CA2246569A1 - Procede de blanchiment de pates a papier chimiques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de blanchiment de pâtes à papier chimiques suivant lequel les pâtes, après cuisson et éventuellement préblanchiment, sont soumises à au moins un traitement au dioxyde de chlore en présence d'oxygène.

Description

CA 02246~69 1998-10-02 PROCEDE DE BLANCHIMENT DE PATES A PAPIER CHIMIQUES

La présente invention concerne un procédé de blalll,h;lllellL de pâtes à papier chimiques. Plus partic~'' elllellb elle a pour objet un 5 procedé de Llancll;.l,e,,l de pâtes à papier chimiques COIll,uullalll au moins une étape de ll..;telllelll par le dioxyde de chlore.
Les pâtes à papier chimiques ou p3tes chimiques sont celles obtenues par cuisson avec un ou plusieurs agents chimiques de matières lignoc~ c , ~es nola"""e"l du bois. C'est ainsi que parmi les pâtes o chimiques on distingue par exemple:
- les pâtes Kraft ou au sulfate, ~ les pâtes au sulfite ou au bisulfite, - les pâtes semi-chimiques ou au sulfite neutre, - les pâtes après cuisson avec un solvant comme, celles obtenues par le procédé ORGANOSOLV, (ULLMANN'S
ENCYCLOPEDIA of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A.18. 1991, pages 568 et 569).
Tous les types de bois conviennent:
- les bois de resineux comme les diverses espèces de pins et 20 sapins, - les bois de feuillus comme par exemple le bouleau, le peuplier, le hêtre et l'eucalyptus.
La plupart des pâtes chimiques obtenues par cuisson sont soumises à plusieurs étapes de llailelllellla cK,li~lliriallla et/ou 25 ulal u,l li~ ~ lel 11.
Les premières étapes cOllsi:~lelll à parfaire la "_ liril,alion résultant de la cuisson. Les étapes suivantes sont des étapes de blal u,l ,;" ,e, I 1.
Les premières étapes cl~ lliriallle~ sont habituellement 30 effectuées par des bailelllellla avec du Chlore gazeux, du Dioxyde de chlore ou de l'oxygène.
L'étape classique de llailelllelll au dioxyde de chlore consiste d'une manière générale à faire réagir la pâte avec une solution aqueuse de dioxyde de chlore à la pression alllloa~,l,e(i4ue et 3 pH acide. Le pH se 35 situe entre 2 et 3 pour les étapes en début de séquence et il est compris entre 4 et 5 pour celles en fin de séquence.
Des condilions Opelalu;~e:~ dirrelellles de celles utilisées pour l'étape classique ont fait l'objet de nombreux travaux. Ainsi le brevet .

CA 02246~69 1998-10-02 US 5 474 654 divulgue un procédé dans lequel la pâte apres cuisson est soumise à l'action d'un mélange gazeux cG~ Jlel~alll du dioxyde de chlore, de l'oxygène et de la vapeur d'eau à une température comprise entre 40 et 90~C, le pH du milieu acide étant compris entre 1 et 6.
Dans le brevet US 3 655 505 est décrit un procédé de bla"11,;",e"l en deux étapes sucessives suivant lequel la pâte, ayant une eonsi~lance comprise entre 20 et 60 %, est d'abord soumise à l'action du dioxyde de chlore gazeux, dilué dans un gaz inerte tel que l'air, la vapeur d'eau, pendant 20 secondes à 60 minutes à une température comprise 0 entre 15 et 100~C, puis lavée et ensuite traitée par du peroxyde d 'hydrogène.
Par ailleurs, le procédé décrit dans le brevet SE 93 03037 comporte au moins une étape de l~aile~ l par le dioxyde de chlore, ledit elllelll étant effectué sous une pression de 0,1 à 10 bars à une température comprise entre 90 et 100~C. II n'y a aucune indication sur la nature du gaz diluant ni le pH du milieu.
Pour limiter le rejet de sous produits chlorés dans llenv;l~lllllelllelll~ il a été proposé de remplacer les réactifs chlorés par d'autres agents oxydants. L'article de C.L Forber "Chlorine and chlorine dioxide leplacdlllelll:~ in kraft pulp bleaching: Emerging le~,hlloloy;es or Laboratory curiosities", TAPPI PRESS, Atlanta, Georgia 1993, conclue qu'il existe plusieurs composés ayant une capacité de blanchiment suffisante pour remplacer le chlore pour la ~ ,iricalion mais que le lelll~lacelllelll du dioxyde de chlore pour le blalll,llilllelll ne semble pas 25 -. réalisable, car aucun réactif ne présente l'efficacité, la sélectivité et le coût avantageux du dioxyde de chlore.
Bien que la simple substitution du chlore par le dioxyde de chlore dans les séquences de l;lalll,llilllelll ait conduit à une réduction considél dLle de dérivés orya"o~l ,lo, és (AOX : Adsorbable Organic 30 Halogen) dans les effluents de l'industrie papetière, elle reste toutefois insuffisante pour répondre aux exigences écolog~ es.
Le but de la présente invention est de fournir un procédé de blall~ll;lllelll d'une pâte chimique COIllpOllalll au moins une étape de llailelllelll par le dioxyde de chlore et pellllelLalll d'obtenir une pâte 35 rullelllelll blanchie tout en préservant l'env;,u""e",t"l.
Ce but est atteint selon la présente invention par un procédé
de l-lanch llelll d'une pâte à papier chimique suivant lequel on soumet la pâte à une séquence d'étapes de llailelllelll~ cor"~,o,la"l au moins une _ . . , CA 02246~69 1998-10-02 étape dans laquelle on forme un milieu leaul;onnel où la pâte subit un llaitelllelll avec une solution de dioxyde de chlore calà.,l5li~é en ce que le milieu réactionnel est maintenu sous une pression d'oxygene.
La delllandelesse a découvert de façon surprenante que le fait d'opérer sous pression d'oxygène permet à la fois de réduire la consollllllalion du dioxyde de chlore et d'améliorer le degré de blancheur de la pâte chimique.
L'étape de 1, uelll selon la présente invention peut être utilisée à n'importe quel stade d'une séquence de blallcll;lllelll d'une pâte lo chimique. Elle est de p~éré~encd située en fin de séquence.
Bien que cette étape puisse s'insérer dans une séquence convelllionn "- au chlore moléculaire CEDED, on préfère le plus souvent l'utiliser dans les procédés du Llancll;lllelll ECF ([I~,.llelllaly Chlorine Free) dans lesquels le chlore est tulale~dlll substitué par le dioxyde de chlore.
Selon la présente invention, le pH du milieu lea~,lionnel est en général compris entre 1 et 10, de plérélence compris entre 7 et 10 et avantageusement compris entre 7 et 9.
La pression d'oxygène peut varier dans des larges limites, en général elle est comprise entre 0,i et 100 bars et de ulerélellce comprise entre 3 et 10 bars.
L'oxygène présent peut être de l'oxygène pur ou apporté par de l'air.
La température leal~lionll~llr~ est en général comprise entre 25 et 1 50~C et de plérS,e"~,d comprise entre 40 et 90~C.
Le llailelllelll au dioxyde de chlore a une durée de 2 minutes à 5 heures. Cette durée est de ~,ére,ence comprise entre 30 minutes et 2 heures.
La cor, .;~la"ce de la pâte est exprimée en pour cent en poids de matière sèche par rapport au poids total de la pâte. Lors du llailenldlll au dioxyde de chlore, elle est en général comprise entre 1 et 30 ~/0 et de p, é ré, ence comprise entre 5 et 1 5 ~h .
Le dioxyde de chlore est en général utilisé à raison de 0,05 à
5 % en poids par rapport au poids de la matière sèche de la pâte.
Avantageusement, il est utilisé à raison de 0,2 à 3 ~~0 en poids par rapport au poids de la matière sèche de la pâte. Le dioxyde de chlore est de ,clérélence utilisé sous forme d'une solution aqueuse avec une conccl'l'alion avantageusement comprise entre 7 et 15 9/l.

CA 02246~69 1998-10-02 L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples suivants.
Dans ce qui suit, on indique par D, une étape de Llaite"le classique au dioxyde de chlore et par E, une étape d'extraction à la soude.
5 Le dioxyde de chlore est exprimé en pour cent en poids par rapport au poids de la matière sèche de la pâte.

PARTIE EXPERIMENTALE

o La conce"l,alion de la solution aqueuse du dioxyde de chlore est de 7 g/l.
La blancheur est mesurée suivant la norme NF T12030.
Le degré de polylllé(isalion DP est mesuré suivant la norme Tappi 230Om-89.
MODE OPFRATOIPF (;FNFRAl Dans un autoclave agité et IhellllO:,Lalé, de capacité 1,5 litres, dont l'intérieur est téflonné, on introduit la pâte, puis on ferme I'autoclave hermétiquement. Tout en malaxant on ajoute un peu d'eau pour obtenir la consi:.la"ce souhaitée et on ajuste le pH du milieu à l'aide d'une solution tampon (acétique, pho~lJhale et borate) si néces~ .e. On porte alors la température du milieu leal~liunllel à 55~C. Par l'illlelllléd;a;le d'une ampoule à brome fermée, on introduit ensuite la solution du dioxyde de chlore puis on pressurise le réacteur avec de l'oxygène ou de l'azote. Au bout de 30 minutes de réaction, on arrête le chauffage. On dégaze ensuite l'autoclave et on sépare la liqueur de Lla""l,;."a"l de la pâte. Puis on dose, par iodoll,éll;.; la quantité de dioxyde de chlore restant dans la liqueur de lWall~,ll;,llelll. Enfin la pâte est lavée plusieurs fois avec de l'eau permutée avânt d'effectuer les dirrélelllec~ mesures (blancheur, degré de pol~.lleaRisal;o~

EXFMPLF~ 1-9 Les exemples 1 à 9, qui figurent dans le Tableau 1, ont été
effectués en utilisant une pâte de résineux qui a été ~nealablalllelll soumise à une cuisson KRAFT prolongée (après cuisson indice Kappa IK
= 24,1 DP = 1530, blancheur 29,1 ~/0) et un pléLlall~,ll;.llelll par une CA 02246~69 1998-10-02 séquence DEDE, et qui présente un degré de pol~ SIisa~ion de 1370 et une blancheur ISO de 69,9 %.
Les col1diliol1s opé,alu;,es de la première étape D effectuée à
pression dl",os~,héri4ue sont les suivantes:
Consialance de la pâte = 10 %
Température du milieu ,Sa~ lionnel = 55 ~C
pH du milieu réa~ liullllel = 2,5 Quantité de dioxyde de chlore = 2 ~/O
Durée de ll ai lt l l l~:l l l = 1 heure o La deuxième étape D du p,éulal,~ l, llelll a été effectuée dans les mêmes con '; ~s que la première sauf que la quantité du dioxyde de chlore employée a été réduite à 1 %.
A l'issue de l'étape D, la pâte est essorée puis soumise à
l étape E. Les cou.liliol-s ope,alui,t:s de l'étape E sont les suivantes:
Consialall~ e de la pâte = 10 %
Température du milieu léauliollllel = 70 ~C
Quantité de NaOH = 2 ~/O
Pression atmosphérique Durée de llailelllelll = 1 heure Dans les exemples 1 à 9, on a opéré avec une cou~i .la"ce de p3te de 10 %, en présence de 0,5 % de dioxyde de chlore.
Les exemples 1 à 3 ont été effectués à pression dl~"o .~,l,ériu,ue.
EXFI\/IPLF~ lo 13 Les exemples 10 à 13, qui figurent dans le Tableau 1, ont été
effectués en utilisant une pâte Kraft de résineux qui a été u,éalablc,,,e,, soumise à une cuisson prolongée (indice Kappa IK après cuisson = 24,1) et un p,Sl,lancl, "e"l par une séquence DE, et qui présente un degré de pol~ iSaliùl~ de 1420, une blancheur ISO de 43,1 ~/O et un indice Kappa de 5,7. Les condiliùns opélalu;~as du p,eSblancl,;",~"l sont les mêmes que celles des deux premières étapes de la séquence utilisées pour les exemples 1 à 9.
On a opéré avec une con~ ,la"ce de p3te de 10 ~/O ~exemples 10 à 13) en présence de 1 % (exemples 10, 12) et 1,6 ~/O (exemples 11,13) de dioxyde de chlore.

CA 02246~69 1998-10-02 EXEMPLE rr_SS.0N NATURE pH o~O C102 BLANCHEUR
(bar) DU GAZ IC~ ~~~ lE (% IS0) AIR 4,5 83,5 82,1
2 1 AIR 7 71,0 82,1
3 1 AIR 9 54,0 81,6
4 5 OXYGENE 4,5 82,0 82,6 OXYGENE 7 73,5 83,3 6 5 OXYGENE 9 59,0 83,0 7 5 AZOTE 4,5 85,0 82,6 8 5 AZOTE 7 70,0 82,9 9 5 AZOTE 9 59,0 81,4 1 AIR 3 99,7 65,9 11 1 AIR 3 99,8 65,5 12 3 OXYGENE 3 99,4 66,8 13 3 OXYGENE 3 98,6 68,0

Claims (7)

1. Procédé de blanchiment d'une pâte à papier chimique suivant lequel on soumet la pâte à une séquence d'etapes de traitement comportant au moins une étape dans laquelle on forme un milieu réactionnel ou la pâte subit un traitement avec une solution de dioxyde de chlore caractérisé en ce que le milieu réactionnel est maintenu sous une pression d'oxygène.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le pH du milieu est compris entre 1 et 10.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le pH est compris entre 7 et 10.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la pression d'oxygène est comprise entre 3 et 10 bars.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le dioxyde de chlore est engagé à raison de 0,05 à
5 % en poids par rapport au poids de la matière sèche de la pâte.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caratérisé en ce que la température du milieu réactionnel est comprise entre 40 et 90°C.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la consistance de la pâte est comprise entre 5 et 15 %.
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