CH227069A - Verfahren zur Herstellung einer Cyclopentano-dimethyl-polyhydrophenanthren-carbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    einer     Cyelopentano-dimethyl-polyhydrophenanthr    en  carbonsäure.         Im    Hauptpatent ist ein Verfahren zur  Herstellung der     Acetoxy-        (3)-ätiocholen-(5)-          säure    beschrieben.

   Gegenstand des vorliegen  den Patentes ist ein Verfahren zur Herstel  lung der gleichen Verbindung, welches da  durch gekennzeichnet ist,- dass eine Verbin  dung von der Formel  
EMI0001.0008     
    in der     Ac    die     Acetylgruppe    und R     Kohlen-          wasserstoffreste,    herstammend von einer     Gri-          gnardierungsreaktion,    bedeuten, unter Schutz  der     Kernkohlenstoffdoppelbindung    oxydiert,  darauf die     Kernkohlenstoffdoppelbindung    wie  der hergestellt und die so erhaltene     Acetoxy-          (3)-ätiocholen-(5)

  -säure    aus dem Reaktions  gemisch isoliert     wird.    Die erhaltene Acetoxy-         (3).ätiocholensäure    ist neu und hat den Schmelz  punkt 243-245   C     (korr.).    Sie soll als Zwi  schenprodukt     für    die Herstellung von Heil  mitteln dienen.

      <I>Beispiel:</I>    7,8 g     1-(3-Acetoxy-45,3-ätiocholenyl)-1-          methyl    - 2,2 -     diphenyl    -     äthen        (Smp.    222   C       korr.)    werden     in    20     em3    Chloroform gelöst  und 0,9     em3    Brom in 15     cm3    Chloroform  langsam unter     Kühlung    zugesetzt.

   Die ge  nannte     Äthenverbindung    kann aus dem     Ätha-          nol,    das     beim    Verfahren des Hauptpatentes  als Ausgangsmaterial verwendet     wird,    durch  Wasserabspaltung erhalten werden. Es werden  nun 100 cm' Eisessig zugegeben und das  Chloroform im Vakuum entfernt. Das wenig       lösliche        Dibromid        kristallisiert    in farblosen       Kristallen        (Smp.        176-1781    C     korr.    unter  Zersetzung).

   Man gibt noch 160     cm3    Eis  essig zu und lässt dann innerhalb einer Stunde  unter Rühren bei 45<B>0</B> C langsam     eine        Lösung         von 9,1 g     Chromtriozyd    in 5 cm'     jj'as#er     und 125     em3    Eisessig hinzulaufen. Dann wird  bei der gleichen Temperatur weiter gerührt,  wobei die Kristalle des     Dibromids    sich lang  sam wieder lösen. Das Reaktionsgemisch wird  noch     während    einiger Zeit, etwa 15     Stunden,     bei 45   C stehen gelassen.  



  Daraufhin wird bei einer     Badtemperatur          von    maximal 35   C der Eisessig im     Vakuum     entfernt, der Rückstand unter     Kühlung    mit  Nasser und verdünnter Schwefelsäure bis  zur kongosauren Reaktion     versetzt    und     a.us-          geäthert.    Die ätherische Lösung wird nach  Waschen mit Schwefelsäure und Wasser     niit     <B>10</B> g Zinkstaub und wenig Eiessig versetzt  und     abdestilliert.    Zum     Destillationsrückstand     wird noch etwas Zinkstaub beigegeben und  das Gemisch 15 Minuten auf     dein        

  -Wasser-          bade    erhitzt. Dann wird das Reaktionsge  misch zwischen verdünnter Schwefelsäure und  Äther verteilt; die     ätherische    Lösung wird  wieder mit     Schwefelsäure    und     Wasser    ge  waschen, woraufhin die Säuren mit einer kon  zentrierten     Sololösung    extrahiert werden.

       l-Ian     reinigt über das ausfallende     Natriumsalz,     säuert dieses dann wieder an und     ätbert        cius.     Nach Trocknen über     wasserfreiem        -Natrium-          sulfat    wird der Äther     abdestilliert    und der  Rückstand aus Eisessig umkristallisiert.     Man     erhält dabei eine Ausbeute von 016 g Kri  stallen der     Acetoxy-(3)-ätiocliolen-(5)-siiure     mit einem Schmelzpunkt von     242-24-1      C  korrigiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer ungesät tigten Cyclopentano-dimethyl-pol.yliy cli-o-plieri- antliren - carbonsäure - (1 ), dadurch gekenn zeichnet, dass eine Verbindung von der Formel EMI0002.0038 in der Ac die Acetylgruppe und R Kohlen- wasserstoffreste, herstammend von einer (,'ri- gnardierungsreaktion, bedeuten, unter Schutz der KerukohlenstotTdoppelbindung oxydiert,

   die Kernkohtenstotfdoppelbnidung wieder her gestellt und die Acetoxy-(3)-ätiocliulen-(5)- säure aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt wird. Die erhaltene Acetoxy-(3)-ätiocliolen- säure ist neu und hat den Schmelzpunkt 243-245') C (korr.). Sie soll als Zwischen produkt für die Herstellung von Heilmitteln dienen.

   UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dah der Schutz der Kerndoppelbindung durch -ilnlagerung von Halogen vorgenommen wird. \?. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, daG, die Oxydation mit Chromsäure vorgenommen wird.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dar die Wiederher stellung der Kernkohlenstoffdoppelbindung durch Behandlung finit Zinkstaub und Eis essig erfolgt.