BRPI0809924A2 - Composição de protetor solar, e métodos para aumentar o fator de proteção solar de uma composição de protetor solar, e de proteção contra uv melhorada de cabelo e/ou pele de mamífero contra os efeitos danificadores de radiação uv. - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO DE PROTETOR SOLAR, E, MÉTODOS PARA AUMENTAR O FATOR DE PROTEÇÃO SOLAR DE UMA COMPOSIÇÃO DE PROTETOR SOLAR, E DE PROTEÇÃO CONTRA UV MELHORADA DE CABELO E/OU PELE DE MAMÍFERO CONTRA OS EFEITOS DANIFICADORES DE RADIAÇÃO UV”

Campo da invenção

Este pedido reivindica benefício sob 35 USC 119(e) de Pedido Provisório U.S. No. 60/922.025, depositado em 5 de abril de 2007, sendo incorporado aqui por referência.

As composições cosméticas ou dermatológicas, resistentes à água, topicamente aplicáveis, são bem apropriadas para a fotoproteção contra UV de pele e/ou cabelo humano compreendendo uma quantidade eficaz fotoprotetora UV de: (a) pelo menos um agente de proteção contra UV; e, (b) pelo menos um terpolímero aleatório; e, opcionalmente, (c) outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis.

Antecedentes da invenção

Composições de protetor solar são aplicadas à pele para proteger a pele dos raios ultravioletas do sol que podem levar a eritema, uma vermelhidão da pele também conhecida como queimadura solar. A luz solar ou radiação ultravioleta na faixa de UV-B tem um comprimento de onda de 290 nm a 320 nm e é conhecida como sendo a causa primária da queimadura solar. Os raios . Ultravioleta em um comprimento de onda de 320 nm a 400 nm, conhecida como radiação UV-A, produz o bronzeamento da pele. No entanto, no processo de sua obtenção, os raios UV-A podem danificar ou prejudicar a pele.

Além da doença imediata da queimadura solar, a exposição excessiva à luz solar pode levar a distúrbios da pele. Por exemplo, uma exposição prolongada e constante ao sol pode levar a queratoses actínicas e carcinomas. Outro efeito a longo prazo é o envelhecimento prematuro da pele. Esta condição é caracterizada por uma pele que é enrugada, rachada e que perdeu sua elasticidade.

Como descrito acima, os protetores solares são tipicamente formulados com o objetivo de inibir o dano à pele dos raios do sol. A composição de protetor solar filtra ou bloqueia os raios UV-A e UV-B prejudiciais que podem danificar e afetar a pele. Acredita-se que estes agentes protetores solares realizam isto por absorção dos raios UV-A e/ou UV-B.

Tipicamente, os acima descritos filtros de UV-B são combinados com os acima descritos filtros UV-A em solução com outros 10 ingredientes lipofílicos ou oleosos e solventes para formar uma fase de óleo. Os solventes são usados para dissolver os ativos do protetor solar na fase de óleo. Tipicamente, mas não necessariamente, a fase de óleo é dispersa com a ajuda de emulsificadores e estabilizadores em uma solução aquosa composta primariamente de água, para fazer uma emulsão, que se toma a composição 15 final de protetor solar.

Uma ampla variedade de composições cosméticas destinadas para a fotoproteção (UV-A e/ou UV-B) da pele são também conhecidas na técnica.

US 5.204.090 descreve protetores solares à prova d'água compreendendo um polímero formador de película insolúvel em água, sendo incorporado aqui por referência.

US 5.653.965 descreve polímeros formadores de película para uma pulverização de protetor solar, sendo incorporado aqui por referência.

US 5.487.886 descreve polímeros acrílicos para formulações de protetor solar, sendo incorporado aqui por referência.

US 5.145.669 descreve protetores solares à prova d'água contendo copolímero reticulado de anidrido maleico, sendo incorporado aqui por referência.

US 4.663.157 descreve um copolímero de etileno e ácido acrílico para uso em composições de protetor solar, sendo incorporado aqui por referência.

US 2006/0008427 descreve uma composição fotoprotetora que contém a combinação sinergística de pelo menos um agente protetor solar e pelo menos um carotenóide, sendo incorporado aqui por referência.

US 7.108.860 descreve uma composição cosmética que contém pelo menos dois agentes modificadores da reologia, sendo incorporado aqui por referência.

US 7.014.842 descreve uma composição de protetor solar compreendendo um ou mais compostos fotoativos e um ou mais agentes de otimização, sendo incorporado aqui por referência.

US 6.409.998 descreve uma emulsão fotoproteção contra UV compreendendo agentes de proteção e polímeros associativos micronizados insolúveis, sendo incorporado aqui por referência.

US 2004/0126339 descreve uma composição de protetor solar

que inclui uma mistura de um polímero de ligação à pele e pelo menos um ingrediente ativo de protetor solar, sendo incorporado aqui por referência.

US 6.312.672 descreve composições de protetor solar à prova d'água que incluem polímeros de isopreno, butadieno, e/ou estireno, sendo incorporado aqui por referência.

US 2004/0091434 descreve uma composição de protetor solar fotoestável topicamente aplicável contendo pelo menos um protetor solar de UV de dibenzoilmetano e uma quantidade eficaz de pelo menos um copolímero em bloco anfifílico, sendo incorporado aqui por referência.

US 2003/0021847 descreve uma composição para reter os

ingredientes ativos em composições de cuidado pessoal com base em um ou mais polímeros tendo uma estrutura de rede em uma fase de óleo, sendo incorporado aqui por referência.

US 2002/0076390 descreve uma composição para unhas, pele e cabelo na forma de uma emulsão ou dispersão aquosa, sendo incorporado aqui por referência.

US 5.688.858 descreve um polímero apropriado como um dispersante, sendo incorporado aqui por referência.

US 2006/0104923 descreve uma composição de protetor solar

contendo éteres de alquila fluorados, sendo incorporado aqui por referência.

Estas composições de protetor solar ou anti-sol são com muita freqüência providas na forma de uma emulsão, do tipo óleo-em-água (O/W) (ou seja, um veículo cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável 10 compreendendo uma fase contínua de dispersão aquosa e uma fase descontínua dispersa graxa) ou do tipo água-em-óleo (W/O) (fase aquosa dispersa na fase graxa contínua), que contém, em várias concentrações, um ou mais agentes de proteção de UV orgânicos lipofílicos convencionais, e/ou nanopigmentos inorgânicos de óxidos de metal, que são apropriados para 15 absorver seletivamente a radiação prejudicial de UV, estes agentes de proteção (e as quantidades dos mesmos) sendo selecionados de acordo com o fator de proteção solar desejado (o fator de proteção solar (a seguir SPF) sendo matematicamente expressado pela relação do tempo de irradiação requerido para atingir o limiar eritematogênico com o agente de protetor UV 20 até o tempo requerido para atingir o limiar eritematogênico na ausência do agente de protetor UV). Em tais emulsões, os agentes de proteção hidrofílicos estão presentes na fase aquosa e os agentes de proteção lipofílicos estão presentes na fase graxa.

As emulsões óleo-em-água são, em geral , mais aceitas pelo 25 consumidor do que as emulsões água-em óleo devido, em particular, a seu tato agradável (similar a água) e sua apresentação na forma de um creme não oleoso ou leite; no entanto, elas também perdem mais prontamente sua eficácia de proteção para UV logo que elas entram em contato com água. De fato, os agentes de proteção hidrofílicos tendem a desaparecer em água, quando da lavagem no mar ou em uma piscina de natação, sob o chuveiro ou quando usada em esportes praticados em água, assim, as composições de protetor solar ou anti-sol contendo as mesmas, sejam sozinhas com combinadas com agentes de promotor lipofílicos, não mais proporcionam a 5 proteção inicial desejada desde que o substrato (pele ou cabelo) ao qual elas foram aplicadas entra em contato com água.

As composições anti-sol (protetor solar) demonstrando uma melhorada resistência à água têm sido formuladas como emulsões água-emóleo. De fato, o agente de proteção hidrofílico é mais estável à água na 10 emulsão água-em-óleo do que na emulsão óleo-em-água. No entanto, como indicado, estas composições ainda não são completamente satisfatórias porque elas promovem, após aplicação, uma impressão semelhante a gordura, o que é particularmente desagradável para o usuário.

Assim, necessidade importante continua existir para 15 composições anti-sol ou de protetor solar que conferem à pele e/ou o cabelo proteção solar eficaz que é estável sobre tempo e resistente à água (estabilidade à água) e o desempenho coméstico de que apresenta características que seriam compatíveis àquelas obtidas com emulsões óelo/água convencionais.

Sumário da Invenção

Determinou-se agora, de modo surpreendente e inesperado, que as composições de protetor solar específicas, contendo pelo menos um agente de protetor UV e pelo menos um terpolímero aleatório não somente proporcionam composições anti- sol cujos aspectos de desempenho 25 cosméticos são comparáveis aos geralmente associados com uma composição de protetor solar convencional formulada como uma emulsão óleo/água, mas também demonstram uma boa estabilidade assim como uma melhorada estabilidade à água.

Assim, um primeiro aspecto da presente invenção é dirigido a uma composição de protetor solar compreendendo pelo menos um agente protetor solar, pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula (I), e outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis.

Um segundo aspecto da presente invenção é dirigido a um método de preparar uma composição de protetor solar compreendendo misturar juntos pelo menos um agente protetor solar, pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula (I) e, opcionalmente, outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis.

Um terceiro aspecto da presente invenção é dirigido a um método de aumentar o fator de proteção solar de uma composição de protetor solar em que referido método compreende incorporar na referido composições uma quantidade eficaz de pelo menos um terpolímero aleatório de acordo com a fórmula (I).

Um quarto aspecto da presente invenção é dirigido a um 15 método de proteção contra UV melhorada de cabelo e/ou pele de mamífero contra os efeitos danificadores de radiação UV em que referido método compreende aplicar a referida pele e/ou referido cabelo uma quantidade eficaz de uma composição de protetor solar compreendendo pelo menos um agente protetor solar, pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula (I), e, 20 opcionalmente, outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis.

Um quinto aspecto da presente invenção é dirigido a uma composição cosmética ou dermatológica compreendendo um terpolímero aleatório de fórmula (I) e outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis.

Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção provê uma composição de protetor solar

compreendendo:

(a) pelo menos um agente de proteção contra UV;

(b) pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula -M

-T

D

G

-H

(I)

em que

u, v, w, x, y, e z representam uma porcentagem em peso em que cada unidade de repetição ou monômero derivado está contida dentro do terpolímero;

u, v, w, x, y, e z acrescentam até um total de 100 por cento em

peso com relação ao peso total do terpolímero;

y é de cerca de 0 a cerca de 40% em peso do terpolímero; v é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero; u é de cerca de 5% a cerca de 80% em peso do terpolímero; z é de cerca de 0% a cerca de 60% em peso do terpolímero;

x é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero; w é de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do terpolímero;

* é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de

catalisador;

Μ, T, D, E, G, e H são covalentemente ligados a cada outro;

M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula

(II)

em que

T6, T7, e T8 são Ci-C4alquila ou hidrogênio;

Y é uma ligação direta, -O-, -S-, -N(H)- ou -N(T1)-;

T1 é hidrogênio ou C1^alquila; e

J é um átomo de nitrogênio ou carbono;

T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula p

R,

'6 ο. R.

(III)

ο

em que

R5, R6 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou Ci-C22alquila;

R8 é C1-C30 alquila, C6-Ci5Cicloalquila, ou C6-Ci5arila;

5 referida alquila substituída, referida cicloalquila ou referida arila também podem ser substituídas por um ou mais -OH e/ou NH2-grupos; ou referida alquila ou referido cicloalquila pode ser interrompida por um ou mais grupos -O- e/ou grupos -N(H)-;

G é derivado de pelo menos um monômero compreendendo um grupo heterocíclico tendo pelo menos um átomo de nitrogênio no anel básico ou ao qual este grupo heterocíclico é fixado após a polimerização;

H é derivado de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno (todos isômeros), diisocianato de 4,4-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 1-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3 '-dimetil-4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metilisocianatofenil)metano, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 3,5- diisocianato de 1-nitrofenila, éter 4,4'-diisocianatodifenila, éter 3,3'-dicloro4,4'-diisocianatodifenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila metano, 4,4'diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,2-naftaleno, diisocianato de 4-metil-l,2-naftaleno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,6-naftaleno, diisocianato de 1,7-naftaleno, diisocianato de 1,8-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,8- naftaleno, diisocianato de 2,3-naftaleno, diisocianato de 2,7-naftaleno, diisocianato de 1,8-dinitro-2,7-naftaleno, diisocianato de l-metil-2,4- naftaleno, diisocianato de l-metil-5,7-naftaleno, diisocianato de 6-metil-l,3- naftaleno, diisocianato de 7-metil-1,3-naftaleno, diisocianato de 1,2-etano, diisocianato de 1,3-propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato de 2-cloropropano, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12- dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4- ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4- trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido de dímero obtido de ácido linoleico dimerizado, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster metílico de lisina, bis(2-isocianatoetil) fumarato bis(2-isocianatoetil) carbonato , diisocianato de m-tetrametilxilileno, e acrilonitrila; e

(c) outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis, com a condição de que T, D, e E são diferentes de cada outro. Os agentes de proteção contra UV de componente (a) utilizáveis na presente invenção incluem protetores solares orgânicos e/ou protetores solares inorgânicos que são preferivelmente ativos nas regiões UVA e/ou UV-B (absorvedores de UV), e são solúveis em água ou em gorduras ou insolúveis em, por exemplo, solventes cosméticos comumente usados. Tipicamente, as composições da presente invenção contém combinações de um ou mais agentes protetores solares. Adicionalmente, as composições da presente invenção contém combinações de dois ou mais agentes protetores solares. A combinação de agentes protetores solares de componente (a) pode ser , por exemplo: dois ou mais agentes protetores solares inorgânicos; dois ou mais agentes protetores solares orgânicos solúveis ; dois ou mais agentes protetores solares orgânicos micronizados ou micronizáveis; e/ou misturas dos mesmos.

Os protetores solares inorgânicos representativos de componente (a) incluem pigmentos, ou alternativamente nanopigmentos (tamanho médio das partículas primárias: geralmente entre 5 nm e 100 nm, 5 preferivelmente entre 10 nm e 50 nm) formadas a partir de óxidos de metal revestidos ou não revestidos, como, por exemplo, óxido de titânio (amorfo ou cristalino na forma rutílio e/ou anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério nanopigmentos, que são todos conhecidos na técnica como UV protetores solares. Os agentes de revestimento 10 convencionais são, além disso, alumina e/ou estearato de alumínio. Estes nanopigmentos formados a partir de óxidos de metal revestidos ou não revestidos são descritos em particular em EP 518 772 e EP 518 773.

Os protetores solares orgânicos de componente (a) podem ser solúveis (não micronizados) ou insolúveis (micronizados ou micronizáveis) em uma composição de protetor solar da presente invenção.

Os protetores solares insolúveis orgânicos (micronizados ou micronizáveis) ou absorvedores de UV de componente (a) apropriados podem ser, por exemplo triazina, benzotriazol, benzofenona, amida contendo grupo vinila, uma amida de ácido cinâmico ou um absorvedor de UV de benzimidazol sulfonado.

Uma classe preferida de compostos de triazina é a tendo

fórmula

X

N^N

R3

(1)

em que

Ri, R2 e R3, independentemente de cada outro, são hidrogênio; hidroxi; CrC3alcoxi; NH2; NHR4; N(R4)2; OR4; C6-C12arila; fenóxi; anilino; pirrolo; em que as respectivas porções de fenila, fenóxi, anilino ou pirrolo são não substituídas ou substituídas por um, dois ou três substituintes selecionados dentre OH, carbóxi, CO-NH2, CrCi2alquila, CrC12alcóxi, um grupo metilidenocânfora, um grupo -(CH=CH)mC(=0)-0R4, um grupo

-c=c—C(=0)-0H

ou o metal alcalino correspondente, amônio, mono-, di- ou triCi-C4alquilamônio, mono-, di- ou tri-C2-C4alcanolamônio sais, ou os ésteres de CI-C3 alquila dos mesmos ou por um radical de fórmula

o

-(CH2)—H.

mi R5 (Ia) ;

Ra é Ci-C5alquila;

R5 é hidroxi; Ci-C5alquila que é não substituída ou substituída por um ou mais grupos OH; C1-Csalcoxi; amino; mono- ou di-CiC5alquilamino; M; um radical de fórmula

i—OH

O

HO

R'

R’

'°— (cH2)^rN-R" R"—NH+ OH

OH v 2/ππ3 I

-NH R'" R

(Ib) ; (Ic) ; (Id) ; ou

*-NH—k\

(Ie) v^co2R6.

R', R" e R"' independentemente do outro são Ci-C14alquila que é não substituída ou substituída por um ou mais grupos OH;

R6 é hidrogênio; M; CrC5alquila; ou um radical da fórmula

Wr0-T1

;

M é um cátion de metal;

T1 é hidrogênio; ou C1-C8alquila;

m é O ou 1;

In1 é de 1 a 5; m2 é de 1 a 4; e m3 é de 2 a 14.

Os compostos preferidos de fórmula (1) são os , em que Ri, R2 e R3 independentemente de cada outro são um radical

de fórmula

R7 R,

R,

(CHx)y

(If) ; OU (Ig) Rs Re R

5

R7eRn independentemente de cada outro são hidrogênio; Cr

Ci8alquila; ou C6-C12arila;

R8, R9 e R10, independentemente de cada outro, são hidrogênio; ou um radical de fórmula

Rio são um radical de fórmula (lh);

Ri2, Ri3, Ri4, Ri5 e Ri6 independentemente de cada outro são hidrogênio; hidroxi; halogênio; CrCi8alquila; Ci-C]8alcoxi; C6-Ci2arila; bifenilila; C6-Ci2arilóxi; Ci-Ci8alquiltio; carbóxi; -COOM; CrCi8- alquilcarboxila; aminocarbonila; ou mono- ou di-C)-C18alquilamino; Cr C10acilamino; -COOH;

(Ih) ,

em que, em fórmula (lf), pelo menos um dos radicais R8, R9 e

M é um íon de metal alcalino; x é 1 ou 2; e y é um número de 2 a 10.

Os derivados de triazina os mais preferidos são compostos de

fórmula em que

R7, Rn, R[2, R13 e Ri4 são definidos como em fórmula (1 f), (Ig) ou (lh), e o mais preferivelmente composto de fórmula (2), em que R7 e Ri i são hidrogênio.

Além disso, derivados de triazina de fórmula

são preferidos, em que

R7, R8, R9, Ri5 e Ri6 são definidos como em fórmula (lg), e o mais preferivelmente compostos de fórmula (3), em que

R7, R8, R9, Ri5 e Ri6 são hidrogênio; ou, independentemente de cada outro, Ci-Ci8alquila.

Os mais preferidos como componente (a) são derivados de triazina de fórmula (4) Os derivados de triazina ainda preferidos de acordo com componente (a) correspondem à fórmula

O-R,

(5)

em que

Rn e Rj8, independentemente um do outro, são CrCi8alquila; C2-Cigalquenila; um radical da fórmula

-CH2-CH(OH)-CH2-O-T1

ou um radical da fórmula

-(CH2)-O-(CH2)-T2

?

um radical da fórmula

Γ

Si — o

I

R2I

‘20

Si-R

22

'21

(5a)

Pl

Ri9 é uma ligação direta; radical Ci-C4alquileno de cadeia reta ou ramificada ou um radical da fórmula R-2o> R21 e R22, independentemente um do outro, são CiCi8alquila; CrCi8alcóxi ou um radical da fórmula

R,

'23

I

-O-Si-R23

I

R 23

R23 é Ci-C5alquila;

Ti e T2, independentemente de cada outro, são hidrogênio; ou

Ci-Cgalquila;

mi, m2 e m3, independentemente um do outro, são 1 a 4; pi é 0; ou um número de 1 a 5;

Ai é um radical da fórmula

fórmula

’ \->0R " ^-COR

(5b) — °'*24, (5c) ε°2*25

ou da fórmula

Q1

\

Kl

V

(5d)

R24 é hidrogênio; Ci-Ci0alquila,

-(CH2CHR26-O) -R25 H1

um -CH2-CH(-0H)-CH2-0-Ti; ou radical da fórmula

-(CH2)-O-(CH2)-T2

rfI1 nr^

R25 é hidrogênio; M; Ci-C5alquila; ou um radical da

-(CH2)m-O-Ti

R26 é hidrogênio; ou metila; Qi Ci-Cigalquila;

M é um cátion de metal; e ηι é 1-16.

Outros derivados de triazina preferidos de acordo com componente são compostos das fórmulas

O-R,„

OH N N OH

N'

(5e)

‘ O-R,

(5f)

R,„-0

a fórmula

HN

OH N N OH

(5g)

R7=-O

' O-R,

NH

CO2R30

OH N N OH

" 0-R,

(5h) K»_ em que

R27 e R28, independentemente um do outro, são C3-C|8alquila; ou -CH2-CH(-0H)-CH2-0-T 1; R30 é Ci-Cioalquila ou um radical da fórmula — CH,

'2 OH

O-T2

(5aj) ou a fórmula

(5a2)-CH^ ^ '0^;

R30 é hidrogênio; M; Ci-C5alquila; -NH-C i-C5alquila, preferivelmente -NH-terc.alquila; ou um radical da fórmula

-(CH2)m-O-T2;

Ti e T2j independentemente um do outro, são hidrogênio; ou

Ci-C5alquila; e

m é 1 a 4.

De maior interesse são compostos da fórmula e (5e) e (5f), em

que

R27 e R28, independentemente um do outro, são C3-Ci8alquila;

ou -CH2-CH(-0H)-CH2-0-Ti;

R29 é CpCioalquila;

e compostos da fórmula e (5g) e (5h), em que R27 e R28, independentemente um do outro, são C3-Ci8alquila ou -CH2-CH(-0H)-CH2-0-Ti ; e

Ti é hidrogênio; ou Ci-C5alquila.

Muito particularmente preferidos neste caso são os compostos triazina da fórmula (5e) - (5h), em que R27 e R28 tem o mesmo significado.

Além disso, de modo interessante, as triazinas correspondem à

fórmula R31 é Ci-C3oalquila; C2-C3oalquenila; não substituída ou C1- C5alquil-mono- ou polissubstituída C5-Ci2cicloalquila, Ci-C5alcoxi-Cr C12alquila; amino- Cj-C^alquila; CrC5monoalquilamino-Ci-Ci2alquila; QC5dialquilamino-Ci-Ci2alquila; um radical da fórmula

-<chj-(0)í^7

(6a) ; OU (6b)

R32, R33 e R34, independentemente um do outro, são hidrogênio;, hidroxila; Ci-C30alquila; ou C2-C3oalquenila;

R35 é hidrogênio; ou Ci-C5alquila; ml é 0 ou 1; e nl é 1 a 5.

Os compostos preferidos correspondem à fórmula

R36 é

/n-Ci0H2i

-O-CH2-CH

Ii-Ci2H25

9

-0-iso-CigH38; -O-CH.-CH

2 \

/n-C6H13

H-CqH1

-O-Ii-C18H37; ou -Ο-2-etilhexila; -O-(CH2)3-N(C2H5)2;;

_WV_/

-o

n-CgHu

H-C4H9

-O-n-C I8H37;

-O-CH9-CH

2 \

/n_CioH2i

n-C0H

-O-CH9-CH

2 \

/n-C12H25

17

-O-CH5-CH

2 \

/n-CgH17

; ou

Pi-CgH13

Outros derivados de triazina preferidos de acordo com componente (a) são os compostos tendo uma dentre a fórmula e

(10)

; (9)

0CH3 .... H3C-°

OCH,

; Oi)

(12)

H,C-0

OCH,

; (13)

H1C-O

OCH,

OH

N' N N

OCH, (14)

; (15)

OH

(16)

(17)

HX-O

OH

OCH, Hyr N OCH,

3I Il I3

(18)

; (19)

(20)

OCH,

; (21)

H,C-O

(22)

; (23) CO-O-CH2CH3

CO-O-CH,

NH

OH OH

0 v O O O

1 Il I (26) ; e (27) ;

assim como 2,4,6-tris(diisobutil-4,-aminobenzalmalonato)-s

triazina e 2,4-bis(diisobutil-4-aminobenzalmalonato)-6-(4’

aminobenzilidenocânfora)-s-triazina.

Os compostos de fórmula (1) particularmente preferidos são os

tendo a fórmula:

R37OOC-(( \—NHn^N NH-^ ^—COOR33

=TnnYYr

NH

COOR39

(28) em que

R37, R38 e R39, independentemente de cada outro são hidrogênio; um metal alcalino; ou um grupo amônio N+(R40V,

R40 é hidrogênio; ou um radical orgânico; Ci-C3alquila; ou radical polioxietileno que contém de I a 10 unidades de óxido de etileno e o grupo OH terminal do mesmo que pode ser eterificado por um Ci-C3álcool. Com relação aos compostos de fórmula (28), quando R37, R38 e R39 é um metal alcalino, ele é preferivelmente potássio ou, especialmente sódio; quando R37, R38 e R39 é um grupo N(R40)4 em que R30 tem seu significado anterior, ele é preferivelmente um sal de mono-, di- ou tri-CiC4alquilamônio, um sal de mono-, di- ou tri-C2-C4alcanolamônio ou um éster de Ci-C3alquila do mesmo; quando R40 é um grupo Ci-C3alquila, ele é preferivelmente um grupo Ci-C2alquila, mais preferivelmente um grupo metila; e quando R30 é grupo polioxietileno, este preferivelmente contém de 2-6 unidades de óxido de etileno.

Uma classe preferida de absorvedores de UY micronizados orgânicos de benzotriazol é a tendo a fórmula

em que

Ti é Ci-C3alquila ou, preferivelmente, hidrogênio; ou um radical de fórmula

preferivelmente i-octila; ou Ci-C4alquila substituída por fenila, preferivelmente α,α-dimetilbenzila.

Uma outra classe preferida de absorvedores de UV micronizados orgânicos de benzotriazol corresponde à fórmula

(29a)

; e

T2 e T3, independentemente de cada outro são Ci-Ci2alquila, T2 tem seu significado anterior. Uma ainda outra classe preferida de absorvedores de UV micronizados orgânicos de benzotriazol corresponde à fórmula

rP

~~N

V V

T2 T2

(31)

em que

T2 é hidrogênio; Ci-Ci2alquila, preferivelmente iso-octila, ou Ci-C4alquila substituída por fenila, preferivelmente α,α-dimetilbenzila.

Uma classe preferida de absorvedores de UV micronizados orgânicos de amida contendo grupo vinila de corresponde à fórmula:

(32) R41-(Y)m-CO-C(R42)=C(R43)-N(R44)(R45),

em que

R41 é CrC3alquila, preferivelmente CrC2alquila, ou fenila opcionalmente substituída por um, dois ou três substituintes selecionados dentre OH, C1-Csalquila, CrC3alcóxi ou CO-OR46,

R46 CrC3alquila;

R42, R43, R44 e R45 são iguais ou diferentes e cada é C1- C3alquila, preferivelmente CrC2alquila; ou hidrogênio;

Y é-NH-; ou-O-; e

m é 0; ou 1.

Os compostos de fórmula preferidos (32) são 4-metil-3- penten-2-ona, etil-3-metilamino-2-butenoato, 3-metilamino-l-fenil-2-buten-lona e 3-metilamino-l-fenil-2-buten-l-ona.

Uma classe preferida de absorvedores de UV micronizados orgânicos de amida de ácido cinâmico corresponde à fórmula:

R47O CH- CH— CO—NR48R49

(33)

em que

R47 é hidroxi ou Ci-C4alcóxi, preferivelmente metoxi ou etoxi; R4S é hidrogênio ou Ci-C4alquila, preferivelmente metila ou

etil; e

R49 é -(CONH)m-fenila em que m é O ou 1 e o grupo fenila é

opcionalmente substituído por um, dois ou três substituintes selecionados dentre OH, Ci-C3alquila, Ci-C3alcóxi ou CO-OR5o;e R5O é Cj-C4alquila.

Uma classe preferida de absorvedores de UV micronizados orgânicos de benzimidazol sulfonado corresponde à fórmula

em que

M é hidrogênio; ou um metal alcalino, preferivelmente sódio, metal alcalino-terroso, como magnésio ou cálcio, ou zinco.

Outras classes preferidas de absorvedores de UV micronizados ou micronizáveis usados para a presente invenção são:

derivados de ácido p-aminobenzóico, tipicamente 2- etilhexil-4-dimetilaminobenzoato

derivados de ácido salicílico, tipicamente salicilato de 2- etilhexila; homossalatos; e silicilatos de isopropila;

derivados de benzofenona, tipicamente 2-hidroxi-4-

(34) metoxibenzofenona;

derivados de dibenzoilmetano, tipicamente l-(4-tercbutilfenil)-3 -(4-metoxifenil)propano-1,3 -diona;

difenilacrilatos, tipicamente 2-etilhexil-2-ciano-3,3- difenilacrilato e 3-(benzofiiranil)-2-cianoacrilato;

ácido 3-imidazol-4-il-acrílico e 3-imidazol-4-il-acrilato; derivados de benzofurano, preferivelmente derivados de 2- (p-aminofenil)benzofurano, descritos em EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 e EP-A-613 893;

- absorvedores de UV poliméricos, como os derivados de

benzilidenomalonato, descritos, inter alia em EPA-709 080;

derivados de ácido cinâmico, tipicamente os derivados de 2-etilhexil-4-metoxicinamato ou isoamilato ou ácido cinâmico descritos, inter alia, em US-A-5 601 811 e WO 97/00851;

- derivados de cânfora, tipicamente 3-(4'

metil)benzilidenoboman-2-ona, 3-benzilideno-boman-2-ona, N-[2(e 4)-2- oxibom-3-ilidenometil)benzil]acrilamida polímero, metilsulfato de 3-(4'trimetilamônio)benzilidenoboman-2-ona, 3,3'-( 1,4-fenilenodimetina)

bis(ácido 7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2,2,l]heptano-l-metanossulfônico) e os sais dos mesmos, 3-(4'-sulfo)benzilidenoboman-2-ona e os sais dos mesmos;

ácidos 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônicos e os sais dos

mesmos; e

- mentil-o-aminobenzoato.

Os absorvedores de UV orgânicos micronizados, componente 25 (a), são preferivelmente produzidos pelos métodos descritos em GB-A2303549, ou seja por um processo que compreende triturar o absorvedor de UV orgânico correspondente, em forma de partícula grosseira, em um aparelho de trituração, na presença de 1 a 50%, preferivelmente 5 a 40% em peso, com base nos absorvedores de UV orgânicos micronizados, de um poliglucosídeo de alquila tendo a fórmula CnH2irHO(C6HioO5)xH, em que n é um inteiro na faixa de8al6exéo nível de polimerização médio da porção de glucosídeo (C6Hi0O5) e na faixa de 1,4 a 1,6, ou um éster do mesmo.

Qualquer processo conhecido apropriado para a preparação de 5 micropartículas pode ser usado para a preparação de absorvedores de UV micronizados, por exemplo moagem a úmido, amassamento a úmido, secagem por pulverização de um solvente apropriado, pela expansão de acordo com o processo RESS (Rapid Expansion of Supercritical Solutions ), por reprecipitação de apropriados solventes, incluindo fluidos supercríticos 10 (processo GASR = Gas Anti-Solvent Recrystallization / Process PCA = Precipitation with Çompressed Anti-solvents).

Os absorvedores de UV micronizados de componente (a) assim obtidos geralmente tem um tamanho de partícula médio de 0,02 a 2, preferivelmente de 0,03 a 1,5, e mais especialmente de 0,05 a 1,0 micrômetro. Os absorvedores de UV micronizáveis de acordo com

componente (a) também podem ser usados como substratos secos em forma de pó.

A composição de protetor solar de acordo com a presente invenção adicionalmente pode conter um outro filtro de UV ou absorvedores de UV não micronizados como listado em Tabelas 1 e 2.

Os absorvedores não micronizados de UV como descritos em Tabelas 1 e 2 abaixo podem ser adicionados às composições de protetor solar de acordo com a presente invenção em quantidades de 0,01 a 25 % com base no peso. Um ou mais destes absorvedores de UV podem ser usados , inter 25 alia, para melhorar a solubilidade ou aumentar a absorção de UV das presentes composições de protetor solar.

Tabela 1. Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas que podem ser

usadas de acordo com a presente invenção_

derivados d ácido p-aminobenzóico, por exemplo éster 2-etilhexílico de 4- ácido

dimetilaminobenzóico; _

derivados de ácido salicílico, por exemplo éster 2-etilhexílico de ácido salicílico;_ Tabela 1. Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas que podem ser

usadas de acordo com a presente invenção__

derivados de benzofenona, por exemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona e seu

derivado de ácido 5-sulfônico;___

derivados de dibenzoilmetano, por exemplo l-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)

propano-1,3 -diona;______

difenilacrilatos, por exemplo 2-etilhexila 2-ciano-3,3-difenilacrilato, e 3-(benzofura

nil) 2-cianoacrilato;_

ácido 3-imidazol-4-il- acrílico e ésteres;__

derivados de benzofurano, derivados especialmente 2-(p-aminofenil)benzofurano, descritos em EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 e EP-A-613 893; absorvedores de UV poliméricos, por exemplo os derivados de malonato de

benzilideno descritos em EP-A-709 080;_

derivados de ácido cinâmico, por exemplo o éster 2-etilhexílico de ácido 4- metoxicinâmico e éster isoamílico ou derivados de ácido cinâmico descritos em US

A-5 601 811 e WO 97/00851;_

derivados de cânfora, por exemplo 3-(4'-metil)benzilideno-boman-2-ona, 3-benzilidenoboman-2-ona, polímero N-[2(e 4)-2-oxibom-3-ilideno-metil)-benzil]acrilamida , sulfato de metila de 3-(4'-trimetilamônio)-benzilideno-boman-2-ona, 3,3'-(l,4- fenilenodimetina)-bis(ácido 7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2,2,l]heptano-l

metanossulfônico) e sais, 3-(4'-sulfo)benzilideno-boman-2-ona e sais; metossulfato de

cânforabenzalcônio;_

compostos de hidroxifeniltriazina, por exemplo 2-(4'-metoxifenil)-4,6-bis(2'-hidroxi4'-n-octilaoxifenil)-l,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2- hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-l ,3,5-triazina; 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-

hidroxi] -fenil} -6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino] -1,3,5-triazina; 2,4-bis {[4- (tris(trimetilsililoxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina;

2.4-bis{[4-(2”-metilprofeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina;

2.4-bis{[4-(r,r,r,3',5’,5’,5'-heptametiltrisilil-2,,-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxifenil)-l,3,5-triazina; 2,4-bis {[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-

hidroxi]-fenil}-6-[4-etilcarbóxi)-fenilamino]-l,3,5-triazina;_

compostos de benzotriazol, por exemplo 2,2'-metileno-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-

(1,1,3,3 -tetrametilbutil)-fenol;_

derivados de trianilino-s- triazina, por exemplo 2,4,6-trianilina-(p-carbo-2'-etil-r-oxi)1,3,5-triazina e os absorvedores de UV descritos em US-A-5 332 568, EP-A-517 104,

EP-A-507 691, WO 93/17002 e EP-A-570 838;_

ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e sais dos mesmos;_

mentila o-aminobenzoatos;_

protetores solares físicos revestidos ou não como dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferros, mica, MnO, FeaO3, CeaO3, AlaO3, Zr02. (revestimentos de superfície: polimetilmetacrilato, meticona (metilhidrogenopolissiloxano como descritos em CAS 9004-73-3), dimeticona, triisostearato de isopropil titânio (como descrito em CAS 61417-49-0), sabões de metal como estearato de magnésio (como descrito em CAS 4086-70-8), fosfato de perfluoroálcool como fosfato de C9-15 fluoroálcool (como descrito em CAS 74499-44-8; JP 5-86984 , JP 4-330007)). O tamanho de partícula primária é uma média de 15nm-35nm e o tamanho de partícula na dispersão está na

faixa de IOOnm - 300nm. __

derivados de aminohidroxi-benzofenona descritos em DE 10011317, EP 1133980 e

EP 1046391_

derivados de fenil-benzimidazol como descrito em EP 1167358_

os absorvedores de UV descritos em “Sunscreens Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Tabela 1. Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas que podem ser

usadas de acordo com a presente invenção__

Marcel Dekker, Inc. , New York e Basle ou em Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) também podem ser usados como substâncias protetoras de UV adicionais._

Tabela 2: Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas específicas e adiuvantes que podem ser usados de acordo com a presente invenção No. Nome químico CAS No. 1 (+/-)-l,7,7-trimetil-3-[(4-metilfenil)metileno]biciclo- 36861-47-9 [2,2,l]heptan-2-ona; p-metil benzilideno cânfora 2 1,7,7-trimetil-3-(fenilmetileno)biciclo[2,2,1 ]heptan-2-ona; 15087-24-8 benzilideno cânfora 3 (2-Hidroxi-4-metoxifenil)(4-metilfenil)metanona 1641-17-4 4 2,4-dihidroxibenzofenona 131-56-6 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona 131-55-5 6 2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona; 131-57-7 7 ácido 2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona-5-sulfônico 4065-45-6 8 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona 131-54-4 9 2,2'-Dihidroxi-4-metoxibenzofenona 131-53-3 ácido alfa-(2-oxobom-3-ilideno)tolueno-4-sulfônico e seus sais; 56039-58-8 Mexorila SL 11 1 -[4-(l, l-dimetiletil)fenil]-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona; 70356-09-1 avobenzona 12 sulfato de N,N,N-trimetil-4-[(4,7,7-trimetil-3-oxobiciclo[2,2,l] 52793-97-2 hept-2-ilideno)metil]anilinio de metila; Mexorila SO 22 3,3,5-Trimetil ciclohexil-2-hidroxi benzoato; homossalato 118-56-9 23 p-metoxicinamato de isopentila; cinamato de metoxi isoamila 71617-10-2 27 Mentil-o-aminobenzoato 134-09-8 28 salicilato de mentila 89-46-3 29 2-Etilhexila 2-ciano,3,3-difenilacrilato; octocrileno 6197-30-4 2- etilhexila 4- (dimetilamino)benzoato 21245-02-3 31 4- metoxicinamato de 2- etilhexila; cinamato de metoxi octila 5466-77-3 32 salicilato de 2- etilhexila 118-60-5 33 ácido benzóico, 4, 4', 4"- (1, 3, 5- triazina- 2, 4, 6- 88122-99-0 triiltriimino)tris-, éster tris(2-etilhexil); 2,4,6-Trianilino-(pcarbo-2'-etilhexil-l'-oxi)-1,3,5-triazina; octil triazona 34 ácido4- amino benzóico 150-13-0 ácido benzóico, 4-amino-, éster etílico, polímero com oxirano 113010-52-9 38 ácido 2- fenil- IH- benzimidazol- 5- sulfônico; ácido 27503-81-7 fenilbenzimidazol sulfônico 39 2-Propenamida, N-[[4-[(4,7,7-trimetil-3-oxobiciclo[2,2,1 ]hept- 147897-12-9 2-ilideno)metil]fenillmetill-, homopolímero 40 salicilato de trietanolamina 2174-16-5 41 ácido 3, 3'-(l,4-fenilenodimetileno)bis[7, 7-dimetil- 2-oxo- 90457-82-2 biciclo[2,2,l]heptano-l metanosulfônico]; Cibafast H 42 dióxido de titânio 13463-67-7 44 Oxido de zinco 1314-13-2 45 2,4-bis {[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi] -fenil} -6-(4-metoxifenil)- 187393-00-6 (l,3,5)-triazina; Tinosorb S 46 sal dissódico de ácido, 2,2’-(l,4-fenileno)bis- lH-benzimidazol- 180898-37-7 Tabela 2: Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas específicas e adiuvantes que podem ser usados de acordo com a presente invenção No. Nome auímico CAS No. 4,6-dissulfônico 47 ácido benzóico, éster bis- bis(2-etilhexílico) de 4,4'-[[6-[[4- 154702-15-5 [[(1,1 -dimetiletil)amino]carbonil]fenil]amino] 1,3,5-triazina2,4-diil]diimino]; dietilhexil butamido triazona; Uvasorb HEB 48 Fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[l,3,3,3- 155633-54-8 tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-; drometrizol trissiloxano; Mexorila XL 49 Dimeticodietilbenzalmalonato; Polysilicone 15; Parsol SLX 207574-74-1 50 ácido benzenossulfônico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxi-5- 92484-48-5 (1-metilpropil)-, sal monosódico ; Tinogard HS 51 ácido benzóico, 2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]-, éster 302776-68-7 hexílico; Uvinul a plus 52 1 -Dodecanamínio, N-[3 - [ [4-(dimetilamino)benzoil] amino] - 156679-41-3 propil]N,N-dimetil-, sal com ácido 4-metilbenzenossulfônico (1:1); Escalol HP610 53 1-Propanamínio, cloreto de N,N,N-trimetil-3-[(l-oxo-3-fenil-2- 177190-98-6 propenil)amino] -, 54 ácido 2,2'-(l,4-fenileno)bis- lH-Benzimidazol-4,6- 170864-82-1 dissulfônico, 55 1,3,5-Triazina, 2,4,6-tris(4-metoxifenil)- 7753-12-0 56 1,3,5-Triazina, 2,4,6-tris[4-[(2-etilhexil)oxi]fenil]- 208114-14-1 57 1 -Propanamínio, 3 -[[3 - [3 -(2H-benzotriazol-2-il)-5-( 1,1- 340964-15-0 dimetiletil)-4-hidroxifenil]-l-oxopropil]amino]-N,N-dietil-Nmetil-, sulfato de metila (sal) 58 ácido 2-propenóico, 3-(lH-imidazol-4-il)- 104-98-3 59 áeido benzóico, éster 2-hidroxi-, [4-(l-metiletil)fenil]metílico 94134-93-7 60 1,2,3-Propanotriol, l-(4-aminobenzoato); glicerila PABA 136-44-7 61 Acido benzenoacético, 3,4-dimetoxi-a-oxo- 4732-70-1 62 ácido 2-propenóico, 2-ciano-3,3-difenil-, éster etílico 5232-99-5 63 ácido antralínico, éster p-ment-3-ila 134-09-8 64 sal monossódico de ácido 2,2’-bis(l,4-fenileno)-lH- 349580-12-7, benzimidazol-4,6-dissulfônico ou fenil dibenzimidazol tetrasulfonato dissódico ou Neoheliopan AP 65 l,3,5-Triazina-2,4,6-triamina, N,N’-bis[4-[5-(l,l- 288254-16-0 dimetilpropil)-2-benzoxazolil]fenil]-N"-(2-etilhexil)- ou Uvasorb K2A 66 derivados de merocianina como descritos em WO 2004006878 e em IPCOM000022279D 67 ( >o N---C=C-C=\ ' H H ηΛν 68 esteróis (colesterol, lanosterol, fitoesteróis), como descritos em W00341675 69 mieosporinas e/ou aminoácidos de tipo micosporina como Tabela 2: Substâncias de filtro UV não micronizadas apropriadas específicas e adiuvantes que podem ser usados de acordo com a presente invenção No. Nome químico CAS No. descritos em W02002039974, por exemplo Helioguard 365 de Milbelle AG, aminoácidos de tipo micosporina isolados da alga vermelha porphyra umbilicalé (INCÍ: Porphyra Umbilicalis) que são encapsulados em lipossomas,) 70 ácido alfa-lipóico como descrito em DE 10229995 71 polímeros orgânicos sintéticos como descritos em EP 1371358, Γ0033Η00411 72 filossilicatos como descritos em EP 1371357 [0034]-[0037] 73 compostos de silica como descritos em EPl 371356, [0033][0041] 74 partículas inorgânicas como descritas em DE10138496 [0043][0055] 75 partículas de látex como descritos em DEl0138496 [0027][0040] 76 ácido lH-Benzimidazol-4,6-dissulfônico, 2,2'-(l,4- 180898-37-7 fenileno)bis-, sal dissódico ; Bisimidazilato; Neo Heliopan APC O agente de proteção contra UV de componente (a) está

presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 50 % em peso com base no peso da composição total. Adicionalmente, o agente de proteção contra UV de componente (a) está 5 presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 30 % em peso com base no peso da composição total. Tipicamente, agente de proteção contra UV de componente (a) está presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 1 % em peso a cerca de 20 % em peso com base no peso da composição total. Tipicamente, 10 agente de proteção contra UV de componente (a) está presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso com base no peso da composição total.

Tipicamente, formulações de protetor solar contém composições de vários ativos de protetor solar UVA, UVB ou de espectro amplo, particulados orgânicos que são solúveis em óleo ou em água, inorgânicos ou orgânicos.

O termo “quantidade eficaz” significa por exemplo uma quantidade necessária para obter o efeito desejado. Para os copolímeros aleatórios de componente b) fórmula (I), u+v+w+x+y+z = 100 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

Os terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (!) de acordo com a presente invenção são derivados de pelo menos três monômeros diferentes. Outro aspecto da presente invenção inclui os terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) derivados de pelo menos quatro monômeros diferentes.

Os terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) podem ser usados em conjunto com outros polímeros ou copolímeros na formulação de protetor solar; por exemplo, os polímeros listados em US 6.409.998 e/ou em US 2006/0104923.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que y é de cerca de 0,1% a cerca de 35% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que y é de cerca de 1% a cerca de 30% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que y é de cerca de 5% a cerca de 20% em peso com base no total peso do terpolímero.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que v é de cerca de 5% a cerca de 70% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que v é de cerca de 5% a cerca de 60% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que v é de cerca de 10% a cerca de 60% em peso com base no total peso do terpolímero.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que u é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que u é de cerca de 5% a cerca de 65% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que u é de 5 cerca de 5% a cerca de 60% em peso com base no total peso do terpolímero.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que z é de cerca de 0,1% a cerca de 50% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que z é de cerca de 1 % a cerca de 10 50% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que z é de cerca de 1% a cerca de 40% em peso com base no total peso do terpolímero.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que x é de cerca de 1% a cerca de 40% em peso 15 com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que x é de cerca de 1% a cerca de 30% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que x é de cerca de 5% a cerca de 25% em peso com base no total peso do terpolímero. 20 Outra forma de realização da presente invenção para

componente b) fórmula (I) é que w é de cerca de 0,1% a cerca de 45% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que w é de cerca de 1 % a cerca de 40% em peso com base no total peso do terpolímero. Outra forma de 25 realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que w é de cerca de 5% a cerca de 30% em peso com base no total peso do terpolímero.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula em que

T6, T7, e T8 são metila, etila ou hidrogênio; Y é uma ligação

direta;

5

T1 é hidrogênio ou C1-C4 alquila; e J é um átomo de carbono.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula

componente b) fórmula (I) é que M é derivado de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de estireno, alfa-metilestireno, 2- viniltolueno, 3-viniltolueno, 4-viniltolueno, etilvinilbenzeno e misturas dos mesmos.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula

(II)

10

em que

T6, T7, e T8 são metila ou hidrogênio;

Y é uma ligação direta;

Ti é hidrogênio, metila, ou etila; e J é um átomo de carbono.

Outra forma de realização da presente invenção para R5, R<3 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou Ci-Ci2 alquila;

R8 é C1-Cisalquila, ou C6-Ci5cicloalquila; referida alquila, ou referida cicloalquila substituídas também podem ser substituídas por um ou mais grupos -OH e/ou NH2; referida alquila ou referido cicloalquila podem ser interrompidas por um ou mais grupos -O- e/ou grupos -N(H)-.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de (met)acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato de propila, (met) acrilato de butila, (met) acrilato de isobutila, (met) acrilato de hexila, (met) acrilato de ciclohexila, (met) acrilato de 2-etilhexila, (met) acrilato de octila, (met) acrilato de decila, (met) acrilato de dodecila, (met) acrilato de dimetila aminoetila, (met) acrilato de isobomila, (met) acrilato de estearila, (met) acrilato de behenila, mono (met) acrilato de polipropileno glicol, (met) acrilato de glicidila, mono(met)acrilato de polietileno glicol, mono(met)acrilato de EO-PO e misturas dos mesmos. Os parênteses indicam que os monômeros de fórmula (III) são ésteres com base em ou ácido metacrílico ou ácido acrílico.

Outra forma de realização da presente invenção é terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) que consistem de uma cadeia de polímero tendo fixado à mesma um monômero derivado de grupos heterocíclicos contendo G com átomos nitrogênio básicos. Esta cadeia pode ser obtida ou por polimerização dos compostos contendo tanto um grupo vinila como um grupo heterocíclico, ou por depois fixando um grupo heterocíclico á cadeia de polímero contendo grupos reativos correspondentes.

São preferidos os grupos heterocíclicos com grupos nitrogênio básicos tendo um valor pKa de 2 a 14, mais em particular 5 a 14 e o mais preferivelmente 5 a 12. Estes valores de pKa referem-se à medição dos 5 mesmos a 25C na concentração molar de 0,01 em água. Estes grupos básicos conferem aos terpolímeros aleatórios de acordo com a invenção uma basicidade. Estes grupos básicos permitem aos terpolímeros aleatórios formar sais orgânicos e/ou inorgânicos também. Os terpolímeros aleatórios assim podem ser usados na forma de tais sais.

Estes sais são obtidos por neutralização do polímero com

ácidos orgânicos, por exemplo, ácidos aromáticos não tendo mais do que 25 átomos de carbono ou ácidos alifáticos e cicloalifáticos não tendo mais do que 22 átomos de carbono. Preferência é dada aos sais do polímero com ácidos monocarboxílicos orgânicos. Os ácidos inorgânicos são, por exemplo, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfuroso, ácido sulfurico, e semelhantes.

Os compostos apropriados de componente b fórmula (I) G a serem polimerizados são selecionados dentre o grupo consistindo de vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-metil-N-vinilimidazol, vinilpirrolidona, vinilcarbazol e misturas dos mesmos.

Os compostos apropriados contendo pelo menos um átomo de

nitrogênio básico e capaz de ser fixado a uma cadeia de polímero de fórmula (I) G são descritos em, dentre outros, EP-A 154.678.

Os compostos apropriados contendo pelo menos um átomo de nitrogênio básico e capaz de ser fixado a uma cadeia de polímero de fórmula 25 (I) G são selecionados dentre o grupo consistindo de l-(2-hidroxietil)pirrolidina, 2-(l-pirrolidil)-etilamina, 2-(l-piperidil)-etilamina, l-(2- hidroxietil)-piperidina, l-(2-aminopropil)-piperidina, N-(2-hidroxietil)hexametilenimina, 4-(2-hidroxietil)-morfolina, 2-(4-morfolinil)-etilamina, 4- (3 -aminopropil)-morfolina, 1 -(2-hidroxietil)-piperazina, 1 -(2-aminoetil)piperazina, l-(2-hidroxietil)-2-alquilimidazolina, l-(3-aminopropil)-imidazol, (2-aminoetil)-piridina, (2-hidroxietil)-piridina, (3-hidroxipropil)-piridina, (hidroximetil)-piridina, N-metil-2-hidroxi-metil-piperidina, 1 -(2-hidroxietil)imidazol, 2-amino-6-metoxibenzotiazol, 4-aminometil-piridina, 4-amino-2- 5 metoxipirimidina, 2-mercaptopirimidina, 2-mercapto-benzimidazol, 3- mercapto-l,2,4-triazol, 3-amino-l,2,4-triazol, 2-isopropil-imidazol, 2-etilimidazol, 4-metil-imidazol, 2-metil-imidazol, 2-etil-4-metil-imidazol, 2-fenilimidazol, 4-nitro-imidazol e misturas dos mesmos.

Outra forma de realização da presente invenção para 10 componente b) fórmula (I) H inclui derivados de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno (todos isômeros), diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de pfenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, 15 diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, éter 4,4'-diisocianatodifenílico, éter 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenílico, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila metano, 4,4'-diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'

diisocianatodifenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2- etano, diisocianato de 1,3-propano, diisocianato de 1,4-butano, diisocianato de 2-cloropropano-l,3-, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato 25 de 1,3- e 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido de dímero obtido de ácido linoleico dimerizado, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster metílico de lisina, diisocianato de m-tetrametilxilileno e misturas dos mesmos.

Outra forma de realização da presente invenção para componente b) fórmula (I) é que H é derivado de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de mxilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 4,4'diisocianatodifenila éter, 4,4’-diisocianatodibenzila, 3,3’-dimetoxi-4,4’diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 3,3 '-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,3-propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato de 2-cloropropano, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12- dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4- ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4- trimetilhexametileno, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster lisina metílico, diisocianato de m-tetrametilxilileno e misturas dos mesmos.

Os terpolímeros aleatórios de fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser reticulados por monômeros por multifuncionais. Estes monômeros multifuncionais são selecionados dentre o grupo 25 consistindo de divinil benzeno, trivinilbenzeno, diviniltolueno, divinilpiridina, divinilnaftaleno divinilxileno, di(met)acrilato d etilenoglicol, tri(met)acrilato d trimetilolpropano, éter divinílico de dietilenoglicol, trivinilciclohexano, (met)acrilato de alila, di(met)acrilato de dietilenoglicol, di(met)acrilato de propilenoglicol, l,3-di(met)acrilato de 2,2-dimetilpropano-, di(met)acrilato de 1,3-butileno glicol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,6- hexanodiol, di(met)acrilato de tripropileno glicol, di(met)acrilato de trietileno glicol, di(met)acrilato de tetraetileno glicol, di(met)acrilatos de polietileno glicol, di(met)acrilato de polietileno glicol 200, di(met)acrilato de polietileno 5 glicol 600, di(met)acrilato de bisfenol A etoxilado, di(met)acrilato de poli (butanodiol), tri(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano trietoxi, tri(met)acrilato de gliceril propoxi, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, monohidroxipenta(met)acrilato e dipentaeritritol, divinilsilano, trivinilsilano, dimetil divinilsilano, divinil 10 metilsilano, metil trivinilsilano, difenil divinilsilano, divinil fenilsilano, trivinil fenilsilano, divinil metil fenilsilano, tetravinilsilano, dimetil vinil disiloxano, poli (metil vinila siloxano), poli (vinil hidro siloxano), poli (fenil vinil siloxano), e misturas dos mesmos.

O peso molecular médio ponderai do terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) demonstra um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 Daltons a cerca de 1.000.000 Daltons. Em outro aspecto da presente invenção, o peso molecular médio ponderai do terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) demonstra um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 Daltons a cerca de 500.000 Daltons. Em ainda outro aspecto da presente invenção, o peso molecular médio ponderai do terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) demonstra um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 Daltons a cerca de 100.000 Daltons. Em ainda outro aspecto da presente invenção, o peso molecular médio ponderai do terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) demonstra um peso molecular médio ponderai de cerca de 1000 Daltons a cerca de 75.000 Daltons.

O terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) está presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 50 % em peso com base no peso da composição total. Em outro aspecto da presente invenção, o terpolímero aleatório de componente (b) fórmula (I) está presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 25 % em peso com base no peso da composição total. Em ainda outro aspecto da presente invenção, o terpolímero 5 aleatório de componente (b) fórmula (I) está presente na composição de protetor solar em quantidades de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso com base no peso da composição total.

Outra forma de realização da presente invenção são terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) que contém menos do 10 que 250 ppm de monômeros residuais. Outra forma de realização da presente invenção são terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) que contém menos do que 200 ppm de monômeros residuais. Outra forma de realização da presente invenção são terpolímeros aleatórios de componente

(b) fórmula (I) que contém menos do que 100 ppm de monômeros residuais. 15 Outra forma de realização da presente invenção são terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) que contém menos do que 50 ppm de monômeros residuais. Outra forma de realização da presente invenção são terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) que contém menos do que 5 ppm de monômeros residuais.

Os terpolímeros aleatórios de fórmula (I) de acordo com a

presente invenção são dispersáveis em água e podem ser distribuídos em toda a fase aquosa ou a fase de óleo das presentes composições ou formulações.

Os terpolímeros aleatórios de componente (b) fórmula (I) podem ser preparados de modo convencional, por exemplo por polimerização 25 em massa ou solução. A polimerização em solvente é preferida tendo em vista a capacidade de controle da polimerização e a viscosidade do produto final. Os solventes apropriados são DMSO, THF, DMF, etila, propila, butila, acetato, benzeno, tolueno, xileno, N-butanol, isobutanol, isopropanol, MEK, MIBK, acetona, etc. Os monômeros são preferivelmente polimerizados usando uma reação de radical, por adição de peróxidos, opcionalmente na presença de sistemas redox.

O tempo de polimerização do terpolímero aleatório de 5 componente (b) fórmula (I) depende da temperatura e das propriedades de produto fmal desejado, mas está preferivelmente na faixa de 0,5 a 10 horas em temperaturas na faixa de cerca de 5 OC a cerca de 190C. A polimerização pode ser realizada continuamente, descontinuamente ou semicontinuamente. Se for preferido obter uma cadeia de polímero tendo distribuição aleatória de 10 monômeros, todos os monômeros juntos serão preferivelmente adicionados juntos na mistura de reação. Isto pode ser feito em uma porção ou no curso do tempo.

Com base na reatividade dos monômeros, que é conhecida, um versado na técnica pode controlar a polimerização de modo a obter a distribuição desejada.

As composições de protetor solar de acordo com a invenção também podem conter agentes para o bronzeamento e/ou bronzeamento artificial da pele (agentes de auto-bronzeamento), como, por exemplo, dihidroxiacetona (DHA).

As composições de protetor solar de acordo com a invenção

também podem conter agentes para clarear ou branquear a pele, como, por exemplo, ácido kojic, arbutina.

As composições da invenção ainda podem compreender, ingredientes cosmeticamente aceitáveis e adjuvantes selecionados, em 25 particular, dentre as substâncias graxas, solventes orgânicos, espessadores, desmulcente, opacificadores, colorantes, pigmentos de efeito, estabilizadores, emolientes, agentes anti-espumação, agentes umectantes, antioxidantes, vitaminas, peptídeos, aminoácidos, extratos botânicos, particulados, perfumes, conservantes, polímeros, cargas, sequestrantes, propelentes, agentes alcalinizantes ou acidulantes ou qualquer outro ingrediente comumente formulado em cosméticos, em particular para a produção de composições anti-sol / protetor solar.

As substâncias graxas podem ser um óleo ou uma cera ou 5 misturas dos mesmos, e também compreender ácidos graxos, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos. Os óleos podem ser selecionados dentre óleos de animal, vegetal, mineral ou sintético e, em particular, dentre parafina líquida, óleo de parafina , óleos de silicone, parafinas ou de outra forma, isoparafinas, poliolefinas, óleos fluorados ou perfluorados. Do mesmo modo , as ceras 10 podem ser ceras de animal, fóssil, vegetal, mineral ou sintética que são também conhecidas por si.

Os solventes orgânicos exemplares incluem os álcoois inferiores e polióis.

Como evidente, um versado na técnica terá cuidado ao 15 selecionar este ou estes compostos opcionais acionais e/ou suas quantidade, de modo que as propriedades vantajosas, em particular a resistência à água, a estabilidade, que estão intrinsecamente associadas com as composições de protetor solar de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela(s) adição(ões) visada(s).

As composições de protetor solar da invenção podem ser

formuladas de acordo com as técnicas bem conhecidas na técnica, em particular as apropriadas para a preparação de emulsões de tipo óleo-em-água ou água-em-óleo.

As presentes composições de protetor solar podem ser 25 providas, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/W, W/O, O/W/O ou W/O/W) como um creme, um leite, gel ou um creme de gel, um pó, uma loção, um unguento, um bastão sólido e podem ser opcionalmente embaladas como um aerossol e providas na forma de uma espuma, mousse ou pulverização. Quando é provida uma emulsão, a fase aquosa da mesma pode compreender uma dispersão vesicular não iônica, preparada de acordo com técnicas conhecidas (Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR-2.315.991 e FR-2.416.008).

As composições de protetor solar de acordo com a invenção

podem ser formuladas para a proteção da epiderme ou do cabelo humano contra os efeitos danificadores da radiação ultravioleta, como uma composição anti-sol, ou como um produto de maquiagem.

Quando as composições de protetor solar de acordo com a 10 invenção são formuladas para a proteção da epiderme humana contra os raios UV, ou composições de protetor solar anti-sol, as mesmas podem ser providas na forma de uma suspensão ou uma dispersão em solventes ou substâncias graxas na forma de uma dispersão vesicular não iônica ou, alternativamente, na forma de uma emulsão, preferivelmente do tipo óleo-em-água, como um 15 creme ou um leite, na forma de um unguento, um gel, um creme gel, um bastão sólido, um pó, um bastão, uma espuma de aerossol ou uma pulverização.

Quando as composições de protetor solar de acordo com a invenção são formuladas para a proteção do cabelo contra raios UV, as 20 mesmas podem ser providas na forma de um xampu, um líquido de limpeza do corpo, uma loção, um gel, um sistema com base em álcool, uma emulsão, uma dispersão vesicular não iônica, e pode constituir, por exemplo, de uma composição de enxague a ser aplicada antes ou após o xampu, antes ou após o tingimento ou clareamento, antes, durante ou após permanente ou alisamento 25 do cabelo, uma loção de penteado ou de tratamento ou um gel, uma loção ou gel para secagem com ar ou armação do cabelo, uma composição para ondulação permanente ou alisamento, tingimento ou clareamento do cabelo.

Quando as composições em questão são formuladas como produtos de maquiagem para cílios, sobrancelhas ou a pele, como um creme de tratamento para a epiderme, base, baton, sombra, blusher, mascara ou lápis, as mesmas podem ser providas em uma forma sólida ou pastosa, anidra ou aquosa, como emulsões óleo-em-água ou água-em- óleo, dispersões vesiculares não iônicas ou alternativamente suspensões.

Por exemplo, para as formulações anti-sol de acordo com a

invenção que tem um carreador, veículo ou diluente do tipo de emulsão óleoem-água, a fase aquosa (compreendendo em particular agentes de proteção hidrofílicos), geralmente constitui de 50% a 95% em peso, preferivelmente de 70% a 90% em peso, com relação ao peso total da formulação, a fase oleosa 10 (compreendendo em particular agentes de proteção lipofílico), de 5% a 50% em peso, preferivelmente de 10% a 30% em peso, com relação ao peso total da formulação, e o (s) (co)emulsificador(es) de 0,5% a 20% em peso, preferivelmente de 2% a 10% em peso, também com relação ao peso total da formulação.

Como indicado, a presente invenção assim apresenta a

formulação das emulsões em questão para a produção de composições cosméticas para a proteção da pele e/ou do cabelo contra a radiação ultravioleta, em particular radiação solar.

A composição de protetor solar da presente invenção ainda 20 pode compreender uma fragrância. O termo “perfume” ou “fragrância” como usados aqui refere-se a materiais odoríferos que são capazes de prover uma fragrância agradável para os tecidos, e engloba materiais convencional comumente usados em composições cosméticas para contrabalançar o odor ruim em tais composições e/ou prover uma fragrância agradável para os 25 mesmos. Os perfumes estão preferivelmente em um estado líquido em temperatura ambiente, apesar dos perfumes sólidos também serem utilizáveis, particularmente complexos de inclusão de ciclodextrina/perfume para uma liberação controlada. Estão incluídos dentre os perfumes contemplados para uso aqui os materiais como aldeídos, cetonas, ésteres e outros, que são convencionalmente empregados para conferir uma fragrância agradável para composições de cuidado pessoal ou cosméticas líquidas e sólidas. Os óleos de plantas ou animais de ocorrência natural são também comumente usados como componentes de perfumes. Assim, os perfumes utilizáveis para a 5 presente invenção podem ter composições relativamente simples ou podem compreender misturas complexas de componentes químicos naturais e sintéticos, sendo todos destinados para prover um odor ou fragrância agradável quando aplicados aos tecidos. Os perfumes usados em composições de cuidado pessoal ou cosméticas são geralmente selecionados para atender às 10 exigências normais de odor, estabilidade, preço e disponibilidade comercial. O termo “fragrância” é com frequência usado aqui para significar um próprio perfume, em vez do aroma conferido por tal perfume.

A presente invenção é dirigida a um método de aumentar o fator de proteção solar de uma composição de protetor solar em que referido método compreende incorporar na referido composição uma quantidade eficaz de pelo menos um terpolímero aleatório de acordo com a fórmula

(I)

em que

u, v, w, x, y, e z representam a porcentagem em peso em que cada unidade de repetição ou monômero derivado está contida dentro do terpolímero;

u, v, w, x, y, e z acrescentam até um total de 100 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero;

y é de cerca de 0 a cerca de 40% em peso do terpolímero; v é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero; u é de cerca de 5% a cerca de 80% em peso do terpolímero;

z é de cerca de 0% a cerca de 60% em peso do terpolímero; x é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero; w é de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do terpolímero;

* é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de

catalisador;

Μ, T, D, E, G, e H são covalentemente ligados a cada outro;

M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula

em que

T6, T7, e T8 são Ci-C4alquila ou hidrogênio;

Y é uma ligação direta, -O-, -S-, -N(H)- ou -N(Ti)-;

Ti é hidrogênio ou Ci-C4alquila; e J é um átomo de nitrogênio ou carbono;

T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula

R'°

(III) R°

em que

R5, R6 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou Ci-C22alquila;

R8 é Ci-Csoalquila, C6-Ci5cicloalquila, ou C6-Ci5arila; referida alquila substituída, referida cicloalquila ou referida arila também podem ser substituídas por um ou mais -OH e/ou NH2-grupos; ou referida alquila ou referido cicloalquila pode ser interrompida por um ou mais grupos -O- e/ou grupos -N(H)-;

G é derivado de pelo menos um monômero compreendendo um grupo heterocíclico tendo pelo menos um átomo de nitrogênio no anel básico ou ao qual este grupo heterocíclico é fixado após a polimerização; H é derivado de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno (todos isômeros), diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, 5 diisocianato de m-fenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metilisocianatofenil)metano, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 3,5- diisocianato de 1-nitrofenila, éter 4,4'-diisocianatodifenílico, éter 3,3'-dicloro4,4'-diisocianatodifenílico, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenil metano, 4,4'10 diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila,

3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,2-naftaleno, diisocianato de 4-metil-l,2-naftaleno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,6-naftaleno, diisocianato de 1,7-naftaleno, 1,8-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,8-naftaleno, diisocianato de 2,3-naftaleno, diisocianato de 2,7-naftaleno, diisocianato de

1.8-dinitro-2,7-naftaleno, diisocianato de l-metil-2,4-naftaleno, diisocianato de l-metil-5,7-naftaleno, diisocianato de 6-metil-l,3-naftaleno, diisocianato de 7-metil-l,3-naftaleno, diisocianato de 1,2-etano, diisocianato de 1,3-

propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato de 2-cloropropano, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de

1.8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, ldiisocianato de ,3- e 1,4- ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-

trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido de dímero obtido de ácido linoleico dimerizado, 4,4'diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3- isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster metílico de lisina, diisocianato de bis(2-isocianatoetil) fumarato bis(2-isocianatoetil) carbonato, m-tetrametilxilileno, diisocianato de acrilonitrila;

com a condição que T, D, e E sejam derivados de monômeros

diferentes.

A presente invenção é dirigida a um método de proteção contra UV melhorada de cabelo e/ou pele de mamífero contra os efeitos danificadores de radiação UV em que referido método compreende aplicar à referida pele e/ou referido cabelo uma quantidade eficaz de uma composição de protetor solar compreendendo

(a) pelo menos um agente de proteção contra UV;

(b) pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula

(I)

em que

u, v, w, x, y, e z representam a porcentagem em peso em que cada unidade de repetição ou monômero derivado está contida dentro do terpolímero;

u, v, w, x, y, e z acrescentam até um total de 100 por cento em

peso com relação ao peso total do terpolímero;

y é de cerca de 0 a cerca de 40% em peso do terpolímero; v é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero; u é de cerca de 5% a cerca de 80% em peso do terpolímero; z é de cerca de 0% a cerca de 60% em peso do terpolímero;

x é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero; w é de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do terpolímero;

* é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de

catalisador;

Μ, T, D, E, G, e H são covalentemente ligados a cada outro;

M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula (II)

em que

T6, T7, e T8 São CrC4alquila ou hidrogênio;

Y é uma ligação direta, -O-, -S-, -N(H)- ou —N(Ti)-;

Ti é hidrogênio ou CpC4 alquila; e J é um átomo de nitrogênio ou carbono;

T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula

r/°

(IIl) R*

em que

R5, R6 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou Ci-C22Slquila;

R8 é CrC30alquila, C6-Ci5cicloalquila, ou C6-Ci5arila; referida alquila substituída, referida cicloalquila ou referida arila também podem ser substituídas por um ou mais -OH e/ou NH2grupos; ou referida alquila ou referido cicloalquila pode ser interrompida por um ou mais grupos -O- e/ou grupos-N(H)-;

G é derivado de pelo menos um monômero compreendendo um grupo heterocíclico tendo pelo menos um átomo de nitrogênio no anel básico ou ao qual este grupo heterocíclico é fixado após a polimerização;

H é derivado de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno (todos isômeros), diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 1-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metilisocianatofenil)metano, diisocianato de 4,4’-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 3,5- diisocianato de 1-nitrofenila, 4,4'-diisocianatodifenila éter, 3,3'-dicloro-4,4'diisocianatodifenila éter, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila metano, 4,4'5 diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila,

3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,2-naftaleno, diisocianato de 4-metil-l,2-naftaleno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,6-naftaleno, diisocianato de 1,7-naftaleno, diisocianato de 1,8-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,8- naftaleno, diisocianato de 2,3-naftaleno, diisocianato de 2,7-naftaleno, diisocianato de l,8-dinitro-2,7-naftaleno, diisocianato de l-metil-2,4- naftaleno, diisocianato de l-metil-5,7-naftaleno, diisocianato de 6-metil-l,3- naftaleno, diisocianato de 7-metil-l,3-naftaleno, diisocianato de 1,2-etano, diisocianato de 1,3-propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato de 2-cloropropano-, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12- dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4- ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4- trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido de dímero obtido de ácido linoleico dimerizado, 4,4'diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3- isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster metílico de lisina, diisocianato de bis(2-isocianatoetil) fumarato bis(2-isocianatoetil) carbonato, m-tetrametilxilileno, diisocianato de acrilonitrila; e

(c) opcionalmente, outros ingredientes cosmeticamente

aceitáveis,

com uma condição que T, D, e E são derivados de monômeros

diferentes. A presente invenção é dirigida a uma composição cosmética ou dermatológica compreendendo um terpolímero aleatório de fórmula (I)

(b) pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula

(I)

*

W

*

em que

u, v, w, x, y, e z representam a porcentagem em peso em que

cada unidade de repetição ou monômero derivado está contida dentro do terpolímero;

u, v, w, x, y, e z acrescentam até um total de 100 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero;

y é de cerca de 0 a cerca de 40% em peso do terpolímero;

v é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero;

u é de cerca de 5% a cerca de 80% em peso do terpolímero;

z é de cerca de 0% a cerca de 60% em peso do terpolímero;

x é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero;

w é de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do terpolímero;

* é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de

Μ, T, D, E, G, e H são covalentemente ligados a cada outro; M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula

em que

T6, T7, e T8 são Ci-C4alquila ou hidrogênio;

Y é uma ligação direta, -O-, -S-, -N(H)- ou -N(Tj)-; T1 é hidrogênio ou C]-C4alquila; e

catalisador;

(II) J é um átomo de nitrogênio ou carbono; T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula

em que

R5, R6 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou CpC22alquila;

Rs é Ci-C30 alquila, C6-C]5cicloalquila, ou C6-Ci5arila; referida alquila substituída, referida cicloalquila ou referida arila também podem ser substituídas por um ou mais -OH e/ou NH2-grupos; ou referida alquila ou referido cicloalquila pode ser interrompida por um ou mais grupos -O- e/ou grupos -N(H)-;

G é derivado de pelo menos um monômero compreendendo um grupo heterocíclico tendo pelo menos um átomo de nitrogênio no anel básico ou ao qual este grupo heterocíclico é fixado após a polimerização;

H é derivado de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de tolueno diisocianato (todos isômeros), diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metilisocianatofenil)metano, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 3,5- diisocianato de 1-nitrofenila, éter 4,4'-diisocianatodifenílico, éter 3,3'-dicloro4,4'-diisocianatodifenílico, 3,3’-dicloro-4,4’-diisocianatodifenil metano, 4,4'diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila,

3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2-naftaleno,

o

(III) diisocianato de 4-cloro-l,2-naftaleno, diisocianato de 4-metil-l,2-naftaleno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,6-naftaleno, diisocianato de

1,7-naftaleno, diisocianato de 1,8-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l,8- naftaleno, diisocianato de 2,3-naftaleno, diisocianato de 2,7-naftaleno, 5 diisocianato de l,8-dinitro-2,7-naftaleno, diisocianato e 1-metil-2,4-naftaleno, diisocianato de l-metil-5,7-naftaleno, diisocianato de 6-metil-l,3-naftaleno, diisocianato de 7-metil-l,3-naftaleno, diisocianato del,2-etano, diisocianato el,3-propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato e 2-cloropropano-, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno-, diisocianato de 10 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4- trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido de dímero obtido de ácido linoleico dimerizado, 15 diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, éster metílico de diisocianato de lisina, fumarato de bis(2-isocianatoetila), carbonato de bis(2- isocianatoetila), diisocianato de m-tetrametilxilileno, e acrilonitrila; e

(c) outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis,

com a condição que T, D, e E sejam derivados de monômeros

diferentes.

Os seguintes exemplos descrevem algumas formas de realização desta invenção, mas a invenção não é limitada às mesmas. Deve ser entendido que numerosas mudanças às formas de realização descritas podem 25 ser feitas acordo com a descrição aqui apresentada sem sair do espírito ou escopo da invenção. Estes exemplos assim não se destinam a limitar o escopo da invenção. Ao contrário, o escopo da invenção deve ser determinado somente pelas reivindicações anexas e seus equivalentes. Nestes exemplos todas as partes dadas são expressas em peso, salvo indicado em contrário. Alguns dos solventes usados para a síntese dos presentes copolímeros podem não ser apropriados para condições fisiológicas humanas. Uma vez que a síntese está completada, os solventes podem ser removidos e/ou substituídos com solvente que são mais cosmeticamente aceitáveis.

EXEMPLO 1 - Terpolímero aleatório

Em um frasco de reação com condensador de refluxo apropriado para polimerização são dissolvidos, em 9,86 g xileno e 4,93 g acetato de metoxipropila, 2,84 g vinil tolueno, 4,55 g metacrilato de isobutila, 7,36 g 2- acrilato de etilhexila, 5,20 g metacrilato de 2-hidroxietila, 1,80 g 10 monometacrilato de polietileno glicol tendo um peso molecular de aproximadamente 400 e 0,44 g peróxido de butila di-terciário. A polimerização é efetuada no ponto de ebulição da mistura enquanto agitando e introduzindo um gás inerte. No final da polimerização, 9,79 g diisocianato de isoforona são dissolvidos em 16,58 g acetato de isobutila e 16,58 g acetato de 15 metoxipropila, e os grupos restantes livres NCO são então convertidos com

3,60 g monometacrilato de polietileno glicol tendo um peso molecular de aproximadamente 400 e 4,51 g l-(3-aminopropil)imidazol.

O teor em sólidos é então ajustado a 40% em peso com acetato

de butila.

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e

y é 7,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é uma mistura de metacrilato de isobutila e acrilato de 2- etilhexila e v é 30,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 13,6 25 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de 2-hidroxietila e z é 13,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente G é l-(3-aminopropil)imidazol e x é

11,4 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente H é diisocianato de isoforona e w é 24,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 2 - Terpolímero aleatório

Em um modo comparável com Exemplo 1, 3,54 g vinil tolueno, 5,69 g metacrilato de isobomila, 9,20 g metacrilato de 2-etilhexila, 7,15 g metacrilato de hidroxi etila, e 1,28 g butilperóxido diterciário dissolvido em 11,94 g xileno e 5,97 g acetato de metoxipropila são polimerizados.

Subsequentemente, 12,23 g diisocianato e isoforona dissolvido em 20,36 g acetato de butila e 20,36 g acetato de metoxipropila são 10 adicionados. Os grupos NCO livres restantes são então convertidos com 4,50 g monometacrilato de polietileno glicol tendo um peso molecular de aproximadamente 400 e 3,78 g 3-amino-l,2,4-triazol em 11,34 g Nmetilpirrolidona.

O teor em sólidos é então ajustado a 40% em peso com acetato

de butila.

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e y é 7,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é uma mistura de metacrilato de isobomila e metacrilato de 2- etilhexila e v é 32,3 por cento em peso com relação ao peso total do 20 terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 9,8 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é 2-etilhexilmetacrilato e z é 15,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente G é 3-amino-l,2,4-triazol e x é 8,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente H é diisocianato 25 de isoforona e w é 26,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 3 - Terpolímero aleatório

Em um modo descrito em Exemplo 1, 6,66 g metacrilato de isobomila, 5,46 g metacrilato de ciclohexila, 6,40 g n-acrilato de butila, e 7,85 g metacrilato de 2-hidroxietila são polimerizados com 1,28 g peróxido de butila di-terciário dissolvido em 11,98 g xileno e 5,99 g acetato de metoxipropila. A este polímero contendo grupos hidroxila, 12,23 g diisocianato de isoforona dissolvido em 20,4 g acetato de butila e 20,40 g 5 acetato de metoxipropila são adicionados. Os grupos NCO livres são então convertidos com 4,50 g monometacrilato de polietileno glicol e 5,54 g 2-(2- piridil)-etanol.

O teor em sólidos é então ajustado a 40% em peso com xileno.

De acordo com a fórmula (I), componente T é uma mistura de 10 metacrilato de isobomila e metacrilato de ciclohexila e v é 24,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 9,3 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é uma mistura de metacrilato de 2-hidroxietila e acrilato de butila e z é 29,3 por cento em peso com relação ao 15 peso total do terpolímero; componente G é 2-(2-piridil)-etanol e x é 11,4 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente H é diisocianato de isoforona e w é 25,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 4 - Terpolímero aleatório Em um modo descrito em Exemplo 1, a polimerização de 3,78

g vinil tolueno, 5,69 g metacrilato de isobutila, 7,38 g metacrilato de 2-etila hexila, 7,97 g metacrilato de estearila, 4,55 g metacrilato de glicidila e 0,59 g butilperóxido di-terciário é efetuada em 14,98 g xileno e 4,99 g acetato de metoxipropila.

No final da polimerização, 24,97 g acetato de butila e 4,01 g 1-

(3-aminopropil)imidazol são adicionados aos polímeros.

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e y é 11,3 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é uma mistura de metacrilato de isobutila e metacrilato de 2- etilhexila e v é 39,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é metacrilato de estearila e u é 23,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de glicidila e z é 13,6 por cento em peso com relação ao peso total do 5 terpolímero; e componente G é l-(3-aminopropil)imidazol e x é 12,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 5 - Terpolímero aleatório

Em um modo descrito em Exemplo 1, a polimerização de 6,66 g metacrilato de isobomila, 5,46 g metacrilato de ciclohexila, 9,96 g metacrilato de estearila, 9,22 g metacrilato de 2-etila hexila, 5,69 g metacrilato de glicidila e 0,74 g butilperóxido di-terciário é efetuada em 18,86 g xileno e 6,29 g acetato de metoxipropila.

No final da polimerização, 18,94 g acetato de butila e 4,05 g 3- mercapto-1,2,4-triazol dissolvido em 16,20 g N-metila pirrolidona são adicionados ao polímero.

De acordo com a fórmula (I), componente T é uma mistura de metacrilato de isobomila e metacrilato de ciclohexila e v é 29,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é uma mistura de metacrilato de 2-etilhexila e metacrilato de estearila e u é 46,8 por cento 20 em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de glicidila e z é 13,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é 3-mercapto-1,2,4-triazol e x é 9,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 6 - Terpolímero aleatório Em um modo descrito em Exemplo 1, a polimerização de 12,0

g metacrilato de metila, 32,76 g metacrilato de ciclohexila, 35,84 g acrilato de butila, 18,82 g vinila imidazol e 2,0 g perbenzoato de butila terciário é efetuada em 50,71 g xileno e 16,91 g n-butanol.

O teor em sólidos é ajustado a 40% em peso com acetato de butila. De acordo com a fórmula (I), componente T é metacrilato de metila e v é 12,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é metacrilato de ciclohexila e u é 33,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é acrilato e butila e z é 36,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 18,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 7 - Terpolímero aleatório

Em 15,67 g butanol secundário e 47,0 g acetato de butila são polimerizados, em um modo descrito em Exemplo 1: 29,97 g metacrilato de isobomila, 9,36 g estireno, 38,71 g acrilato de 2-etila hexila, 14,12 g vinil imidazol, 0,62 g hexanoato de butil-per-2-etila terciário e 1,23 g perbenzoato de butila terciário.

No final da polimerização, o teor em sólidos é ajustado a 50% em peso com acetato de butila.

De acordo com a fórmula (I), componente M é estireno e y é

10,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é metacrilato de isobomila e v é 32,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é acrilato de 2-etilhexila e u é 42,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 15,3 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 8 - Terpolímero aleatório

Em 45,08 g xileno e 22,54 g n-butanol, 12,00 g metacrilato de metila, 32,76 g metacrilato de ciclohexila, 35,84 g acrilato de butila, 18,82 g vinil imidazol e 2,0 g perbenzoato de butila terciário são polimerizados em um modo descrito em Exemplo 1.

No final da polimerização, o teor em sólidos é ajustado a 50% em peso por adição de 33,80 g xileno. De acordo com a fórmula (I), componente T é metacrilato de metila e v é 12,1 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é metacrilato de ciclohexila e u é 33,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de butila e z é 36,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 18,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 9 - Terpolímero aleatório

Em 47,00 g tolueno e 15,67 g n-butanol, 29,97 g metacrilato de isobomila, 9,36 g estireno, 38,71 g acrilato de 2-etil hexila, 14,12 g vinila imidazol e 11,85 g perbenzoato de butila terciário são polimerizados em um modo descrito em Exemplo 1.

No final da polimerização, um polímero solução é obtido tendo um teor de sólidos de 60% em peso.

De acordo com a fórmula (I), componente M é estireno e y é

10,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é metacrilato de isobomila e v é 32,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é acrilato de 2-etilhexila e u é 42,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 15,3 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 10 - Terpolímero aleatório

Em 43,75 g xileno e 14,59 g n-butanol, 23,31 g metacrilato de isobomila, 31,35 g acrilato de butila, 10,92 g estireno, 3,71 g acrilonitrila, 16,47 g vinil imidazol e 1,72 g perbenzoato de butila terciário são polimerizados.

No final da polimerização, o teor em sólidos é do polímero solução é ajustado a 50% em peso por adição de xileno. De acordo com a fórmula (I), componente M é estireno e y é 12,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é metacrilato de isobomila e v é 27,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é acrilato de butila e u é 36,6 por 5 cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente G é vinil imidazol e x é 19,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e H é acrilonitrila e w é 4,3 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 11 - Terpolímero aleatório Em um modo descrito em Exemplo 1, 19,98 g metacrilato de

isobomila, 10,62 g vinil tolueno, 30,42 g acrilato de 2-etilhexila, 6,75 g monometacrilato de polietileno glicol, 16,38 g metacrilato de ciclohexila, 15,53 g vinil imidazol, 0,67 g peroctoato de butila terciário e 1,34 g perbenzoato de butila terciário são polimerizados em 50,85 g acetato de butila e 16,95 g butanol secundário.

No final da polimerização, o teor em sólidos é da solução de polímero é ajustado a 50% em peso com acetato de butila.

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e y é 10,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; 20 componente T é uma mistura de metacrilato de isobomila e acrilato de 2- etilhexila e v é 50,5 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 6,8 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de ciclohexila e z é 16,4 por cento em peso com relação ao peso 25 total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 15,6 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 12 - Terpolímero aleatório

Em 98,67 g acetato de butila e 19,74 g n-butanol, as seguintes substâncias são polimerizados, em um modo descrito em Exemplo 1: 19,98 g metacrilato de isobomila, 10,92 g metacrilato de ciclohexila, 10,62 g vinil tolueno, 15,0 g metacrilato de metila, 6,75 g monometacrilato de polietileno glicol, 14,12 g vinil imidazol e 1,56 g perbenzoato de butila terciário.

No final da polimerização, o teor em sólidos é de uma solução é ajustado a 40% em peso por adição de acetato de butila.

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e y é 13,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é uma mistura de metacrilato de isobomila e metacrilato de ciclohexila e v é 39,9 por cento em peso com relação ao peso total do 10 terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 8,7 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de metila e z é 19,4 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 18,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

EXEMPLO 13 - Terpolímero aleatório

As seguintes substâncias são polimerizadas aleatoriamente, similar ao modo descrito em Exemplo 11 exceto sec-butanol é usado como o solvente: 9,0 g viniltolueno, 6,6 g metacrilato de 2-hidroxietila, 13,2 g vinil imidazol, 14,1 g 2-etilhexilacrilato, e 66,9 g monometacrilato de 20 monometoxipolietileno glicol. Após completar a reação de polimerização, todos solventes e voláteis são removidos por destilação a vácuo. LFma fusão polimérica é obtida com um peso molecular de cerca de 15.000-20.000 Daltons, como determinado por cromatografia de permeação de gel (GPC).

De acordo com a fórmula (I), componente M é vinil tolueno e 25 y é 8,2 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente T é metacrilato de 2-etilhexila e v é 12,8 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente D é monometacrilato de polietileno glicol e u é 60,9 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; componente E é metacrilato de 2-hidroxietila e z é 6,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; e componente G é vinil imidazol e x é 12,0 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero.

Uma solução do terpolímero aleatório sintetizado acima é preparada por dissolução de 109,8 g do terpolímero aleatório na solução contendo 150 g de água, 6 g de álcool polietoxilado, 18 g de polietileno glicol 200, e 12 g de ácido graxo de óleo de sebo.

Um sistema conservante apropriado pode ser adicionado.

Exemplo 14 - Preparação de composição de protetor solar

Parte Nome comercial Nome INCI Funcão % P/P* A Arlacel 165 Estearato de glicerila (e) Emulsifícador, não 3,50 Estearato de PEG-100 iônico Lanette 16 Alcool cetílico Emulsão Estabilizador 1,00 Cetiol B Adipato de dibutila Emoliente/solvente 5,00 Cetiol CC Carbonato de dicaprilila Emoliente/solvente 5,00 Tegosoflt DEC Carbonato de dietilhexila Emoliente/solvente 2,00 Neo Heliopan AV Octinoxato Protetor solar Ativo 7,50 Neo Heliopan OS Octissalato Protetor solar Ativo 2,00 Parsol 1789 Avobenzone Protetor solar Ativo 3,00 Tinosorb® S Nome do fármaco Protetor solar Ativo 1,50 (proposto): Bemotrizinol; nome INCI: Bis-Etilhexiloxifenol metoxifenil triazina Orgasol 2002 EXD Nylon-12 particulado esférico 1,50 NAT COS para melhorar o tato da pele B Water Água Diluente/solvente Qs a 100,00 Keltrol CG RD goma de xântano Modificador de 0,22 reologia Glycerin Glicerina Umectante 3,00 Dissolvine NA2 EDTA dissódico Agente quelante 0,20 C Dow Corning 345 Ciclopentasiloxano Emoliente/ solvente 2,00 Fluid Tinovis ADM Copolímero de acrilato de Modificador de 0,83 sódio (e) óleo mineral (e) reologia PPG-I Trideceth-6 Tinosorb® M Nome do fármaco Protetor solar Ativo 3,00 (as is) (proposto): Bisoctrizole; ou 1,50 nome INCI: Metileno (nível de Bis-Benzotriazolila Tetra- ativo) metilbutilfenol Phenonip Fenóxietanol (e) Metil- Conservante 1,00 parabeno (e) Etilparabeno (e) Butilparabeno (e) ProParte Nome comercial Nome INCI Função % P/P* pilparabeno (e) Isobutilparabeno Hidróxido de sódio Hidróxido de sódio (15% ajustador de pH Qs to pH solução aquosa) -5,3- 6,1 *0s componentes são adicionados à composição de protetor solar em % peso/peso de componente (como ativo) com base no peso da composição total.

Combinar os ingredientes de parte A. Aquecer a parte A a 80°C com mistura. Misturar até ficar uniforme, e adicionar Nylon-12 com agitação moderada.

Preparar parte B: primeiro, dispersar goma de xântano na água e aquecer a 80°C. Quando uniforme, adicionar o resto da parte B uma por uma, e misturar até ficar uniforme.

Adicionar parte A em parte B sob agitação, e então homogeneizar com Ultra Turrax por 2 durante 40segundos/100g.

Resfriar sob agitação, a 40°C e adicionar os ingredientes de parte C um por um na ordem dada. Misturar até ficar uniforme. Se necessário, ajustar o pH com solução aquosa de hidróxido de sódio a 5,3-6,1

Exemplo 15 - Protocolo de teste

O protocolo de teste descrito abaixo é usado para imitar a aplicação da composição de protetor solar à pele humana e testar o SPF inicial e o SPF após oitenta minutos de exposição à água das presentes composições.

O seguinte equipamento de laboratório é usado:

VITRO-SKIN® N-19, bloco de espuma, câmara de hidratação, protetores para os dedos de borracha isentos de pó e montagem de lâminas sem vidro são obtidos de IMS, Inc. (70 Robinson Blvd, Orange, CT, USA);

Banho d'água (# 05-719-7F), agitador de chapa quente

Corning (#11-497-8A), agitador digital Compact Calfamo (#14-500-7), solução aquosa de glicerol (#AC277366-0010) são obtidos de Fisher Scientific Catalog; e

Optometrics SPF 290 é obtido de Optometrics LLC. (8 Nemco Way, Stony Brook Industrial Park, Ayer, MA, USA). Uma solução aquosa de glicerina (300 g de 14,7% em peso) é preparada e despejada no fundo da câmara de hidratação. As prateleiras são colocadas na câmara que é coberta com uma tampa. O substrato VITROSKIN é cortado em pedaços de 4,1 cm x 4,1 que são colocados nas prateleiras na câmara de hidratação e hidratados durante 16-22 horas antes dos testes.

Optometrics SPF 290S é ligado de acordo com as instruções do fabricante para calibragem do instrumento, e as medições de amostra e de controle em branco.

Uma peça do substrato é colocada na montagem de lâmina e 10 usada como referência para as medições de SPF in vitro. Outra peça do substrato é colocada em um bloco de espuma coberto com plástico e a aplicação do produto é feita no lado da “topografia” do substrato (o lado áspero). A composição de teste (0,033 g) é aplicada uniformemente através de uma seção de 4 cm x 4 cm do substrato, o que resulta em uma dose de

λ

aplicação de 2 mg/ cm e esfregada no substrato com o dedo coberto com o protetor. Após isto, o substrato é colocado em uma montagem de lâmina.

As medições de SPF in vitro são feitas tanto antes como após a imersão da amostra em água com agitação durante 80 minutos a uma temperatura da água de 37 +/-0,5°C. Todas as medições iniciais são feitas 20 após o período de secagem de 15 minutos. Após a exposição á água, as amostras são removidas, secadas ao ar durante cerca de 30 minutos, colocadas em volta na câmara de umidade controlada durante 120 minutos seguido pelo período de secagem de 15 minutos. As lâminas de referência são imersas no banho de água pela mesma extensão de tempo.

As medições de SPF in vitro são feitas tanto antes como após a

imersão da amostra em água com agitação durante 80 minutos a uma temperatura da água de 37 +/-0,5°C. Todas as medições iniciais são feitas após o período de secagem de 15 minutos. Após a exposição á água, as amostras são removidas, secadas ao ar durante cerca de 30 minutos, colocadas em volta na câmara de umidade controlada durante 120 minutos seguido pelo período de secagem de 15 minutos. As lâminas de referência são imersas no banho de água pela mesma extensão de tempo.

Optometrics SPF 290S é usado para determinar a absorbância 5 de UV para cada formulação na faixa de comprimento de onda de 290 - 400 nm. Um mínimo de três medições consecutivas nas três áreas separadas da lâmina são conduzidas. Os valores in vitro de comprimento de onda crítico, SPF, UVA/UVB para cada amostra - antes e após imersão da água são registrados. A %SPF restante após uma exposição à água de oitenta minutos é 10 calculada por:

(a/b) x 100 = %SPF restante

(a) é o valor de SPF após 80 minutos de exposição à água e (b) é o valor de SPF inicial.

Exemplo 16 - Teste da composição de protetor solar para propriedades de resistência à água A composição de protetor solar de base do presente exemplo

14 é formulada com o copolímero do presente exemplo 13 e comparada com outros polímeros e copolímeros comercialmente disponíveis. Uma composição do presente exemplo 14 é preparada individualmente com a quantidade especificada de cada polímero ou copolímero de teste. Os 20 polímeros comercialmente disponíveis foram adicionados à fase de óleo ou fase de água da formulação, ou adicionados depois de acordo com as recomendações descritas na literatura dos fabricantes.

Cada formulação de protetor solar é avaliada de acordo com o protocolo do presente exemplo 15. Os resultados experimentais são dados abaixo.

Polímero testado peso /% em peso * %SPF restante Sem 0 3,1 Cosmedia DC 3 4,5 Polycrylene 3 5,7 DC FA 4001 CM 3 6,0 Acrilato de silicone Ganex V-220 3 6,8 DC FA 4002 ID 3 7,4 Acrilato silicone Phospholipon 90H 3 35,0 Dermacryl AQF 3 40,5 Ganex WP-660 3 53,0 Stantiv OMA-2 3 53,3 Dermacryl79 3 55,9 Allianz OPT 3 81,1 Avalure UR 450 3 83,5 Presente exemplo 13 1 87,4 *Os polímeros comercialmente disponíveis são adicionados à composição de protetor solar a 3 % peso/peso de componente (como ativo) com base no peso da composição total.

Presente exemplo 13 é adicionado a 1% peso/peso de componente (como ativo) com base no peso da composição total.

Cosmedia DC é um Copolímero dímero Dilinoleil/Dimetilcarbonato hidrogenado e é obtido de Cognis Polycrylene é Polyester-8 que é um copolímero terminado com

ácido adípico (q.v.) e neopentil glicol (q.v.) com octiladodecanol (q.v.) ou grupo cianodifenilpropenoila e é obtido de RTD Hall Star.

DC FA 4001 CM Silicone Acrilate é um copolímero de politrimetilsiloximetacrilato e um ou mais monômeros consistindo de ácido acrílico, ácido metacrílico, ou um dos ésteres simples dissolvidos em ciclopentassiloxano e é obtido de Dow Corning.

Ganex V-220 é um copolímero de vinilpirrolidona e eicoseno e é obtido de ISP.

DC FA 4002 ID acrilato de silicone é um copolímero de politrimetilsiloximetacrilato e um ou mais monômeros consistindo de ácido acrílico, ácido metacrílico, ou um de seus ésteres simples dissolvido em isododecano e é obtido de Dow Corning.

Phospholipon 90H é lecitina hidrogenada e é obtido de Phospholipid GmbH.

Dermacryl AQF é um copolímero de acrilato e é obtido de

National Starch and Chemical Company.

Ganex WP-660 é um copolímero de vinil pirrolidona e 1- triacontana e é obtido de ISP. Stantiv OMA-2 é um copolímero linear de anidrido maleico e octadeceno e é dissolvido em uma mistura de ricinoleato de metil acetila e adipato de dimetilheptila.

Dermacryl79 é um copolímero de octilacrilamida e um ou mais monômeros consistindo de ácido acrílico, ácido metacrílico ou um de seus ésteres simples e é obtido de National Starch and Chemical Company.

Allianz OPT é um copolímero de: ácido metacrílico, metacrilato de metila, acrilato de butila, e metacrilato de cetil-eicosinila e é obtido de ISP.

Avalure UR 450 é um copolímero de PPG-17, diisocianato de isoforona e monômeros de ácido dimetilol propiônico e é obtido de Noveon.

Os dados demonstram que os presentes terpolímeros proporcionam propriedades excelentes a prova d'água em composições de protetor solar em um terço da concentração quando comparados com outros polímeros e copolímeros da técnica anterior e do comércio.

Exemplo 17 - Teste de composição de protetor solar para propriedades de resistência à água

Uma formulação de protetor solar comercial (Cetaphil 20 SPF 15, Galderma) é obtida e é completamente misturada individualmente com a quantidade especificada de cada polímero ou copolímero de teste. Cada formulação de protetor solar é avaliada de acordo com o protocolo do presente exemplo 15. Os resultados experimentais são dados abaixo.

Polímero testado peso/% em peso * %SPF restante Sem 0 10,1 Dermacryl AQF 2 9,1 Allianz OPT 1 49,1 Presente exemplo 13 1 62,9 *Os polímeros são adicionados à composição de protetor solar em % peso/peso de

componente (como ativo) com base no peso da composição total.

Dermacryl AQF é um copolímero de acrilato e é obtido de National Starch and Chemical Company.

Allianz OPT é um copolímero de: ácido metacrílico, metacrilato de metila, acrilato de butila, e metacrilato de cetil-eicosinila e é obtido de ISP.

Cetaphil SPF 15 é uma formulação de protetor solar comercial

que contém ativos de protetor solar: Avobenzone 3%; Octocrylene 10%; e

Ingredientes inativos (Função):

Água (solvente),

Adipato de isopropila (emoliente, solvente),

Ciclomethicone (emoliente, solvente),

Estearato de glicerila (e) Estearato de PEG-100 (emulsificador,

não iônico),

Glicerina (umectante),

Metacrilato de polimetila (particulado esférico para melhorar o

tato da pele)

Fenóxietanol (conservante),

r

Alcool benzílico (conservante),

Polímero cruzado acrilatos/ Acrilato de Ci 0-30 Alquila (emulsificador polimérico, modificador de reologia),

Acetato de tocoferila (antioxidante),

Carbomer (modificador de reologia),

EDTA dissódico (agente quelante), e

Trietanolamina (ajustador de pH).

Os dados demonstram que os presentes terpolímeros proporcionam excelentes propriedades à prova d'água em composições de protetor solar quando comparadas com outros polímeros e copolímeros da técnica anterior e comerciais.

Exemplo 18. Propriedades de resistência à água elevadas das formulações de protetor solar As propriedades de resistência à água dos presentes terpolímeros são estudadas de acordo com a monografia final FDA: “Evaluation of Sunscreen Efficacy - Sun Protection Factor (SPF) Assay and Very Water Resistant Assay” (in vivo). Os presentes terpolímeros são 5 estudados a 1% peso/peso com base em sólidos e os dados obtidos da avaliação in vivo das propriedades de resistência à água muito elevada das formulações de protetor solar contendo os presentes terpolímeros são apresentados abaixo.

Amostra SPF inicial SPF Final % de SPF Após Exposição Após Exposição Controle* 15,26 7,46 48 Presente 13 15,0 11,14 74 tUma formulação de protetor solar umectante comercial de uso diário (Cetaphil SPF 15, Lote 049957, Galderma) é obtida e é completamente misturada com a quantidade especificada de dada presente terpolímero.

Verificou-se que, na concentração 1% p/p com base em sólidos, os presentes terpolímeros proporcionam um melhora significante das propriedades muito resistentes á água de uma formulação de protetor solar.

Exemplo 19. Nível de monômero residual

O presente terpolímero do Exemplo 13 é analisado para o monômero residual vinil imidazol e verificado como contendo 240 ppm por 15 análise de cromatografia de gás quantitativa. O presente exemplo 13 é submetido à fervura até a extração da água (destilação) em três tempos diferentes. A quantidade de vinil imidazol é determinada como sendo de 180 ppm, 154 ppm, e 114 ppm, respectivamente.

A análise cromatográfica de permeação de gel (GPC) é realizada para todas as amostras após a destilação a vapor. As amostras purificadas tem espectros de GPC idênticos, como comparado com uma amostra de terpolímero não purificado original, assim a estrutura dorsal do polímero permanece inalterada após a purificação.

Exemplo 20. Nível de monômero residual O procedimento de purificação do presente exemplo 19 é repetido. Um nível de monômero residual de 50 ppm é obtido .

Exemplo 20. Nível de monômero residual

O procedimento de purificação do presente exemplo 19 é repetido. Um nível de monômero residual de 5 ppm é obtido .

Exemplo 21. Ângulo de contatos de água e propriedades da

superfície

Uma metodologia de teste que utiliza as medições do ângulo de contato de água para quantificar os efeitos sobre as propriedades de superfície de um substrato substituto da pele é empregada. Esta metodologia é 10 usada como uma ferramenta eficaz para otimizar o desenvolvimento do produto, diferenciando o mesmo dentre os produtos para o cuidado da pele, marcas competitivas e a triagem dos polímeros. Ela é descrita no artigo intitulado “Correlating Water Contact angles and Moisturization/Sensory Claims” por Olga V. Dueva-Koganov, Scott Jaynes, Colleen Rocafort, Shaun 15 Barker e Jianwen Mao - Cosmetics & Toiletries, Janeiro 2007, Vol. 122, No. 1, pp. 20-27. Os dados apresentados no gráfico deste artigo mostram que as medições do ângulo de contato podem ser usadas para quantificar e comparar os efeitos dos produtos para o cuidado da pele sobre as propriedades de superfície de um substrato do tipo de pele, e são apresentados em forma 20 tabular abaixo. Os produtos que geram ângulos de contato relativamente baixos tendem a gerar mais reclamações sensoriais com relação ao tato suave e não gorduroso, enquanto os produtos que produzem ângulos de contato relativamente elevados tendem a gerar mais reclamações com relação à umectação a longo prazo.

Âneulos contato % Produtos em A* % Produtos em B** %Produtos em C*** 40:50 100 50 0 50:60 100 40 20 60:70 60 30 60 70:80 70 15 70 80:90 50 0 100 *A = Produtos que são suaves e/ou não gordurosos **B = Produtos que proporcionam 8-12 horas umectação . **C = Produtos que proporcionam 24 horas umectação . Exemplo 22. Medição de Ângulos de contato após aplicação

dos presentes terpolímeros

Os ângulos de contato são medidos instrumentalmente de acordo com o processo de queda estática ou séssil e usando água deionizada como uma solução de sonda e VITRO SKIN que imita as propriedades de superfície da pele humana como um substrato. Um pedaço de substrato hidratado é montado em uma lâmina sem vidro e -secado ar na posição plana com aplicação como lado para cima durante 15 minutos. Ele é usado como uma referência para um substrato não tratado durante as medições de ângulo de contato. Exatamente 0,032 g de soluções aquosas ou dispersões de polímeros de teste são aplicados uniformemente através de uma seção de 4 cm x 4 cm do substrato (sobre o lado de “topografia da pele”). Imediatamente após a aplicação do produto, o produto é esfregado no substrato com um dedo coberto com um protetor. Após isto, o substrato é colocado em uma montagem de lâmina e secado ao ar durante 15 minutos. Antes das medições,

o substrato é removido da montagem de lâmina e cortado em vários pedaços pequenos, que são usados para as medições. O uso de um pedaço de tamanho pequeno é necessário para assegurar sua posição plana sobre a mesa de amostra. Cuidado extra é tomado para assegurar que o lado áspero fique 20 voltado para cima e que a película seja plana. As medições do ângulo de contato são conduzidas de modo expediente - em aproximadamente 1 minuto. As condições de umidade controlada são usadas.

Materiais

DSA-10 Sistema de medição de ângulo de contato de anel,

Krüss Gmb.

VITRO SKIN (N-19), IMS Inc.,

Protetores de dedos de borracha isentos de pós (# 11-392-9B) são disponíveis do Fisher Scientific Catalog.

Os presentes terpolímeros e polímeros resistentes à água competitivos Allianz OPT (ISP) e Dermacryl AQF (National Starch) são avaliados de acordo com a metodologia descrita acima.

Ângulos de contato após a aplicação do polímero

Polímero testado Peso/% em Deso * Ângulo contato. Theta (M)0 g. Controle (Vitro Skin) sem 103,6 Presente exemplo 13 5 60,8 Presente exemplo 13 2,5 62,8 Presente exemplo 13 1 62,7 Presente exemplo 13 0,5 60,3 Presente exemplo 13 0,25 71,3 Allianz OPT 5 109,8 Allianz OPT 2,5 108,6 Allianz OPT 1 111,9 Allianz OPT 0,5 99,7 Allianz OPT 0,25 104,8 Dermacryl AQF 5 116,1 Dermacryl AQF 2,5 117,3 * Indica soluções aquosas da amostra de teste com a porcentagem de sólidos do polímero com base no peso total da solução.

Os presentes terpolímeros e polímeros resistentes à água 5 competitivos demonstram fortes diferenças em seus efeitos sobre as propriedade superficiais de VITRO SKIN. Os resultados apresentados na tabela acima indicam que os presentes terpolímeros podem contribuir potencialmente para um tato suave com a pele - uma característica desejável para os polímeros resistentes à água. Ao contrário - as marcas de nível 10 competitivas (Allianz OPT e Dermacryl AQF) geram primariamente uma modificação hidrofóbica do substrato e são menos prováveis de produzir um tato suave na pele.

Exemplo 23. Características sensoriais de formulações contendo os presentes terpolímeros Formulações do Presente exemplo 14 são preparadas e testadas

para as características sensoriais de acordo com protocolos de teste publicados em: I) ASTM, American Society for Testing and Materials; Annual Book of ASTM Standards, E 1490 -92 (reaprovados em 1997), ou 2) Meilgaard M, Civille G, Carr B (2007), Sensory Evaluation Techniques, CRC Press, 4a. ed.]. Os resultados são dados abaixo.

Características sensoriais Form. A Form. B Form. C Capacidade de espalhar 2 2 2 Tempo usado 3 3 3 Maciez 4 4 4 Brilho 3 3 3 Gorduroso 2 2 2 Pegajosa 2 2 2 Formulação A é presente exemplo 14 sem os terpolímeros adicionados.

Formulação B é presente exemplo 14 com 1 por cento em peso (sólidos) de Exemplo 13. Formulação C é presente exemplo 14 com 2 por cento em peso (sólidos) de Exemplo 13.

Os dados demonstram que os terpolímeros da presente invenção não impactam de modo negativo os parâmetros sensoriais da formulação.

Claims (25)

1. Composição de protetor solar, caracterizada pelo fato de compreender (a) pelo menos um agente de proteção contra UV; (b) pelo menos um terpolímero aleatório de fórmula <formula>formula see original document page 74</formula> em que u, v, w, x, y, e z representam a porcentagem em peso em que cada unidade de repetição ou monômero derivado está contida dentro do terpolímero; u, v, w, x, y, e z acrescentam até um total de 100 por cento em peso com relação ao peso total do terpolímero; y é de cerca de 0 a cerca de 40% em peso do terpolímero; v é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero; u é de cerca de 5% a cerca de 80% em peso do terpolímero; z é de cerca de 0% a cerca de 60% em peso do terpolímero; x é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero; w é de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do terpolímero; * é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de Μ, T, D, E, G, e H são covalentemente ligados a cada outro; M é derivado de pelo menos um monômero de fórmula <formula>formula see original document page 74</formula> catalisador; (II) em que T6, T7, e T8 são Ci-C4alquila ou hidrogênio; Y é uma ligação direta, -O-, -S-, -N(H)- ou -N(Ti)-; Ti é hidrogênio ou CrC4alquila; e J é um átomo de nitrogênio ou carbono; T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero de fórmula em que R5, R6 e R7 podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogênio ou C1-C2Ialquila; R8 é C1-C30 alquila, C6-Ci5cicloalquila, ou C6-Cisarila; referida alquila substituída, referida cicloalquila ou referida arila também podem ser substituídas por um ou mais grupos -OH e/ou NH2-; ou referida alquila ou referida cicloalquila pode ser interrompida por um ou mais grupos -O- e/ou grupos -N(H)-; G é derivado de pelo menos um monômero compreendendo um grupo heterocíclico tendo pelo menos um átomo de nitrogênio no anel básico ou ao qual este grupo heterocíclico é fixado após a polimerização; H é derivado de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno (todos isômeros), diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de dianisidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metilisocianatofenil)metano, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2-metoxiisocianatofenil)metano, 3,5- diisocianato de 1-nitrofenila, éter 4,4'-diisocianatodifenila, éter 3,3'-dicloro.4,4'-diisocianatodifenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila metano, 4,4'diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil. 4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,2-naftaleno, 4-cloro- 1,2-naftaleno, diisocianato de 4-metil-l,2-naftaleno, diisocianato de 1,5- naftaleno, diisocianato de 1,6-naftaleno, diisocianato de 1,7-naftaleno, diisocianato de 1,8-naftaleno, diisocianato de 4-cloro-l, 8-naftaleno, diisocianato de 2,3-naftaleno, diisocianato de 2,7-naftaleno, diisocianato de 1.8-dinitro-2,7-naftaleno, diisocianato de l-metil-2,4-naftaleno, diisocianato de l-metil-5,7-naftaleno, diisocianato de 6-metil-1,3-naftaleno, diisocianato de 7-metil-1,3-naftaleno, diisocianato de 1,2-etano, diisocianato de 1,3- propano, diisocianato de 1,4-butano, 1,3- diisocianato de 2-cloropropano, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1.8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de 1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4- trimetilhexametileno, diisocianatos ou uma mistura dos mesmos, diisocianato derivado de ácido dímero, obtido a partir de ácido linoleico dimerizado, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, diisocianato de éster lisina metílico, bis(2-isocianatoetil) carbonato de bis(2-isocianatoetila) fumarato, diisocianato de m-tetrametilxilileno, e acrilonitrila; e (c) outros ingredientes cosmeticamente aceitáveis, com a condição que T, D, e E serem diferentes de cada outro.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para componente b) fórmula (I) M é derivado de pelo menos um monômero selecionados dentre o grupo consistindo de estireno, alfametilestireno, 2-viniltolueno, 3-viniltolueno, 4-viniltolueno, etilvinilbenzeno e misturas dos mesmos.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para componente b) fórmula (I) T, D, e E são independentemente derivados de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de ciclohexila, (met)acrilato de 2- etilhexila, (met)acrilato de octila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de 2-etil hexila, (met)acrilato de dimetil aminoetila, (met)acrilato de isobomila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de beenila, mono(met)acrilato polipropileno glicol, (met)acrilato de glicidila, mono(met)acrilato de polietileno glicol, mono(met)acrilato de EO-PO- e misturas dos mesmos.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para componente b fórmula (I) G é selecionado dentre o grupo consistindo de vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-metil-Nvinilimidazol, vinilpirrolidona, vinilcarbazol e misturas dos mesmos.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para componente b fórmula (I) G é selecionado dentre o grupo consistindo de l-(2-hidroxietil)-pirrolidina, 2-(l-pirrolidil)-etilamina, 2-( 1 -piperidil)-etilamina, 1 -(2-hidroxietil)-piperidina, 1 -(2-aminopropil)piperidina, N-(2-hidroxietil)-hexametilenimina, 4-(2-hidroxietil)-morfolina, 2- (4-morfolinil)-etilamina, 4-(3-aminopropil)-morfolina, 1-(2-hidroxietil)piperazina, 1 -(2-aminoetil)-piperazina, 1 -(2-hidroxietil)-2-alquilimidazolina, 1 -(3-aminopropil)-imidazol, (2-aminoetil)-piridina, (2-hidroxietil)-piridina, (3 -hidroxipropil)-piridina, (hidroximetil)-piridina, N-metil-2-hidroxi-metilpiperidina, 1 -(2-hidroxietil)-imidazol, 2-amino-6-metoxibenzotiazol, 4- aminometil-piridina, 4-amino-2-metoxipirimidina, 2-mercaptopirimidina, 2- mercapto-benzimidazol, 3-mercapto-1,2,4-triazol, 3-amino-l,2,4-triazol, 2- isopropil-imidazol, 2-etil-imidazol, 4-metil-imidazol, 2-metil-imidazol, 2-etil4-metil-imidazol, 2-fenil-imidazol, 4-nitro-imidazol e misturas dos mesmos.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para componente b) fórmula (I) H é derivado de pelo menos um monômero selecionado dentre o grupo consistindo de diisocianato de tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de tolidina, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de mfenileno, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bisfenileno, diisocianato de 4,4'-bisfenileno, 4,4'-bis(2- metoxiisocianatofenil)metano, 4,4'-diisocianatodifenila éter, 4,4'diisocianatodibenzila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dimetil4,4'-diisocianatodifenila, 2,2'-dicloro-5,5'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodifenila,3,3'-dicloro4,4'-diisocianatodifenila, diisocianato de 1,3-propano diisocianato de 1,4-butano, 1,3-diisocianato de 2-cloropropano-, diisocianato de pentametileno, 1,2-diisocianato de propileno, diisocianato de 1,8-octano, diisocianato de 1,10-decano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de1,16-hexadecano, diisocianato de 1,3- e 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,6- hexametileno, diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametileno, diisocianato de 4,4-diciclohexilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, éster metílico de diisocianato de lisina, diisocianato de m-tetrametilxilileno e misturas dos mesmos.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que y é de cerca de 0,1 a cerca de 35% em peso do terpolímero de fórmula (I); v é de cerca de 5% a cerca de 70% em peso do terpolímero de fórmula (I); u é de cerca de 5% a cerca de 75% em peso do terpolímero de fórmula (I); z é de cerca de 0,1% a cerca de 50% em peso do terpolímero de fórmula (I); χ é de cerca de 1% a cerca de 40% em peso do terpolímero de fórmula (I); e w é de cerca de 0,1% a cerca de 45% em peso do terpolímero de fórmula (I).

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que y é de cerca de 1 a cerca de 30% em peso do terpolímero de fórmula (I); v é de cerca de 5% a cerca de 60% em peso do terpolímero de fórmula (I); u é de cerca de 5% a cerca de 65%) em peso do terpolímero de fórmula (I); z é de cerca de 1% a cerca de 50% em peso do terpolímero de fórmula (I); x é de cerca de 1% a cerca de 30% em peso do terpolímero de fórmula (I); e w é de cerca de 1% a cerca de 40% em peso do terpolímero de fórmula (I).

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que y é de cerca de 5 a cerca de 20% em peso do terpolímero de fórmula (I); v é de cerca de 10% a cerca de 60% em peso do terpolímero de fórmula (I); u é de cerca de 5% a cerca de 60% em peso do terpolímero de fórmula (I); z é de cerca de 1% a cerca de 40% em peso do terpolímero de fórmula (I); x é de cerca de 5% a ce rca de 25% em peso do terpolímero de fórmula (I); e w é de cerca de 5% a cerca de 30% em peso do terpolímero de fórmula (I).

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) tem um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 a cerca de 1 milhão Daltons.

11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) tem um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 a cerca de 500.000 Daltons.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) tem um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 a cerca de 100.000 Daltons.

13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) tem um peso molecular médio ponderai de cerca de 1000 a cerca de 75.000 Daltons.

14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) está presente em uma quantidade de cerca de 0,01 por cento em peso a cerca de 50 por cento em peso com base no peso da composição total.

15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) está presente em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso com base no peso da composição total.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que componente b) fórmula (I) está presente em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 10 por cento em peso com base no peso da composição total.

17. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente a) compreende pelo menos um agente de proteção contra UV selecionado dentre o grupo consistindo de protetores solares orgânicos, protetores solares inorgânicos e misturas dos mesmos.

18. Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que referido protetor solar inorgânico é selecionado dentre o grupo consistindo de óxido de titânio, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio, óxido de cério e misturas dos mesmos.

19. Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que referido protetor solar orgânico é selecionado dentre o grupo consistindo de triazinas, benzotriazóis, benzofenonas, amidas contendo grupo vinila, amidas de ácido cinâmico, benzimidazóis sulfonados e misturas dos mesmos.

20. Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que componente a) está presente em forma micronizada ou não micronizada.

21. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente a) está presente em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 30 por cento em peso com base no peso da composição total.

22. Composição de acordo com a reivindicação 21 caracterizada pelo fato de que componente a) está presente em uma quantidade de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 20 por cento em peso com base no peso da composição total.

23. Composição de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que componente a) está presente em uma quantidade de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 5 por cento em peso com base no peso da composição total.

24. Método para aumentar o fator de proteção solar de uma composição de protetor solar, caracterizado pelo fato de que referido método compreende incorporar na referida composição uma quantidade eficaz de pelo menos um terpolímero aleatório de acordo com a fórmula (I) como definido na reivindicação 1.

25. Método de proteção contra UV melhorada de cabelo e/ou pele de mamífero contra os efeitos danificadores de radiação UV, caracterizado pelo fato de que referido método compreende aplicar à referida pele e/ou referido cabelo uma quantidade eficaz de uma composição de protetor solar como definida na reivindicação 1.