BRPI0406423B1 - duplex stainless steel and its production method. - Google Patents

duplex stainless steel and its production method. Download PDF

Info

Publication number
BRPI0406423B1
BRPI0406423B1 BRPI0406423-2A BRPI0406423A BRPI0406423B1 BR PI0406423 B1 BRPI0406423 B1 BR PI0406423B1 BR PI0406423 A BRPI0406423 A BR PI0406423A BR PI0406423 B1 BRPI0406423 B1 BR PI0406423B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
less
pitting corrosion
stainless steel
content
oxide
Prior art date
Application number
BRPI0406423-2A
Other languages
Portuguese (pt)
Inventor
Tomohiko Omura
Satoshi Matsumoto
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BRPI0406423A publication Critical patent/BRPI0406423A/en
Publication of BRPI0406423B1 publication Critical patent/BRPI0406423B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/064Dephosphorising; Desulfurising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0087Treatment of slags covering the steel bath, e.g. for separating slag from the molten metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/06Deoxidising, e.g. killing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AÇO INOXI- DÁVEL DUPLEX E SEU MÉTODO DE PRODUÇÃO".Report of the Invention Patent for "DUPLEX STAINLESS STEEL AND ITS METHOD OF PRODUCTION".

Campo da InvençãoField of the Invention

A presente invenção refere-se a um aço inoxidável duplex que é excelente em resistência à corrosão em água salgada. Esse aço é usado para tubos de aço, chapas de aço e similares, tais como tubulação para tro- ca de calor, tubulação ou estruturas para uma fábrica química, linhas de tu- bulação, armação ou tubulação de poços de petróleo, e tubos umbilicais (tu- bulação de controle para um campo de petróleo submarino). Antecedente da InvençãoThe present invention relates to a duplex stainless steel which is excellent in salt water corrosion resistance. This steel is used for steel pipe, sheet steel and the like, such as heat exchange tubing, chemical plant tubing or structures, oil well tubing, tubing or tubing, and umbilical tubing. (control tubing for an underwater oil field). Background of the Invention

Convencionalmente, embora o óleo bruto e o gás natural perfu- rados em campos petrolíferos submarinos e similares tenham sido afastados devido a ambientes de trabalho severos, as recentes condições apertadas de energia causaram uma situação na qual o óleo bruto e o gás natural de- vam ser utilizados. Portanto, a demanda para aço inoxidável que seja exce- lente em resistência à corrosão por pite, particularmente o aço inoxidável duplex, está aumentando como um material para tubos de aço ou outras es- truturas usadas em água salgada.Conventionally, although crude oil and natural gas drilled in subsea and similar oil fields have been removed due to harsh working environments, the recent tight energy conditions have caused a situation in which crude oil and natural gas must be used. Therefore, the demand for stainless steel that excels in pitting corrosion resistance, particularly duplex stainless steel, is increasing as a material for steel pipes or other structures used in salt water.

Um assim chamado aço inoxidável superduplex que é melhora- do na resistência à corrosão por pite porque contém W além do ajuste dos teores de Cr, Mo e N (nitrogênio), que são geralmente eficazes para melho- rar a resistência à corrosão por pite do aço inoxidável duplex, está descrito no Documento de Patente 1. Ele sugere que um índice, mostrando a resis- tência à corrosão por pite do aço inoxidável duplex, PREW da equação (B) a seguir contendo W, além do PRE (equivalente de resistência à corrosão por pite) da equação (A) a seguir.A so-called superduplex stainless steel that is improved in pitting corrosion resistance because it contains W in addition to adjusting the Cr, Mo and N (nitrogen) levels, which are generally effective for improving pitting corrosion resistance of duplex stainless steel is described in Patent Document 1. It suggests that an index showing the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel, PREW of equation (B) below containing W, in addition to PRE (strength equivalent) pitting corrosion) of equation (A) below.

O índice de resistência à corrosão por pite PRE ou PREW é a- justado para não menos que 35 no aço inoxidável duplex geral e para não menos de 40 no aço inoxidável superduplex. Técnicas convencionais para melhorar a resistência à corrosão por pite foram executadas com base em quanto o índice de resistência à corrosão por pite PRE ou PREW pode ser aumentado. PRE = Cr + 3,3 Mo + 16 N (nitrogênio) (A)The PRE or PREW pitting corrosion resistance index is adjusted to not less than 35 for general duplex stainless steel and not less than 40 for superduplex stainless steel. Conventional techniques for improving pitting corrosion resistance have been performed based on how much the PRE or PREW pitting corrosion resistance index can be increased. PRE = Cr + 3.3 Mo + 16 N (nitrogen) (A)

PREW = Cr + 3,3 (Mo + 0,5 W) + 16 N (nitrogênio) (B)PREW = Cr + 3.3 (Mo + 0.5 W) + 16 N (nitrogen) (B)

Nas equações (A) e (B)1 cada símbolo químico mostra o teor de cada elemento (% em massa).In equations (A) and (B) 1 each chemical symbol shows the content of each element (% by mass).

A influência da resistência à corrosão por pite de inclusões não metálicas não foi examinada no aço inoxidável duplex. Entretanto, em rela- ção à resistência à corrosão por pite do aço inoxidável austenítico, é sabido que os sulfetos de Mn são mais prejudiciais à resistência à corrosão por pite, e seus óxidos são prejudiciais conforme descrito no documento não patentá- rio 1.The influence of pitting corrosion resistance of non-metallic inclusions has not been examined in duplex stainless steel. However, with regard to the pitting corrosion resistance of austenitic stainless steel, it is known that Mn sulfides are more detrimental to pitting corrosion resistance, and their oxides are harmful as described in non-patent document 1.

Inclusões com base oxida contidas em aços inoxidáveis são ge- ralmente óxidos compostos tais como óxido de Al (AI2O3), óxido de Si (SiO2), oxido de Cr (Cr2O3). Esses óxidos foram assumidos como não tendo influên- cia na corrosão por pite porque eles dificilmente se dissolvem em soluções aquosas, a assim chamada insolubilidade. Por outro lado, embora Ca e Mg, e também S, que são elementos de impureza no produto de aço, devem es- tar contidos nesses óxidos, a influência desses elementos na resistência à corrosão por pite não foi nunca examinada.Oxide-based inclusions contained in stainless steels are generally compound oxides such as Al oxide (Al 2 O 3), Si oxide (SiO 2), Cr oxide (Cr 2 O 3). These oxides have been assumed to have no influence on pitting corrosion because they hardly dissolve in aqueous solutions, the so-called insolubility. On the other hand, although Ca and Mg, as well as S, which are elements of impurity in the steel product, must be contained in these oxides, their influence on pitting corrosion resistance has never been examined.

[Documento de patente 1] Patente japonesa aberta ao público No. H05- 132741[Patent Document 1] Japanese Patent Open to the Public No. H05- 132741

[Documento não patentário 1] J. E. Castle e outros, "Studies by Auger Spec- troscopy of Pit Initiation at the site of Inclusions in Stainless Steel", Corrosion Science, Volume 30, n° 4/5, pg. 409. Sumário da Invenção[Non-Patent Document 1] J. E. Castle et al., "Studies by Auger Spectroscopy of Pit Initiation at the Site of Inclusions in Stainless Steel," Corrosion Science, Volume 30, No. 4/5, p. 409. Summary of the Invention

Em anos recentes, a aplicação de aço inoxidável duplex em am- bientes corrosivos severos tais como ambiente de água salgada de alta tem- peratura tem aumentado. Por exemplo, em um teste de corrosão simulando tal condição severa, um teste de cloreto férrico a 80°C, uma resistência à corrosão por pite suficiente não pode ser necessariamente obtida mesmo no caso do aço inoxidável superduplex. Apenas o ajuste dos teores de Cr, Mo e N (nitrogênio) e também W ou similar, é freqüentemente insuficiente para a melhoria da resistência à corrosão por pite. Além disso, embora a resistência à corrosão por pite possa de certa forma ser melhorada reduzindo-se os sul- fetos de Mn no aço, mesmo em um aço inoxidável duplex similar ao aço ino- xidável austenítico, a corrosão por pite não pode absolutamente ser evitada.In recent years, the application of duplex stainless steel in harsh corrosive environments such as high temperature saltwater environment has increased. For example, in a corrosion test simulating such a severe condition, a ferric chloride test at 80 ° C, sufficient pitting corrosion resistance cannot necessarily be obtained even in the case of superduplex stainless steel. Only the adjustment of Cr, Mo and N (nitrogen) contents and also W or similar is often insufficient to improve pitting corrosion resistance. In addition, while pitting corrosion resistance can be somewhat improved by reducing Mn sulphides in steel, even in a duplex stainless steel similar to austenitic stainless steel, pitting corrosion can absolutely not be improved. avoided.

A presente invenção resolve esse problema, e seu objetivo é fornecer um aço inoxidável duplex capaz de obter estavelmente uma resis- tência satisfatória à corrosão por pite, e um método para a produção do mesmo.The present invention solves this problem, and its objective is to provide a duplex stainless steel capable of stably obtaining a satisfactory resistance to pitting corrosion, and a method for its production.

Como resultado de exames detalhados para fatores metalúrgi- cos que afetam a resistência à corrosão por pite do aço inoxidável duplex, os presente inventores descobriram que, além do fator convencional acima mencionado que contribui para a corrosão por pite, mesmo as inclusões com base óxida geradas no processo de fabricação do aço podem afetar signifi- cativamente a resistência à corrosão por pite, se elas contiverem Ca e Mg, e também se contiverem S. O conhecimento obtido pelos estudos dos presen- tes inventores é como a seguir.As a result of detailed examinations for metallurgical factors affecting the pitting corrosion resistance of duplex stainless steel, the present inventors have found that in addition to the above-mentioned conventional factor contributing to pitting corrosion, even the oxide-based inclusions generated In the steelmaking process they can significantly affect the resistance to pitting corrosion if they contain Ca and Mg, and also contain S. The knowledge gained from the studies of the present inventors is as follows.

Inclusões com base óxida formadas no aço com um teor de Ca de menos de 0,0005% em massa e com um teor de Mg de menos de 0,0001% em massa são compostas principalmente de AI2O3 insolúvel e nun- ca causam corrosão por pite. Inclusões com base óxida formadas com um teor de Ca ou Mg excedendo 0,005% em massa são compostas principal- mente de (Ca1Mg)O, e as corrosão por pite dificilmente começam em tais óxidos.Oxide-based inclusions formed in steel with a Ca content of less than 0.0005 wt% and a Mg content of less than 0.0001 wt% are mainly composed of insoluble AI2O3 and never cause pitting corrosion. . Oxide-based inclusions formed with a Ca or Mg content exceeding 0.005% by mass are mainly composed of (Ca1Mg) O, and pitting corrosion is unlikely to begin with such oxides.

Entretanto, inclusões com base óxida formadas no aço com um teor de Ca de 0,0005 a 0,005% em massa e um teor de Mg de 0,0001 a 0,005% em massa produzem um estado onde o AI2O3 e o (Ca1Mg)O coexis- tem, e quando essas inclusões de base óxida são formadas adjacentemente, a corrosão por pite está apta a começar em tais óxidos.However, oxide-based inclusions formed in steel with a Ca content of 0.0005 to 0.005 mass% and an Mg content of 0.0001 to 0.005 mass% produce a state where Al2O3 and (Ca1Mg) O coexis It has, and when such oxide base inclusions are formed adjacent, pitting corrosion is likely to begin on such oxides.

Como resultado de vários estudos para esclarecer a causa das corrosão por pite no aço inoxidável duplex contendo 0,0005 a 0,005% em massa de Ca e 0,0001 a 0,005% em massa de Mg, os presentes inventores descobriram que a ocorrência de corrosão por pite depende do tamanho e do número de inclusões óxidas formadas no aço. O S é um elemento inevitavelmente presente no aço, e é impos- sível remover inteiramente o teor nas atuais técnicas de produção de aço. Embora o S deteriore a resistência à corrosão por pite quando contido nas inclusões com base óxida formadas no aço em grandes quantidades, foi tor- nado claro pelos estudos dos presentes inventores que a corrosão por pite pode ser suprimida, mesmo em tais inclusões com base óxida, ajustando-se seu tamanho e seu número.As a result of several studies to clarify the cause of pitting corrosion in duplex stainless steel containing 0.0005 to 0.005 wt% Ca and 0.0001 to 0.005 wt% Mg, the present inventors have found that the occurrence of corrosion by pitting. pite depends on the size and number of oxide inclusions formed in the steel. S is an inevitably present element in steel, and it is impossible to completely remove the content in current steelmaking techniques. Although S deteriorates pitting corrosion resistance when contained in oxide-based inclusions formed in large quantities in steel, it has been made clear by the present inventors' studies that pitting corrosion can be suppressed even in such oxide-based inclusions. by adjusting its size and number.

O aço inoxidável duplex, de um estado desejado de inclusões com base óxida, não pode ser produzido usando-se métodos convencionais de produção de aço ou tratamento térmico. Como resultado de várias pes- quisas, os presentes inventores descobriram que (a) a basicidade da escória na redução, (β) a temperatura de desoxidação e o tempo na panela, e (γ) a razão total de trabalho após o Iingotamento são controlados até uma combi- nação ótima, onde um estado desejado de inclusão com base óxida pode ser obtido, permitindo a produção de aço não convencional de alta sanidade.Duplex stainless steel of a desired state of oxide-based inclusions cannot be produced using conventional steelmaking or heat treatment methods. As a result of various researches, the present inventors have found that (a) the slag basicity in the reduction, (β) the deoxidation temperature and the pan time, and (γ) the total working ratio after sling are controlled. to an optimal combination, where a desired state of oxide-based inclusion can be achieved, allowing for the production of high-quality unconventional steel.

A presente invenção foi completada com base na composição química de um produto de aço que seja capaz de assegurar a performance de um aço inoxidável duplex; um estado de inclusões com base óxida capaz de melhorar significativamente a resistência à corrosão por pite, e um pro- cesso de produção para alcançar-se uma sanidade aumentada.The present invention has been completed on the basis of the chemical composition of a steel product capable of ensuring the performance of a duplex stainless steel; an oxide-based state of inclusions capable of significantly improving pitting corrosion resistance, and a production process to achieve increased sanity.

A presente invenção envolve aços inoxidáveis duplex mostrados nas descrições (a) e (b) a seguir, e um método de produção de aços inoxi- dáveis duplex mostrado na descrição (c) a seguir.The present invention involves duplex stainless steels shown in the following descriptions (a) and (b), and a method of producing duplex stainless steels shown in the following description (c).

(a) Um aço inoxidável duplex contendo, em % em massa, C: não mais que 0,03%, Si: 0,01 a 2%, Mn: 0,1 a 2%, P: não mais que 0,05%, S: não mais que 0,001%, Al: 0,003 a 0,05%, Ni: 4 a 12%, Cr: 18 a 32%, Mo: 0,2 a 5%, N (nitrogênio): 0,05 a 0,4%, O (oxigênio): não mais que 0,01%, Ca: 0,0005 a 0,005%, Mg: 0,0001 a 0,005%, Cu: 0 a 2%, B: 0 a 0,01%, e W: 0 a 4% e o saldo sendo Fe e impurezas, onde um número de inclusões com ba- se óxida, que tenham um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% em massa e também tenha um diâmetro longo de não menos de 7 μιη, é de não mais de por 1 mm2 da seção transversal perpendicular na direção de trabalho. (b) Um aço inoxidável duplex contendo, em % em massa, C: não mais que 0,03%, Si: 0,01 a 2%, Mn: 0,1 a 2%, P: não mais que 0,05%, S: não mais que 0,001%, Al: 0,003 a 0,05%, Ni: 4 a 12%, Cr: 18 a 32%, Mo: 0,2 a 5%, N (nitrogênio): 0,05 a 0,4%, O (oxigênio): não mais que 0,01%, Ca:(a) A duplex stainless steel containing by weight% C: not more than 0,03%, Si: 0,01 to 2%, Mn: 0,1 to 2%, P: not more than 0,05 %, S: not more than 0,001%, Al: 0,003 to 0,05%, Ni: 4 to 12%, Cr: 18 to 32%, Mo: 0,2 to 5%, N (nitrogen): 0,05 0.4%, O (oxygen): not more than 0.01%, Ca: 0.0005 to 0.005%, Mg: 0.0001 to 0.005%, Cu: 0 to 2%, B: 0 to 0, 01%, and W: 0 to 4% and the balance being Fe and impurities, where a number of oxide-based inclusions having a total Ca and Mg content of 20 to 40% by mass and also having a diameter not less than 7 μιη, is not more than 1 mm2 perpendicular cross section in the working direction. (b) A duplex stainless steel containing by weight% C: not more than 0,03%, Si: 0,01 to 2%, Mn: 0,1 to 2%, P: not more than 0,05 %, S: not more than 0,001%, Al: 0,003 to 0,05%, Ni: 4 to 12%, Cr: 18 to 32%, Mo: 0,2 to 5%, N (nitrogen): 0,05 0.4%, O (oxygen): not more than 0.01%, Ca:

0,0005 a 0,005%, Mg: 0,0001 a 0,005%, Cu: 0 a 2%, B: 0 a 0,01%, e W: 0 a 4, e o saldo sendo Fe e impurezas, onde um número de inclusões com base oxida, que tenham um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% em massa e tam- bém tenham um diâmetro longo de não menos de 7 μιτι, é de não mais de por mm2 da seção transversal perpendicular à direção de trabalho, e um número de inclusões com base óxida que tenham um teor de S de não me- nos que 15% em massa e também tenham um diâmetro longo de não menos de 1 μιτι, sejam não mais de 10 por 0,1 mm2 da seção transversal na direção de trabalho.0.0005 to 0.005%, Mg: 0.0001 to 0.005%, Cu: 0 to 2%, B: 0 to 0.01%, and W: 0 to 4, and the balance being Fe and impurities, where a number of oxide-based inclusions, which have a total Ca and Mg content of 20 to 40% by mass and also have a long diameter of not less than 7 μιτι, is no more than per mm2 of cross-section perpendicular to the direction. and a number of oxide-based inclusions having an S content of not less than 15% by mass and also having a long diameter of not less than 1 μιτι, not more than 10 by 0,1 mm2 cross section in the working direction.

Nos aços descritos em (a) e (b) acima, os teores de Cu, BeW são desejavelmente 0,2 a 2%, 0,001 a 0,01% e 0,1 a 4% em massa respec- tivamente. O índice de resistência à corrosão por pite PREW, representado pela equação (1) a seguir, é desejavelmente não menos do que 40.Na equa- ção (1), cada símbolo químico mostra o teor de cada elemento (% em mas- sa).In the steels described in (a) and (b) above, the Cu, BeW contents are desirably 0.2 to 2%, 0.001 to 0.01% and 0.1 to 4% by weight respectively. The PREW pitting corrosion resistance index, represented by equation (1) below, is desirably no less than 40. In equation (1), each chemical symbol shows the content of each element (% by weight). ).

PREW = Cr + 3,3 (Mo + 0,5W) + 16N (1)PREW = Cr + 3.3 (Mo + 0.5W) + 16N (1)

(c) Um método para produção de um aço inoxidável duplex, con- forme os itens (a) e (b) acima mencionados, caracterizado pela redução da condição de que a basicidade da escória, representada pela equação (2) a seguir é de 0,5 a 3,0, desoxidação para o aço fundido vazado a uma tempe-(c) A method for producing a duplex stainless steel according to (a) and (b) above, characterized by the reduction of the condition that the basic slag represented by equation (2) below is 0.5 to 3.0, deoxidation for cast steel cast at a temperature of

ratura não inferior a 1500°C por não menos de 5 minutos seguido de Iingo- tamento, e conformando o bloco resultante na condição de que a razão total de trabalho R representada pela equação (3) a seguir seja não menos de 10. Na equação (2), cada composto representa a concentração na escória (% em massa) de cada composto. Na equação (3), AOn e An representam uma área da seção transversal antes da deformação no processo de deformação plástica e uma área da seção transversal após a deformação no processo de deformação plástica respectivamente, e cada índice m (1, 2, ... i) representa cada ordem da cadeira de laminação no processo de deformação plástica.not less than 1500 ° C for not less than 5 minutes followed by slippage, and conforming to the resulting block on the condition that the total working ratio R represented by equation (3) below is not less than 10. In equation (2), each compound represents the slag concentration (mass%) of each compound. In equation (3), AOn and An represent an area of the cross-section before deformation in the plastic deformation process and an area of the cross-section after deformation in the plastic deformation process respectively, and each index m (1, 2, .. (i) represents each order of the rolling chair in the plastic deformation process.

[Basicidade da escória] = (CaO + MgO) / (AI2O3 + SiO2) (2)[Slag Basicity] = (CaO + MgO) / (Al 2 O 3 + SiO 2) (2)

ii

[Razão total de trabalhoR] =[Total Reason of WorkR] =

n=ln = 1

'AOi Λ ν An y'AOi Λ ν An y

(3)(3)

De acordo com a presente invenção, um aço inoxidável duplex tendo uma boa resistência à corrosão por pite pode ser obtido estavelmente. Portanto, pode ser fornecido o aço inoxidável duplex mais adequado para tubos de aço, chapas de aço ou similares, tais como tubulação para troca de calor, tubulação ou estrutura para uma fábrica química, linhas de tubulação, armação ou tubulação de poços de petróleo, e tubos umbilicais (tubulação de controle para um campo de petróleo submarino). Breve Descrição dos DesenhosIn accordance with the present invention, a duplex stainless steel having good pitting corrosion resistance can be obtained stably. Therefore, the most suitable duplex stainless steel can be supplied for steel pipe, steel plate or the like, such as heat exchange pipe, pipe or structure for a chemical plant, pipe lines, frame or oil well pipe, and umbilical tubes (control piping for an underwater oil field). Brief Description of the Drawings

A Figura 1 é uma vista mostrando uma superfície de observação para inclusões com base óxida;Figure 1 is a view showing an observation surface for oxide-based inclusions;

As Figuras 2 são vistas para definir o diâmetro longo e a posição de medição da composição das inclusões com base ácida;Figures 2 are views for defining the long diameter and measuring position of the composition of acid-based inclusions;

As Figuras 3 é um gráfico mostrando a relação entre o diâmetro longo e o teor total de Ca e Mg nas inclusões com base óxida; eFigures 3 is a graph showing the relationship between long diameter and total Ca and Mg content in oxide-based inclusions; and

As Figuras 4 é um gráfico mostrando a relação entre o diâmetro longo e o teor de S nas inclusões com base óxida. (Explicação dos numerais)Figures 4 is a graph showing the relationship between long diameter and S content in oxide-based inclusions. (Explanation of Numerals)

1: chapa de aço (ou tubo de aço) Descrição Detalhada da Invenção 1. Composição química1: Steel Sheet (or Steel Pipe) Detailed Description of the Invention 1. Chemical Composition

É necessário organizar a composição química do produto de aço dentro da faixa a seguir de forma a assegurar uma resistência suficiente à corrosão por pite em um aço inoxidável duplex. Nas descrições a seguir,"%" para os teores significa % em massa.The chemical composition of the steel product must be organized within the following range to ensure sufficient resistance to pitting corrosion in a duplex stainless steel. In the following descriptions, "%" for the contents means% by mass.

C: Não mais que 0,03%C: Not more than 0.03%

O C está inevitavelmente presente no aço. Quando o teor exce- de 0,03%, os carbonetos estão aptos a se precipitarem, resultando em dete- rioração da resistência à corrosão por pite. Conseqüentemente, o teor de C é ajustado para não mais que 0,03%.C is inevitably present in steel. When the content exceeds 0.03%, the carbides are able to precipitate, resulting in deterioration of pitting corrosion resistance. Accordingly, the C content is adjusted to no more than 0.03%.

Si: 0,01 a 2%Si: 0.01 to 2%

O Si é um elemento eficaz na desoxidação do aço, e um teor de não menos que 0,01% é portanto necessário. Entretanto, um teor excedendo 2% promove a geração de compostos intermetálicos, resultando na deterio- ração da resistência à corrosão por pite. Conseqüentemente, o teor de Si é ajustado para 0,01 a 2%.Si is an effective deoxidizing element of steel, and a content of no less than 0.01% is therefore required. However, a content exceeding 2% promotes the generation of intermetallic compounds, resulting in deterioration of pitting corrosion resistance. Consequently, the Si content is adjusted to 0.01 to 2%.

Mn: 0,1 a 2%Mn: 0.1 to 2%

O Mn é eficaz para estabilização das fases austeníticas similar ao Ni, e um teor de não menos de 0,1% é portanto necessário. Por outro lado, um teor excedendo 2% leva à deterioração da resistência à corrosão por pite. Conseqüentemente, o teor de Mn é ajustado para 0,1 a 2%.Mn is effective for stabilization of austenitic phases similar to Ni, and a content of not less than 0.1% is therefore required. On the other hand, a content exceeding 2% leads to deterioration of pitting corrosion resistance. Consequently, the Mn content is adjusted to 0.1 to 2%.

P: Não mais que 0,05%P: Not more than 0.05%

O P está inevitavelmente presente no aço como impureza, e se dissolve ativamente para deteriorar a resistência à corrosão por pite. Uma vez que um teor excedendo 0,05% torna esse efeito notável, o teor deve ser ajustado para não mais que 0,05%. O teor de P é desejavelmente tão baixo quanto possível.P is inevitably present in steel as impurity, and actively dissolves to deteriorate pitting corrosion resistance. Since a content exceeding 0.05% makes this effect noticeable, the content should be adjusted to no more than 0.05%. The P content is desirably as low as possible.

S: Não mais que 0,001% OS está inevitavelmente presente no aço similarmente ao P, eS: No more than 0.001% OS is inevitably present in steel similar to P, and

deteriora a resistência à corrosão por pite pela formação de sulfetos que são facilmente dissolvidos. Um teor excedendo 0,001% torna esse efeito notável. Uma vez que mesmo um teor de não mais que 0,001% pode ajudar a corro- são por pite quando contido em inclusões com base oxida, o teor de S é de- sejavelmente o mais baixo possível dentro dessa faixa.deteriorates the resistance to pitting corrosion by the formation of easily dissolved sulphides. A content exceeding 0.001% makes this effect remarkable. Since even a content of no more than 0.001% may aid pitting corrosion when contained in oxidized base inclusions, the S content is certainly as low as possible within this range.

Al: 0,003 a 0,05%Al: 0.003 to 0.05%

O Al é um elemento necessário para desoxidação do aço, e um teor de não menos que 0,003% é portanto necessário. Por outro lado, um teor excessivo provoca a deterioração da resistência à corrosão por pite de- vido à precipitação de nitretos de Al, que absorvem N (nitrogênio) que é um elemento eficaz para melhorar a resistência à corrosão por pite. Conseqüen- temente, o teor de Al é ajustado para 0,003 a 0,05%. Al significa "sol. Al (Al solúvel em ácido).Al is a necessary element for deoxidizing steel, and a content of no less than 0.003% is therefore required. On the other hand, an excessive content causes deterioration of the pitting corrosion resistance due to precipitation of Al nitrides, which absorb N (nitrogen) which is an effective element to improve pitting corrosion resistance. Consequently, the Al content is adjusted to 0.003 to 0.05%. Al means "sol. Al (acid-soluble Al).

Ni: 4 a 12%Ni: 4 to 12%

O Ni é um elemento que estabiliza as fases austeníticas, e seu efeito é insuficiente dentro de um teor inferior a 4%. Por outro lado, um teor excedendo 12% provoca fases austeníticas excessivas, resultando em uma perda de propriedades mecânicas no aço inoxidável duplex. Conseqüente- mente, o teor é ajustado para 4 a 12%.Ni is an element that stabilizes the austenitic phases, and its effect is insufficient within a content of less than 4%. On the other hand, a content exceeding 12% causes excessive austenitic phases, resulting in a loss of mechanical properties in duplex stainless steel. Consequently, the content is adjusted to 4 to 12%.

Cr: 18 a 32%Cr: 18 to 32%

O Cr é eficaz na melhoria da resistência à corrosão por pite, e um teor de menos de 18% resulta em tornar insuficiente a resistência à cor- rosão por pite. Por outro lado, um teor excedendo 32% provoca fases ferríti- cas excessivas, resultando em uma perda de propriedades mecânicas no aço inoxidável duplex. Conseqüentemente, o teor de Cr é ajustado para 18 a 32%.Cr is effective in improving the resistance to pitting corrosion, and a content of less than 18% results in insufficient resistance to pitting corrosion. On the other hand, a content exceeding 32% causes excessive ferritic phases, resulting in a loss of mechanical properties in duplex stainless steel. Consequently, the Cr content is adjusted to 18 to 32%.

Mo: 0,2 a 5%Mo: 0.2 to 5%

O Mo é também um elemento que pode melhorar a resistência à corrosão por pite similarmente ao Cr, e o efeito não é suficiente com um teor de menos de 0,2%. Por outro lado, um teor excedendo 5% provoca a precipi- tação dos compostos intermetálicos resultando inversamente na deteriora- ção da resistência à corrosão por pite. Conseqüentemente, o teor de Mo é ajustado para 0,2 a 5%.Mo is also an element that can improve pitting corrosion resistance similar to Cr, and the effect is not sufficient with a content of less than 0.2%. On the other hand, a content exceeding 5% precipitates the intermetallic compounds resulting in inversely deteriorating pitting corrosion resistance. Consequently, the Mo content is adjusted to 0.2 to 5%.

N (nitrogênio): 0,05 a 0,4%N (nitrogen): 0.05 to 0.4%

O N (nitrogênio) é um elemento que efetiva a estabilização das fases austeníticas, similar ao Ni. O N (nitrogênio) também tem o efeito de melhorar a resistência à corrosão por pite similarmente ao Cr e ao Mo. En- tretanto, esses efeitos são insuficientes com um teor de menos de 0,05%. Por outro lado, um teor excedendo 0,4% provoca a deterioração da traba- Ihabilídade a quente. Conseqüentemente, o teor de N (nitrogênio) é ajustado para 0,05 a 0,4%. O (oxigênio): Não mais que 0,01%N (nitrogen) is an element that effects the stabilization of austenitic phases, similar to Ni. N (nitrogen) also has the effect of improving pitting corrosion resistance similar to Cr and Mo. However, these effects are insufficient with a content of less than 0.05%. On the other hand, a grade exceeding 0.4% causes the deterioration of hot work. Consequently, the N (nitrogen) content is adjusted to 0.05 to 0.4%. O (oxygen): Not more than 0.01%

O (oxigênio) está inevitavelmente presente no aço similar ao S: ele está presente em um estado de inclusão com base óxida. Esses óxidos deterioram a resistência à corrosão por pite dependendo de suas composi- ções, porque esses óxidos são a origem das corrosão por pite. Particular- mente, quando o teor excede 0,01% os óxidos grosseiros aumentam o que torna essa tendência notável. Conseqüentemente, o O (oxigênio) deve ser limitado a não mais que 0,01%. O teor de O (oxigênio) é desejavelmente tão baixo quanto possível.(Oxygen) is inevitably present in steel similar to S: It is present in an oxide-based state of inclusion. These oxides deteriorate the resistance to pitting corrosion depending on their composition, because these oxides are the origin of pitting corrosion. Particularly when the content exceeds 0.01% the coarse oxides increase which makes this trend remarkable. Consequently, O (oxygen) should be limited to no more than 0.01%. The O (oxygen) content is desirably as low as possible.

Ca: 0,0005% a 0,005%, Mg: 0,0001 a 0,005%Ca: 0.0005% to 0.005%, Mg: 0.0001 to 0.005%

O Ca e o Mg são elementos tendo o efeito de melhorar a traba- Ihabilidade a quente do aço por controlar o S como sulfetos. Entretanto, con- forme descrito acima, no aço inoxidável duplex contendo Ca: 0,0005 a 0,005% e Mg: 0,0001 a 0,005%, quando AI2O3 e (Ca, Mg)0 coexistem e são formados adjacentemente, a resistência à corrosão por pite é afetada inver- samente. Conseqüentemente, os teores de Ca e Mg são limitados a faixas de 0,0005% a 0,005% e 0,0001% a 0,005% respectivamente, onde a resis- tência à corrosão por pite está apta a se deteriorar. A resistência à corrosão por pite do aço inoxidável duplex da presente invenção pode ser melhorada limitando-se o estado de inclusões com base oxida conforme será descrito mais tarde.Ca and Mg are elements having the effect of improving the hot workability of steel by controlling S as sulfides. However, as described above, in duplex stainless steel containing Ca: 0.0005 to 0.005% and Mg: 0.0001 to 0.005%, when AI2O3 and (Ca, Mg) 0 coexist and are formed adjacent corrosion resistance. by pitting is affected inversely. Consequently, Ca and Mg contents are limited to ranges from 0.0005% to 0.005% and 0.0001% to 0.005% respectively, where the resistance to pitting corrosion is likely to deteriorate. The pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel of the present invention may be improved by limiting the state of oxidized base inclusions as will be described later.

O aço inoxidável duplex da presente invenção tem a composição química acima mencionada, com o saldo sendo Fe e impurezas. O aço ino- xidável duplex da presente invenção pode incluir um ou mais entre Cu, B e W como elementos aditivos opcionais.The duplex stainless steel of the present invention has the aforementioned chemical composition, with the balance being Fe and impurities. The duplex stainless steel of the present invention may include one or more of Cu, B and W as optional additive elements.

Cu: 0 a 2%Cu: 0 to 2%

O Cu estabiliza a fase austenítica similarmente ao Ni. Ele tam- bém estabiliza os revestimentos de sulfeto em um ambiente de sulfeto de hidrogênio que melhora a resistência à corrosão por pite. Portanto, o Cu po- de ser adicionado como uma exigência ocasional. Embora um teor de não menos que 0,2% seja desejável para se obter o efeito acima, um teor exce- dendo a 2% deteriora a trabalhabilidade a quente. Conseqüentemente, quando o Cu é adicionado, o teor é desejavelmente de 0,2 a 2%.Cu stabilizes the austenitic phase similar to Ni. It also stabilizes sulfide coatings in a hydrogen sulfide environment that improves pitting corrosion resistance. Therefore Cu can be added as an occasional requirement. Although a content of no less than 0.2% is desirable to achieve the above effect, a content exceeding 2% deteriorates hot workability. Consequently, when Cu is added, the content is desirably from 0.2 to 2%.

B: 0 a 0,01%B: 0 to 0.01%

O B pode ser adicionado como exigência ocasional uma vez que é um elemento eficaz para melhorar a trabalhabilidade a quente. Embora o teor seja desejavelmente ajustado para não menos que 0,001% de forma a se obter esse efeito, o efeito é saturado mesmo se o teor exceder 0,01%. Conseqüentemente, quando B é adicionado, o teor é desejavelmente ajusta- do para 0,001 a 0,01%.B can be added as an occasional requirement as it is an effective element for improving hot workability. Although the content is desirably adjusted to no less than 0.001% to achieve this effect, the effect is saturated even if the content exceeds 0.01%. Consequently, when B is added, the content is desirably adjusted to 0.001 to 0.01%.

W: 0 a 4%W: 0 to 4%

O W pode ser adicionado como exigência ocasional uma vez que é um elemento eficaz para melhorar a resistência à corrosão por pite similarmente ao Cr e ao Mo. Esse efeito torna-se notável quando o teor for de não menos que 0,1%. Entretanto, um teor excedendo 4% provoca precipi- tação dos compostos intermetálicos, que de certa forma deterioram a resis- tência à corrosão por pite. Conseqüentemente, quando o W é adicionado, o teor é desejavelmente ajustado para 0,1 a 4%.W may be added as an occasional requirement as it is an effective element for improving pitting corrosion resistance similar to Cr and Mo. This effect becomes noticeable when the content is no less than 0.1%. However, a content exceeding 4% causes precipitation of the intermetallic compounds, which somewhat deteriorate the resistance to pitting corrosion. Consequently, when W is added, the content is desirably adjusted to 0.1 to 4%.

2. índice de Resistência à Corrosão por pite2. Pitting Corrosion Resistance Index

O aço inoxidável duplex da presente invenção é desejavelmenteThe duplex stainless steel of the present invention is desirably

um aço inoxidável superduplex, tendo a composição química acima mencio- nada e o índice de resistência à corrosão por pite, que é definido como se- gue, é de não menos que 40. Na equação (1), cada símbolo químico repre- senta o teor (% em massa) de cada elemento. PREW = Cr + 3,3 (Mo + 0,5W) + 16N (1)a superduplex stainless steel having the above chemical composition and the pitting corrosion resistance index, which is defined as follows, is not less than 40. In equation (1), each chemical symbol represents the content (mass%) of each element. PREW = Cr + 3.3 (Mo + 0.5W) + 16N (1)

3. Condição das Inclusões com Base Óxida3. Condition of Oxidized Inclusions

Os presentes inventores examinaram a influência das inclusões com base de óxido na resistência à corrosão por pite pelos meios a seguir.The present inventors have examined the influence of oxide-based inclusions on pitting corrosion resistance by the following means.

Aços fundidos tendo composições químicas mostradas nas Ta- belas 3 e 4 foram trabalhados em várias condições para produzir tubos de aço inoxidável duplex com 1,4 a 16 mm de espessura. Após esses tubos de aço serem aplainados, corpos de prova dos tubos com a espessura dos tu- bos χ 10 mm χ 10 mm foram retiradas dos mesmos. Os corpos de prova fo- ram embutidos em uma resina para a direção da seção transversal ("superfí- cie de observação" mostrada na Figura 1) perpendicular à direção de traba- lho de cada corpo de prova, e essa seção transversal foi acabada com poli- mento. A superfície polida foi observada por um microscópio de varredura (MEV) para medir o diâmetro longo e a composição química das inclusões com base oxida.Molten steels having chemical compositions shown in Tables 3 and 4 were worked under various conditions to produce 1.4 to 16 mm thick duplex stainless steel tubes. After these steel tubes were flattened, specimens of tubes with the thickness of the tubes χ 10 mm χ 10 mm were removed from them. The specimens were embedded in a resin for the cross-sectional direction ("observation surface" shown in Figure 1) perpendicular to the working direction of each specimen, and this cross-section was finished off. polishing. The polished surface was observed by a scanning microscope (SEM) to measure the long diameter and chemical composition of the oxidized base inclusions.

O diâmetro longo de inclusões com base de óxido significa o comprimento (a1 ou a2) da linha reta mais longa das linhas que conectam dois pontos diferentes na interface entre um metal base e cada inclusão con- forme mostrado na Figura 2. Para a composição da inclusão com base oxi- da, a vizinhança da parte central da inclusão (b1 ou b2 no exemplo mostrado na Figura 2) ou a vizinhança da parte do centro de gravidade da forma da seção transversal da inclusão foi medido por EDX (espectroscopia de raios X de dispersão de energia) para determinar os teores dos elementos de liga diferentes do O (oxigênio).The long diameter of oxide-based inclusions means the length (a1 or a2) of the longest straight line of lines connecting two different points at the interface between a base metal and each inclusion as shown in Figure 2. For the composition of the Inclusion based on oxidation, the vicinity of the central part of the inclusion (b1 or b2 in the example shown in Figure 2) or the vicinity of the center of gravity part of the inclusion cross-section shape was measured by EDX (X-ray spectroscopy). energy dispersion) to determine alloying content other than O (oxygen).

Após a observação das inclusões com base óxida, os corpos de prova foram imersos em uma solução aquosa de cloreto de ferro a 6% de 80° C por 6 horas, e o estado corrosivo da periferia das inclusões com base óxida foi então observado. Como resultado, a corrosão por pite começada nas inclusões com base óxida foi observada em parte dos corpos de prova. As inclusões com base óxida que provocaram a corrosão por pite são com- postos óxidos de AI2O3 e (Ca1Mg)O, no qual a porção de (Ca1Mg)O prefe- rencialmente se dissolve para formar vãos com o metal base, e os vãos se desenvolveram em corrosão por pite.After observing the oxide-based inclusions, the specimens were immersed in a 6% aqueous solution of iron chloride at 80 ° C for 6 hours, and the corrosive state of the periphery of the oxide-based inclusions was then observed. As a result, pitting corrosion beginning in oxide-based inclusions was observed in part of the specimens. The oxide-based inclusions that have caused pitting corrosion are oxides of AI2O3 and (Ca1Mg) O, in which the (Ca1Mg) O portion preferably dissolves to form gaps with the base metal, and the gaps dissolve. developed in pitting corrosion.

Cada uma das inclusões com base óxida gerada foi observada em um microscópio de varredura MEV para examinar a relação das inclu- sões com base óxida com a presença / ausência de corrosão por pite.Each of the generated oxide-based inclusions was observed under a SEM scanning microscope to examine the relationship of oxide-based inclusions to the presence / absence of pitting corrosion.

A relação entre o diâmetro longo e o teor total de Ca e Mg das inclusões de base óxida está mostrada na Figura 3, onde "χ" mostra uma inclusão com base óxida na qual a corrosão por pite começou, e "o" mostra uma inclusão com base óxida em que não começou nenhuma corrosão por pite.The relationship between the long diameter and the total Ca and Mg content of the oxide base inclusions is shown in Figure 3, where "χ" shows an oxide based inclusion at which pitting corrosion began, and "o" shows an inclusion. based on which no pitting corrosion has begun.

Conforme mostrado na Figura 3, a corrosão por pite começou quando os óxidos, com um teor de total de Ca e Mg de 20 a 40% e um diâ- metro longo de não menos que 7 μιτι. Entretanto, a corrosão por pite não começou quando os óxidos, com um teor total de Ca e Mg de menos de 20% porque os óxidos são principalmente compostos de óxidos de Al, que são difíceis de dissolver. Embora óxidos com um teor total de Ca e Mg exceden- do 40% sejam absolutamente dissolvidos, os vãos não desenvolveram em corrosão por pite porque os efeitos da formação dos vãos, no metal base, são baixos. Em inclusões com base óxida com um teor total de Ca e Mg de a 40%, mas com um diâmetro longo de não menos de 7 μιτι, os vãos não se desenvolvem em corrosão por pite mesmo pela dissolução dos óxidos devido aos vãos não serem suficientes.As shown in Figure 3, pitting corrosion began when oxides, with a total Ca and Mg content of 20 to 40% and a long diameter of no less than 7 μιτι. However, pitting corrosion did not start when oxides, with a total Ca and Mg content of less than 20% because oxides are mainly composed of Al oxides, which are difficult to dissolve. Although oxides with a total Ca and Mg content exceeding 40% are absolutely dissolved, the spans have not developed into pitting corrosion because the effects of the formation of the spans on the base metal are low. In oxide-based inclusions with a total Ca and Mg content of 40%, but with a long diameter of not less than 7 μιτι, the spans do not develop pitting corrosion even when the oxides dissolve because the spans are not sufficient. .

Portanto, prestando atenção às inclusões com base óxida tendo um teor total de Ca e de Mg de 20 a 40% e um diâmetro longo de não me- nos de 7 μιτι, a temperatura de resistência ao pite foi verificada. A tempera- tura crítica de pite crítica significa a temperatura mais alta onde nenhuma corrosão por pite é provocada, pela imersão em uma solução aquosa a 6% de cloreto férrico de 35 a 80° C com uma mudança na temperatura de 5o C por 24 horas. Foi descoberto que, quando o número de inclusões com base óxida tendo um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% e um diâmetro longo de não menos que 7 μιτι excede 10 por 1 mm2 da seção transversal perpendicu- lar à direção de trabalho, a temperatura crítica de corrosão por pite é nota- velmente reduzida o que resulta na resistência à corrosão insuficiente, no ambiente corrosivo severo mencionado acima.Therefore, paying attention to the oxide-based inclusions having a total Ca and Mg content of 20-40% and a long diameter of not less than 7 μιτι, the pitting resistance temperature was verified. Critical pite temperature means the highest temperature where no pitting corrosion is caused by soaking in a 6% aqueous ferric chloride solution at 35 to 80 ° C with a change in temperature of 5 ° C for 24 hours. . It has been found that when the number of oxide-based inclusions having a total Ca and Mg content of 20 to 40% and a long diameter of not less than 7 μιτι exceeds 10 by 1 mm2 of cross section perpendicular to the working direction. , the critical pitting corrosion temperature is noticeably reduced resulting in insufficient corrosion resistance in the severe corrosive environment mentioned above.

Conseqüentemente, o número de inclusões com base óxida, tendo um teor total de Ca e Mg de 20-40% e um diâmetro longo de não me- nos de 7 μιτι, é ajustado para não mais que 10 por 1 mm2 da seção transver- sal perpendicular à direção de trabalho. Para várias inclusões com base óxi- da, a tendência de ocorrência de corrosão por pite foi organizada similar ao caso do Ca e do Mg.Consequently, the number of oxide-based inclusions, having a total Ca and Mg content of 20-40% and a long diameter of not less than 7 μιτι, is adjusted to no more than 10 by 1 mm2 of the cross section. salt perpendicular to the working direction. For several oxide-based inclusions, the tendency for pitting corrosion to occur was organized similar to the case of Ca and Mg.

A relação entre o diâmetro longo e o teor de S das inclusões com base óxida está mostrada na Figura 4, onde "χ" e "o" significam o mes- mo que na Figura 3.The relationship between the long diameter and the S content of the oxide-based inclusions is shown in Figure 4, where "χ" and "o" mean the same as in Figure 3.

Conforme mostrado na Figura 4, a corrosão por pite começaAs shown in Figure 4, pitting corrosion begins

com as inclusões com base óxida tendo um teor de S de não menos que 15% e um diâmetro longo de não menos de 1 μιη. Embora as inclusões com base oxida contendo S sejam perfeitamente dissolvidas após o teste de cor- rosão por pite, devido ao tamanho diminuto, o sulfeto de hidrogênio gerado após a dissolução promoveu a corrosão e desenvolveu-se em corrosão por pite. Por outro lado, inclusões com base óxida com um diâmetro longo de menos de 1 μιτι e inclusões com base óxida com um teor de S de menos de 15% não provocaram corrosão por pite.with oxide based inclusions having an S content of not less than 15% and a long diameter of not less than 1 μιη. Although oxide-based inclusions containing S are perfectly dissolved after the pitting corrosion test, due to the small size, hydrogen sulfide generated after dissolution promoted corrosion and developed into pitting corrosion. On the other hand, oxide based inclusions with a long diameter of less than 1 μιτι and oxide based inclusions with an S content of less than 15% did not cause pitting corrosion.

Portanto, prestando atenção às inclusões com base óxida tendo um teor de S de não menos que 15% e um diâmetro longo de não menos de 1 μηι, a mesma temperatura crítica de corrosão por pite conforme acima foi portanto examinada. Como resultado, foi descoberto que quando o número dessas inclusões é de não mais que 10 por 0,1 mm2 da seção transversal perpendicular à direção de trabalho, a resistência à corrosão por pite é me- lhorada.Therefore, paying attention to the oxide-based inclusions having an S content of not less than 15% and a long diameter of not less than 1 μηι, the same critical pitting corrosion temperature as above was therefore examined. As a result, it has been found that when the number of such inclusions is no more than 10 by 0.1 mm2 of cross-section perpendicular to the working direction, pitting corrosion resistance is improved.

Conseqüentemente, o número de inclusões com base óxida ten- do um teor de S de não menos que 15% e um diâmetro longo de não menos que 1 μπιέ desejavelmente ajustado para não mais que 10 por 0,1 mm2 da seção transversal perpendicular à direção de trabalho. 4. Método para produção de aço inoxidável duplex da presente invençãoAccordingly, the number of oxide-based inclusions having an S content of not less than 15% and a long diameter of no less than 1 μπιέ desirably adjusted to no more than 10 by 0.1 mm2 of cross-section perpendicular to the direction. Work 4. Method for producing duplex stainless steel of the present invention

O método de produção para controlar a composição das inclu- sões com base óxida em aços inoxidáveis duplex foi explicado em detalhes. Como resultado, foi descoberto que um aço inoxidável duplex com alta sani- dade sem precedentes pode ser obtido, particularmente, otimizando-se os processos de produção respectivos de (a) tratamento de redução, (β) deso- xidação e (γ) trabalho após o lingotamento. Os processos de produção res- pectivos são descritos como segue. (a) Tratamento de ReduçãoThe production method for controlling the composition of oxide-based inclusions in duplex stainless steels has been explained in detail. As a result, it has been found that an unprecedented high health duplex stainless steel can be obtained, particularly by optimizing the respective production processes of (a) reduction treatment, (β) deoxidation and (γ) work. after casting. The respective production processes are described as follows. (a) Reduction Treatment

O tratamento de redução é executado em uma condição que fornece uma basicidade de escória, representada pela equação (2) a seguir, de 0,5 a 3,0. Na equação (2), cada composto representa a concentração na escória (% em massa) de cada composto. [Basicidade da escória] = (CaO + Mg0)/(AI203 + SiO2) (2)The reduction treatment is performed under a condition that provides a slag basicity, represented by the following equation (2), from 0.5 to 3.0. In equation (2), each compound represents the slag concentration (mass%) of each compound. [Slag Basicity] = (CaO + MgO) / (AI203 + SiO2) (2)

Aço inoxidável bruto fundido, obtido pela fusão de matéria prima em um forno elétrico ou similar, é descarbonizado enquanto se sopra oxigê- nio no aço fundido em um forno secundário de refino tais como AOD ou VOD1 e é executado um tratamento chamado redução em que é colocado um agente desoxidante, tal como alumínio metálico e um agente de dessul- furação, tal como pedra calcária de forma a recuperar o cromo desoxidado na descarbonização. Nessa etapa de redução, o oxigênio e o enxofre ligados a esses agentes são removidos do aço fundido transferindo-se como AI2O3, CaS ou similar para a escória.Raw molten stainless steel, obtained by melting raw materials in an electric furnace or the like, is decarbonized while blowing oxygen into the molten steel in a secondary refining furnace such as AOD or VOD1 and a treatment called reduction is carried out. A deoxidizing agent such as metallic aluminum and a desulphurizing agent such as limestone are placed to recover the deoxidized chromium on decarbonization. In this reduction step, oxygen and sulfur bound to these agents are removed from the molten steel by transferring as Al2O3, CaS or similar to the slag.

Para alcançar um baixo oxigênio e um baixo enxofre que são característicos da presente invenção, a basicidade da escória representada pela equação (2) deve ser ajustada para não menos que 0,5. Particularmen- te, para minimizar o teor de S nas inclusões com base oxida, a basicidade da escória é desejavelmente ajustada para não menos que 1,0. Por outro lado, uma basicidade de escória excessivamente alta torna as inclusões com base óxida com um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% fáceis de serem dei- xadas no aço, resultando na deterioração da resistência à corrosão por pite do produto de aço, e em adição a isso, a propriedade de fluidez torna-se de- ficiente, de acordo com um aumento no ponto de fusão. A partir desse ponto de vista, é necessário ajustar-se o valor do limite superior para 3,0. Para re- duzir-se suficientemente o teor de Ca e o teor de Mg nas inclusões com ba- se óxida, a basicidade da escória é desejavelmente ajustada para não mais que 2,5.In order to achieve low oxygen and low sulfur which are characteristic of the present invention, the slag basicity represented by equation (2) must be adjusted to not less than 0.5. Particularly, to minimize the S content in the oxidized base inclusions, the slag basicity is desirably adjusted to no less than 1.0. On the other hand, an excessively high slag basicity makes oxide-based inclusions with a total Ca and Mg content of 20 to 40% easy to be left on steel, resulting in deterioration of the pitting corrosion resistance of the product. steel, and in addition thereto, the flow property becomes deficient according to an increase in the melting point. From this point of view, the upper limit value must be set to 3.0. In order to sufficiently reduce the Ca content and Mg content in the oxide-based inclusions, the slag basicity is desirably adjusted to no more than 2.5.

O tratamento de redução na basicidade da escória acima men- cionada é executado uma vez em geral. Para também reduzir-se os teores de oxigênio e de enxofre, a etapa de redução é desejavelmente repetida du- as vezes ou mais. Nessa ocasião, a escória gerada pelo primeiro tratamento de redução é descarregada para o forno de refino secundário antes da exe- cução da segunda redução pela inclinação do forno e pela raspagem para fora do forno pelo uso de uma ferramenta adequada. Essa operação é im- portante para melhorar a performance de dessulfuração na segunda etapa de redução pela remoção da escória contendo grande quantidade de enxofre gerado na primeira etapa de redução. (β) DesoxidaçãoThe above mentioned reduction treatment for slag basicity is generally performed once. In order to also reduce oxygen and sulfur levels, the reduction step is desirably repeated twice or more. At this time, the slag generated by the first reduction treatment is discharged to the secondary refining furnace prior to performing the second reduction by tilting the furnace and scraping it out of the furnace using a suitable tool. This operation is important to improve desulphurization performance in the second reduction step by removing slag containing large amount of sulfur generated in the first reduction step. (β) Deoxidation

A desoxidação após o tratamento de redução é executada a uma temperatura não inferior a 1500° C por 5 minutos ou mais.Deoxidation after reduction treatment is performed at a temperature of not less than 1500 ° C for 5 minutes or more.

Após o tratamento de redução mostrado em (α), o aço fundido, que terminou o refino secundário por um ajuste diminuto até uma composi- ção predeterminada, é vazado em uma panela e lingotado. O aço fundido Iingotado vazado é mantido parado ou movido para um local de Iingotamento de forma a não se misturar novamente com a escória que flutua no aço fun- dido antes do lingotamento. O tratamento é chamado de desoxidação. Du- rante a desoxidação, parte dos óxidos suspensos no aço fundido é elevada pela diferença de gravidade específica e absorvida separadamente na escó- ria. Para dar um estado desejado de inclusão com base de óxido ao aço ino- xidável duplex, é necessário elevar e separar óxidos grosseiros. Portanto é importante assegurar uma temperatura de desoxidação não inferior a 1500°C e um tempo de desoxidação de não menos de 5 minutos. Para tam- bém promover a flutuação dos óxidos, uma temperatura de desoxidação não inferior a 1550° C e um tempo de desoxidação não inferior a 10 minutos são desejados.After the reduction treatment shown in (α), the cast steel, which has finished the secondary refining by a minute adjustment to a predetermined composition, is cast into a pan and casted. The cast cast steel is kept stationary or moved to a roll site so that it does not mix again with the slag floating on the cast steel before casting. The treatment is called deoxidation. During deoxidation, part of the oxides suspended in the cast steel is increased by the specific gravity difference and absorbed separately in the slag. To give a desired state of oxide-based inclusion to the duplex stainless steel, it is necessary to lift and separate coarse oxides. Therefore it is important to ensure a deoxidation temperature of not less than 1500 ° C and a deoxidation time of not less than 5 minutes. In addition to promoting oxide fluctuation, a deoxidation temperature of not less than 1550 ° C and a deoxidation time of not less than 10 minutes are desired.

(γ) Trabalho após o lingotamento(γ) Work after casting

O trabalho após o lingotamento é executado em uma condição que fornece uma razão de trabalho total R, representada pela equação (3) a seguir, de não menos de 10. Na equação (3), AOn e An representam uma á- rea de seção transversal antes da deformação em um processo de deforma- ção plástica e uma área de seção transversal após a deformação em um processo de deformação plástica, respectivamente, e cada índice η (1, 2, ...i) representa cada ordem no processo de deformação plástica.Work after casting is performed in a condition that gives a total work ratio R, represented by the following equation (3), of not less than 10. In equation (3), AOn and An represent a section area. before deformation in a plastic deformation process and a cross-sectional area after deformation in a plastic deformation process, respectively, and each index η (1, 2, ... i) represents each order in the deformation process. plastic deformation.

[Razão total de trabalhoR] = f\[Total working ratioR] = f \

aOto

V An JV An J

(3)(3)

n=ln = 1

Os blocos Iingotados são submetidos a um trabalho a quente tal como forjamento ou laminação a quente ou trabalho a frio, tal como Iamina- ção a frio, e então conformados em um produto de dimensão predetermina- da. Nesse momento, as inclusões com base óxida são esmagadas e refina- das, de acordo com a deformação direcional de trabalho do material pelo trabalho. De forma a dar um estado desejado de inclusões com base óxida ao aço inoxidável duplex, razão total de trabalho R desde o bloco até o pro- duto final deve ser ajustada para ser não menos de 10.The lynched blocks are subjected to hot work such as forging or hot rolling or cold work such as cold rolling and then formed into a product of predetermined size. At this time, the oxide-based inclusions are crushed and refined according to the work's directional deformation of the material by the work. In order to give a desired state of oxide-based inclusions to the duplex stainless steel, the total working ratio R from block to final product must be adjusted to be not less than 10.

O processo de deformação plástica não inclui o processo de cor-The process of plastic deformation does not include the process of

te e outros processos de trabalho não envolvendo nenhuma laminação e estampagem. Conseqüentemente, mesmo se um processo de corte estiver contido no processo de deformação plástica, o cálculo da equação (3) é e- xecutado sem se considerar a mudança na área de seção transversal por esse processo de corte. Exemploste and other work processes involving no rolling and stamping. Consequently, even if a cutting process is contained in the plastic deformation process, the calculation of equation (3) is performed without considering the change in cross-sectional area by this cutting process. Examples

[Exemplo de Referência 1][Reference Example 1]

Cada aço inoxidável duplex tendo a composição mostrada na Tabela 1 (aço inoxidável superduplex com um índice de resistência à corro- são por pite PREW ou não menos de 40) no qual 500 kg foram fundidos em um forno de indução, transferidos para um forno AOD1 e então novamente refinados ali. Nesse momento, a basicidade da escória da etapa de redução foi ajustada para 2,0. A escória e o aço fundido foram amostrados após o término da etapa de redução, respectivamente. A temperatura do aço fundi- do vazado em uma panela foi imediatamente medida por um termopar, e o tempo decorrido até o início do Iingotamento foi medido.Each duplex stainless steel having the composition shown in Table 1 (superduplex stainless steel with a PREW pitting corrosion resistance index of not less than 40) in which 500 kg was melted in an induction furnace, transferred to an AOD1 furnace and then again refined there. At this point, the slag basicity of the reduction step was adjusted to 2.0. Slag and cast steel were sampled after the reduction step, respectively. The temperature of cast steel poured into a pan was immediately measured by a thermocouple, and the time to commencement of the sling was measured.

Nesse momento, a panela é parada e desoxidada em uma posi- ção sem produzir vibração até que seja levantada por um guindaste de pa- nela para iniciar o lingotamento. A condição de desoxidação está mostrada na Tabela 2. _ço ωAt this point, the pan is stopped and deoxidized in one position without producing vibration until it is lifted by a hoist to initiate the casting. The deoxidation condition is shown in Table 2.

as Ι-the Ι-

PREW* 43,13 2,01 gq ι Cu ι Mg 0,0021 Ca 0,0025 O 0,0030 ζ 0,310 < 0,010 co 05 n ω 1— ZD Mo 2,98 cx E cd cd ò 25,02 ll ο TD 05 co 05" co co 05 E ζ 6,35 cη 0,0004 E cd ov- cl 0,023 05 o E Mn 0,35 ct o !05 o co <ζ> 0,03 o cl E o O ο 0,011PREW * 43.13 2.01 gq Cu Mg 0.0021 Ca 0.0025 O 0.0030 ζ 0.310 <0.010 co 05 n ω 1 — ZD Mo 2.98 cx E cd cd ò 25.02 ll ο TD 05 co 05 "co co 05 E ζ 6.35 cη 0.0004 E cd ov cl 0.023 05 o E Mn 0.35 ct o! 05 o co <ζ> 0.03 o cl E o 0.011

οο

tj 05tj 05

-i—'-i— '

3 co3 co

ω Cdω Cd

© o© o

o ο ico co 05 o ω "5 +j -4—' 05 o ο o CD α) ο q- TD α. E 03 cd ο Ho o ico co 05 o ω "5 + j -4— '05 o o CD α) ο q- TD α. E 03 cd ο H

05 «05 «

s Ws W

nno

05 α)05 α)

α: -οα: -ο

ω ωω ω

's's

W -gW -g

-= χ- = χ

ο s0ο s0

— ω- ω

<ϋ (Λ τ3 co<ϋ (Λ τ3 co

οο

ω Eω E

e 8and 8

zz

o icc o 05 "ο x o cothe icc the 05 "ο x the co

ω tjω tj

ωω

TDTD

οο

!05 ç>! 05>

td c qall cq

oThe

ηη

05 c05 c

ωΐ οωΐ ο

οο

ω iω i

o o ioo o io

οο οο sοο οο s

xxxxxx

O O ίοO ίο

co (ο ioco

io o lo oooio o lo ooo

τ- mr coτ- mr co

00 ν· oo mr mr f--~00 ν · oo mr mr f-- ~

ωω

TD ^ jo οTD ^ jo ο

03 co03 co

ω ~ e * I-ω ~ and * I-

io 2 όio 2

ιο ο ιοιο ο ιο

oooooo

oj ooj o

T-" οο"T- "οο"

cm co T- t-" co n-"cm co T- t "co n-"

οο 2 οοοο 2 οο

oooooo

ιο O O ιο ιο ιοιο O ιο ιο ιο

cm 00cm 00

οβ5οβ5

-UQAUj Bp-UQAUj Bp

oidiuexgoidiuexg

ooo o io ιο io ^ m-ooo o io ιο io ^ m-

cnj cocnj co

ΟΛΙ} -BJBdiuoo 0|diu8x3ΟΛΙ} -BJBdiuoo 0 | diu8x3

ω eω e

<05 τ3<05 τ3

e eand is

05 SZ CZ05 SZ CZ

ωω

e -ωand -ω

JZJZ

eand

05 »05 »

ωω

ctct

ωω

ο m-ο m-

ό cmoh

ωω

TD OiTD Hi

cd 05cd 05

o ωthe ω

Ό "03 o03 "03 o

S_S_

oThe

ωω

+j+ j

e ^e ^

eand

05 -c c05 -c c

ωω

4-»4- »

ωω

ZS cj- 05ZS cj- 05

ts χ -οts χ -ο

α> ω co -ωα> ω co -ω

E ο οAnd ο ο

coco

ω >οω> ο

coco

οο

cç

ωω

TDTD

ο ω e οο ω and ο

cç

o .cthe .c

0505

jqjq

05 ·+-»05 · + - »

ωω

TDTD

ο «co ο ωο «co ο ω

ι_ι_

tj '05tj '05

ZD oZD o

ω ο.ω ο.

l-l-

ωω

clcl

05 co05 co

ω >ω>

co cco c

05 +-<05 + - <

o !05 oo! 05 o

ω ωω ω

05 TD05 TD

cmcm

ω eω e

<05 tj<05 tj

e eand is

co SZ cco SZ c

ωω

e «<υand «<υ

JZiJZi

eand

0505

ωω

ovov

ioio

ωω

ZD ctZD ct

co o cco o c

ω e οω and ο

105 c105 c

ωω

tjtj

ω ωω ω

tjtj

ι- οι- ο

ω -+—»ω - + - »

eand

ZDZD

co SZ cco SZ c

ωω

cu ZD ctass ZD ct

05 "d X O05 "XD

ωω

co 05co 05

jqjq

e 2and 2

c νc ν

o clthe cl

eand

ZLZL

r- ωr- ω

ZD cγZD cγ

co o c cdco cd

eand

o 105 cthe 105 c

cd TDcd TD

o ο) c oo ο) c o

e οand ο

o cothe co

ω οω ο

coco

οο

cç

cd tjcd tj

oThe

ω eω e

οο

cç

o SZthe sz

05 SD05 SD

2 ω2 ω

TDTD

οο

105 o cd105 the cd

ι—ι—

TJ '05TJ '05

05 ZD o05 ZD o

ωω

cl i— ωcl i— ω

clcl

ioio

co i_co i_

cd >cd>

co c 05co c 05

o >05 oo> 05 o

ωω

co 05 TDco 05 TD

cmcm

e eand is

οο

clcl

eand

nno

ω "σω "σ

coco

οο

cç

ω e οω and ο

ico cico c

ωω

TDTD

O cjjThe cjj

θ ϋ θ §θ ϋ θ §

co o cco o c

ω eω e

ZD oZD o

O O O ο ο ο O IO O CO CD 05 CO 05 05 05 05 O O O -4—' -ί—i ''ι- kj_ α Ο O -CD -CD -CD ω CD CD -*—* 4-» ο. CL α. Ψ ι_ ο O ο CL CL CL O O O 105 105 105 CO CO CO O O O ι_ ι— s— O O O O O O CD CD ω TD TD TJ 05 05 05 O O "ο C C C S <ω "οο to 00 CO CO CO ω CD CD ι_ < i < < i © O XO O O ο ο ο O IO O CO CD 05 CO 05 05 05 05 O O O -4— '-ί — i' 'ι- kj_ α Ο O -CD -CD -CD ω CD CD - * - * 4 - »ο. CL α. CL ι_ ο O ο CL CL O O 105 105 105 CO CO O O O ι_ ι— s— O O O O O CD CD ω TD TD TJ 05 05 05 O O "ο C C CS <ω" οο to 00 CO CO CO ω CD CD ι_ <i <<i X

to O aço fundido foi Iingotado em um lingote de aço, de 160 mm em um lado por dimensão média, por Iingotamento de fundo, ou em um blo- co redondo de 180 mm em um diâmetro externo por Iingotamento contínuo. 0 bloco resultante foi variadamente trabalhado por forjamento, extrusão a quente, ou laminação a frio e conformado em um tubo de aço sem costura com 16-280 mm de diâmetro externo e 1,4 a 16 mm de espessura. O tubo de aço foi mantido a 1100° C por 3 minutos, e então submetido a um trata- mento térmico de solubilização por resfriamento com água. Após o material de tubo acima ter sido cortado e aplainado, dois corpos de prova foram cor- tados, tendo dimensões de espessura do tubo χ 10 mm χ 10 mm cada. As peças de prova foram embutidos em uma resina na direção da seção do tu- bo, e essa seção transversal foi então polida. Então, as inclusões com base óxida de não menos de 7 μιτι de diâmetro longo foram observadas por um MEV por 5 campos de visão cada a um aumento de 50x, e as inclusões com base óxida de não menos de 1 μηι de diâmetro longo por 5 campos de visão cada a um aumento de 200x.The molten steel was slung into a 160 mm steel ingot on one side by medium size by bottom sling or a 180 mm round block on an outside diameter by continuous sling. The resulting block was variously worked by forging, hot extrusion, or cold rolling and formed into a seamless steel pipe 16-280 mm in outer diameter and 1.4 to 16 mm thick. The steel tube was kept at 1100 ° C for 3 minutes and then subjected to a water-cooled solubilization heat treatment. After the above tube material was cut and flattened, two specimens were cut, having tube thickness dimensions χ 10 mm χ 10 mm each. The test pieces were embedded in a resin in the direction of the pipe section, and this cross section was then polished. Then, oxide-based inclusions of not less than 7 μιτι long diameter were observed by one SEM per 5 fields of view each at 50x magnification, and oxide-based inclusions of not less than 1 μηι long diameter per 5 μηι fields of view each at 200x magnification.

Os diâmetros longos das inclusões com base óxida foram medi- dos conforme a definição da Figura 2, e a vizinhança da parte central de ca- da inclusão com base óxida (b1 ou b2 na Figura 2) foi analisada em sua composição por EDX (espectrometria de raio-X de dispersão de energia ). Na análise, as razões de massa de Al, Ca, Mg, S e Mn exceto O (oxigênio) foram medidos porque o valor de medição de O (oxigênio) é baixo em confi- abilidade de precisão.The long diameters of the oxide-based inclusions were measured as defined in Figure 2, and the vicinity of the central part of each oxide-based inclusion (b1 or b2 in Figure 2) was analyzed in its composition by EDX (spectrometry). X-ray energy dispersion). In the analysis, the mass ratios of Al, Ca, Mg, S and Mn except O (oxygen) were measured because the measurement value of O (oxygen) is low in accuracy reliability.

O material de tubo foi cortado seccionalmente em um compri- mento de 10 mm, o corte e a superfície foram polidos com uma lixa n° 600, e fornecido para um teste de corrosão por pite. A peça cortada foi imersa em uma solução aquosa a 6% de cloreto férrico de 35 a 80°C, mudada a sua temperatura por 5o C por 24 horas, e a temperatura mais alta onde a corro- são por pite foi gerada foi medida. A medição foi executada usando-se cinco corpos de prova para um tubo de teste, e o valor mais baixo deles foi tomado como temperatura crítica de corrosão por pite e usado como uma indicação de resistência à corrosão por pite. Conforme mostrado na Tabela 2, em aços equivalentes tendo a mesma composição, a resistência à corrosão por pite é variada dependendo da condição de desoxidação. A saber, nos Exemplos da Invenção 1 a 3 com uma temperatura inicial de desoxidação a partir 1500° C e um tempo de re- tenção de não menos de 5 minutos, o número de inclusões com base óxida com um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% e um diâmetro longo de não me- nos que 7 μιτι foi de não mais de 10 por 1 mm2 da seção transversal perpen- dicular à direção de trabalho, e uma resistência satisfatória à corrosão por pite pode ser obtida. Particularmente, nos exemplos da invenção 1 e 2, foi observada uma resistência à corrosão por pite extremamente satisfatória a uma temperatura crítica de corrosão por pite de 80° C, uma vez que a condi- ção de que o número de inclusões com base óxida com um teor de S de não menos de 15% e um diâmetro longo de não menos de 1 μπι foi de 10 por mm2 da seção transversal perpendicular à direção de trabalho é também satisfeita.The pipe material was sectioned to a length of 10 mm, the cut and surface polished with No. 600 sandpaper, and provided for a pitting corrosion test. The cut piece was immersed in a 6% aqueous ferric chloride solution of 35 to 80 ° C, changed at 5 ° C for 24 hours, and the highest temperature where the pitting corrosion was generated was measured. The measurement was performed using five specimens for a test tube, and the lowest value was taken as the critical pitting corrosion temperature and used as an indication of pitting corrosion resistance. As shown in Table 2, in equivalent steels having the same composition, the resistance to pitting corrosion is varied depending on the deoxidation condition. Namely, in the Examples of the Invention 1 to 3 with an initial deoxidation temperature from 1500 ° C and a retention time of not less than 5 minutes, the number of oxide-based inclusions with a total Ca and Mg content 20 to 40% and a long diameter of not less than 7 μιτι was no more than 10 by 1 mm2 of cross-section perpendicular to the working direction, and satisfactory pitting corrosion resistance can be obtained. Particularly, in the examples of invention 1 and 2, extremely satisfactory pitting corrosion resistance was observed at a critical pitting corrosion temperature of 80 ° C, since the number of inclusions based on oxide with An S content of not less than 15% and a long diameter of not less than 1 μπι was 10 per mm2 of cross section perpendicular to the working direction is also satisfied.

Por outro lado, nos Exemplos Comparativos 1 a 3 onde ou as temperaturas de desoxidação ou o tempo de retenção estão fora das faixas limitadas pela presente invenção, o número de inclusões de base óxida bru- tas foi aumentado para deteriorar a resistência à corrosão por pite. ["Exemplo 21On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 where either deoxidation temperatures or retention time are outside the limits of the present invention, the number of crude oxide base inclusions has been increased to deteriorate pitting corrosion resistance. . ["Example 21

Cada aço inoxidável duplex, tendo uma composição mostrada nas Tabelas 3 e 4 foi fundido em um forno de fusão por indução de 500 kg, transferido para um forno AOD, e ali refinado secundariamente. Nesse mo- mento, a basicidade da escória na etapa de redução foi mudada de várias maneiras. A escória e o aço fundido foram amostrados após o fim da etapa de redução e logo após o ajuste diminuto da composição após a redução, respectivamente, e a composição foi analisada por análise química. A tem- peratura do aço fundido vazado em uma panela foi imediatamente medida por um par termelétrico, e o tempo para iniciar o Iingotamento foi medido. coEach duplex stainless steel having a composition shown in Tables 3 and 4 was melted in a 500 kg induction melting furnace, transferred to an AOD furnace, and refined therein. At this time, the basicity of the slag in the reduction step was changed in several ways. Slag and cast steel were sampled after the end of the reduction step and shortly after the minute adjustment of the composition after reduction, respectively, and the composition was analyzed by chemical analysis. The temperature of cast steel cast in a pan was immediately measured by a thermoelectric pair, and the time to initiate the sling was measured. co

αα

ω .ωω .ω

co h-co h-

Composição química (% em massa, saldo: Fe e impurezas © 35,31* 36,27* 36,15* 36,08* 34,70* 34,72* 35,31* 35,90* 43,57 36,27* 43,75 43,98 43,42 44,81 45,08 £ , ■ ■ , , 0,40 2,00 2,02 2,23 2,18 2,51 ω 0,0027 0,0020 0,0019 0,0025 0,0019 0,0021 0,0018 0,0022 Cu 0,21 0,52 0,48 0,51 0,24 0,20 0,49 0,82 Mg 0,0011 0,0021 0,0018 0,0004 0,0009 0,0002 0,0008 0,0004 0,0019 0,0017 0,0001 0,0013 0,0018 0,0011 0,0022 Ca 0,0022 0,0005 0,0011 0,0020 0,0019 0,0018 0,0005 0,0048 0,0019 0,0021 0,0022 0,0021 0,0019 0,0005 0,0022 O 0,0031 0,0029 0,0030 0,0028 0,0036 0,0042 0,0032 0,0031 0,0030 0,0031 0,0051 0,0049 0,0029 0,0028 0,0036 Z 0,145 0,158 0,175 0,182 0,151 0,120 0,138 0,164 0,381 0,165 0,311 0,291 0,281 0,301 0,321 i < 0,007 0,012 0,009 0,016 0,023 0,026 0,039 0,046 0,022 0,015 0,018 0,007 0,014 0,034 0,038 Mo 3,18 3,22 3,17 3,10 2,86 3,08 3,12 3,11 3,14 3,11 3,08 3,18 2,86 3,12 3,12 o 22,50 23,12 22,89 22,94 22,85 22,64 22,81 23,01 27,11 22,71 25,31 25.50 25,81 26,10 25.51 Z 4,54 4,89 4,58 4,73 4,31 4,61 4,69 4,52 6,66 4,56 6,71 6,60 6,67 6,51 6,97 CO 0,0004 0,0002 0,0004 0,003 0,0006 0,0006 0,0007 0,0009 0,0003 0,0003 0,0002 0,0003 0,0003 0,0004 0,0009 0. 0,021 0,028 0,024 0,005 0,033 0,018 0,021 0,039 0,019 0,021 0,023 0,021 0,018 0,014 0,047 Mn 0,72 1,41 0,51 0,56 0,22 0,43 0,51 0,55 0,51 0,53 0,21 0,53 0,44 0,21 0,64 CO 0,35 0,33 0,19 0,39 0,09 CO Tj- T- CO T- co ~ r o co o 20 3 ° 0,31 0,27 0,31 0,43 0,49 O 0,020 0,022 0,017 0,018 0,021 0,019 0,02 0,01« 0,019 0,022 0,008 0,025 0,022 0,018 0,017 a Ir < z T- CM CO IO (o Ν m o ° T- CM CO Tj- IO ΘChemical composition (% by weight, balance: Fe and impurities © 35.31 * 36.27 * 36.15 * 36.08 * 34.70 * 34.72 * 35.31 * 35.90 * 43.57 36, 27 * 43.75 43.98 43.42 44.81 £ 45.08 ■ ■,, 0.40 2.00 2.02 2.23 2.18 2.51 ω 0.0027 0.0020 0, 0019 0.0025 0.0019 0.0021 0.0018 0.0022 Cu 0.21 0.52 0.48 0.51 0.24 0.20 0.49 0.82 Mg 0.0011 0.0021 0, 0018 0.0004 0.0009 0.0002 0.0008 0.0004 0.0019 0.0017 0.0001 0.0013 0.0018 0.0011 0.0022 Ca 0.0022 0.0005 0.0011 0.0020 0.0019 0.0018 0.0005 0.0048 0.0019 0.0021 0.0022 0.0021 0.0019 0.0019 0.0005 0.0022 O 0.0031 0.0029 0.0030 0.0028 0.0036 0 , 0042 0.0032 0.0031 0.0030 0.0031 0.0051 0.0049 0.0029 0.0028 0.0036 Z 0.125 0.158 0.75 0.15 0.15 0.120 0.138 0.64 0.381 0.65 0.311 0.291 0.28 0.30 0.30 0.321 i <0.007 0.012 0.009 0.016 0.023 0.026 0.039 0.046 0.022 0.015 0.018 0.007 0.014 0.034 0.038 Mo 3.18 3.22 3.17 3.10 2.86 3.08 3.12 3.11 3.14 3.11 3.08 3.18 2 , 86 3.12 3.12 o 22.50 23.12 22.89 22.94 22.85 22.64 22.81 23.01 27.11 22.71 25.31 25.50 25.81 26.10 25.51. Z 4.54 4.89 4.58 4.73 4.31 4.61 4.69 4.52 6.66 4.56 6.71 6.60 6.67 6.51 6.97 CO 0.0004 0.0002 0.0004 0.003 0.0006 0.0006 0.0007 0.0009 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0004 0.0009 0. 0.021 0.028 0.024 0.005 0.033 0.018 0.021 0.039 0.039 0.019 0.021 0.023 0.021 0.018 0.014 0.047 Mn 0.72 1.41 0.51 0.56 0.22 0.43 0.51 0.55 0.51 0.53 0.21 0.53 0.44 0.21 0.64 CO 0.35 0.33 0.19 0.39 0.09 CO Tj-T-CO T-co-o 20 3 ° 0.31 0.27 0.31 0.43 0.49 The 0.020 0.022 0.017 0.018 0.021 0.019 0.02 0.01 «0.019 0.022 0.008 0.025 0.022 0.018 0.017 a Ir <z T-CM CO IO (the" T-CM CO Tj-IO "

CDCD

μ-μ-

ν- νν- ν

Μ- IO ^r Μ-I- IO ^ r Μ-

CM coCM co

CD CMCM CD

co" CDco "CD

μ- M-μ- M-

LOLO

CM COCM CO

IO~ COIO ~ CO

τ- N- τ-τ- N- τ-

Μ" O OΜ "O O

CO" CD Ιθ"CO "CD θ"

CO CO COCO CO CO

**

N N- CXD CON N-CXD CO

CO IOCO IO

CNCN

COCO

cm"cm "

OOOO

cm"cm "

CMCM

cm"cm "

COCO

cm"cm "

mm

o oo o

ίοίο

O OO O

O T-The T-

CM CMCM CM

O OO O

O OO O

1313

OTHE

CM CMCM CM

IOIO

o"The"

CO IOCO IO

IOIO

o"The"

CO CO NCO CO N

a> Ω.a> Ω.

ε φε φ

CDCD

O T3 CO COT3 CO CO

co"co "

CO CO COCO CO CO

ε εε ε

ωω

co οco ο

σ>σ>

CD CMCM CD

ο οο ο

T-CO-Sl-IO CM CM O O OOOO OOOOT-CO-Sl-IO CM CM O O OOOO OOOO

OTHE

O OO O

O OO O

LO CO COLO CO CO

-^r τ- ο ο ο- ^ r τ- ο ο ο

OOOOOO

COCO

OTHE

CO CM O OCO CM O O

Oi T- CM T- T- CO CM CM OOOO OOOOHi T-CM T-CO- CM CM OOOO OOOO OOOO

ο" ο" ο" ο"ο "ο" ο "ο"

CO LOCO LO

O O O OO O O O

N T-N T-

CM COCM CO

O OO O

O OO O

CM CM O OCM CM O O

μ-μ-

O OO O

σ> οσ> ο

CM COCM CO

O OO O

O OO O

O LOThe LO

CO M^CO M ^

O OO O

O OO O

LO CDLO CD

Ti COTi CO

O OO O

O OO O

CM T- OO CO Tj- 00 OOO OOOCM T-OO CO Tj-00 OOO OOO

CO COCOCONUTS

ο"ο "

μ- οομ- οο

CM CD CO CMCM CD CO CM

CMCM

COCO

00 CO00 CO

ο"ο "

T- CMT-CM

ιο coιο co

OO Μ" Ttf-OO Μ "Ttf-

μ- μ· μ-μ- μ · μ-

T-T-COT-T-CO

CM CM OCM CM O

σ> cmσ> cm

O CM O OThe CM The O

N CM T- CM O ON CM T-CM O O

O OO O

CRCR

τ—τ—

O ο"The ο "

00 O00 O

ο"ο "

CO τ- CD CM CO Τ- Ο O OCO τ- CD CM CO Τ- O O

CD OCD O

CD Μ"CD Μ "

N OAT THE

CO CO COCO CO CO

O co"The co "

COCO

COCO

CD OCD O

co"co "

ιοιο

cm"cm "

CM co" COCM co "CO

CD CD O CDCD CD The CD

CMCM

1313

σ- οσ- ο

«co ç>«Co ç>

'co O O.'co O O.

E o OAnd the O

OTHE

LO CMLO CM

CD CM T- ^rCD CM T- ^ r

CO τ- LO O)CO)

lO~ LO" θ" τ-"10 ~ LO "θ" τ- "

CM CM CO COCM CM CO CO

T— Τ- τ— τ— O 00 Ο T— IO LO CM CO CO CM CO CM CM CM CM CMT— 00- τ— τ— O 00 Ο T— IO LO CM CO

OOOO

ιο ro Γιο ro Γ

OO CDOO CD

ri" ORiver

OO CDOO CD

CD CD CDCD CD CD

τ- CO CD CDτ- CO CD CD

Mr MrMr Mr

LO Tt CD M" 00 CD ■St" Ttf-" co"LO Tt CD M "00 CD ■ St" Ttf- "co"

COCO

OO O O OOO O O O

N CO CO M" OOOO OOOO OOOON CO CO M "OOOO OOOO OOOO OOOO

o" o" o" o"o "o" o "

CO M"WITH"

O oO o

O OO O

O OO O

CO Ttf- CMCO Ttf- CM

OOO OOO OOOOOO OOO OOO OOO

NN

CM CD CD CM τ- O OOOOCM CD CD CM τ- O OOOO

θ" θ" θ" o"θ "θ" θ "o"

CM OCM O

CM CM CM τ- Ο OCM CM CM τ- Ο O

τ- CM CM τ- CM O OOOτ- CM CM τ- CM O OOO

CO CMCO CM

CO θ"CO θ "

Ttf-Ttf-

COCO

CD CDCD CD

M"M "

o"The"

LO NLO N

CD OCD O

O) CMO) CM

M" M"M "M"

COCO

Ttf- OO CD LO τ— M" CM CM M- COTtf- OO CD LO τ— M "CM CM M-CO

θ" θ" θ" θ" o"θ "θ" θ "θ" o "

00 CM00 CM

N- CON- CO

CO M-WITH-

CDCD

o"The"

N CON CO

OTHE

CM O CD NCM O CD N

CM CM O τ-CM CM O

Ο O Ο OΟ O Ο O

θ" θ" θ" o"θ "θ" θ "o"

CM OCM O

τ- 00 CM CO CO τ- O CM τ- CM OOOOOτ- 00 CM CO CO τ- O CM τ- CM OOOOO

OTHE

O <The <

CDCD

OO CDOO CD

O CMThe CM

τ- CM CO M" CM CM CM CMτ- CM CO M "CM CM CM CM

IO CM M-IO CM M-

roro

α>α>

JQJQ

coco

Composição química (% em massa, saldo: Fe e impurezas) Θ 38,58* 37,77* 41,82 44,28 44,55 44,27 44,66 43,77 44,52 45,09 43,73 44,24 45,28 44,35 2,11 2,12 2,35 2,24 2,09 2,11 2,23 2,09 2,07 2,11 2,09 1,91 CQ 0,0019 0,0018 0,0022 0,0012 0,0023 0,0019 0,0021 0,0013 0,0017 0,0020 0,0021 0,0019 0,0017 =3 O 0,50 0,48 0,41 0,52 0,44 0,41 0,51 0,52 0,49 0,48 0,23 0,41 0,51 Mg 0,0016 0,0008 0,0004 0,0006 0,0048 0,0027 0,0015 0,0020 0,0009 0,0044 0,0046 0,0036 0,0025 0,0008 CO O 0,0018 0,0016 0,0008 0,0045 0,0024 0,0025 0,0029 0,0041 0,0046 0,0012 0,0022 0,0031 0,0022 0,0033 O 0,0076 0,0068 0,0093 0,0039 0,0033 0,0074 0,0088 0,0045 0,0039 0,0042 0,0048 0,0063 0,0048 0,0062 Z 0,305 0,312 0,326 0,330 0,308 0,317 0,305 0,312 0,345 0,311 0,309 0,316 0,322 0,314 < 0,022 0,036 0,022 0,024 0,019 0,017 0,013 0,014 0,022 0,025 0,031 0,015 0,025 0,029 Mo 3,14 2,87 2,49 3,18 3,22 3.08 3,46 3.09 3,13 3,51 3,22 3,21 3,41 3,08 L- O 23,34 23,31 24,91 25,01 25,12 25,34 24,91 25,10 24,99 25,08 24,74 25,11 25,43 26,01 iz 6,89 6,74 6,69 6,69 6,71 7,01 6,69 6,98 7,01 6,74 6,85 1,00* 6,63 6,87 W 0,0003 0,0004 0,0003 0,0006 0,0008 0,0007 0,0005 0,0007 0,0009 0,0008 0,0009 0,0005 0,0005 0,0003 DL 0,022 0,019 0,030 0,018 0,012 0,027 0,020 0,015 0,017 0,016 0,020 0,019 0,16 0,031 Mn 0,51 0,34 0,39 0,44 0,23 0,51 0,53 0,56 0,41 0,43 0,41 0,49 0,44 2,05* ώ 0,18 0,12 0,43 0,33 0,21 0,39 0,31 0,43 0,44 0,51 0,50 0,43 2,52* 0,23 O 0,024 0,018 0,022 0,008 0,007 0,019 0,020 0,018 0,020 0,023 0,017 0,033* 0,022 0,024 Aço N0 cd ν- co ca o CNJ CN CM CN CO τ- CN CO Μ" IO CO CO CO CO CO (D N CO O) CO CO CO CO οChemical composition (% by weight, balance: Fe and impurities) Θ 38,58 * 37,77 * 41,82 44,55 44,26 44,66 43,77 44,52 45,09 43,73 44 24 45.28 44.35 2.11 2.12 2.35 2.24 2.09 2.11 2.23 2.09 2.07 2.11 2.09 1.91 CQ 0.0019 0, 0018 0.0022 0.0012 0.0023 0.0019 0.0021 0.0013 0.0017 0.0020 0.0021 0.0019 0.0017 = 3 O 0.50 0.48 0.41 0.52 0 .41 0.41 0.51 0.52 0.49 0.48 0.23 0.41 0.51 Mg 0.0016 0.0008 0.0004 0.0006 0.0048 0.0027 0.0015 0, 0020 0.0009 0.0044 0.0046 0.0036 0.0025 0.0008 CO O 0.0018 0.0016 0.0008 0.0045 0.0024 0.0025 0.0029 0.0041 0.0046 0, 0012 0.0022 0.0031 0.0022 0.0033 O 0.0076 0.0068 0.0093 0.0039 0.0033 0.0074 0.0088 0.0045 0.0039 0.0042 0.0048 0.0063 0.0048 0.0062 Z 0.305 0.312 0.326 0.330 0.301 0.317 0.305 0.312 0.345 0.311 0.309 0.316 0.322 0.314 <0.022 0.036 0.022 0.024 0.019 0.017 0.013 0.014 0.022 0.025 0.031 0.025 0.029 Mo 3.14 2.87 2.49 3.18 3 .22 3.08 3.46 3.09 3.13 3.51 3.22 3.21 3.41 3.08 L- O 23.34 23.31 24.91 25.01 25.12 25.34 24.91 25 10 24.99 25.08 24.74 25.11 25.43 26.01 iz 6.89 6.74 6.69 6.69 6.71 7.01 6.69 6.98 7.01 6.74 6.85 1.00 * 6.63 6.87 W 0.0003 0.0004 0.0003 0.0006 0.0008 0.0007 0.0005 0.0007 0.0008 0.0009 0.0005 0.0005 0.0003 DL 0.022 0.019 0.030 0.018 0.012 0.027 0.020 0.015 0.017 0.016 0.020 0.019 0.16 0.031 Mn 0.51 0.34 0.39 0.44 0.23 0.51 0.53 0.56 0.41 0.43 0.41 0.49 0.44 2.05 * ώ 0.18 0.12 0.43 0.33 0.21 0.39 0.31 0.43 0.44 0.51 0.50 0.43 2.52 * 0.23 O 0.024 0.018 0.022 0.008 0.007 0.019 0.020 0.018 0.020 0.023 0.017 0.033 * 0.022 0.024 Steel N0 cd ν- ca the CNJ CN CM CN CO τ- CN CO Μ "IO CO CO CO CO (DN CO O) CO CO CO CO ο

'CD O'CD O

coco

ZS CZS C

C OC O

OTHE

Composição química (% em massa, saldo: Fe e impurezas © 45,39 45,17 35,25* 34,33* 50,47 44,25 39,91* 43,57 47,42 2,22 2,24 2,20 2,08 1,98 2,20 2,24 2,12 4,08* m 0,0009 0,0021 0,0017 0,0013 0,0010 0,0014 0,0015 0,0019 0,0021 U O 0,43 0,44 0,21 0,36 0,22 0,31 0,28 0,36 0,30 Mg 0,0015 0,0004 ' j 0,0012 0,0016 0,0018 0,0019 0,0018 0,0017 0,0021 as O 0,0041 0,0013 0,0018 0,0022 0,0022 0,0036 0,0019 0,0009 0,0018 O 0,0042 0,0063 0,0042 0,0033 0,0043 0,0022 0,0019 0,0112* 0,0041 Z 0,380 0,304 0,312 0,312 0,306 0,309 0,041* 0,312 0,307 < 0,047 0,036 0,026 0,034 0,022 0,052* 0,026 0,031 0,025 Mo 3,16 3,09 2,97 0,11* 5,12* 3,05 2,98 3.06 3.07 1_ o 25,22 26,41 16,83* 25,54 25,41 25,61 25,08 24,98 25,64 iz 6,59 6,53 6,69 6,81 6,69 6,38 6,79 7,03 6,87 CO 0,0005 0,0012* 0,0004 0,0003 0,0005 0,0005 0,0004 0,0003 0,0004 D_ 0,052* 0,021 0,018 0,019 0,021 0,018 0,033 0,019 0,020 Mn 0,54 0,49 0,43 0,32 0,31 0,48 0,45 0,23 0,17 W 0,36 0,24 0,22 0,19 0,23 0,24 0,21 0,19 0,24 O 0,021 0,018 0,010 0,014 0,013 0,020 0,019 0,018 0,021 a ^ < z o T- CM CO M- IO ■st- ^r Μ- CD h- OO M-M-M"Chemical composition (% by weight, balance: Fe and impurities © 45.39 45.17 35.25 * 34.33 * 50.47 44.25 39.91 * 43.57 47.42 2.22 2.24 2 .20 2.08 1.98 2.20 2.24 2.12 4.08 * m 0.0009 0.0021 0.0017 0.0013 0.0010 0.0014 0.0015 0.0019 0.0021 OU 0.43 0.44 0.21 0.36 0.22 0.31 0.38 0.36 0.30 Mg 0.0015 0.0004 'j 0.0012 0.0016 0.0018 0.0019 0, 0018 0.0017 0.0021 as O 0.0041 0.0013 0.0018 0.0022 0.0022 0.0036 0.0019 0.0009 0.0018 O 0.0042 0.0063 0.0042 0.0033 0 0.0043 0.0022 0.0019 0.0112 * 0.0041 Z 0.380 0.304 0.312 0.312 0.300 0.309 0.041 * 0.312 0.307 <0.047 0.036 0.026 0.034 0.022 0.052 * 0.026 0.031 0.025 Mo 3.16 3.09 2.97 0.11 * 5.12 * 3.05 2.98 3.06 3.07 1_ o 25.22 26.41 16.83 * 25.54 25.41 25.61 25.08 24.98 25.64 iz 6.59 6.53 6.69 6.81 6.69 6.38 6.79 7.03 6.87 CO 0.0005 0.0012 * 0.0004 0.0003 0.0005 0.0004 0.0003 0.0004 D_ 0.052 * 0.021 0.018 0.019 0.021 0.018 0.033 0.019 0.020 Mn 0.54 0.49 0.43 0.32 0.48 0.48 0.45 0.23 0.17 W 0.36 0.24 0.22 0 , 0.23 0.24 0.21 0.19 0.24 O 0.021 0.018 0.010 0.014 0.013 0.020 0.019 0.018 0.021 a ^ <z o T-CM CO M-IO ■ st- ^ rΜ-CD h-OO M-M-M "

οο

ICO O CICO O C

ω >ω>

cç

ω c ω ω ωω c ω ω ω

I—I—

CL JCCL JC

ωω

CLCL

03 TJ03 TJ

asat

COCO

Z * CDZ * CD

ΓΓ

+ "Ο > &+ "Ο> &

<Γ ι_<Γ ι_

OTHE

IOIO

ο" +ο "+

00

11

COCO

CO +CO +

1— O1— The

LiJ OCLiJ OC

CLCL

ΘΘ

'CO'CO

H—'H-'

COCO

ωω

COCO

οο

σ- οσ- ο

>co ç>> co ç>

\η ο Ω.\ η ο Ω.

E ο ο Nesse momento, a panela é parada e desoxidada em uma dada posição sem produzir vibrações até que seja içada por um guindaste para iniciar-se o lingotamento. O aço fundido foi Iingotado em um lingote de aço de 160 mm de lado por dimensão média, por lingotamento de fundo ou em um bloco redondo de 180 mm de diâmetro externo por lingotamento contí- nuo. O bloco resultante foi trabalhado variadamente por forjamento, extrusão a quente, ou laminação a frio e conformado em tubos de aço sem costura de 16-280 mm de diâmetro externo e 1,4 a 16 mm de espessura. O tubo resul- tante foi retido a 1100° C por 3 minutos, e submetido a um tratamento térmi- co de solubilização por resfriamento com água. A basicidade da escória da etapa de redução, a condição de desoxidação e a razão total de trabalho estão mostradas nas Tabelas 5 e 6.And ο ο At that point, the pan is stopped and deoxidized in a given position without producing vibrations until it is hoisted by a crane to begin casting. The cast steel was cast in a 160 mm side ingot of steel by medium size, by bottom casting or in a round block of 180 mm outside diameter by continuous casting. The resulting block was worked variously by forging, hot extrusion, or cold rolling and formed into seamless steel pipes of 16-280 mm outside diameter and 1.4 to 16 mm thick. The resulting tube was retained at 1100 ° C for 3 minutes and subjected to a water-cooled solubilization heat treatment. The slag basicity of the reduction step, the deoxidation condition and the total working ratio are shown in Tables 5 and 6.

Posteriormente o material tubo acima mencionado foi cortado e aplainado, e foram retirados dois corpos de prova tendo dimensões de es- pessura do tubo χ 10 mm χ 10 mm cada. Os corpos de prova foram embuti- dos em uma resina na direção da seção transversal do tubo, e assim a se- ção transversal foi polida. A partir de então, as inclusões com base óxida de não menos de 7 μηι de diâmetro longo foram observadas MEV por 5 campos de visão cada uma a um aumento de 50x, e as inclusões com base óxida de não menos de 1 μηι de diâmetro longo por 5 campos de visão cada, a um aumento de 200x. O diâmetro longo das inclusões com base óxida foi medi- do conforme a definição da Figura 2, e a vizinhança da parte central de cada inclusão com base óxida (b1 ou b2 na Figura 2) teve sua composição anali- sada por EDX (espectrometria de raio-X de dispersão de energia ). Na análi- se, as razões de massa de Al, Ca, Mg, S e Mn exceto O (oxigênio) foram medidas porque a medição do valor do O (oxigênio) tem baixa confiabilidade de precisão. Os resultados estão também mostrados nas Tabelas 5 e 6.Subsequently, the aforementioned tube material was cut and flattened, and two specimens were removed with tube thickness dimensions χ 10 mm χ 10 mm each. The specimens were embedded in a resin in the direction of the tube cross section, and thus the cross section was polished. Thereafter, oxide-based inclusions of not less than 7 μηι in long diameter were observed by SEM by 5 fields of view at 50x magnification, and oxide-based inclusions of not less than 1 μηι in long diameter across 5 fields of view at 200x magnification. The long diameter of the oxide-based inclusions was measured as defined in Figure 2, and the vicinity of the central part of each oxide-based inclusion (b1 or b2 in Figure 2) was analyzed by EDX (spectroscopy). energy dispersion x-ray). In the analysis, the mass ratios of Al, Ca, Mg, S and Mn except O (oxygen) were measured because the O (oxygen) value measurement has poor accuracy reliability. Results are also shown in Tables 5 and 6.

O material tubo foi cortado seccionalmente em um comprimento de 10 mm, a extremidade de corte foi polida com uma lixa n° 600 e submeti- do a um teste de corrosão por pite. A peça cortada foi imersa em uma solu- ção aquosa a 6% de cloreto férrico de 35 a 80° C, com mudanças de tempe- ratura de 5o C por 24 horas, e foi medida a temperatura mais elevada onde não foram geradas corrosão por pite. A medição foi executada usando-se cinco corpos de prova para um tubo de teste, e o menor valor foi tomado como a temperatura crítica de corrosão por pite e usada como uma indica- ção de resistência à micro fissuração.The pipe material was sectioned to a length of 10 mm, the cutting end was polished with No. 600 sandpaper and subjected to a pitting corrosion test. The cut piece was immersed in a 6% aqueous solution of ferric chloride at 35 to 80 ° C, with temperature changes of 5 ° C for 24 hours, and the highest temperature was measured where no corrosion was generated. pite. Measurement was performed using five specimens for one test tube, and the lowest value was taken as the critical pitting corrosion temperature and used as an indication of resistance to micro cracking.

Como valor alvo de resistência à corrosão por pite, uma tempe-As a target value for pitting corrosion resistance, a tempera-

ratura crítica de corrosão por pite de 35° C é tomada para o aço inoxidável duplex em geral (aços nos 1 a 8, 10, 21 a 27, 42, 43 e 46 mostrados nas Ta- belas 3 e 4) com um índice de resistência à corrosão por pite PRE (ou PREW) de menos de 40, e uma temperatura crítica de corrosão por pite de 70° C para aço inoxidável superduplex (aços nos 9, 11 a 20, 28 a 41, 44, 45, 47 e 48 mostrados nas Tabelas 3 e 4) com um índice de resistência à corro- são por pite PRE (ou PREW) de não menos de 40. O resultado está também nas Tabelas 5 e 6. LOThe critical pitting corrosion rate of 35 ° C is taken for duplex stainless steel in general (steels 1 through 8, 10, 21 through 27, 42, 43 and 46 shown in Tables 3 and 4) with an index of PRE (or PREW) pitting corrosion resistance of less than 40, and a critical pitting corrosion temperature of 70 ° C for superduplex stainless steel (steels 9, 11 to 20, 28 to 41, 44, 45, 47 and 48 shown in Tables 3 and 4) with a PRE (or PREW) pitting corrosion resistance index of not less than 40. The result is also in Tables 5 and 6. LO

_ço ω_ço ω

cahere

Temperatura crítica de corrosão por pite (0C) IO o o o o o o oo co 00 oo oo co o o o o lo lo ^ ^ μ" co co Número de inclu- sões de base oxida © (peça) co cd tfr co_ O V- cnj lo" ιθ" ιθ" ιθ" cxd CO tj-" 4,1 0 5,1 3,4 13,1** 10,5** Φ (peça) τ-_ co V- o cn ^j- cnj io~ lo" co" co" o" co" tj-" V- CO CO CO V- co io" ^r cn tf" lo" Mr Razão total de trabalho lo cm o 00 s o s co ν- co ^ io 03 ^f ® τ- (O (N cd co ^Z lo co tj- Condição de desoxidação Tempo de tratamento (min) io ° lo ° ° io lo lo lo io lo ° Temperatura de partida (0C) 1550 1500 1500 1500 1550 1500 1550 1500 1550 1550 1500 1500 1500 Freqüência da dessulfu- ração cvj cm cm cm cn cm cm CM CM CM CM CN τ- Basicidade da escória na redução o co o tj- co lo o τ-" v-" v- cm" v" cm" cn ιο lo o cm lo o cn τ—" cn τ-" o" cm" Aço n° m (ν o io (j) o τ— τ— τ— τ— τ— cm ít tt ít ΐΙ: ít ít τ- cm co tt lo co Classificação cn io co r·»- oo cm co T- V- V- T- T- cn cm cd co cd co co cd io (D n oo o) 0BÓU9AUI Bp 0|dUJ8X3 OBÓBJBdlUOO θρ o|dLU8X3 οCritical Pitting Corrosion Temperature (0C) IO oooooo oo co 00 oo oo oo oo lo ^ ^ μ "co co Number of base inclusions oxidized © (part) co cd tfr co_ O V- cnj lo" ιθ " ιθ "ιθ" cxd CO tj- "4.1 0 5.1 3.4 13.1 ** 10.5 ** Φ (piece) τ-_ co V- o cn ^ j- cnjio" co "co" o "co" tj- "V- CO CO CO V-coo" ^ r cn tf "lo" Mr Total working ratio lo o o sos co ν co ^ io 03 ^ f ® τ- ( Deoxidation condition Treatment time (min) 10 ° ° ° ° ° ° ° ° ° Lo ° ° ° ° Starting temperature (0 ° C) 1550 1500 1500 1500 1550 1500 1550 1500 1550 1550 1500 1500 1500 Desulphurization frequency cvj cm cm cm cn cm cm CM CM CM CM CN τ- Basics of slag on reduction o as the o- "v-" v- cm "v" cm "cn ιο lo o cm lo o cn τ— "cn τ-" o "cm" Steel n ° m (ν o io (j) o τ— τ— τ— τ— τ— cm t tt ít: ít co t tt lo co Classification cn io co r · »- oo cm co T- V- V- T- T- c n cm cd co cd co co cd io (D n o o) 0BÓU9AUI Bp 0 | dUJ8X3 OBOBJBdlUOO θρ o | dLU8X3 ο

ItOItO

ο <0 =3 Cο <0 = 3 C

CÇ

ο Oο O

IO JOIO OJ

ω χι (0ω χι (0

Temperatura crítica de corrosão por pite (0C) IOIOOIOIOIOIOLOIOOOIO COCO^NNNNMCMCOCOM Número de inclu- sões de base oxida © (peça) 12,0** 15,1** 8,4 14,3** 13,4** 12,0** 13,1** 1,4 3,2 1,9 4,1 5,0 Φ (peça) 2,7 2,1 4,1 8,1 7.0 2,5 6.1 12,3* 13,0* 10,5* 13,9* 12,7* Razão total de trabalho Condição de desoxidação Tempo de tratamento (min) Temperatura de partida (0C) 1550 1500 1500 1500 1500 1550 1500 1500 1500 1450 1500 1500 Freqüência da dessulfu- ração τ- τ- CM τ- τ- τ— t- CM t— CM t- t- Basicidade da escória na redução CM O CO O TJ- O OO T- CM O CM CO CM" CM" CM CO" CM" CM" τ-" CO" CO" CM" CM" CM" Aço n° ftW^v-tONCO^SmSS 1 ^ CNCNCNCNCM Classificação CO CO CO CO CO CO CO O τ— CO Tj (Ji o τ— ·*}■ IO CD Γ— OO T- T- T- T- T- CM CM oeÓBjediuoo ep oídiuexgPitting Corrosion Critical Temperature (0C) IOIOOIOIOIOIOLOIOOOIO COCO ^ NNNNMCMCOCOM Number of base oxidized inclusions © (part) 12.0 ** 15.1 ** 8.4 14.3 ** 13.4 ** 12, 0 ** 13.1 ** 1.4 3.2 1.9 4.1 5.0 Φ (piece) 2.7 2.1 4.1 8.1 7.0 2.5 6.1 12.3 * 13, 0 * 10.5 * 13.9 * 12.7 * Total working ratio Deoxidization condition Treatment time (min) Starting temperature (0C) 1550 1500 1500 1500 1500 1550 1500 1500 1500 1450 1500 1500 Desulphurization frequency τ- τ- CM τ- τ- τ— t- CM t— CM t- t Basics of slag in reduction CM O CO TJ- O O T-CM O CM CO CM "CM" CM CO "CM" CM "τ-" "CO" CO "CM" CM "CM" Steel No. ftW ^ v-tONCO ^ SmSS 1 ^ CNCNCNCNCM Classification CO CO CO CO CO CO O τ— CO Tj (Ji o τ— · *} ■ IO CD Γ— OO T-T-T-T-T-CM CM oeÓBjediuoo and oidiuexg

ωω

TJ OTTJ OT

οο

SZSz

ω E οω And ο

ICO CICO C

ωω

Τ3Τ3

οο

Ο) C OΟ) C O

ω E <çoω E <ço

Τ3Τ3

EAND

Ζ3Ζ3

E <ωE <ω

-ω χι-ω χι

EAND

COCO

ωω

οο

II

O CMThe CM

ωω

TD Ο)TD Ο)

CD COCD CO

OTHE

CD Τ3CD Τ3

!θ O! θ O

δδ

CD «♦—»CD «♦ -»

E τζAnd τζ

E <ωE <ω

CD τζCD τζ

CT COCT CO

ω οω ο

COCO

οο

CÇ

CD TJCD TJ

O XZThe XZ

CO Xi COCO Xi CO

V-V-

ω τ>ω τ>

οο

<co<co

οο

ω í_ω í_

TDTD

'CO'CO

_cõ ο_cõ ο

i Ii I

CÇ

OTHE

οο

DJ CDJ C

οο

CDCD

EAND

<03<03

EAND

sCD XlsCD Xl

EAND

COCO

E SE S

CD ZJ CTCD ZJ CT

ωω

O^O ^

IOIO

ωω

TJ COTJ CO

οο

CÇ

α) E οα) And ο

1C0 C1C0 C

ωω

TJTJ

COCO

CD TJCD TJ

δ ωδ ω

Η—»Η— »

EAND

ζζζζ

E <ωE <ω

ωω

CL ί—CL ί—

CDCD

ClCl

7070

COCO

s—s-

ω >ω>

COCO

CÇ

CO 1_CO 1_

O ICO OICO O

ω ωω ω

CO Τ3CO Τ3

CD ZZ CTCD ZZ CT

CO TJ XCO TJ X

00

-C

CO -QCO -Q

COCO

1_1_

-+—»- + - »

(D TJ(D TJ

OTHE

«co«Co

O CDThe CD

ι_ι_

Ό 'COCO 'CO

_Ç0 ζζ O_Ç0 ζζ O

CÇ

α)α)

QQ

ωω

Q-Q-

IoIo

COCO

IvIv

CD >CD>

CO C COCO C CO

ΘΘ

O Ο- ΕO Ο- Ε

αα

O ICO O CD COThe ICO The CD CO

COCO

CDCD

CO «Μ CO -QCO «Μ CO -Q

EAND

O OO O

COCO

ω «οω «ο

COCO

O CThe C

ωω

TZTZ

O i— CDThe i— CD

EAND

OTHE

cç

E EAND IS

O Ο- ΕO Ο- Ε

ωω

TJ CO O CTJ CO O C

ωω

ΘΘ

οο

!CO c! CO c

ωω

TJTJ

O o ICO iCO o O C C (D ω > > C C 0) ω C C ω CD CO CO CD ω i_ Q. Ω_ CO CO 0 ω CL Q. co CO TJ Ό .5 CD Ί ι * E E CO CO X χ CO jo Μ— CO CO XZ TJ CO CO o O M- S OT OT ω ω θ Θ E E ω ω o ι— ο 1_ CD ω E E o ο C C O O * * *O o ICO iCO o OC C (ω>> C C 0) ω C C ω CD CO CO CD ω i_ Q. Ω CO CO 0 ω CL Q. co CO TJ 5 .5 CD Ί ι * E E CO CO X χ CO jo Μ— CO CO XZ TJ CO CO O M- S OT OT ω ω θ Θ E AND ω ω o ι— ο 1_ CD ω E AND o C CO O * * * *

οο

1C01C0

οο

CÇ

ω >ω>

Ç CDCD

-4—'-4— '

CÇ

ωω

CO CD Ο.CO CD Ο.

ωω

Q-Q-

CO TJ COCO TJ CO

CO XCO X

co «+—co «+ -

CO "ΟCO "Ο

CO i_CO i_

OTHE

Μ—Μ—

to CDto CD

CO OCO O

ZZZZ

σ- οσ- ο

1C01C0

ο*ο *

CO O CLCO O CL

EAND

O OO O

<<

IO coIO co

J5 ωJ5 ω

-Q CO-Q CO

Temperatura crítica de cor- rosão por pite (0C) O IO O O IO CO CM CO CD IO O IO O O LO IO IO CD CD IO O IO LO LO CD CD CD CD Número de inclu- sões de base oxida ® (peça) 2.3 7.4 4,9 14,1** 11,9** 13,7** 13,1** 11,0** 15,1* 12,0* 15,6* 5,1 3,5 6,1 Φ (peça) 11,05* 10,9* 15,1* 12,4* 14,3* 11,9* 18,4* 12,5* 12,0* 11,4* 13,0* 3,1 3,7 1,9 Razão total de traba- lho CO LO CO 00 (D t η IO IO Γ-- g C0 ^f (D N ° 00 CO OO LO £5 O T- " T- CM Condição de desoxidação Tempo de tratamento (min) IO LO IO IO IO LO ° CO LO LO IO IO ° LO Temperatura de partida (0C) 1500 1500 1500 1500 1500 1450 1450 1500 1500 1500 1500 1550 1500 1500 Freqüên- cia da dessulfu- ração Basicidade da escória na redução O CO CN CO τ- CO T-" CO o" CO O LO O Tj- O CN τ-" CN θ" CM" LO CN 00 CN ν-" CM" Τ-" Τ-" Oo < c CD h- CO CD O CM CM CN CM CO T- CN CO Tj- LO CO CO CO CO CO rr> ^ ít -H= S N- 00 OJ tJ CO CO CO Classificação C O τ- CN CO τ— τ— τ— τ— Tj- IO CD CXD CD O t- CM τ- CM CM CN oeõejediuoo ep o|diuax3 οCritical pitting corrosion temperature (0C) O IO OO IO CO CM CO CD IO O IO O LO LO IO I CD CD IO O LO LO CD CD CD CD Number of base oxidations ® (part) 2.3 7.4 4.9 14.1 ** 11.9 ** 13.7 ** 13.1 ** 11.0 ** 15.1 * 12.0 * 15.6 * 5.1 3.5 6.1 Φ (piece) 11.05 * 10.9 * 15.1 * 12.4 * 14.3 * 11.9 * 18.4 * 12.5 * 12.0 * 11.4 * 13.0 * 3, 1 3.7 1.9 Total working ratio CO LO CO 00 (D t η IO IO Γ-- g C0 ^ f (DN ° 00 CO OO LO £ 5 O T- "T-CM Deoxidization condition Time treatment temperature (min) IO LO IO IO IO LO ° CO LO LO IO IO ° LO Starting temperature (0C) 1500 1500 1500 1500 1500 1450 1450 1500 1500 1500 1550 1500 1500 Desulphurization frequency Slag base in reduction O CO CN CO τ- CO T- "CO o" CO O LO O Tj- CN τ- "CN θ" CM "LO CN 00 CN ν-" CM "Τ-" Τ- "Oo <c CD h - CO CD O CM CM CM CM CO T- CN CO TJ- LO CO CO CO CO rr> ^ ít -H = S N- 00 OJ tJ CO CO CO Classification CO τ- CN CO τ— τ— τ— τ - Tj- IO CD CXD CD t-CM τ- CM CM CN oeõejediuoo ep o | diuax3 ο

ICC O 03ICC O 03

CÇ

C OC O

OTHE

IO ■t ιο O O IO IO ■«3- CO 00 IO CO O O LO CD CD CD O Iv-T * * CJJ τ- 00 Tt Oi T-" Mr LO" I-: CsT CN CN CD τ- ιο~ οο" ιο~ CO T- CO CJ) T- LO~ CO "t CD CD * h- T- ο Tt CO LO IO ο IO IO CO IO 00 IO 00 CN IO CD N- 00 CD CD CD Tt IO ° IO O LO O IO IO «2 1550 1500 1550 1500 1500 1500 OOO O IO O IO IO IO - IO CNT Ti Tj- Tt O IO CN τ— CN τ— τ— O CD 00 40# * * tt ífc * τ- CN 00 Tj IO ^J- Xf Tt Tt Tt =It * * CD h- 00 Tt Tt Tt 00 CN Tt LO CD h- 00 CN CN CN CN CN σ> ο τ- CN 00 00 OBÔBJBdlUOO θρ 0|dlII8X3IO ■ t ιο OO IO IO ■ «3- CO 00 IO CO OO LO CD CD CD Iv-T * * CJJ τ- 00 Tt Hi T-" Mr LO "I-: CsT CN CN CD τ- ιο ~ οο "ιο ~ CO T-CO CJ) T-LO ~ CO" t CD CD * h- T- Tt CO LO IO ο IO IO CO IO 00 IO 00 CN IO CD N-00 CD CD CD Tt IO ° IO O LO O IO IO «2 1550 1500 1550 1500 1500 1500 OOO O IO O IO IO IO - IO CNT Ti Tj- Tt IO CN τ— CN τ— τ— The CD 00 40 # * * tt ccc Tj IO ^ J- Xf Tt Tt Tt = It * * CD h- 00 Tt Tt Tt 00 CN Tt LO CD h- 00 CN CN CN CN CN σ> ο τ- CN 00 00 OBÓBJBdlUOO θρ 0 | dlII8X3

ωω

TJ COTJ CO

οο

CÇ

ω E οω And ο

<03 C<03 C

ωω

O CD C OThe CD C O

ω Eω E

<03<03

EAND

=3= 3

EAND

«ω -*—»«Ω - * -»

E -ωE -ω

J3J3

E (0E (0

ωω

NPNP

OvOv

O "tThe "t

ό CNCN

0) XJ0) XJ

Ο)Ο)

ωω

0303

O ωThe ω

Τ3Τ3

JS οJS ο

οο

ω -«—»ω - «-»

EAND

EAND

<ω -«—»<ω - «-»

ωω

CTCT

CO φCO φ

«ο cο J3 O C«Ο cο J3 O C

ω "αω "α

οο

ωω

EAND

CÇ

θθ

οο

-C

CO _Ω CCCO _Ω CC

ωω

TJTJ

ο ί(0 Oο ί (0 O

ωω

ι—ι—

lD '03lD '03

_cõ_so

Ζ3 OΖ3 O

TD CTD C

ω Q.ω Q.

ω ο.ω ο.

"cõ"dog

CO i—CO i—

(D >(D>

CO C COCO C CO

οο

>03> 03

00

ωω

COCO

03 ■Ο03 ■ Ο

CMCM

E EAND IS

1_1_

ο Ω.ο Ω.

EAND

ZLZL

O σ> c οO σ> c ο

ω Eω E

<03 T3<03 T3

E υ

E -ωE -ω

-Q-Q

EAND

0303

EAND

«D«D

Η—»Η— »

ωω

CTCT

ωω

Os-The-

IO χ—IO χ—

ωω

TD COTD CO

οο

CÇ

ω E οω And ο

!03 c! 03 c

ωω

TJTJ

03 -Q 0303 -Q 03

L- —'L- '

ωω

"D"D

O ICO OICO O

ω τ5ω τ5

'03'03

=3 O TJ= 3 The TJ

ω ωω ω

Ό CLΌ CL

COCO

OTHE

ω Eω E

EAND

«D«D

ω rsω rs

CTCT

03 Τ3 X03 X3 X

α)α)

CO CM 05 .QCO CM 05 .Q

O OO O

CO CD O COCO CD O CO

O CThe C

ω "σω "σ

οο

α)α)

E οAnd ο

ΘΘ

E EAND IS

οο

«03 O C«03 The C

ω >ω>

ωω

Q-Q-

10 CO10 CO

ι—ι—

ω >ω>

CO C 03CO C 03

O >03 OO> 03 O

ωω

COCO

CO ~σCO ~ σ

ο ο.ο ο.

E αE α

ω ■σω ■ σ

COCO

ο c ω E οο c ω E ο

>03 C> 03 C

ω -σω -σ

03 χ03 χ

££

CO TJCO TJ

0303

ι—ι—

OTHE

4—4—

-03 +j-03 + j

COCO

ωω

α)α)

οο

ωω

E οAnd ο

CÇ

OTHE

οο

>03 O C> 03 O C

ω >ω>

£Ζ£ Ζ

ω Φω Φ

CÇ

ωω

COCO

ωω

Q-Q-

Í5Í5

CD CLCD CL

03 "D CO03 "D CO

CÇ

ωω

COCO

ωω

Cl JOCl OJ

ωω

E EAND IS

cõ χco χ

££

03 TJ03 TJ

COCO

aThe

-CO <-CO <

CO CDCO CD

θ © E Eθ © E E

ω οω ο

L- 0 EL- 0 E

CÇ

OTHE

##

**

οο

>03 O C> 03 O C

(D >(D>

SZSz

ωω

CÇ

ωω

COCO

ωω

L-L-

Q- JOQ- OJ

ωω

Q- 03Q- 03

■α■ α

CO Q.CO Q.

05 Ό 0305 Ό 03

0303

X £X £

03 TJ03 TJ

COCO

££

-03-03

■4—'■ 4— '

COCO

ωω

COCO

οο

33

σ- οσ- ο

>co ç>> co ç>

COCO

οο

Ο- Ε οΟ- Ε ο

ο <ο <

ιη Nos exemplos de comparação nos4a a 11a, 13a, 14a e 19a-21a e nos exemplos da invenção 12, 15-18, 22 e 23, a composição química e o número de inclusões com base óxida com um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% e um diâmetro longo de não menos de 7 μιτι estavam dentro das faixas limitadas pela presente invenção. Portanto, uma resistência excelente à cor- rosão por pite igual a ou maior que o valor alvo acima mencionado pode ser obtido tanto nos aços inoxidáveis em geral (exemplos de comparação) quan- to nos aços inoxidáveis superduplex (exemplos da invenção). Particularmen- te, nos exemplos de comparação 4a-7a e 13a nos exemplos da invenção 12, 15-18, 22 e 23 onde o número de inclusões com base óxida com um teor de S de não menos que 15% e um diâmetro longo de não menos que 1 μιη, foi de não mais que 10 por 0,1 mm2 da seção transversal perpendicular à dire- ção de trabalho, foi obtida uma excelente resistência à corrosão por pite tan- to no aço inoxidável geral (exemplos de comparação) quanto nos aços inoxi- dáveis superduplex (exemplos da invenção).In the comparison examples Nos 4a to 11a, 13a, 14a and 19a-21a and in the examples of the invention 12, 15-18, 22 and 23, the chemical composition and the number of oxide-based inclusions with a total Ca and Mg content 20 to 40% and a long diameter of not less than 7 μιτι were within the range limited by the present invention. Therefore, excellent pitting corrosion resistance equal to or greater than the aforementioned target value can be obtained in both general stainless steels (comparison examples) and superduplex stainless steels (examples of the invention). Particularly, in comparison examples 4a-7a and 13a in invention examples 12, 15-18, 22 and 23 where the number of oxide-based inclusions with an S content of not less than 15% and a long diameter of not less than 1 μιη, was no more than 10 by 0.1 mm2 of cross-section perpendicular to the working direction, excellent pitting corrosion resistance was obtained in both general stainless steel (comparison examples) as in superduplex stainless steels (examples of the invention).

Por outro lado, nos exemplos de comparação 20 a 31 onde a composição química estava fora da faixa limitada pela presente invenção, uma performance anticorrosão suficiente como a do aço inoxidável duplex não pode ser assegurada. Nos exemplos de comparação 4 a 19 onde os aços têm composições químicas dentro da faixa limitada pela presente in- venção, mas as condições de produção não são adequadas, a resistência à corrosão por pite não é boa porque a grande quantidade de inclusões com base óxida prejudiciais à corrosão por pite permaneceu.On the other hand, in comparison examples 20 to 31 where the chemical composition was outside the range limited by the present invention, sufficient anti-corrosion performance such as duplex stainless steel cannot be assured. In comparison examples 4 to 19 where steels have chemical compositions within the range limited by the present invention, but production conditions are not adequate, pitting corrosion resistance is not good because the large amount of oxide-based inclusions harmful to pitting corrosion remained.

De acordo com a presente invenção, aços inoxidáveis duplex, tendo uma resistência satisfatória à corrosão por pite podem ser obtidos es- tavelmente. Portanto, aços inoxidáveis duplex, os mais adequados para tu- bos de aço, chapas de aço ou similares tais como tubulação para troca de calor, tubulação ou estruturas para fábricas químicas, linhas de tubos, arma- ção ou tubulação de poços de petróleo, e tubos umbilicais (tubulação de controle para um campo de petróleo submarino) podem ser fornecidos.In accordance with the present invention, duplex stainless steels having satisfactory pitting corrosion resistance can be obtained stably. Therefore, duplex stainless steels, best suited for steel pipes, steel sheets or the like such as heat exchange tubing, chemical plant piping or structures, pipe lines, oil well tubing or tubing, and umbilical tubes (control piping for an underwater oil field) can be provided.

Claims (5)

1. Aço inoxidável duplex contendo, em % peso, C: não mais que 0,03%, Si: 0,01 a 2%, Mn: 0,1 a 2%, P: não mais que 0,05%, S: não mais que 0,001%, Al: 0,003 a 0,05%, Ni: 4 a 12%, Cr: 18 a 32%, Mo: 0,2 a 5%, N (nitrogênio): 0,05 a 0,4%, O (oxigênio): não mais que 0,01%, Ca: 0,0005 a 0,005%, Mg: 0,0001 a 0,005%, Cu: 0 a 2%, B: 0 a 0,01% e W: 0 a 4%, e o saldo sendo Fe e impurezas, onde um índice de resistência à corrosão por pite PREW representado pela equação PREW = Cr + 3,3 (Mo + 0,5W) + 16N é de não menos que 40 e onde cada símbolo químico representa o teor de cada elemento (% peso), caracterizado pelo faro de que o número de in- clusões com base óxida, que tem um teor total de Ca e Mg de 20 a 40% em peso e que também tem um diâmetro longo de não menos de 7μΓη, é de não mais que 10 por 1 mm2 da seção transversal perpendicular à direção de tra- balho, e um número de inclusões com base óxida, que tem um teor de S de não menos que 15% em peso e também tem um diâmetro longo de não me- nos que 1 μιη, é de não mais que 10 por 0,1 mm2 da seção transversal per- pendicular à direção de trabalho.1. Duplex stainless steel containing, by weight, C: not more than 0,03%, Si: 0,01 to 2%, Mn: 0,1 to 2%, P: not more than 0,05%, S : no more than 0.001%, Al: 0.003 to 0.05%, Ni: 4 to 12%, Cr: 18 to 32%, Mo: 0.2 to 5%, N (nitrogen): 0.05 to 0, 4%, O (oxygen): not more than 0,01%, Ca: 0,0005 to 0,005%, Mg: 0,0001 to 0,005%, Cu: 0 to 2%, B: 0 to 0,01% and W: 0 to 4%, and the balance being Fe and impurities, where a PREW pitting corrosion resistance index represented by the equation PREW = Cr + 3.3 (Mo + 0.5W) + 16N is not less than 40 and where each chemical symbol represents the content of each element (% by weight), characterized by the fact that the number of oxide-based inclusions, which has a total Ca and Mg content of 20 to 40% by weight and which It has a long diameter of not less than 7μΓη, is no more than 10 by 1 mm2 of cross-section perpendicular to the working direction, and a number of oxide-based inclusions, which has an S content of not less than 15. % by weight and also It has a long diameter of not less than 1 μιη, is no more than 10 by 0.1 mm2 of cross section perpendicular to the working direction. 2. Aço inoxidável duplex, de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que também contém de 0,2 a 2% em peso de Cu.Duplex stainless steel according to claim 1, characterized in that it also contains from 0.2 to 2% by weight of Cu. 3. Aço inoxidável duplex, de acordo com as reivindicações 1 eu 2, caracterizado pelo fato de que também contém de0,001 a 0,01% em peso de B.Duplex stainless steel according to claims 1 and 2, characterized in that it also contains from 0.001 to 0.01% by weight of B. 4. Aço inoxidável duplex, de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que também contém de 0,1 a 4% em peso de W.Duplex stainless steel according to claims 1 to 3, characterized in that it also contains from 0.1 to 4% by weight of W. 5. Método para produzir um aço inoxidável duplex conforme de- finido nas reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de reduzir duas vezes ou mais a condição de que a basicidade da escória, representada pela equação (2) a seguir, é de 1,0 a 3,0, a desoxida- ção do aço fundido vazado a uma temperatura não menor que 1500° C por não menos de 5 minutos seguido de lingotamento, e conformando-se o bloco resultante na condição de que a razão total de trabalho R, representada pela equação (3) a seguir, é de não menos que 10; [Basicidade da escória] = <formula>formula see original document page 33</formula> i [Razão total de trabalho R] = J~[ <formula>formula see original document page 33</formula> (3) onde cada composto representa a concentração na escória (% em peso), AOn e An representam uma área de seção transversal antes da deformação em um processo de deformação plástica e uma área de seção transversal após a deformação no processo de deformação plástica, respectivamente, e cada índice η (1, 2,... i) representa cada ordem da cadeira de laminação no processo de deformação plástica.Method for producing a duplex stainless steel as defined in claims 1 to 4, characterized in that it comprises the step of reducing twice or more the condition that the slag basicity, represented by equation (2) below is 1.0 to 3.0, the deoxidation of cast steel at a temperature of not less than 1500 ° C for not less than 5 minutes followed by casting and the resulting block conforming to the condition that the total working ratio R, represented by equation (3) below, is not less than 10; [Slag basis] = <formula> formula see original document page 33 </formula> i [total working ratio R] = J ~ [<formula> formula see original document page 33 </formula> (3) where each compound represents the slag concentration (% by weight), AOn and An represent a cross-sectional area before deformation in a plastic deformation process and a cross-sectional area after deformation in a plastic deformation process, respectively, and each index η (1, 2, ... i) represents each order of the lamination chair in the plastic deformation process.
BRPI0406423-2A 2003-08-07 2004-08-03 duplex stainless steel and its production method. BRPI0406423B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003289418 2003-08-07
JP2003-289418 2003-08-07
PCT/JP2004/011070 WO2005014872A1 (en) 2003-08-07 2004-08-03 Duplex stainless steel and method for production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0406423A BRPI0406423A (en) 2005-10-04
BRPI0406423B1 true BRPI0406423B1 (en) 2012-12-11

Family

ID=34131558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0406423-2A BRPI0406423B1 (en) 2003-08-07 2004-08-03 duplex stainless steel and its production method.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1561834B1 (en)
JP (1) JP4155300B2 (en)
KR (1) KR100661328B1 (en)
CN (1) CN100427627C (en)
AU (1) AU2004262702B2 (en)
BR (1) BRPI0406423B1 (en)
NO (1) NO336117B1 (en)
WO (1) WO2005014872A1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7662885B2 (en) 2002-08-12 2010-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method to make an article comprising polymer concentrate
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
CN102031461A (en) * 2010-10-22 2011-04-27 重庆仪表材料研究所 Heat-resisting alloy with high yield ratio, high toughness and long-run elasticity stability
KR20130105721A (en) * 2011-01-27 2013-09-25 닛폰 스틸 앤드 스미킨 스테인레스 스틸 코포레이션 Alloying element-saving hot rolled duplex stainless steel material, clad steel sheet having duplex stainless steel as mating material therefor, and production method for same
JP5088455B2 (en) * 2011-03-10 2012-12-05 住友金属工業株式会社 Duplex stainless steel
FI126574B (en) * 2011-09-07 2017-02-28 Outokumpu Oy Duplex stainless steel
CN104919072B (en) 2013-01-15 2017-07-14 株式会社神户制钢所 Two phase stainless steel steel and two phase stainless steel steel pipe
JP6302793B2 (en) * 2013-09-11 2018-03-28 株式会社神戸製鋼所 Duplex stainless steel and duplex stainless steel pipe
JP6200851B2 (en) * 2013-11-05 2017-09-20 株式会社神戸製鋼所 Duplex stainless steel and duplex stainless steel pipe
FI125466B (en) * 2014-02-03 2015-10-15 Outokumpu Oy DOUBLE STAINLESS STEEL
FI126577B (en) 2014-06-17 2017-02-28 Outokumpu Oy DOUBLE STAINLESS STEEL
JP6303851B2 (en) * 2014-06-18 2018-04-04 新日鐵住金株式会社 Duplex stainless steel pipe
KR101668534B1 (en) * 2014-12-26 2016-10-24 주식회사 포스코 Super duplex stainless steel and manufacturing method thereof
ES2848378T3 (en) * 2016-12-07 2021-08-09 Hoeganaes Ab Publ Stainless steel powder to produce sintered duplex stainless steel
CN111349847B (en) * 2018-12-24 2022-03-18 宝山钢铁股份有限公司 Seawater corrosion resistant steel and manufacturing method thereof
KR20220125343A (en) * 2020-02-27 2022-09-14 닛테츠 스테인레스 가부시키가이샤 Stainless steel, stainless steel material and method of manufacturing stainless steel
CN115210387B (en) * 2020-02-27 2023-06-27 日铁不锈钢株式会社 Stainless steel excellent in mirror-polishing properties and method for producing same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2500162B2 (en) * 1991-11-11 1996-05-29 住友金属工業株式会社 High strength duplex stainless steel with excellent corrosion resistance
JPH07197205A (en) * 1993-12-29 1995-08-01 Nkk Corp Austenitic stainless steel sheet and its production
JP3446294B2 (en) 1994-04-05 2003-09-16 住友金属工業株式会社 Duplex stainless steel
DE69518354T2 (en) * 1994-05-21 2001-04-26 Park Yong S Stainless duplex steel with high corrosion resistance
JPH08170153A (en) * 1994-12-19 1996-07-02 Sumitomo Metal Ind Ltd Highly corrosion resistant two phase stainless steel
JP3127822B2 (en) * 1996-04-10 2001-01-29 住友金属工業株式会社 Manufacturing method of seamless stainless steel pipe made of duplex stainless steel
JPH1060598A (en) * 1996-08-19 1998-03-03 Nkk Corp Seawater resistant precipitation strengthening type duplex stainless steel
JPH1060526A (en) * 1996-08-19 1998-03-03 Nkk Corp Production of seawater resistant precipitation strengthening type duplex stainless steel
JP3624732B2 (en) * 1998-01-30 2005-03-02 住友金属工業株式会社 Ferritic stainless steel and ferritic stainless steel casts with excellent formability
JP3964537B2 (en) * 1998-04-08 2007-08-22 大平洋金属株式会社 Austenitic stainless steel with excellent hot workability
JP3446667B2 (en) * 1999-07-07 2003-09-16 住友金属工業株式会社 Ferritic stainless steel, ferritic stainless steel ingot excellent in workability and toughness, and method for producing the same
JP3534032B2 (en) * 2000-02-03 2004-06-07 住友金属工業株式会社 Method for producing duplex stainless steel pipe
JP2002194505A (en) * 2000-12-22 2002-07-10 Sumitomo Metal Ind Ltd Ferrite stainless steel and its production method of the same
JP3758508B2 (en) * 2001-02-13 2006-03-22 住友金属工業株式会社 Manufacturing method of duplex stainless steel pipe
JP3939534B2 (en) * 2001-11-08 2007-07-04 新日鐵住金ステンレス株式会社 Duplex stainless steel sheet and manufacturing method thereof
JP4080729B2 (en) * 2001-11-22 2008-04-23 日本冶金工業株式会社 Stainless steel for food plant
CN1303241C (en) * 2001-11-22 2007-03-07 日本冶金工业株式会社 Stainless steel for use under circumstance where organic acid and saline are present

Also Published As

Publication number Publication date
EP1561834A1 (en) 2005-08-10
AU2004262702A1 (en) 2005-02-17
JP4155300B2 (en) 2008-09-24
KR20060024316A (en) 2006-03-16
CN100427627C (en) 2008-10-22
NO336117B1 (en) 2015-05-18
EP1561834A4 (en) 2007-07-11
JPWO2005014872A1 (en) 2006-10-05
WO2005014872A1 (en) 2005-02-17
BRPI0406423A (en) 2005-10-04
NO20052266L (en) 2005-07-06
NO20052266D0 (en) 2005-05-10
AU2004262702B2 (en) 2007-05-03
KR100661328B1 (en) 2006-12-27
EP1561834B1 (en) 2011-04-20
CN1701126A (en) 2005-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0406423B1 (en) duplex stainless steel and its production method.
ES2686974T3 (en) Ni-Cr alloy material and seamless tubular products for oil wells that use it
JP5072285B2 (en) Duplex stainless steel
US7396421B2 (en) Duplex stainless steel and manufacturing method thereof
JP4135691B2 (en) Nitride inclusion control steel
BRPI0904814A2 (en) METHOD OF MANUFACTURING A STEEL PRODUCT, MANUFACTURED STEEL PRODUCT AND WELDING STEEL PIPE
ES2433721T3 (en) Procedure for the production of heavily alloy steel pipes
JP4640536B1 (en) Duplex stainless steel
AU2004315176B2 (en) Steel product for line pipe excellent in resistance to HIC and line pipe produced by using the steel product
WO2018066182A1 (en) Fe-Cr-Ni ALLOY AND METHOD FOR PRODUCING SAME
BR102014005015A2 (en) martensitic-ferritic stainless steel, manufactured product, process for producing forged parts or bars or blades of martensitic-ferritic stainless steel and process for producing all seamless martensitic-ferritic stainless steel
BR112012030096B1 (en) STEEL FOR STEEL PIPE WITH EXCELLENT RESISTANCE TO CRACKING UNDER SULFET VOLTAGE
ES2744352T3 (en) Thin steel sheet with excellent surface properties, formability and work capacity and method to produce it
KR100704201B1 (en) Duplex stainless steel
BR112018017036B1 (en) STEEL MATERIAL AND OIL WELL STEEL PIPE
US11535914B2 (en) Duplex stainless steel having superior low temperature toughness
BR112021012379A2 (en) STEEL MATERIAL SUITABLE FOR USE IN ACID ENVIRONMENT
JP2016191124A (en) HIGH Mn CONTAINING Fe-Cr-Ni ALLOY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
JP2014189825A (en) High corrosion resistant duplex stainless steel excellent in embrittlement resistance
CN109967918A (en) The submerged arc welding bonded flux of two phase stainless steel
JP6776469B1 (en) Duplex stainless steel and its manufacturing method
BR112021013441A2 (en) STEEL MATERIAL SUITABLE FOR USE IN ACID ENVIRONMENT
CN106795605B (en) Stainless steel steel
BR112020012515A2 (en) high-strength, low-alloy seamless steel pipe for oil wells
KR101668534B1 (en) Super duplex stainless steel and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 03/08/2004, OBSERVADAS AS DEMAIS CONDICOES LEGAIS.

B25A Requested transfer of rights approved
B25D Requested change of name of applicant approved
B25D Requested change of name of applicant approved
B25K Entry of change of name and/or headquarter and transfer of application, patent and certificate of addition of invention: republication

Free format text: RETIFICADO O DESPACHO 25.4 PUBLICADO NA RPI 2543 DE 01/10/2019. ONDE SE LE: ?(?), SENDO ESTA PUBLICADA NA RPI NO 2542, DE 24/09/2019? LEIA-SE: ?(?), SENDO ESTA PUBLICADA NA RPI NO 2543, DE 01/10/2019?

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 18A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2681 DE 24-05-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.