BRPI0514527B1 - Composição herbicida, processo em batelada para preparação de uma solução de sal de glifosato, processo contínuo para preparação de uma composição acabada em forma de uma solução de sal de glifosato e composição herbicida de mistura em tanque - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO HERBICIDA, PROCESSO EM BATELADA PARA PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE SAL DE GLIFOSATO, PROCESSO CONTÍNUO PARA PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ACABADA EM FORMA DE UMA SOLUÇÃO DE SAL DE GLIFOSATO E COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE MISTURA EM TANQUE" Este pedido reivindica o benefício de pedido de patente provisório U.S. N° de Série 60/603,232, depositado em 19 de agosto de 2005, cuja descrição total é incorporada por referência neste relatório.
CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a formulações aquosas concentradas do glifosato herbicida, adequadas para diluição em água para preparar soluções herbicidas para aplicação à folhagem de uma planta para abater ou controlar crescimento da planta. Em particular, a invenção refere-se a essas formulações que apresentam propriedades de manuseio aperfeiçoadas, ANTECEDENTE DA INVENÇÃO
Economias de distribuição de produtos químicos agrícolas, tais como herbicidas em geral e formulações de glifosato em particular, podem ser muito aperfeiçoadas através de provisão de uma alta "carga” de ingrediente ativo na formulação, isto é, a quantidade de ingrediente ativo que pode ser acomodada em um recipiente de dada capacidade Glifosato é um ácido que é relativamente insolúvel em água (1,16% em peso a 2513). Por essa razão ele é típica mente formulado como um sal solúvel em água em solução aquosa, Uma alternativa útil é preparar glifosato como um sal seco em pó ou forma granulada, Por exemplo, uma formulação seca granulada solúvel em água de sal de glifosato de amônio pode apresentar um teor ácido de equivalente de glifosato (a. e.) tão alto quanto de cerca de 86% em peso. Isso parecería à primeira vista proporcionar uma solução excelente para o desafio de acondicionar mais glifosato em um recipiente de dada capacidade. Infelizmente, o benefício de uma formulação seca de glifosato sob este aspecto é mais limitado do que pode-se es- perar, porque tal formulação tende a apresentar baixa densidade aparente. Também, muitos usuários finais e muitos distribuidores preferem um produto líquido devido à flexibilidade no manuseio, desse modo permanece uma necessidade de formulações líquidas de glifosato de alta carga. A patente U.S. Ne 6.544.930 concedida a Wright descreve uma abordagem para satisfazer esse desafio. De acordo com essa abordagem, proporcionou-se uma solução de glifosato aquosa concentrada, predominan-temente na forma de uma ou uma mistura dos sais de potássio e monoeta-nolamônio (MEA) dos mesmos, determinou-se que essa solução tinha uma gravidade específica inesperadamente alta, permitindo mais glifosato a.e. ser transferido para um recipiente de dada capacidade do que foi anteriormente atingível usando o sal de isopropilamônio (IPA) em uso comercial muito difundido, por exemplo, como herbicida RoundufM de Monsanto.
Infelizmente, sal de glifosato de potássio, especialmente quando formulado sob alta concentração em solução aquosa, dá origem a alguns desafios. Por exemplo, onde (como freqüentemente) se deseja co-formular um surfatante com o glifosato, incompatibilidade física do surfatante com o sal de glifosato pode limitar as opções disponíveis. Considerando que uma ampla faixa de tipos de surfatantes seja compatível com o sal de IPA glifosato, apenas poucos tipos verificaram ser compatíveis com o sal de glifosato de potássio, em particular onde o sal está presente sob alta concentração. Ver, Patente U.S. Νδ 6.544.930, coluna 9, linhas 6-13 acima citada.
Publicação de Patente Internacional N9 WO 01/26469 descreve que formulações aquosas de glifosato, incluindo formulações altamente concentradas, podem ser preparadas usando uma mistura de IPA glifosato e sais de amônio sob uma razão ponderai (expressa em uma base a.e. de glifosato) de 80:20 a 97:3. Essas formulações são ditas exibir viscosidade reduzida, levando a maior facilidade de bombeamento e manuseio.
Publicação de Patente Internacional N9 WO 03/013241 propõe, entre outros, uma composição de glifosato que compreende cátions de IPA e de potássio em uma razão molar de 1:10 a 30:1, "mais preferencialmente menor que 15:1, e maior que 1:2", relatavelmente como um meio de aperfei- çoar bioeficácia sobre composições de um único sal de glifosato.
Publicações citadas acima são incorporadas neste relatório por referência.
Considerando a variedade de condições e situações especiais sob as quais herbicidas de glifosato são usados no mundo, permanece uma necessidade de formulações de glifosato concentradas aquosas, incluindo formulações que contêm surfatantes, proporcionar benefícios sob pelo menos algumas dessas condições e situações. Há uma necessidade especial dessas formulações apresentar alta carga de glifosato, por exemplo, pelo menos cerca de 400 g a.e./l.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Verificou-se agora surpreendentemente que adição de uma quantidade menor de sal de IPA glifosato a uma formulação de sal de glifosato de potássio grandemente acentua compatibilidade com surfatantes, e ainda mais surpreendentemente que, com essa adição, compatibilidade a-ceitável de surfatante pode ser mantida sob altas cargas a.e. de glifosato Além disso, tornará evidente da descrição que segue, vários benefícios adicionais inesperados são realizados em pelo menos alguns casos através dessa adição.
Conseqüentemente, é agora proporcionada uma composição herbicida que compreende em solução aquosa uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, em que (a) o glifosato está em forma aniônica acompanhado por cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular em uma quantidade molar total de cerca de 100% a cerca de 120% da quantidade molar do glifosato; (b) os cátions compreendem cátions de potássio e de propilamônio (por e-xemplo, IPA) em uma razão molar de cerca 70:30 a cerca de 90:10; e (c) esses cátions de potássio e de propilamônio juntamente constituem cerca de 90 a 100 por cento molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição. É também proporcionada uma composição como apenas descrita, adicionalmente compreendendo pelo menos um surfatante, em que a ra- zão ponderai de glifosato (expresso como a.e.) para surfatante não é maior que cerca de 10:1.
Em uma modalidade da invenção, uma composição que compreende uma mistura de propilamônio (por exemplo, IPA) e sais de potássio de glifosato adicionalmente compreende como um componente surfatante principal ou único um surfatante que apresenta uma porção polioxietileno que compreende em média pelo menos cerca de 7 unidades de oxido de etileno (OE). Verificou-se que esses surfatantes promovem compatibilidade de mistura em tanque da composição com formulações concentradas em suspensão de co-herbicidas de baixa solubilidade em água tais como atrazi-na, diurona, fluometurona ou prometrina. Conseqüentemente, é proporcionada uma composição herbicida de mistura em tanque que compreende, em um meio aquoso de aplicação, um herbicida de glifosato e um co-herbicida de baixa solubilidade em água, a composição sendo preparada por um processo que compreende mistura em um recipiente adequado com agitação: (i) água em uma quantidade adequada para aplicação a uma planta e/ou a superfície do solo através de pulverização; (ii) uma quantidade herbicidamente eficaz de uma composição aquosa concentrada herbicida que compreende em solução aquosa uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, em que (a) o glifosato está em forma aniô-nica acompanhado por cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular em uma quantidade total molar de cerca de 100% a cerca de 120% da quantidade molar do glifosato; (b) os cátions compreendem cátions de potássio e de propilamônio em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10; e (c) os cátions de potássio e propilamônio juntamente constituem cerca de 90 a 100 por cento molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição; a composição adi-cionalmente compreendendo como um componente surfatante principal ou único um surfatante de polioxietileno amina terciária ou eteramina que compreende uma média de pelo menos cerca de 7 unidades de OE; e (iii) uma quantidade herbicidamente eficaz de uma formulação concentrada em suspensão que compeende o co-herbicida. É ainda adicionalmente proporcionado um processo em batelada para preparar uma solução de sal de glifosato que compreende cátions de potássio e de IPA em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10 e apresenta uma concentração a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, o processo que compreende pelo menos duas etapas. Em uma primeira etapa, ácido de glifosato é adicionado a uma solução de sal de glifosato de potássio que apresenta um ensaio de glifosato de pelo menos cerca de 40% de a.e em peso, para formar uma lama. Em uma segunda etapa, iso-propilamina, em uma quantidade suficiente para neutralizar o ácido glifosato adicionado, é introduzida à lama com mistura até que todo o glifosato seja dissolvido, para formar uma solução de sal de glifosato mista que compreende cátions de potássio e de IPA na razão molar desejada.
Em uma terceira etapa opcional do processo, água é adicionada à solução de sal de glifosato mista para ajustar concentração a.e. de glifosato da solução de sal mista até um nível desejado não menor que cerca de 360 g/l. É ainda adicionalmente proporcionado um processo contínuo para preparação de uma composição acabada em uma forma de uma solução de sal de glifosato que compreende cátions de potássio e de IPA em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10 e apresenta uma concentração a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l. Em uma primeira etapa desse processo, a composição reciclada acabada em um primeiro recipiente é ácido de glifosato continuamente adicionado, com agitação, para formar uma lama. A lama é continuamente transferida para um segundo recipiente, onde, em uma segunda etapa, com agitação contínua da lama, hidróxido de potássio (KOH) e isopropilamina são continuamente adicionados na razão molar desejada e em uma quantidade total suficiente para neutralizar o ácido de glifosato adicionado na primeira etapa. Água é adicionada, se necessário, para ajustar a solução resultante à concentração a.e. de glifosa- to desejada, e a composição acabada resultante é extraída do segundo recipiente. A composição acabada é continuamente dividida em uma primeira corrente que é reciclada ao primeiro recipiente e uma segunda corrente que é removida como produto.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS A figura 1 é um gráfico mostrando viscosidade medida sob 20°C de misturas de glifosato de potássio e sais de IPA, através de comparação com viscosidade predita baseada em viscosidades de sal normal de potássio e sal normal de IPA. A figura 2 é um diagrama de um processo contínuo ilustrativo de uma modalidade da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Em uma modalidade é proporcionada uma composição aquosa herbicida de glifosato concentrado. A composição dessa modalidade toma a forma de uma solução aquosa que compreende uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l. Por exemplo, em certas composições a concentração total a.e. de glifosato não é menor que cerca de 400 g/l. Essas composições desse modo compartilham vantagens de alta carga de glifosato anteriormente descritas para composições de glifosato de potássio na Patente U.S. NB 6.544.930 acima citada.
Por "concentração total a.e. de glifosato" entende-se a concentração de glifosato em todas as formas presentes, expressa como equivalente de ácido. Um limite superior para essa concentração é ditada pelo limite de solubilidade da mistura de sal particular selecionado, mas em ausência de outros ingredientes tal como um surfatante, uma concentração total a.e. de glifosato de até cerca de 650 g/l ou ainda maior pode ser obtida em alguns exemplos. Desse modo, a concentração total a.e. de glifosato de acordo com a presente modalidade pode ilustrativamente ser de cerca de 400 a cerca de 650 g/l, por exemplo, de cerca de 450 a cerca de 600 g/l ou de cerca de 500 a cerca de 600 g/l. A composição da presente modalidade é adicionalmente carac- terizada como segue.
Primeiro, o glifosato é em forma aniônica acompanhado por cá-tions não-anfifílicos de baixo peso molecular em uma quantidade molar total de cerca de 100% a cerca de 120% da quantidade molar do glifosato. Em outras palavras, a composição apresenta uma razão molar de ânions de glifosato para cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular de cerca de 1:1,0 a cerca de 1:1,2. Isso em si próprio não é incomum; formulações comerciais baseadas no sal de IPA de glifosato são comumente, não mais de cerca de 5% a cerca de 10% superaminadas (isto é, compreendem cátions de IPA em uma quantidade molar de cerca de 105% a cerca de 110% da quantidade molar de glifosato) e o ingrediente ativo dessas formulações é freqüente-mente referido como "glifosato mono(isopropilamônio)" para refletir uma razão molar glifosato/IPA próxima a 1:1. Uma razão molar de ânions para cátions substancialmente menor que cerca de 1:1,0, sob altas concentrações exigidas pela presente invenção, é fortemente desvantajosa devido a promoção de precipitação de ácido glifosato. Aumento na razão molar de ânions para cátions substancialmente acima de 1:1,2 não apenas adiciona custos desnecessários através do excesso resultante das espécies catiônicas usadas, mas podem reduzir o limite superior de solubilidade da mistura de sal, especialmente na presença de surfatante. Sabe-se também que razões molares maiores de glifosato/cátions podem, sob altas concentrações, levar a aumento na viscosidade (ver, por exemplo, Publicação de Pedido de Patente U.S. Ns 2003/0125209, incorporada neste relatório por referência). Desse modo, para prática da presente invenção, uma quantidade molar total de cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular de cerca de 100% a cerca de 120% da quantidade molar de glifosato é altamente desejável. A quantidade molar total de cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular pode ilustrativamente ser de cerca de 100% a cerca de 115%, ou cerca de 105% a cerca de 110%, da quantidade molar do glifosato. O termo "cátion não-anfifílico de baixo peso molecular" neste relatório distingue os cátions de presente interesse de entidades catiônicas de peso molecular maior que podem ser contribuídos por certos surfatantes tais como surfatantes de polioxietileno aminas terciárias, eteraminas e amô-nio quaternário. Entender-se-á, portanto, que essas entidades de pesos moleculares maiores, mesmo se presentes, não devem ser incluídas em qualquer cálculo de quantidade molar total de cátions para fins da invenção. Cá-tions não-anfifílicos de baixo peso molecular ilustrativamente incluem cátions de metais alcalinos tais como cátions de potássio e de sódio, cátions de amônio, cátions de amônio orgânico tais como cátions de propilamônio (n-propilamônio e isopropilamônio), mono e dietanolamônio e cátions de sul-fònio orgânico tais como cátions trimetilsulfônio.
Segundo, os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular presentes em uma composição da presente modalidade compreendem cátions de potássio e de propilamônio em uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10.
Os cátions de propilamônio podem consistir totalmente em cátions de n-propilamônio, totalmente em cátions de isopropilamônio, ou de uma mistura dos mesmos em qualquer razão desejada.
Será observado que a razão molar de cátions de potássio para cátions de propilamônio de acordo com a presente modalidade situa-se fora da faixa "preferida" de WO 03/013241 acima citada, que relata uma razão molar de IPA/potássio "maior que 1:2", equivalente a uma razão molar de potássio/propilamônio menor que 67:33.
Sob uma razão molar de potássio para propilamônio menor que cerca de 70:30, torna-se mais difícil proporcionar uma composição de armazenagem estável com alta carga de glifosato conforme desejado neste relatório. Sob uma razão molar maior que cerca de 90:10, as vantagens de compatibilidade de surfatante são reduzidas. Desse modo, para prática da presente invenção, uma razão molar de cátion de potássio/propilamônio de cerca de 70:30 a cerca de 90:10 é altamente desejável. A razão molar de cátions de potássio para propilamônio (por e-xemplo, IPA) pode ilustrativamente ser de cerca de 2,5:1 a cerca de 7,5:1 (isto é, cerca de 71:29 a cerca de 88:12), por exemplo, cerca de 3:1 a cerca de 6:1 (isto é, 75:25 a cerca de 86:14). Em várias modalidades, a razão mo- lar de cátions de potássio para propilamônio (por exemplo, IPA) é de cerca de 75:25 a cerca de 85:15, ou cerca de 77:23 a cerca de 83:17, ilustrativamente cerca de 80:20.
Terceiro, os cátions de potássio e de propilamônio presentes em uma composição da presente modalidade juntamente constituem cerca de 90 a 100 por cento molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição. Em outras palavras, outros cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular tais como cátions de sódio, de amônio ou MEA podem opcionalmente estar presentes, até no máximo de cerca de 10 por cento molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular. Presença de quantidades maiores desses outros cátions pode levar a dificuldades em obter a alta carga desejada e/ou a compatibilidade de surfatante reduzidas.
Ilustrativamente, cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular diferentes de potássio e de propilamônio constituem não mais de cerca de 5 por cento molar, por exemplo, não mais de cerca de 2 por cento molar, de todos esses cátions presentes. Uma composição da invenção pode ser substancialmente livre de cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular diferentes de cátions de potássio e de propilamônio.
Embora uma composição da invenção possa consistir essencialmente em não mais do que a mistura acima descrita de sais de glifosato em solução aquosa, vantagens da invenção tornam-se particularmente grandes quando um ou mais surfatantes são também incluídos na composição em uma quantidade agronomicamente útil.
Uma "quantidade agronomicamente útil" significa uma quantidade suficiente do surfatante ou surfatantes que proporciona um benefício em termos de eficácia herbicida aperfeiçoada através de comparação com um surfatante com falta de uma composição de glifosato de outra maneira similar. O que constitui uma quantidade agronomicamente útil depende do(s) surfatante(s) particular(es) selecionado(s), da espécie de planta a ser tratada com a compsição herbicida, aplicação de volume de pulverização, meio ambiente e outros fatores. Tipicamente, uma quantidade mínima agronômica- mente útil é de cerca de 1 parte em peso de surfatante total por 10 partes em peso de equivalente de ácido glifosato.
Desse modo, em uma modalidade, é proporcionada uma composição herbicida conforme descrita acima, adicionalmente compreendendo pelo menos um surfatante, em que a razão ponderai a.e. de glifosato para surfatante total não é maior que cerca de 10:1, por exemplo, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1. Ilustrativamente, a razão ponderai a.e. de glifosato para surfatante total é de cerca de 2,5:1 a cerca de 8:1, por exemplo, de cerca de 3:1 a cerca de 6:1. A escolha de surfatante ou surfatantes não é limitadamente crítica. Aquele versado no estado da técnica será capaz de selecionar um surfatante adequado ou mistura de surfatantes dentre aqueles conhecidos para acentuar eficácia herbicida de glifosato através de experimento rotineiro baseado na informação proporcionada neste relatório e na literatura pertencente a formulações de glifosato. Ver, por exemplo, surfatantes descritos como componentes de formulações de glifosato nas patentes e publicações individualmente citadas abaixo, cada uma incorporada neste relatório como referência.
Patente U.S. N9 6.455.473 concedida a Wright.
Publicação de Patente Internacional N9 WO 99/21424.
Publicação de Patente Internacional N9 WO 01/89302. WO 03/013241 acima citada. O(s) surfatante(s) pode(podem) estar presente(s) na solução (por exemplo, solução micélica) e/ou na dispersão estável, por exemplo, como uma suspensão, emulsão ou microemulsão, na composição.
Um surfatante que é um "componente tensoativo principal ou único" neste relatório constitui cerca de 50% a 100% em peso de todos os surfatantes presentes na composição. Para a presente finalidade, o peso ou a concentração de um componente surfatante conforme definido neste relatório não inclui compostos não-anfifílicos que são algumas vezes introduzidos com o componente surfatante, tais como água, isopropanol ou outros solventes, ou glicóis, tais como etileno glicol, propileno glicol ou polietileno glicóis.
Em uma modalidade, a composição compreende um ou mais surfatantes cada um apresentando uma estrutura molecular que compreende: (a) uma porção hidrofóbica que apresenta um até uma pluralidade de grupos C3.18 hidrocarbila ou hidrocarbilideno alifáticos, alicíclicos ou aromáticos unidos juntamente por 0 a cerca de 7 ligações selecionadas de ligações de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster e amida, a porção hidrofóbica apresentando no total de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono; e (b) uma porção hidrofílica que compreende: (i) um grupo amino que é catiônico ou que pode ser protonado a tornar-se catiônico, apresentando ligado diretamente a ele 0 a 3 grupos oxietileno ou cadeias de polioxietileno, tais como grupos oxie-tileno e cadeias de polioxietileno que compreendem em média não mais de que cerca de 15 unidades de oxietileno por molécula de surfatante; e/ou (ii) um grupo glicosídeo ou poliglicosídeo que compreende em média não mais de cerca de 2 unidades de glicosídeo por molécula de surfatante; a porção hidrofóbica sendo covalentemente ligada (1) diretamente a um grupo amino da porção hidrofílica; (2) mediante uma ligação com éter que incorpora um átomo de oxigênio de um grupo oxietileno ou de uma unidade terminal oxietileno de uma cadeia de polioxietileno da porção hidrofílica; ou (3) mediante uma ligação de éter a uma unidade de glicosídeo da porção hidrofílica.
De acordo com a presente modalidade, duas subclasses de surfatantes, definidas por fórmulas (I) e (II) abaixo, podem ser particularmente úteis.
Um componente principal ou único pode compreender um ou mais compostos que apresentam, sob um pH de cerca de 4, fórmula (I): [R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(0/u)rOH]s [A]t (I) onde R1 é hidrogênio ou Cms hidrocarbila, cada X é independentemente uma ligação com éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster ou amida, cada R2 é independentemente C3.6 hidrocarbilideno, m é um número médio de 0 a cerca de 8 de tal modo que 0 número total de átomos de carbono em R1-(XR2)m é de cerca de 8 a cerca de 24, n é um número médio de 0 a cerca de 5, R3 e R4 são, independentemente, hidrogênio ou C14 alquila, pé2a4, qéOoul, gíu é uma unidade de fórmula (referida neste relatório como uma unidade glicosídica), r é um número médio de cerca de 1 a cerca de 2, A é uma entidade aniônica, e s é um número inteiro de 1 a 3 e t é 0 ou 1 de tal modo que neutralidade elétrica fosse mantida.
Um componente surfatante principal ou único pode compreender um ou mais compostos que apresentam, sob um pH de cerca de 4, fórmula (II): onde R1, X, R2, m, η, A, s e t são como definidos acima para fórmula (I), R5 é hidrogênio, C-m alquila, benzila, um grupo óxido aniônico ou um grupo aniô-nico -(CH2)uC(0)0 onde u é 1 a 3, R6 e R7 são, independentemente hidrogênio, C1.4 alquila, C2-4 adia ou grupos C1.4 ácido carboxílico ou ésteres C1-4 alquílicos de grupos ácido C-m carboxílico, e x e y são números médios de tal modo que x + y + n não é maior que cerca de 15.
Surfatantes que se conformam às fórmulas (I) e (II) acima incluem sem restrição aqueles que são ou podem ser descritos como alquil poli-glicosídeos, alquilaminoglicosídeos, polioxietileno alquilaminas, polioxietileno alquileteraminas, sais de alquiltrimetilamônio, sais de alquildimetilbenzilamô-nio, sais de polioxietileno N-metil alquilamônio, sais de polioxietileno N-metil alquileteramônio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietileno alqui-lamina, óxidos de polioxietileno alquileteramina, alquilbetaínas, alquilamido-propilaminas e similares. A palavra ou palavra parcial "alquila" conforme u-sada nesse parágrafo reflete uso comum no estado da técnica e significa hidrocarbila Ce-18 alifática, saturada ou insaturada, linear ou ramificada.
Quando um "número médio" máximo ou mínimo é relacionado neste relatório com referência a uma característica estrutural de um surfatan-te tal como unidades de oxietileno ou glicosídeo, deve-se entender que o número inteiro dessas unidades em moléculas individuais em uma preparação de surfatante tipicamente varia em uma faixa que pode incluir números inteiros maiores que o "número médio" máximo ou menores que um "número médio" mínimo que não seja zero. A presença em uma composição de moléculas de surfatantes individuais que apresentam um número inteiro dessas unidades externas, a faixa estabelecida de "número médio" não remove a composição do escopo das presentes modalidades, contanto que o "número médio" seja dentro da faixa estabelecida e outras exigências sejam satisfeitas.
Tipos de surfatantes ilustrativos que podem ser úteis em composições da invenção incluem aqueles classificados como tipos A a F abaixo.
Tipo A: surfatantes que correspondem à fórmula (I) onde R1, é uma cadeia Ce-ie hidrocarbila alifática, m, n e q são 0, s é 1 e t é 0. Esse tipo inclui diversos surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como alquilpoliglicosídeos ou APGs. Exemplos adequados são comercializados por Cognis como Agrimutw PG-2069 e AgrimuP PG-2067.
Tipo B: surfatantes que correspondem à fórmula (II) onde R1 é uma cadeia C8-ie hidrocarbila alifática e m é 0. Nesse tipo, R1 isolado pode ser considerado a porção hidrofóbica do surfatante e é ligado diretamente à função amino, como em alquilaminas, ou através de uma ligação com éter formada pelo átomo de oxigênio de um grupo oxietileno ou o átomo de oxi- gênio terminal de uma cadeia polioxietileno, como em certas alquileterami-nas. Subtipos ilustrativos que apresentam diferentes porções hidrofílicas incluem aqueles classificados como subtipos B1 a B5 abaixo.
Subtipo B1: x e y são 0, R5 e R6 são, independentemente, C1.4 alquila, R7 é hidrogênio e t é 1. Esse subtipo inclui (onde R5 e R6 são metila) diversos surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como alquildimetilaminas. Exemplos adequados são dodecildimetilamina, disponível por exemplo de Akzo-Nobel como Armeen® DM12D, e cocodimetilamina e sebodimetilamina, disponível, por exemplo, de Ceca como Noram® DMC D e Noram® DMS D, respectivamente. Esses surfatantes são geralmente proporcionados em forma não-protonada, 0 ânion A não sendo suprido com o surfatante. Gontudo, em uma formulação de sal de glifosato sob um pH de cerca de 4-5, o surfatante será protonado e reconhecerá que o ânion A pode ser glifosato, que é capaz de formar sais dibásicos.
Subtipo B2: x e y são 0, R5, R6 e R7 são, independentemente C-i. 4alquila e t é 1. Esse subtipo inclui (onde R5, R6 e R7 são metila e A é um íon cloreto) diversos surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como cloretos de alquiltrimetilamônio. Um exemplo adequado é cloreto de cocoalquiltrimetilamônio, disponível por exemplo, de Akzo-Nobel como ArquacFc.
Subtipo B3: x e y são números médios tal que x + y é pelo menos 2, R6 e R7 são hidrogênio e t é 1. Esse subtipo inclui surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como polioxietileno de alquilaminas (onde n é 0 e R5 é hidrogênio), certos cloretos de polioxietileno de alquileteraminas (onde n é 1-5 e R5 é hidrogênio), cloretos de polioxietileno N-metilalquilamônio (onde n é 0, R5 é metila e A é um íon cloreto) e certos cloretos de polioxietileno N-metil alquiletera-mônio (onde n é 1-5, R5 é metila e A é um íon cloreto). Exemplos adequados são polioxietileno (2) cocoamina, polioxietileno (5) seboamina e polioxietileno (10) cocamina, disponível, por exemplo, de Akzo-Nobel como Ethomeen® C/12, Ethomeen® T/15 e Ethomeen® C/20, respectivamente; um surfatante que se conforma, quando seu grupo amina não é protonado, à fórmula (III): onde R1 é C12-14 alquila, n é 3 e x + y apresenta um valor médio de cerca de 5, conforme descrito na Patente U.S. N9 5.750.468 concedida a Wright e outros, incorporada neste relatório por referência; e cloreto de polioxietileno (2) N-metil cocoamônio e cloreto de polioxietileno (2) N-metil estearilamônio, disponível, por exemplo, de Akzo-Nobel como Ethoquatf C/12 e EthoquadP 18/12, respectivamente. Em casos onde R5 é hidrogênio, isto é, em amina terciária quando oposta a surfatantes de amônio quaternário, o ânion A é tipicamente não suprido com o surfatante. Contudo, em uma formulação de sal de glifosato sob um pH de cerca de 4-5, o surfatante será protonado e reconhecerá que o ânion A pode ser glifosato, que é capaz de formar sais dibásicos. Em uma submodalidade, um componente de surfatante único ou principal é um surfatante de polioxietileno alquilamina onde né0ex + yé2 a cerca de 8, conforme descrito na Patente U.S. N9 5.668.085 concedida a Forbes e outros, incorporada neste relatório como referência. Em uma outra submodalidade um componente surfatante único ou principal é um surfatante de polioxietileno de alquilamina onde néOex + yéde cerca de 7 a cerca de 15, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 12, opcionalmente acompanhado por uma quantidade menor de um surfatante de polioxietileno de al-quilamina onde né0ex + yé2a cerca de 5. Um exemplo adequado é polioxietileno (10) seboamina, opcionalmente misturado com uma quantidade menor de polioxietileno (2) cocoamina.
Em uma variante de subtipo B3, R6 e R7 são diferentemente hidrogênio. Por exemplo, 0 surfatante de fórmula (III) é um membro de uma classe que se conforma à fórmula (llla): onde R1, n, x e y são como definidos acima, e R6 e R7 são, independente- mente, selecionados de hidrogênio, C1-4 alquila, C2-4 acila e grupos C-μ ácido. carboxílico e C1.4 ésteres alquílicos de grupos C1-4 ácido carboxílico. Ilus-trativamente, R6 e R7 são os mesmos e são selecionados de grupos -H, -CH3, -C2H5, -CH(CH3)2, -COOH, -COOCH3, -COOC2H5i -ch2cooh, -CH2COOCH3 e -CH2COOC2H5.
Subtipo B4: R5 é um grupo oxido aniônico e t é 0. Esse subtipo inclui surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como óxidos de alquildimetilamina (onde n, x e y são 0, e R6 e R7 são metila), óxidos de alquileterdimetilamina (onde n é 1-5, x e y são 0, e R6 e R7 são metila), óxidos de polioxietileno alquilamina (onde n é 0, x + y é pelo menos 2, e R6 e R7 são hidrogênio) e certos óxidos de polioxietileno alquileteramina (onde n é 1-5, x + y é pelo menos 2, e R6 e R7 são hidrogênio). Exemplos adequados são óxidos de cocodimetilamina e óxidos de polioxietileno (2) cocoamina, disponível por exemplo de Akzo-Nobel como Tlromox® DMC e Aromo)^ C/12, respectivamente.
Subtipo B5: R5 é um grupo acetato, x e y são 0 e t é 0. Esse sub-tipo inclui surfatantes comerciais coletivamente conhecidos no estado da técnica ou referidos neste relatório como alquilbetaínas (onde n é 0 e R6 e R7 são metila) e certas alquileterbetaínas (onde n é 1-5 e R6 e R7 são metila). Um exemplo adequado é cocobetaína, disponível, por exemplo, de Cog-nis como Ve/vetex® AB-45.
Tipo C: surfatantes correspondentes à fórmula (II), onde R1 é uma cadeia Ce-is hidrocarbila alifática, m é 1, X é uma ligação com éter, R2 é n-propileno e n é 0. Nesse tipo, R1 juntamente com OR2 pode ser considerado a porção hidrofóbica do surfatante que é ligada diretamente pela ligação R2 à função amino. Esses surfatantes são uma subclasse de alquileterami-nas conforme descritos na Patente U.S. NB 5.750.468. acima citada. Subti-pos ilustrativos apresentam as diferentes porções hidrofílicas exemplificadas em subtipos B1 a B5 acima. Exemplos adequados são um surfatante que se conforma, quando seu grupo amina não é protonado, à fórmula (IV): e um surfatante que se conforma à fórmula (V): e um surfatante que se conforma à fórmula (VI): onde, em cada uma das fórmulas (IV), (V) e (VI), R1 é C10-13 alquila (por e-xemplo, isodecila, isotridecila ou cocoalquila) e x + y apresenta um valor médio de cerca de 5, conforme descrito na Patente U.S. N9 5.750.468 acima citada.
Tipo D: surfatantes que se conformam à fórmula (II), onde R1 é uma cadeia C8-ie hidrocarbila alifática, m é 1-5, cada XR2 é um grupo -OCH(CH3)CH2- e n é 0. Nesse tipo, R1 juntamente com o(s) grupo(s) -OCH(CH3)CH2- pode ser considerado a porção hidrofóbica do surfatante que é ligada diretamente à função amino. Esses surfatantes são uma sub classe adicional de alquileteraminas conforme descritos na Patente U.S. Ns 5.750.468 acima citada. Subtipos ilustrativos apresentam as diferentes metades hidrofóbicas exemplificadas em subtipos B1 a B5 acima. Um exemplo adequado é um surfatante que se conforma, quando seu grupo amina não é protonado, à fórmula (VII): onde R1 é Ci2-i5 alquila e x + y apresenta um valor médio de cerca de 5, con- forme descrito na Patente U.S. NB 5.750.468 acima citada. O surfatante de fórmula (VII) é um membro de uma classe que se conforma à fórmula (Vila): onde R1, x e y são como definidos acima, e R6 e R7 são, independentemente, selecionados de hidrogênio, C1-4 alquila, C2-4 acila e grupos C1.4 ácido carboxílico e Ci^ésteres alquílicos de grupos C-m ácido carboxílico. Ilustrati-vamente, R6 e R7 são os mesmos e são selecionados de grupos -H, -CH3, -C2H5, -CH(CH3)2l -COOH, -COOCH3i - COOC2H5, -CH2COOH, -CH2COOCH3 e -CH2COOC2H5.
Tipo E: surfatantes que correspondem à fórmula (II), onde R1 é uma cadeia C3-18 hidrocarbila alifática, m é 1, X é uma ligação amida, R2 é n-propileno enéO. Nesse tipo, R1 juntamente com XR2 pode ser considerado a porção hidrofóbica do surfatante que é ligado diretamente pela ligação R2 à função amino. Comumente, x e y são 0, R5 é hidrogênio ou C1-4 alquila, R6 e R7 são, indêpendentemente, C1.4 alquila e t é 1. Um exemplo adequado é propionato de cocoamidopropil dimetilamina, disponível, por exemplo, de Mclntyre como Mackalene® 117.
Tipo F: surfatantes que correspondem à fórmula (II), onde R1 é hidrogênio, m é 3-8 e cada XR2 é um grupo -OCH(CH3)CH2-. Nesse tipo, a cadeia de poliéter de grupos -OCH(CH3)CH2- (uma cadeia polioxipropileno) pode ser considerada a porção hidrofóbica do surfatante que é ligado diretamente ou via uma ou mais unidades de oxietileno à função amino. Comumente x e y são 0, R5, R6 e R7 são, independentemente, C1-4 alquila e t é 1. Esses surfatantes são uma sub classe de surfatantes de polioxipropileno de amônio quaternário conforme descrito na Patente U.S. NB 5.652.197 concedida a Claude e outros, incorporada neste relatório como referência. Em um exemplo adequado, m é 7, n é 1, R5, R6 e R7 são metila e A é um íon cloreto.
Em surfatantes de quaisquer dos tipos acima onde t é 1, A pode ser qualquer ânion adequado, por exemplo, cloreto, brometo, iodeto, sulfato, etossulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartarato ou, conforme indicado acima, glifosato.
Em uma outra modalidade, um componente surfatante principal ou único compreende um surfatante sarcosinato de N-(C8.i8) acila conforme descrito na WO 99/21424 acima citado. Exemplos adequados são sarcosina-tos de N-lauroíla, N-cocoíla, N-oleoíla e N-estearoíla.
Em uma outra modalidade, pelo menos um surfatante está presente na composição, selecionado do grupo que consiste em aminas graxas de polioxietileno que apresenta 2 a cerca de 12 rnols de oxido de etileno por mol de amina graxa, alquileteraminas, surfatantes de amônio quaternário, alquilfenóis polioxietileno, alquil poliglicosídeos, alquilbetaínas, óxidos de alquilamina e misturas dos mesmos.
Composições da invenção podem opcionalmente conter ingredientes inativos herbicidamente adicionais tais como agentes moduladores de pH (por exemplo, acidificação, basificação e/ou agentes de tamponamento), agentes desespumantes, agentes antiderivação, agentes de coloração e similares. Esses ingredientes adicionais devem ser selecionados a fim de não exigir redução de concentração de glifosato a. e. abaixo de cerca de 360 g/l, nem significativamente comprometer estabilidade física sob alta concentração a.e. de glifosato, nem antagonizar atividade herbicida da composição a um grau inaceitável.
Composições da invenção podem opcionalmente conter um ou mais herbicidas adicionais (isto é, diferentes de glifosato). Na prática, sob as altas concentrações de glifosato a. e. das presentes composições, a quantidade de um segundo herbicida que pode ser acomodado em uma formulação estável é preferivelmente limitada, mas em certas situações uma pequena quantidade de um herbicida tal como glufosinato, uma imidazolinona ou uma sulfoniluréia pode ser útil.
Composições aquosas altamente concentradas de glifosato de potássio exibem viscosidade relativamente baixa e alta densidade através de comparação com composições de glifosato de IPA que apresenta concen- tração igual a.e. de glifosato. Contudo, glifosato de potássio é muito menos compatível com uma ampla faixa de surfatantes que glifosato de IPA, tornando o sal de potássio menos útil para preparação de formulações que contêm surfatantes com alta carga de glifosato. É surpreendente e inesperado, portanto, que através de mistura de uma quantidade relativamente pequena de glifosato de IPA com glifosato de potássio de acordo com a presente invenção, uma formulação de glifosato aquosa altamente concentrada pode ser preparada apresentando propriedades de viscosidade e densidade favoráveis, ainda capaz de conter uma quantidade agronomicamente útil de qualquer uma, de uma ampla faixa de surfatantes que são pobremente compatíveis com glifosato de potássio isolado.
Uma composição aquosa concentrada contendo uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10 e sob uma concentração total a.e. de glifosato ilustrativamente de cerca de 400 a cerca de 600 g/l de acordo com a invenção, sem ou com surfatante, pode exibir um ponto de congelação menor que uma composição de sal de potássio comparativa. No presente contexto, uma "composição de sal comparativa" é aquela similar em todas as relações, incluindo concentração a.e. de glifosato e teor de surfatante, à composição da invenção, exceto que todo o glifosato esteja presente conforme o sal indicado.
Além disso, uma composição aquosa concentrada contendo uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10 e sob uma concentração total a.e. de glifosato ilustrativamente de cerca de 400 a cerca de 600 g/l de acordo com a invenção, sem ou com surfatante, pode exibir um ponto de derramamento menor que uma composição de sal de potássio comparativa. Por "ponto de derramamento" entende-se uma baixa temperatura que a composição é congelada ou muito viscosa para ser prontamente derramada de um recipiente.
Além disso, uma composição aquosa concentrada contendo uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10 e sob uma concentração total a.e. de glifosato ilustrativamente de cerca de 400 a cerca de 600 g/l de acordo com a invenção, com ou sem surfatante, pode exibir, sob qualquer temperatura selecionada acima do ponto de derramamento, viscosidade menor que uma composição de sal de IPA comparativa. Isso é uma vantagem particularmente notável onde grandes volumes da composição concentrada são transferidos por meio de gravidade ou através de bombeamento, especialmente sob baixas temperaturas como podem ocorrer no princípio da primavera.
Surpreendentemente, como mostrado na figura 1, soluções de glifosato mistas concentradas de sais de potássio e de IPA mostraram apresentar baixa viscosidade do que seriam preditas das viscosidades de soluções de sal de potássio e sal de IPA normais. Os dados na figura 1 são derivados de misturas de sal de glifosato de IPA concentrado (46,0% a.e.) e sal de glifosato de potássio concentrado (47,4% a.e.) Através de ínterpolação no gráfico da figura 1, pode-se observar que uma mistura compreendendo cerca de 20% molar de IPA (e cerca de 80% molar de potássio) apresenta uma viscosidade que teria de ser predita para uma mistura compreendendo apenas cerca de 10% molar de IPA. Em outras palavras, o efeito na viscosidade em adicionar uma quantidade relativamente pequena de sal de IPA a sal de potássio é muito menor que o esperado. Uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10 e sob uma concentração total a.e. de glifosato ilustrativamente de cerca de 400 a cerca de 600 g/l de acordo com a invenção, portanto, substancialmente possui as vantagens de baixa viscosidade de sal normal de potássio.
Em várias modalidades, uma composição da invenção na ausência de surfatante apresenta uma viscosidade sob 0°C não maior que cerca de 300 cP, não maior que cerca de 200 cP, não maior que cerca de 150 cP, ou não maior que cerca de 100 cP. Em cargas a.e. de glifosato maiores que cerca de 400 g/l, por exemplo, cerca de 360 g/l, vantagens de viscosidade sob baixa temperatura de uma formulação de sal mista conforme descrita neste relatório sobre uma composição de glifosato normal de IPA são menos pronunciadas do que sob cargas maiores, mas podem ainda ser suficientes a proporcionar um benefício útil.
Além disso, uma composição aquosa concentrada contendo uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de cerca 70:30 a cerca de 90:10 e sob uma concentração total a.e. de glifosato de cerca de 400 a cerca de 600 g/l de acordo com a invenção, com ou sem surfatante, pode exibir maiores densidades do que uma composição de sal de IPA comparativa. Desse modo, um dado peso a.e. de glifosato pode ser acomodado em um volume menor do que é exigido para a composição comparativa. Em cargas a.e. de glifosato menores que cerca de 400 g/l, por exemplo, de cerca de 360 g/l, vantagens da densidade de uma formulação de sal mista conforme descrita neste relatório sobre uma composição de glifosato normal de IPA são menos pronunciadas do que sob cargas maiores, mas podem ainda ser suficientes a proporcionar um benefício útil.
Incompatibilidade de surfatantes com uma solução de sal de glifosato concentrada pode ser expressa de várias maneiras, mas geralmente resulta na perda de estabilidade física, sob baixas ou, mais particularmente, sob altas temperaturas. Como formulações de glifosato são exigidas ser armazenadas em uma ampla faixa de condições de temperatura, essa perda de estabilidade física é altamente indesejável.
Uma medida de estabilidade física particularmente útil para formulações de sais de glifosato aquosas concentradas contendo surfatante é ponto de turvação. Ponto de turvação é uma medida da temperatura máxima na qual uma formulação específica forma uma solução de fase única. Sob temperaturas acima do ponto de turvação, o surfatante separa-se da solução, inicialmente como uma dispersão nebulosa ou de névoa, e, sob duração, como uma fase distinta geralmente elevando à superfície da solução. Ponto de turvação de uma composição pode ser determinado aquecendo a composição até que a solução torne-se enevoada, e em seguida permitindo que a composição resfrie, com agitação, enquanto sua temperatura é continuamente monitorada. Uma leitura da temperatura tomada quando a solução torna-se clara é uma medida de ponto de turvação. 0 que constitui um ponto de turvação aceitável é arbitrário, mas para a maioria dos propósitos o ponto de turvação não deve ser menor que cerca de 45°C, por exemplo, não menor que cerca de 50°C, não menor que cerca de 55°C, ou não menor que cerca de 60°C. Desse modo, por uma definição, um surfatante que é aceitavelmente ''compatível" em uma composição de glifosato aquosa concentrada da invenção é aquele que, quando presente em uma composição de 360 g de a.e./l sob uma razão glifosato a.e./surfatante de 10:1 em peso, exibe um ponto de turvação não menor que cerca de 45°C. Outras, mais rigorosas, definições de compatibilidade podem ser apresentadas especificando uma concentração maior a.e. de glifosato, por exemplo, de 400 g a.e. de glifosato/l, uma razão menor a.e. de glifosa-to/surfatante (isto é, maior concentração de surfatante para uma dada concentração a.e. de glifosato) e/ou um maior ponto de turvação.
Deve-se observar que onde nenhum ponto de turvação existe ou onde um ponto de turvação não pode ser determinado porque a composição permanece uma solução de fase única na temperatura mais alta testada (tipicamente cerca de 95°C), para os propósitos das definições acima, a composição é suposta apresentar um ponto de turvação de > 95°C.
Surpreendentemente, vários surfatantes que são conhecidos ser incompatíveis com glifosato de potássio não obstante exibe pontos de turvação aceitáveis em composições aquosas concentradas da presente invenção, em alguns casos quando a razão a.e. de glifosato/surfatante é tão baixa como 4:1. Métodos de uso de formulações herbicidas de glifosato são bem conhecidos no estado da técnica. Uma composição aquosa concentrada da invenção pode ser diluída em um volume apropriado de água para proporcionar uma composição de aplicação que pode em seguida ser aplicada, por exemplo, através de pulverização, à folhagem de plantas tais como ervas silvestres a serem abatidas ou controladas. Para a maior parte dos propósitos, uma composição de aplicação, por exemplo, uma composição de tanque de pulverização, é aplicada em uma taxa a.e. de glifosato de cerca de 0,1 a cerca de 5 kg/ha, ocasionalmente maior. Taxas típicas a.e. de glifosato para controle de plantas gramíneas e plantas de folhas amplas anuais e perenais são de cerca de 0,3 a cerca de 1,5 kg/ha. Uma composição da invenção pode ser aplicada em qualquer volume de água conveniente, mais tipicamente, de cerca de 50 a cerca de 1.000 l/ha. Não é um objetivo da presente invenção proporcionar eficácia herbicida acentuada, quando é dita proporcionar, por exemplo, através das formulações descritas na WO 03/013241. É possível que uma composição da invenção que apresenta uma mistura de saís de glifosato de potássio e de IPA possa exibir eficácia maior em espécies vegetais particulares sob condições particulares do que uma composição similar que apresenta apenas glifosato de potássio ou apenas glifosato de IPA, mas que não é uma exigência neste relatório. Em geral, uma composição da invenção pode-se esperar exibir bioeficácia, sobre uma ampla faixa de espécies e condições, que é comparável a formulações de sal normal de potássio ou sal normal de IPA, nas mesmas taxas a.e. de glifosato e na presença dos mesmos surfa-tantes.
De acordo com uma modalidade, no método de uso descrito a-cima, uma composição de aplicação é preparada através de mistura em tanque de uma composição de glifosato da invenção com um co-herbicida de baixa solubilidade em água. Esse co-herbicida pode ser suprido, por exemplo, em forma de uma formulação em suspensão concentrada. Mistura em tanque é de grande benefício onde dois ou mais herbicidas devem ser aplicados à mesma área de terra, à medida em que ela permite grande economia de tempo e custo de combustível através de comparação com produção de duas passagens sobre a mesma área para aplicar os herbicidas um após o outro.
Muitas formulações de herbicida em suspensão concentradas exibem pobre compatibilidade de mistura em tanque com formulações de glifosato contendo surfatante, em particular formulações de glifosato de potássio que contêm surfatante. Pobre compatibilidade pode ser exibida de várias maneiras, incluindo uma tendência à precipitação ou à floculação do herbicida sob baixa solubilidade em água, levando à sedimentação no tan- que de pulverização e, em alguns casos, bloqueio de bicos pulverizadores.
De acordo com uma modalidade da presente invenção, verificou-se que surfatantes de polioxietileno amina terciária e eteramina que apresentam uma média de pelo menos cerca de 7, por exemplo, cerca de 7 a cerca de 15, ou cerca de 8 a cerca de 12, unidades de EO (neste relatório "surfatantes de alto EO") proporcionam compatibilidade acentuada de mistura em tanque de sais de glifosato com formulações em suspensão concentradas de co-herbicidas insolúveis tal como atrazina (por exemplo, herbicida de Syn-genta Aatrex® 4L), prometrina (por exemplo, herbicida de Syngenta Capa-rol® 4L), fluometurona (por exemplo, herbicida de Makhteshim-Agan Coto-ran®) e diurona (por exemplo, de Griffin Corporation Direx® 4L), através de comparação com surfatantes similares que apresentam menos unidades de EO. Verificou-se adicionalmente que composições de glifosato de potás-sio/propilamônio mistas conforme descritas neste relatório, ao contrário de composições de glifosato normal de potássio na mesma concentração de a.e., podem ser formuladas com certos surfatantes com alto EO sob uma razão ponderai de glifosato a.e para surfatante de 10:1 ou menor. Desse modo, a presente invenção inesperadamente proporciona, de acordo com a presente modalidade, uma formulação de glifosato altamente concentrada que exibe boa compatibilidade de mistura em tanque com formulações em suspensão concentradas de co-herbicidas insolúveis em água.
Opcionalmente, uma composição da presente modalidade pode adicionalmente compreender um surfatante de polioxietileno de amina terciária ou eteramina apresentando uma média de não mais que cerca de 5 unidades de EO (neste relatório "surfatante de baixo-EO"). No caso de uma composição de glifosato da invenção que compreende uma mistura de surfatantes de alto-EO e baixo-EO, compatibilidade aceitável de mistura em tanque geralmente será verificada em uma razão ponderai de surfatantes de alto-EO para baixo-EO de pelo menos cerca de 40:60, por exemplo, pelo menos cerca de 50:50, pelo menos cerca de 70:30, ou pelo menos cerca de 80:20, ilustrativamente cerca de 85:15 a cerca de 95:5.
Um surfatante ilustrativo útil em uma composição da invenção é um polioxietileno de amina graxa que apresenta cerca de 7 a cerca de 15 unidades de EO, opcionalmente em uma mistura com um polioxietileno de amina graxa que apresenta cerca de 2 a cerca de 5 unidades de EO. Essas aminas graxas podem, sem limitação, independentemente ser selecionadas de seboaminas, seboaminas hidrogenadas, estearilaminas, oleilaminas, ceti-laminas, miristilaminas, sojaminas, cocoaminas, laurilaminas e misturas destas. Por exemplo, uma seboamina de alto EO tal como aquela que apresenta cerca de 7,5 a cerca de 8, cerca de 8,5, cerca de 9, cerca de 9,5, cerca de 10, cerca de 10,5, cerca de 11, cerca de 11,5, cerca de 12, cerca de 12,5, cerca de 13, cerca de 13,5, cerca de 14, cerca de 14,5 ou cerca de 15 unidades de EO pode opcionalmente ser misturada com uma cocoamina de baixo EO tal como aquela que apresenta cerca de 2, cerca de 2,5, cerca de 3, cerca de 3,5, cerca de 4, cerca de 4,5 ou cerca de 5 unidades de EO. Cada um ou ambos dos componentes da seboamina e da cocoamina dessa mistura podem opcionalmente ser substituídos, no todo ou em parte, por uma outra amina graxa, por exemplo, um componente de sojamina. Uma razão ponderai adequada de amina graxa de alto EO a baixo EO nessa mistura pode ser, por exemplo, cerca de 50:50, cerca de 55:45, cerca de 60:40, cerca de 65:35, cerca de 70:30, cerca de 75:25, cerca de 80:20, cerca de 85:15 ou cerca de 90:10.
Um outro surfatante ilustrativo útil em uma composição da invenção é um surfatante de eteramina similar àquele de fórmula (VII) mas onde x + y apresenta um valor médio de cerca de 7 a cerca de 15, por e-xemplo, cerca de 7,5, cerca de 8, cerca de 8,5, cerca de 9, cerca de 9,5 ou cerca de 10. Um exemplo desse surfatante onde x + y apresenta um valor médio de cerca de 8 é referido neste relatório como "eteramina 8 EO". Tal eteramina pode opcionalmente ser misturada com um surfatante de baixo EO, por exemplo, um surfatante de amina graxa de baixo EO tal como uma cocoamina que apresenta cerca de 2, cerca de 2,5, cerca de 3, cerca de 3,5, cerca de 4, cerca de 4,5 ou cerca de 5 unidades de EO, em uma razão ponderai de cerca de 40:60 a cerca de 95:5, por exemplo, cerca 50:50, cerca de 55:45, cerca de 60:40, cerca de 65:35, cerca de 70:30, cerca de 75:25, cerca de 80:20, cerca de 85:15 ou cerca de 90:10.
Em uma modalidade adicional, é proporcionada uma composição herbicida de mistura em tanque. Essa composição de aplicação pronta para uso compreende, em um meio aquoso de aplicação, um herbicida e um co-herbicida de glifosato de baixa solubilidade em água, a composição sendo preparada por um processo que compreende mistura em um recipiente adequado com agitação: (i) água em uma quantidade adequada para aplicação a uma planta e/ou a uma superfície do solo através de pulverização; (ii) uma quantidade herbicidamente eficaz de uma composição herbicida aquosa concentrada que compreende em solução aquosa uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, em que (a) o glifosato é em forma aniônica a-companhado por cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular em uma quantidade molar total de cerca de 100% a cerca de 120% da quantidade molar do glifosato; (b) os cátions compreendem cátions de potássio e de propilamônio em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10; e (c) os cátions de potássio e de propilamônio juntamente constituem cerca de 90 a 100 por cento molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição; a composição adicionalmente compreendendo como um componente surfatante principal ou único, um surfatante de polioxietileno de amína terciária ou eteramina que compreende em média pelo menos cerca de 7 unidades de EO; e (üi) uma quantidade herbicidamente eficaz de uma formulação em suspensão concentrada que compreende o co-herbicida. A razão molar de cátions de potássio para propilamônio pode ilustrativamente ser de cerca de 60:40 a cerca de 90:10, por exemplo, de cerca de 70:30 a cerca de 90:10, de cerca de 75:25 a cerca de 85:15, ou de cerca de 77:23 a cerca de 83:17, ilustrativamente de cerca de 80:20. Ilustra-tivamente, a concentração total a.e. de glifosato na composição herbicida de concentrado aquoso não é menor que cerca de 400 g/l. A composição opcional e adicionalmente compreende como se- gundo componente de surfatante um surfatante de polioxietileno amina terciária ou eteramina que compreende em média não mais que cerca de 5 unidades de EO. Se tal segundo componente de surfatante está presente, a razão ponderai do primeiro para o segundo componente de surfatante pode ilustrativamente ser de pelo menos cerca de 40:60, por exemplo, de pelo menos cerca de 70:30, ou pelo menos de cerca de 80:20, por exemplo, de cerca de 85:15 a cerca de 95:5. A razão ponderai a.e. de glifosato para surfatante total é tipicamente não maior que cerca de 10:1, por exemplo, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1. Ilustrativamente, a razão ponderai a.e. de glifosato para surfatante total é de cerca de 2,5:1 a cerca de 8:1, por exemplo, de cerca de 3:1 a cerca de 6:1. O co-herbicida de baixa solubilidade em água é ilustrativamente selecionado do grupo que consiste em atrazina, diurona, fluometurona e prometrina.
Em uma modalidade adicional da invenção, é proporcionado um processo de batelada para preparar uma solução de sal de glifosato que compreende cátions de potássio e de IPA em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10, e que apresenta uma concentração a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, por exemplo, não menor que cerca de 400 g/l. A invenção não é, entretanto, limitada por processos descritos aqui.
Um processo em batelada da presente modalidade compreende pelo menos duas etapas. Em uma primeira etapa, ácido glifosato é adicionado a uma solução de sal de glifosato de potássio que apresenta um ensaio de glifosato de pelo menos cerca de 40% a.e. em peso, para formar uma lama. Em uma segunda etapa, isopropilamina, em uma quantidade suficiente para neutralizar o ácido glifosato adicionado, é introduzida na lama com mistura até todo o glifosato ser dissolvido, para formar uma solução de sal misto de glifosato que compreende cátions de potássio e de IPA na razão molar desejada. A neutralização de ácido glifosato é exotérmica e será geralmente desejável fazer provisão de remoção de calor durante a segunda etapa desse processo em batelada. O ácido glifosato pode ser adicionado sob forma substancialmente seca ou, convenientemente, em forma de "torta úmida", que pode tipicamente conter até cerca de 15% em peso de água.
Se desejado, n-propilamina pode ser usada em lugar de isopro-pilamina. Especialmente onde concentração muito alta a.e. de glifosato (por exemplo, maior que cerca de 540 g/l) é desejada no produto final, é desejável usar isopropilamina em forma anidra, para evitar introdução de água mais do que necessário.
Quantidades relativas de sal de potássio, ácido glifosato e isopropilamina são selecionadas para proporcionar uma solução de sal misto de glifosato que apresenta uma razão molar desejada de cátions potássio para cátions de IPA de cerca de 50:50 a cerca de 90:10, por exemplo, de cerca de 60:40 a cerca de 90:10, de cerca de 70:30 a cerca de 90:10, de cerca de 75:25 a cerca de 85:15, ou de cerca de 77:23 a cerca de 83:17, ilustrativamente de cerca de 80:20.
Em uma terceira etapa opcional do processo, água é adicionada à solução de sal misto de glifosato para ajustar a concentração a.e. de glifosato da solução de sal misto em um nível desejado não menor que cerca de 360 g/l, por exemplo, não menor que cerca de 400 g/l.
Em uma modalidade ainda adicional da invenção, é proporcionado um processo contínuo para preparar uma composição acabada em forma de uma solução de sal de glifosato que compreende cátions de potássio e de IPA em uma razão molar de cerca de 50:50 a cerca de 90:10 e a-presenta uma concentração a.e. de glifosato não menor que cerca de 360 g/l, por exemplo, não menor que cerca de 400 g/l. Esse processo é mostrado diagramaticamente na figura 2.
Um primeiro tanque 10 recebe continuamente composição acabada reciclada como corrente 7. Ácido de glifosato é continuamente introduzido como corrente 1 e opcionalmente água como corrente 2 no primeiro tanque 10, cujo conteúdo é agitado para promover mistura para formar uma lama. A lama é continuamente bombeada para frente como corrente 3 para um segundo tanque 20 onde a agitação continua. Uma solução de KOH concentrada (por exemplo, cerca de 45% a cerca de 50% em peso) é continuamente adicionada como corrente 4a e isopropilamina (por exemplo, anidra) é continuamente adicionada como corrente 4b à lama no segundo tanque 20. O KOH e a isopropilamina são adicionados sob a razão molar desejada e em uma quantidade total suficiente para reagir com e neutralizar o ácido glifosato adicionado na primeira etapa. As correntes 4a e 4b podem opcionalmente ser misturadas antes de alimentação ao segundo tanque 20, mas são preferencialmente mantidas separadas antes de entrar no tanque e são preferencialmente adicionadas subsuperfície à lama. O conteúdo do segundo tanque 20 é continuamente recirculado como corrente 8, opcionalmente através de um trocador de calor para remover excesso de calor da reação. Parâmetros da solução resultante tais como densidade, temperatura e pH podem ser medidos na corrente 8 e os dados resultantes, usados no controle do processo. Água é adicionada como corrente 5 se necessário para ajustar a solução na concentração desejada a.e. de glifosato A composição acabada resultante é extraída do segundo tanque 20 e dividida em corrente 7, que é continuamente reciclada ao primeiro tanque 10, e corrente 6, que é continuamente removida como produto acabado e transferida, por e-xemplo, para um tanque de armazenagem (não mostrado).
Como no processo em batelada, o ácido glifosato pode ser adicionado sob forma substancialmente seca ou como torta úmida. Se desejado, n-propilamina pode ser usada em lugar de isopropilamina. Quantidades relativas de ácido glifosato, KOH e isopropilamina são selecionadas para proporcionar uma solução de sal misto de glifosato que apresenta uma razão molar desejada de cátions de potássio para cátions de IPA de cerca de 50:50 a cerca de 90:10, por exemplo, de cerca de 60:40 a cerca de 90:10, de cerca de 70:30 a cerca de 90:10, de cerca de 75:25 a cerca de 85:15, ou de cerca de 77:23 a cerca de 83:17, ilustrativamente de cerca de 80:20. A invenção é adicionalmente ilustrada mas não limitada pelos Exemplos seguintes.
EXEMPLOS
Exemplo 1 Foram preparadas soluções aquosas de sais de glifosato, cada uma sob uma concentração a.e. de glifosato de 540 g/l, usando sal de potássio normal, sal de IPA normal ou uma mistura de sais de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20. Para cada composição, os seguintes dados foram obtidos: densidade a 25°C; viscosidade em cada temperatura de 20°C, 10°C e 0°C; e ponto de congelamento aproximado. O ponto de congelamento aproximado foi determinado mantendo a composição em temperaturas progressivamente menores (intervalos de 5 graus), cada uma por um período de equilíbrio de 24 horas, e observando a porcentagem do volume da composição que foi congelado. Os dados são apresentados na Tabela 1.
Tabela 1: Propriedades de soluções de sal de glifosato em 540 g de a.e./l Exemplo 2 Foram preparadas formulações aquosas concentradas de sais mistos de glifosato de potássio e de IPA, contendo cada uma o surfatante de eteramina de fórmula (VII) acima sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante de 4:1 em peso. As formulações foram preparadas sob três concentrações diferentes a.e. de glifosato, usando cada uma de duas razões molares diferentes de sal de potássio para sal de IPA. Para cada composição, os seguintes dados foram obtidos: densidade a 25°C; e viscosidade em cada temperatura de 20°C, 10°C e 0°C. Os dados são apresentados na Tabela 2. Tabela 2: Propriedades de soluções de sal misto de glifosato contendo surfatante de eteramina *Concentração-alvo; na verdade, 590 g/l devido a limites de concentração da matéria-prima Exemplo 3 Foram preparadas formulações aquosas concentradas de sais de glifosato, cada uma sob uma concentração a.e. de glifosato de 540 g/l, usando sal de potássio normal, sal de IPA normal ou uma mistura de sais de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20, e contendo cada uma o surfatante de eteramina de fórmula (VII) acima sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante de 4:1 em peso. Para cada composição, os seguintes dados foram obtidos: densidade a 25°C; e viscosidade em cada temperatura de 20°C, 10°C e 0°C. Os dados são apresentados na Tabela 3.
Tabela 3: Propriedades de soluções de sal de glifosato contendo surfatante de eteramina Exemplo 4 As composições do Exemplo 3 foram testadas em relação à eficácia herbicida em um estudo de estufa em plantas de folha aveludada (A-butilon theophrasti, ABUTH) e sida espinhosa (Sida spinosa, SIDSP) de 3-4 semanas de idade. Cada composição foi diluída em água e aplicada por meio de um pulverizador de sulco de laboratório calibrado para liberar um volume de pulverização de 93 l/ha sob uma pressão de 165 kPa através de um bico chato 9501E. Quatro taxas de aplicação foram testadas para cada composição. Eficácia herbicida foi registrada como controle percentual, de- zenove dias após aplicação. Os resultados são apresentados na Tabela 4. Tabela 4: Eficácia herbicida (% de controle) de composições do Exemplo 3 Exemplo 5 Uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20 foi formulada em uma concentração a.e. de glifosato de 540 g/l, juntamente com diferentes surfatantes de polioxietileno seboami-na diferindo em número médio de unidades de EO, em cada caso sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante de 4:1 em peso. Ponto de turvação de cada formulação foi determinado pelo procedimento seguinte. Uma amostra da formulação em um tubo de ensaio foi aquecida em um banho-maria até se tornar enevoada. O tubo de ensaio foi então removido do banho-maria para permitir resfriar gradualmente até a temperatura ambiente, e a amostra foi agitada até tornar-se límpida. A temperatura da amostra foi registrada quando a amostra tornou-se límpida; essa temperatura foi registrada como ponto de turvação. Os dados são apresentados na Tabela 5.
Tabela 5; Ponto de turvação de formulações de sal misto de glifosato (80% de potássio, 20% de IPA) Exemplo 6 Uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20 foi formulada em uma concentração a.e. de glifosato de 540 g/l, juntamente com o surfatante de eteramina de fórmula (VII) acima sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante de 5,34:1 em peso. Uma formulação comparativa foi preparada usando sal de potássio normal em lugar dos sais mistos.
Ambas as formulações foram colocadas em um freezer a -30°C. Após 24 horas no freezer, verificou-se que a formulação de sal de potássio normal apresentava uma camada superior espessa de gelo, mas gelo não havia se formado na formulação contendo sais mistos de potássio e de IPA.
As amostras foram deslocadas para um freezer a -20°C. Após 24 horas, verificou-se que ambas as formulações eram líquidas.
As amostras foram deslocadas para um freezer a -25°C. Após 3 dias a -25°C, verificou-se que a formulação de sal de potássio normal apresentava uma camada de gelo, mas a formulação de sal misto permanecia líquida.
Exemplo 7 Uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20 foi formulada em uma concentração a.e. de glifosato de 480 g/l, juntamente com o surfatante de fórmula (III) acima sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante de 4:1 em peso. Uma formulação comparativa foi preparada usando sal de potássio normal em lugar dos sais mistos. Ponto de turvação de cada formulação foi determinado como no Exemplo 5. Os dados são apresentados na Tabela 6.
Tabela 6: Ponto de turvação de formulações de sal misto de glifosato (80% de potássio, 20% de IPA) mediante comparação com formulação de sal de potássio normal Ambas as formulações foram colocadas em um freezer a -30°C.
Após 24 horas no freezer, verificou-se que ambas as formulações eram sólidas sob congelamento.
As amostras foram deslocadas para um freezer a -20°C. Após 48 horas, verificou-se que ambas as formulações eram líquidas.
As amostras foram deslocadas para um freezer a -25°C. Após 3 dias a -25°C, verificou-se que a formulação de sal de potássio normal era sólida sob congelamento, mas a formulação de sal misto permanecia líquida. Exemplo 8 Uma mistura de sais de glifosato de potássio e de IPA sob uma razão molar de 80:20 foi formulada em uma concentração a.e. de glifosato de 600 g/l, juntamente com diferentes surfatantes, em cada caso sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante total de 4:1 em peso. Ponto de turva-ção de cada formulação foi determinado como no Exemplo 5. Os dados são apresentados na Tabela 7.
Tabela 7: Ponto de turvação de formulações de sal misto de glifosato (80% de potássio, 20% de IPA) Exemplo 9 Misturas de sais de glifosato de potássio e de IPA sob várias razões molares foram formuladas em uma concentração a.e. de glifosato de 540 g/l, juntamente com seboamina 10,5EO + cocoamina 2EO, 90:10 da mistura de surfatantes. A mistura de surfatantes foi incluída na formulação sob uma razão a.e. de glifosato para surfatante total de 4:1 em peso. Também incluído foi um agente desespumante (Agnique® DF 6889) sob 0,5 g/l. Ponto de turvação de cada formulação foi determinado como no Exemplo 5. Os dados são apresentados na Tabela 8.
Claims (20)
1. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende, em solução aquosa, uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total de equivalente de ácido glifosato não menor do que 360 g/L, em que: (a) glifosato está em forma aniônica, acompanhado por cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular, em uma quantidade molar total de 100% a 120% da quantidade molar do glifosato; (b) os cátions compreendem cátions de potássio e de propila-mônio em uma razão molar de 70:30 a 90:10; e (c) os cátions de potássio e de propilamônio, juntamente, constituem 90 a 100% molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os cátions de propilamônio consistem em cátions de n-propilamônio, cátions de isopropilamônio, ou uma mistura dos mesmos.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os cátions de propilamônio são cátions de isopropilamônio.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração total de equivalente de ácido glifosato de 400 g/L a 650 g/L.
5. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração total de equivalente de ácido glifosato de 450 g/L a 600 g/L.
6. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração total de equivalente de ácido glifosato de 500 g/L a 600 g/L.
7. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a razão molar de cátions de potássio para propilamônio é de e 75:25 a 85:15.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, adicionalmente, compreende pelo menos um tensoativo, em que a razão molar de equivalente de ácido glifosato para tensoativo total não é maior que 10:1.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a razão ponderai de equivalente de ácido glifosato para tensoativo total não é maior que 6:1.
10. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que pelo menos um tensoativo é selecionado do grupo que consiste em polioxietileno de aminas graxas, que apresenta de 2 a 12 rnols de oxido de etileno por mol de amina graxa, alquileteraminas, tensoativos de amônio quaternário, polioxietileno alquilfenóis, alquil poliglicosídeos, alquil-betaínas, óxidos de alquilamina, e misturas dos mesmos.
11. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que apresenta um ponto de névoa não menor que 45Ό.
12. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que apresenta um ponto de névoa não menor que 60Ό.
13. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que exibe compatibilidade aceitável de mistura em tanque com pelo menos um co-herbicida formulado como um concentrado em suspensão e selecionado do grupo que consiste em atrazina, diurona, fluometurona, e prometrina.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que exibe nenhuma formação de gelo quando armazenada por 24 horas sob uma temperatura de -25° C ou maior.
15. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta, na ausência do tensoativo, uma viscosidade a 0Ό não maior do que 300 cP.
16. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta, na ausência do tensoativo, uma viscosidade a 0Ό não maior do que 100 cP.
17. Processo em batelada para preparação de uma solução de sal de glifosato compreendendo cátions de potássio e de IPA em uma razão molar desejada de 50:50 a 90:10 e apresentando uma concentração de e- quivalente de ácido glifosato não menor do que 400 g/L, caracterizado pelo fato de que compreende uma primeira etapa de adicionar ácido glifosato à uma solução de sal de glifosato de potássio apresentando um ensaio de glifosato de pelo menos 40% de equivalente de ácido em peso, para formar uma suspensão; e uma segunda etapa de neutralizar o ácido glifosato adicionado com isopropilamina e com mistura até que todo o glifosato seja dissolvido, para formar uma solução de sal de glifosato mista, que compreende cátions de potássio e de IPA na razão molar desejada.
18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a razão molar desejada é de 70:30 a 90:10.
19. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que, adicionalmente, compreende adicionar água à solução de sal de glifosato mista para ajustar concentração de equivalente de ácido glifosato da solução até um nível desejado não menor do que 400 g/L.
20. Processo contínuo para preparação de uma composição a-cabada em forma de uma solução de sal de glifosato compreendendo cátions de potássio e de IPA em uma razão molar desejada de 50:50 a 90:10 e apresentando uma concentração de equivalente de ácido glifosato não menor do que 400 g/L, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar continuamente ácido glifosato à composição reciclada acabada, com agitação, em um primeiro recipiente, para formar uma suspensão; transferir continuamente a suspensão para um segundo recipiente; adicionar continuamente à suspensão, com agitação, no segundo recipiente, hidróxido de potássio e isopropilamina na razão molar desejada para neutralizar o ácido glifosato adicionado na primeira etapa para formar a composição acabada; e dividir continuamente a composição acabada em uma primeira corrente, que é reciclada ao primeiro recipiente, e uma segunda corrente, que é removida como produto.
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