l'allyl-amidon   séparé    pour le
 débarrasser de l'alcali. On peut aussi verser
 le mélange dans de l'eau et distiller à la
 vapeur, afin de récupérer l'excédent d'halo
 génure d'allyle et l'acétone, et   laver    ensuite
 complètement l'allyl-amidon séparé pour le
 débarrasser, de tout l'alcali.   L'allylmidon   
 obtenu se présente sons forme soit de poudre,
 soit d'une masse gommeuse.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé dc préparation d'allyl-amidon, ca raetérisé en ce qu'on fait réagir un amidon naturel avec un agent d'ailylation, en pré sence d'une solution concentrée d'un alcali et d'un solvant de l'allyl-amidon.

   SOUS-REVENDICATIONS : 1. Procédé suivant la revendieation, ca ractérisé par le fait qu'on emploie comme agent d'allylation un halogéllure d'allyle.

   2. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé par le fait qu'on emploie comme agent d'allylation du bromure d'allyle et qu'on opère en présence d'une solution concentrée de soude canstique.

   3. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé par le fait qu'on emploie comme agent d'allylation du chlorure d'allyle.

   4. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé par le fait que le solvant utilisé est une cétone aliphatique inférieure.

   5. Procédé selon la revendication et les sous-revendieations 1 et 4.

   6. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 2 et 4.