CA1042427A - Procede de preparation de nouvelles crotonamides substituees - Google Patents
Procede de preparation de nouvelles crotonamides substitueesInfo
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Abstract
: L'invention a pour objet de nouvelles amides substituées dérivées de l'acide crotonique ainsi qu'un procédé de préparation. Ces nouvelles amides répondent à la formule I: (I) dans laquelle R1 représente ou bien un radical adamantyl, bornyle, 5',6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl ou bien un radical cycloalcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbone et substitué, le cas échéant, soit par un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un groupement hydroxyle, soit par une groupement alcoyloxycarbonyle lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un atome de chlore, et R2 représente un radical alcoyle comportant do 1 à 3 atomes de carbone. Ces nouvelles crotonamides possèdent des propriétés herbicides.
Description
104Z~Z7 La présente invention a pour objet les nouvelle~
croton~mides de formule I:
Rl -NH-~-CH = l_CH 3 (I) dans laquelle ~ représente ~ bien un radical adamantyle, bor~ ;
-~ nyle, 516~-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl, ou bien un radical cycloalcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbone et substitué, le ca~ échaant, soit par un radical alcoyle ~; comportant de 1 ~ 6 atome~ de carbo~e, soit par une groupement alcoyloxycarbonyle dan~ lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 représente ~I radical alcoyle com-portant de 1 ~ 3 atomes de carbone.
~orsque Rl représente un radical cycloalco~le, Rl peut e~tre par exemple un radical cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- -tyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle; le~ substituant~
éventuels peuvent être, par exemple, choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydroxylé, alcoyloxycarbonyle ou u~ atome de chlore. ~e radical R2 est, par exemple, un radi-cal méthyle, éthyle ou propyle.
, , .
Comme composés de formule I, on citera notamment les com-posés de formule I, dans laquelle Rl représente un radical cyclo-alcoyle, substitué, le cas échéant, tel que défini ci-dessus, et, .
en partioulier, le3 composés décrits dans les exemples.
~es nouveaux composés de formule I possèdent de remarqua-bles propriétés herbicides q~ les rendent aptes ~ etre utili-sé~ en agriculture. ;
~es propriétés her~bicides de~ composés de formule I ont ~té mises en évidence à l'aide de tests de pré et de post-émer-ge~ce effectués sur diverses e8pèces ~égétales représentant dif-férentes familles botani~ues. De~ détails sur ces tests ~ont donnés plus loin dans la partie expérimentale.
. ' , '''''':
'~', ,. ', ` 104Z427 :
~invention a aus~i pour objet un procédé de préparation de~ composés de formule ~, caractér sé en ce que l~on fait réa-gir, en présence d~un agent acide, un compo~é de formule II:
~ (II) dans laquelle ~1 a la ~ignification donnée précédemment, aveG un `' orthoformiate d'alcoyle HC (OR2) 3, dans lequel R2 représente un radical'alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
La réaction de l'orthoformiate d'alcoyle, en présence de l'agent acide, avec le compo~é de formule II conduit aux dérivés Ç de formule I en deux étapes. Une premi~re étape dlacétalisation conduit aux dérivé~ de formule:
~R2 Rl-NH~ 2-~-aH3 qui ~e transforment spontanément ou que l~on tran~forme par chauf-fage en déri~é~ de formule I. ~'~
Comme agent acide, on p~ut utiliser notamment l~acide -p-to1uène~ulfonique, l'aoide chlorhydrique ou l~acide sulfurique, ou encore des résines échangeu~eæ d~ion~ utilisée~ sous forme ' aoide.
~es composé~ de formule II utilis~ au départ du prooédé
de l~inrention, peuvent ~tre prépar~ par a¢tion du dio~t~ne sur l~amine con~enable. De~ exemple9 de ces préparation~ sont donnés titre indicatif dans la partie expérimentale.
~in~ention concerne également les oompo~ition~ herbicide~
oontenant comme matière active au moins un des compo~é~ de for~
mule I, additionné le ca~ échéant d'un ou plusieurs autres agents p~ticides et dlun ou plusieurs produits influençant la crois~ ' '' , .
sance de~ plante~
Ces compoæitions peu~ent se présenter æous forme de pou- '' ~
dres, granulé~, æuspenæion~, émulæions, solutions contenant'"~'' .
. ~ - . - :
--2-- -:
, .
,...
i~42427 notamment, outre les principes actifs, des agents tensio a~tifs cationiques, anioniques ou non ioniques, des poudres inertes tel-le~ ~ue le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr et un véhicule tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou d'autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale. i~;
~es compositions herbicides utilisées contiennent de préférence de 10 à 80 % de matiare active.
~es exemples suivants illustrent 1'invention sans lui .
conférer toutefoi~ aucun caractère limitatif.
Exemple 1 :
~) N-cyclohex~l 3~3-diméthox~ b~ 3~ :
On mélange 36,6 g de N-c~clohexylacétylacétamide~ 32 g dlorthoformiate de méthyle, 100 cm3 de méthanol et 1 g d'acide ~- -paratoluène sulfonique, agite à 25 pendant 4 heures, ajoute
croton~mides de formule I:
Rl -NH-~-CH = l_CH 3 (I) dans laquelle ~ représente ~ bien un radical adamantyle, bor~ ;
-~ nyle, 516~-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl, ou bien un radical cycloalcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbone et substitué, le ca~ échaant, soit par un radical alcoyle ~; comportant de 1 ~ 6 atome~ de carbo~e, soit par une groupement alcoyloxycarbonyle dan~ lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 représente ~I radical alcoyle com-portant de 1 ~ 3 atomes de carbone.
~orsque Rl représente un radical cycloalco~le, Rl peut e~tre par exemple un radical cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- -tyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle; le~ substituant~
éventuels peuvent être, par exemple, choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydroxylé, alcoyloxycarbonyle ou u~ atome de chlore. ~e radical R2 est, par exemple, un radi-cal méthyle, éthyle ou propyle.
, , .
Comme composés de formule I, on citera notamment les com-posés de formule I, dans laquelle Rl représente un radical cyclo-alcoyle, substitué, le cas échéant, tel que défini ci-dessus, et, .
en partioulier, le3 composés décrits dans les exemples.
~es nouveaux composés de formule I possèdent de remarqua-bles propriétés herbicides q~ les rendent aptes ~ etre utili-sé~ en agriculture. ;
~es propriétés her~bicides de~ composés de formule I ont ~té mises en évidence à l'aide de tests de pré et de post-émer-ge~ce effectués sur diverses e8pèces ~égétales représentant dif-férentes familles botani~ues. De~ détails sur ces tests ~ont donnés plus loin dans la partie expérimentale.
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'~', ,. ', ` 104Z427 :
~invention a aus~i pour objet un procédé de préparation de~ composés de formule ~, caractér sé en ce que l~on fait réa-gir, en présence d~un agent acide, un compo~é de formule II:
~ (II) dans laquelle ~1 a la ~ignification donnée précédemment, aveG un `' orthoformiate d'alcoyle HC (OR2) 3, dans lequel R2 représente un radical'alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
La réaction de l'orthoformiate d'alcoyle, en présence de l'agent acide, avec le compo~é de formule II conduit aux dérivés Ç de formule I en deux étapes. Une premi~re étape dlacétalisation conduit aux dérivé~ de formule:
~R2 Rl-NH~ 2-~-aH3 qui ~e transforment spontanément ou que l~on tran~forme par chauf-fage en déri~é~ de formule I. ~'~
Comme agent acide, on p~ut utiliser notamment l~acide -p-to1uène~ulfonique, l'aoide chlorhydrique ou l~acide sulfurique, ou encore des résines échangeu~eæ d~ion~ utilisée~ sous forme ' aoide.
~es composé~ de formule II utilis~ au départ du prooédé
de l~inrention, peuvent ~tre prépar~ par a¢tion du dio~t~ne sur l~amine con~enable. De~ exemple9 de ces préparation~ sont donnés titre indicatif dans la partie expérimentale.
~in~ention concerne également les oompo~ition~ herbicide~
oontenant comme matière active au moins un des compo~é~ de for~
mule I, additionné le ca~ échéant d'un ou plusieurs autres agents p~ticides et dlun ou plusieurs produits influençant la crois~ ' '' , .
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Ces compoæitions peu~ent se présenter æous forme de pou- '' ~
dres, granulé~, æuspenæion~, émulæions, solutions contenant'"~'' .
. ~ - . - :
--2-- -:
, .
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i~42427 notamment, outre les principes actifs, des agents tensio a~tifs cationiques, anioniques ou non ioniques, des poudres inertes tel-le~ ~ue le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr et un véhicule tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou d'autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale. i~;
~es compositions herbicides utilisées contiennent de préférence de 10 à 80 % de matiare active.
~es exemples suivants illustrent 1'invention sans lui .
conférer toutefoi~ aucun caractère limitatif.
Exemple 1 :
~) N-cyclohex~l 3~3-diméthox~ b~ 3~ :
On mélange 36,6 g de N-c~clohexylacétylacétamide~ 32 g dlorthoformiate de méthyle, 100 cm3 de méthanol et 1 g d'acide ~- -paratoluène sulfonique, agite à 25 pendant 4 heures, ajoute
2 cm3 de quinoléine, concentre à sec sous pression réduite, ajoute de l'éther i~opropylique, refroidit, isole par essorage le précipité résulta~t, le sèche et obtient 40 g de N-cyclohexyl
3,3-diméthoxy butyramide F = 66~;
b) N-c~clohex~l 3-méthoxv crotonamide :
Dans 200 cm3 de toluène, on introduit 40 g de ~-cyclo-hexyl 3,3-diméthoxy butyramlde, agite, chauffe à 145C, en ais-tillant l'azéotrope toluène-méthanol. Après 3 heures, on re-froidit, concentre à sec sous pression réduite, obtie~t une huile que l~on chromatographie sur gel de silice en éluant avec un mé-lange de chlorure de méthylène et d'acetate d'éthyle (7-3), re-cueille les fractio~s contenant le produit de Rf 0,55, concentre ~ sec sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique, glace, isole le précipité par es~orage, le sèche et obtient 18 gde N-cyclohexyl 3-métho~y crotonamide F = 109C.
Analyse CllHlgN02 (197~268) C % H % N %
Calculés: 66,98 9,71 7,1 -~rou~és: 67,3 9,9 7,2 ~
~e spectre R. M. N~ montre qu'il ~'agit de l~isomère "~". . ..
3 ~
11~4Z427 - ~a N-cyclohexylacétylacetamide peut 8tre préparée de la façon suivante:
On ~élange 500 cm3 de benzène et 99 g de cyclohexylamine, introduit en 30 minutes 84 g de dicetène, agite pendant 4 heures ~ 20~, concentre à sec par distillation sous pression réduite, çç ajoute de l'éther isopropylique au résidu, refroidit, isole paressorage le précipité formé, le Sèche~ le cristallise dans l'éther isopr~pylique et obtient 137 g de N-cyclohexylacétylacétamide ~! ~ 74 C.
~ N-(3'-c~clohexén,~l~ 3-méthox~ crotonamide . Dans un mélange de 50 cm3 de méthanol et 25 g d'orthofor-miate de methyle, on introduit 25 g de N-(3-cyclohexényl) acétyl acétamide et 0,3 g d'acide p-toluène sulfonique~ abandonne la 90-lution pendant 3 jours à 20C, ajoute 0,6 cm3 de quinoléine, con-centre ~ sec par di~tillation sous pression réduite, dissout l'huile.ré~ultante dans le tolu~ne, agite à 145C penda~t 5 heures en distillant le mélange azéotropique toluène-méthanol, concentre à 3ec par distillation sous pre~sion réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, re~roidit, isole par essorage le préci- ~
pité formé, le sèche et.obtient 15,8 g de ~-(3'-c~clohexényl) ~ -3-méthoxy crotonamide, ~ = 112C.
Analyse CllH17~2 (195,265) C % H % N %
Calculés : 67,66 8,78 7,18 .
~rouvés : 67,9 9,1 7,1 ~e spectre R. M. N. montre ~u'il s'agit de l'isomère "E".
~a N-(3-cyolohexényl) acétyl acétamide peut être pré.pa-: rée de la faço~ suivante:
Dans 174 cm3 de benzène, on introduit 17,4 g de 3-amino cyclohexène, pUi9 en ~0 mi~utes envixon 13,6 cm3 de dicétène, '','!" ' agite pendant 5 heures ~ température ambiante, concentre à sec ~ :
par distillation sous pression réduite, et obtient 28,8 g de '~ ' ' ' ' ' ' ,- ~' -`" 11)4242'~
~-(3-cyclohexényl) acétyl acétamide, l~ = 50C.
~xemple 3 : N-cyclooctyl ~-métho,~ croton~mide Dar~ un méla~ge de 150 cm3 de méthanol et 40 g d'ortho-formiate de méthyle, on introduit 63 g de N-cyclooctyl acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pendant 16 heures à 20C, ajoute 1,5 cm3 de quinoléine, concentre ~ sec par distillation SOU8 pression réduite, dissout l'huile résiduelle :~
da~s le toluene, chauffe ~ 145C pendant 4 heures en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, concentre ~ sec par distillation ~- :
sous pression réduite, chromatographie l'huile résultante sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient apras empâtage da~s l'éther isopropy-lique, 45 g de ~-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide, F = 116C. :
Anal,~se : C13H23N02 (225~318) ~ % H % ~ %
Calculés : 69,29 10,29 6,22 Trouvé~ : 69,4 10,1 6,2 ~e-spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "Æ".
~a N-cy~looctyl acétyl acétamide peut être préparee de la façon suivante: ::
Dans 800 cm3 de tétrahydrofurant on introduit 127 g de cyclooctylamine, refroidit ~ -5C 80U~ agitation et introduit en .;.
30 minutes environ 84 g de dicétène, agite pendant 4 hcures à :
20C, concentre ~ sec par distillation sous pression r~duite et obtient 210 g de N-cyclooctyl acétyl acétamide, ~ = 44C.
Exemple 4 N-(1'- damant,Yl) 3-métho~ c otonamide ~ .
a) -(1'-Adaman~ 3,3-diméthox~ butyramide : .
Dans un mélange de 50 cm3 de méthanol et 15 cm3 d'ortho- .:~
formiate de méthyle, on introduit 23,5 g de N-(l-Ada~antyl) acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pen-dant 24 heures ~ température ambiante, refroidit, aj~ute 2 cm3 de quinoléine, isole par essorage, le précipité formé, le sèche ., , :,:
042~Z7 ~t obtient 25,1 g de N~ Adamantyl) 3~3-diméthoxy bu-tyramide, = 140C;
b) N~ Adamant~l) 3-méthoxv crotonamide :
Dans 235 cm3 de toluène, on introduit 23,5 g de N-(l'-Adamantyi) 3,3-diméthoxy butyramide, porte au reflux pendant 3 heures en distillant l'azéotrope méthanol -toluène, refroidit, isole, ~ar essorage, le précipité formé, le sèche et obtient 17 g de ~-(l'-Adam~ntyl) 3-méthoxy crotonamide, ~ = 202~.
C15H23N02 (249,~38) C % H % N
Calculés : 72,26 9,30 5,62 ~rouvés : - 72,5 g,50 5,6 7 ~e spectre R. M. N. montre qu'il ~'agit de l'isomère "E".
~a N-(1-Adamantyl) acétyl acétamide peut être préparée de la façon suivante:
Dans ~00 cm3 de benzè~e, on introduit 19 g de 1-amino ¦ adamantane, puis en 10 minutes environ, 9,5 cm3 de dicétène, agite penda~t 2 heures et 30 minutes à température ambiante, ajoute du charbon actif, agite, filtre, concentre a seo par dis-tillation sous pre~sion réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, isole par essorage le précipité formé et obtient 23,6 g de ~ (l-Adamantyl) acétyl acétamide, F , 80C.
Exemple 5 : N-cyclohe~t,yl 3-méthoxy crotonamide Dans une m~lange de 32 g d'orthoformiate de méthyle et . .
100 cm3 de méthanol, on introd~it 40 g de N-cycloheptyl acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite ~ 20C pen-dant 8 heures, aJoute 2 cm3 de quinoléine, concentre ~ sec par distillation sous pression réduite, ajoute du toluène, chauffe . ..
145~C pendant 4 heures en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, concentre ~-sec par distillation sous pression rédui-te, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant aYec.
un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient apras emp~tage dans l'éther i90-.
. - 6 - ~
.. , , .:
~4Z4Z7 i~
. ~ropylique~ 22 g de N-cycloheptyl 3~méthoxy crotona~ide, ' F = 120C. - .
~e spectre R.M.N. montre qulil s'agit de l'isomère "E". :
Analyse : C12H21N02 (211,298) % H % N~ ~
' Calculés : 68,20 10,02 6,63 ' ~'' s ~rouvés : 68,4 10,3 6,9 ~a N-cycloheptyl acétyl acétamide peut être préparée de .
la façon suivante: ' ' Dan~ 600 cm3 de tétrahydrofuran, on i~txoduit 50 g de -cycloheptyl amine, agite, re~roidit ~ 0C9 introduit en 15 minu~
tes environ, 37,1 g de dicétène~ agite pendant 4 heures à tempéra-ture ambiante, concentre à sec par distillation sous pression ré-duite, chromatographie le résidu sur gel de silice, en éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acetone (8-2) et ':
obtient 60 g de N-cycloheptyl acétyl acétamide, ~= 52~C.
Exemple 6 : N-(5',6'-di~dro-endo 5'-dicyclopentadiényl) 3-métho-xy crotonamide . .:
Dans 10 cm3 de méthanol, on introduit 12 g de N-(5,6- ' dihydroendo 5-dicyclopentadiényl) acétyI acétamide, 8 g d'ortho '~' ~ormiate de méthyle et 0,3 g d'acide p-toluène sulfonique, laisse :' au repos pendant 24 heures, ajoute 0,6 cm3 de quinoléine, concen-tre à sec sous'pres~ion réduite, ajoute du toluène, agite, porte : ' la température à 145C penda~t ~ heures, en''distillant l~azéotro-'"~
pe toluène-méthanol, refroidit, concentre à sec SOU8 pression ré- '::
duite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec ' ~ ' .
un mélange de chlorure de méthylène et d.'acétone (8-2) et obtient `! 7 g de N-(5~6~-dihydro-endo 5~-dicyclopentadiényl) 3-métho~y : croton~mide, ': ~
~ _:145C. ' '' ' ~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "~". -': . ~'':.' .
10~2427 Anal~Se : ~15~21N2 (247,346) C % H ~ ~ %
Calculés : 72,84 8,56 5,66 ~rouvés : 73,0 8,6 5,6 ~a ~-(5J6-dihydro-enao 5-dicyclopentadiényl) acétyl acé-tamide utilisée au départ de l'exemple 6 peut être préparée de la façon suiva~te :
Dans 60 cm3 de tétrah~drofuran, on introduit 12 g dlexo 5-amino 5,6-dihydro-endo dicyclopentadiène (J. Org. 34 616 (1969)9 agite, introduit 6,75 g de dicétène en solution dans 20 cm3 de tétrahydrofuran, agite à 20C pendant 4 heures, concentre ~ sec sous pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de sili-ce en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acéto-ne (8-2) et obtient 13 g de N-(5,6-dihydro-endo 5-dicyclopenta- .
diényl) acétyl acétamide. .
Exemple 7 : ~-(4'-méth~lcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide Dans 100 cm3 de méthanol, on introduit 37 g d'orthofor-miate de méthyle, 46 g de ~-(4-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide et 1,5 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pendant 2 heures 20C, laisse.au repos pendant 16 heures,.ajoute 3 cm~ de quino-léine, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute du toluène, agite, chauffe à 145C en distillant l'aæéo-trope toluène-méthanol, pendant 3 heures, refroidit, concentre à
sec 80U9 pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient 24 g de ~-(4'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy orot.onamide, : :
. F = 125C.
~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". .. ~ ;~
: AnalY9e C12H21~02(211,298) C % H % N %
Calculés . 68,21 10,02 6,62 ~rouvés : 6B,3 10,1 6,5 B ~
1~4Z427 ~a N-(4-méthylcyclohexyl) acétyl acétamlde utilisée au - départ de l'exemple 7 peut être pxéparée de la manière suivante:
Dan~ lO0 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 39 g de 4-méthylcyclohexyl amine, agite, introduit en 20 minutes 29 g de dicétène, agite pendant ~ heures ~ 20C, ajoute de l'éther iso-propylique, isole, par essorage, le précipité formé, le lave, le sèche et obtient 46 g de ~-(4-méthylcyclohex~l) acétyl acétamide, F = 111~.
~ Exemple 8 ~ 'méth~ylc~clohexyl) 3-méthoxv crotonamide ;, .
;J 10 Dans 10 cm3 de méthanol et 5 g d'ortho~ormiate de méthyle, on introduit 6 g de N-(1-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide et 0,2 g d'acide p-toluène sulfonique, agite, laisse pe~dant 16 heu-res au repos à 20C, ajoute 0,5 cm3 de quinoléine, concentre à
3 :
sec par diætillation sous press1on réduite, ajoute du toluène, - -.
chauf~e à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, pen- .;
dant 3 heures environ, concentre à sec par distillation sous pres-~ion réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en .
éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient 4 g de N-(1'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide, .
F = 105C.. .. ~
~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". : :
Anal,yse : C12H21N02 (211,298) C % H ~; ~ % . .
Oalculés : 68,21 10,02 6,62 Trouvés : 68,5 9,9 6,4 . ~.
~a N~ méthylcyclohexyl) acétyl acétamide utilisée au . départ de l'exemple 8 peut atre préparée de la manière suivante:
Dans 180 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 18 g de 1-méthylcyclohexyl amine, puis 13,5 g de dicétène en solution dans 50 cm3 de tétrahydrofuran, agite pendant 4 heures à 10C, concentre à sec souæ pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de chlorure de méthy-: .
-- g _ .
: ~ene e-t d~acétone (8-2),1e~ ob~lent 28 g de N~ méthylcyclo-hexyl) acétyl acétamide nD3 = 1,4865.
xemple 9 : N-(3'-méthylcyclohex~l) 3-méthoxy crotonamide Dans un mélange de 20 cm3 de mé~hanol et de 10,6 g d'orthoformiate de méthyle, on introduit 12 g de N-(3-méthyl-cyclohexyl) acétyl acétamide et 0,3 g d'acide p-toluè~e sulfo-nique, agite pendant 1 heure à 20C, laisse au repos pendant 16 heuxes à 20~, ajoute 0,6 g de quinoléine, concentre à sec par di~tillation sous pression réduite et ajoute 50 cm3 de toluène, chauffe à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol pen- ~
dant environ 3 heures, concentre à sec sous pression réduite, :
chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mé- , lange de chlorure de méthylène et d'acétone t8-2), et obtient .
9,2 g de N-(3'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide.
~e spectre R. M. ~. montre qu'il s'agit de l'isomère "E".
12H21N2 (211,29) a % H % N %
Calculés : 68,21 10?02 6,62 Trouvés . 68,2 10,2 6,3 ~:
~a ~-(3-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide utilisée au départ de l'exemple 9 peut être préparée de la façon suivante :
Dans 60 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit ~0 g de 3-méthylcyclohexyl amine, puis 7,5~g de dioetane en solution dans 30 cm3 de tétrahydrofuran, agite pendant 4 heures à 20C, concen-tre a sec sous pression réduite, ohromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène . et d'acétone (8-2) et obtient 12 g de N-~3-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide~
Exemple 10 : N-(2'-bornyl) 3-métho~y crotonamide Dans un méla~ge de 20 g d'orthoformiate de méthyle et de .:
30 cm3 de méthanol, on introduit 30 g de ~-(2-bornyl) acétyl acé-tamide et 1 g d'acide p-toluene sulfonique, laisse au repos a :
. . :
- 10 ~
.. , ~ .
~0C pendant 16 heures, a~o~u~e ~ cm3 de quinoléine, concentre à
sec sous pression réduite, ajoute du toluène 2u résidu, chauffe à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol pendant 3 heu-res environ, concentre à sec par distillation sous pression rédui-te, chromatographie le résidu sur gèl de silice en éluant dans un mélange de chlorure de méthylène et d~acétone (8-2), cristallise . -.-.
dans l'éther isopropylique et obtient 19 g de N-(2'-bornyl) ¦:
. 3-méthoxy crotonamide, ~ = 149C.
~e spectre R. MoN~ montre qu'il s'agit de l'isomère "E".
An.al~yse : C15H25~02 (251,36) I .
C ~ H ~ N %
Calculé~ : 71,68 10,02 5,57 .
~rouvés : 71,7 10,3 5,~ .
~a ~-(2'-bornyl) acétyl acétamide utilisée au dép æt de . .
l'exemple 10 peut être préparée de la façon suivante~
Dans 200 cm3 d'éther isopropylique, on i~troduit 30 g de 2-bornylamine, agite, introauit 16,8 g de dicétène, agite pendant
b) N-c~clohex~l 3-méthoxv crotonamide :
Dans 200 cm3 de toluène, on introduit 40 g de ~-cyclo-hexyl 3,3-diméthoxy butyramlde, agite, chauffe à 145C, en ais-tillant l'azéotrope toluène-méthanol. Après 3 heures, on re-froidit, concentre à sec sous pression réduite, obtie~t une huile que l~on chromatographie sur gel de silice en éluant avec un mé-lange de chlorure de méthylène et d'acetate d'éthyle (7-3), re-cueille les fractio~s contenant le produit de Rf 0,55, concentre ~ sec sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique, glace, isole le précipité par es~orage, le sèche et obtient 18 gde N-cyclohexyl 3-métho~y crotonamide F = 109C.
Analyse CllHlgN02 (197~268) C % H % N %
Calculés: 66,98 9,71 7,1 -~rou~és: 67,3 9,9 7,2 ~
~e spectre R. M. N~ montre qu'il ~'agit de l~isomère "~". . ..
3 ~
11~4Z427 - ~a N-cyclohexylacétylacetamide peut 8tre préparée de la façon suivante:
On ~élange 500 cm3 de benzène et 99 g de cyclohexylamine, introduit en 30 minutes 84 g de dicetène, agite pendant 4 heures ~ 20~, concentre à sec par distillation sous pression réduite, çç ajoute de l'éther isopropylique au résidu, refroidit, isole paressorage le précipité formé, le Sèche~ le cristallise dans l'éther isopr~pylique et obtient 137 g de N-cyclohexylacétylacétamide ~! ~ 74 C.
~ N-(3'-c~clohexén,~l~ 3-méthox~ crotonamide . Dans un mélange de 50 cm3 de méthanol et 25 g d'orthofor-miate de methyle, on introduit 25 g de N-(3-cyclohexényl) acétyl acétamide et 0,3 g d'acide p-toluène sulfonique~ abandonne la 90-lution pendant 3 jours à 20C, ajoute 0,6 cm3 de quinoléine, con-centre ~ sec par di~tillation sous pression réduite, dissout l'huile.ré~ultante dans le tolu~ne, agite à 145C penda~t 5 heures en distillant le mélange azéotropique toluène-méthanol, concentre à 3ec par distillation sous pre~sion réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, re~roidit, isole par essorage le préci- ~
pité formé, le sèche et.obtient 15,8 g de ~-(3'-c~clohexényl) ~ -3-méthoxy crotonamide, ~ = 112C.
Analyse CllH17~2 (195,265) C % H % N %
Calculés : 67,66 8,78 7,18 .
~rouvés : 67,9 9,1 7,1 ~e spectre R. M. N. montre ~u'il s'agit de l'isomère "E".
~a N-(3-cyolohexényl) acétyl acétamide peut être pré.pa-: rée de la faço~ suivante:
Dans 174 cm3 de benzène, on introduit 17,4 g de 3-amino cyclohexène, pUi9 en ~0 mi~utes envixon 13,6 cm3 de dicétène, '','!" ' agite pendant 5 heures ~ température ambiante, concentre à sec ~ :
par distillation sous pression réduite, et obtient 28,8 g de '~ ' ' ' ' ' ' ,- ~' -`" 11)4242'~
~-(3-cyclohexényl) acétyl acétamide, l~ = 50C.
~xemple 3 : N-cyclooctyl ~-métho,~ croton~mide Dar~ un méla~ge de 150 cm3 de méthanol et 40 g d'ortho-formiate de méthyle, on introduit 63 g de N-cyclooctyl acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pendant 16 heures à 20C, ajoute 1,5 cm3 de quinoléine, concentre ~ sec par distillation SOU8 pression réduite, dissout l'huile résiduelle :~
da~s le toluene, chauffe ~ 145C pendant 4 heures en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, concentre ~ sec par distillation ~- :
sous pression réduite, chromatographie l'huile résultante sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient apras empâtage da~s l'éther isopropy-lique, 45 g de ~-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide, F = 116C. :
Anal,~se : C13H23N02 (225~318) ~ % H % ~ %
Calculés : 69,29 10,29 6,22 Trouvé~ : 69,4 10,1 6,2 ~e-spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "Æ".
~a N-cy~looctyl acétyl acétamide peut être préparee de la façon suivante: ::
Dans 800 cm3 de tétrahydrofurant on introduit 127 g de cyclooctylamine, refroidit ~ -5C 80U~ agitation et introduit en .;.
30 minutes environ 84 g de dicétène, agite pendant 4 hcures à :
20C, concentre ~ sec par distillation sous pression r~duite et obtient 210 g de N-cyclooctyl acétyl acétamide, ~ = 44C.
Exemple 4 N-(1'- damant,Yl) 3-métho~ c otonamide ~ .
a) -(1'-Adaman~ 3,3-diméthox~ butyramide : .
Dans un mélange de 50 cm3 de méthanol et 15 cm3 d'ortho- .:~
formiate de méthyle, on introduit 23,5 g de N-(l-Ada~antyl) acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pen-dant 24 heures ~ température ambiante, refroidit, aj~ute 2 cm3 de quinoléine, isole par essorage, le précipité formé, le sèche ., , :,:
042~Z7 ~t obtient 25,1 g de N~ Adamantyl) 3~3-diméthoxy bu-tyramide, = 140C;
b) N~ Adamant~l) 3-méthoxv crotonamide :
Dans 235 cm3 de toluène, on introduit 23,5 g de N-(l'-Adamantyi) 3,3-diméthoxy butyramide, porte au reflux pendant 3 heures en distillant l'azéotrope méthanol -toluène, refroidit, isole, ~ar essorage, le précipité formé, le sèche et obtient 17 g de ~-(l'-Adam~ntyl) 3-méthoxy crotonamide, ~ = 202~.
C15H23N02 (249,~38) C % H % N
Calculés : 72,26 9,30 5,62 ~rouvés : - 72,5 g,50 5,6 7 ~e spectre R. M. N. montre qu'il ~'agit de l'isomère "E".
~a N-(1-Adamantyl) acétyl acétamide peut être préparée de la façon suivante:
Dans ~00 cm3 de benzè~e, on introduit 19 g de 1-amino ¦ adamantane, puis en 10 minutes environ, 9,5 cm3 de dicétène, agite penda~t 2 heures et 30 minutes à température ambiante, ajoute du charbon actif, agite, filtre, concentre a seo par dis-tillation sous pre~sion réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, isole par essorage le précipité formé et obtient 23,6 g de ~ (l-Adamantyl) acétyl acétamide, F , 80C.
Exemple 5 : N-cyclohe~t,yl 3-méthoxy crotonamide Dans une m~lange de 32 g d'orthoformiate de méthyle et . .
100 cm3 de méthanol, on introd~it 40 g de N-cycloheptyl acétyl acétamide et 1 g d'acide p-toluène sulfonique, agite ~ 20C pen-dant 8 heures, aJoute 2 cm3 de quinoléine, concentre ~ sec par distillation sous pression réduite, ajoute du toluène, chauffe . ..
145~C pendant 4 heures en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, concentre ~-sec par distillation sous pression rédui-te, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant aYec.
un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient apras emp~tage dans l'éther i90-.
. - 6 - ~
.. , , .:
~4Z4Z7 i~
. ~ropylique~ 22 g de N-cycloheptyl 3~méthoxy crotona~ide, ' F = 120C. - .
~e spectre R.M.N. montre qulil s'agit de l'isomère "E". :
Analyse : C12H21N02 (211,298) % H % N~ ~
' Calculés : 68,20 10,02 6,63 ' ~'' s ~rouvés : 68,4 10,3 6,9 ~a N-cycloheptyl acétyl acétamide peut être préparée de .
la façon suivante: ' ' Dan~ 600 cm3 de tétrahydrofuran, on i~txoduit 50 g de -cycloheptyl amine, agite, re~roidit ~ 0C9 introduit en 15 minu~
tes environ, 37,1 g de dicétène~ agite pendant 4 heures à tempéra-ture ambiante, concentre à sec par distillation sous pression ré-duite, chromatographie le résidu sur gel de silice, en éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acetone (8-2) et ':
obtient 60 g de N-cycloheptyl acétyl acétamide, ~= 52~C.
Exemple 6 : N-(5',6'-di~dro-endo 5'-dicyclopentadiényl) 3-métho-xy crotonamide . .:
Dans 10 cm3 de méthanol, on introduit 12 g de N-(5,6- ' dihydroendo 5-dicyclopentadiényl) acétyI acétamide, 8 g d'ortho '~' ~ormiate de méthyle et 0,3 g d'acide p-toluène sulfonique, laisse :' au repos pendant 24 heures, ajoute 0,6 cm3 de quinoléine, concen-tre à sec sous'pres~ion réduite, ajoute du toluène, agite, porte : ' la température à 145C penda~t ~ heures, en''distillant l~azéotro-'"~
pe toluène-méthanol, refroidit, concentre à sec SOU8 pression ré- '::
duite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec ' ~ ' .
un mélange de chlorure de méthylène et d.'acétone (8-2) et obtient `! 7 g de N-(5~6~-dihydro-endo 5~-dicyclopentadiényl) 3-métho~y : croton~mide, ': ~
~ _:145C. ' '' ' ~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "~". -': . ~'':.' .
10~2427 Anal~Se : ~15~21N2 (247,346) C % H ~ ~ %
Calculés : 72,84 8,56 5,66 ~rouvés : 73,0 8,6 5,6 ~a ~-(5J6-dihydro-enao 5-dicyclopentadiényl) acétyl acé-tamide utilisée au départ de l'exemple 6 peut être préparée de la façon suiva~te :
Dans 60 cm3 de tétrah~drofuran, on introduit 12 g dlexo 5-amino 5,6-dihydro-endo dicyclopentadiène (J. Org. 34 616 (1969)9 agite, introduit 6,75 g de dicétène en solution dans 20 cm3 de tétrahydrofuran, agite à 20C pendant 4 heures, concentre ~ sec sous pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de sili-ce en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acéto-ne (8-2) et obtient 13 g de N-(5,6-dihydro-endo 5-dicyclopenta- .
diényl) acétyl acétamide. .
Exemple 7 : ~-(4'-méth~lcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide Dans 100 cm3 de méthanol, on introduit 37 g d'orthofor-miate de méthyle, 46 g de ~-(4-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide et 1,5 g d'acide p-toluène sulfonique, agite pendant 2 heures 20C, laisse.au repos pendant 16 heures,.ajoute 3 cm~ de quino-léine, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute du toluène, agite, chauffe à 145C en distillant l'aæéo-trope toluène-méthanol, pendant 3 heures, refroidit, concentre à
sec 80U9 pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient 24 g de ~-(4'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy orot.onamide, : :
. F = 125C.
~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". .. ~ ;~
: AnalY9e C12H21~02(211,298) C % H % N %
Calculés . 68,21 10,02 6,62 ~rouvés : 6B,3 10,1 6,5 B ~
1~4Z427 ~a N-(4-méthylcyclohexyl) acétyl acétamlde utilisée au - départ de l'exemple 7 peut être pxéparée de la manière suivante:
Dan~ lO0 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 39 g de 4-méthylcyclohexyl amine, agite, introduit en 20 minutes 29 g de dicétène, agite pendant ~ heures ~ 20C, ajoute de l'éther iso-propylique, isole, par essorage, le précipité formé, le lave, le sèche et obtient 46 g de ~-(4-méthylcyclohex~l) acétyl acétamide, F = 111~.
~ Exemple 8 ~ 'méth~ylc~clohexyl) 3-méthoxv crotonamide ;, .
;J 10 Dans 10 cm3 de méthanol et 5 g d'ortho~ormiate de méthyle, on introduit 6 g de N-(1-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide et 0,2 g d'acide p-toluène sulfonique, agite, laisse pe~dant 16 heu-res au repos à 20C, ajoute 0,5 cm3 de quinoléine, concentre à
3 :
sec par diætillation sous press1on réduite, ajoute du toluène, - -.
chauf~e à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol, pen- .;
dant 3 heures environ, concentre à sec par distillation sous pres-~ion réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en .
éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2) et obtient 4 g de N-(1'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide, .
F = 105C.. .. ~
~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". : :
Anal,yse : C12H21N02 (211,298) C % H ~; ~ % . .
Oalculés : 68,21 10,02 6,62 Trouvés : 68,5 9,9 6,4 . ~.
~a N~ méthylcyclohexyl) acétyl acétamide utilisée au . départ de l'exemple 8 peut atre préparée de la manière suivante:
Dans 180 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 18 g de 1-méthylcyclohexyl amine, puis 13,5 g de dicétène en solution dans 50 cm3 de tétrahydrofuran, agite pendant 4 heures à 10C, concentre à sec souæ pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de chlorure de méthy-: .
-- g _ .
: ~ene e-t d~acétone (8-2),1e~ ob~lent 28 g de N~ méthylcyclo-hexyl) acétyl acétamide nD3 = 1,4865.
xemple 9 : N-(3'-méthylcyclohex~l) 3-méthoxy crotonamide Dans un mélange de 20 cm3 de mé~hanol et de 10,6 g d'orthoformiate de méthyle, on introduit 12 g de N-(3-méthyl-cyclohexyl) acétyl acétamide et 0,3 g d'acide p-toluè~e sulfo-nique, agite pendant 1 heure à 20C, laisse au repos pendant 16 heuxes à 20~, ajoute 0,6 g de quinoléine, concentre à sec par di~tillation sous pression réduite et ajoute 50 cm3 de toluène, chauffe à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol pen- ~
dant environ 3 heures, concentre à sec sous pression réduite, :
chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mé- , lange de chlorure de méthylène et d'acétone t8-2), et obtient .
9,2 g de N-(3'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide.
~e spectre R. M. ~. montre qu'il s'agit de l'isomère "E".
12H21N2 (211,29) a % H % N %
Calculés : 68,21 10?02 6,62 Trouvés . 68,2 10,2 6,3 ~:
~a ~-(3-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide utilisée au départ de l'exemple 9 peut être préparée de la façon suivante :
Dans 60 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit ~0 g de 3-méthylcyclohexyl amine, puis 7,5~g de dioetane en solution dans 30 cm3 de tétrahydrofuran, agite pendant 4 heures à 20C, concen-tre a sec sous pression réduite, ohromatographie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de chlorure de méthylène . et d'acétone (8-2) et obtient 12 g de N-~3-méthylcyclohexyl) acétyl acétamide~
Exemple 10 : N-(2'-bornyl) 3-métho~y crotonamide Dans un méla~ge de 20 g d'orthoformiate de méthyle et de .:
30 cm3 de méthanol, on introduit 30 g de ~-(2-bornyl) acétyl acé-tamide et 1 g d'acide p-toluene sulfonique, laisse au repos a :
. . :
- 10 ~
.. , ~ .
~0C pendant 16 heures, a~o~u~e ~ cm3 de quinoléine, concentre à
sec sous pression réduite, ajoute du toluène 2u résidu, chauffe à 145C en distillant l'azéotrope toluène-méthanol pendant 3 heu-res environ, concentre à sec par distillation sous pression rédui-te, chromatographie le résidu sur gèl de silice en éluant dans un mélange de chlorure de méthylène et d~acétone (8-2), cristallise . -.-.
dans l'éther isopropylique et obtient 19 g de N-(2'-bornyl) ¦:
. 3-méthoxy crotonamide, ~ = 149C.
~e spectre R. MoN~ montre qu'il s'agit de l'isomère "E".
An.al~yse : C15H25~02 (251,36) I .
C ~ H ~ N %
Calculé~ : 71,68 10,02 5,57 .
~rouvés : 71,7 10,3 5,~ .
~a ~-(2'-bornyl) acétyl acétamide utilisée au dép æt de . .
l'exemple 10 peut être préparée de la façon suivante~
Dans 200 cm3 d'éther isopropylique, on i~troduit 30 g de 2-bornylamine, agite, introauit 16,8 g de dicétène, agite pendant
4 heures à 20C, concentre à sec sous pression reduite, purifie le résidu par chromatographie sur gel de silice en éluant dans un mélange.de chlorure de méthylène et d'acétone (9-1)9 et obtient ;:
39 g de N-(2-bornyl) acétyl acétamide. j~.
Exemple 11 : N-(2'-carbéthox~ c~clopentvl) 3-méthox~ crotonamide I Dans un mélange de 4,2 g d'orthoformiate de méthyle et de 60 cm3 de méthanol, on introduit 6,3 g de ~-(2-carbéthoxy cy-clopentyl) acétyl acétamide et 0,25 g d'acide p-toluène sulfoni-que, agite penda~t 16 heures à 20C, concentre à sec par distil-. lation 80US pression réduite, ajoute 0,5 cm3 de quinoléine et du toluène, chauf~e à 145C en distillant l'azéotrope toluène-métha- . .
nol pendant 1 heure environ, concentre à sec par distillaticn SOU8 pression reduite, chromatographie le résidu sur gel de sili-ce en éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (9-1) et obtient 1,8 g de N-(2'carbéthoxy cyclopentyl) 3-méthoxy !
crotonan~ide, F = 74~.
D'après le spectre R. M. N., il ~lagit de l~isomère "E".
Analyse ~13H21N4 (255~13) C % H % ~ a~
Calculés : 61,15 ~9 29 5,48 :~
~rouvés : 61,4 8,4 5,4 :~ :
. ~a N-~2-carbéthoxy cyclopentyl) acétyl acétamide utiliséeau départ de l'exemple 11 peut être préparée de la ~anière suivan-,~ .
te :
Dans 90 cm3 de ben~è~e, on introduit 9 g de 1-amino ~
2-carbéthoxy cyclopentane puis 4,8 g de dicétène, agite pendant ~ -72 heures à 20C, concentre à ~ec par distillatlon sous pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de chlorure de méth~l~ne et d'acétone (8-2) et ~ obtient 7,7 g de N-(2-carbéthoxy cyclopentyl) acétyl acétamide 2 = 1,487.
N-cyclopent~l 3-méthox~ crotonamide '' Da~s un mélange de 40 g d'orthoformiate de méthyle et de 80 cm3 de méthanol, on introduit.56 g de N-cyclopentyl acétyl .
: , .. .
acétamide et 1,6 g d'acide p-toluène sulfonique, maintisnt pendant 8 heures à 50C, pui~ pendant 72 heures ~ 25C, ajoute 4 cm3 de quinoléine, concentre à sec sou~ pression réduite, ajoute du to-luane, ohauffe ~ 145C en distillant l'azéotrope tolu~ne-méthanol pendant 4 heure~, re~roidit, concent-~e ~ sec sous pression rédui-: te, chromatographie le ré~idu sur gel de silice en éluant par un ~ . .
:~ m~lange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2), cristallise le produit obtenu dans l~éther isoprop~ ue, et obtient 40 g de N-cyclopentyl 3-méthoxy crotonamide, F -94C.
alY6e C10~17~2(183~25) ~: 30 : C % H % N %
Calculés : 65,55 9,35 7,64 :
: ~rouvés : 65J7 9,6 7,7 ~ ~:
.~ . '' .
~ - 12 ~
` 1~4Z427 ~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". ~ -La N-cyclopentyl acétyl acétamide utilisée au départ de ~
l'exemple 11 peut être préparée de la manière suivante:
Dans 500 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 85 g de cyclopentyl amine, puis en 30 minute~ environ, à + 10C, 84 g de dicétène, agite à 20CC pendant 6 heure~, concentre à sec sou~
pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, re-froidit, isole, par essorage, le précipité formé et obtient 107 g de N-cyclopentyl acétyl acéta~ide, F = 52C.
Bxem~le de préparation d'une compos tion contenant de la N-cyclo-.
oct~l 3-méthox~ crotonamide ~ :
On mélange 250 g de N-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide, .: .
150 g d'Ekapersol "S" (produit de condensation du naphtalène sul-~onate de sodium), 5 g de Brecolane N. V. A. (alcoyl naphtalène sulfonate de sodium), 345 g de Zeosi~ 39 (silice hydratée synthé-tique obtenue par précipitation) et 250 g de Vercoryl "S" (kaolin collotdal).
Exemple de préparation d'une comPosition contenant de la N-(3-C.Y-clohexényl) 3-méthoxy crotonamide On mélange 400 g de N-(3-cyclohexényl) 3-méthoxy crotona-mide, 84 g d'Atlox 4851 (alkylaryl sulfonate mélangé à un trigly-céride polyoxyéthylèné, viscosité à 25C 300 à 700 cps), 56 g d'Atlox 4855 (alkylaryl sulfonate mélangé à un triglycéride poly- ' oxyéthylèné, viscosité ~ 25C 1500-1900 cp~), 300 g de xylène et 160 g de cyclohexanone.
Etude de l'activité herbicide de la ~-(3'-cyclohèxényl) 3-méthoxy crotonamide (composé A), de la N-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide (compose B) de la N-cyclohexyl 3-méthoxy crotonamide (composé C), ::
. de la N-cycloheptyl 3-méthoxy crotonamide (composé D), de la 30 N-(3'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide (composé E) et de , la N-(2'-carbéthoxy cyclopentyl) 3-méthoxy crotonamide (composé ~
. he~ végétaux utiliqés (Avena Sativa, ~riticum Sativum, :;:
'~ marques de commerce _ 13-~ ~ ''- '~.
~042~27 ~vena ~atua, Gallum aparine, Hordeum Spec., ~ea Mays, Agrostis Tenuis, ~olium Perenne, Alopecurus Myosuro~des, Beta Yulgaris, Chenopodium Quinoa, Chrysanthemum Coronarium, Sinapis Alba, Rumex ~rispus, Trifolium Praetense) sont cultivés en bac de culture (23 x 14 x 4 cm), ~ double fond, llarrosage s'effectuant par en-dessous. ~es espèces sont placées, à raison de 20 graines par espèce, en lignes espacées de 3 cm, dans un bac u~ique, et il y a 4 essais pour chaque concentration. ~es conditions de culture ; sont les suivantes: température: 20C ~ 2C, humidité: 60 % envi-ron, éclairement: par tube fluorescent (lumiere du jour + blanc brillant) de six heures à vingt-deux heures, chaque ~our. ~e mé-lange terreux utilisé est composé de 10 volumes de terre franche, ~ de 10 ~olumes de sable de rivière et de 2 volumes de tourbe.
3 Pour le~ essais de pré-émergence, le traitement est effec-tué sur le 801 du bac avant le semis. ~e premier arrosage est ef-fectué par aspersion de façon à entra~ner une partie du produit au niveau des graines.
Pour les essais de post-émergence, le traitement est ef-fectué sur les parties aériennes, après quinze jour~ de culture.
Dans les deux cas, le produit ~ étudier est appliqué, dans des conditions standard, à l'aide d'un micro-pulvérisateur, des doses correspondant à 5 - 2,5 - 1,25 - 0,625 Kg/ha et à une dilution oorrespondant à 560 l/ha.
~e ¢ontr81e final est effectué soit par pesée, soit par ~ denombrement des plantules, vingt et un jours après traitement ; pour les essais de pré-émergence et de post-émergence.
~es résultats sont exprimés soit en pourcentage de réduc-tion du poids de la végétation P:
¦~ poids des plantules témoin - poids de plantules traitées P = ~ - x 100 poids des plantules témoin i' , ~ ' ,' ' ::
104;~427 : -soit en pourcentage de réduction du nombre de plants (pourcenta-ge de mortalité) M :
Nombre de plantules témoin - nombre de plantules traitées M = ~ - x 100 nombre des plantules témoin ' ~' '.
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1~)424~27 a) ctivite hc~rbicide de pr~-~merqence du composé A:
.
: Doses Plantes traitées :~ -----~:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha: --____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ..
, ~
Avena Sativa........ : 100 : 80 : 77 : 0 : M
: : 93 : 89 : 66 : P -____________________ _______ ___.______ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 52 : 22 : 26 : 0 : P -_______~____________ _______ _________ __________ ___________.__ llordeum Spec....... : 46 : 0 : 0 : 0 . M
: 76: 43 : 37 : 0 : P
____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ,:
Zea Ma~s............ : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 27 : 0 : 0 : 0 : P
____________________ _______ _________ ________ _ ___,_______ __ Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 86 : ~1 : ' : : : . : P
________________~___ _______ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 100 : 0 : M
: : : . : ~ : P
____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Alopecurus Myosuroï-: 100 : 100 : 63 : 47 : M
des................. : : : 84 : 73 : P
____________________ _______ _____-- __ _________ _____.______ __ Beta Vulgaris....... : 100 : lOG : 100 : - 92 : M -' , : : : : 9 ~ : P .. , l ____________________ _______ _________ __________ ___________ __ . ~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : ' : : P ' :' ____________________ _____________ .__ ________~_ _________ _ __ :.
Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 :
narium.............. : : : : : P
____________________._______ _________ __________ ___________ __ ;
sinaDis Alba............................. : 100 : 100 : 100 : 100 : M
. :' ' : :' : ' : P
________ ___________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus......... : 100 : 100 : 35 : o : M
: 95 : 0 : P
____________________ _______ _________;_________ ___________ __ ;:
Tri~olium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' : : : :, : P
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1~4;~427 ~ .
. b) Activit~ herbicide de post-émer~ence du composé A :
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Plantes traitées :----------------------------------------:
'~ :5 kg/ha:2,5 k~/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ __________.___________.___ :' ~vena Sativa........ : lO0 : lO0 : 52 : 0 : M
~ : : : 87 : 75 : P
________________ ___ _______ _________ __________ ___________ __~
~ Triticum Sativum.... 100 0 0 0 : M
: : 59 : 31 28 p ____________________ _______._________.__________.___________._ Hoxdeum Spec........ : 100 . 69 . '0 ; ; M
: 0 : 92 : 6~ : 30 : P
. _____________________ _______ _________ __________ __ ________ ___ Zea Mays............ : 100 : 35 : 0 : '~
: : 61 : ~1 : 0 : p _____________________ _______ _________ ___ ______ ___________ ___ Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 92 : 83 : M
. : O : O ' :' P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .
Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 66 : 5~ : M
: : : ~1 : 75 P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Alopecurus Myosurol-: 100 : 100 : 100 : 63 : M
des................. : : : : 93 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ , Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 91 : M
: : : : 93 P , _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ;
.: : ' : : : P
: _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .,.
Chrysanthemum Coro- . 100 : 100 : 100 : ~8 : ~1 narium.............. : : : : 95 : P
__ __________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 80 : M
; : : : : ~6 : P
: _____________________ _______ _________ __ _ ____ ___________ ___ : , .
Rumex Crispus~...... : 100 : 100 : 100 : 35 : M
; : : : . : : r .____________________________ _________ __________ ___________ __ .
~'Trifolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : ~
: : : : : P , ,, .i ,___, . ._. : :. _: : .:
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~)4;~4Z7 :
c) ~ctivit:~ h~rbicid~ de Prc~-éme~ence du comT~os~ B:
_ ............. . ............. ~ , - .. _ : Dos es :
Plantes traitées ~
:5 k~/ha:2,5 k~/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _ _____ _________ __________ ___________ __ : : . : : :
Avena Sativa........ : 100 : 0 : 0 : 0 : M
: : 41 : 54 : 0 : P
_____________________ _______ ______ __ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 0 : 0 : 0 : 0 : M
- : 51 : 37 : 0 : 0 : ~
_______~_____________ _______ _________ __________ ___________ __ l~ordeum Spec....... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 56 : 36 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _______ _ _________ ___________ __ Zea Mays.......... : O : O : O : O : M
: 0: . O : O : ' O : P . .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Agrostis Tenuis... : 100 : 94 : 93 : 0 . M
,: : , : : 9 0 . P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ _ .. ~
Lolium Perenne.... : 100 : 80 : 83 : 65 : M
: : 95 : g4 : 81 : P
_____________________ ____ __ _________ __________ ___________ __ Alopecurus Myosurol-: 45 : 47 : 49 : 43 : M
des................. : 83 : 80 : 76 : 58 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ., Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 92 : M ::
: ~ - 9 9 : P .: :
_____---_______________ _______ _________ __________ ___________ __ :~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ~
' : -: : . : : P :' ' _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. :- : : : : p , _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Sinapis Alba........ :. 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : ~: : : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : 7S :
: : : : 93 : P
_____________________ __..____ _________ __________ ___________ __ Tri~olium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : ~l : : : : : P
- 18 - - .
- ' :: - -:
104Z~Z7 d) ,~ctivité~ rbicide de ~ost-émerg~nce du com~osé B : -.
- : Doses Plantes traitées :----------------------------------------:
.5 kg/ha:2,5 ~g/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ ______ ___ ______ ____ ___ :
Avena Sativa.... ...: 68 : 0 : 0 : 0 ; M
: 92 : 54 : 56 : 42 : P
ll _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Triticum Sativum.. : 100 : - 0 : 0 : 0 : M
: : 43 : 28 : 36 : P
____________ ________ _______ _________ __________ ___________.___ Hordeum Spec.... ...: 69 : 0 : 0 : 0 M
- : 88 : 25 : 0 : 0 : P
_ __________________ _______ _________ __________ ________ __ ___ Zea Mays........ ...: 0 : 0 : 0 : 0 : ~1 : . O : O ': O : O : P :.
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .. : .
Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 79 : M
. : : : : O : P -____________________ _______ _________ __________ _________._ ,___ : .
Lolium Perenne...... ; 100 : 41 : 0 : 0 : M
: : 60 : 61 : 58 : P
____________________ _______ _________ ____ _____ ___________ ___ ... ::~
~; Alopecurus Myosurol-: 100 : 0 : 0 : 0 : M ~-des................. : : 42 ; 66 : 53 : P
_____________________ _______ _____.___ __________ ___________ ___ ~:Beta Vulgaris....... : 100 ; 100 : 100 : 100 : M
, : : . : ' : ' : P
______________ _____ _______ _________ __________ __~_ ______ ___, , Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' : : : : : P ... ..
:, _____ ______________ _____ _ _____ ___ __________ ___________ ___ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : : : : : P
i ------:------------------:--------------------:----------------------:
Sinapis Alba........ : 100 . 100 : 100 . 100 : M I
.:~: , : : : : : P~ , " ' ~.____________________ _______ _________ __________ __~________.___ . .. .
Rumex Crispus...~. : 100 : 100 : 100 : 0 ~1 . . : : : : ' O : P : ' ::
Ij~.___________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ;~Trifo}ium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
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_ 19 _ ~ ';',` ' ' ' '-lUlZ~Z7 c ) ~ctivi.té !lerbicid~ de pré-émerc~ence _du compos~ C : :
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. __ : Doses :
Plantes traitées : ~ ------------: .
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ __ ____ _________ _ ________ _________ _ ___ Avcna Sativa........ : 100 : 100 : O : O : rl : : : 71 : 62 : P . . -____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Triticum Sativum.... : 47 : O : O : O : M : : :
-- : 69 : 48 : 24 : O : P :.:
____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~lordeum Spec....... : 29 : O : O : O : M :: .
: 76 : 66 : 42 : o : P : ~
_______________~_____ _______ _________ __________ ___________ ___ ., Zea Mays............ : O : O : O : O : ~1 : :
: 0: 0 : o : O : P l . .~
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 94 : M
: : : : : P :.
_______________ _____ _______ _________ __________ ___________ ___ . , Lolium Perenne...... : 100 : 100 : 93 : 88 : M .
: : : 95 : 94 : P ~
_____________________._______. _______.__________.___________.___ .
Alopecurus Myosuroi-;i 58 i.. 50 i O . O .
des................. : 86 : 84 : 68 : 52 : P
______ ______________ _______ ___..~_____ __________ ___________ __ Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : . 86 : M
.: : : : . 94 : P :: :
~:. ________ ____________ _______ _________ __________ ___________ ___ ,~.~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M :;: .
. : : : : : P . ~
. _______________ _____ _______ _________ __________ ___________ ___ ..
Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M :
. narium.............. : : : : : P .
~. _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ , ., Galium Aparine.... :. 92 : 67 : 67 : O : M
: 95 ; 86 : 82 : 44 : P :
.~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ .
Sinapis Alba........ : 100 : 100 . 100 : 100 : M : : :.
: : : : : P ~:. ;' .
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;; Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : O : M ., .
~ : : : : 54 : P : : .
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. Triolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
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11~4Z4Z7 f) ctiv~ herbicide de post-émer~ence du coMposé c; l, I
Doses :
j Plantes traitées :------------------------------~~-~~~~~~~:
I :5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______._________ ______ ___ ___________ ___ ; Avena Sativa...... , 100 . 33 0 ; 0 : M - ¦ -77 : 67 44 P
Triticum Sativum... ...: 100 : 45 : : : M
: : 72 : 21 : 0 p _____________________ _______ _________ _________ ___________ ___ I .
Hordeum Spec........ : 100 : 81 : 0 : 0 : M
: : ~6 : 29 : 0 : P .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . , Zea Mays............ : 41 : 0 : 0 : 0 M
: 64 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ _~_ 1:. , Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 100 : 100 : M -: : : : : P . .
_____________________ _______ ____.____ __________ ___________ ___ Lolium Perenne.... : 100 : 87 : 42 : 0 : M
: 95 : 67 : 67 : p ~'-_____________________ _______ _________ __________ ___________ _~. .
Alopecurus Myosuroï-: 100 : 100 : 0 : 0 : M
des................. : : : 7~ : 75 : P
____ _ ____________ _______ _________ __.. _______ ___________ __ .
~ Beta Vulgaris....... 100 100 100 100 . M
, ___ ___ _____________ _______ _________ __________ _______ ___ __ : . .
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' ' : : ': ' : : P '' ; _____________________ _______ _________. __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : l~ :
`~ narium.............. : : : : : p ~ _____________________ ____ __ _________ __________ ___________ ___ Sinapls Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
:~ , : : : : : P .
1, __ _________ ________ _______ _______.__ __________ ___________ ___ ;11 Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 82 : 0 : M
~ : : : 94 : 37 : P
___________ _________ _______ _________ __________ ___________ ___ .
1~ Triolium Praet2nse i 100 : 100 : 100 : 92 : M
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~; Galium Aparine...... : 100 : 100 : 100 : 100 : ;~
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:~L04;~4*i' ., ~) Actlvité herbicide de pré-émer~ence du compo.se D :
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: Doses :
Plantes traitées :----------------------------------------:
, :5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha: -:
_____________________ _______ _____ ___ __________ ___________ ___ : : : : ': ......
Avena Fa~ua......... : 48 : 46 : 0 : 0 : M -:
0 : 0 : 0 : P ~
____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~ Triticum Sativum.... : 51 : 0 : 0 : 0 : M
,; : 77 : 34 : 0 : 0 : P ~ -____________________ __ ____ _________ __________ ___________ ___ ~;,~, . .:
~ ~ordeum Spec........ : 40 : 0 : 0 : 0 : ~5 I : 87 : 39 : 0 : o P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . . ..
Zea Mays.......... : O : O : O : O : M
: 0: ~3 : O : O : P
____________________ _______ _________ _ ________ ___________ ___ :, Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 100 : 70 : M ::
: : : : O p ~.-, . _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ .: : ~
Lolium Perenne...... : 100 : 67 : 68 : 39 : .~5 ~ -; : 89 ; 90 ; 75 : P
. _____________________._______._________.__________. ___________.___ . ..
~ Alopecurus ~5yosuroï-. 3~ ; ~5 . 63 0 . M
~ des................. : o : 75 : 75 : 63 : P
~. ____________________ _______ _________ __________ _ _________ __ . ..
Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P ` .
" , . _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ...
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ~. : : : : : P ,. ..
: . _ _ __________________ _______ _________ __________ ___________ . ___ Chrysanthemum Coro- : ,100 : 100 : 100 : 100 ; ~5 narium.............. : : : : p , ~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ,~ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 :i~5 : : : : : P ~ .: , ...
::~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . ....
Rumex Crispus..... : 100 : 100 100 : 100 : ~1 _ : : P
~; Trifoiium Praetense ~ 100 ~ 100 . 100 100 I`1 ~ .
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~ Galium Aparlne...... : 0 : 45 : 43 : 0 : ~l s` : 60 : 0 : 0 : o P -~
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:~ - 22 - .
16)~2427 h) Actlvit~ herbiclde de ~o t-~mergence . du comPOSé D ~
~ !
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,, . . 1 i Doses :
Plantes trait~es :---------~--------------~~~~~~~~~~~~~~~~:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ _______ __ ___________ ___ : .
: : : - : :
Avena Fatua........... : 100 : 100 : 59 : 94 : M
: : 74 : 95 : P
_____________________ _______ _________ __~_______ ___________ ___ Triticum Sativum...... : 100 : 33 : 0 : 0 : M I.
: : 64 : 0 : 0 : P
___________ ________ _______ _________ __________ ___________ ___ Hordeum Spec.......... : 100 : 50 : 0 : 0- : M ';
s : 73 : 25 0 : P
_____________ _______ _______ _________ __________ ______~____ ___ Zea Mays.............. : o : 0 : 0 : 0 : M
: 4~ : 0 : 0 : 0 : P
.____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~.... .
Agrostls Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: - : : : : P .: ' ' ______________~______ _______ _________ __________ ___________ ___ Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : P
~____________________.____ --__________ __________ _i__________ ___ Alopecurus Myosurol-: 100 : 100 : 100 : 100 ; M
des................. : ~ P
_____________________ _______ _________ __~_______ ___________ ___ Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
, : : : : : P 1, _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
,~. : : : : : P ,, ._ __________________ _______ _________ _________~ ___________ ___ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : s : : : P i~
~____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
:~ . , : : : : : P
-~ _____________________ _______ ______--__ __________ ___________ ___ ~ Rumex Crlspus....... : 100 : 100 : 100 : ~2 : M
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: ~____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~ .
Trifolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
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104;~4Z7 .
i) Activit~ herbicide de p~é-éme~gence du composé E:
!
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: Doses :
Plantes traitées :------------~---------------------------:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ _______ _________.__ _______ ___________ __ : : : : :
Avena Fatua............ : 100 : 43 : 0 : 0 : M
: : 75 : 60 52 : P : ~
____________________ __ ____ ~________ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 31 : 0 : 0 : 0 : M ~:
: 72 : 5~ 41 : 31 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ....
Hordeum Spec........... : 53 : 0 : 0 : 0 : M
: 87 : 59 : 41 : 28 : P
_____________________ _______ _________ __________ ~__________ __.
Zea Mays............... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 32 : 0 : 0 : 0 : P ;
_____________________ _______ _____,___ __________ ___________ __ . -~ ~
Agrostis Tenuis. . 100 . 100 100 100 M -~-_______,_________ ____ ___ ___ _________.__________ __~________ __ . ~.
Lolium Perenne...... : 100 : 100 : 100 : 27 : M
: : : : 75 P
____________ ___ ___ _______ _________ __________ _ ___ ____ ., Alopecurus Myosurol : 100 : 67 : 55 : 60 M
des................. : 86 : 78 : . 76 P
___ ____________ _ _ _______ _________ __________ ___________ _ , ..
Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
, : ~ : P :" ,,', .
----------------------------?--------------':--------------:------------------:--------------------:----------------------:----Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100100 : M ` ~
. : :. : : : P ~ ,.
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Ghrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 100 M
narium.............. : : : : : P ; ;
_____________________._______._________.__________.___________.__ Sinapis Alba....,. 100 100 100 100 ; M
, : : : : : P . .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P . :, _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Trlollum Praetense : 100 : 100 100 : 100 : M
. ~ ,: P . ,, Galium Aparine.. ,. 50 78 67 78 . M
~ : 82 : 90 : 78 : ~5 : P
~ : ' ., ~
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~ ~ .
- 24 - :
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1 ........ . . ....
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i~)424;~7 j ) Activité herbicide de post-émer~ence du_composé 1~
.
: Doses : ~, Plantes trait~es ~ ---:
:5 kg/ha:2,5 kg~ha:l,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
____________~________ _______ _________ __________ ______~____ __ : : : : : i-Avena Fatua....... L. : 100 : 100 : 50 : 21 : M
ll _____________ _______ _ 74 . 30 P
Triticum Sativum.. ....: 100 -: 70: 0 : 0 : M
: : 93 : 52 : 23: p ____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ~ordeum Spec..... : 100 : 100 : 0 : 0 : M
: : : ~ : O : P
_____________________ _______ ___~_____ __________ ___________ __ , Zea Mays.......... : 70 25 : 0 : .0 : M
l - : 85: 47 : 25 0 : P
_____________________._______._________.__________.___ ~ ______.__ Agrostis Tenuis... 100 ; 100 . 100 100 ; M
, . : : : : ............................... P ' ~- .
_____________________ _ _____ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne...... 100 100 100 100 M
_____________________._______ _________ __________ ___________ __ .- .~ .
Alopecurus Myosurol-; 100 : 100 : 100 : 50 : M
des................. : : : 5~ p _____________________._______._________ __________.___________.__ B'eta Vulgaris...... 100 100 : 100 100 ; M ''''t : : : : : P
__ ___ __ ___________ _______ _________ __________ ___________ __ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
. : : : : ': P . ,.
_____________________ _______._________ __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : : : : : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Slnapls ~lba;...-. : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P I . .
_____________________._______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... ~ 100 : 100 : 100 : 72 : M
: : 52 : P
, _____________________._______. _________ __________ ___________ __ Tri~olium Praetense 100 : 100 : 100 100 M ~`
: : - : : ': P ."
~ _____________________._______._________.__________.___________.__ Galium Aparine...... 100 100 91 41 ; M
~ 99 62 : P
: : : : : :
. ~ . ... :
, ~ ~: , .
': ' - . ,-: ~ , -. ~ , : .
~: -- 25 --- . :
104;~42~
k) ~ctivit~ h ~ er~ence du composé F :
''' ; ~' , , .~ ~
; : Doses ~-~~
Plantes traitées :~
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ _______ _________ __________ __________ __ . ::.
Avena Fatua......... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 0: 0 : ' ' O : O : P ~-~..- ~.' _____________________ _______ _________. __________ ___________ __ : :
Triticum Sativum.... : 31 0 0 0 : M
: 24 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ __________~ __ : -Hordeum Spec........ : 23 : 0 : 0 : 0 : M
: 2~ : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ., l Zea Mays............ : 75 : 60 : 0 : 0 : M
go 66 31 o P : :
_ _ _ _ _ _ _ Agrostis Tenuis..... : 0 : 0 : 0 : 0 : ~
: 27 : 0 : 0 : 0 : P ` ;
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne.... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
3 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ ______ _________ __________ ___________ __ .... ~.
~ Alopecurus ~yosuroï-: 0 : 0 : 0 : 0 : M ~
des.................. : 50 50 43 39 P
_ _ _ _ _ _ _ _ _ Beta Vulgaris........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
~ : : : : : P ~ , _____________________ _______ _________. __________ --__________ __ . ..
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
'~ . : : : : ; P
_ ___________________ _______ _________ __________;___________ __ Chrysanthemum Coro- : 0 : 0 : 0 0 ~l narium............... : 0 : 0 : 0 : 0 : P
. . _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Sinapls Alba......... : 69 53 o o M
_ _____ ____________.____ __._________.__________.___________ Rumex Crispus........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P
,~ _____________________ _______ _________ __________ ___________.__ ; Trlfolium Praetense : 100 : 100 : 100 ~ 100 ; M
.~ ,. ~ : P .. ....
i~ ! ________ ____________ _______ _~_~_____ __________ ___________ __ ~ Galium Aparine...... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
~ ~ 70 59 62 55 ~ ~
. .. ~:.. .
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~- 10 4 ~ 42 7 onclu ion: ~es composés A, B, C, D, ~ et ~ sont doués d~inté-ressantes propriétés herbicides. Ils détruisent la plupart des plantes adventices utilisées dans les tests et s'avèrent de plus sélectifs vis-à-vis des céréales (blé, orge, avoine, mais) qui I -~
tolèrent des doses élevées de ces produits.
~ . :
~ . ' ' ' ' ', ~:
.
.... , . . . . . ~ . . . . , . ~. .:
39 g de N-(2-bornyl) acétyl acétamide. j~.
Exemple 11 : N-(2'-carbéthox~ c~clopentvl) 3-méthox~ crotonamide I Dans un mélange de 4,2 g d'orthoformiate de méthyle et de 60 cm3 de méthanol, on introduit 6,3 g de ~-(2-carbéthoxy cy-clopentyl) acétyl acétamide et 0,25 g d'acide p-toluène sulfoni-que, agite penda~t 16 heures à 20C, concentre à sec par distil-. lation 80US pression réduite, ajoute 0,5 cm3 de quinoléine et du toluène, chauf~e à 145C en distillant l'azéotrope toluène-métha- . .
nol pendant 1 heure environ, concentre à sec par distillaticn SOU8 pression reduite, chromatographie le résidu sur gel de sili-ce en éluant par un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (9-1) et obtient 1,8 g de N-(2'carbéthoxy cyclopentyl) 3-méthoxy !
crotonan~ide, F = 74~.
D'après le spectre R. M. N., il ~lagit de l~isomère "E".
Analyse ~13H21N4 (255~13) C % H % ~ a~
Calculés : 61,15 ~9 29 5,48 :~
~rouvés : 61,4 8,4 5,4 :~ :
. ~a N-~2-carbéthoxy cyclopentyl) acétyl acétamide utiliséeau départ de l'exemple 11 peut être préparée de la ~anière suivan-,~ .
te :
Dans 90 cm3 de ben~è~e, on introduit 9 g de 1-amino ~
2-carbéthoxy cyclopentane puis 4,8 g de dicétène, agite pendant ~ -72 heures à 20C, concentre à ~ec par distillatlon sous pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de chlorure de méth~l~ne et d'acétone (8-2) et ~ obtient 7,7 g de N-(2-carbéthoxy cyclopentyl) acétyl acétamide 2 = 1,487.
N-cyclopent~l 3-méthox~ crotonamide '' Da~s un mélange de 40 g d'orthoformiate de méthyle et de 80 cm3 de méthanol, on introduit.56 g de N-cyclopentyl acétyl .
: , .. .
acétamide et 1,6 g d'acide p-toluène sulfonique, maintisnt pendant 8 heures à 50C, pui~ pendant 72 heures ~ 25C, ajoute 4 cm3 de quinoléine, concentre à sec sou~ pression réduite, ajoute du to-luane, ohauffe ~ 145C en distillant l'azéotrope tolu~ne-méthanol pendant 4 heure~, re~roidit, concent-~e ~ sec sous pression rédui-: te, chromatographie le ré~idu sur gel de silice en éluant par un ~ . .
:~ m~lange de chlorure de méthylène et d'acétone (8-2), cristallise le produit obtenu dans l~éther isoprop~ ue, et obtient 40 g de N-cyclopentyl 3-méthoxy crotonamide, F -94C.
alY6e C10~17~2(183~25) ~: 30 : C % H % N %
Calculés : 65,55 9,35 7,64 :
: ~rouvés : 65J7 9,6 7,7 ~ ~:
.~ . '' .
~ - 12 ~
` 1~4Z427 ~e spectre R. M. N. montre qu'il s'agit de l'isomère "E". ~ -La N-cyclopentyl acétyl acétamide utilisée au départ de ~
l'exemple 11 peut être préparée de la manière suivante:
Dans 500 cm3 de tétrahydrofuran, on introduit 85 g de cyclopentyl amine, puis en 30 minute~ environ, à + 10C, 84 g de dicétène, agite à 20CC pendant 6 heure~, concentre à sec sou~
pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, re-froidit, isole, par essorage, le précipité formé et obtient 107 g de N-cyclopentyl acétyl acéta~ide, F = 52C.
Bxem~le de préparation d'une compos tion contenant de la N-cyclo-.
oct~l 3-méthox~ crotonamide ~ :
On mélange 250 g de N-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide, .: .
150 g d'Ekapersol "S" (produit de condensation du naphtalène sul-~onate de sodium), 5 g de Brecolane N. V. A. (alcoyl naphtalène sulfonate de sodium), 345 g de Zeosi~ 39 (silice hydratée synthé-tique obtenue par précipitation) et 250 g de Vercoryl "S" (kaolin collotdal).
Exemple de préparation d'une comPosition contenant de la N-(3-C.Y-clohexényl) 3-méthoxy crotonamide On mélange 400 g de N-(3-cyclohexényl) 3-méthoxy crotona-mide, 84 g d'Atlox 4851 (alkylaryl sulfonate mélangé à un trigly-céride polyoxyéthylèné, viscosité à 25C 300 à 700 cps), 56 g d'Atlox 4855 (alkylaryl sulfonate mélangé à un triglycéride poly- ' oxyéthylèné, viscosité ~ 25C 1500-1900 cp~), 300 g de xylène et 160 g de cyclohexanone.
Etude de l'activité herbicide de la ~-(3'-cyclohèxényl) 3-méthoxy crotonamide (composé A), de la N-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide (compose B) de la N-cyclohexyl 3-méthoxy crotonamide (composé C), ::
. de la N-cycloheptyl 3-méthoxy crotonamide (composé D), de la 30 N-(3'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy crotonamide (composé E) et de , la N-(2'-carbéthoxy cyclopentyl) 3-méthoxy crotonamide (composé ~
. he~ végétaux utiliqés (Avena Sativa, ~riticum Sativum, :;:
'~ marques de commerce _ 13-~ ~ ''- '~.
~042~27 ~vena ~atua, Gallum aparine, Hordeum Spec., ~ea Mays, Agrostis Tenuis, ~olium Perenne, Alopecurus Myosuro~des, Beta Yulgaris, Chenopodium Quinoa, Chrysanthemum Coronarium, Sinapis Alba, Rumex ~rispus, Trifolium Praetense) sont cultivés en bac de culture (23 x 14 x 4 cm), ~ double fond, llarrosage s'effectuant par en-dessous. ~es espèces sont placées, à raison de 20 graines par espèce, en lignes espacées de 3 cm, dans un bac u~ique, et il y a 4 essais pour chaque concentration. ~es conditions de culture ; sont les suivantes: température: 20C ~ 2C, humidité: 60 % envi-ron, éclairement: par tube fluorescent (lumiere du jour + blanc brillant) de six heures à vingt-deux heures, chaque ~our. ~e mé-lange terreux utilisé est composé de 10 volumes de terre franche, ~ de 10 ~olumes de sable de rivière et de 2 volumes de tourbe.
3 Pour le~ essais de pré-émergence, le traitement est effec-tué sur le 801 du bac avant le semis. ~e premier arrosage est ef-fectué par aspersion de façon à entra~ner une partie du produit au niveau des graines.
Pour les essais de post-émergence, le traitement est ef-fectué sur les parties aériennes, après quinze jour~ de culture.
Dans les deux cas, le produit ~ étudier est appliqué, dans des conditions standard, à l'aide d'un micro-pulvérisateur, des doses correspondant à 5 - 2,5 - 1,25 - 0,625 Kg/ha et à une dilution oorrespondant à 560 l/ha.
~e ¢ontr81e final est effectué soit par pesée, soit par ~ denombrement des plantules, vingt et un jours après traitement ; pour les essais de pré-émergence et de post-émergence.
~es résultats sont exprimés soit en pourcentage de réduc-tion du poids de la végétation P:
¦~ poids des plantules témoin - poids de plantules traitées P = ~ - x 100 poids des plantules témoin i' , ~ ' ,' ' ::
104;~427 : -soit en pourcentage de réduction du nombre de plants (pourcenta-ge de mortalité) M :
Nombre de plantules témoin - nombre de plantules traitées M = ~ - x 100 nombre des plantules témoin ' ~' '.
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1~)424~27 a) ctivite hc~rbicide de pr~-~merqence du composé A:
.
: Doses Plantes traitées :~ -----~:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha: --____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ..
, ~
Avena Sativa........ : 100 : 80 : 77 : 0 : M
: : 93 : 89 : 66 : P -____________________ _______ ___.______ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 52 : 22 : 26 : 0 : P -_______~____________ _______ _________ __________ ___________.__ llordeum Spec....... : 46 : 0 : 0 : 0 . M
: 76: 43 : 37 : 0 : P
____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ,:
Zea Ma~s............ : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 27 : 0 : 0 : 0 : P
____________________ _______ _________ ________ _ ___,_______ __ Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 86 : ~1 : ' : : : . : P
________________~___ _______ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 100 : 0 : M
: : : . : ~ : P
____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Alopecurus Myosuroï-: 100 : 100 : 63 : 47 : M
des................. : : : 84 : 73 : P
____________________ _______ _____-- __ _________ _____.______ __ Beta Vulgaris....... : 100 : lOG : 100 : - 92 : M -' , : : : : 9 ~ : P .. , l ____________________ _______ _________ __________ ___________ __ . ~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : ' : : P ' :' ____________________ _____________ .__ ________~_ _________ _ __ :.
Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 :
narium.............. : : : : : P
____________________._______ _________ __________ ___________ __ ;
sinaDis Alba............................. : 100 : 100 : 100 : 100 : M
. :' ' : :' : ' : P
________ ___________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus......... : 100 : 100 : 35 : o : M
: 95 : 0 : P
____________________ _______ _________;_________ ___________ __ ;:
Tri~olium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' : : : :, : P
. ._ __ : _ ~ : : .. .
. . .
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_ 1 6 --.
:` ~
1~4;~427 ~ .
. b) Activit~ herbicide de post-émer~ence du composé A :
._. - --.'; ' .
:: .. ... .. ~ . , : Doses :
Plantes traitées :----------------------------------------:
'~ :5 kg/ha:2,5 k~/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ __________.___________.___ :' ~vena Sativa........ : lO0 : lO0 : 52 : 0 : M
~ : : : 87 : 75 : P
________________ ___ _______ _________ __________ ___________ __~
~ Triticum Sativum.... 100 0 0 0 : M
: : 59 : 31 28 p ____________________ _______._________.__________.___________._ Hoxdeum Spec........ : 100 . 69 . '0 ; ; M
: 0 : 92 : 6~ : 30 : P
. _____________________ _______ _________ __________ __ ________ ___ Zea Mays............ : 100 : 35 : 0 : '~
: : 61 : ~1 : 0 : p _____________________ _______ _________ ___ ______ ___________ ___ Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 92 : 83 : M
. : O : O ' :' P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .
Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 66 : 5~ : M
: : : ~1 : 75 P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Alopecurus Myosurol-: 100 : 100 : 100 : 63 : M
des................. : : : : 93 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ , Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 91 : M
: : : : 93 P , _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ;
.: : ' : : : P
: _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .,.
Chrysanthemum Coro- . 100 : 100 : 100 : ~8 : ~1 narium.............. : : : : 95 : P
__ __________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 80 : M
; : : : : ~6 : P
: _____________________ _______ _________ __ _ ____ ___________ ___ : , .
Rumex Crispus~...... : 100 : 100 : 100 : 35 : M
; : : : . : : r .____________________________ _________ __________ ___________ __ .
~'Trifolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : ~
: : : : : P , ,, .i ,___, . ._. : :. _: : .:
~'~ ~ ' .. .. .
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~)4;~4Z7 :
c) ~ctivit:~ h~rbicid~ de Prc~-éme~ence du comT~os~ B:
_ ............. . ............. ~ , - .. _ : Dos es :
Plantes traitées ~
:5 k~/ha:2,5 k~/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _ _____ _________ __________ ___________ __ : : . : : :
Avena Sativa........ : 100 : 0 : 0 : 0 : M
: : 41 : 54 : 0 : P
_____________________ _______ ______ __ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 0 : 0 : 0 : 0 : M
- : 51 : 37 : 0 : 0 : ~
_______~_____________ _______ _________ __________ ___________ __ l~ordeum Spec....... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 56 : 36 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _______ _ _________ ___________ __ Zea Mays.......... : O : O : O : O : M
: 0: . O : O : ' O : P . .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Agrostis Tenuis... : 100 : 94 : 93 : 0 . M
,: : , : : 9 0 . P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ _ .. ~
Lolium Perenne.... : 100 : 80 : 83 : 65 : M
: : 95 : g4 : 81 : P
_____________________ ____ __ _________ __________ ___________ __ Alopecurus Myosurol-: 45 : 47 : 49 : 43 : M
des................. : 83 : 80 : 76 : 58 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ., Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 92 : M ::
: ~ - 9 9 : P .: :
_____---_______________ _______ _________ __________ ___________ __ :~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ~
' : -: : . : : P :' ' _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. :- : : : : p , _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Sinapis Alba........ :. 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : ~: : : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : 7S :
: : : : 93 : P
_____________________ __..____ _________ __________ ___________ __ Tri~olium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : ~l : : : : : P
- 18 - - .
- ' :: - -:
104Z~Z7 d) ,~ctivité~ rbicide de ~ost-émerg~nce du com~osé B : -.
- : Doses Plantes traitées :----------------------------------------:
.5 kg/ha:2,5 ~g/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ ______ ___ ______ ____ ___ :
Avena Sativa.... ...: 68 : 0 : 0 : 0 ; M
: 92 : 54 : 56 : 42 : P
ll _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Triticum Sativum.. : 100 : - 0 : 0 : 0 : M
: : 43 : 28 : 36 : P
____________ ________ _______ _________ __________ ___________.___ Hordeum Spec.... ...: 69 : 0 : 0 : 0 M
- : 88 : 25 : 0 : 0 : P
_ __________________ _______ _________ __________ ________ __ ___ Zea Mays........ ...: 0 : 0 : 0 : 0 : ~1 : . O : O ': O : O : P :.
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ .. : .
Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 79 : M
. : : : : O : P -____________________ _______ _________ __________ _________._ ,___ : .
Lolium Perenne...... ; 100 : 41 : 0 : 0 : M
: : 60 : 61 : 58 : P
____________________ _______ _________ ____ _____ ___________ ___ ... ::~
~; Alopecurus Myosurol-: 100 : 0 : 0 : 0 : M ~-des................. : : 42 ; 66 : 53 : P
_____________________ _______ _____.___ __________ ___________ ___ ~:Beta Vulgaris....... : 100 ; 100 : 100 : 100 : M
, : : . : ' : ' : P
______________ _____ _______ _________ __________ __~_ ______ ___, , Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' : : : : : P ... ..
:, _____ ______________ _____ _ _____ ___ __________ ___________ ___ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : : : : : P
i ------:------------------:--------------------:----------------------:
Sinapis Alba........ : 100 . 100 : 100 . 100 : M I
.:~: , : : : : : P~ , " ' ~.____________________ _______ _________ __________ __~________.___ . .. .
Rumex Crispus...~. : 100 : 100 : 100 : 0 ~1 . . : : : : ' O : P : ' ::
Ij~.___________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ;~Trifo}ium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
`~' , . . : : : :, : P
_.......... : : : : :
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_ 19 _ ~ ';',` ' ' ' '-lUlZ~Z7 c ) ~ctivi.té !lerbicid~ de pré-émerc~ence _du compos~ C : :
,., I
. __ : Doses :
Plantes traitées : ~ ------------: .
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ __ ____ _________ _ ________ _________ _ ___ Avcna Sativa........ : 100 : 100 : O : O : rl : : : 71 : 62 : P . . -____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Triticum Sativum.... : 47 : O : O : O : M : : :
-- : 69 : 48 : 24 : O : P :.:
____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~lordeum Spec....... : 29 : O : O : O : M :: .
: 76 : 66 : 42 : o : P : ~
_______________~_____ _______ _________ __________ ___________ ___ ., Zea Mays............ : O : O : O : O : ~1 : :
: 0: 0 : o : O : P l . .~
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Agrostis Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 94 : M
: : : : : P :.
_______________ _____ _______ _________ __________ ___________ ___ . , Lolium Perenne...... : 100 : 100 : 93 : 88 : M .
: : : 95 : 94 : P ~
_____________________._______. _______.__________.___________.___ .
Alopecurus Myosuroi-;i 58 i.. 50 i O . O .
des................. : 86 : 84 : 68 : 52 : P
______ ______________ _______ ___..~_____ __________ ___________ __ Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : . 86 : M
.: : : : . 94 : P :: :
~:. ________ ____________ _______ _________ __________ ___________ ___ ,~.~
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M :;: .
. : : : : : P . ~
. _______________ _____ _______ _________ __________ ___________ ___ ..
Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M :
. narium.............. : : : : : P .
~. _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ , ., Galium Aparine.... :. 92 : 67 : 67 : O : M
: 95 ; 86 : 82 : 44 : P :
.~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ .
Sinapis Alba........ : 100 : 100 . 100 : 100 : M : : :.
: : : : : P ~:. ;' .
:: _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ .:
;; Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : O : M ., .
~ : : : : 54 : P : : .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ..
. Triolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
, :' _...... .. .. _ ~_. . i i .....
.~ ~ . . . .. , ~
' . ' ~ :, ', :
...
~: . ' . "
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11~4Z4Z7 f) ctiv~ herbicide de post-émer~ence du coMposé c; l, I
Doses :
j Plantes traitées :------------------------------~~-~~~~~~~:
I :5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______._________ ______ ___ ___________ ___ ; Avena Sativa...... , 100 . 33 0 ; 0 : M - ¦ -77 : 67 44 P
Triticum Sativum... ...: 100 : 45 : : : M
: : 72 : 21 : 0 p _____________________ _______ _________ _________ ___________ ___ I .
Hordeum Spec........ : 100 : 81 : 0 : 0 : M
: : ~6 : 29 : 0 : P .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . , Zea Mays............ : 41 : 0 : 0 : 0 M
: 64 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ _~_ 1:. , Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 100 : 100 : M -: : : : : P . .
_____________________ _______ ____.____ __________ ___________ ___ Lolium Perenne.... : 100 : 87 : 42 : 0 : M
: 95 : 67 : 67 : p ~'-_____________________ _______ _________ __________ ___________ _~. .
Alopecurus Myosuroï-: 100 : 100 : 0 : 0 : M
des................. : : : 7~ : 75 : P
____ _ ____________ _______ _________ __.. _______ ___________ __ .
~ Beta Vulgaris....... 100 100 100 100 . M
, ___ ___ _____________ _______ _________ __________ _______ ___ __ : . .
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
' ' : : ': ' : : P '' ; _____________________ _______ _________. __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : l~ :
`~ narium.............. : : : : : p ~ _____________________ ____ __ _________ __________ ___________ ___ Sinapls Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
:~ , : : : : : P .
1, __ _________ ________ _______ _______.__ __________ ___________ ___ ;11 Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 82 : 0 : M
~ : : : 94 : 37 : P
___________ _________ _______ _________ __________ ___________ ___ .
1~ Triolium Praet2nse i 100 : 100 : 100 : 92 : M
___ ____ ___________._____ _._________.__________. __________.___ :, ....
~; Galium Aparine...... : 100 : 100 : 100 : 100 : ;~
~,.' . . : : : , : : P
, : :~ ~ : : : ' : .
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:~ ` . . . :' ., : ~.-.~,; - ' ' i ' ~: .
:~L04;~4*i' ., ~) Actlvité herbicide de pré-émer~ence du compo.se D :
:. - ':
. :
:
: Doses :
Plantes traitées :----------------------------------------:
, :5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha: -:
_____________________ _______ _____ ___ __________ ___________ ___ : : : : ': ......
Avena Fa~ua......... : 48 : 46 : 0 : 0 : M -:
0 : 0 : 0 : P ~
____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~ Triticum Sativum.... : 51 : 0 : 0 : 0 : M
,; : 77 : 34 : 0 : 0 : P ~ -____________________ __ ____ _________ __________ ___________ ___ ~;,~, . .:
~ ~ordeum Spec........ : 40 : 0 : 0 : 0 : ~5 I : 87 : 39 : 0 : o P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . . ..
Zea Mays.......... : O : O : O : O : M
: 0: ~3 : O : O : P
____________________ _______ _________ _ ________ ___________ ___ :, Agrostis Tenuis..... : 100 : 100 : 100 : 70 : M ::
: : : : O p ~.-, . _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ .: : ~
Lolium Perenne...... : 100 : 67 : 68 : 39 : .~5 ~ -; : 89 ; 90 ; 75 : P
. _____________________._______._________.__________. ___________.___ . ..
~ Alopecurus ~5yosuroï-. 3~ ; ~5 . 63 0 . M
~ des................. : o : 75 : 75 : 63 : P
~. ____________________ _______ _________ __________ _ _________ __ . ..
Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P ` .
" , . _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ...
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M ~. : : : : : P ,. ..
: . _ _ __________________ _______ _________ __________ ___________ . ___ Chrysanthemum Coro- : ,100 : 100 : 100 : 100 ; ~5 narium.............. : : : : p , ~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ,~ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 :i~5 : : : : : P ~ .: , ...
::~ _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ . ....
Rumex Crispus..... : 100 : 100 100 : 100 : ~1 _ : : P
~; Trifoiium Praetense ~ 100 ~ 100 . 100 100 I`1 ~ .
: : : : : P ' ':'.:`' ;,, , ,.. _ ____________________ _____~_ _________ __________ ___________ ___ . .
~ Galium Aparlne...... : 0 : 45 : 43 : 0 : ~l s` : 60 : 0 : 0 : o P -~
~ : .
. .
:~ - 22 - .
16)~2427 h) Actlvit~ herbiclde de ~o t-~mergence . du comPOSé D ~
~ !
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,, . . 1 i Doses :
Plantes trait~es :---------~--------------~~~~~~~~~~~~~~~~:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
_____________________ _______ _________ _______ __ ___________ ___ : .
: : : - : :
Avena Fatua........... : 100 : 100 : 59 : 94 : M
: : 74 : 95 : P
_____________________ _______ _________ __~_______ ___________ ___ Triticum Sativum...... : 100 : 33 : 0 : 0 : M I.
: : 64 : 0 : 0 : P
___________ ________ _______ _________ __________ ___________ ___ Hordeum Spec.......... : 100 : 50 : 0 : 0- : M ';
s : 73 : 25 0 : P
_____________ _______ _______ _________ __________ ______~____ ___ Zea Mays.............. : o : 0 : 0 : 0 : M
: 4~ : 0 : 0 : 0 : P
.____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~.... .
Agrostls Tenuis... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: - : : : : P .: ' ' ______________~______ _______ _________ __________ ___________ ___ Lolium Perenne.... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : P
~____________________.____ --__________ __________ _i__________ ___ Alopecurus Myosurol-: 100 : 100 : 100 : 100 ; M
des................. : ~ P
_____________________ _______ _________ __~_______ ___________ ___ Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
, : : : : : P 1, _____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
,~. : : : : : P ,, ._ __________________ _______ _________ _________~ ___________ ___ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : s : : : P i~
~____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ Sinapis Alba........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
:~ . , : : : : : P
-~ _____________________ _______ ______--__ __________ ___________ ___ ~ Rumex Crlspus....... : 100 : 100 : 100 : ~2 : M
'; i 94 P
: ~____________________ _______ _________ __________ ___________ ___ ~ .
Trifolium Praetense : 100 : 100 : 100 : 100 : M
,,. ' , : : : : : P
~- . ~ : : : _ ,:
:~; ~ . ' ,' '' -- ~3 -- .: :
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104;~4Z7 .
i) Activit~ herbicide de p~é-éme~gence du composé E:
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: Doses :
Plantes traitées :------------~---------------------------:
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ _______ _________.__ _______ ___________ __ : : : : :
Avena Fatua............ : 100 : 43 : 0 : 0 : M
: : 75 : 60 52 : P : ~
____________________ __ ____ ~________ __________ ___________ __ Triticum Sativum.. : 31 : 0 : 0 : 0 : M ~:
: 72 : 5~ 41 : 31 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ....
Hordeum Spec........... : 53 : 0 : 0 : 0 : M
: 87 : 59 : 41 : 28 : P
_____________________ _______ _________ __________ ~__________ __.
Zea Mays............... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 32 : 0 : 0 : 0 : P ;
_____________________ _______ _____,___ __________ ___________ __ . -~ ~
Agrostis Tenuis. . 100 . 100 100 100 M -~-_______,_________ ____ ___ ___ _________.__________ __~________ __ . ~.
Lolium Perenne...... : 100 : 100 : 100 : 27 : M
: : : : 75 P
____________ ___ ___ _______ _________ __________ _ ___ ____ ., Alopecurus Myosurol : 100 : 67 : 55 : 60 M
des................. : 86 : 78 : . 76 P
___ ____________ _ _ _______ _________ __________ ___________ _ , ..
Beta Vulgaris....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
, : ~ : P :" ,,', .
----------------------------?--------------':--------------:------------------:--------------------:----------------------:----Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100100 : M ` ~
. : :. : : : P ~ ,.
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Ghrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 100 M
narium.............. : : : : : P ; ;
_____________________._______._________.__________.___________.__ Sinapis Alba....,. 100 100 100 100 ; M
, : : : : : P . .
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P . :, _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Trlollum Praetense : 100 : 100 100 : 100 : M
. ~ ,: P . ,, Galium Aparine.. ,. 50 78 67 78 . M
~ : 82 : 90 : 78 : ~5 : P
~ : ' ., ~
.
~ ~ .
- 24 - :
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1 ........ . . ....
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i~)424;~7 j ) Activité herbicide de post-émer~ence du_composé 1~
.
: Doses : ~, Plantes trait~es ~ ---:
:5 kg/ha:2,5 kg~ha:l,25 kg/ha:0,625 kg/ha:
____________~________ _______ _________ __________ ______~____ __ : : : : : i-Avena Fatua....... L. : 100 : 100 : 50 : 21 : M
ll _____________ _______ _ 74 . 30 P
Triticum Sativum.. ....: 100 -: 70: 0 : 0 : M
: : 93 : 52 : 23: p ____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ~ordeum Spec..... : 100 : 100 : 0 : 0 : M
: : : ~ : O : P
_____________________ _______ ___~_____ __________ ___________ __ , Zea Mays.......... : 70 25 : 0 : .0 : M
l - : 85: 47 : 25 0 : P
_____________________._______._________.__________.___ ~ ______.__ Agrostis Tenuis... 100 ; 100 . 100 100 ; M
, . : : : : ............................... P ' ~- .
_____________________ _ _____ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne...... 100 100 100 100 M
_____________________._______ _________ __________ ___________ __ .- .~ .
Alopecurus Myosurol-; 100 : 100 : 100 : 50 : M
des................. : : : 5~ p _____________________._______._________ __________.___________.__ B'eta Vulgaris...... 100 100 : 100 100 ; M ''''t : : : : : P
__ ___ __ ___________ _______ _________ __________ ___________ __ Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
. : : : : ': P . ,.
_____________________ _______._________ __________ ___________ __ Chrysanthemum Coro- : 100 : 100 : 100 : 100 : M
narium.............. : : : : : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Slnapls ~lba;...-. : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P I . .
_____________________._______ _________ __________ ___________ __ Rumex Crispus....... ~ 100 : 100 : 100 : 72 : M
: : 52 : P
, _____________________._______. _________ __________ ___________ __ Tri~olium Praetense 100 : 100 : 100 100 M ~`
: : - : : ': P ."
~ _____________________._______._________.__________.___________.__ Galium Aparine...... 100 100 91 41 ; M
~ 99 62 : P
: : : : : :
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~: -- 25 --- . :
104;~42~
k) ~ctivit~ h ~ er~ence du composé F :
''' ; ~' , , .~ ~
; : Doses ~-~~
Plantes traitées :~
:5 kg/ha:2,5 kg/ha:1,25 kg/ha:0,625 k~/ha:
_____________________ _______ _________ __________ __________ __ . ::.
Avena Fatua......... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
: 0: 0 : ' ' O : O : P ~-~..- ~.' _____________________ _______ _________. __________ ___________ __ : :
Triticum Sativum.... : 31 0 0 0 : M
: 24 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ __________~ __ : -Hordeum Spec........ : 23 : 0 : 0 : 0 : M
: 2~ : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ ., l Zea Mays............ : 75 : 60 : 0 : 0 : M
go 66 31 o P : :
_ _ _ _ _ _ _ Agrostis Tenuis..... : 0 : 0 : 0 : 0 : ~
: 27 : 0 : 0 : 0 : P ` ;
_____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Lolium Perenne.... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
3 : 0 : 0 : 0 : P
_____________________ ______ _________ __________ ___________ __ .... ~.
~ Alopecurus ~yosuroï-: 0 : 0 : 0 : 0 : M ~
des.................. : 50 50 43 39 P
_ _ _ _ _ _ _ _ _ Beta Vulgaris........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
~ : : : : : P ~ , _____________________ _______ _________. __________ --__________ __ . ..
Chenopodium Quinoa : 100 : 100 : 100 : 100 : M
'~ . : : : : ; P
_ ___________________ _______ _________ __________;___________ __ Chrysanthemum Coro- : 0 : 0 : 0 0 ~l narium............... : 0 : 0 : 0 : 0 : P
. . _____________________ _______ _________ __________ ___________ __ Sinapls Alba......... : 69 53 o o M
_ _____ ____________.____ __._________.__________.___________ Rumex Crispus........ : 100 : 100 : 100 : 100 : M
: : : : : P
,~ _____________________ _______ _________ __________ ___________.__ ; Trlfolium Praetense : 100 : 100 : 100 ~ 100 ; M
.~ ,. ~ : P .. ....
i~ ! ________ ____________ _______ _~_~_____ __________ ___________ __ ~ Galium Aparine...... : 0 : 0 : 0 : 0 : M
~ ~ 70 59 62 55 ~ ~
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~- 10 4 ~ 42 7 onclu ion: ~es composés A, B, C, D, ~ et ~ sont doués d~inté-ressantes propriétés herbicides. Ils détruisent la plupart des plantes adventices utilisées dans les tests et s'avèrent de plus sélectifs vis-à-vis des céréales (blé, orge, avoine, mais) qui I -~
tolèrent des doses élevées de ces produits.
~ . :
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.... , . . . . . ~ . . . . , . ~. .:
Claims (15)
1. Les crotonamides de formule I :
(I) dans laquelle R1 représente ou bien un radical adamantyl, borny-le, 5',6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl ou bien un radical cycloalcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbone et substitué, le cas échéant, soit par un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un groupement alcoyloxycarbonyle dans lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone et R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
(I) dans laquelle R1 représente ou bien un radical adamantyl, borny-le, 5',6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl ou bien un radical cycloalcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbone et substitué, le cas échéant, soit par un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un groupement alcoyloxycarbonyle dans lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone et R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
2. Les crotonamides selon la revendication 1, caracté-risées en ce que R1 représente un radical cycloalcoyle, le cas échéant, substitué, tel que défini dans ladite revendication 1.
3. Une crotonamide selon la revendication 1, caracté-risée en ce qu'elle est la N-cyclohexyl 3-méthoxy crotonamide.
4. Une crotonamide selon la revendication 1, caracté-risée en ce qu'elle est la N-(3'-cyclohexényl) 3-méthoxy crotona-mide.
5. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-cyclooctyl 3-méthoxy crotonamide.
6. Une crotonamide selon la revendication 1, caracté-risée en ce qu'elle est la N-(1'-adamantyl) 3-méthoxy crotonamide.
7. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(5'-6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadié-nyl) 3-méthoxy crotonamide.
8. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(4'-méthyl cyclohexyl) 3-méthoxy cro-tonamide.
9. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-cycloheptyl 3-méthoxy crotonamide.
10. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(3'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy croto-namide.
11. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(2'-carbéthoxycyclopentyl) 3-méthoxy crotonamide.
12. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(1'-méthylcyclohexyl) 3-méthoxy croto-namide.
13. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-(2'-bornyl) 3-méthoxy crotonamide.
14. Une crotonamide selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle est la N-cyclopentyl 3-méthoxy crotonamide.
15, Un procédé de préparation des crotonamides de for-mule I:
(I) dans laquelle R1 représente ou bien un radical adamantyl, bornyle, 5',6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl ou bien un radical cyclo-alcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbo-ne et substitué, le cas échéant, soit par un radical alcoyle com-portant de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un groupement alcoyloxycarbonyle dans lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en présence d'un agent acide, un composé de formule II:
(II) dans laquelle R1 a la signification donnée ci-dessus, avec un orthoformiate d'alcoyle HC(OR2)3, dans lequel R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
(I) dans laquelle R1 représente ou bien un radical adamantyl, bornyle, 5',6'-dihydroendo 5'-dicyclopentadiényl ou bien un radical cyclo-alcoyle, saturé ou insaturé, comportant de 3 à 8 atomes de carbo-ne et substitué, le cas échéant, soit par un radical alcoyle com-portant de 1 à 6 atomes de carbone, soit par un groupement alcoyloxycarbonyle dans lequel le groupement alcoyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en présence d'un agent acide, un composé de formule II:
(II) dans laquelle R1 a la signification donnée ci-dessus, avec un orthoformiate d'alcoyle HC(OR2)3, dans lequel R2 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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