CA1218017A

CA1218017A - Compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau contenant un copolymere d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou methacrylate d'alkyle et d'un derive allylique

Info

Publication number: CA1218017A
Application number: CA000459577A
Authority: CA
Inventors: Claude Mahieu; Christos Papantoniou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1983-07-25
Filing date: 1984-07-24
Publication date: 1987-02-17
Also published as: FR2549842B1; IT8422017A0; CH659387A5; DE3427254A1; GB8418960D0; BE900210A; JPS6042319A; GB2144133B; FR2549842A1; US4673571A; IT1178495B; GB2144133A

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique contenant, dans un véhicule approprié, au moins un copolymère d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou méthacrylate d'alkyle et d'un dérivé allylique dont les unités répétitives correspondent aux formule suivantes: <IMG> (la) (lb) (lc) dans lesquelles Rl et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, x représentant de 40 à 90% en poids, y représentant de 8 à 50% en poids et z représentant de 2 à 25% en poids, x + y + z étant compris entre 80 et 100%. Cette composition selon l'invention trouve son utilité en cosmétique et notamment dans les compositions pour les cheveux et la peau.

Description

La presente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmé-tiques à base dlun copolymere d'acide acrylique ou méthacrylique9 d'un acrylate et/ou methacrylste d'alkyle et d'~m derive allylique, notamment des comFositionspour les cheveux et la peau.
Les polymères de ce type permettent d'apporter des proprietes parti-culièrement recherchees en cosmetique.
Dans les compositions pour les chevèux, ils ~ermettent de conferer plus de volume et de eenue sans que l'on constate des phenomènes non cosmetiquestels que le poudrage, le collage ou l'aspect rèche des cheveux.
iO Ils facilitent par ailleurs le demêla~e des cheveux et augmentent leur brillance.
Lorsque ces polymères sont presents dans des compositions pour la peau3 ils lui confèrent un aspect plus lisse et plus doux au toucher tout en ameliorant la texture des compositionsO
La presente invention a pour objet, à titre de produit industriel nouveau, une composîtion cosme~ique contenant,dans un vehicule cosmétique appro~rie, au moins un copolymère essentiellement constitue d'unites répetitives derivant d'acide acrvlique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou methacrylate d'alkyle etd'un derive allylique, lesdites unités répétitives pouvant être représentees parles formules suivantes :
H2 ~ C ~ CH2 ~ C 1 - et ~ CH2 - CH +
COOH x COOR3 Y CH2 Z
(la) (lb) (lc) dans lesquelles :
Rl et R2 représentent un atome d'hydro~ène ou un radical methyle, R3 reprësente un radical alkyle9 lineaire ou ramifie, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayan~ de 1 à 5 atomes de carbone, x representant de 40 à 90 % en poids, y representant de 8 à 50 % en poids et, z representant de 2 à 25 % en poid*
x ~ y + z etant compris entre 80 et 100 %.
Les copolymères des compositions selon l'invention tels que définis ci-dessus ont un poids moleculaire compris entre 5.000 et 200.000 en poids et depreference entre 10.000 et 50.000,mesure selon la methode de diffusion de la lumière.
, ~
-- 2 -~
Les unltis répetitives de formule (la) derivent d'acide acrylique ou m~thacrvlique.
Les unit~s répetit;ves de formule (lb) dérivent d'un acrylate e~;/ou méthacrylate d'alkyle ;nférieur, notamment d'acrylate ou de méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de ~utyle, d'hexyle, d'éthyl-2 hexyle ou d'octyle.
Les unités répétitives de formule (lc) dérivent d7alcool allylique, d'acétate d'allyle, de propionate d'allyle ou d'allyl-urée.
Selon une forme de réalisation préférée, les copolymères sont ceux dans lesquels :
- les unités répétitives de formule (la) représentent de 50 à 85 % en poids, - les unîtés répétitives de formule (lb) représentent de 10 à 35 % en poids, - les unités répétitives de formule (lc) représentent de 5 a 15 % en poids.
Lorsque la somme x -~v ~ z telle que définie ci-dessus est inférieure à 100 % le reste est constitué d'unités répétitives de structuresnon déterminées.
Parmi les copolymères des compositions selon l'invention, on peut citer ceux com~ortant des unites répétitives dérivant de la polymérisation :
- d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique, de méthacrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle, de méthacrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide methacrylique, de methacrylate de methyle et d'alcool allylique, - d'acide methacrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique9 d'acrylate d'éthyle et d'alcool allylique, - d'acide methacrylique, de méthacrylate d'éthyle et d'alcool allylique, - d'acide acry]ique, d'acrylate d'isopropyle et d'alcool allylique, - d'acide methacrylique, de methacrylate d'éthyle et d'acétate d'allyle, - d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'allyl-urée.
Les fonctions acides libres des copolymères peuvent, en ~onction de leur utilisation, être neutralisees totalement ou partiellement à l'aide d'une base minérale ou organique en vue d'améliorer leur solubilité.
Parmi les bases organiques, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triethanolamine, l'isopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amino-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol-l et l'amino-2 méthyl-2 pro~anediol-1,3.
Selon la presente invention les copolymères peuvent avantageusement être neutralises avec l'une de ces bases en une quantite égale à environ 10 à
150 ~ et de preference de 50 à 120 % de la quantite correspondant à la neutrali-sation stoechiometrique.
~ ~813~'~
._ 3 Dans les compositions cosmétiques selon l'invention les copolymères tels que définis ci-dessus sont présents, soit à titre d'ingrédlent actif principal, soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent être des solutions aqueuses, des solutions hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), des émulsions, des crèmes, des laits, des gels et peuvent être condi-tionnées en aérosol contenan-t un agent propulseur -tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou les hydrocarbures fluorochlorés du type "fréon*".
De facon générale la concentration en polymère dans les compositions cosmétiques selon l'invention est comprise entre 0,1 et 30% en poids, de préférence entre 15 0,5 et 10%.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux, les polymères facilitent l'obtention de coiffures gonflantes et confèrent aux cheveu~ secs des qualités de nervoslté, un aspect brillant et une facilité de demêlage.
Les polymères peuvent être présents dans les com-positions cosmétiques pour cheveux soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédi.ent actif principal dans des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de décoloration, de lotion restructurante, de lotion traitante antiseborrheique ou de laque pour cheveux~
Les lotions sont des solucions aqueuses ou hydro-alcooliques (notamment d'éthanol ou d'isopropanol) dont lepH est voisin de la neutrali-té et peut varier entre environ 5 et 8.
Les crèmes traitantes sont réalisées avec un support formulé à base de savon ou d'alcool gras en présence * (marque de commerce) - 'I -d'émulsifiant. Les savons peuven-t être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthét,iques en C12-C20 (comme ]'acide lauri.que, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et leur mélange) à des concentrations comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine et leur mélange).
Les gels traitants contiennent des agents epais-sissants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabiqueou des dérivés cellulosiques en présence ou non de solvant.
La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30%
et de préférence de 0,5 à 15% en poids.
Les solvants utilisés peuvent être des alcools aliphatiques inférieurs, des glycols et leurs éthers, la concentration de ces solvants variant entre 2 et 20%.
Selon une :Eorme préférée de l'invention, les compo-sitions se présentent sous forme de shampooings, caractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un polymère selon l'invention tel que défini ci-dessus et au moins un détergent cationique, non-ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants, tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants. Dans ces shampooings la concentration en détergent est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et la concentration en polymère de préférence comprise entre 0,1 et 4% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent etre également des lotions de mise en plis ou des lotions dites pour brushing, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère tel que défini ci-dessus en solution aqueuse ou hydroalcoolique.
t7 Les compositions selon l'invention peuvent en outre être appliquées avant ou après un shampooing ou encore entre deux shampooings en agissant comme des formulations pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une résine cosmétique à caractère anionique ou cationique, les résines cosmétiques u-tilisables dans de telles lotions sont connues et décrites dans des ouvrages de cosmétologie.
Les compositions selon l'invention peuvent etre également des compositions de teinture pour cheveux, carac--térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un polymère tel que défini ci-dessus et au moins un agent colorant pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture son-t de préférence des liquides gélifiables; elles contiennent outre le polymère, le colorant ou précurseur de colorant, soit des dérivés non-ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés et des solvants, soit des savons d'acides gras liquides tel que ceux de l'acide oléique ou isostéarique et des solvants. Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium, ou de mono-, di- ou triéthanolamine.
Les compositions selon l'invention des-tinées au traitement de la peau se présentent de préférence sous forme de crèmes, de lai-ts, d'émulsions, de gels ou de solutions aqueuses ou hydroalcooliques.
La concentration en polymère dans ces compositions peut varier en-tre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,25 et 5%. Les adjuvants généralement présents dans ces compositions sont par exemple des parfums,des colorants, des pigments, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des filtres solaires, des charges, des agen-ts stabilisateurs, des agents adoucissants, etc...
Ces compositions permettent de conférer à la peau une douceur agréable au toucher e-t rendent la peau lisse.
~ s ~
Ces compositions constituent notamment des crèmes ou lotions tr~i~
tantes pour les mains ou le visage, des crè~es ~nti-solaires, des crè~es tein-tées, des laits demaquiIlants, des liquides moussants pour bain, des lotio~s après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards,des bâtons colorés ou non notamment pour les lèvres, pour le m~quillage ou pour l'hygiène corporelle ou encore des compositions désodorisantes.
Les polymères tels que dé~inis ci-dessus peuvent être presents dans les compositions pour le traitement de la peau soit a titre d'additif soit à
t;tre d'ingrédient actif principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre contenir diverses substances actives telles que des agents hydratants, des a~ents cicatrisants, des agents anti-inflammatoires, etc... et se présenter sous ~orme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes, de laits etc...
Les copolymères,dont certains sont décrits dans le brevet USn~ 3.884.9~4, peuvent être obtenus selon les méthodes classiques de polymérisation c'est-à- dire en solution dans un solvant, en masse ou eventuellement en émulsion.
Le procédé de p~lymérisation en svlution est généralement réalisé dans un solvant inerte comme par exemple l'~cét~te d'éthyle.
Les initiateurs de polymérisation qui peuvent être utilisés dans ce procédé de polymérisation sont de préference l'azobisisobutyronitrile, les peresters, les percarbonates ou les systèmes d'oxydo-réduction. ~'initiateur de polymérisation peut être utilisé soit seul soit sous forme d'un mélange.
La quantité de l'initiateur de polymérisation est genéralement com-prise entre 0,I et 6% en poids par rapport au poids total des monomères a copolymériser.
La réaction de polymerisation est de préférence réalisée a une tem-perature comprise entre 45 et I00CC et plus particulièrement a la tempera~ture de reflux du melange réactionnel.
Le temps de réaction est de pre~érence compris entre ~ et 24 heures.
Un autre procédé particulierement avantageux peut être utilisë lorsque l'on souhaite obtenir des polymeres dans lesquels les radicaux RI et R2 sont identiques, c'est-à-dire représentent soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle.
En effet, dans ce cas particulier la réaction de polymérisation peut être réalisée en solution dans un alcool susceptible d'estérifier partiellement les fonctions acides carboxyliques de l'acide acrylique ou méthacrylique de départ.
Ce procédé est tout particulièrement préféré lorsque le radical R3 des unités répétitives de formule (Ib) represente un alkyle inférieur ayant de I à 3atomes de carbone.
- 6 ~ 8~3~
Selon cette methode, la reaction de polymérisation est effectuée au depart d'acide acrylique ou methacl~ylique et d'au moins un monomère susceptiblede conduire aux unites repetitives de formule (Ic).
Au cours de la reaction de polymerisation, il se produit une este-rification partielle des fonctions acides de l'acide acrylique ou méthacryliquepar l'alcool aliphatique inferieur utilise comme solvant.
Selon ce procede il est ainsi possible d'esterifier jusqulà environ 20% des fonctions acides de l'acide acrylique ou methacrylique de depart.
Dans ce procede, les initiateurs de polymerisation sont ceux couram-ment employes tels que des composes ~rganiques du type peroxyde~ perester oupercarbonate mais de preference l'azobisisobutyronitrile ou encore les systèmes d'oxydoréduction.
En jouant sur certains paramètres des conditions operatoires il est possible de regler les poids moleculaires des copolymères que l'on souhaite obtenir.
Generalement ce$ paramètres s~ont d'une p~rt la qu~ntité de l'ini-ti~teur de poly~erisatiQn et d'autre pa~t la concentration des ~onomères dans lesolvant de reaction.
Selon une forme de realisation preferee lorsque l'on souhaite obtenir des polymères de poids moleculaire compris entre I0.00~ et 50.000, le procedé
consiste à copolymeriser l'acide acrylique ou methacrylique et le monomère conduisant aux motifs répétitifs de formule (Ic) en solution dans un alcool aliphatique susceptible d'esterifier partiellement les unites répétitives de formule (la), en présence de peroxyde d'hydrogène et d'un facteur accélerateur de formation de radicaux libres. Ce facteur accélérateur peut être une irra-diation UV ou un composé mineral ou organique dote de proprietés réductrices.
Pa D i ces derniers composés, on peut notamment citer le chlorure ferreux, le chlorure cuivreux, l'acide ascorbique, etc...
Si l'on souhaite obtenir un taux d'esterification des unites repe-titives de formule (la) plus important, la reaction de copolymerisation doitalors etre effectuee en presence d'un acide fort tel que par exemple l'acide sulfurique ou l'acide paratoluène sulfonique.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner à
titre d'illustration,et sans aucun caractere limitatif,plusieurs exemples de preparation de copolymeres ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmetiques.
-7~
EXE~ LE ] : Préparation d'un pol~re contenant 6~70 d'acide acrylique/ 8%
d'acrylate d'éthyle/12% d'alcool ~llylique (le reste étant constitué d'unités répetitives de structures non determinées).
Dans un réacteur de 2 litres muni d'une agitation ou d'un réfrigerant d'une arrivée d'azote et d'une tubulure pour l'introduction des réac~ifs, on introduit 320g d'acid~ acrylique, 800ml d'éthanol, 80g d'alcool allylique, et 60g d'une solution à 30% de peroxyde d'hydrogene.
On porte alors le mélange à 80~C. Lorsque la température est obtenue on arrete alors le chauffage et 17On introduit une dispersion de 400mg de chlorure euivre~ dans 400ml d'eau. Dès l'addition des premières gouttes de la dispersion la temperature du milieu réactionnel s'élève à 83~C et l'on observe alors un fort reflux de l'éthanol. On règle alors l'addition de la dispersion de facon à
ce que celle-ci soit terminée en 40mn en chauffant éven~uellement afin de maintenir le reflux du solvant.
On poursuit alors la réaction de polymérisation au reflux du solvant pendant environ 2h300 Après refroidissement le mélange réactionnel est concentré de moitié à
1'évaporateur rotatif puis versé dans des plateaux et séchés à l'étuve à 50~C
sous 26.10~Pa.
Analyses:
Indice d'acide: 532 Viscosité d'une solution à 50% du polymère dans l'eau à 25~C:217cPo.
Les taux d'ester et d'alcool sont déterminés par RMN du proton.
EXEMPLE 2 : Préparation du polymère contenant 64% d'acide acrylique/ 8% d'acry-late d'éthyle /1270 d'alcool allylique (le reste étant constitué d'unites repé-titives de structures non déterminées).
Dans un réacteur de 2 litres muni d'un~ agitation, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'azote et d'une tubulure pour introduction des réactifs, on introduit 320g d'acide acrylique, 800ml d'éthanol, 80g d'alcool allylique, 60g d'une solution à 30% de pero~yde d'hydrogène.
On amène alors le mélange à une température de 80~Co Lorsque cette température est atteinte, on supprime le chauffage et l'on introduit une so-lution de 20g d'acide ascorbique dans 40ml d'eau.
Dès lladdition des premières gouttes de la solution la température du milieu réactionnel s'elève a 86~C et l'on observe un fort reflux de l'éthanol.
On règle alors l'addition de la solution de manière à ce que celle-ci soit totale au bout de 40mn en chauffant eventuellement de facon à maintenir le reflux du solvant. On poursuit alors la réaction de polymérisation au ref 1UY dusolvant pendant environ 2h30.

~ pr~s re~roidissement, le m~lange reactionnel est dilue par 1500g dJethyle cellosolve (marque de commerce), pUi5 concentré à 1200g pour éliminer compl~tement l'ea~, l'éthanol et l'alcool allylique residuel. La solution du polymère est alors versee dans 15 litres d'un melange d'acetone-ether de petrole (60/40) sous vive agitation. Le polymere recupere est alors seche a 50~C sous 26.102 Pa.
Analyses:
Indice d'acide : 497 Viscosite d'une solution à 50% de polymère dans l'eau a 25~C:7~0cPo.
Les taux d'ester et dlalcool sont determines par ~ R~.N du proton.
EXEMPLE 3: Preparation d'un polymere contenant 62~ d'acide acrylique/8% d'acrylate de methyle/13% d'ace-tate d'allyle (le reste étant constitue d'unités repetitives de structures non determinees).
Dans un reacteur de 4 litres equipé d'un tube plongeant en quartz contenant une lampe emettrice W Q 2020 (marque de commerce) de 2000W de la Sociéte ORIGINAL HANAU
(R.F.A) on introduit 297j5~ d'acide acrylique, 127,5g d'ace-tate d'allyle, 2518g de méthanol et 40g d'une solution a 30 de peroxyde d'hydrogene. Cette solution, maintenue sous agitation et sous azote, est alors irradiee pendant 2 heures en maintenant sa temperature a 50~C.
L'analyse du melange reactionnel montre qu'apres ce temps, la consommation de l'acide acrylique est totale.
Le melange reactionnel est alors concentre a 1000g puis verse dans 20 litres d'ether sulfurique sous vive agitation. Le polymere est alors seche a l'étuve a 50~C.
Analyses:
Indice d'acide : ~B7 Viscosite d'une ~olution a 50% dans l'eau a 25~C:265cPo.
~ 7 - 8a -Le taux d'ester methylique a éte déterminé par RMN du proton.
EXEMPLE 4: Préparation d'un polym~re contenant 70% d'acide acrylique/9% d'acrylate de methyle/20% de N-allyl-u~ee (le reste étant constitue d'unites répetitives de structures non determinees).
Dans le même type de reacteur et selon un processus analogue à celui decrit à l'exemple 3, on introduit 160g d'a-cide acryliquel 40g de N-allyl-uree, 2240g de methanol et 40g d'une solution a 30~ de peroxyde d'hydrogene.
La reaction de polymerisation est alors poursuivie pendant 4h30 a 50~C, temps necessaire à la consommation totale de l'acide acrylique.
Le melange reactionnel est ensuite concentre a lOOOg puis verse dans 20 litres d'ether sulfurique sous vive agitation. Le polymere est ensuite seche à l'etuve sous vide.
Analyses:
Indice d'acide : 547 9 ~ 7 Viscosite d'une solution ~ 50% dans l'eau a 25~C:97cPo.
Le taux en ester methylique ~ éte détermine par RMN du proton.
Le taux en N-allyl-uree a eté déduit du pourcentage d'a~ote trouvé par microanalyse: 5,72%
EXEMPLE 5 : Préparation d'un polymère contenant 67% d'acide acrylique/9~ d'acry-late de methyle/12% d'alcool allylique (le reste etant constitue d'unites répetitives de structures non déterminées).
Dans le même type de réacteur et selon un processus analogue à celui de l'exemple 3, on introduit 340g d'acide acrylique, 85g d'alcool allylique, 2524g de methanol et 40g d'une solution à 30% de peroxyde d'hydrogène.
La réaction de polymérisation est poursuivie pendant 2 heures ~ 50~C, temps nécessaire à la consommation totale de l'acide acryliqueO
Le mélange réactionnel est ensuite concentré à 1000g puis versé dans 20 litres d'éther sulfurique sous vive agitationO Le polymere est ensuite séché
à l'étuve à 50~C.
Analyses:
Indice d'acide : 519 Viscosité d1une solution à 50% dans l'eau à 25~C:303cPo.
Le taux d'ester méthylique a été déterminé par RMN du proton.
EXEMPLE 6 ~ Préparaeion d'un polymère contenant 56% d'acide acrylique/17% d'~cry-late d'éthyle/11% d'alcool allylique (le reste étant constitué d'unités répé-titives de structures non déterminées).
Dans un réacteur de 3 litres muni d'une entrée d'azote on introduit 160g d'acide acrylique, 40g d'alcool allylique, 600g d'éthanol et 4g d'azobis-isobutyronitrile Le mélange reactionnel est porte au reflux de l'éthanolpendant 5 heures. On ajoute ensuite 1g d'azobisisobutyronitrile en l~solution dans 10g d'ethanol puis 100g d'heptane. On distille alors 300g du solvant afin d~entrainer l1alcool allylique n'ayant pas polymerisé.
Le mélange réactionnel contient alors moins de 2% d'acide acrylique residuel et le polymère est obtenu en versant la solution brute dans 10 litres dlether sulfurique sous agitation. Le polymere est alors seché a l'etuve a 50~C. Analyses:
Indice dlacide : 435 ViscoSite dlune solution a 50% dans lleau a 25~C:1670cPo.
Le taux d'ester e~hylique a ete determine par RMN du proton.
EXE~LE 7 : Preparation d'un polymère contenant 53 ~ d'acide acrylique, 8 ~
d'acrvlate de methyle, 22 % de methacrylate de methyle et 9 % d'alcool allylique(le reste etant constitue d'unites repetitives de structures non determinees).
Dans un reacteur de 2 litres equipe d'un agitateur, d'un refrigerant, d'une arrivee d'azote et d'une ~ubulure pour l'introduction des reactifs, on introduit 120 g ~'acide ~cr~ligue, 40 g de méthscrylate de methyle, 40 g d'alcool allvlin~J~ 720 ml de methanol et 30 g d'une solut;on à 30 % de peroxyde d'hydro-gène .
Le mélange est amené à ~ne tempér~ture de 80~C puis après avoir supprimé
le chauffage, on introdu;t en 40 minutes une solution de 10 g d'acide ascorbiquedans l'eau. La r~action de polymérisation est ensuite poursuivie au reflux du solvant pendant 2h30. Après refroidissement, le mélange est concentré a~ 2/3 à
l'évaporateur rotatif,puis versé goutte à goutte dans 8 litres d'acétonitrile sous vive agitation. Le polymère obtenu est ensuite séché à l'étuve à 50~C.
Analyses :
Indice d'acide : 413 Viscosité d'une solution à 50 % dans l'éthanol ~ 25~C : 1400 cPo.
Les taux en esters et en alcool sont déterminés par RM~ du proton (solvant D~/SO) EXEMPLES DE COMPOSITIONS
EXEMPLE A
On prépare une lotion de mise en plis en procédant au mélange dea ingrédients suivants :
- polymère prepar~ selon l'exemple 1................. .2g - soude q.s.p pH 7 - eau q.s.p.................................... O..... 100g Dans cet exemple on peut remplacer le polymère de l'exemple 1 par celui de l'exemple 5.
EXE~PLE B
On prépare une composition sous forme de shampooing en procedant au mélange des ingrédients suivants:
- lauryl sulfate de triéthanolamine................ IOg - polymère préparé selon l'exemple 2.... ~.......... Ig - soude q.s.p pH 7 - eau q.s.p................ ~...................... IOOg Dans ~et exemple on peut remplacer le polymère de l'exemple 2 par celui de l'exemple 6.
EXF~PI,E C
On prepare une composition sous forme de shampooing en procédant au 35 mélange des ingrédients suivants:
- alcool laurique polyglycérolé a 4 moles de glycérol..................................... IOg - polymère prépare selon l'exemple 1............... 2g - soude q.s.p pH 7 4~ - eau q.s.p...................O................... IOOg Dans cet exemple on peut rem~lacer le polymère de l'exemple I par celui de l'exemple 3 EXEMPLE D
On prépare un masque de beaute en procédant au mélange des ,ngrédients suivants:
- polymère préparé selon l'exemple 2..~....,,.~ 15g - amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p pH 7 - propylèneglycol~.,.,,....... ,,O,..... ,......................... , 5g - hydroxy-4 benzoate de méthyle........... O,..... ...0,2g - éthanol,........................... ,........... ....I5g - kaolin.. O............................................... .,..... , I0g - bioxyde de titane.................. ,~... .,,.... ....0,5g - lauryl sulfate de triéthanolamine....... ....... ....0,6g - parfum,.~........ ~... ,,.................... ,................... ....0,15g - eau démineralisee stérile q.s-p.... ,........... , l00g Dan~ cet exemple on peut r~mplacer le polymère de l'exemple 2 par celui de l'exemple 4 ou de l'exemple 7.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié, au moins un copolymère essentiellement constitué d'unités répétitives dérivant d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un acrylate et/ou méthacrylate d'alkyle et d'un dérivé allylique, lesdites unités répétitives correspondant aux formules suivantes:
(la) (lb) (lc) dans lesquelles:
R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 repré-sentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, x représentant de 40 à 90% en poids, y représentant de 8 à 50% en poids et z représentant de 2 à 25% en poids, x + y + z étant compris entre 80 et 100%.

2. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le copolymère a un poids moléculaire compris entre 5.000 et 200.000 mesuré selon la méthode de diffusion de la lumière.

3. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le copolymère a un poids moléculaire compris entre 10.000 et 50.000 mesuré selon la méthode de diffusion de la lumière.

4. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que les unités répétitives de formule (lb) du copolymère dérivent d'un acrylate et/ou méthacrylate d'alkyle inférieur choisi dans le groupe constitué par l'acry-late ou le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, d'hexyle, d'éthyl-2 hexyle et d'octyle.

5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que les unités répétitives de formule (lc) du copolymère dérivent d'alcool allylique, d'acétate d'allyle, de propionate d'allyle ou d'allyl-urée.

6. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que dans le copolymère les unités répétitives de formule (la) représentent de 50 à 85% en poids, les unités répétitives de formule (lb) représentent de 10 à 35% en poids et les unités répétitives de formule (lc) représentent de 5 à 15% en poids.

7. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le copolymère est constitué
d'unités répétitives dérivées:
- d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique, de méthacrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique,d'acrylate de méthyle,de métha-crylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide méthacrylique, de méthacrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide méthacrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'alcool allylique, - d'acide méthacrylique, de méthacrylate d'éthyle et d'alcool allylique, - d'acide acrylique, d'acrylate d'isopropyle et d'alcool allylique, - d'acide méthacrylique, de méthacrylate d'éthyle et d'acétate d'allyle, - d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'allyl-urée.

8. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que les fonctions acides libres du copo-lymères sont neutralisées, totalement ou partiellement, à
l'aide d'une base minérale ou organique.

9. Composition selon la revendication 8, caracté-risée par le fait que la base organique est choisie dans le groupe constitué par la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l et l'amino-2 méthyl-2 propa-nediol-1,3.

10. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le copolymère à une concentration comprise entre 0,1 et 30% en poids.

11. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait qu'elle contient le copolymère à une concentration comprise entre 0,5 et 10% en poids.

12. Composition selon la revendications 1, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique.

13. Composition selon la revendication 12, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution hydroalcoolique d'éthanol ou d'isopropanol.

14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 5 et 8.

15. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre un détergent cationique, non-ionique, anionique, amphotère ou leur mélange et se présente sous forme d'un shampooing.

16. Composition selon la revendication 15, carac-térisée par le fait que la concentration en détergent est comprise entre 3 et 50% en poids.

17. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une résine cosmétique et se présente sous forme d'une lotion de mise en plis ou d'une laque.

18. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent colorant pour cheveux et un support se présentant sous forme d'une composition pour la teinture des cheveux.

19. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère est présent à une con-centration comprise entre 0,1 et 10% en poids et se présente sous une forme appropriée pour une application sur la peau.

20. Composition selon la revendication 19, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une crème, d'un lait, d'une émulsion, d'un gel, d'une solution aqueuse ou d'une solution hydroalcoolique.

21. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre divers adjuvants cosmétiques choisis dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les conservateurs, les agents épaississants, les agents stabilisateurs, les agents adoucis-sants, les agents séquestrants, les agents émulsionnants, les agents anti-solaires, les agents cicatrisants, les agents hydratants, les pigments, les charges et les agents anti-inflammatoires.