BRPI0918146B1

BRPI0918146B1 - Corantes ácidos, seus usos e processo para preparação dos mesmos

Info

Publication number: BRPI0918146B1
Application number: BRPI0918146-6A
Authority: BR
Inventors: Nusser Rainer; Geiger Ulrich; Hasemann Ludwig
Original assignee: Clariant Finance (Bvi) Limited
Priority date: 2008-09-11
Filing date: 2009-09-08
Publication date: 2018-06-05
Also published as: BRPI0918146A2; EP2324080A1; EP2324080B1; TWI461393B; CN102149776A; PT2324080E; KR20110057223A; CN102149776B; WO2010028799A1; KR101700151B1; EP2163587A1; TW201016650A; JP2012502146A; MX2011002614A; ES2406807T3

Description

(54) Título: CORANTES ÁCIDOS, SEUS USOS E PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DOS MESMOS (51) Int.CI.: C09B 35/21; C09B 35/30 (30) Prioridade Unionista: 11/09/2008 EP 08 164173.0 (73) Titular(es): CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED (72) Inventor(es): RAINER NUSSER; ULRICH GEIGER; LUDWIG HASEMANN

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CORANTES ÁCIDOS, SEUS USOS E PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DOS MESMOS.

A presente invenção refere-se a novos corantes ácidos, a um processo para sua preparação e a seu uso para coloração de substratos or5 gânicos.

Corantes ácidos são conhecidos e corantes com membros de formação de ponte também são conhecidos. Entretanto, ainda existe uma necessidade de corantes ácidos com propriedades aperfeiçoadas.

A invenção provê compostos da formula geral (I) R3 R³

R¹ significa H ou um grupo sulfo

R² significa H ou um grupo sulfo, R¹ tem de ser diferente de R²,

R³ significa H, um grupo C1-4 alquila substituído por-OH, -O(Ci_4 alquila), -SO3H, -COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo C1-4 alquila não subs15 tituído, um grupo C1-4 alcóxi substituído com grupo C1-4 alquila substituído com -OH, -O(Ci_4 alquila), -SO3H, -COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo Ci_ 4 alcóxi não substituído,

R⁴ significa H, um grupo C1-4 alquila substituído com um grupo C1-4 alquila substituído com -OH, -O(Ci_4 alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo C1-4 alquila não substituído, um grupo C1-4 alcóxi substituído com grupo C1-4 alquila substituído com -OH, -O(Ci_4 alquila, -SO₃H, COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo C1-4 alcóxi não substituído,

B significa um grupo da fórmula -CR⁵R⁶-, onde

R⁵ significa H, grupo C1-9 alquila substituído com grupo C1-4 alqui25 Ia substituído com -OH, -O(Ci_4 alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo C1-9 alquila não substituído,

R⁶ significa um grupo C1-9 alquila substituído com grupo C1-4

Petição 870170103195, de 29/12/2017, pág. 8/14

2/18 alquila substituído com -OH, -0(Cu alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci^ alquila) ou um grupo Ci.g alquila não substituído, um grupo arila não substituído ou um grupo arila substituído.

Em compostos preferidos da fórmula geral (I)

R¹ significa H ou um grupo sulfo,

R² significa H ou um grupo sulfo, R¹ tem de ser diferente de R²,

R³ significa H, um grupo C^.₂ alquila substituído com grupo Ci^ alquila substituído com -OH, -O(Ci^ alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci^ alquila ou um grupo Ci.₂ alquila não substituído, um grupo Ci.₂ alcóxi substituído por grupo C_1j4 alquila substituído com -OH, -O(Ci^ alquila), SO₃H, -COOH, -NH(Ci-4 alquila) ou um grupo Cv₂ alcóxi não substituído,

R⁴ significa H, um grupo Cv₂ alquila substituído por grupo C1-4 alquila substituído por -OH, -0(Cm alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci^ alquila) ou um grupo Cp₂ alquila não substituído, um grupo Ci-₂ alcóxi substituído por grupo Ci^ alquila substituído por-OH, -O(Ci^ alquila, -SO₃H, -COOH, -NH(Ci-₄ alquila) ou um grupo Ci.₂ alcóxi não substituído,

B significa um grupo da fórmula -CR⁵R⁶-, onde

R⁵ significa H, um grupo C1-9 alquila não substituído

R⁶ significa um grupo C1.9 alquila substituído por grupo C1-4 alquila substituído por -OH, -O(Ci-4 alquila), -SO₃H, -COOH, -NH(Ci_4 alquila) ou um grupo C1.9 alquila não substituído, um grupo arila não substituído ou um grupo arila substituído.

Por preferência, a soma de átomos de carbono de R⁵ e R⁶ juntos é de pelo menos 4 átomos de carbono, mais preferido R⁵ e R⁶ têm juntos pelo menos 5 átomos de carbono. Mesmo mais preferido, a soma de átomos de carbono de R⁵ e R6 juntos é de 5 ou 6 ou 7 ou 8 ou 9 átomos de carbono. Preferivelmente, R5 significa H. Preferivelmente, os grupos alquila não são ainda substituídos e o grupo arila são grupos fenila e preferivelmente não são ainda substituídos. O R⁵ mais preferido significa fenila.

Os compostos preferidos de fórmula (I) transportam pelo menos um substituinte aniônico, preferivelmente 1 ou 2 ou 3 substituintes aniônicos, dos quais 2 substituintes aniônicos são muito particularmente preferidos.

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Substituintes aniônicos preferidos são grupos carboxila e/ou sulfo, e grupos sulfo são particularmente preferidos.

Compostos preferidos de fórmula (I) preferivelmente têm 1, 2 ou 3 e mais preferivelmente 2 grupos sulfo. Preferivelmente os 2 grupos sulfos estão por preferência em um dos substituintes R¹, R² ou formam os substituintes R¹, R². No composto mais preferido R¹ significa um grupo sulfo e R² significa H.

Preferivelmente R⁴ significa H e R³ significa metóxi e metila.

Os substituintes preferidos dos grupos Cm alquila substituídos ou os grupos Cv₉ alquila, respectivamente, são selecionados a partir dos seguintes substituintes -OH, -0(Cm alquila), -SO3H, -COOH, -NH(Cm alquila). Os substituintes mais preferidos dos grupos Cm alquila substituídos são selecionados dos seguintes substituintes -OH, -0(Cm alquila), -SO₃H, COOH, -NH(Cm alquila). Os grupos alquila são ramificados ou lineares. Os grupos alquila mais preferidos são metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, (2-metil propila), pentila, 1-metil pentila, 1-etil pentila, isopentila, (3metil butila), hexila, heptila, octila, ou nonila.

Os substituintes preferidos do grupo Cm alcóxi substituído ou os grupos C1-9 alcóxi, respectivamente, são selecionados dos seguintes substituintes -OH, -O(Cm alquila), -SO3H, -COOH, -NH(Cm alquila). Os grupos alcóxi são ramificados ou lineares.

Preferivelmente, os grupos alquila e/ou os grupos alcóxi não são ainda substituídos.

Nos compostos preferidos da fórmula (I), os grupos alquila preferidos e os grupos alcóxi preferidos são grupos metila, etila, propila, metóxi e etóxi. Grupos metila, etila e metóxi são muito particularmente preferidos.

Substituintes preferidos dos grupos arila substituídos são selecionados dos seguintes substituintes -OH, -0(Cw alquila), -SO3H, grupos Cm alquila substituídos, grupos alquila não substituídos, um grupo Cm alcóxi substituído e um grupo Cm alcóxi não substituído. Os grupos arila preferidos são grupos fenila. Preferivelmente, os grupos arila não são ainda

4/18 substituídos ou são substituídos com um grupo metila ou um grupo metóxi.

Preferivelmente os compostos de fórmula (I) têm a fórmula (I')

R³ R³

onde os substituintes têm os significados como indicado acima.

A invenção também provê um processo para preparação de compostos da fórmula (I). Os compostos da fórmula (I) da presente invenção podem ser preparados sob condições convencionais em processos convencionais.

Nestes processos, ambas as funções amina de compostos da fórmula (II),

R7 R⁷

R⁸ R8 que são conhecidos da literatura, são convencionalmente diazotizadas e acopladas sobre totalmente dois equivalentes de um composto da fórmula (III)

onde os substituintes são cada um como definido acima.

Neste procedimento, a particular amina é resfriada para 0-10°C

5/18 ou preferivelmente para 0-5°C e diazotizada através de adição de ácido nitrosil sulfúrico. A seguir, a amina diazotizada é deixada reagir com o composto (III) como requerido, preferivelmente em solução aquosa.

Os corantes da fórmula (I) podem ser isolados do meio de reação através de processos convencionais, por exemplo, através de crescimento de cristais com um sal de metal alcalino, filtração e secagem, se apropriado sob pressão reduzida e em temperatura elevada.

Dependendo das condições de reação e/ou isolamento, os corantes da fórmula (I) podem ser obtidos como ácido livre, como sal ou como sal misto que contém, por exemplo, um ou mais cátions selecionados de íons de metais alcalinos, por exemplo, o íon sódio, ou um íon amônio ou cátion alquil amônio, por exemplo, cátions mono-, di- ou trimetil ou etil amônio. O corante pode ser convertido através de técnicas convencionais a partir de ácido livre em um sal ou em um sal misto ou vice-versa ou de uma forma sal em outra. Se desejado, os corantes podem ser ainda purificados por diafiltração, em cujo caso sais indesejados e subprodutos de síntese são separados do corante aniônico bruto.

A remoção de sais e subprodutos de síntese indesejados e a remoção parcial de água da solução corante bruta é realizada por meio de uma membrana semipermeável através de aplicação de uma pressão pelo que o corante é obtido sem os sais e subprodutos de síntese indesejados como uma solução e se necessário como um corpo sólido em uma maneira convencional.

Os corantes da fórmula (I) e seus sais são particularmente apropriados para coloração ou impressão de material fibroso consistindo em poliamidas naturais ou sintéticas em tons vermelho a violeta. Os corantes da fórmula (I) e seus sais são apropriados para a produção de tintas de impressão de jato de tinta e para uso destas tintas de impressão de jato de tinta para impressão de material fibroso que consiste em poliamidas naturais ou sintéticas ou celulose (papel, por exemplo).

Da mesma maneira a invenção provê a partir de um outro aspecto o uso dos corantes da fórmula (I), seus sais e misturas para

6/18 coloração e/ou impressão de materiais fibrosos consistindo em poliamidas naturais ou sintéticas. Ainda um aspecto é a produção de tintas de impressão de jato de tinta e seu uso para impressão de materiais fibrosos consistindo em poliamidas naturais ou sintéticas.

Coloração é realizada através de processos conhecidos, ver, por exemplo, os processos de coloração descritos em Ellmanns Encyklopãdie der technischen Chemie, 4th Edition, 1982, Volume 22, páginas 658-673 ou no livro de M. Peter and H.K. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 13th Edition, 1989, páginas 535-556 e 566-574. É dada preferência a coloração no processo de exaustão em uma temperatura de 30 a 140°C, mais preferivelmente 80 a 120°C e mais preferivelmente em uma temperatura de 80 a 100°C, e em uma razão de licor na faixa de 3:1 a 40:1.

O substrato a ser colorido pode estar presente na forma de um fio, tecido tecido, tecido de malha formando laço, ou carpete, por exemplo. Colorações inteiramente modeladas são mesmo permanentemente possíveis sobre substratos delicados, exemplos sendo lã de cordeiro, caxemira, alpaca e moair. Os corantes da invenção são particularmente úteis para coloração de fibras de denier fino (microfibras).

Os corantes de acordo com a presente invenção e seus sais são altamente compatíveis com corantes ácidos conhecidos. Da mesma maneira, os corantes de fórmula (I), seus sais ou misturas podem ser usados sozinhos em um processo de coloração ou impressão ou também como um componente em uma composição de impressão ou coloração de tom em combinação junto com outros corantes ácidos da mesma classe, isto é, com corantes ácidos possuindo comparáveis propriedades de coloração, tais como, por exemplo, propriedades de fixação e taxas de exaustão a partir do banho corante sobre o substrato. Os corantes da presente invenção podem ser usados em particular juntos com certos outros corantes tendo cromóforos apropriados. A razão na qual os corantes estão presentes em uma composição de impressão ou coloração de tom em combinação é ditada pela tonalidade a ser obtida.

Os novos corantes da fórmula (I), como estabelecido acima, são

7/18 muito úteis para coloração de poliamidas naturais e sintéticas, isto é, lã, seda e todos os tipos de náilon, sobre cada um dos quais colorações tendo um alto nível de fixação, especialmente boa fixação de luz e boa fixação de umidade (lavagem, perspiração alcalina) são obtidas. Os corantes da fórmula (I) e seus sais têm uma alta taxa de exaustão. A habilidade dos corantes da fórmula (I) e seu sal para desenvolvimento é da mesma maneira muito boa. Colorações de um-tom sobre os substratos identificados são de qualidade notável. Todas as colorações, além disso, têm um tom constante sob luz artificial. Além disso, a fixação para decaimento e ebulição é boa.

Uma vantagem decisiva dos novos corantes é que eles são livres de metais e proporcionam colorações muito niveladas.

Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados como um corante individual ou também, devido a sua boa compatibilidade, como um elemento de combinação com outros corantes da mesma classe tendo propriedades corantes comparáveis, por exemplo, com relação a fixações em geral, valor de exaustão, etc. Os corantes de tonalidade de combinação obtidos têm fixações similares a colorações com o corante individual.

Os corantes da invenção da fórmula (I) também podem ser usados como componentes vermelhos em coloração ou impressão tricromática. Coloração ou impressão tricromática pode utilizar todos os processos de impressão e coloração conhecidos e usuais, tais como, por exemplo, o processo contínuo, processo de exaustão, processo de coloração de espuma e processo de jato de tinta.

A composição dos componentes corantes individuais na mistura corante tricromática usada no processo da invenção dependente da tonalidade desejada. Um tom marrom, por exemplo, preferivelmente utiliza 55-65% em peso de um componente amarelo, 20-30% em peso do componente vermelho da invenção e 10-20% em peso de um componente azul.

O componente vermelho, como descrito acima, pode consistir em um componente simples ou uma mistura de diferentes componentes

8/18 vermelhos individuais conformando-se à fórmula (I). É dada preferência a combinações duplas e triplas. Componentes amarelos e/ou azuis particularmente preferidos são descritos em WO2002/46318.

Nos exemplos que se seguem, partes e porcentagens são em 5 peso e temperaturas são reportadas em graus Celsius.

Exemplo 1

33,4 partes (0,1 mol) de 3,3'-dimetóxi-4,4'-diamino trifenil metano são tetra-azotizadas de acordo com processos conhecidos com 13,8 partes (0,2 mol) de nitrito de sódio a 0-5°C em 250 partes de água e 60 partes de ácido clorídrico (aproximadamente 30%). 44,8 partes (0,2 mol) de um composto da fórmula

dissolvidas em 250 partes de água são adicionadas em 30 minutos à solução tetra-azotizada resfriada com gelo. Através de adição de solução a

20% de carbonato de sódio, o pH é levado para 5-5,5 rendendo um corante de fórmula

O corante pode ser isolado através de formação de cristais com cloreto de sódio, filtrado e secado a 50°C sob pressão reduzida ou, entretanto, a mistura de reação pode ser usada diretamente para coloração sem isolamento do produto. Sobre lã e em particular sobre fibras de poliamida ele produz colorações vermelhas tendo propriedades de fixação úmida muito boas (lambda (max) (À_max) = 522 nm).

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Exemplo 2

30,2 partes (0,1 mol) de 3,3'-dimetil-4,4'-diamino trifenil metano são tetra-azotizadas de acordo com processos conhecidos com 13,8 partes (0,2 mol) de nitrito de sódio a 0-5°C em 200 partes de água e 60 partes de ácido clorídrico (aproximadamente 30%). 64,6 partes (0,2 mol) de um composto da fórmula

dissolvidas em 350 partes de água são adicionadas sobre 30 minutos à solução tetra-azotizada resfriada com gelo. Através de adição de solução

O corante pode ser isolado através de formação de cristais com cloreto de sódio, filtrado e secado a 50°C sob pressão reduzida. Ele colore lã e em particular fibras de poliamida em tonalidade vermelha que mostra propriedades de fixação umidade e luz muito boas (lambda (max.) (A_max.) = 511 nm).

Exemplos 3-28

A Tabela 1 que segue contém corantes que podem ser preparados similarmente ao processo descrito nos Exemplos 1 e 2 através do uso de correspondentes materiais de partida. Estes corantes provêm colorações avermelhadas tendo fixações de umidade e luz muito boas sobre fibras de poliamida e lã.

λ max. (lambda max.) é indicado em nm (nanômetros; medido

10/18 em solução a 1% de ácido acético). Tabela 1

Exemplo	D	A
3			504
4	^°ϊΎΐΜ^Οχ/		523
5	CH, CH,		518
6	.X.	SO,H	509
7	h.Cy^Xq.cm.		512

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Exemplo	D	A	X(nax[nm]
8			511
9			523
10	OMe JxX.	o5c	510
11	OMe jXCl	OH SOjH	510
12	,xA>.		505
13	Η,Ο^/Χρ^ΟΗ, eX*^·'^^ '^sS^^''^Sxs w		507

12/18

Exemplo	0	A	Xroínm]
14			lí			0		•	506
	•		H		‘X»·		SO,H
15		0			*χ».·	cc	1 · eí^^SÍ	>3«	505
16	H/X • r	0	L		CH, \·	CC	1 «	V	507
17		0	1	''^Ss	¹**x.·	CC	1 ·	3/1	505
18	H,C	Pt	\|		CH,	0	Cp	«	504
			1		\ ♦		SO/I
		lí
19		(I Pt	lí			0	Cp	4	508
		L>	\|l		*·. »		SO/1
20		0	^Ss Ti	^4.	''x, ·	CC	OH <P^S4		509

13/18

Exemplo	D	Α	Xmwlnm]
					ΟΗ
21	1	Ϋί	yX.	0	1 ·	511
		CH,	CH,

22	íf	U γ^π^ΊΓ ΊΙΙ	OCH,	0	1 · χΧ	524
	II	OCH,	OCH,		SOjH
					ΟΗ
23	H,C	Xt	^γ<*3 Ά,	0	χΧ δΟ,Η	506
					ΟΗ
24	J		X	0	χχί^	505
					SO,H
25	Η,Ο_ν I	n	χ^γΟΗ, γ*\.	0	X	509
	H_SC	> H,C			δΟ,Η
					ΟΗ
26	Ύ	Xi		0	Χ^	519

14/18

Exemplo	D	A	X«e[nm]
					•
27		OCH,	O			523
íiTií	Ί
	ΊΓ	yk.		SOjH
	OCHj	och₃
	ÍÍÕ

	Y^sy	OCH,		\| ·
28	• ιΓ	A	ΙίΆ			524
	Ά·
	och₃	OCH,
				OH
29		OCH,		1 ·		523
			I 1
	Jjr l	LA.

	OCHj	OCH_S

Exemplo de Uso A

Um banho corante a 40°C, consistindo em 2000 partes de água, 1 parte de agente de nivelamento fracamente cátion - ativo que é baseado em uma amida de ácido amino propil graxo etoxilado e que tem afinidade para corante, 0,25 parte do corante de Exemplo de Preparação 1 e ajustado para pH 5 com 1-2 partes de ácido acético a 40% recebe 100 partes de tecido de náilon-6. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido a 98°C em uma taxa de 1°C por minuto e então deixado em ebulição por 4510 60 minutos. A seguir ele é resfriado para 70°C sobre 15 minutos. A coloração é removida do banho, rinsada enquanto quente e então com água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração vermelha de poliamida possuindo boas fixações de umidade e luz.

Exemplo de Uso B

Um banho corante a 40°C, consistindo em 2000 partes de água, parte de agente de nivelamento fracamente cátion - ativo que é baseado

15/18 em uma amida de ácido amino propil graxo etoxilado e que tem afinidade para corante, 0,3 parte do corante de Exemplo de Preparação 1 e ajustado para pH 5,5 com 1-2 partes de ácido acético 40% recebe 100 partes de tecido de náilon-6,6. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido a 120°C em uma taxa de 1,5°C por minuto e então deixado nesta temperatura por 15-25 minutos. A seguir ele é resfriado para 70°C sobre 25 minutos. A coloração é removida do banho, rinsada enquanto quente e então com água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração vermelha de poliamida possuindo boas fixações de umidade e luz.

Exemplo de Uso C

Um banho corante a 40°C consistindo em 4000 partes de água, 1 parte de agente de nivelamento fracamente anfotérico, que é baseado em uma amida de ácido graxo etoxilado e que tem afinidade para corante, 0,4 parte do corante de Exemplo de Preparação 1 e ajustado para pH 5 com 1-2 partes de ácido acético 40% recebe 100 partes de tecido de lã. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido à ebulição em uma taxa de 1°C por minuto e então deixado em ebulição por 40-60 minutos. A seguir, ele é resfriado para 70°C sobre 20 minutos. A coloração é removida do banho, rinsada enquanto quente e então com água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração vermelha lã possuindo boas fixações de umidade e luz.

Exemplo de Uso D

100 partes de um material de náilon-6 tecido são acolchoados com um licor a 50°C consistindo em partes do corante de Exemplo de Preparação 1

100 partes de ureia partes de um solubilizante não iônico baseado em butil glicol,

15-20 partes de ácido acético (para ajustar o pH para 4), partes de um agente de nivelamento fracamente cátion - ativo que é baseado em uma amida de ácido amino propil graxo etoxilado e tem afinidade para corante, e

810-815 partes de água (para totalizar 1000 partes de licor de acolchoamento).

16/18

O material assim impregnado enrolado e deixado residir em uma câmara de vapor sob condições de vapor saturado a 85-98°C por 3-6 horas para fixação. A coloração é então rinsada com água quente e água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração vermelha de náilon tendo boa nivelação da peça e boas fixações de umidade e luz.

Exemplo de Uso E

Um material de pilha de folha de corte têxtil composto por náilon6 e tendo um tecido de base sintético é enchido com um licor contendo por 1000 partes parte de corante de Exemplo de Preparação 1 partes de um espessante comercialmente disponível baseado em éter de farinha de alfarroba partes de aduto de óxido de etileno não iônico de um alquil fenol superior parte de ácido acético a 60%.

Isto é seguido por impressão com uma pasta que por 100 partes contém os seguintes componentes:

partes de alquil amina graxa alcoxilada comercialmente disponível (produto deslocado) partes de espessante comercialmente disponível baseado em éter de farinha de alfarroba

A impressão é fixada por 6 minutos em vapor saturado a 100°C, rinsada e secada. O resultado obtido é um material de cobertura colorido nivelado tendo um padrão vermelho e branco.

Exemplo de Uso F

Um banho corante a 40°C consistindo em 2000 partes de água, 1 parte de agente de nivelamento fracamente cátion - ativo que é baseado em uma amida de ácido amino propil graxo etoxilado e que tem afinidade para corante, 1,5 parte do corante de Exemplo de Preparação 1 e 1,5 parte do corante vermelho de Exemplo 3 ou qualquer outro exemplo da tabela 1 que é ajustado para pH 5 com 1-2 partes de ácido acético a 40% recebe 100 partes de tecido de náilon-6,6 tecido. Após 10 minutos a 40°C, o banho de

17/18 corante é aquecido a 98°C em uma taxa de 1°C por minuto e então deixado em ebulição por 45-60 minutos. A seguir, ele é resfriado para 70°C sobre 15 minutos. A coloração é removida do banho, rinsada enquanto quente e então com água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração avermelhada de poliamida uniforme possuindo boas fixações de umidade e luz.

Exemplo de Uso G

100 partes de couro grão raspado - úmido recurtido sinteticamente e cromo-tostado são coloridas por 30 minutos em um banho de 300 partes de água e 2 partes do corante de Exemplo de Preparação 1 a 55°C. Após adição de 4 partes de uma emulsão a 60% de um óleo de peixe sulfitado, o couro é desgrasado por 45 minutos. Ele é então acidulado com ácido fórmico a 8,5% e moído por 10 minutos (pH final no banho de 3,5-4,0). O couro é então rinsado, deixado secar por gotejamento e acabado como usual. O resultado obtido é um couro colorido com um tom laranja claro uniforme com boas fixações.

Os exemplos de uso A a G também podem ser realizados com corantes 2 a 29 com resultados similares.

Exemplo de Uso H partes do corante de Exemplo de Preparação 3 são dissolvidas em 82 partes de água desmineralizada e 15 partes de dietileno glicol a 60°C. Resfriamento para temperatura ambiente rende uma tinta de impressão laranja que é muito altamente apropriada para impressão com jato de tinta sobre papel ou poliamida e têxteis de lã.

O Exemplo de Uso H também pode ser realizado com corantes 1 ou 2 e 4 a 29 com resultados similares.

Exemplo de Uso I

Um banho corante consistindo em 1000 partes de água, 80 partes de sal de Glauber calcinado, 1 parte de nitrobenzeno-3-sulfonato de sódio e 1 parte de corante do Exemplo 1 é aquecido a 80°C no curso de 10 minutos. Então, 100 partes de algodão mercerizado são adicionadas. Isto é seguido por coloração a 80°C por 5 minutos e então aquecimento a 95°C no curso de 15 minutos. Após 10 minutos a 95°C, 3 partes de carbonato de

18/18 sódio são adicionadas, seguidas por ainda 7 partes de carbonato de sódio após 20 minutos e outras 10 partes de carbonato de sódio após 30 minutos a 95°C. Coloração é subsequentemente continuada a 95°C por 60 minutos. O material colorido é então removido do banho corante e rinsado em água desmineralizada corrente por 3 minutos. Isto é seguido por duas lavagens por 10 minutos em 5000 partes de água desmineralizada em ebulição em um momento e subsequente rinsagem em água desmineralizada corrente a 60°C por 3 minutos e com água fria de torneira por um minuto. Secagem deixa uma coloração vermelha brilhante no algodão, tendo boa fixação.

Exemplo de Uso J

0,2 parte do corante de Exemplo de Preparação 1 é dissolvida em 100 partes de água quente e a solução é resfriada abaixo da temperatura ambiente. Esta solução é adicionada a 100 partes de polpa de sulfito alvejada quimicamente batida em 2000 partes de água em um

Hollander. Após 15 minutos de comistura, o material é colado com cola resina e sulfato de alumínio em uma maneira convencional. Papel produzido a partir deste material tem um tom vermelho com boas fixações de umidade.

Os Exemplos de Uso I e J também podem ser realizados com corantes 2 a 29 com resultados similares.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Compostos da fórmula geral (I) caracterizados pelo fato de que 5 R¹ significa H ou um grupamento sulfo

R² significa H ou um grupamento sulfo, R¹ tem de ser diferente de R²,

R³ significa H, um grupamento C1-4 alquila não substituído, ou um grupamento C1-4 alcóxi não substituído,

10 R⁴ significa H, um grupamento C1-4 alquila não substituído, ou um grupamento C1-4 alcóxi não substituído,

B significa um grupamento da fórmula -CR⁵R⁶-, em que

R⁵ significa H,

R⁶ significa um grupamento fenila não substituído ou um grupa15 mento fenila substituído por um grupamento metila ou um grupamento metóxi.
2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que os compostos de fórmula (I) produzem pelo menos um substituinte aniônico.

20
3. Compostos de acordo com a reivindicação 2, caracterizados pelo fato de que

R¹ significa H ou um grupamento sulfo

R² significa H ou um grupamento sulfo, R¹ tem de ser diferente de R²,

25 R³ significa H, um grupamento C1-2 alquila não substituído, ou um grupamento C1-2 alcóxi não substituído,

R⁴ significa H, um grupamento C1-2 alquila não substituído, ou um grupamento C1-2 alcóxi não substituído,

B significa um grupamento da fórmula -CR⁵R⁶-, em que

Petição 870170103195, de 29/12/2017, pág. 9/14

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R⁵ significa H,

R⁶ significa um grupamento fenila não substituído ou um grupamento fenila substituído por um grupamento metila ou um grupamento metóxi.
4. Processo para preparação de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que ambas as funções amina dos compostos da fórmula (II)

R3 R3

R⁴ R⁴ são diazotizadas e acopladas sobre totalmente dois equivalentes de um 10 composto da fórmula (III) em que o substituintes são, cada um, como definidos acima.
5. Uso dos compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para coloração e/ou impressão de

15 substratos orgânicos.
6. Uso de compostos de fórmula (I) como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para coloração e/ou impressão de lã, seda e poliamidas sintéticas.
7. Uso de compostos de fórmula (I) como definidos na reivindi20 cação 1, caracterizado pelo fato de que é para preparação de tintas de impressão para o processo de jato de tinta.

Petição 870170103195, de 29/12/2017, pág. 10/14