CA1092154A

CA1092154A - Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant

Info

Publication number: CA1092154A
Application number: CA285,119A
Authority: CA
Inventors: Andree Bugaut; Jean-Jacques Vandenbossche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1980-12-23
Also published as: CH623227A5; NL7709097A; AU2769677A; US4305717A; GB1548830A; FR2362118A1; AU512161B2; IT1082289B; JPS5325529A; FR2362118B1; AT361127B; BE856742A; DE2737137A1; ATA599677A

Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION
La présente invention a pour objet de nouveaux composés chimiques de formule générale (I) :
(I) formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et re-présentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à
2 atomes de carbone, n étant un nombre égal à 1 ou 2, R1 et R2 ne représentant pas simultanément un atome d'hydrogène lorsque n est égal à 2. L'invention a également pour objet une composition tincto-riale pour fibres keratiniques, et en particulier pour cheveux, la-dite composition contenant en solution aqueuse au moins une para-phénylènediamine on tant que base d'oxydation et, en tant que cou-pleur, au moins un composé de formule (I).

Description

On sait que, dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques et, en particulier, des cheveux, les métaphénylènedia-mines qui font parties de la classe des composés couramment appelés "coupleurs", jouent un rôle important.
En effet, l'association des métaphénylènediamines avec les paraphénylènediamines donne naissance, en milieu alcalin oxy-dant et plus particulièrement en présence d'eau oxygénée, à des in-damines capables de con~érer aux fibres kératiniques des colora-tions bleues très puissantes. Cette teinte est indispensable en formulation pour obtenir non seulement des noirs, des gris, mais encore des ch~tains cendrés ou cuivrés.
Malgré son rôle important, cette catégorie de coupleurs se trouve jusqu'ici limitée dans la pratique à un nombre très res-treint de composés. Ce nor~bre trop restreint s'explique par le fait que seuls peuvent être retenus pour la teinture capillaire d'une part, les composés bénéficiant d'une bonne innocuité et, d'autre part, les composés permettant d'obtenir sur des fibres kératinique~
des nuances bleues qui n'évoluent pas dans le temps. Cette insta-bilité des nuances obtenues est due à une cyclisation facile en azi-ne rouge de l'indamine bleue formée in situ lors de la teintured'oxydation. L'azine formée subit ensuite une dégradation photochi-mique rapide à la lumière, ce qui explique que les cheveux colorés en bleu rougissent rapidement à l'obscurité en atmosphère humide tandis qu'ils verdissent puis jaunissent à la lumière. C'est notam-ment le cas des composés suivants : la métatoluylènediamine, le mé-thyl-l N-~-hydroxyéthylamino-2 amino-4 benzène, le méthoxy_l N-~-hydroxyéthylamino-2 amino-4 benzène; le méthoxy-l N-méthylamino-2 amino-4 benzène, le méthoxy-l amino-2 N-méthylamino-4 benzène.
La présente invention a donc pour but de proposer de nou-veaux composés chimiques utilisés comme coupleurs qui, en associa-tion avec un grand nombre de paraphénylènediamines en milieu alca-lin oxydant soient capables de conférer aux fibres kératiniques des ~2 --1--nuances bleues stables à la lumière aux intempéries et aux shampo-oing et qui de plus, bénéficient d'une bonne innocuité.
La présente invention a pour objet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule (I) :

2 n formule dans laquelle R et R sont identiques ou différents et re-présentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl.ayant de 1 à .
2 atomes de carbone, n étant un nombre égal ~ 1 ou 2, Rl et R2 ne .
représentant pas simultanément un atome d'hydrogène lorsque n est égal a 2.
La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, en particulier pour cheveux, ladite compo-sition contenant en solution aqueuse au moins une paraphénylène-diamine en tant que base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de for-mule (I).
D'une fa,con général~, on peut utiliser comme base d'oxy-dation dans la composition tinctoriale selon l'invention, les para-phénylènediamines de formule générale R~

R ~ ~ R
R12~

ou les sels d'acides correspondants , formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome.d'hy-drogène, un radical alkyl ou alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de car-, -2-~"

109ZlS4 bone , R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbonè, car-bamylaikyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoaminoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R et R ayant de 1 à 3 atomes de carbone, sous réserve que R ou R représentent l'hy-drogène lorsque R et R ne représentent pas un atome d'hydrogène.4 5 Les compositions tinctoriales selon l'invention qui ren-ferment, en tant que coupleurs, les composés de formule (I) et en tant que base d'oxydation, les composés de formule (II), confèrent aux fibres kératiniques une coloration bleue de bonne qualité, clest-à-dire stable à la lumière, aux intempéries et aux shampooing. Les composés de formule (I) donnent notamment des nuances bleues de très bonne stabilité avec les bases d'oxydation suivantes :
la paraphénylènediamine ;
la paratoluylènediamine la diméthyl-2,6 méthoxy-3 par~phénylènediamine la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine:
la N-méthoxyéthylamino-4 aniline :
la N,N-di~-hydroxyéthylamino-4 aniline , la N-éthyl N-carbamylméthylamino-4 aniline et la N-éthyl N-mésylaminoéthylamino-4 aniline.
II convient de signaler que les paraphénylènediamines pos-sédant un atome de chlore ou de fluor sur le noyau, donnent avec les composés de formule (I~ des colorations violacées qui perdent rapidement leur chromaticité à la lumière : c'est le cas, par exem-ple, de la chloro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 aniline ou de la fluoro-

3 N-~-hydroxyéthylamino-4 aniline. Il faut signaler également que les paraaminophénols utilisés comme base d'oxydation conduisent, en association avec les composés de formule (I), à une coloration rouge pourpre de la fibre kératinique, coloration qui présente l'in-convénient de jaunir rapidement.

llV9Z154 Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'inven-tion peuvent contenir, en outre, en plus du (ou.des) coupleur (s) de formule (I) et de la (ou des) base (s) d'oxydation associé(s) de formule (II) les produits suivants pris isolément ou en combinai-son :
1) d'autres coupleurs connus, par exemple, la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le dimé-thyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phé-nol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol, le dichlorhydrate de (amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le dichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl-~-méthoxyéthyléther, le dichlorhydrate de (dia-mino-2,4) phényl-mésylaminoéthyléther , 2) des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que, par exemple, la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-~-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphé-nylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine , 3) des polyaminophénols, des monoaminodiphénols, des dia-minodiphénols, des polyphénols tels que le trihydroxybenzène:

4) des colorants directs et préférentiellement des colo-rant nitrés de la série benzénique tels que : le.N,N-dihydroxyéthyl-amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène , le N,N-méthyl ~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino-4 benzène :
le N,N-méthyl ~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 ben-zène' le N-méthylamino-l nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino-4 benzène, le ni-tro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol, le(nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, ~09Z~S4 le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le ~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 aniline,

5) divers adjuvants usuels tel que des agents de pénétra-tion, des agents moussants, des agents épaississants, des agents an-ti-oxydants, des agents d'alcanisation, des parfums, des agents sé-questrants et des produits filmogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcanisation qui peu-vent être utilisés, on peut citer l'ammoniaque, les alkylamines tel-les que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, le phosphate de sodium, le carbonate de sodium. La composition selon l'invention peut éga-lement contenir des agents d'acidification tels que les acides phos-phorique, lactique, acétique, etc..
On peut également ajouter à la composition selon l'in-vention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, ca-tioniques, non-ioniques ou amphotères. Parmi Ies agents tensio-ac-tifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylben-zènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quater-naires tels que le bromure de triéthyl cétylammonium, le bromure de cétyl pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylé-nés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % en poids et de pr~férence entre 4 et 25 % en poids.
On peut également ajouter dans la composition selon l'in-vention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine; des glycols com-.

109Z~54 me le butyl glycol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène glycol et les pro-duits analogues. Les solvants peuvent atre avantageusement pré-serAts dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 %
en poids et de préférence comprise entre 5 et 30 % en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydro-xyéthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, le sel de so-dium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acry-lique, on peut également utiliser des agents épaississants miné-raux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport à la composition totale et de préférence entre 0,5 et 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com-position selon l'lnvention peuvent 8tre pris dans le groupe for-mé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique, et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 05, et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut conte-nir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, les peroxyde d'urée ou des persels que le persulfate d'ammonium.
De façon gén~rale, les compos~s de formule (I) sont pré-sents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,0025 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se pré-senter sous forme de solution liquide, de pâte, de crème ou de gel l~D9Z~5~

ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres k~ratiniques.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation de deux composés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tinctoriales selon l'invention.
Exemple 1 : Préparation du carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole Cette préparation comporte deux étapes représentées par les formules de réaction suivantes :
lère étape :

NH2 ~ICH2CONCH2 H3CO ~ ClCH2CONH~ 3 ~ NO2 2ème étape :

2 2 INHcH2cNH2 H3CO ~ 3 ~ NH2 lère étape : Préparation du carbamylméthyl amino-2 nitro-4 anisole Dans 2,7 litres de solution hydroalcoolique (2/3 alcool, 1/3 eau), on ajoute 2,1 moles (353 g) d'amino-2 nitro-4 anisole, 2,1 (210 g) de carbonate de chaux et 4,2 moles (393 g) de chlora-cétamide. On porte le mélange au reflux pendant 64 heures puis on essore bouillant. Le précipité qui contient le produit attendu en mélange avec des sels minéraux est agité dans 1 litre d'eau à une température de 80C. On joute de l'acide chlorhydrique en quanti-té suffisante pour détruire le carbonate de chaux. On essore le pro-lO9Z154 duit attendu, on le lave deux fois à l'eau bouillante et on le re-cristallise dans l'acide acétique. Après séchage sous vide, le pro-duit fond à 224C.
L'analyse du produit donne les résultats suivants :

Calculé pour Cg, Hll, ~3O4 Trouvé
______________ _________________________________ _________________ C % 48,00 48,07 H % 4,89 4,92 N % 18,67 18,50 2ème étape : Préparation du carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole Dans 180 ml d'eau on ajoute 45 g de fer en poudre et 15 ml d'acide acétique. On porte ce mélange sous agitation à une tem-pérature de 85C puis on ajoute peu à peu 0,2 mole (45 g) de carba-mylméthyl amino-2 nitro-4 anisole. On maintient le milieu réaction-nel pendant 10 minutes à 90C , on ajoute de la soude jusqu'à l'ob-tention d'un pH de 7,5, puis on filtre à chaud. Le filtrat est re-froidi à une température de 0C. Le produit attendu qui précipite est essoré, lavé avec très peu d'eau, séché, recristallisé dans la méthylisobutylcétone. Il fond à 144C .
L'analyse donne les résultats suivants :

Calculé pour C , H , N , O Trouvé
_______________ __________________________________ _________________ C % 55,39 55,50 H % 6,67 6,98 N % 21,54 21,72 Exemple 2: Préparation du diéthylcarbamylméthyl amino-2 amino-4 ani-Sole.
Cette préparation comporte deux étapes représentées par le les formules de réaction suivantes :

~09Z~S4 lère étape :

3 ClCH2CO ~ 2 5 1OC~3 ~C2H5 NH ~ ~ NHCH2CON

2ame étape :

O~H3 ~C2H5 ~ H3 ~C2H5 / \ NHCH2CO~ ~/ NHCH CON
~ ~ r C2H5 ~¦ 2 `C2H5 ~ CH CO H, Fe ~2 3 2 2 lère étape : Préparation du diéthylcarbamylméthyl amino-2 nitro-4 anisole.
Dans 260 ml de solution hydroalcoolique (2/3 alcool, 1/3 eau), on ajoute 0,2 mole (33,6 g) d'amino-2 nitro-4 anisole, 0,2 mole de carbonate de chaux (20 g) et 0,4 mole (59,8 g) de N.diéthyl chloracétamide. On porte le mélange au reflux sous agitation pen-dant 42 heures. On essore bouillant et lave 3e précipité des sels minéraux avec un peu d'acétone. Par refroidissement du filtrat, le produit attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool et on le recristallise dans l'alcool. Après séchage sous vide il fond 141C.
L'analyse donne les résultats suivants :

calculé pour C13, Hlg, N304 Trouvé

C % 55,52 55,22 H % 6,76 6,64 N % 14,95 15,20 2èm~ étape: Préparation du ditéhylcarbamylméthyl amino-2 amino-4 anisole.
Dans 120 ml d'eau , on ajoute 28 g de fer en poudre et 10 ml d'acide acétique. On porte ce mélange à une température de ~09ZlS4 85C sous agitation, puis on ajoute peu à peu 0,1 mole (28 g) de diéthylcarbamylméthylamino-2 nitro-4 anisole. On maintient le mi-lieu réactionnel pendant 10 minut~s à une température de 90C puis on ajoute 14 ml de solution sodique 10 N. On filtre bouillant sur filtre chauffant. Par refroidissement du filtrat, le produit atten-du cristallise. Après recristallisation dans l'eau et séchage sous vide, il fond à 11C.
L'analyse du produit donne les résultats suivants Calculé pour C , H , O NTrouvé

___________________ __________________________________ ____________ C % 62,15 61,97 H % 8,36 ~,44 N % 16,73 16,52 Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ...................... 0,975 g Dichlorhydrate de paratoluylène diamine .................... 1,365 g Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné de dé-part ....................................................... 20 g Acide éthylene diamine tétraacétique.,,.. ,.,.,,........... 0,2 g Ammoniaque à 22B .......................................... 10 g Eau ...................... q.s.p...................... 100 g Le pH final est égal à 10,5.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à
20 vo~-umes.
Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu marine très sombre.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ...................... 0,7~ g D -lo-: ` lO~Z154 Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline ............................ 1,05 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la m3rque de commerce"Rempocal 334" par la Société dite "Gerland" .............................................. 15 g Nonylphénol a 9 moles d'oxyde d'ethylene vendu sous la marque de commerce "Rempocal 349" par la Societe "Gerland'i15 g Butylglycol ..............~.................................... 25 g Ammoniaque à 22B ........................................ ..... 10 g Eau ......................q.s.p .............................. 100 g Le pH est égal à 11.
Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minutes à la température ambiante sur des cheveux leur confère, après rin-cage et shampooing, une coloration bleu roi intense.
Exemple 5 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ........................ 2,7 g Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline ..................... 3,35g Alcoyle sulfate d'ammonium en C , C ........................... 15 g (70% de C12 et 30 % de C14) Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ................ 5 g Ammoniaque à 22B ............................................. 10 g Eau ............................q.s. p ............................. 100 g Le pH final est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g dleau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu marine.
Exemple 6 :

On prépare la composition tinctoriale suivante :

~",, -11-lO9ZlS4 Diéthylcarbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ....... O,20 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine ............................................ 0,307g Butylglycol ........................................ 15 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........... 18 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ........... 18 g Ammoniaque à 22B .................................. 5 g Eau ........................ q.~;.p ............... 100 g Le pH final est égal à 9,5.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés pendant 25 minutes à 25C leur confère, après rin,cage et shampooing une coloration bleu myosotis.
Exemple 7:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ................ 0,1 g Métaaminophénol ...................................... 0,32g Hydroxy-6 benzomorpholine ............................ 0,105g 20 Dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine. 0,2 g Sulfate de N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline ...... 0,205g Sulfate de N-méthylamino-4 phénol .................... 0,4 g Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ............... 0,3 g Propylène glycol...................................... 10 g "Carbopol 934" (marque de commerce) .................. 4,05 g (Polymère de l'acide acrylique, PM moyen-= 2 à 3 000 000, fabriqué par la société dite : "Goodrich Chemical CO.") Anunoniaque à 22B ................................... 10 g Eau ............... q.s.p ........................... 100 g Le pH final est égal à 8,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à

20 volumes.

~, -12-.

l~)9Z~54 Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés pendant 15 minutes à 25C leur confère après rinçage et shampooing, une coloration marron glacé très lumineux.
Exemple 8 :
. On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ...................... 0,05 g Méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol ........................ .0,25 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone ............................... 0,1 g Dichlorhydrate de méthyl-3 N-méthylamino-4 aniline ......... 0,4 g Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine .. ~.......... .0,55 g ~-~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole ................... .0,075g Alcool à 96 ..... ,............................................. 10 g Carboxyméthylcellulose .................................... .4,25 g Ammoniaque à 22B .................................. ..5 g Eau ......................... q.s.p ...................... 100 g Le pH final est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi on ajoute 90 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés pendant 15 minutes à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain foncé cuivre rouge.
Exemple 9 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ................ 0,15 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine ............... 0,60 g Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine ........ 0,55 g Dihydroxy-4,4' ~-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphenylamine ........................ ~.................... 0,25 g Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone ........... 0,11 g (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol ..................... 0,28 g nitro-3 ~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................. 0,10 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah .............. 7,5 g lO~Zi54 Propylèneglycol .................................................... 25 g Ammoniaque à 22B ................................................... 6 g Eau .......................q.s.p .................................. 100 g Le pH est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette température tinctoriale appliquée pendant 15 minu-tes à la température ambiante sur des chæveux décolorés leurconf~-re, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair cui-vré.
Exemple 10 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ........................ 0,4 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine ........................................................ 1 g Dichlorhydrate de ~-méthoxyéthylamino-4 aniline .............. 0,8 g Méthyl-2 amino-5 phénol ...................................... 0,4 g Hydroxy-6 benzomorpholine .................................... 0,4 g ~itro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole ...................... 0,2 g 20 Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ....................... 0,05g Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthylené de départ ........................................................ 20 g Acide éthylène diamine tétraacétique------------------.--. 0,2 g Ammoniaque à 22B .........~........................................ 10 g Eau .......................q.s.p .................................. 100 g Le pH final est égal à 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliqueée pendant 20 minu-tes à 20C sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et - shampooing, une coloration gris très sombre ~ reflets violets.

:

~ 14-^.*
~. . . . .

Exemple 11 -On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ...................... 0,15 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 Paraphénylène-diamine ............. :........................................... .0,35 g Dichlorhydrate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline ............ 0,3 g Méthyl-2 amino-S phénol .................................... .0,15 g Hydroxy-6 benzomorpholine ~ 0,15 g ~itro-3' N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol .................... .0,01 g Nitro-3' N~-hydroxyéthylamino-4 anisole ................... .0,07 g Laurylsulfate de sodium ~ 19 % d'alcool oxyéthylène de départ .............. ,........................................... 20 g Acide éthylene diamine tétraacétique ....................... .0,2 g Ammoniaque à 22B .......................................... .10 g Eau ...... ....................q.s.p ............................. 100 g Le pH final est égal a 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxyégénée à 20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minu-tes à 20C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confè-re, après rinçage et shampooing, une coloration gris clair métal-lique à légers reflets violets.
Exemple 12 :
On prépare la composition tinctoriale suivante Carbamylméthyl amino-2 amino-4 anisole ..................... 0,2 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine .................................................... 0,3 g N-éthyl N-carbamylméthylamino-4 aniline .................... 1,8 g Méthyl-2 hydroxyéthylamino-S phénol ........................ 0,3 g 30 Résorcine ............................................... 1 g N-~-hydroxyéthylamino-2 nitro-S anisole .................... 0,2 g ~itro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ..................... 0,2 g 109Z~54 Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthylène de départ .................................................................. 20 g Acide ~thylène diamine tétraacétique,,.,,............................... 0,2 g Ammoniaque à 22B ....................................................... 10 g Bisulfite de sodium à.40 % ............................................. - 1 g Eau .............................q.s.p ................................. 100 g Le pH final est de 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés pendant 15 minutes à 25C leur confère après rinçage et shampooing une coloration chatain à reflets mordorés.
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine ........... 0,2 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine ........................ 0,4 g Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ......................... 0,1 g Amino-3 méthoxy-4 phénol ...................................... 0,15g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol ............................. 0,05g 20(nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol .............................. 0,13g N-méthylamino-l nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 benzène........ 0,20g Alcool oléique oxyéthylèn~ à 2 moles d'oxyde d'éthylène ....... 3,42g Alcool oléique oxyéthylèné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ....... 5,09g Propylène glycol .............................................. 6,85g Ammoniaque à 22B ............................................. 7,5 g Eau ..................q.s.p ............................................ 100 g Le pH ~inal est de 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
I 30 Cette composition tinctoriale appliquée pendant 25 minu-- tes à 30C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris beige à légers re-flets violets.

l~)'9Z154 Exemple 14:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Diéthylcarbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ................. 0,005g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine ...................................................... 0,025g N-di-,B-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N-méthylamino-4 benzène 0,03 g Butylglycol .................................................. 17,5 g Nonyl phénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la désignation "Remcopal 334" par la Société dite "Gerland"...... 18 g Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la désignation "Remcopal 349" ................................... 18 g Triéthanolamine .............................................. 1,5 g Eau ....... '............... q.s.p ..................... 100 g Le pH final est égal à 8,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 15 g d~eau oxygénée à
20 volumes.
Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés d'aspect jaune pendant 30 minutes à la température ambi-ante, leur confère, après rinc,age et shampooing, un aspect blanc nacré ~ reflets bleutés.
Exemple 15:
On prépare la composition tinctoriale suiv~nte:
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ........................ 0,025g Dichlorhydrate de N-méthylamino-4 aniline .................... 0,1 g Chlorhydrate d'amino-2 méthoxy-4 phénol ...................... 0,3 g Diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine ................ 0,1 g Butylglycol .................................................. 4,85 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 4,85 g Triéthanolamine .............................................. 3 g Eau ..... ......q.s.p ................................ 100 g Le pH final est égal à 8.

Au moment de 1'emploi, on ajoute 30g d'eau oxygénée à
20 volumes .

.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minu-tes à la température ambiante sur des cheveux décolorés leur confè-re, après rincage et shampooing, une coloration beige rosé, Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ... ,,,,,,,,....... , 0,0025g Dichlorhydrate de N-méthylamino-4 aniline ,.. ,.............. 0,06 g Méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol ........... , 0,015g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthylèn~ de départ 20 g 10 Acide éthylène diamine tétraacétique .......... ,......... 0,2 g Bisulfite de sodium à 40 % ............. ,......... .....,........... ,. 1 g Ammoniaque à 22B ......................... .......,,,,,.,,..... ,,,,. 10 g Eau .,.................q.s.p, ...................................... 100 g Le pH final est égal à 11, Au moment de l'emploi, on ajoute 10g d'eau oxygénée à
: 20 volumes, Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés pendant 10 minutes à 25C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration gris très clair argenté, Exemple 17 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ,,,,,,,,,,,,,,..,,,, 0,1 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènedia-mine ........................................................ 0,2 g N-di-~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène 0,1 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthylèné de départ 20 g Acide éthylane diamine tétraacétique............. ,,.... ,............ ..0,2 g Ammoniaque à 22B .......... ,............................... .10 g , Bisulfite de sodium à 40% ............... ,,,... ,............ ..1 g 30 Eau ... ...........................q,s,p ....................... 100 g - Le pH final est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

20 volumes.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 minu-tes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris clair bleuté.
Il est bien entendu que les modes de préparation et les exemples de composition ci-dessus donnés ne sont aucunement limi-tatifs et pourront donner lieu ~ toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1.- Composés chimiques de formule générale (I) :
(I) formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et re-présentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 2 atomes de carbone, n étant un nombre égal à 1 ou 2, R1 et R2 ne re-présentant pas simultanément un atome d'hydrogène lorsque n est é-gal à 2.

2.- Composés selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène et que n est égal à 1.

3.- Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1 et R2 représentent un radical alkyl ayant 1 ou 2 atomes de carbone et que n est égal à 1.

4.- Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, en particulier pour cheveux, ladite composition contenant en solu-tion aqueuse au moins une paraphénylènediamine en tant que base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé selon la revendication 1.

5.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé se-lon la revendication 2.

6.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé se-lon la revendication 3.

7.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la (ou les) paraphénylènediamine (s) utilisée (s) en tant que base (s) d oxydation correspond (ent) à la formule géné-rale (II) :
(II) ou les sels d'acides correspondants, formule dans laquelle R1, et R2, R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ; R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoaminoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à
3 atomes de carbone, sous réserve que R1 ou R3 représente un atome d'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydro-gène.

8.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, une base pri-se dans le groupe formé par la paraphénylènediamine, la paratoluy-lènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la mé-thyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylè-nediamine, la N-méthoxyéthylamino-4 aniline, la N,N-di-.beta. hydroxyé-thylamino-4 aniline, la N-éthyl N-carbamylméthylamino-4 aniline, la N-éthyl N-mésylaminoéthylamino-4 aniline.

9.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur autre que ceux de formule (I).

10.- Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le (ou les) coupleur (s) autre(s) que celui(ceux) de formule (I) est (ou sont) pris dans le groupe formé par la ré-sorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-.beta.-hydroxyéthylamino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, l'amino-3 méthoxy-4 phénol,le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol, le dichlorhydrate de (amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl-.beta.-méthoxyéthyléther, le dichlorhydrate de (dia-mino-2,4) phényl-mésylaminoéthyléther.

11.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines et d'in-dophénols choisis parmi la dihydroxy-4;4' amino-2 méthyl-5 diphé-nylamine, la dihydroxy-4,4' N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chlo-ro-2 diphénylamine et la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphényla-mine.

12.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé parles monoaminodiphénols, les diaminodiphénols et les poly-phénols.

13.- Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le polyphénol est le trihydroxybenzène.

14.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct.

15.- Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que (ou les) colorants(s) directs(s) est (ou sont) pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique.

16.- Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le (ou les) colorants(s) nitré(s) de la série ben-zénique est (ou sont) pris dans le groupe formé par le N,N-dihydro-xy-éthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène ; le N,N-méthyl .beta.-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-.beta.-hydroxyéthylamino-4 benzène ;
le N,N-méthyl .beta.-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzè-ne ; le N-méthylamino-1 nitro-3 N'-.beta.-hydroxyéthylamino-4 benzène ;
le nitro-3 N-.beta.-hydroxyéthylamino-4 anisole ; le nitro-3 N-.beta.-hydro-xyéthylamino-4 phénol ; le(nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol ; le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol ; le .beta. -hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole et la méthyl-2 nitro-4 aniline.

17.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants,les agents dial-calinisation, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.

18.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.

19.- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans une proportion comprise entre 0,0025 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.