BR112020019570A2 - Interpolímeros de etileno/alfa-olefina funcionalizados com altos níveis de enxerto - Google Patents
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Abstract
interpolímeros de etileno/alfa-olefina funcionalizados com altos níveis de enxerto. uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido que compreende as seguintes propriedades: a) número de enxertos por cadeia de polímero = 1,80, e b) viscosidade de fusão (a 177°c) = 50.000 mpa?s.
Description
[1] A demanda por embalagens tratadas e revestidas em superfície aumentou. Papelões tratados e revestidos na superfície se tornaram mais comuns na indústria de embalagem. Esses papelões são geralmente revestidos com impressão de óleo brilhante, ou cera, ou polipropileno bi-axialmente orientado (BOPP) na superfície, o que resulta em uma superfície com muito pouca ou nenhuma porosidade. Esses papelões são chamados de substratos “difíceis de colar” na indústria. Adesivos de fusão a quente (HMA) incumbentes, baseados em qualquer de metaloceno ou outros polímeros à base de olefina “catalisados de sítio simples”, ou EVA, demonstraram ter adesão limitada a esses substratos difíceis de colar. Há uma necessidade para desenvolver novas formulações de HMA que tenham adesão melhorada a tais substratos “difíceis de colar”.
[2] Composições adesivas e/ou polímeros funcionalizados são descritos nas seguintes referências: WO2007146875, WO2008097898, WO2014042815, US20150166853, WO2016028909, WO2017058627, US20170114257, Pedido Internacional POT/US17/056090, depositado em 11 de outubro de 2017 e Pedido Internacional POT/US17/062161, depositado em 17 de novembro de 2017. No entanto, conforme discutido acima, há uma necessidade de novas formulações de HMA que tenham adesão melhorada a tais substratos “difíceis de colar”. Essa necessidade foi atendida pela seguinte invenção.
[3] Uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido que compreende as seguintes propriedades: A) número de enxertos por cadeia de polímero > 1,80, e B) viscosidade de fusão (a 177ºC) < 50.000 mPar*s.
[4] A Figura 1 representa um esquemático das amostras de teste e da configuração de teste para o método de teste de Tensão Térmica.
[5] Novas composições adesivas foram descobertas que melhoraram a adesão ao substrato envernizado de UV (revestimento curado por UV) e papelão corrugado denso, em comparação com formulações à base de EVA convencionais ou formulações de HMA convencionais com base em interpolímeros de etileno/alfa olefina funcionalizados ou não funcionalizados.
[6] Conforme discutido acima, é fornecida uma composição que compreende um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido que compreende as seguintes propriedades: A) número de enxertos por cadeia de polímero > 1,80, e B) viscosidade de fusão (a 177ºC) < 50.000 mPar*s.
[7] A composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento.
[8] O interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento.
[9] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido é um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[10] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma densidade > 0,855 g/cc, ou > 0,860 g/cc, ou > 0,865 g/cc, ou > 0,870 g/cc (1 cc = 1 cm?). a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas,
mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[11] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma densidade < 0,900 g/cc, ou < 0,895 g/cc, ou < 0,890 g/cc, ou < 0,885 g/cc (1 cc = 1 cm?). a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[12] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma densidade de 0,855 a 0,900 g/cc, ou de 0,860 a 0,890 g/cc, ou de 0,865 a 0,885 g/cc. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[13] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) > 5.000 mPars, ou > 6.000 mpPar-s, ou 2 7.000 mPar-s, ou > 8.000 mPar-s, > 9.000 mPar-s, ou 2 10.000 mPar-s, ou 2 12.000 mPar*s. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3- C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno.
[14] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) € 45.000 mParss, ou < 40.000 mbPar-s, ou < 35.000 mPar-s, ou < 30.000 mPar-s, ou < 25.000 mPar-s. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[15] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) < 28.000 mParss, ou < 26.000 mPar*s, ou < 24.000 mPar-s, ou < 22.000 mPar-s. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[16] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) de 5.000 a 30.000 mParss, ou de 10.000 a 28.000 mPar-s, ou de 12.000 a 26.000 mPar-s, ou de 14.000 a
24.000 mPars, ou de 16.000 a 22.000 mPars. a-olefinas adequadas incluem C3- C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[17] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, é um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido e ainda copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno.
[18] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, é um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido maleico e ainda copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[19] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-oleina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade 2 5% em peso, ou 2 10% em peso, ou 2 15% em peso com base no peso da composição. Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-oleina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade < 60% em peso, ou < 55% em peso, ou < 50% em peso, ou < 45% em peso com base no peso da composição. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[20] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem > 1,85, ou > 1,90, ou > 1,95, ou > 2,00 enxertos por cadeia de polímero. Aqui, o termo “enxertos” se refere ao agente de funcionalização de ácido e/ou anidrido enxertado. Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem < 5,00 ou € 4,50, ou < 4,00 ou < 3,50 enxertos por cadeia de polímero. a-olefinas adequadas incluem C3- C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[21] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem 2 1,0, ou 2 1,2 ou 2 1,4 ou 2 1,8% em peso de grupos de ácido e/ou anidrido com base no peso total do interpolímero, ou copolímero. Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem < 6,0 ou <€ 5,5, ou € 5,0 ou € 4,5 de ácido e/ou anidrido enxertado com base no peso total do interpolímero, ou copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3- C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[22] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem um peso molecular médio numérico (Mn) > 5.000 g/mol ou >
6.000 g/mol, ou > 7.000 g/mol, ou > 8.000 g/mol, > 9.000 g/mol, ou > 10.000 g/mol. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno.
[23] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem um peso molecular médio numérico (Mn) < 50.000 g/mol, ou < 45.000 g/mol, ou < 40.000 g/mol, ou < 35.000 g/mol, ou < 30.000 g/mol, ou <
25.000 g/mol, ou < 20.000 g/mol, ou < 15.000 g/mol. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[24] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 1,80, ou 2 1,90, ou > 2,00, ou 2 2,10. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3- C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno.
[25] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) < 3,00, ou < 2,80, ou < 2,60, ou 2,40. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno.
[26] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-oleina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade > 95% em peso, ou > 98% em peso, ou > 99% em peso com base no peso da composição. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[27] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, a composição compreende ainda um agente de pegajosidade. — O agente de pegajosidade inclui, mas sem limitação, hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos e hidrocarbonetos modificados e versões hidrogenadas; terpenos e terpenos modificados e versões hidrogenadas; e colofônias e derivados de colofônias e versões hidrogenadas; e misturas de dois ou mais desses agentes de pegajosidade.
[28] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, a composição compreende ainda uma cera. A cera inclui, mas não se limita a, cera de parafina, cera microcristalina, cerca de polietileno de alta densidade, baixo peso molecular, cera de polipropileno, cera termicamente degradada, cera de polietileno de subproduto, cera Fischer- Tropsch, cera Fischer-Tropsch oxidada e cera funcionalizada, tal como cera de hidroxila estearamida e cera de amida graxa ou uma mistura das mesmas.
[29] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda um interpolímero de etileno/alfa-olefina não funcionalizado e, ainda, um copolínero de etileno/alfa-olefina não funcionalizado.
[30] Em uma modalidade, a composição compreende ainda um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido e ainda o copolímero, e em que os dois interpolímeros (ou copolímeros) diferem em uma ou mais propriedades, tal como viscosidade de fusão (177C), densidade, Mn, ou Mw/Mn.
[31] Em uma modalidade ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, a composição tem uma viscosidade de fusão (177ºC) > 500 mPar-s, ou > 600 mPar-s, ou > 700 mPa-s, ou > 800 mPa-ss, > 900 mPar-s, ou > 1,000 mPa's. Em uma modalidade ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, a composição tem uma viscosidade de fusão (177ºC) € 5.000 mPar*s, ou € 4.500 mPars, ou < 4.000 mPar-s, ou < 3.500 mPar"s, ou € 3,000 mPar-s, ou < 2,500 mPar-s, ou < 2,000 mPar-s, ou < 1,500 mPar-s.
[32] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem uma Tensão térmica 2 40ºC, ou 2 45ºC, ou 2 50ºC, ou 2 55ºC, > 60ºC. Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem uma Tensão térmica < 95ºC, ou < 90ºC, ou < 85ºC, ou £ 80ºC, ou €75ºC.
[33] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a -20ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100% ou de 90% a 100%.
[34] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a 23ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%.
[35] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a 60ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100% ou de 90% a 100%.
[36] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a -20ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100% ou de 90% a 100%, quando colada a um substrato envernizado com UV ou um papelão corrugado denso.
[37] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a 23ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, quando colada a um substrato envernizado com UV ou um papelão corrugado denso.
[38] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um Rasgo de Fibra (a 60ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100% ou de 90% a 100%, quando colada a um substrato envernizado com UV ou um papelão corrugado denso.
[39] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição está em uma forma de pélete (por exemplo, um único pélete).
[40] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição tem um teor de gel (GI200) de < 20, ou < 18, ou < 16, ou < 14, ou < 12, ou £ 10, ou € 8,0 ou €7,0 ou € 6,0 ou < 5,0 mm? por 24,6 cm? de filme.
[41] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de EVA, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende EVA.
[42] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero à base de propileno, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero à base de propileno.
[43] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero contendo, em forma polimerizada, estireno com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero contendo, em forma polimerizada, estireno.
[44] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero contendo flúor, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero contendo flúor.
[45] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um poliuretano, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um poliuretano.
[46] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda um ou mais aditivos. Aditivos incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes, retardadores de chama, estabilizadores de UV, plastificantes, corantes, enchimentos (por exemplo, enchimentos inorgânicos) e agentes de deslizamento. Em uma modalidade, a composição compreende de maior que zero, ou 2 0,1% em peso, ou 2 0,2% em peso, ou 2 0,5% em peso a < 10,0% em peso, ou < 5,0% em peso, ou < 2,0% em peso, ou < 1,0% em peso do peso combinado de um ou mais aditivos, com base no peso da composição final.
[47] Também é fornecido um artigo que compreende pelo menos um componente formado da composição de uma ou mais modalidades descritas no presente documento.
[48] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o artigo é selecionado de uma estrutura de embalagem, uma composição iniciadora adesiva, uma dispersão, uma peça automotiva ou uma peça de montagem ou construção. Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o artigo é selecionado de uma estrutura de filme compreendendo uma ou mais camadas. Interpolímero de etileno/alfa-olefina usado para formar o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido
[49] Em uma modalidade ou uma combinação de modalidades descritas no presente documento, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda o copolímero, compreende maior, ou igual a, 60% em peso, ainda maior, ou igual a, 70% em peso, ainda maior, ou igual a, 80% em peso, ainda maior, ou igual a 85% em peso, ou igual a 90% em peso de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero. Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/alfa- olefina é um copolímero de etileno/alfa-olefina. a-olefinas adequadas incluem, mas sem limitação, C3-C20 a-olefinas e, de preferência, C3a-C10 a-olefinas. a- olefinas mais preferenciais incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno e 1-octeno, incluem ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, e ainda 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[50] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda copolímero, tem uma densidade > 0,855 g/cc, ou > 0,860 g/cc, ou > 0,865 g/cc, ou 2 0,870 g/cc (1 cce =1 cm?). Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda copolímero, tem uma densidade < 0,920 g/cc, ou < 0,915 g/cc, ou < 0,910 g/cc, ou < 0,905 g/cc, ou 0.900 g/cc. a- olefinas adequadas são descritas acima.
[51] Em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (l2, 2,16 kg, 190ºC) > 100 dg/min., = 150 dg/min., ou > 200 dg/min., ou > 250 dg/min., ou > 300 dg/min., ou > 350 dg/min. Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda o copolímero, o interpolímero de etileno/alfa-olefina, e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (l2, 2,16 kg, 190ºC) < 2.500 dg/min., ou < 2000 dg/min., ou < 1.500 dg/min., ou < 1.000 da/min., ou < 500 dg/min. a-olefinas adequadas são descritas acima.
[52] Ointerpolímero, ou copolímero, à base de etileno pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito aqui. Sumário de Algumas Modalidades a) Uma composição que compreende um interpolímero de etileno/alfa- olefina enxertado com ácido e/ou anidrido que compreende as seguintes propriedades: A) número de enxertos por cadeia de polímero > 1,80, e B) viscosidade de fusão (a 177ºC) < 50.000 mPar*s. b) A composição de a) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido é um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a- olefinas, mais C3-C10o a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. c) A composição de a) ou b) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa- olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma densidade > 0,855 g/cc, ou > 0,860 g/cc, ou > 0,865 g/cc, ou > 0,870 g/cc (1 ce =1 cm?). a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno. d) A composição de qualquer um de a)-c) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma densidade < 0,900 g/cc, ou < 0,895 g/cc, ou < 0,890 g/cc, ou < 0,885 g/cc (1 cce=1cm?). a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais Ca-C10o a- olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno. e) A composição de qualquer um de a)-d) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma densidade de 0,855 a 0,900 g/cc, ou de 0,860 a 0,890 g/cc ou de 0,865 a 0,885 g/cc. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a-olefinas, mais C3-C1o a- olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno. f) A composição de qualquer um de a)-e) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) > 5.000 mPars, ou 2 6.000 mPars, ou 2 7.000 mPar-s, ou > 8.000 mPa-s, > 9.000 mPa-ss, ou > 10.000 mPa-ss, ou > 12.000 mPar*s. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno. g) A composição de qualquer um de a)-f) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) € 45.000 mPar*s, ou < 40.000 mPar-s, ou <
35.000 mPar*s, ou < 30.000 mPar-s, ou < 25.000 mPar*s. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. h) A composição de qualquer um de a)-g) acima, em que em uma modalidade, ou uma combinação de modalidades aqui descritas, o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) < 28.000 mParss, ou < 26.000 mPar-s, ou < 24.000 mPars, ou < 22.000 mPar-s. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a- olefinas, mais C3-C10o a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
i) A composição de qualquer um de a)-h) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma viscosidade de fusão (177ºC) de 5.000 a 30.000 mPars, ou de 10.000 a
28.000 mPar-s, ou de 12.000 a 26.000 mPar-s, ou de 14.000 a 24.000 mPar-s, ou de 16.000 a 22.000 mPar-s. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno. j) A composição de qualquer um de a)-i) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, é um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido, e ainda copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C1o a- olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno. k) A composição de qualquer um de a)-j) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, é um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido maleico, e ainda copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C1o a- olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno. 1) A composição de qualquer um de a)-k) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade 2 5% em peso, ou 2 10% em peso, ou 2 15% em peso com base no peso da composição. m) A composição de qualquer um de a)-Il) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade < 60% em peso, ou € 55% em peso, ou < 50% em peso, ou < 45% em peso, com base no peso da composição. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.
n) A composição de qualquer um de a)-m) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem > 1,85, ou 2 1,90, ou 2 1,95, ou > 2,00 enxertos por cadeia de polímero. Aqui, o termo “enxertos” se refere ao agente de funcionalização de ácido e/ou anidrido enxertado. o) A composição de qualquer um de a)-n) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem < 5,00, ou € 4,50, ou < 4,00, ou < 3,50 enxertos por cadeia de polímero. a- olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. p) A composição de qualquer um de a)-o) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem 2 1,0, ou 2 1,2, ou 2 1,4, ou 2 1,8% em peso de grupos de ácido/anidrido enxertados, com base no peso total do interpolímero, ou copolímero. q) A composição de qualquer um de a)-p) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem <6,0, ou € 5,5, ou € 5,0, ou € 4,5 de ácido e/ou anidrido nexertado, com base no peso total do interpolímero ou copolímero. a-olefinas adequadas incluem C3-C20 a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. r) A composição de qualquer um de a)-q) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem um peso molecular médio numérico (Mn) > 5.000 g/mol ou > 6.000 g/mol, ou >
7.000 g/mol, ou > 8.000 g/mol, > 9.000 g/mol, ou > 10.000 g/mol. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. s) A composição de qualquer um de a)-r) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem um peso molecular médio numérico (Mn) < 50.000 g/mol, ou < 45.000 g/mol, ou < 40.000 g/mol, ou < 35.000 g/mol, ou < 30.000 g/mol, ou < 25.000 g/mol, ou <
20.000 g/mol, ou < 15.000 g/mol. a-olefinas adequadas incluem C3-C20o a- olefinas, mais C3-C10o a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. t) A composição de qualquer um de a)-s) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 1,80, ou > 1,90, ou > 2,00 ou > 2,10. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno. u) A composição de qualquer um de a)-t) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) < 3,00, ou < 2,80, ou < 2,60, ou 2,40. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno. v) A composição de qualquer um de a)-u) acima, em que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, está presente em uma quantidade 2 95% em peso, ou 2 98% em peso, ou 2 99% em peso com base no peso da composição. a-olefinas adequadas incluem C3-C2o a-olefinas, mais C3a-C10 a-olefinas e ainda propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1- octeno, ou 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. w) A composição de qualquer um de a)-v) acima, em que a composição compreende ainda um agente de pegajosidade.
O agente de pegajosidade inclui, mas sem limitação, hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos e hidrocarbonetos modificados e versões hidrogenadas; terpenos e terpenos modificados e versões hidrogenadas; e colofônias e derivados de colofônias e versões hidrogenadas; e misturas de dois ou mais desses agentes de pegajosidade. x) A composição de qualquer um de a)-w) acima, em que a composição compreende ainda uma cera.
A cera inclui, mas não se limita a, cera de parafina,
cera microcristalina, cerca de polietileno de alta densidade, baixo peso molecular, cera de polipropileno, cera termicamente degradada, cera de polietileno de subproduto, cera Fischer-Tropsch, cera Fischer-Tropsch oxidada e cera funcionalizada, tal como cera de hidroxila estearamida e cera de amida graxa ou uma mistura das mesmas. y) A composição de qualquer um de a)-x) acima, em que a composição compreende ainda um interpolímero de etileno/alfa-olefina não funcionalizado e ainda um copolímero de etileno/alfa-olefina não funcionalizado. 4) A composição de qualquer um de a)-y) acima, em que a composição compreende ainda um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido, e ainda o copolímero, e em que os dois interpolímeros (ou copolímeros) diferem em uma ou mais propriedades, tal como viscosidade de fusão (177C), densidade, Mn ou Mw/Mn. aa) A composição de qualquer um de a)-z) acima, em que a composição tem uma viscosidade de fusão (177ºC) >= 500 mPar*s, ou > 600 mPar-s, ou > 700 mPa-s, ou > 800 mPar-s, > 900 mPar-s, ou 2 1,000 mPar-s. bb) Acomposição de qualquer um de a)-aa) acima, em que a composição tem uma viscosidade de fusão (177ºC) < 5.000 mPars, ou < 4.500 mPars, ou < 4.000 mPar-s, ou < 3.500 mPa-s, ou < 3,000 mPa-s, ou < 2,500 mPa-ss, ou < 2,000 mbPar-s, ou € 1,500 mPar-s. cc) Acomposição de qualquer um de a)-bb) acima, em que a composição tem uma Tensão térmica > 40ºC, ou > 45ºC, ou 2 50ºC, ou 2 55ºC, > 60ºC. dd) Acomposição de qualquer um de a)-cc) acima, em que a composição tem uma Tensão Térmica < 95ºC, ou < 90ºC, ou < 85ºC, ou € 80ºC, ou €75ºC. ee) Acomposição de qualquer um de a)-dd) acima, em que a composição tem um Rasgo de Fibra (a -20ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100%, ou de 90% a 100%.
ff) A composição de qualquer um de a)-ee) acima, em que a composição tem um Rasgo de Fibra (a 23ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%.
gg) A composição de qualquer um de a)-ff) acima, em que a composição tem um Rasgo de Fibra (a 60ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100%, ou de 90% a 100%.
hh) Acomposição de qualquer um de a)-gg) acima, em que a composição tem um Rasgo de Fibra (a -20ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100% ou de 90% a 100%, quando colada a um substrato envernizado com UV ou um papelão corrugado denso.
ii) A composição de qualquer um de a)-hh) acima, em que a composição tem um Rasgo de Fibra (a 23ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, quando colada a um substrato envernizado com UV ou um papelão corrugado denso.
ji) A composição de qualquer um de a)-ii) acima, em que a composição tem um rasgo de fibra (a 60ºC) de 70% a 100%, ou de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 85% a 100%, ou de 90% a 100%, quando colado a um substrato envernizado UV ou um papelão ondulado denso.
kk) Acomposição de qualquer um de a)-jj) acima, em que a composição está em uma forma de pélete (por exemplo, um único pélete).
1) A composição de qualquer um de a)-kk) acima, em que a composição tem um teor de gel (GI200) de < 20, ou < 18, ou < 16, ou € 14, ou € 12, ou € 10, ou < 8,0, ou € 7,0, ou € 6,0, ou €< 5,0 mm? por 24,6 cmº? de filme.
mm) A composição de qualquer um de a)-ll) acima, em que a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de EVA, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende EVA.
nn) A composição de qualquer um de a)-mm) acima, em que a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero à base de propileno, com base no peso da composição. Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero à base de propileno. oo) A composição de qualquer um de a)-nn) acima, em que a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero contendo, em forma polimerizada, estireno, com base no peso da composição.
Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero contendo, em forma polimerizada, estireno.
Pp) A composição de qualquer um de a)-oo) acima, em que a composição compreende < 0,10% em peso, ou <0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um polímero contendo flúor, com base no peso da composição.
Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um polímero contendo flúor. qq) A composição de qualquer um de a)-pp) acima, em que a composição compreende < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso, ou < 0,01% em peso de um poliuretano, com base no peso da composição.
Em uma modalidade adicional, a composição não compreende um poliuretano. rm) A composição de qualquer um de a)-gq) acima, em que a composição compreende ainda um ou mais aditivos.
Aditivos incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes, retardantes de fogo, estabilizadores de UV, plastificantes, corantes, enchimentos (por exemplo, enchimentos inorgânicos) e agentes de deslizamento. ss) A composição de qualquer um de a)-rr) acima, em que a composição compreende de maior que zero, ou 2 0,1% em peso, ou 2 0,2% em peso, ou 2 0,5% em peso a < 10,0% em peso, ou < 5,0% em peso, ou < 2,0% em peso, ou < 1,0% em peso do peso combinado de um ou mais aditivos, com base no peso da composição final. tt) Um artigo que compreende pelo menos um componente formado da composição de qualquer um de a)-ss) acima. uu) O artigo de tt) acima, em que o artigo é selecionado de uma estrutura de embalagem, uma composição iniciadora adesiva, uma dispersão, uma peça automotiva ou uma ou peça de montagem ou construção.
Em uma modalidade,
ou uma combinação de modalidades descritas aqui, o artigo é selecionado de uma estrutura de filme compreendendo uma ou mais camadas.
[53] A menos que declarado em contrário, todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação.
[54] Otermo “composição”, conforme usado no presente documento, inclui um material ou uma mistura de materiais que compreende a composição, assim como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição. Tipicamente, quaisquer produtos de reação e/ou produtos de decomposição estão presentes em quantidades de traços.
[55] O termo “polímero”, conforme aqui usado, se refere a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, sejam os mesmos ou de tipo diferente. O termo genérico polímero, assim, engloba o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades de traços de impurezas podem ser incorporadas na estrutura de polímero) e o termo interpolímero, conforme definido a seguir. Quantidades de traços de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas ao polímero e/ou dentro do polímero.
[56] Otermo “interpolímero”, como usado no presente documento, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.
[57] O termo “polímero à base de olefina”, como usado neste documento, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, 50% em peso ou uma quantidade majoritária de um monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno, com base no peso do polímero e, opcionalmente, pode incluir um ou mais comonômeros. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina compreende uma quantidade majoritária do monômero olefínico (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[58] O termo “polímero à base de propileno”, conforme usado no presente documento, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno com base no peso do polímero e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[59] O termo “polímero à base de propileno”, conforme usado no presente documento, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, pelo menos 50% ou uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros. Em uma modalidade, o polímero à base de etileno compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero à base de etileno) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[60] O termo “interpolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, pelo menos 50% ou uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma a-olefina. Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/a-olefina compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero à base de etileno) e pelo menos uma a-olefina.
[61] O termo “copolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, pelo menos 50% em peso ou uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma a-olefina como os dois únicos tipos de monômeros. Em uma modalidade, o copolímero de etileno/a-olefina compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero à base de etileno) e uma a-olefina como os únicos tipos de monômeros.
[62] O termo “interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido” e termos semelhantes, tal como aqui utilizados, se referem a um interpolímero de etileno/alfa-olefina compreendendo, em forma de enxerto, grupos de ácido carboxílico ligados e/ou grupos anidrido ligados.
[63] O termo “interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido” e termos semelhantes, como aqui utilizados, se referem a um interpolímero de etileno/alfa-olefina compreendendo, em forma de enxerto, grupos anidrido ligados. Como entendido na arte, quantidades vestigiais de grupos anidrido podem formar grupos de ácido carboxílico devido à reação com a água, por exemplo, em uma atmosfera.
[64] Otermo "agente de funcionalização", como aqui utilizado, refere-se a um composto contendo pelo menos um grupo funcional que pode ser ligado (por exemplo, incorporado) e/ou a (por exemplo, enxertado) um polímero (isto é, um polímero à base de etileno).
[65] O termo "grupo funcional", como usado aqui, refere-se a um grupo químico compreendendo pelo menos um heteroátomo (por exemplo, O, N, Si, CI). Um grupo funcional também pode conter insaturação. Grupos funcionais exemplares incluem, mas não estão limitados a, ácido e anidridos.
[66] O termo “iniciador de radical livre”, como usado aqui, se refere a um composto que produz espécies de radicais para reações de radicais.
[67] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, e derivados dos mesmos não têm a intenção de excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se ou não o mesmo é especificamente divulgado. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou de outro modo, a menos que declarado em contrário. Em contrapartida, o termo, “consistindo essencialmente em” exclui do escopo de qualquer recitação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consistindo em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.
MÉTODOS DE TESTE Densidade
[68] A densidade foi medida de acordo com ASTM D792, Método B. O resultado foi registrado em gramas (g) por centímetro cúbico (g/cc ou g/cem?). Teor de Anidrido Maleico (MAH) - Análise de Espectroscopia de Infravermelho de Transformada de Fourier (FTIR)
[69] A concentração de anidrido maleico é determinada pela razão das alturas de picos do anidrido maleico no número de onda 1.791 cm” para o pico de referência do polímero que, no caso de polietileno, está no número de onda
2.019 cm”. O teor de anidrido maleico é calculado multiplicando esta razão pela constante de calibração apropriada. A equação usada para polímero à base de olefina enxertado com maleico (com pico de referência para polietileno) tem a seguinte forma, como mostrado na Equação 1. MAH (%p) = A *(IFTIR ÁreadePico(& 1.791 cm-1)/[ FTIR ÁreadePico 2.019 cm- 1] + B* [FTIR ÁreadePico& 1.712 cm-1)/[ FTIR ÁreadePico(& 2.019 cm-1]) (Eq. 1)
[70] A constante de calibração A pode ser determinada usando padrões de C13 NMR. A constante de calibração real pode diferir ligeiramente dependendo do instrumento e do polímero. O segundo componente no número de onda 1.712 cm” é responsável pela presença de ácido maleico que é desprezível para material recentemente enxertado. Com o tempo, entretanto, anidrido maleico é prontamente convertido em ácido maleico na presença de umidade. Dependendo da área de superfície, hidrólise significativa pode ocorrer em apenas alguns dias em condições ambientais. O ácido tem um pico distinto no número de onda 1.712 cm”. A constante B na Equação 1 é uma correção para a diferença em coeficientes de extinção entre os grupos anidrido e ácido.
[711] O procedimento de preparação de amostra começa fazendo uma prensagem, tipicamente 0,05 a 0,15 milímetro de espessura, em uma prensa aquecida, entre dois filmes de proteção, a 150-180ºC por uma hora. MYLAR e TEFLON são filmes de proteção adequados para proteger a amostra das placas. Folha de alumínio nunca deve ser usada (o anidrido maleico reage com alumínio). As placas devem estar sob pressão (-10 toneladas) por cerca de cinco minutos. A amostra é deixada resfriar até a temperatura ambiente, colocada em um suporte de amostra apropriado e, em seguida, varrida na FTIR. Uma varredura de fundo deve ser executada antes de cada varredura de amostra ou conforme necessário. A precisão do teste é boa, com uma variabilidade inerente de menos de + 5%. As amostras devem ser armazenadas com dessecante para evitar hidrólise excessiva. O teor de umidade no produto foi medido até 0,1 por cento em peso. A conversão de anidrido em ácido, entretanto, é reversível com temperatura, mas pode levar até uma semana para conversão completa. A reversão é mais bem realizada em um forno a vácuo a 150ºC; um bom vácuo (>27 polegadas Hg) é necessário. Se o vácuo for menor que o adequado, a amostra tende a oxidar resultando em um pico de infravermelho em aproximadamente 1.740 cm”, o que fará com que os valores do nível de enxerto sejam baixos demais. Anidrido maleico e ácido são representados por picos em cerca de 1.791 e 1.712 cm”, respectivamente.
Cromatografia de Permeação de Gel (GPC)
[72] Osistema cromatográfico consistiu em um cromatógrafo de GPC de alta temperatura PolymerChar GPC-IV (Valência, Espanha) equipado com um detector de infravermelho IR5 interno (IR5). O compartimento de forno de autoamostrador é ajustado em 160ºC e o compartimento de coluna é ajustado em 150ºC. As colunas usadas foram 4 colunas de leito misto lineares de 30 cm mícrons Agilent “Mixed A"e uma pré-coluna de 20 um. O solvente cromatográfico é 1,2, 4-triclorobenzeno que contém 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). A fonte de solvente é aspergida com nitrogênio. O volume de injeção usado é de 200 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 mililitro/minuto.
[73] A calibração do conjunto de coluna GPC é realizada com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita, com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol, e que são dispostos em seis misturas de “coquetel”, com pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões são adquiridos de Agilent Technologies. Os padrões de poliestireno são preparados em “0,025 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares iguais ou superiores a 1.000.000 g/mol e em “0,05 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 g/mol. Os padrões de poliestireno são dissolvidos a 80ºC com agitação suave por 30 minutos. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno são convertidos em pesos moleculares de polímero à base de etileno usando Equação 2 (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym. Sci. Polym. Let., 6, 621 (1968): Mrovcinas = AXM povsóre *ºº Zouação 2), onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4315 e B é igual a 1,0.
[74] Um polinômio de quinta ordem é usado para adequar os respectivos pontos de calibração equivalentes a polímero à base de etileno. Um pequeno ajuste em A (de aproximadamente 0,415 a 0,44) é feito para corrigir a resolução de coluna e os efeitos de ampliação de banda, de modo que padrão NIST NBS 1475 seja obtido a um peso molecular de 52.000 g/mol.
[75] A contagem total de placas do conjunto de coluna GPC é realizada com EICOSANE (preparado a “0,04 g em 50 mililitros de TCB” e dissolvido por 20 minutos com agitação suave). A contagem de placas (Equação 3) e a simetria (Equação 4) são medidas em uma injeção de 200 microlitros de acordo com as seguintes equações:
Contagem de paca — = 5,54 x e Res Largura de Pico a Meia Altura (Equação 3), onde RV é o volume de retenção em mililitros, a largura de pico está em mililitros, o máximo de pico é a altura máxima do pico, e meia altura é uma meia altura do máximo de pico; (Pico Traseiro RV, nm sscimo da atira” R Viváx Pico) RR map — PicoFrontal RYimstciro e) (Equação 4), onde RV é o volume de retenção em mililitros e a largura de pico é em mililitros, máximo de pico é a altura máxima do pico, um décimo de altura é um décimo da altura do máximo de pico e onde pico traseiro se refere à cauda de pico em volumes de retenção posteriores que o máximo de pico e onde o pico frontal se refere à frente de pico em volumes de retenção anteriores ao máximo de pico. A contagem de placas para o sistema cromatográfico deve ser maior que 22.000 e a simetria deve estar entre 0,98 e 1,22.
[76] Amostras são preparadas de uma maneira semiautomática com o Software “Instrument Control” PolymerChar, em que as amostras tem alvo de peso em 2 mg/ml e o solvente (continha 200 ppm de BHT) é adicionado a um frasco capeado com septo pré-aspergido com nitrogênio através do autoamostrador de alta temperatura PolymerChar. As amostras são dissolvidas por três horas em 160ºC, sob agitação em “baixa velocidade”.
[77] Os cálculos de Mn(ePo), MwePc) € Mz(erc) são baseados nos resultados de GPC usando o detector de IR5 interno (canal de medição) do cromatógrafo de GPC-IR PolymerChar de acordo com as Equações 5-8, utilizando software GPCOneT“Y PolymerChar, o cromatograma de IR subtraído de linha de base em cada ponto de coleta de dados igualmente espaçado i (IR;)) e o peso molecular equivalente de polímero à base de etileno obtido da curva de calibração de padrão estreito para o ponto i (Mporetieni em g/imol) da Equação 6. Posteriormente, uma plotagem de distribuição de peso molecular de GPC (GPC- MWD) (wtePc(I9MW) vs. plotagem de IGMW, em que wtePc(IgMW) é a fração em peso de moléculas de polímero à base de etileno com um peso molecular de
IgMW) para a amostra de polímero à base de etileno pode ser obtida. O peso molecular está em gmol e wtceec(lgMW) como a seguir: Swrçoo Ag MW)A IE MW =1.00 (Equação 5)
[78] Peso molecular médio numérico Mn(ePrc), peso molecular médio ponderal Mw(erc) e peso molecular médio z Mz(egrc) podem ser calculados como as seguintes equações: Ee CR Maas) Mnieroy a Mwiroy = << 50 ; > : / roletemi — (Equação6); (Equação 7); DRM reter: ) Mz(Gro) = <DD> > (IR +M catete (Equação 8).
[79] Afim de monitorar os desvios ao longo do tempo, um marcador de taxa de fluxo (decano) é introduzido em cada amostra por meio de uma microbomba controlada com o sistema GPC-IR PolymerChar. Esse marcador de taxa de fluxo (FM) é usado para corrigir linearmente a taxa de fluxo de bomba (Taxa de fluxo (nominal)) para cada amostra, por meio de alinhamento de valor de RV do respectivo pico de decano dentro da amostra (RV(Amostra FM)) com aquele do pico de decano dentro da calibração de padrões estreitos (RV(FM Calibrada)). Quaisquer mudanças no tempo do pico de marcador de decano foram, então, assumidas estarem relacionadas a um deslocamento linear na taxa de fluxo (Taxa de fluxo(eficaz)) para toda a passagem. Para facilitar a precisão mais alta de uma medição de RV do pico de marcador de fluxo, uma rotina de adequação de quadrados mínimos é usada para adequar o pico do cromatograma de concentração de marcador de fluxo a uma equação quadrática. A primeira derivada da equação quadrática é, então, usada para resolver para a posição de pico verdadeira. Após calibrar o sistema com base no pico do marcador de fluxo, a taxa de fluxo eficaz (com relação à calibração de padrões restritos) é calculada como Equação 9. O processamento do pico de marcador de fluxo é feito através do software PolymerChar GPCOne'TY. A correção de taxa de fluxo aceitável é tal que a taxa de fluxo eficaz esteja dentro de 0,5% da taxa de fluxo nominal. Taxa de fluxos. = Flow rate mina (RVEM 1545 — VRVEM,. )) (Equação 9). Método de Cálculo de Enxertos por Cadeia
[80] Os enxertos por cadeia são calculados usando a seguinte Fórmula A: % em peso de MAH Enxertos por Cadeia = so-maNórenpeso — (Fórmula A), onde 98 é o peso molecular FOCA em peso. de MAH. O peso molecular médio numperico (Mn) do polímero enxertado foi medida usando o método de teste de GPC (delineado acima). Rasgo de Fibra
[81] Rasgo de fibra (%) Percentual de rasgo de fibra (FT) de composições usando substratos envernizados de UV ou papelão corrugado denso foi determinado de acordo com um método padronizado. Uma conta de composição de amostra (0,00014Ib/in) foi aplicada em um cupom de papelão (5 x 6 cm) usando de umTaxa de fluxo... =: Ligação Olinger e um segundo cupom foi colocado rapidamente nu wpu ua cumposição de amostra. Pressão dos dedos leve, por cerca de 3 segundos, foi aplicada para reter a ligação no lugar. Amostras foram condicionadas por pelo menos 4 horas à temperatura ambiente e 50% de umidade relativa. Em seguida, as amostras foram condicionadas nas temperaturas de teste por 5 horas a 24 horas. As amostras (n=5) foram separadas à mão e o modo de falha (rasgo de fibra, falha coesiva, falha adesiva) e o resulado médio foi registrado. Tensão de Térmica
[82] Resistência a tensão térmica (Tensão de Térmica) foi medida de acordo com o “Método de Teste Sugerido para Determinar a Resistência de Tensão de
Térmica de Adesivos de Fusão a Quente”, método T-3006, preparado pelo Institute of Packaging Professionals (IoPP). Para preparar uma amostra, dois cupons de papelão disponíveis de Inland Corrugated Cardboard (cortados com ranhuras correndo na direção longa) tendo dimensões de 2 polegadas (50,8 mm) x 3-3/16 polegadas (81 mm) e 2 polegadas (50,8 mm) x 5-1/2 polegadas (139,7 mm) foram colados aplicando 0,00014 Ib/polegada da composição usando um Testador de Ligação Olinger (temperatura de aplicação 177ºC) e esse testador foi usado para comprimir os cupons a uma pressão constante e sem uma aplicação adicional de calor.
A composição foi aplicada perpendicularmente às ranhuras no centro do cupom mais curto e os cupons foram colados de modo que a composição fosse de % de polegadas (19 mm) de uma extremidade do cupom longo.
Foram feitas cinco replicatas para cada composição.
Cada cupom foi armazenado por 24 horas, a 22ºC-23ºC e 50% de umidade relativa.
As amostras (10) foram, então, carregadas em um porta-amostras (12), com a extremidade do cupom curto alinhada com a borda do porta-amostras (12), como mostrado na Figura 1. As amostras (10) foram retidas no lugar com uma placa larga (14) do porta-amostras (10) e a placa (14) foi fixada por porcas borboleta (16) ao porta-amostras (12). Um peso de “200 9” (18) foi fixado ao cupom (20), a uma distância de 3,94 polegadas (100 mm) da ligação.
O peso (18) foi fixado colocando o peg fixado ao peso em um furo feito na extremidade do cupom mais longo.
O port-amostra (12), contendo o cupom (20) e o peso fixado(18) foi, então, colocado em um forno de convecção (não mostrado), equilibrado a uma temperatura ajustada e permaneceu no forno por 24 horas.
No final das 24 horas, se pelo menos 80% das ligações (isto é, 4 ligações) não falhassem, então, a amostra era considerada ter passado no teste de resistência térmica na temperatura de teste.
A temperatura do forno foi variada, até que a resistência máxima a tensão térmica (temperatura) fosse determinada.
Todas as novas amostras de cupom ligadas foram usadas para cada temperatura de teste.
Resultados são relatados como temperatura de tensão térmica (ºC).
Viscosidade de Fusão
[83] Viscosidade de fusão (a 177ºC, ou temperatura anotada) foi medida usando um Modelo de Viscosímetro Brookfield e um fuso de viscosímetro Brookfield RV-DV-Il-Pro 31. A amostra foi derramada em uma câmara em forma de tubo descartável de alumínio, que por sua vez foi inserida em um Brookfield Thermosel e travada no lugar. A câmara de amostra tem um entalhe no fundo que encaixa no fundo do Brookfield Thermosel, para assegurar que a câmara não seja deixada girar quando o fuso for inserido e estiver girando. A amostra (aproximadamente 8 a 10 gramas) foi aquecida até a temperatura necessária até que a amostra fundida estivesse uma polegada abaixo do topo da câmara de amostra. O aparelho viscosímetro foi abaixado e o fuso submerso no meio da câmara de amostra, em que o fuso não tocou os lados da câmara. O abaixamento foi continuado, até os suportes no viscosímetro alinharem no Thermosel. O viscosímetro foi ligado e ajustadi para operar a uma taxa de cisalhamento constante, o que levou a uma leitura de torque na faixa de 40 a 60 por cento da capacidade de torque total, com base na saída de rpm do viscosímetro. Leituras foram tomadas a cada minuto por 15 minutos ou até os valores estabilizarem, em cujo ponto, uma leitura final foi registrada. Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC)
[84] Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento de fusão, cristalização e transição vítrea de um polímero através de uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, o TA Instruments Q1000 DSC, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um autoamostrador foi usado para realizar esta análise. Durante o teste, foi utilizado um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min. Cada amostra foi prensada em fusão em um filme fino a 190ºC; a amostra fundida foi, então, resfriada a ar até a temperatura ambiente (25ºC). Uma amostra de “3 a 10 mg”, 6 mm de diâmetro foi extraída do polímero resfriado, pesada, colocada em uma panela de alumínio leve (50 mg) e crimpada para fechar. Análise foi, então, realizada para determinar suas propriedades térmicas.
[85] O comportamento térmico da amostra foi determinado rampeando a temperatura de amostra para cima e para baixo para criar um fluxo de calor versus perfil de temperatura. Primeiro, a amostra foi rapidamente aquecida até 180ºC e mantida isotérmica por 3 minutos, a fim de remover seu histórico térmico. Em seguida, a amostra foi resfriada a -80ºC a uma taxa de resfriamento de 10º C/minuto e mantida isotérmica a -80ºC por 3 minutos. A amostra foi, então, aquecida até 180ºC (esta é a rampa do “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10º C/minuto. As curvas de resfriamento e segundo aquecimento foram registradas. — Os valores determinados são o início extrapolado de fusão, Tm, e o início extrapolado de cristalização, Tc.
[86] O calor de fusão (Hr) e a temperatura de fusão de pico foram registradas a partir da segunda curva de aquecimento. A temperatura de cristalização de pico foi determinada da curva de resfriamento.
[87] O ponto de fusão, Tm, foi determinado a partir da curva de aquecimento DSC, traçando primeiro a linha de base entre o início e o final da transição de fusão. Uma linha tangente foi, então, desenhada para os dados no lado de baixa temperatura do pico de fusão. Quando essa linha intercepta a linha de base, é o início extrapolado de fusão (Tm). Isso é como descrito em Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 277 a 278 (Edith A. Turi ed., 2º ed. 1997).
[88] A temperatura de cristalização, Tc, foi determinada a partir de uma curva de resfriamento de DSC, como acima, com a exceção de que a linha tangente foi desenhada no lado de alta temperatura do pico de cristalização. Onde esta tangente intercepta a linha de base é o início extrapolado de cristalização (Tc).
[89] Atemperatura de transição vítrea, Ta, foi determinada a partir da curva de aquecimento DSC, na qual metade da amostra ganhou a capacidade de aquecimento líquido, conforme descrito em Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 278-
279 (Edith A. Turi, ed. 2d ed. 1997). As linhas de base foram traçadas abaixo e acima da região de transição vítrea e extrapoladas através da região Tf. A temperatura na qual a capacidade de calor da amostra estava a meio caminho entre essas linhas de base é de To. Temperatura de Falha de Adesão de Descascamento (PAFT) e Temperatura de Falha de Adesão de Cisalhamento (SAFT)
[90] A temperatura de falha na adesão da casca (PAFT) foi testada de acordo com a ASTM D 4498 com um “peso de 100 gramas” no modo de descascamento. Os testes foram iniciados à temperatura ambiente (25ºC/77ºF) e a temperatura foi aumentada a uma taxa média de 0,5º C/minuto.
[91] Atemperatura de falha de adesão ao cisalhamento (SAFT) foi medida de acordo com ASTM D 4498 com um “peso de 500 gramas” no modo de cisalhamento. Os testes foram iniciados à temperatura ambiente (25ºC/77ºF) e a temperatura do forno foi aumentada a uma taxa média de 0,5ºC/minuto. A temperatura na qual a amostra falhou foi registrada.
[92] As amostras para teste de PAFT e SAFT foram preparadas usando duas folhas de papel Kraft de 40 libras, cada uma com dimensões de 6 x 12 polegadas (152 x 305 mm). Na folha inferior, no sentido do comprimento e separadas por uma folga de 1 polegada (25 mm) foram aderidas paralelamente duas tiras de “1,75 polegadas ou 2.00 polegadas (45 mm ou 51 mm) de largura” de uma fita unilateral sensível à pressão de um lado, tal como fita de mascaramento. A amostra de composição a ser testada foi aquecida até 177ºC (350ºF) e regada de maneira uniforme no centro da folga formada entre as tiras de fita. Então, antes que a composição pudesse engrossar indevidamente, duas hastes de vidro, uma haste correndo imediatamente nas fitas e apoiada em cada lado da folga com uma tira da mesma fita seguida pela segunda haste e (entre as duas hastes) a segunda folha de papel, foram deslizadas pelo comprimento das folhas. Isso foi feito de uma maneira que a primeira haste espalhe uniformemente a composição na folga entre as tiras de fita e a segunda haste comprima uniformemente a segunda folha sobre o topo da folga e no topo das tiras de fita. Assim, uma única faixa de “1 polegada (25,4 mm) de largura” de folha de amostra foi criada entre as duas tiras de fita e ligando as folhas de papel. As folhas assim coladas foram cortadas transversalmente em tiras de “largura de 1 polegada (25,4 mm)” e “comprimento de 3 polegadas (76,2 mm)”, cada tira tendo uma ligação de amostra adesiva de “1 x 1 pol (25 x 25 mm)” no centro. As tiras foram, então, utilizadas nos testes PAFT e SAFT, conforme desejado.
1. Preparação de copolímero de etileno/octeno funcionalizado com MAH 1
[93] A mistura de reação consistiu no polímero de base, anidrido maleico (MAH) e peróxido (POX) que foi diluído com óleo mineral (1:1), para facilitar o manuseio e a alimentação. O POX foi 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)exano (DBPH, CAS No. 78-63-7); que pode ser obtido de Arkema ou Akzo Nobel Corp. O MAH foi obtido de MagnaKron Corporation. Um “óleo mineral branco 350 SUS” foi usado para diluir o POX. Ver Tabela 1. A reação de enxerto foi realizada (extrusora) e o polímero enxertado foi peletizado. Tabela 1. Reagentes usados para fazer EO 1 MAH, POX:óleo AMOSTRA RESINADE BASE* %em (11), % em | POX ativo, pom peso peso EO 1 0,28 (Copolímero de etileno/octeno AFFINITY GA 1875* [2,2 1.400 funcionalizado com MAH 1) *Resina de base comercialmente disponível de The Dow Chemical Company.
Equipamentos e Condições Experimentais
[94] Areação de enxerto foi realizada em duas extrusoras de rosca dupla de corrotação, 92 mm, dispostas em tandem. Cada extrusora foi configurada com 11 cilindros (44 L/D), fornecendo uma razão L/D total de 88. Para cada extrusora, a velocidade máxima de rosca foi de 625 rpm e a potência do motor era de 700 HP. A configuração de extrusão foi equipada com “alimentadores de perda de peso”, e o POX e MAH fundido foram dosados para a extrusora no Cilindro 4B e no Cilindro 3B da primeira extrusora, respectivamente. A taxa de passagem estava entre 1.200 - 2.000 |Ib/h. Gás nitrogênio foi injetado, a aproximadamente cinco pés cúbicos por hora padrão (SCFH), no primeiro cilindro da Extrusora 1, para manter uma atmosfera inerte e minimizar oxidação. Um vácuo (20' Hg) foi puxado no Cilindro 10 da Extrusora 2. As condições de operação para a Extrusora 1 e Extrusora 2 são mostradas na Tabela 2. A “configuração de composição”, a jusante da Extrusora 2, incluiu uma bomba de engrenagem, um trocador de tela, um escorregador de água e um peletizador de cordões. Tabela 2: Condições da Extrusora Velocidade da rosca = 610 rom Velocidade da rosca = 280 ou 475 rom Cilindro de alimentação - resfriando | Cilindro 1-4: 300ºF (149ºC) 120ºF, (49ºC) Cilindro %5 - 11: Alvo 100ºF (38ºC) após Cilindro %2: 140ºF (60ºC) partida Cilindro f3: 248ºF (120ºC) Linhas de transferência e Bomba de Cilindro 4 - 11: 550ºF (288ºC) engrenagem: 302ºF (150ºC) Matriz: 400ºF (204ºC) Peletização
[95] Um peletizador de cordões de lâmina de água de corte úmido consistia em uma matriz de 40 furos, com abertura de diâmetro de furo de matriz de 0,125” nominal. A lâmina de água tinha oito zonas de pulverização (três bocais de pulverização por zona) e a pasta de pélete/água resultante foi separada usando um secador rotativo. A temperatura da água foi mantida de 50 a 65ºF e ela foi bombeada a aproximadamente 60 gpm para o deslizamento de água. A velocidade do cortador era de cerca de 1.200 + 150 rpm.
2. Produção de Composições
[96] Materiais usados para produzir composições, composições adesivas de fusão a quente adicionais, são mostrados na Tabela 3 abaixo. Os materiais de partida da Tabela 3 são pesados e, então, misturados em fusão a 177ºC por 30 minutos a 100 rpm, utilizando um misturador de lata pequeno equipado com controle de temperatura. As composições e seus dados de desempenho de aplicação são fornecidos na Tabelas 3 a 5 abaixo.
[97] Os enxertos por cadeia foram calculados usando a Fórmula A. Por exemplo, para EO 1 (copolímero de etileno/octeno funcionalizado MAH 1), substituindo o nível de enxerto de MAH 1,92% em peso e Mn 10.367 g/mol na Fórmula A (ver acima), as cadeias por enxerto = (1,92/98)/(98,08/10.367) = 2,07. Tabela 3: Materiais para Composições Componente Especificação Fonte copolímero de etileno/octeno The Dow Chemical Co.
Densidade = 0,874 g/ml AFFINITY GA 1950 Viscosidade de fusão a 177ºC (Brookfield) = 17.000 mPa *s copolímero de etileno/octeno The Dow Chemical Co.
Densidade = 0,870 g/mlL AFFINITY GA 1900 Viscosidade de fusão a 177ºC (Brookfield) = 8.200 mPa*s copolímero de etileno/octeno The Dow Chemical Co.
Densidade = 0,870 g/mlL AFFINITY GA 1875 Viscosidade de fusão a 177ºC (Brookfield) = 6.700 mPa*s AFFINITY GA 1000R copolímero etileno/octeno enxertado com anidrido maleico The Dow Chemical Co.
Viscosidade de fusão a 177ºC (Brookfield) = 13.000 mPa*s Nível de Enxerto MAH: 1,1% em peso, com base no peso do polímero enxertado; Enxertos por cadeia = 0,95 Mn =7.876 g/mol, MWD = 2,36
Componente Especificação Fonte EO 1 (copolímero de copolímero etileno/octeno enxertado com anidrido maleico The Dow Chemical Co. etileno/octeno Viscosidade de fusão a 177ºC (Brookfield) = 20.220 mPa*s funcionalizado com Nível de Enxerto MAH: 1,92% em peso, com base no peso do MAH 1) polímero enxertado; Enxertos por cadeia = 2,07 Mn = 10.367 g/mol, MWD = 2,35 HONEYWELL A-C polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico Honeywell 573A densidade = 0,92 g/mL número de ácido = 5 mg KOH/g viscosidade de fusão a 140ºC (Brookfield) = 600 mPa*s Nível de Enxerto MAH: 0,24% em peso, com base no peso do polímero enxertado; Enxertos por cadeia = 0,08 Mn = 3.189 g/mol HONEYWELL A-C polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico Honeywell 575A densidade = 0,92 g/mL número de ácido = 33 mg KOH/g viscosidade de fusão a 140ºC (Brookfield) = 4.200 mPa"s Nível de Enxerto MAH: 3,11% em peso, com base no peso do polímero enxertado; Enxertos por cadeia = 1,43 Mn = 4.351 g/mol EASTOTAC H100W Espessante - resina de hidrocarboneto hidrogenada Eastman (H100W) densidade = 1,04 g/mL número de ácido = <0,1 mg KOH/g ponto de amolecimento de anel e esfera = 100ºC forma = Floco viscosidade de fusão a 190ºC (Brookfield) = 200 mPa"s cor, Gardner (ASTM D1544) = <1 SASOLWAX H1 Cera Fischer Tropsch, cera de polímero à base de etileno Sasol densidade = 0,944 g/mlL número de ácido = <0,1 mg KOH/g ponto de congelamento = 96-100ºC ponto de fusão de gota = 112ºC viscosidade de fusão a 135ºC (Brookfield) = 6-10 mPa"s IRGANOX 1010 Antioxidante pentaeritrito! tetracis(3-(3,5-di-tero-butil-4- BASF (AO) hidroxifenil)propionato) (CAS 6683-19-8) densidade = 1,15 g/cc Tabela 4: Composições e Dados de Desempenho de Aplicação para Substratos Envernizados de UV* [o E? JP? [est [esa [6a [esa [055 [eso [es7 [ess] EO 1 (copolímero de etileno/octeno s funcionalizado com MAH 1) Ama ter o e e EASTOTAC H100W 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 (agente de pegajosidade)
ps E ET EEE ÇEEET) IRGANOX 1010 05 05 - 05 05 os |o5 05 os jos (Antioxidante) Formulação comercial à - 100 base de EVA 100% 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% Total em em em em em em em em em em peso peso peso peso peso peso peso peso peso peso Viscosidade de fusão?
1.222 [1156 | 815 1170 98 792 [483 |65 594 |89 O177ºC mPa"s [PET e sem [a ft Te Ter fas Te Tur er Tas Ter | Rasgo de [NE | mo Im [mo | es o a Fibra (%)+t FE E e e e e e e e CS = amostra comparativa * Os valores da Tabela são percentagem em peso (% em peso), com base no peso total da composição t Viscosidade de fusão da composição + Porcentagem de rasgo da fibra em substrato envernizado de UV t Não Medido (como o rasgo de fibra a 23ºC para CS1, CS2, CS3 e CS4 é inferior a 50%, o rasgo de fibra a -20ºC e 60ºC não é medido)
[98] A composição adesiva de fusão a quente e os dados de desempenho de aplicação para substrato envernizado de UV estão listados na Tabela 4. Como mostrado na Tabela 4, as composições contendo o copolímero de etileno/octeno funcionalizado com MAH (Ex. 1 e Ex. 2) exibem (i) Rasgo de Fibra mais alto (> 9 80%) na faixa de -20ºC a 60ºC, e (ii) Tensão Térmica mais alta (> 64ºC) do que as composições comparativas contendo EVA (CS.1) ou GA 1950 apenas (CS.2) ou GA 1950 e GA 1000R (CS.3 e CS.4), ou GA 1950 e o polímero à base de etileno enxertado com MAH, como observado, com enxertos inferiores por cadeia (CS.5, CS.6, CS.7 e CS.8).
Tabela 5: Composições e Dados de Desempenho de Aplicação para Papelão Corrugado Denso* EO1 (copolímero de etileno/octeno funcionalizado 2» com MAH 1) [TEA EL IRGANOX 1010 05 - 05 05 05 05 (Antioxidante) Viscosidade de Fusão! (2 177ºC mPa"s 733 845 [66 6a js 3m PAFT (ºC) 58,0 62,4 58,8 62,0 ST ss Rasgo de Fibra (%)t e | 23 mp Re [e je je eo je o a CS = amostra comparativa * Os valores da Tabela são percentagem em peso (% em peso), com base no peso total da composição t Viscosidade de fusão da composição + Porcentagem de rasgo de fibra em Papelão Corugado Denso
[99] A composição adesiva de fusão a quente e os dados de desempenho de aplicação para o “Papelão Corrugado Denso” estão listados na Tabela 5. Como mostrado na Tabela 5, a composição contendo o copolímero de etileno/octeno funcionalizado com MAH (Ex. 3) exibe (i) Rasgo de Fibra mais alto (= 80%) na faixa de -20ºC a 60ºC, e (ii) uma Tensão Témica mais alta (> 60ºC) do que composições comparativas contendo EVA (CS.1) ou GA 1900 apenas (CS.9) ou
GA 1900 e GA 1000R (CS.10) ou GA 1900 e polímero à base de etileno enxertado com MAH, como observado, com enxertos inferiores por cadeia (CS.11 e CS.12).
Claims (10)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido que compreende as seguintes propriedades: A) número de enxertos por cadeia de polímero 2 1,80, e B) viscosidade de fusão (a 177ºC) < 50.000 mPars.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido é um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido.
3. "Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido tem uma densidade de 0,855 a 0,900 g/cc.
4. “Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido tem uma viscosidade de fusão (177ºC) de
5.000 a 30.000 mPars.
5. “Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido é um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido maleico.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido e/ou anidrido está presente em uma quantidade de 5% em peso a 60% em peso com base no peso da composição.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente de pegajosidade e uma cera.
8. “Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma Tensão
Térmica 2 40ºC quando colada a um substrato envernizado de UV ou um papelão corrugado denso.
9. “Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição tem um Rasgo de Fibra = 80%, na faixa de -20ºC a 60ºC, quando colada a um substrato envernizado de UV ou um papelão corrugado denso.
10. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um componente formado da composição de qualquer uma das reivindicações anteriores.
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