BR112016012819B1 - composto, composições herbicidas, métodos para o controle do crescimento da vegetação indesejada e misturas herbicida - Google Patents

Abstract

“COMPOSTO, COMPOSIÇÕES HERBICIDAS, MÉTODOS PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DA VEGETAÇÃO INDESEJADA E MISTURAS HERBICIDA” A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, seus N-óxidos, e seus sais, em que cada Y1, Y2, Y3, Y4, Z, R2, m e R3 são conforme definidos na descrição. A presente invenção também se refere às composições que contêm um composto de Fórmula 1 e aos métodos para o controle da vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação indesejada ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a determinados compostos substituídos de benzeno de pirimidinilóxi, seus N-óxidos e sais, e às composições e métodos da sua utilização para o controle da vegetação indesejada.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para alcançar uma eficiência de cultura elevada. A realização do controle seletivo do crescimento de ervas daninhas, especialmente em culturas úteis tais como o arroz, soja, beterraba de açúcar, milho, batata, trigo, cevada, tomate e plantação de culturas, entre outros, é muito desejada. O crescimento não controlado de ervas daninhas em tais culturas úteis pode provocar uma redução significativa na produtividade e, por conseguinte, resultar em um aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não cultivadas também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para esses propósitos, mas continua a necessidade por novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, ambientalmente seguros ou que possuem diferentes mecanismos de ação.

[003] A patente JP 61.236.766 A descreve determinados derivados de benzeno de pirimidinilóxi ligados ao carbono como os herbicidas. Os compostos substituídos de benzeno de pirimidinilóxi da presente invenção não estão descritos nesta publicação.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[004] A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, composições agrícolas que os contêm e a sua utilização como herbicidas:

- em que - cada Y1, Y2, Y3 e Y4, independentemente, é o N ou CR1, com a condição de que não mais de 3 de Y1, Y2, Y3 e Y4 são o N; - Z é o O ou S; - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, SFÕ, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alquilaminocarbonila C2-C8, C3-C10 dialquilaminocarbonila, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-C8, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2- C4, SOnR1A, Si(CH3)3 OU B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); OU um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 0 até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C nos membros de anel de átomos de carbono e R1D nos membros de anel de átomos de nitrogênio; - R2 é o halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, SOnR2A, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3- C6; - m é 0, 1, 2 ou 3; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-Ce, cicloalquilalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-C8, alcoxialquila C2- C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2- C4, SÍ(CH3)3, C=CSÍ(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; ou pirimidinilóxi; - cada n, independentemente, é 0, 1 ou 2; a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A presente invenção ainda se refere a um método para o controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente).

[005] Mais especialmente, a presente invenção se refere a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um /V-óxido ou um seu sal. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende um composto da presente invenção (isto é, em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um componente selecionado

[006] A presente invenção também se refere a uma mistura de herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, seus N-óxidos, e os seus sais, e (b), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16); e os sais de compostos de (b1) a (b16).

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[007] Conforme utilizados no presente, os termos “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por” ou qualquer outra de suas variações, pretendem abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo, método, que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas aqueles elementos, mas pode incluir outros elementos que não estejam expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo ou método.

[008] A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, Etapa ou ingrediente não especificado. Se na reivindicação, isto iria restringir a reivindicação para a inclusão de materiais diferente dos citados, exceto para as impurezas normalmente associadas aos mesmos materiais. Quando a frase “que consiste em” aparecer em uma cláusula no corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, esta apenas irá limitar o elemento apresentado na referida cláusula; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.

[009] A frase de transição “que consiste essencialmente em” é utilizada para definir uma composição ou método que inclui materiais, etapas, características, componentes ou elementos, além dos descritos literalmente, desde que estes materiais adicionais, etapas, características, componentes ou elementos não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da presente invenção reivindicada. O termo “que consiste essencialmente em” ocupa uma posição intermediária entre “que compreende” e “que consiste em”.

[010] Caso em que os Depositantes tenham definido uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “que compreende” deve ser facilmente entendido que (salvo indicação em contrário) a descrição deve ser interpretada descrevendo também tal invenção, utilizando os termos “que consiste essencialmente em” ou “que consiste em”.

[011] Além disso, salvo indicações em contrário, “ou” se refere a uma inclusão e não a uma exclusão. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).

[012] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” que precedem um elemento ou componente da presente invenção pretendem ser não restritivos quanto ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte, “um” ou “uma” deve ser lido incluindo um ou pelo menos um, e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente signifique o singular.

[013] Conforme referido no presente, o termo “plântula”, utilizado isoladamente ou em combinação de palavras significa um vegetal jovem desenvolvimento do embrião de uma semente.

[014] Conforme referido no presente, o termo “folha larga” utilizado isoladamente ou em termos tais como “ervas daninhas de folha larga” significa a dicotile ou dicotiledônea, um termo utilizado para descrever um grupo de angiospérmas caracterizado por embriões que possuem duas cotiledôneas.

[015] Conforme utilizado no presente, o termo “agente de alquilação” se refere a um composto químico, em que um radical que contém o carbono está ligado através de um átomo de carbono a um grupo de saída tal como o halogeneto ou sulfonato, que é deslocado através da ligação de um nucleófilo a dito átomo de carbono. Salvo indicação em contrário, o termo “alquilação” não limita ao radical alquila que contém o carbono; os radicais que contêm o carbono nos agentes alquilantes incluem uma série de radicais substituintes ligados a carbono especificados para R1 e R3.

[016] Nas citações acima, o termo “alquila”, utilizado isoladamente ou em palavras compostas, tais como o “alquiltio” ou “haloalquila”, inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como a metila, etila, n-propila, /'- propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. O termo “alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como a etenila, 1 propenila, 2 propenila, e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. O termo “alquenila” também inclui os polienos tais como a 1,2- propadienila e 2,4 hexadienila. O termo “alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como a etinila, 1 propinila, 2 propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. O termo “alquinila" também pode incluir as porções compreendidas de ligações triplas múltiplas tal como a 2,5 hexadiinila.

[017] O termo “alcóxi”, por exemplo, inclui o metóxi, etóxi, n- propilóxi, isopropiloxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. O termo “alcoxialquila” significa a substituição de alcóxi em alquila. Os exemplos de “alcoxialquila” incluem o CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. O termo “alquiltio” inclui as porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como o metiltio, etiltio, e os diferentes isômeros de propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. O termo “alciltioalcoxi” significa a substituição de alquiltio em alcóxi. O termo “cianoalquilo” significa um grupo alquila substituído por um grupo ciano. Os “Exemplos de cianoalquila” incluem o NCCH2, NCCH2CH2 e CH3CH(CN)CH2. O termo “cianoalcoxi” significa um grupo alcóxi substituído por um grupo ciano.

[018] O termo “cicloalquila” inclui, por exemplo, a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila. O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas tal como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tais como a “alquila substituída por halogênio” inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas, tal como a “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tal como a “alquila substituída por halogênio”, dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída por halogênio” incluem o F3C-, CICH2-, CF3CH2- e CF3CCI2. O termo “haloalcóxi” é definido analogamente ao termo “haloalquila”. Os exemplos de “halogenoalcóxi” incluem 0 CF3O-, CCI3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. O termo “alquilcarbonila” significa as porções de alquila de cadeia linear ou ramificada ligadas a uma porção -C(=O). Os exemplos de “alquilcarbonila” incluem o CH3-C(=O)-, CH3CH2CH2-C(=O)- e (CH3)2CH-C(=O)-. OS exemplos de “alcoxicarbonila” incluem o CH3O-C(=O)-, CH3CH2O-C(=O)-, CH3CH2CH2O-C(=O)-, (CH3)2CHO-C(=O)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila.

[019] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj”, em que i e j são números de 1 a 6. Por exemplo, a alquilssulfonila C1-C4 designa de uma metilssulfonila até uma butilssulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa os diversos isômeros de um grupo alquila substituído por um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.

[020] Quando um composto é substituído por um substituinte que sustenta um subscrito que indica o número de ditos substituintes pode exceder 1, ditos substituintes (quando excedem 1), independentemente, são selecionados a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, [R3)m], m é 0, 1, 2, 3 ou 4). Além disso, quando 0 subscrito indica um intervalo, por exemplo, (R)Í-J, por conseguinte, 0 número de substituintes pode ser selecionado a partir dos números inteiros entre i e j, inclusive. Quando um grupo que contém um substituinte que pode ser o hidrogênio, por exemplo, R3B, R3C ou R3D, por conseguinte, quando este substituinte é tomado como hidrogênio, se reconhece que isto é equivalente a dito grupo não substituído. Quando um grupo variável é mostrado para ser opcionalmente anexado a uma posição, por exemplo, [R(3)m], em que m pode ser 0, por conseguinte, o hidrogênio pode estar na posição, até mesmo que não recitado na definição do grupo variável. Quando é dito que uma ou mais posições em um grupo são “não substituídas” ou “insubstituídas”, por conseguinte, os átomos de hidrogênio estão anexados para assumir qualquer valência livre.

[021] Salvo indicação em contrário, um “anel” ou “sistema de anel”, como um componente de Fórmula 1 (por exemplo, -Y1=Y2-Y3=Y4-) é heterocíclico. O termo “membro de anel” se refere a um átomo ou outra porção (por exemplo, C(R1), N), formando a cadeia principal de um sistema de anel ou anel.

[022] O termo “opcionalmente substituído” em ligação com os anéis heterocíclicos se refere a grupos que são não substituídos ou, pelo menos, possuem um substituinte diferente de hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Conforme utilizado no presente, as seguintes definições se aplicam, salvo indicação em contrário. O termo “opcionalmente substituído” é utilizado de maneira intercambiável com a frase “substituído ou não substituído” ou com o termo “(não) substituído”. Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode conter um substituinte em cada posição de substituição do grupo, e cada substituição é independente da outra.

[023] Quando -Y1=Y2-Y3=Y4- tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual ambas extremidades estão ligadas, é um anel heterocíclico contendo o nitrogênio com 5 membros, que está ligado ao restante de Fórmula 1 somente através do átomo de anel de nitrogênio indicado.

[024] Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida no estado da técnica para possibilitar a preparação de anéis heterociclicos aromáticos e não aromáticos e sistemas de anel; para as avaliações extensas vide o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. editores-chefes Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, editores-chefes C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.

[025] Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômeros incluem os enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas que diferem na disposição dos seus átomos no espaço e incluem os enantiômeros, diastereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos e atropisômeros). Os atropisômeros resultam da rotação restringida em torno de ligações simples em que a barreira de rotação é elevada o suficiente para possibilitar o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico do assunto irá considerar que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, um técnico do assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais, ou como uma forma oticamente ativa.

[026] De preferência, as composições da presente invenção possuem, pelo menos, uma proporção enantiomérica de 50%; de maior preferência, pelo menos, uma proporção enantiomérica de 75%; de maior preferência ainda, pelo menos, uma proporção enantiomérica de 90%; e ainda de maior preferência, pelo menos, uma proporção enantiomérica de 94% do isômero mais ativo. De especial interesse são as realizações enantiomericamente puras do isômero mais ativo.

[027] Os compostos de Fórmula 1 podem conter centros quirais adicionais. Por exemplo, os substituintes e outros constituintes moleculares, tais como o R2 e R3 podem eles próprios conter os centros quirais. A presente invenção compreende as misturas racêmicas, bem como as estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nestes centros quirais adicionais.

[028] Os compostos de Fórmula 1 normalmente existem em mais do que uma forma, e a Fórmula 1, por conseguinte, inclui todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que a Fórmula 1 representa. As formas não cristalinas incluem as realizações que são sólidas, tal como as ceras e as gomas, bem como as realizações que são líquidas, tais como as soluções e fusões. As formas cristalinas incluem as realizações que essencialmente representam um único tipo de cristal e as realizações, que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” se refere a uma determinada forma cristalina de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, essas formas com arranjos e/ou conformações diferentes das moléculas na estrutura cristalina. Apesar dos polimorfos poderem possuir a mesma composição química, estes também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas, que pode estar fracamente ou fortemente ligada na estrutura. Os polimorfos podem diferir em tais propriedades químicas, físicas e biológicas como forma de cristal, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Um técnico no assunto irá considerar que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode apresentar efeitos benéficos (por exemplo, a adequação para a preparação de formulações úteis, melhor desempenho biológico) em relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto representado pela Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um polimorfo especial de um composto representado pela Fórmula 1 podem ser obtidos através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, a cristalização, utilizando os solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente de polimorfismo, vide R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

[029] Um técnico no assunto irá compreender que nem todos os heterociclos contendo o nitrogênio podem formar os /V-óxidos uma vez que o nitrogênio requer um par disponível para a oxidação ao óxido; um técnico no assunto irá reconhecer os heterociclos contendo o nitrogênio que podem formar os /V-óxidos. Um técnico no assunto também irá reconhecer que as aminas terciárias podem formar os /V-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de /V-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e o m- cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio, e os dioxiranos, tal como o dimetildioxirano. Esses métodos para a preparação de /V-óxidos estão extensivamente descritos e revistos na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis,volume 7, páginas de 748 a 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry,volume 3, páginas de 18 a 20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 43, páginas de 149 a 161, A. R. Katritzky, ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 9, páginas de 285 a 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 22, páginas de 390 a 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

[030] Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de no ambiente e em condições fisiológicas os sais dos compostos químicos estarem em equilíbrio com suas formas não sal correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Por conseguinte, uma ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 são úteis para o controle das pragas invertebradas (isto é, são agricolamente adequados). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem os sais de adição de ácido com o ácido s inorgânicos ou orgânicos, tais ramo os ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, lático, maléico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma unidade ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais incluem os formados com bases orgânicas ou inorgânicas, tais como a piridina, trietilamina ou amónia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende os compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus A/-óxidos e sais agricolamente adequados.

[031] As realizações da presente invenção, conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção, incluem o seguinte (em que a Fórmula 1, conforme utilizada, nas realizações seguintes, incluem os seus /V-óxidos e os sais) e a referência a “um composto de Fórmula 1” inclui as definições dos substituintes especificados na Descrição Resumida da Invenção salvo ainda definido nas realizações.

[032] Realização 1. Um composto de Fórmula 1, em que -Y1=Y2- Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é selecionado a partir de

[033] Realização 2. Um composto da Realização 1, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é selecionado a partir de Q-2, Q-3, Q-4 e Q-5.

[034] Realização 3. Um composto da Realização 2, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é selecionado a partir de Q-2 e Q-5.

[035] Realização 4. Um composto da Realização 3, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é o Q-2.

[036] Realização 4a. Um composto da Realização 4, em que R1 é o hidrogênio nas posições 3 e 5 e R1 é diferente de hidrogênio na posição 4.

[037] Realização 5. Um composto da Realização 3, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é o Q-5.

[038] Realização 5a. Um composto da Realização 5, em que R1 é o hidrogênio na posição 5 e R1 é diferente de hidrogênio na posição 4.

[039] Realização 6. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 5a, isoladamente ou em combinação, em que Z é oO.

[040] Realização 7. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 6, isoladamente ou em combinação, em que cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, SFs, CHO, alquila Ci- C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalquinila C2-C4, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, alquenilóxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalqueniloxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, alcoxialquila C2- Ce, haloalcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, alquiltioalquila C2-C4, SOnR1A, Si(CH3)3 OU B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-).

[041] Realização 8. Um composto da Realização 7, em que cada R’, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4. alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila Cs-O, haloalquinila C2-C4, alcóxi C.-C4, alceniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcóxi C,-C4, haloalqueniloxi C3-C4, haloalquiniloxi C3-C4, alcoxialquila Cz-Ce, haloalcoxialquila Cí-Ce, alquiltioalquila C2-C4 ou SOnR1A.

[042] Realização 9. Um composto da Realização 8, em que cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou SOnR1A.

[043] Realização 10. Um composto da Realização 9, em que cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

[044] Realização 11. Um composto da Realização 10, em que cada R1, independentemente, é 0 hidrogênio, halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

[045] Realização 11a. Um composto da Realização 11, em que cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[046] Realização 12. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 11a, isoladamente ou em combinação, em que em que R2 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[047] Realização 13. Um composto da Realização 12, em que R2 é o halogênio ou alquila C1-C4.

[048] Realização 14. Um composto da Realização 13, em que R2 é o halogênio ou CH3.

[049] Realização 15. Um composto da Realização 14, em que R2 é o halogênio.

[050] Realização 16. Um composto da Realização 15, em que R2 é o F, Cl ou Br.

[051] Realização 17. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 16, isoladamente ou em combinação, em que m é 0, 1 ou 2.

[052] Realização 18. Um composto da Realização 17, em que m é 0 ou 1.

[053] Realização 19. Um composto da Realização 18, em que m é

[054] Realização 20. Um composto da Realização 18, em que m é 0 (isto é, as posições 3, 4, 5 e 6 são não substituídas por R3).

[055] Realização 21. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 20, isoladamente ou em combinação, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, alquenilóxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3E; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio.

[056] Realização 22. Um composto da Realização 21, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcarbonila C2- C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi Ci- C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, SOnR3E; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio.

[057] Realização 23. Um composto da Realização 22, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, alquila Ci-C4, alquenila C2- C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi Ci C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C6 ou haloalcoxialquilo C2-C6.

[058] Realização 24. Um composto da Realização 23, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[059] Realização 25. Um composto da Realização 24, em que cada R3, independentemente, é o halogênio ou ciano.

[060] Realização 26. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 25, isoladamente ou em combinação, em que cada R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3, 4 ou 6.

[061] Realização 27. Um composto da Realização 26, em que cada R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3 ou 4.

[062] Realização 28. Um composto da Realização 27, em que R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3.

[063] Realização 29. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 28, isoladamente ou em combinação, em que cada R1A, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[064] Realização 30. Um composto da Realização 29, em que cada R1A, independentemente, é a haloalquila C1-C4.

[065] Realização 31. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 30, isoladamente ou em combinação, em que cada R3E, independentemente, é a alquila C1-C4.

[066] Realização 32. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 31, isoladamente ou em combinação, em que cada R3A, independentemente, é a alquila C1-C4.

[067] Realização 33. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 32, isoladamente ou em combinação, em que cada R3B, independentemente, é 0 H ou alquila C1-C4.

[068] Realização 34. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 33, isoladamente ou em combinação, em que cada R3C, independentemente, é o H ou alquila C1-C4.

[069] Realização 35. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 34, isoladamente ou em combinação, em que cada R3D, independentemente, é o H ou alquila C1-C4.

[070] Realização 36. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer uma das Realizações de 1 a 35, isoladamente ou em combinação, em que cada n, independentemente, é 0 ou 2.

[071] Realização 37. Um composto da Realização 36, em que n é 2.

[072] Realização 38. Um composto da Realização 36, em que n é 0.

[073] As Realizações da presente invenção conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção também incluem 0 seguinte.

[074] Realização 1P. Um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), seus N-óxidos, e seus sais, as composições agrícolas que os contêm e a sua utilização como herbicidas, conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção.

[075] Realização 2P. Um composto da Realização 1, em que cada Y1 e Y4, independentemente, é o N ou CR1; e cada Y2 e Y3 é o CR1; ou - cada Y1 e Y3, independentemente, é o N ou CR1; e cada Y2 e Y4 é o CR1.

[076] Realização 3P. Um composto da Realização 2, em que Y1 é o N ou CR1; e cada Y2, Y3 e Y4 é o CR1.

[077] Realização 4P. Um composto da Realização 2, em que Y3 é o N; e cada Y1, Y2 e Y4 é o CR1.

[078] Realização 5P. Um composto da Realização 3, em que Y1 é o N; e cada Y2, Y3 e Y4 é o CR1.

[079] Realização 6P. Um composto da Realização 5, em que Y1 é o N; e cada Y2 e Y4 é o CH; e Y3 é o CR1.

[080] Realização 7P. Um composto da Realização 1, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- (incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados) é selecionado a partir de

- p é 0, 1, 2, 3 ou 4; - q é 0, 1, 2 ou 3; - ré 0, 1 ou 2; e - s é 0 ou 1.

[081] Realização 8P. Um composto da Realização 7, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- (incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados) é selecionado a partir de Q-2, Q-3 e Q-4; q é 0, 1 ou 2; e r é 0 ou 1.

[082] Realização 9P. Um composto da Realização 8, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- (incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados) é selecionado a partir de Q-2 e Q-3; e q é 1 ou 2.

[083] Realização 10P. Um composto da Realização 9, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- (incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados) é o Q-2.

[084] Realização 11P. Um composto da Realização 10, em que - Y1=Y2-Y3=Y4- (incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados) é o Q-2; e q é 1.

[085] Realização 12P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 7 a 11, em que cada n, independentemente, é 0 ou 2.

[086] Realização 13P. Um composto da Realização 12, em que n é 2.

[087] Realização 14P. Um composto da Realização 12, em que n é 0.

[088] Realização 15P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 14, em que Z é o O.

[089] Realização 16P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 15, em que R1 é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 alcoxialquila C2-C4, alquiltioalquilo C2-C4 ou SOnR1A.

[090] Realização 17P. Um composto da Realização 16, em que R1 é o halogênio, ciano, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou SCF3.

[091] Realização 18P. Um composto da Realização 17, em que R1 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[092] Realização 19P. Um composto da Realização 18, em que R1 é 0 halogênio ou haloalquila C1-C4.

[093] Realização 20P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 19, em que R2 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[094] Realização 21P. Um composto da Realização 20, em que R2 é o halogênio ou alquila C1-C4.

[095] Realização 22P. Um composto da Realização 21, em que R2 é 0 halogênio ou CH3.

[096] Realização 23P. Um composto da Realização 22, em que R2 é o halogênio.

[097] Realização 24P. Um composto da Realização 23, em que R2 é o F, Cl ou Br.

[098] Realização 25P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 24, em que m é 0, 1 ou 2.

[099] Realização 26P. Um composto da Realização 25, em que m é 0 ou 1.

[0100] Realização 27P. Um composto da Realização 26, em que m é 1.

[0101] Realização 28P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 24, em que m é 0 (isto é, as posições 3, 4, 5 e 6 são não substituídas por R3).

[0102] Realização 29P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 27, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, alcóxi C1-C4, cianoalcóxi C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilcarbonilóxi C2-C4, alcoxialquila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, SOnR3E ou cicloalquila C3-C6.

[0103] Realização 30P. Um composto da Realização 29, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, amino, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilcarboniloxi C2-C4, alcoxialquila C2-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0104] Realização 31P. Um composto da Realização 30, em que cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, amino ou alquila C1-C4.

[0105] Realização 32P. Um composto da Realização 31, em que cada R3, independentemente, é o ciano.

[0106] Realização 33P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 27 ou 29 a 32, em que cada R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3, 4 ou 6.

[0107] Realização 34P. Um composto de realizações 33, em que cada R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3 ou 4.

[0108] Realização 35P. Um composto da Realização 34, em que R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3.

[0109] Realização 36P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 16 ou 20 a 25, em que R1A é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0110] Realização 37P. Um composto da Realização 36 em que R1A é um grupo haloalquila C1-C4.

[0111] Realização 38P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 29 ou 33 a 37, em que R3E é a alquila C1-C4.

[0112] Realização 39P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 38, em que R3a é a alquila C1-C4.

[0113] Realização 40P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 39, em que R3b é o H ou alquila C1-C4.

[0114] Realização 41P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 40, em que R3C é o H ou alquila C1-C4.

[0115] Realização 42P. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 41, em que R3D é o H ou alquila C1-C4.

[0116] As Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 38 e de 1P a 42P, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições das variáveis nas realizações se referem não apenas aos compostos de Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos de Fórmula 1. Além disso, as realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 38 e de 1P a 42P, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer de suas combinações, se referem às composições e métodos da presente invenção.

[0117] Realização AAA. Um composto de Fórmula 1, em que - cada Y1, Y2, Y3 e Y4, independentemente, é 0 N ou CR1, desde que não superior a 3 de Y1, Y2, Y3 e Y4 sejam 0 N; - Z é o O ou S; - R1 é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquiltioalquila C2-C4, SOnR1A, cicloalquila C3-C6, fenila ou piridila; - R2 é 0 halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, SOnR2A ou haloalquila C1-C4; - m é 0, 1, 2 ou 3; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, alcóxi C1-C4, cianoalcóxi C2-C4, alquilcarbonila C2- C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilcarbonilóxi C2-C4, alcoxialquila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, SOnR3E ou cicloalquila C3-C6; ou fenila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou alquila C1-C4; - cada n, independentemente, é 0, 1 ou 2; - cada R1A, R2Aθ R3E, independentemente, é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C2-C6; - R3A é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R3B é 0 H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R3C é o H ou alquila C1-C4; e - R3D é o H ou alquila C1-C4 - desde que quando (i) Y1 é 0 N; Y2 é 0 CH; Y3 é 0 CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Cl, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3, 5-CN e 5-NO2; (ii) Y1 é o N; Y2 é o CH; Y3 é o CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Br, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CFa; e (iii) Y1 é o N; Y2 é o CCH3; Y3 é o CCI; Y4 é o CCI; e R2 é 0 Cl, por conseguinte, m é diferente de 0.

[0118] Realização AA. Um composto da Realização A ou um composto de Fórmula 1 conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção em que - cada Y1, Y2, Y3 e Y4, independentemente, é o N ou CR1, desde que não superior a 3 de Y1, Y2, Y3 e Y4 sejam o N; - Z é o O ou S; - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, SFÕ, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbomla C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alquilaminocarbonila C2-C8, C3-C10 dialquilaminocarbonila, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcimloxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-C8, alcoxialquila Cz-Ce, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcoxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2- C4, SOnR1A, Si(CH3)3 OU B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); OU um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C nos membros de anel de átomos de carbono e R1D nos membros de anel de átomos de nitrogênio; - R2 é o halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, SOnR2A, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3- C6; - m é 0, 1, 2 ou 3; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-Ce, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-Cs, alcoxialquila C2- C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2- C4, Si(CH3)3, C=CSÍ(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; ou pirimidinilóxi; - cada n, independentemente, é 0, 1 ou 2; - cada R1A, R2A e R3E, independentemente, é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C2-C6; - cada R1B, independentemente, é o H ou alquila C1-C4; - cada R1c, independentemente, é o hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila C-i-Cβ, haloalquila C-i-Cβ, alcóxi Ci-Cβ ou haloalcóxi C-i-Cβ; - cada R1D, independentemente, é 0 ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxilo Ci-Cβ ou alquilcarbonila C2-C6; - cada R3A, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R3B, independentemente, é o H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R3C, independentemente, é o H ou alquila C1-C4; - cada R3D, independentemente, é o H, amino, alquila C1-C4 ou alquilamino C1-C4; - cada R3F, independentemente, é o hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila C-I-CΘ,haloalquila Ci-Ce, alcóxi C-i-Cβ ou haloalcóxi CI-CΘ;e - cada R3G, independentemente, é o ciano, alquila C-i-Cβ, haloalquila C1-C6, alcoxilo Ci-Cβ ou alquilcarbonila C2-C6; - desde que quando (i) Y1 é o N; Y2 é 0 CH; Y3 é o CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Cl, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3, 5-CN ou 5-NO2; (ii) Y1 é o N; Y2 é o CH; Y3 é o CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Br, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3; e (iii) Y1 é o N; Y2 é o CCH3; Y3 é o CCI; Y4 é o CCI; e R2 é o Cl, por conseguinte, m é diferente de 0.

[0119] Realização A. Um composto da Realização AA em que: . -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é selecionado a partir de

-Z e o O; - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, SFδ, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinila C2-C4, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, alquiltioalquila C2-C4, SOnR1A, Si(CH3)3 OU B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); - R2 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4, - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquilo C2-C6, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; e - m é 0, 1 ou 2.

[0120] Realização B. O composto da Realização A, em que _ -Y1 =y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é selecionado a partir de Q-2 e Q-5. - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alquiltioalquila C2-C4 ou SOnR1A; - R2 é a alquila C1-C4 ou halogênio; - cada R3, independentemente, é 0 halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcarbonila C2- Ce.haloalquilcarbonila C2-C6, alquenila alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2- CΘ,SOnR3E; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; e - m é 0 ou 1.

[0121] Realização C. Um composto da Realização B em que - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou SOnR1A; - R2 é o halogênio ou CH3; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, alquila Ci- C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, C2 alcoxialquila C2-C6 ou haloalcoxialquilo Cβ; e - cada R1A, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0122] Realização D. Um composto da Realização C, em que - -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é 0 Q-2; - cada R1, independentemente, é 0 hidrogênio, halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi em C1-C4; e - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0123] Realização E. Um composto da Realização C, em que - -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que os dois Y1 e Y4 estão ligados é o Q-5; - cada R1, independentemente, é o hidrogênio, halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi em C1-C4; e - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0124] As Realizações específicas incluem os compostos de Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste em: - 5-cloro-2-[2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenoxi]pirimidina - 5-bromo-2-[2-(4-cloro-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]pirimidina (Composto 5), - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-cloropirimidina (Composto 7), - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-fluoropirimidina (Composto 10), - 5-bromo-2-[2-[4-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]fenoxi]pirimidina (Composto 18), - 2-(4-bromo-1 H-pirazol-1 -il)-3-[(5-cloro-2- pirimidinil)oxi]benzonitrila (Composto 52), - 2-[2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenoxi]-5-cloro-pirimidina (Composto 54), - 3[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifiuorometil>1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 58), - 3-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 59), - 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1-il]-3- fluorofenoxi]pirimidina (Composto 141), - 5-cloro-2-[2-[4-(trifluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1 - il]fenoxi]pirimidina (Composto 166), - 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1- il]fenoxi]pirimidina (Composto 147), - 3-[(5-fluoro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 79), - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1 -il)-3-fluorofenoxi]-5-cloropirimidina (Composto 178), - 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1H-pirazol- - 5-cloro-2-[2-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1 H-pirazol-1- il]fenoxi]pirimidina (Composto 138), - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)-3-(difluorometil)fenoxi]-5- cloropirimidina (Composto 194), - 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 253), - 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-imidazol-1 - il]benzonitrila (Composto 252), - 5-bromo-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1-il]-3- fluorofenoxi]pirimidina (Composto 305) e - 5-cloro-2-[3-fluoro-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina.

[0125] As Realizações da presente invenção conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção também incluem o seguinte:

[0126] Realização Ap. Um composto da Descrição Resumida da Invenção em que - cada Y1 e Y4, independentemente, é o N ou CR1; e cada Y2 e Y3 é o CR1; ou - cada Y1 e Y3, independentemente, é o N ou CR1; e cada Y2 e Y éoCR1; - R1 é o halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 alcoxialquila C2-C4, alquiltioalquila C2-C4 ou SOnR1A; - R2 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4, - m é 0, 1 ou 2; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, C(-O)N(R )(R )> C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, alcóxi C1-C4, cianoalcóxi C2-C4, alquilcarbonila C2- C4, alcoxicarbonila C2-C4lalquilcarbonilóxi C2-C4, alcoxialquila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, SOnR3E ou cicloalquila Cs-Cβ; - cada R3está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3, 4 ou 6; - cada n, independentemente, é 0 ou 2; - R1A é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R3E é a alquila C1-C4; - R3A é a alquila C1-C4; - R3B é o H ou alquila C1-C4; - R3C é o H ou alquila C1-C4; e - R3D é o H ou alquila C1-C4.

[0127] Realização Bp. Um composto da Realização A em que: - Y1 é o N ou CR1; e cada Y2, Y3 e Y4 é 0 CR1; - Z é o O; - R1 é o halogênio, ciano, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou SCF3; - R2 é a alquila C1-C4 ou halogênio; - m é 0 ou 1; - cada R3, independentemente, é o halogênio, ciano, amino, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C2- 04, alquilcarbonilóxi C2-C4, alcoxialquila C2-C4 ou haloalquila C1-C4; e - cada R3 está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3 ou 4.

[0128] Realização Cp. Um composto da Realização B em que - Y1 é o N; e cada Y2, Y3 e Y4 é o CR1; - R1 é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2 é o halogênio ou CH3; - m é 1; - R3, independentemente, é o halogênio, ciano, amino ou alquila C1-C4; e - R3está ligado ao restante de Fórmula 1 na posição 3.

[0129] Realização Dp. Um composto da Realização B em que - Y1 é o N; e cada Y2 e Y4 é o CH; e Y3 é o CR1; - R1 é um grupo haloalquila C1-C4 ou halogênio; - R2 é o halogênio; e - m é 0.

[0130] As Realizações específicas incluem os compostos de Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste em: - 5-cloro-2-[2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenoxi]pirimidina (Composto 2); - 5-bromo-2-[2-(4-cloro-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]pirimidina (Composto 5); - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-cloropirimidina (Composto 7); - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-fluoropirimidina (Composto 10); - 5-bromo-2-[2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenoxi]pirimidina (Composto 18); - 2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)-3-[(5-cloro-2- pirimidinil)oxi]benzonitrila (Composto 52); - 2-[2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenoxi]-5-cloro-pirimidina (Composto 54); - 3[(5-cloro-2-pi rim id i n il)oxi]-2-[4-(trifl uorometi I)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 58); e - 3-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (Composto 59).

[0131] A presente invenção também se refere a um método para o controle da vegetação indesejada que compreende a aplicação, no local da vegetação, de quantidades eficazes como herbicidas dos compostos da presente invenção (por exemplo, ramo uma composição descrita no presente). De interesse ramo realizações, em relação aos métodos de utilização são aquelas que envolvem os compostos das realizações descritas acima. Os compostos da presente invenção são especialmente úteis para o controle seletivo de gramas e ervas daninhas de folhas largas nas culturas de cereais tais como o trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz, e as culturas especiais, tais como as culturas de cana de açúcar, citrinos, frutos e nozes.

[0132] Também digno de interesse, como realizações são as composições herbicidas da presente invenção, que compreendem os compostos conforme descritos nas realizações acima.

[0133] A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, /V-óxidos, e os seus sais, e (b) pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores do ácido acetohidróxi sintetase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, e (b5) inibidores de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8), inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de ácidos graxos de cadeia muito longa elongase (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11), inibidores de fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os disruptores mitóticas, arsenicals orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanid, flurenol, fosamina, amónio de fosamina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, e (b16) agentes de proteção herbicidas; e sais de compostos de (b1) a (b16).

[0134] Os “inibidores do fotossistema II” (b1) são os compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no nicho de ligação QB e, por conseguinte, bloqueiam o transporte de elétrons de QA a QB, nas membranas tilacóides de cloroplastos. Os elétrons bloqueados de passar através do fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar os compostos tóxicos que rompem as membranas celulares e provocam a dilatação do cloroplasto, vazamento de membrana, e em última análise, a destruição celular. O nicho de ligação QB tem três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas, tal como a atrazina, triazinonas tal como a hexazinona e tal uracils como a bromacila, o local de ligação B liga os fenilureias tal como a diurona, e local de ligação C liga os benzotiadiazóis tal como a bentazona, nitrilas, tal como o bromoxinilo e as fenila piridazinas, tal como o piridato. Os exemplos de inibidores do fotossistema II incluem a ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromurona, cloridazona, clortolurona, cloroxurona, cumilurona, cianazina, daimurona, desmedifame, desmetrina, dimefurona, dimetametrina, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, hexazinone, ioxinil, isoproturona, isourona, lenacil, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, neburona, pentanoclor, fenemedifame, prometon, prometrina, propanil, propazina, piridafol, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrina e trietazina.

[0135] Os “inibidores de AHAS” (b2) são os compostos químicos que inibem a acetohidroxi ácido sintase (AHAS), também conhecido como acetolactato sintase (ALS), e, por conseguinte, matam os vegetais através da inibição da produção de ácidos aminados alifáticos de cadeia ramificada, tais como a valina, leucina e isoleucina, que são necessárias para a síntese de DNA e crescimento celular. Os exemplos de inibidores de AHAS incluem a amidossulfurona, azimssulfurona, benssulfuron-metila, bispiribac-sódio, cloransulam-metila, clorimuron-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, diclosulam, etametssulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, florassulam, flucarbazon-sódio, flumetsulam, flupirsulfuron- metila, flupirsulfuron-sódio, foramsulfurona, halossulfuron-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurona, iodossulfuron-metila (incluindo o sal de sódio), iofensulfuron (2-iodo-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-benzeno- sulfonamida), mesossulfuron-metila, metazosulfurona (3-cloro-4 (5,6-diidro-5- metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil- 1 H-pirazol-5-sulfonamida), metosulame, metsulfuron-metila, nicossulfurona, oxassulfurona, penoxsulame, primisulfuron-metila, propoxicarbazon-sódio, propirisulfurona (2-cloro-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6 propilimidazo[1,2-b]piridazina-3-sulfonamida), prossulfurona, pirazossulfuron- etila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, rimsulfurona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, tiencarbazona, tifensulfuron-metila, triafamone (N-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1 - difluoro-N-metilmetanessulfonamida), triassulfurona, tribenuron-metila, trifloxysulfuron (incluindo o sal de sódio), triflussulfuron-metila e tritossulfurona.

[0136] Os “inibidores de ACCase” (b3) são os compostos químicos que inibem a enzima acetil-CoA carboxilase, que é responsável por catalisar uma Etapa inicial na síntese de lipídeos e ácidos graxos nos vegetais. Os lipídeos são componentes essenciais das membranas celulares, e sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil-CoA carboxilase e a posterior falta de produção de lipídios conduzem a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, tais como os meristemas. Eventualmente, o crescimento de brotos e rizoma cessa, e os meristemas de brotos e gemas do rizoma começam a morrer. Os exemplos de inibidores de ACCase incluem o aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidime, cialofope, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxadeno, profoxidime, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidima e tralcoxidim, incluindo as formas resolvidas, tais como o fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P e quizalofop-P e formas de éster, tais como o clodinafop-propargil, cihalofop-butila, diclofop-metila e fenoxaprop-P- etila.

[0137] A auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. Os “imitadores de auxina” (b4) são os compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento do vegetal da auxina, por conseguinte, provocando um crescimento descontrolado e desorganizado levando à morte do vegetal em espécies sensíveis. Os exemplos de imitadores de auxina incluem o aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4- pirimidinacarboxílico) e os seus ésteres de metila e etila e os seus sais de sódio e de potássio, acetato de aminopiralid benazolina, cloramben, clacifos, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifen (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico), halauxifen-metila (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2- piridinocarboxilato de metila), MCPA, MCPB, mecoprope, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir, e 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila.

[0138] Os “inibidores de EPSP (5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase)” (b5) são os compostos químicos que inibem a enzima, 5-enol- piruvilshiquimato-3-fosfato sintase, que está envolvida na síntese de aminoácidos aromáticos tais como a tirosina, triptofano e fenilalanina. Os inibidores de EPSP herbicidas são facilmente absorvidos através de folhagem do vegetal e translocados no floema para os pontos de crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a este grupo. O glifosato inclui os ésteres e sais de amónio tais como, o amónio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa designado sulfosato).

[0139] Os “desviadores do fotossistema I de elétron” (b6) são os compostos químicos que aceitam os elétrons de Fotossistema I e, em seguida, diversos ciclos geram os radicais de hidroxila. Estes radicais são extremamente reativos e rapidamente destruem os lipídeos insaturados, incluindo os ácidos graxos de membrana e clorofila. Isto destrói a integridade da membrana celular, de maneira que as células e organelas “vazam”, provocando a folha murcha rápida e dessecação, e, eventualmente, a morte do vegetal. Os exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem o paraquat e diquat.

[0140] Os “inibidores de PPO” (b7) são os compostos químicos que inibem a enzima protoporfirinogênio oxidase, resultando na rápida formação de compostos altamente reativos nos vegetais que rompem as membranas celulares, provocando que os fluidos celulares vazem. Os exemplos de inibidores de PPO incluem o acifluorfen-sódio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etila, clometoxifeno, cinidon-etila, fluazolato, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofen-etila, flutiacet-metila, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, aclonifena, tiafenacil (N-[2- [[2-cloro-5-[3,6-diidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4- fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-β-alaninato de metila) e 3-[7-fluoro-3,4-diidro-3-oxo- 4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]diidro-1,5-dimetil-6-tioxo-1,3,5-triazin- 2,4(1 H,3H)-diona.

[0141] Os “inibidores de GS (glutamina sintetase)” (b8) são os compostos químicos que inibem a atividade da enzima glutamina sintetase, que os vegetais utilizam para converter a amónia em glutamina. Consequentemente, a amónia acumula e reduz os níveis de glutamina. Os danos nos vegetais provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade de amónia e deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem o glufosinato e os seus ésteres e sais, tais como o glufosinato de amónio e outros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P ((2S)-2-amino-4-(ácido hidroximetilfosfinil)butanóico) e bilanafos.

[0142] Os “inibidores de VLCFA (ácidos graxos de cadeia muito longa) elongase” (b9) são os herbicidas que possuem uma ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a alongase. A alongase é uma das enzimas localizadas em ou próximo dos cloroplastos que estão envolvidos na biossíntese de VLCFAs. Nos vegetais, os ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes de polímeros hidrofóbicos que impedem a dessecação na superfície da folha e fornecem a estabilidade aos grãos de pólen. Esses herbicidas incluem o acetocloro, alacloro, butaclor, cafenstrol, dimetacloro, dimetenamida, difenamida, fenoxasulfono (3-[[(2,5-dicloro-4- etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-diidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacete, indanofan, mefenacet, metazacloro, metolacloro, naproanilida, napropamida, napropamid-M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftaleniloxi)-propanamida), petoxamida, piperofos, pretilacloro, propacloro, propisocloro, pyroxasulfona, e tenilcloro, incluindo as formas resolvidas, tais como o S-metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas.

[0143] Os “inibidores do transporte da auxina” (B10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nos vegetais, tais como através da ligação com uma proteína transportadora de auxina. Os exemplos de inibidores do transporte de auxina incluem o naptalam (também conhecida como o ácido N-(1-naftil)ftalômico e ácido 2-[(1- naftalenilamino)carbonil]benzóico).

[0144] Os “PDS (inibidores da fitoeno dessaturase) (b11) são os compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenóides na Etapa de fitoeno dessaturase. Os exemplos de inibidores PDS incluem a beflubutamida, diflufenicana, fluridona, flurocloridona, norflurzona, flurtamona e picolinafena.

[0145] Os “inibidores de HPPD (4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase)” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese de síntese de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase. Os exemplos de inibidores de HPPD incluem a benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona (4-hidroxi-3- [[2 -[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3- piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro- 3,4-diidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3- cicloexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pyrasulfotole, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclo-hexen-1 -il)carbonil]-1 -(4- metoxifenil)-2 (1 H)-quinoxalinona, 4-(2,6-d ietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6- dimetil-3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1- ciclohexen-1 -il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2- hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3- metoxipropil)-4(3H)-pirimidinana, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3- (metilssulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3-(metilssulfonil)-N-(1 - metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.

[0146] Os “inibidores de HST” (homogentisate solenesiltransererase) (b13) desequilibram a capacidade do vegetal para converter a homogentisate para a 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, por conseguinte, interrompendo a biossíntese de carotenóides. Os exemplos de inibidores de HST incluem a haloxidina, piriclor, 3-(2-cloro-3,6- difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4- piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido [2,3-b]pirazin-6(5H)-ona e 4-(2,6- dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3 (2H)-piridazinona.

[0147] Os inibidores HST também incluem os compostos de Fórmulas A e B.

- em que Rd1é o H, Cl ou CF3; Rd2é o H, Cl ou Br; Rd3é o H ou Cl; Rd4é o H, Cl ou CF3; Rd5é o CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6é o OH, ou OC(=O)-i-Pr; e Re1é o H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2é o H ou CF3; Rθ3 θ o H, CH3OU CH2CH3; Rθ4é O H, F OUBr; Re5é Cl, CH3, CF3, OCF3ou CH2CH3; Re6 é o H, CH3, OU CH2CHF2 C=CH; Rθ7é o OH, OC(=O)Et, OC(=O)-/-Pr ou OC(=O)-t-Bu; e Ae8é o N ou CH.

[0148] Os inibidores da biossíntese de celulose (b14) inibem a biossíntese de celulose em determinados vegetais. Eles são mais eficazes quando se utiliza uma pré-aplicação e pós-aplicação antecipada nos vegetais jovens ou em rápido crescimento. Os exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem o clortiamid, diclobenila, flupoxam, indaziflam (N2-[(1 R,2S)- 2,3-diidro-2,6-dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetila)-1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxaben e triaziflam.

[0149] Outros herbicidas (b15) incluem os herbicidas que atuam através de uma variedade de diferentes modos de ação, tais como os desreguladores mitóticos (por exemplo, o flamprop-M-metila e flamprop- M-isopropila) arsenicais orgânicos (por exemplo, o DSMA, e MSMA), inibidores da sintase de 7,8-diidropteroato, inibidores da síntese de isoprenóides e inibidores da biossíntese do cloroplasto da parede celular. Outros herbicidas incluem os herbicidas com modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica enumerada em de (b1) a (b14) ou agem através de uma combinação de modos de ação listados acima. Os exemplos de outros herbicidas incluem o aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciclopirimorato (6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4- piridazinila 4-morfolinecarboxilato), daimurona, difenzoquat, etobenzanid, fluometurona, flurenol, fosamina, amónio de fosamina, dazomete, dimrona, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-diidro-N-(1 - metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb e 5-[[(2,6- difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-diidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.

[0150] Os “agentes de proteção herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas a uma formulação herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida para determinadas culturas. Estes compostos protegem as culturas de danos por herbicidas, mas normalmente não impedem que o herbicida controle a vegetação indesejada. Os exemplos de agentes de proteção de herbicidas incluem, mas não estão limitados ao benoxacor, cloquintocet-mexila, cumilurona, ciometrinil, ciprossulfamida, daimurona, diclormida, diciclonona, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, naftálico anidrido, oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida e N- (amiπocarbonil)-2-fluorobenzenossulfonamida, 1 -bromo-4- [(clorometil)sulfonil]benzeno, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4,5]decano (MON 4660).

[0151] Um ou mais dos seguintes métodos e variações, conforme descritos nos Esquemas de 1 a 14 podem ser utilizados para preparar um composto de Fórmula 1. As definições de Y1, Y2, Y3 Y4, R1, R2 e R3 nos compostos de Fórmulas de 1 a 14 a seguir são conforme definidos acima na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicado de outra maneira. Os compostos das Fórmulas de 1A a 1H, de 2A a 2L, 4A e 6A são diversos subconjuntos de um composto das Fórmulas 1, 2, 4 e 6, e todos os substituintes para as Fórmulas 1, 2, 4 e 6 são conforme definidos acima para a Fórmula 1, salvo indicado de outra maneira.

[0152] Conforme mostrado no Esquema 1 um composto de Fórmula 1 pode ser preparado através da substituição nucleofílica através do aquecimento de um com posto de Fórmula 2 em um solvente adequado, tal como a acetonitrila, tetraidrofurano ou N,N-dimetilfomnamida na presença de uma base tal como o hidróxido de potássio ou o carbonato de césio, com um composto de Fórmula 3, (em que LG é o halogênio ou SO2Me). A reação normalmente é conduzida a temperaturas variando a partir de 50 a 110° C. ESQUEMA 1

[0153] Conforme mostrado no Esquema 2, um composto de Fórmula 2a (isto é, um composto de Fórmula 2 em que Z é o O; e RAé o H ou alquila inferior) pode ser preparado utilizando uma ligação de carbono de nitrogênio catalisada por cobre (I) de Buchwald formando a reação na presença de um ligante, tal como a diamina de etileno ou diamina de cicloexano aquecendo um composto de Fórmula 4 (em que X é o I ou Br) em um solvente adequado, tal como o tolueno, 1,4-dioxanos ou N,N- dimetilformamida, na presença de uma base tal como o carbonato de potássio, carbonato de césio ou fosfato de potássio tribásico, com um composto de Fórmula 5. A reação normalmente é conduzida a cerca de 110° C conforme descrito para os métodos de formação de ligação de nitrogênio de carbono catalisada por cobre utilizando os ligantes de diamina encontrados em Surry e Buchwald, Chemical Science 2010, 1, 13- 31. Um técnico no assunto pode preparar um composto de Fórmula 5 através dos meios encontrados em Comrehensive Heterocyclic Chemistry, Parte II, 1996, Partes 2, 3 e 4, Pergamon Press, editor, editado por Alan. R. Katritzky & Charles W. Reese e CHC, Parte I, 1984 e série de The Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1981, editora John Wiley & Sons e Interscience Publishers Inc, 1953. ESQUEMA2

[0154] Os ligantes de fosfina também podem ser empregues para as reações de aminação catalisada por paládio, para preparar um composto de Fórmula 2a. Uma avaliação de ligantes, bases, solventes, catalisadores e substratos adequados para a utilização de heterociclos contendo o NH (isto é, um composto de Fórmula 5) pode ser encontrada em Surry e Buchwald, Chemical Science, 2011, 2, 27-50 e as referências citadas acima. Em especial, as condições de pirazóis e imidazóis com halogenetos de arila ou heteroarila, utilizando um catalisador de paládio tal como Pd2(dba)3, com ligantes, tais como a 2-di-t-butilfofino-2',4',6'- triisopropilbifenila (isto é, f-Bu-X-Phos), ou 2-di-t-butilfofino-3,4,5,6- tetrametil-2',4',6,-triisopropilbifenila (isto é, Mβ4-t-Bu-X-Phos) com as bases tal como a NA+_O-t-Bu ou K3PO4 nos solventes tais como o tolueno ou 1,4- dioxano em temperaturas variando a partir de 60 a 105° C estão descritas. As estratégias sintéticas alternativas também podem ser encontradas em Sorokin, Mini-Reviews in Organic Chemistry, 2008, 5, 323-330; Beilina e Rossi, Advanced Synthesis & Catalysis, 2010, 352, 1223-1276, e Beletskaya e Cheprakov, Organometallics, 2012, 31, 7.753-7.808.

[0155] Conforme mostrado no Esquema 3, um composto de Fórmula 2B (isto é, um composto de Fórmula 2 em que Z é o O; e RAé o H ou alquila inferior) também pode ser preparado através da substituição nucleófila direta através do aquecimento de um composto de Fórmula 4A, (isto é, uma composto de Fórmula 4, em que X é o F ou Cl; e R3 é um grupo receptor de elétrons) em um solvente adequado tal como a N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida ou N metilpirrolidinona e na presença de uma base tal como o hidróxido de potássio ou carbonato de césio com um composto de Fórmula 5. A reação normalmente é conduzida a temperaturas variando a partir de 120 a 160° C, mas a transformação pode ser realizada em temperaturas mais elevadas ou mais inferiores, dependendo da natureza dos substituintes R3. ESQUEMA 3

[0156] Conforme mostrado no Esquema 4, um composto de Fórmula 2C (isto é, um composto de Fórmula 2 em que Z é o O) pode ser preparado através da desproteção de um composto de Fórmula 2D (isto é, um composto de Fórmula 2a em que Z é o O; e RA é o CH3 ou -C(=O)CH3) com um agente de desproteção adequado. Os reagentes de desproteção de metóxi adequados (isto é, quando RA é 0 CH3) tais como 0 BBrs, AICI3 e HBr em ácido acético podem ser utilizados na presença de solventes, tais como o tolueno, diclorometano e dicloroetano, a uma temperatura de a partir de -80 a 120° C. Os reagentes de desproteção de acetóxi adequados (isto é, quando R é o -C(=O)CH3) incluem o carbonato de potássio em metanol ou acetato de amónio no metanol aquoso à temperatura ambiente, podem ser utilizados conforme discutido em Biswanath Das, Tetrahedron, 2003, 59, 1049-1054 e métodos citados no presente. De maneira alternativa, um composto de Fórmula 2D pode ser combinado com Amberlyst 15® em metanol (conforme discutido em Biswanath Das, Tet. Lett.,2003, 44, 5465-5468) ou em combinação com o acetato de sódio em etanol (conforme discutido em T. Narender,. et al. Synthetic Communications, 2009, 39 (11), 1.949-1.956. Outros grupos adequados de proteção de fenólicos úteis para utilização na preparação de um composto com a Fórmula 2C podem ser encontrados em Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 4 Ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991). ESQUEMA4

[0157] Conforme mostrado no Esquema 5, um composto de Fórmula 1B, (isto é, um composto de Fórmula 1 em que ZéoOjemé 1 na posição 3) pode ser preparado através da “ativação C-H” de um composto com a Fórmula 1A (um composto de Fórmula 1 em que Z é o O; e m é 0). Por exemplo, o acetato de paládio (II) acetato, juntamente com ou uma N- halosucinimida, Phl(OAc)2, tetrafluoroborato de N-fluoropiridinio, ou um ácido borônico de alquila inferior podem ser utilizados para introduzir a variável R3 como o I, Br, Cl, -OAc, F, e os substituintes de alquila inferior, respectivamente. Estes métodos são detalhados em avaliações de ativação seletiva de ligações C-H, em Chemical Reviews,2010, 110, 575-1211 e as referências citadas no presente. Os métodos para “ativação C-H" também pode ser encontrados em Wencel-Delord et al., Nature Chemistry,2013, 5, 369-375 e uma série de avaliações de “ativação C-H” em Accounts of Chemical Research, 2012, 45, 777-958 e as referências citadas no presente. ESQUEMA 5

[0158] A química com base na “ativação C-H” também pode ser utilizada para preparar um composto de Fórmula 2E (isto é, um composto de Fórmula 2 em que Z é o O; RA é o -C(0)CH3j e m é 1 na posição 3) conforme mostrado no Esquema 6, utilizando o acetato de paládio (II) e (diacetoxiiodo)benzeno conforme descrito acima para o Esquema 5. Um composto de Fórmula 2E posteriormente pode ser convertido através de métodos descritos nos Esquemas 1 e 4, para fornecer um composto de Fórmula 1. ESQUEMA 6

[0159] De maneira similar, a química com base na “ativação C- H” pode ser utilizada para preparar um composto de Fórmula 2F (isto é, um composto de Fórmula 2a em que Z é o S) conforme mostrado no Esquema 7. Um composto de Fórmula 6 primeiramente pode ser convertido em um composto de Fórmula 6A (isto é, um composto de Fórmula 6 em que o orto “H” é o X; e X é o Br ou I) através da utilização de uma introdução gradual de substituintes utilizando a “ativação C-H”. Os iodetos e brometos de Fórmula 6A, em seguida, adicionalmente podem ser funcionalizados através do acoplamento cruzado mediado por cobre com a tioureia, conforme descrito em Qi, Junsheng, Chin. J. Chem., 2010, 28, 1441-1443 para fornecer o tiol de arila após a desproteção ácida. As reações do acoplamento cruzado catalisadas do paládio de halogenetos de arila podem fornecer tióis protegidos que podem, por sua vez, ser desprotegidos, seja em condições ácidas ou condições básicas (por exemplo, fluoreto de césio) para fornecer um composto de Fórmula 2F. Estas condições são discutidas em Organ, Michael G., Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51, 3314-3322 e as referências citadas no presente. Além disso, as condições relevantes podem ser encontradas em Takashiro Itoh, J. Org. Chem., 2006, 71, 2203-2206. Um composto de Fórmula 2F, em seguida, pode ser convertido através de métodos descritos nos Esquemas de 1 e 4, para fornecer um composto de Fórmula 1. Os compostos de Fórmula 6 estão comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizados através dos métodos descritos em Heterocycles,2007, 71, 1467-1502 e a referências no presente. Vide também Lamberth, Org. Prep. Proced. Internet., 2002, 34, 98-102. ESQUEMA 7

[0160] Conforme mostrado no Esquema 8, a funcionalização da porção de -Y1 =Y2-Y3=Y4- (isto é, o heterociclo com 5 membros ligado ao restante da Fórmula 1 através de um átomo de nitrogênio) também pode ser alcançada por meio de substituição eletrofílica em que qualquer uma (ou todas) de Y1, Y2, Y3 e Y4 é o CH, para preparar um composto de Fórmula 1D (isto é, um composto de Fórmula 1 em que Z é o O; e qualquer uma (ou todas) de R1 é diferente de H). De maneira similar, um composto de Fórmula 2H (um composto de Fórmula 2A em que Z é o O; e RA é o CH3 ou -(C=O)CH3). OS reagentes capazes de substituição eletrofílica tal como a N-halosucinimida, halogenetos de sulfurila e halogênios elementares podem ser utilizados em solventes compatíveis, tais como a N,N- dimetilformamida ou acetonitrila a temperaturas a partir de 20 a 120° C para introduzir os substituintes nas posições reativas de porção -Y1=Y2- Y3=Y4 ESQUEMA 8

[0161] Conforme mostrado no Esquema 9, a funcionalização de porção -Y1=Y2-Y3=Y4- (isto é, o heterociclo com 5 membros ligado ao restante de Fórmula 1 através de nitrogênio) também pode ser realizada por meio de métodos de acoplamento cruzado adequados conforme descrito em V. Snieckus et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51, 5062-5086 ou Accounts of Chemical Research, 2008, 41, 11, 1.439-1.564 e referências citadas no presente. Estes métodos envolvem a seleção de um sistema de catalisador e reagente adequados para converter o substituinte R1 (isto é, quando qualquer um de Y1, Y2, Y3 e Y4 é o CR1; e R1 é o halogênio), utilizando os métodos de acoplamento cruzado para a preparação de compostos de Fórmula 1F (isto é um composto de Fórmula 1 em que Z é o O; e R1 é diferente de halogênio) ou 2J (em que Z é o O; e RA é um grupo protetor adequado, tal como o CH3 ou - C(=O)CH3). OSreagentes capazes de substituição eletrofílica tal como a N- halosucinimida, halogenetos de sulfurilo e halogênios podem ser utilizados nos solventes compatíveis, tais como a N,N-dimetilformamida ou acetonitrila a uma temperatura de 20 a 120° C para introduzir os substituintes em posições reativas de porção -Y1=Y2-Y3=Y4-. Os substituintes de CR1 em porção -Y1=Y2- Y3=Y4- podem ser introduzidos antes ou após a reação de acoplamento utilizada para formar a ligação N-heterocíclico discutida nos Esquemas 2 e 3. Para as reações adequadas de acoplamento cruzado catalisadas por paládio para a utilização com estes tipos de heterociclos vide Gribble e Li Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry, Volume 1, Pergamon Press, 2000, Gribble e Li, Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry, Volume 2, Pergamon Press, 2007 e deMeijere e Diederich Eds., Metal-Catalysed Cross-Coupling Reactions, segunda Edição, John Wiley and Sons, 2004. ESQUEMA9

[0162] Os produtos de Fórmula 2K (um composto de Fórmula 2, em que Y1 é o N, Y2 é o CR1, Y3é o CR1 e Y4 é o N) podem ser preparados através dos métodos mostrados no Esquema 10. As hidrazinas de fenila da Fórmula 7 podem ser realizadas ram o glioxal no ácido acético seguido de amina de hidroxila em etanol, para formar os intermediários de oxima de arilidrazona de Fórmula 8. A reação de um composto de Fórmula 8 na piridina ram um sal de cobre tal ramo o sulfato de cobre fomeco os intermediários de 2-ariltriazo-1-óxido de Fórmula 9. O tratamento de um composto da Fórmula 9 com o tetrafluoroborato de trimetiloxônio produz alguns sais de 1-metoxi-2-feniltriazólio que podem reagir com os nucleófilos R1 (por exemplo, os halogenetos, cianetos ou alcóxidos) para produzir um composto de Fórmula 2K, (isto é, um composto de Fórmula 2 em que Z é o O e RA é um grupo protetor adequado tal ramo a benzila ou CH3). Esta via também pode ser utilizada para os compostos de dicarbonila substituídos ou suas monooximas no lugar de glioxal, que resultam em compostos de Fórmula 9, em que R1 podem ser diversos alquilos após a redução do N-óxido. Para os exemplos especificos desta sequência com uma grande variedade de compostos de dicarbonilo e nucleófilos, vide M. Begtrup em J. Chem. Society, Perkin Trans.1 1981, 503-513 e Buli. Soe. Chim. Belg.1997,106, 717-727. ESQUEMA 10

[0163] No Esquema 11, o fenol, 2L é reagido com o cloreto de tiocarbamoila de N,N-dimetila em N.N-dimetilformamida, na presença de uma base forte de amina terciária tal como o 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano ou N- metilmorfolina para os fenóis ácidos (para os fenóis menos ácidos, a desprotonação anteror com o hidrato de sódio pode ser vantajosa) para formar o N,N-dimetiltiocarbamato de O-arila de Fórmula 10. O rearranjo de Newman- Kwart de um composto de Fórmula 10 a temperaturas variando a partir de 200 a -300° C fornecem o intermediário de dimetiltiocarbamato de S-arila de Fórmula 11. Uma desproteção de somente um recipiente de um composto de Fórmula 11 facilmente é alcançada utilizando o hidróxido de sódio aquoso a 10% ou hidróxido de potássio metanólico, para se obter o tiol de arila correspondente. A reação posterior com um composto de Fórmula 3 a temperatura ambiente ligeiramente acima fornece o produto 1G (isto é, um composto de Fórmula 1 em que Z é o S. Os métodos para os rearranjos de Newman-Kwart são encontrados em Lloyd-Jones, Guy C., Synthesis,2008, 661-689. ESQUEMA 11

[0164] Conforme mostrado no Esquema 12, os compostos de Fórmula 1H (composto de Fórmula 1 em que Y1 é o N, Y2 é o N, Y3 é o CR1 e Y4 é o CR1) podem ser preparados através do acoplamento de um alcino com uma azida de Fórmula 12. Este tipo de reação normalmente é referido como “química trincada” e bem conhecido pelos técnicos no assunto. Uma avaliação das condições e catalisadores adequados para o acoplamento de alcinos com as azidas (isto é, um composto de Fórmula 12) pode ser encontrada em Meldal e Tornoe em Chemial Reviews,2008, 108, 2.952-3.015 e referências citadas no presente. As condições adequadas, em geral, incluem um catalisador de cobre com ligantes, tais como os halogenetos e ascorbato em uma variedade de solventes orgânicos, tais como o terc-butanol, metanol, dimetilsulfóxido, formamida de dimetila em adição à água. A regioseletividade deste acoplamento pode ser dependente da natureza de R1 , no entanto, isto pode ser controlado com a seleção das condições de reação, tais como metalação de um alcino terminal. Além disso, observe que os dois grupos R1 no alcino não necessitam serem idênticos. Para um exemplo, vide Krasinski, Fokin, e Sharpless em Organic Letters,2004, 6, 1237-1240. ESQUEMA 12

[0165] Conforme mostrado no Esquema 13, um composto de Fórmula 12 pode ser preparado utilizando os mesmos métodos descritos no Esquema 1. ESQUEMA 13

[0166] Conforme mostrado no Esquema 14 os compostos de Fórmula 13 podem ser preparados através da diazotação de uma amina de Fórmula 14, seguido pela substituição com azida utilizando os métodos bem conhecidos dos técnicos no assunto. As descrições de como essa transformação pode ser alcançada estão descritas em Wu, Zhao, Lan, Cao, Liu, Jinag, e Li no The Journal of Organic Chemistry,2012, 77, 4261-4270 ou em Barral, Moorhouse, e Moisés, Organic Letters,2007, 9, 1809-1811. Os Exemplos de reagentes adequados para a diazotização incluem o nitrito de sódio e nitrito de terc-butila, e os exemplos adequados de fontes de azida incluem a azida de sódio e azida de trimetilssilila. ESQUEMA 14

[0167] É reconhecido por um técnico no assunto que diversos grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer um diferente composto de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de uma forma simples e direta, vide Larock, RC, Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations,2aed, Wiley-VCH, Nova Iorque, 1999. Por exemplo, os intermediários para a preparação de um composto de Fórmula 1 podem conter os grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos para grupos amino, e, em seguida, ser convertidos por meio de reações bem conhecidas no estado da técnica tal como a reação de Sandmeyer, em diversos halogenetos, fornecendo um composto de Fórmula 1. As reações acima também podem, em muitos casos, ser realizadas de maneira alternativa.

[0168] É reconhecido que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de um composto de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com determinadas funcionalidades presentes nos intermediários. Nesses casos, a incorporação de sequências de proteção / desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese irá auxiliar a obtenção dos produtos desejados. A utilização e seleção dos grupos de proteção serão evidentes para um técnico no assunto em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. Protective Groups M. in Organic Synthesis,4aed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991). Um técnico no assunto irá reconhecer que, em alguns casos, após a introdução de um determinado reagente, conforme está descrito em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar as etapas sintéticas de rotina adicionais, não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto também irá reconhecer que pode ser necessário efetuar uma combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente daquela implicada pela especial apresentada para preparar um composto de Fórmula 1.

[0169] Um técnico no assunto também irá reconhecer que um composto de Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a diversas reações de redução e oxidação organometálicas, eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, para adicionar os substituintes ou modificar os substituintes existentes.

[0170] Sem maior elaboração, acredita-se que um técnico no assunto, utilizando a descrição anterior, possa utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os seguintes Exemplos, por conseguinte, podem ser interpretados como meramente ilustrativos, e não limitantes da descrição de nenhuma maneira. As etapas nos seguintes Exemplos ilustram um procedimento para cada Etapa em uma transformação sintética geral, e o material de partida para cada Etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma operação preparativa especial cujo procedimento está descrito em outras Etapas e Exemplos. As porcentagens são em peso, exceto para as misturas dos solventes cromatográficos ou onde indicado em contrário. As partes e porcentagens das misturas dos solventes cromatográficos estão em volume, salvo indicação em contrário. Os espectros de NMR 1H estão descritos em ppm a partir de tetrametilsilano em solução de CDCh salvo indicação em contrário; “s” significa singleto, “d” significa dubleto, “t” significa tripleto, “q” significa quarteto, “m” significa multipleto e “dd” significa dubleto de dubletos, “dt” significa dubleto de tripletos, “bs” significa singleto largo. EXEMPLO DE SÍNTESE 1 - Preparação de 5-cloro-2-[2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina (Composto 2). ETAPA A - Preparação de 1-(2-metoxifenil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol.

[0171] O 2-iodoanisol (1,43 g, 6,12 mmol) e 3-(trifluorometil)-1 H- pirazol (1,0 g, 7,4 mmol) foram combinados em 3 ml_ de p-dioxano sob uma atmosfera de nitrogênio. O carbonato de potássio em pó (1,78 g, 12,9 mmol), iodeto de cobre (I) (12 mg, 0,0612 mmol) e trans-l ,2-diaminocicloexano (70 mg, 0,61 mmol) foram adicionados e a mistura resultante foi aquecida ao refluxo durante 18 h. A mistura de reação foi resfriada e, em seguida, diluída com água deionizada e o acetato de etila e as camadas foram separados. A camada aquosa foi extraída com o acetato de etila (2 X). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução aquosa saturada de EDTA, salmoura, e, em seguida, secada sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 2,2 g de óleo. A cromatografia de coluna através de 40 g de gel de sílica utilizando um gradiente de hexanos de acetato de etila a 11% em hexanos forneceu 0,25 g do composto do título como um óleo.

[0172] NMR 1H NMR 1H δ 8,05 (s, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,38 (t, 1H), de 7,05 a 7,12 (m, 2H), 6,67 (s, 1H), 3,89 (s, 3H). ETAPA B - Preparação de 2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenol.

[0173] O 1-(2-metoxifenil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol (isto é, o produto da Etapa A) (0,21 g, 0,87 mmol) foi dissolvido em 4,4 ml_ de diclorometano, sob uma atmosfera de nitrogênio. Uma solução de solução em 1 M de tribrometo de boro em diclorometano (0,96 ml_, 0,96 mmol), em seguida, foi adicionada gota a gota uma temperatura ambiente. A solução castanha resultante foi agitada à temperatura ambiente durante três horas. A solução, em seguida, foi vertida para uma mistura de gelo e água deionizada. A mistura foi diluída com o diclorometano e a camada aquosa separada. A camada aquosa foi extraída com o diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com a solução salina, secadas, filtradas e concentradas sobre MgSO4 para fornecer 150 mg do composto do título como um sólido.

[0174] NMR 1H δ 10,12 (bs, 1H), 8,04 (d, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,28 (t, 1H), 7,15 (d, 1H), 6,97 (t, 1H), 6,78 (d, 1H). ETAPA C - Preparação de 5-cloro-2-[2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina.

[0175] O 2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenol (isto é, o produto da Etapa B), (70 mg, 0,31 mmol) e 2,5-dicloro-pirimidina (50 mg, 0,337 mmol) foram combinados em 2 ml_ de acetonitrila sob uma atmosfera de nitrogênio. O carbonato de potássio em pó (128 mg, 0,920 mmol) foi adicionado e a mistura resultante foi aquecida ao refluxo durante 18 h. A reação foi resfriada e diluída com água deionizada e acetato de etila. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com o acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com a solução salina, secadas, filtradas e concentradas sobre MgSO4 para fornecer 100 mg de um sólido. O sólido foi filtrado a partir de hexanos para fornecer 23 mg do composto do título, um composto da presente invenção.

[0176] NMR 1H δ 8,39 (s, 2H), 7,93 (s, 1H), 7,81 (d, 1H), 7,48 (t, 1H), 7,42 (t, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,58 (s, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 2 - Preparação de 5-cloro-2-[2-(1 H-pirazol-1 -il)fenoxi]pirimidina (Composto 12). ETAPA A - Preparação de 2-(1 H-pirazol-1-il)-fenol.

[0177] O 2-iodofenol (13,4 g, 60,9 mmol) e 1H-pirazol (5,0 g, 74 mmol) foram dissolvidos em 30 ml_ de p-dioxano e 30 ml_ de tolueno, sob uma atmosfera de nitrogênio. O carbonato de potássio em pó (21,0 g, 152 mmol) foi adicionado e a mistura de reação foi aspergida com o nitrogênio durante dez minutos. O iodeto de cobre (I) (2,9 g, 15,22 mmol) e frans-1,2- diaminocicloexano (3,66 ml_, 30,4 mmol) foram sequencialmente adicionados, em seguida, a mistura de reação foi aquecida ao refluxo durante 18 h. A mistura de reação resfriada foi diluída com água deionizada e acetato de etila e solução aquosa saturada de EDTA. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com o acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas duas vezes com a solução aquosa saturada de EDTA, salmoura, em seguida, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 13 g de um sólido castanho. A cromatografia através de 120 gramas de sílica eluindo com o acetato de etila a 10% em hexanos forneceu 5,08 g do composto do título como um líquido.

[0178] NMR 1H δ 10,12 (s, 1H), 8,04 (d, 1H), 7,39 (d, 1H), 7,26 (t, 1H), 7,15 (d, 1H), 6,97 (t, 1H), 6,79 (d, 1H). ETAPA B - Preparação de 5-cloro-2-[2-(1 H-pirazol-1 -il)fenoxi]pirimidina

[0179] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 1, Etapa C, utilizando o 2-(1 H-pirazol-1-il)-fenol (5,08 g, 31,7 mmol) em vez de 2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-fenol para fornecer 7,88 g do composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido.

[0180] NMR 1H δ 8,37 (s, 2H), 7,90 (d, 1H), 7,82 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,43 (t, 2H), 7,32 (d, 1H), 6,31 (s, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 3 Preparação de 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5- cloropirimidina (Composto 7). ETAPA A Preparação de 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5- cloropirimidina.

[0181] Para a 5-cloro-2-[2-(1-il-1H-pirazol)fenoxi]pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 2, Etapa B) (7,88 g, 28,9 mmol) dissolvido em 40 ml_ de N,N-dimetilformamida sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionada a N- bromossucinimida (5,66 g, 31,8 mmol). A mistura resultante foi aquecida a 80° C durante 18 h. A mistura de reação resfriada foi diluída com água deionizada e de éter de dietila e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraída duas vezes com o éter dietílico. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas (3x) com água ionizada, salmoura e, em seguida, concentrada para fornecer 10,98 g de um sólido. O sólido foi filtrado a partir de hexanos para fornecer 8,92 g do composto do título, um composto da presente invenção.

[0182] NMR 1H δ 8,41 (s, 2H), 7,94 (s, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,42 (m, 2H), 7,32 (d, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 4 - Preparação de 3-[(5-cloro-2-pirimidinil-oxi)]-2-[4-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-1-il]-benzonitrila (Composto 58). ETAPA A Preparação de 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1- il]benzonitrila.

[0183] Em uma solução de 2-fluoro-3-hidroxi-benzonitrila (0,92 g, 6,7 mmol) e 4-(trifluorometil)-1 H-pirazol (1,0 g, 7,3 mmol) dissolvida em 14 ml_ de N,N-dimetilacetamida sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionada em carbonato de potássio em pó (2,78 g, 20,1 mmol). A mistura resultante, em seguida, foi aquecida a 153° C durante 18 h. A mistura de reação resfriada foi diluída com água deionizada e acetato de etila e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraída (4 x) com o acetato de etila, e as camadas orgânicas combinadas foram lavadas (3 x) com água deionizada, seguida através de salmoura. As camadas orgânicas combinadas foram secadas sobre MgSO, filtradas e concentradas para fornecer 1,58 g de um óleo. A cromatografia através de 40 g de gel de sílica eluindo com um gradiente de acetato de etila em 20 a 40% em hexanos para fornecer 1,37 g de um sólido. O sólido foi filtrado a partir de hexanos para fornecer 680 mg do composto do título.

[0184] NMR 1H δ 9,86 (bs, 1H), 8,64 (s, 1H), 8,07 (s, 1H), 7,40 (m, 2H), 7,37 (m, 1H). ETAPAB - Preparação de 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-1 -il]benzonitrila.

[0185] A uma mistura agitada de 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]benzonitrila (isto é, o produto do Exemplo 4, Etapa A) (0,15 g, 0,592 mmol) e 2,5-dicloropirimidina (0,10 g, 0,65 mmol) em 1,5 ml_ de N,N- dimetilformamida sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionada no carbonato de potássio em pó (0,25 g, 1,77 mmol). A mistura resultante foi aquecida a 100° C durante cerca de 1 h. A mistura de reação resfriada foi diluída com água deionizada e éter de dietila e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraída duas vezes com o éter dietílico, combinadas e lavadas (3 x) com água ionizada, seguida através de salmoura, em seguida, secadas sobre o sulfato de sódio, filtradas e concentradas para fornecer 0,23 g de um óleo que solidificou em repouso. O sólido foi filtrado a partir de hexanos e éter de dietila para se obter 154 mg do composto do título, um composto da presente invenção.

[0186] NMR 1H δ 8,40 (s, 2H), 8,05 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,62-7,65 (m, 2H). EXEMPLO DE SÍNTESE 5 - Preparação de 2-[2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenoxi]-5- cloropirimidina (Composto 54). ETAPA A - Preparação de 1,2-etanediona 1-[2-(2-metoxifenil) hidrazona] 2- oxima.

[0187] Em uma solução agitada de glioxal a 40% (8,06 ml_, 70,2 mmol, 1,7 eq.) em água (275 ml_) foi adicionada uma solução de hidrocloridrato de 2-metoxifenilhidrazina (7,22 g, 41,3 mmol, 1,0 eq.) em ácido acético a 50% (18 ml_). A reação foi agitada a 23° C durante 2 h. Um precipitado castanho formado e foi recolhido através da filtração. O precipitado foi dissolvido em etanol (82 ml_) e hidroxilamina aq.a 50% (5,06 ml_, 82,6 mmol, 2,0 eq.) foi adicionada à solução. A mistura de reação foi agitada a 23° C durante 2 h, em seguida, concentrada em vácuo até um volume de cerca de 5 ml_ e, em seguida, diluída com água. A mistura foi extraída com o acetato de etila (3 x 50 ml_) e as camadas orgânicas combinadas foram secadas e concentradas a vacuo para fornecer o composto do título bruto (4,40 g) que foi utilizado diretamente na Etapa seguinte sem a purificação adicional. ETAPA B - Preparação de 1-óxido de 2-(2-metoxifenil)-2H-1,2,3-triazol.

[0188] Em uma solução agitada de 1,2-etanediona 1-[2-(2- metoxifenil)hidrazona] 2-oxima (4,40 g, 22,8 mmol, 1,0 eq.) em piridina (100 ml_) foi adicionada uma solução de CuSCh 5H2O (11,4 g, 45,5 mmol, 2,0 eq.) em água (55 mL). A mistura de reação foi aquecida ao refluxo a 100° C durante 18 h. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e acidificada com 0 ácido clorídrico concentrado até um precipitado verde formado. A mistura foi filtrada através de auxiliar de filtração de Celite® de diatomáceas. A camada aquosa foi separada e extraída com 0 acetato de etila (2 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com a solução aquosa de ácido clorídrico a 1 N e, em seguida, com a salmoura. A camada orgânica foi secada e concentrada in vacuopara fornecer o composto do título bruto (2,80 g) que não necessita nenhuma purificação adicional.

[0189] NMR 1H δ 7,74 (d, 1H), 7,55 (t, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,43 (d, 1H), de 7,15 a 7,06 (m, 2H), 3,85 (s, 3H). ETAPA C - Preparação de 3-óxido de 4-bromo-2-(2-metoxifenil)-2H-1,2,3- triazol.

[0190] O 1-óxido de 2-(2-metoxifenil)-2H-1,2,3-triazol (isto é, o produto do Exemplo 5, Etapa B) (0,500 g, 2,61 mmol, 1,0 eq.) dissolvido em uma mistura de clorofórmio (5 ml_) e água (5 ml_) em 1:1 foi resfriado a 0o C. O carbonato de sódio (0,387 g, 3,65 mmol, 1,4 eq.) foi adicionado, seguido pela adição de bromo (0,336 ml_, 6,52 mmol, 2,5 eq.). A mistura de reação foi agitada a 23° C durante 48 h, em seguida, bruscamente resfriada com o tiossulfato de sódio aquoso saturado e extraída com o diclorometano (3x10 ml_). As camadas orgânicas foram combinadas, secadas e concentradas a vacuo. O resíduo bruto foi purificado através da cromatografia sobre gel de sílica, eluindo com o acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título (0,250 g).

[0191] NMR 1H δ 7,79 (s, 1H), de 7,66 a 7,50 (m, 1H), 7,40 (dd, 1H), de 7,14 a 7,05 (m, 2H), 3,84 (s, 3H). ETAPA D - Preparação de 4-bromo-2-(2-metoxifenil)-2H-1,2,3-triazol.

[0192] Uma mistura agitada de 3-óxido de 4-bromo-2-(2- metoxifenil)-2H-1,2,3-triazol (isto é, o produto do Exemplo 5, Etapa C) (0,250 g, 0,926 mmol, 1,0 eq.) e tricloreto de fósforo (0,242 ml_, 2,78 mmol, 3,0 eq.) foi aquecida ao refluxo a 80° C durante 2 h, em seguida, resfriada para 0° C e diluida com o diclorometano (10 ml_). O metanol (5 ml_) foi adicionado, gota a gota, seguido pela adição de água (15 ml_). A camada aquosa foi separada e extraída com o diclorometano (2 x 10 ml_). As camadas orgânicas combinadas foram secadas e concentradas. O resíduo bruto foi purificado através da cromatografia sobre gel de sílica, eluindo com 0 a 30% de acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título (0,170 g) como um sólido branco.

[0193] NMR 1H δ 7,79 (s, 1H), 7,49 (d, 1H), 7,44 (t, 1H), de 7,10 a 6,95 (m, 2H), 3,87 (s, 3H). ETAPA E - Preparação de 2-(triazol-2-il-4-bromo-2H-1,2,3)fenol.

[0194] Em uma solução de 4-bromo-2-(2-metoxifenil)-2H-1,2,3- triazol (isto é, o produto do Exemplo 5, Etapa D) (0,150 g, 0,590 mmol, 1,0 eq.) em diclorometano a 0o C foi adicionada uma solução a 1,0 M de tribrometo de boro em diclorometano (2,95 ml_, 2,95 mmol, 5,0 equiv). A mistura de reação foi aquecida até à temperatura ambiente e agitada durante 2 h. A reação resfriada a 0o C e lentamente bruscamente resfriada com uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio (5 ml_). A mistura bifásica foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h. As fases foram separadas e a camada aquosa foi extraída com o diclorometano (2x10 ml_). As camadas orgânicas combinadas foram secadas e concentradas in vacuo.O resíduo bruto foi purificado através da cromatografia sobre gel de sílica, eluindo com 0 a 30% de acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título (0,135 g) como um sólido branco.

[0195] NMR 1H δ 9,98 (s, 1H), 8,05 (dd, 1H), 7,81 (s, 1H), de 7,30 a 7,23 (m, 1H), 7,14 (dd, 1H), de 7,01 a 6,98 (m, 1H). ETAPA F - Preparação de 2-[2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenoxi]-5- cloropirimidina.

[0196] Em uma solução de 2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenol (isto é, o produto do Exemplo 5, Etapa E) (0,115 g, 0,479 mmol, 1,0 eq.) em acetonitrila foi adicionada a 2,5-dicloropirimidina (71,4 mg, 0,479 mmol, 1,0 eq.) e carbonato de potássio (79,4 mg, 5,75 mmol, 1,2 eq.). A mistura de reação foi aquecida a 80° C durante a noite. Após o resfriamento até à temperatura ambiente, a mistura de reação foi filtrada através do auxiliar de filtração de Celite® de diatomáceas e enxaguada com o acetato de etila. O filtrado foi concentrado para o auxiliar de filtração de Celite® de diatomáceas e purificado através da cromatografia sobre gel de sílica, eluindo com de 0 a 25% de acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título (135 mg).

[0197] NMR 1H δ 8,43 (s, 2H), 7,93 (dd, 1H), 7,61 (s, 1H), de 7,56 a 7,48 (m, 1H), de 7,47 a 7,41 (m, 1H), 7,38 (dd, 1H). SÍNTESE DE EXEMPLO 6 - Preparação de 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina (Composto 80). ETAPA A - Preparação de 1-fenil-1H-pirazol-4-carboxaldeído.

[0198] Uma solução de 1-fenilpirazol (2,0 g, 13,87 mmol) em TFA (17 mL) foi agitada sob uma atmosfera de nitrogênio e tratada com a hexametilenotetramina (2,92 g, 20,81 mmoles). A reação foi submetida ao refluxo durante a noite e, em seguida, resfriada e vertida em solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio para ajustar o pH a 7. A fase aquosa foi extraída três vezes com o acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com a solução salina, secada sobre MgSO4, filtradas e concentradas até 2,78 g de óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flash em gel de sílica com uma coluna Isco MPLC de 40 gramas utilizando de 10 a 20% de gradiente de EtOAc-hexanos forneceu 0,72 g do composto do título.

[0199] NMR 1H δ 9,98 (s, 1H), 8,44 (s, 1H), 8,17 (s, 1H), 7,70 (m, 2H), 7,5 (m, 2H), 7,4 (m, 1H). ETAPA B - Preparação de 1-fenil-4-(difluorometil)-1H-pirazol.

[0200] O 1-fenil-1H-pirazol-4-carboxaldeído (isto é, o produto do Exemplo 6, Etapa A), (529 mg, 3,07 mmol) foi aquecido puro em DeoxyFluor® (1,0 mL, 5,22 mmol) a 80° C sob uma atmosfera durante a noite de nitrogênio. A mistura de reação foi resfriada e, em seguida, diluida com a solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio. A fase aquosa foi extraída três vezes com o diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com a salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para 0,86 g de óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flash em gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando de 10 a 20% de gradiente de EtOAc- hexanos forneceu 0,49 g do composto do título.

[0201] NMR 1H δ 8,09 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,68 (d, 2H), 7,49 (t, 2H), 7,35 (t, 1H), 6,79 (t, 1H). ETAPA C - Preparação de 2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -iljfenol 1-acetato.

[0202] O 1-fenil-4-(difluorometil)-1H-pirazol (isto é, o produto do Exemplo 6, Etapa B), (0,49 g, 2,52 mmoles) foi agitado em 19 mL de ácido acético. A mistura foi tratada com o diacetato de iodobenzeno (0,89 g, 2,78 mmoles) e acetato de paládio (28 mg, 0,126 mmol) e aquecida a 100° C durante três horas. A mistura foi resfriada e concentrada a partir de tolueno para fornecer 0,68 g de óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flash em gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando 20% de EtOAc-hexanos forneceu 0,41 g do composto do título.

[0203] NMR 1H δ 7,93 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,61 (d, 1H), 7,44 (t, 1H), 7,38 (t, 1H), 7,25 (d, 1H), 6,78 (t, 1H), 2,218 (s, 3H). ETAPA D - Preparação de 2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -iljfenol.

[0204] O 1-acetato de 2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -iljfenol (isto é, o produto do Exemplo 6, Etapa C), (0,41 g, 1.626 mmol) foi dissolvido em 13 mL de metanol sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi tratada com 3 mL de água deionizada e, em seguida, o acetato de amónio (1,0 g, 13,0 mmol). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura foi concentrada a vacuo e, em seguida, repartida entre a água e EtOAc. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com o EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com a solução salina, secadas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas para fornecer 0,3 g de um sólido. O produto bruto foi tratado com os hexanos e filtrado para se obter 166 mg do composto do título.

[0205] NMR 1H δ 8,18 (s, 1H), 7,87 (s, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,23 (t, 1H), 7,13 (d, 1H), 6,96 (t, 1H), 6,82 (t, 1H). ETAPA E - Preparação de 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]-pirimidina.

[0206] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 1, Etapa C, utilizando o 2-[4-(difluorometil)-1 H- pirazol-1 -il]fenol (isto é, o produto do Exemplo 6, Etapa D), (161 mg, 0,766 mmol) em vez de 2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenol para se obter 170 mg do composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido.

[0207] NMR 1H δ 8,40 (s, 2H), 8,08 (s, 1H), 7,80 (d, 1H), 7,72 (s, 1H), de 7,41 a 7,50 (m, 2H), 7,33 (d, 1H), 6,67 (t, 1H). SÍNTESE DE EXEMPLO 7 - Preparação de 3-(5-cloropirimidin-2-il)oxi-2-[4-(difluorometil)-1 H- pirazol-1 -il]benzonitrila (Composto 253). ETAPA A - Preparação de 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-3- iodofenoxi]pirimidina.

[0208] A 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]fenoxi]- pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 6, Etapa E), (285 mg, 0,883 mmol) foi dissolvida em 6,3 ml_ de ácido acético. A mistura foi tratada com o acetato de paládio (10 mg, 0,044 mmoles) e N-iodossuccinimida (220 mg, 0,971 mmol) e, em seguida, aquecida a 100° C durante quatro horas. A mistura foi resfriada e, em seguida, concentrada in vacuoa partir de tolueno. A mistura resultante foi repartida em solução aquosa saturada de NaHCOs e EtOAc. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com o EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com o NaHCOa aquoso saturado, salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para um óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flash em gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando de 10 a 20% de gradiente de EtOAc- hexanos forneceu 0,46 g do composto do título.

[0209] NMR 1H δ 8,39 (s, 2H), 7,89 (d, 1H), 7,71 (s, 1H), 7,64 (s, 1H), de 7,27 a 7,33 (m, 2H), 7,69 (t, 1H). ETAPA B - Preparação de 3-(5-cloropirimidin-2-il)oxi-2-[4-(difluorometil)-1 H- pirazol-1 -il] benzon itrila.

[0210] A 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-3- iodofenoxi]pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 7, Etapa A), (0,23 g, 0,513 mmoles) foi dissolvida em 2,85 mL de N,N-dimetilacetamida. A mistura foi tratada com o cianeto de cobre (I) (0,07 g, 0,770 mmoles) e aquecida a 130° C durante a noite. A mistura foi resfriada e, em seguida, diluída com o EtOAc. A mistura foi filtrada através de uma almofada de celite e enxaguada com o EtOAc. O filtrado foi lavado duas vezes com a solução aquosa saturada de EDTA, uma vez com a salmoura, secado sobre MgSO4, filtrado e concentrado para 0,29 g de óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flash em gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando os hexanos a 40% de gradiente de EtOAc-hexanos forneceu 0,13 g. O sólido foi triturado com os hexanos e alguns EtoO para fornecer 56 mg do composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido.

[0211] NMR 1H δ 8,39 (s, 2H), 7,94 (s, 1H), 7,78 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,61 (m, 2H), 6,68 (t, 1H). SÍNTESE DE EXEMPLO 8 - Preparação de 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometiltio)- 1H-pirazolil]benzonitrila (Composto 134). ETAPA A - Preparação de 1-fenil-4-(trifluorometiltio)-1H-pirazol-5-amina

[0212] A 1-fenil-1H-pirazol-5-amina (5,0 g, 31,41 mmol) foi dissolvida em 25 mL de diclorometano sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi resfriada a 0o C e tratada com 2 mL de piridina. O cloreto de trifluorometilsulfenila (3 mL) foi condensado para um funil de adição de gás antes de adicionar durante 40 minutos a uma temperatura igual ou inferior a 5o C. 1 mL adicional de cloreto de trifluorometilsulfenila foi adicionado. A mistura de reação foi deixada a aquecer até à temperatura ambiente, diluida com o diclorometano, e lavada duas vezes com a solução aquosa saturada de NaHCOa, salmoura, secada sobre MgSO4 e concentrada para fornecer 8 g de sólido. O sólido bruto foi tratado com os hexanos e filtrado para fornecer 6,98 g do sólido do título.

[0213] NMR 1H δ de 7,50 a 7,58 (m, 5H), 7,41 (t, 1H), 4,40 (bs, 2H). ETAPA B - Preparação de 1-fenil-4-(trifluorometiltio)-1H-pirazol.

[0214] A 1-fenil-4-(trifluorometiltio)-1H-pirazol-5-amina (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa A), (1,0 g, 3,86 mmol) foi dissolvido em 19 mL de THF, sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi tratada com o nitrito de isopentila (1,036 mL, 7,71 mmol) e, em seguida, aquecida a 68° C durante a noite. A mistura de reação foi resfriada e concentrada para 1,7 g de um líquido. A mistura foi retomada em hexanos e concentrada para 1,2 g de um sólido. O sólido foi retomado em hexanos e filtrado para fornecer 218 mg do composto do título como um sólido. O filtrado foi concentrado através da cromatografia em coluna de modo flashem gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando os hexanos para fornecer 0,8 g do composto do título como um sólido.

[0215] NMR 1H δ 8,16 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,70 (d, 2H), 7,49 (t, 2H), 7,36 (t, 1H). ETAPA C - Preparação de 1-acetato de 2-[4-(trifluorometiltio)-1 H-pirazol-1 - il]fenol.

[0216] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 6, Etapa C, utilizando o 1-fenil-4- (trifluorometiltio)-l H-pirazol (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa B) (0,21 g, 0,819 mmol) em vez de 1-fenil-4-(difluorometil)-1 H-pirazol para fornecer 0,43 g do composto do título.

[0217] NMR 1H δ 8,00 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (d, 1H), 7,46 (t, 1H), 7,39 (t, 1H), 7,27 (d, 1H), 2,20 (s, 3H). ETAPA D - Preparação de 2-[4-(trifluorometiltio)-1 H-pirazol-1-il]fenol.

[0218] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 6, Etapa D, utilizando o 2-[4-(trifluorometiltio)- 1 H-pirazol-1 -il]fenol 1-etila (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa C) (0,21 g, 0,819 mmol) em vez de 1-acetato de 2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -iljfenol para fornecer 0,10 g do composto do título.

[0219] NMR 1H δ 8,22 (s, 1H), 7,89 (s, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,25 (t, 1H), 7,14 (d, 1H), 6,96 (t, 1H). ETAPA E - Preparação de 5-cloro-2-[2-[4-(trifluorometiltio)-1 H-pirazol-1- il]fenoxi]pirimidina.

[0220] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 1, Etapa C, utilizando o 2-[4-(trifluorometiltio)- 1 H-pirazol-1 -iljfenol (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa D) (0,4 g, 1,537 mmol) em vez de (2-[3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-fenol), para fornecer 114 mg do composto do título,

[0221] NMR 1H δ 8,37 (s, 2H), 8,14 (s, 1H), 7,80 (d, 1H), 7,71 (s, 1H), de 7,41 a 7,50 (2xt, cada 1H), 7,35 (d, 1H). ETAPA F - Preparação de 5-cloro-2-[3-iodo-2-[4-(trifluorometiltio)-1H- pirazol-1 -il]fenoxi] piri m id i na.

[0222] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 7, Etapa A, utilizando a 5-cloro-2-[2-[4- (trifluorometiltio)-l H-pirazol-1-il]fenoxi]-pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa E) (0,29 g, 0,778 mmol) em vez de 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H- pirazol-1 -il]fenoxi]-pirimidina, para fornecer 270 mg do composto do título.

[0223] NMR 1H δ 8,38 (s, 2H), 7,91 (d, 1H), 7,72 (d, 2H), de 7,28 a 7,37 (m, 2H). ETAPA G - Preparação de 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometiltio)- 1 H-pirazol-1 -il]benzonitrila.

[0224] O composto do título foi preparado de maneira similar conforme descrito no Exemplo 7, Etapa B, utilizando a 5-cloro-2-[3-iodo-2-[4- (trifluorometiltio)-l H-pirazol-1 -il]fenoxi]-pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa F) (0,26 g, 0,521 mmol) em vez de 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-3-iodofenoxi]pirimidina, para fornecer 103 mg do composto do título, um composto da presente invenção.

[0225] NMR 1H δ 8,36 (s, 2H), 8,01 (s, 1H), 7,78 (s e d, 2H), 7,63 (2x t, 2H). SÍNTESE DE EXEMPLO 9 - Preparação de 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometiltio)- 1 H-pirazol-1-il]-benzonitrila (Composto 143).

[0226] A 5-cloro-2-[2-[4-(trifluorometiltio)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 8, Etapa E) (80 mg, 0,214 mmoles) foi dissolvida em acetona sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi tratada com água e Oxone® (0,20 g, 0,322 mmoles) e, em seguida, agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura foi concentrada in vacuoe diluída com a água e diclorometano. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída duas vezes com o diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com a salmoura 1 x, secadas sobre MgSO4, e concentrada para 0,13 g de óleo bruto. A cromatografia em coluna de modo flashem gel de sílica com uma coluna de Isco MPLC de 12 gramas utilizando os hexanos a gradiente EtOAc-hexanos a 40% para fornecer 50 mg do composto do título como um sólido.

[0227] NMR 1H δ 8,43 (s, 1H), 8,40 (s, 2H), 8,01 (s, 1H), 7,82 (d, 1H), 7,53 (t, 1H), 7,46 (t, 1H), 7,37 (d, 1H). SÍNTESE DE EXEMPLO 10 - Preparação de 5-cloro-2-[2-(4-ciclopropil-1H-1,2,3-triazol-1- il)fenoxi]pirimidina (Composto 160). ETAPA A - Preparação de 2-azidofenol.

[0228] Em uma solução de nitrito de terc-butila (4,91 mL, 41,2 mmol, 1,5 equiv) e 2-aminofenol (3,00 g, 27,5 mmol, 1,0 equiv) em acetonitrila (92 mL) a 0o C, foi adicionada o azidotrimetilssilano (4,38 mL, 33,0 mmol, 1,2 equiv), gota a gota. A reação foi removida do banho de gelo e agitada à temperatura ambiente durante 2 h. A mistura de reação foi concentrada a vacuo sobre Celite® e purificada através da cromatografia em coluna, eluindo ram de 0 a 10% de acetato de etila em hexanos para fornecer o produto do título (3,55 g).

[0229] NMR 1H δ de 7,11 a 7,03 (m, 2H), de 6,97 a 6,90 (m, 2H), 5,35 (s, 1H). ETAPAB - Preparação de 5-cloro-2-(2-azidofenoxi)pirimidina.

[0230] Em uma solução de 2-azidofenol (isto é, o produto do Exemplo 10, Etapa A) (3,55 g, 26,2 mmol, 1,0 equiv) e 2,5-dicloropirimidina (3,91 g, 26,2 mmol, 1,0 equiv) em acetonitrila (87 mL) foi adicionado o carbonato de potássio em pó (4,35 g, 31,4 mmol, 1,2 equiv). A mistura de reação foi aquecida a 70° C durante 4 h. A mistura foi resfriada à temperatura ambiente e filtrada através de uma pequena almofada de Celite®. O filtrado foi concentrado in vacuoe purificado através da cromatografia em coluna sobre gel de sílica, eluindo com de 0 a 30% de acetato de etila em hexanos para fornecer o produto do título (4,44 g).

[0231] NMR 1H δ 8,48 (s, 2H), de 7,37 a 7,29 (m, 1H), de 7,25 a 7,17 (m, 3H). ETAPA C - Preparação de 5-cloro-2-pirimidina[2-(4-ciclopropil-1 H-1,2,3- triazol-1 -il)fenoxi].

[0232] Em uma solução de 5-cloro-2-(2-azidofenoxi)pirimidina (isto é, o produto do Exemplo 10, Etapa B) (0,437 g, 1,76 mmol, 1,0 equiv) e o ciclopropilacetileno (0,179 mL, 2,12 mmol, 1,2 equiv) em terc-butanol (3 mL) e água (3 mL) foram adicionados o CuSCh 5H2O (43,9 mg, 0,176 mmol, 0,1 equiv) e L-ascorbato de sódio (34,9 mg, 0,176 mmol, 0,1 equiv). A reação foi agitada à temperatura ambiente durante 18 h. A mistura de reação foi filtrada através de uma pequena almofada de Celite®. O filtrado foi concentrado in vacuoe purificado através da cromatografia em coluna sobre gel de sílica, eluindo com 0 a 30% de acetato de etila em hexanos para fornecer o composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido (0,461 g).

[0233] NMR 1H δ 8,39 (s, 2H), 7,83 (dd, J = 8,0, 1,7 Hz, 1H), 7,71 (s, 1H), de 7,53 a 7,49 (m, 1H), de 7,47 a 7,41 (m, 1H), 7,35 (dd, J = 8,2, 1,4 Hz, 1H) de 1,95 a 1,87 (m, 1H), de 0,95 a 0,90 (m, 2H), de 0,85 a 0,78 (m, 2H). SÍNTESE DE EXEMPLO11 - Preparação de 2-[3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-1 -il]fenil]-1,3,4-oxadiazol (Composto 298).

ETAPAA

[0234] Preparação do ácido 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1 H- pirazol-1-il]benzoico.

[0235] Uma solução de 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila (isto é, o produto do Exemplo 4, Etapa A) (1,25 g, 4,94 mmol) em uma mistura de ácido acético (6 ml_) e ácido sulfúrico concentrado (6 ml_) foi aquecida a 105° C durante 35 minutos. A mistura de reação foi vertida em 200 g de gelo e água. A lama foi saturada com o cloreto de sódio. Após a agitação à temperatura ambiente durante 3 h, o sólido foi recolhido através da filtração, lavado com água e secado sob uma corrente de nitrogênio a vacuo para fornecer 0,9 g do composto do título como um sólido castanho-amarelado.

[0236] NMR 1H (DMSO-dβ) δ 8,5 (s, 1H), 8,02 (s, 1H), 7,41 (t, 1H), 7,26 (d, 1H), 7,22 (d, 1H). ETAPA B - Preparação de éster de metila do ácido 3-hidroxi-2-[1-il-1 H- pirazol-4-(trifluorometil)]benzoico.

[0237] Em uma solução do ácido 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]benzóico (isto é, o produto do Exemplo 11, Etapa A) (670 mg, 2,45 mmol) em uma mistura de metanol (3 ml_) e diclorometano (3 ml_) foi lentamente adicionada uma solução de trimetilsilildiazometano (2,4 ml_ de solução 2M em hexano). Após a agitação durante alguns minutos à temperatura ambiente, o solvente foi evaporado sob uma corrente de nitrogênio e a mistura de reação foi purificada através da cromatografia líquida de media pressão sobre 40 g de gel de sílica eluída com um gradiente de 0 a 60% de acetato de etila em hexano para fornecer 530 mg do composto do título como um sólido.

[0238] NMR 1H δ 8,20 (bs, 1H), 8,00 (s, 1H), 7,88 (s, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,37 (t, 1H), 7,25 (d, 1H). ETAPA C Preparação de 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzo-hidrazida.

[0239] Uma solução de éster de metila do ácido 3-hidroxi-2-[1-il- 1 H-pirazol-4-(trifluorometil)]benzóico (isto é, o produto do Exemplo 11, Etapa B) (376 mg, 1,31 mmol) e hidrato de hidrazina (1,5 mL) em etanol (4 mL) foi aquecida a 78° C durante 2,5 dias. A reação foi diluída com 80 mL de acetato de etila e lavada com 40 mL de água. A fase de acetato de etila foi filtrada através de um tubo de celite Varian Chem Elut e concentrada até um sólido bruto. Esta foi triturada com o diclorometano, filtrada, e coletada para fornecer 240 mg do composto do título como um sólido.

[0240] NMR 1H (DMSO-dβ) δ 10,4 (bs, 1H), 9,35 (s, 1H), 8,42 (s, 1H), 7,96 (s, 1H), 7,35 (t, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,92 (d, 1H), 4,21 (bs, 2H). ETAPA D - Preparação de 2-[3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-1 -il]fenil]-1,3,4-oxadiazol.

[0241] Uma solução de 3-hidroxi-2-[4-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]benzo-hidrazida (isto é, o produto do Exemplo 11, Etapa C) (189 mg, 0,66 mmol), hidrato de ácido toluenossulfónico (22 mg) em trietilortoformato (6 mL) foi aquecida a 120° C durante 27 h. O solvente foi evaporado sob uma corrente de nitrogênio e a reação bruta foi purificada através do MPLC sobre 12 g de gel de sílica eluída com um gradiente de 0 a 80% de acetato de etila em hexano para fornecer 104 mg do fenol intermediário, que foi tratado com a dicloropirimidina (166 mg) e carbonato de césio (617 mg) em acetonitrila (5 mL) a 48° C durante 18 h. Após a evaporação, a mistura de reação bruta foi combinada com uma batelada anterior (55 mg de fenol intermediário, 80 mg de dicloropirimidina, 260 mg de carbonato de césio) e purificada através da cromatografia líquida de média pressão sobre 24 g de gel de sílica eluída com de 0 a 80% acetato de etila em hexano para se obter 120 mg do composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido.

[0242] NMR 1H δ 8,41 (s, 2H), 8,32 (s, 1H), 8,12 (s, 1H), 7,90 (s, 1H), 7,72 (m, 3H), 7,55 (d, 1H).

[0243] Através dos procedimentos descritos no presente em conjunto com métodos conhecidos no estado da técnica, os seguintes compostos das Tabelas de 1 a 1.584 podem ser preparados. As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas que se seguem: i significa iso, c significa ciclo, Me significa metila, Et significa etila, Pr significa propila, Bu significa butila, i-Pr significa isopropila, c-Pr ciclopropila, C-Bu significa ciclobutila, Ph significa fenila, OCH3 significa metóxi, OEt significa etóxi, - CN significa ciano, NO2 significa nitro, S(O)Me significa metilssulfinila, e S(O)2CH3 significa metilssulfonila. Tabela 1

- R2 = Cl; Z = O; e R3 = H (m = 0)

[0244] A presente invenção também inclui as Tabelas de 2 a 1.584. Cada tabela é construída da mesma maneira como na Tabela 1 acima, exceto que a linha de título na Tabela 1 (isto é, “R2 = Cl; Z = O; e R3 = H (m = 0).”) é substituída pelo respectivo título de linha mostrado abaixo.

[0245] Um composto da presente invenção, em geral, sera utilizado como um ingrediente ativo para o controle de praga de invertebrados em uma composição, isto é, a formulação, com, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como o tipo de solo, umidade e temperatura.

[0246] As formulações úteis incluem as composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem as soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo as microemulsões, emulsões óleo em água, concentrados escoáveis e/ou suspensões-emulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessadas em geles. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são o concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado escoável e suspensão-emulsão. Os tipos gerais de composições liquidas não aquosas são os concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrado dispersivel e dispersão em óleo.

[0247] Os tipos gerais de composições sólidas incluem as poeiras, pós, grânulos, pellets,perolados, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (filled films)(incluindo os revestimentos de semente) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou hidrossolúveis. Os filmes e os revestimentos formados a partir de soluções de formação de filme ou suspensões escoáveis são particularmente úteis para o tratamento das sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro) encapsulado e adicionalmente formado em uma suspensão ou formulação sólida; de maneira alternativa toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um granulado emulsionável combina as vantagens de uma formulação de concentrado emulsionável e uma formulação granulada seca. As composições de resistência elevada podem ser preparadas e utilizadas como intermediários para a formulação adicional.

[0248] As formulações pulverizáveis normalmente são fornecidas em um meio adequado antes da pulverização. Essas formulações sólidas e líquidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, em geral, a água, mas, ocasionalmente, um outro meio adequado, tal como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes da pulverização podem variar de cerca de um a cerca de milhares de litros por hectare, mas normalmente, estão no intervalo de cerca de dez a cerca de diversas centenas litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com a água ou outro meio adequado para o tratamento foliar através da aplicação aérea ou terrestre, ou para o meio de crescimento do vegetal. As formulações líquidas ou secas podem ser medidas diretamente nos sistemas de irrigação por imersão ou medidas nos sulcos durante o vegetalção. As formulações líquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre as sementes de culturas e outra vegetação desejável para o tratamento das sementes antes do vegetalção para a proteção das raízes em desenvolvimento e outras partes do vegetal subterrâneo e/ou a folhagem através da absorção sistêmica.

[0249] As formulações normalmente irão conter quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que totalizam 100% em peso.

[0250] Os diluentes sólidos, por exemplo, incluem as argilas tais como a bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, a lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carries,2aEd., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

[0251] Os diluentes líquidos, por exemplo, incluem a água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, a /V,/V-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, A/-alquilpirrolidonas (por exemplo, a N-metilpirrolidona), fosfatos de alquila (por exemplo, o fosfato de trietila), etileno glicol, trietileno glicol, polipropileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, os óleos minerais brancos, parafina normal, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, desaromatizadores alifáticos, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas, tais como a cicloexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, tais como o acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres, tais como os ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como o metanol, etanol, n- propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2- etilexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool diacetona e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem os gliceróis ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), tais como as sementes de vegetais e óleos de frutas (por exemplo, os óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (amido de milho), amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, caroço de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste), gorduras de fonte animal (por exemplo, o sebo de carne bovina, sebo de carne suína, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Os diluentes líquidos também incluem os ácidos graxos alquilados (por exemplo, o metilado, etilado, butilado), em que os ácidos graxos podem ser obtidos pela hidrólise dos ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais, e podem ser purificados por destilação. Os diluentes líquidos estão descritos em Marsden, Solvents Guide,2aEd., Interscience, New York, 1950.

[0252] As composições sólidas e líquidas da presente invenção, em geral, incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “tensoativos”), em geral, modificam, na maioria das vezes, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes de formação de espuma.

[0253] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para a presente composição incluem, mas não estão limitados ao álcool alcoxilado, tal como o álcool alcoxilado com base em alcoóis naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos alcoóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcoxilados, tais como os óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como os etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e do óxido de etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou suas misturas); polímeros em bloco preparados a partir do óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso, em que os blocos terminais são preparados a partir do óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos etoxilados e óleos; ésteres de metila etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo aqueles preparados a partir do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres polietoxilados, tais como os ésteres de ácido graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxos de glicerol polietoxilados, outros derivados de sorbitano, tais como os ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como os copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de PEG de alquila (polietileno glicol), polímeros do tipo enxertado ou em pente e polímeros do tipo estrela; polietileno glicóis (PEGs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos à base de silicone; e derivados do açúcar, tais como os ésteres de sacarose, poliglicosídeos de alquila e polissacarídeos de alquila.

[0254] Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados aos: ácidos sulfônicos de alquilarila e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilado de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como os lignossulfonatos; ácidos maléico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como os ésteres de fosfato dos alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato dos alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato dos etoxilatos do estiril fenol; tensoativos à base de proteína; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas, tais como os /V,/V-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como os sais de sulfosuccinato de dialquila.

[0255] Os tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados às: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como as /V-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como os acetatos de amina e sais de diamina; sais de amónio quaternário, tais como os sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternário; e óxidos de amina, tais como os óxidos de alquildimetilamina e o óxido de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

[0256] Também são úteis para a presente composição as misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou as misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e suas utilizações recomendadas estão descritos em uma variedade de referências publicadas incluindo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents,7a edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.

[0257] As composições da presente invenção também podem conter os auxiliares e aditivos da formulação, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: o pH (tampões), espumação durante o processamento (antiespumantes, tais como os poliorganosiloxanos), sedimentação dos ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipiente (antimicrobianos), produto de congelamento (anticongelantes), cor (corantes / dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme, por exemplo, incluem os acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila - polivinilpirrolidona, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílicos e ceras. Os exemplos de auxiliares da formulação e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon 's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicados por McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co:, e Publicação PCT WO 2003/024222.

[0258] Os compostos de Fórmula 1 e outros ingredientes ativos normalmente estão incorporados nas presentes composições, dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou por moagem em um diluente líquido ou seco. As soluções, incluindo os concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas ao apenas misturar os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para a utilização como um concentrado emulsionável for imiscível em água, um emulsificador normalmente é adicionado para emulsificar o solvente contendo o ativo na diluição em água. As lamas do ingrediente ativo com diâmetros de partícula de até 2.000 pm podem ser moídas a úmido utilizando os moinhos de meio para obter as partículas com diâmetros médios inferiores a 3 pm. As lamas aquosas podem ser fabricadas em concentrados de suspensão acabados (vide, por exemplo, a patente US 3.060.084) ou ainda processadas em secagem através da pulverização para formar os grânulos dispersíveis em água. As formulações secas normalmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partícula médios no intervalo de 2 a 10 pm. Os pós secos e poeiras podem ser preparados através da mistura e, em geral, moagem (tal como em um moinho martelo ou um moinho de energia fluida). Os grânulos e os pelletspodem ser preparados ao pulverizar o material ativo nos veículos granulares pré-formados ou pelas técnicas de aglomeração. Vide Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering,4 de dezembro de 1967, páginas 147 - 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook,4aEd., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e as seguintes, e a publicação WO 1991/13546. Os pelletspodem ser preparados conforme descrito na patente US 4.172.714. Os grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os tabletes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes GB 2.095.558 e US 3.299.566.

[0259] Para maiores informações com relação à técnica de formulação, vide T. S. Woods, The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120 - 133. Vide também a patente US 3.235.361, da coluna 6, linha 16 até a coluna 7, linha 19 e os Exemplos de 10 a 41; a patente US 3.309.192, da coluna 5, linha 43 até a coluna 7, linha 62 e os Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, de 138 a 140, de 162 a 164, 166, 167 e de 169 a 182; a patente US 2.891.855, da coluna 3, linha 66 até a coluna 5, linha 17 e os Exemplos de 1 a 4; Klingman, Weed control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas de 81 a 96; e Hance et al., Weed control Handbook,8aEd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, PJB Publicações, Richmond, Reino Unido, 2000.

[0260] Nos Exemplos seguintes, todas as formulações são preparadas de maneiras convencionais. Os números dos compostos se referem aos compostos nas Tabelas de índice A. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico do assunto, utilizando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os Exemplos seguintes, por conseguinte, devem ser interpretados como meramente ilustrativas, e não limitantes da presente descrição de qualquer maneira. As porcentagens são em peso, salvo indicação em contrário. EXEMPLO A

EXEMPLO B

EXEMPLO C

EXEMPLO D

EXEMPLO E

EXEMPLO F

EXEMPLO G

EXEMPLO H

EXEMPLO I

EXEMPLOJ

[0261] Os resultados dos testes indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas pré-emergentes e/ou pós-emergentes altamente ativos e/ou reguladores do crescimento dos vegetais. Os compostos da presente invenção, em geral, mostram a atividade elevada de controle de ervas daninhas em pós-emergência (isto é aplicada, após as ervas daninhas emergem do solo) e na pré-emergência de controle de ervas daninhas (isto é aplicada, antes das ervas daninhas emergem do solo). Muitos deles apresentam utilidade para amplo espectro de controle pré e/ou pós-emergência das ervas daninhas em áreas em que o controle completo de toda a vegetação é desejado, tal como em torno de tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industriais, parques de estacionamento, estacionamento em teatros, campos de aviação, margens de rios, irrigação e outros cursos de água, ao redor de outdoors e estruturas rodoviárias e ferroviárias. Muitos dos compostos da presente invenção, devido ao metabolismo seletivo em culturas contra as ervas daninhas, ou devido à atividade seletiva no locusde inibição fisiológica de culturas e ervas daninhas, ou por colocação seletiva sobre ou no interior do ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de ervas daninhas gramíneas e de folha larga dentro de uma mistura de culturas / erva daninha. Um técnico do assunto irá reconhecer que a combinação preferida destes fatores de seletividade dentro de um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada através da realização de análises biológicas e/ou bioquímicas de rotina. Os compostos da presente invenção podem mostrar tolerância para as culturas agronômicas importantes, incluindo, mas não limitado à alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba de açúcar, milho (milho), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoins, legumes, tomate, batata, culturas perenes tais como o café, cacau, óleo de palmíste, borracha, cana, citrus, uva, árvores frutíferas, árvores de nozes, banana, banana, abacaxi, lúpulo, chá e de florestas, tais como o eucalipto e coníferas (por exemplo, Pinus taeda) e as espécies de relva (por exemplo, gramínea azul Kentucky,grama St. Augustine, Kentucky festuca e Grama bermuda). Os compostos da presente invenção podem ser utilizados em culturas geneticamente transformadas ou criadas para incorporar a resistência a herbicidas, expressar as proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados (tal como a toxina Bacillus thuringiensis), e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos do assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas daninhas. De maneira alternativa, os compostos, em questão são úteis para modificar o crescimento dos vegetais.

[0262] Uma vez que os compostos da presente invenção apresentam a atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para controlar a vegetação indesejada, matando ou prejudicando a vegetação ou reduzindo o seu crescimento, os compostos podem ser utilmente aplicados através de uma variedade de métodos que envolvem o contato de uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, ou uma composição que compreende dito composto e, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, à folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou para o ambiente da vegetação indesejada, tais como o solo ou água, em que a vegetação indesejada está crescendo ou que cerca a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada.

[0263] Uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é determinada por uma série de fatores. Estes fatores incluem: a formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de crescimento, e assim por diante. Em geral, uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é de cerca de 0,001 e 20 kg/ha, com um intervalo preferido de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Um técnico do assunto facilmente pode determinar a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle das ervas daninhas.

[0264] Os compostos da presente invenção são úteis no tratamento de todos os vegetais e partes dos vegetais. As variedades e cultivares dos vegetais e das sementes podem ser obtidos através dos métodos de propagação e de reprodução convencionais ou através dos métodos de engenharia genética. Os vegetais geneticamente modificados (vegetais transgênicos) são aqueles em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável no genoma do vegetal ou da semente. Um transgene que é definido pela sua localização especial no genoma do vegetal é denominado uma transformação ou evento transgênico.

[0265] Os cultivares dos vegetais geneticamente modificadas que podem ser tratados, de acordo com a presente invenção, incluem aqueles que são resistentes a uma ou mais tensões bióticas (as pragas, tais como os nematoides, insetos, ácaros, fungos, e similares.) ou as tensões abióticas (aridez, temperatura fria, salinidade do solo, e similares), ou que contêm outras características desejadas. Os vegetais podem ser geneticamente modificados para apresentar os aspectos, por exemplo, de tolerância aos herbicidas, resistência aos insetos, tolerância à aridez ou perfis de petróleo modificados. Os vegetais geneticamente modificados úteis que contêm os eventos de transformação genética individual ou combinações de eventos de transformação estão listados na Exibição A. Informações adicionais para as modificações genéticas listadas na Exibição A podem ser obtidas a partir das bases de dados disponíveis publicamente mantidas, por exemplo, pelo Departamento de Agricultura dos EUA.

[0266] As seguintes abreviações, de T1 a T37, são utilizadas na Exibição A para as características. Um significa que a entrada não está disponível.

EXIBIÇÃO A

- * Argentina (Brassica na pus),** Polonês (B. rapa), # Berinjela.

[0267] O tratamento dos vegetais geneticamente modificados com os compostos da presente invenção pode resultar em efeitos superaditivos ou sinérgicos. Por exemplo, a redução nas taxas de aplicação, alargamento do espectro de atividade, tolerância aumentada à tensão abiótica / biótica ou estabilidade de armazenamento intensificada pode ser superior ao esperado dos efeitos aditivos apenas simples da aplicação dos compostos da presente invenção nos vegetais geneticamente modificados.

[0268] Os compostos da presente invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo os herbicidas, agentes de proteção de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento, tais como inibidores da muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes de alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicos, vírus ou fungos para formar um pesticida de componentes múltiplos fornecendo um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. As misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem alargar o espectro de atividade contra as espécies de ervas daninhas adicionais, e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional (em uma quantidade biologicamente eficaz) e ainda pode compreender, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou líquido. Para as misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente a partir do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de pulverização) ou, de maneira alternativa, aplicada em sucessão.

[0269] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto da presente invenção pode ser especialmente útil para o controle de ervas daninhas: o acetocloro, acifluorfeno e seus sais de sódio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidossulfurona, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, a metila, etila) e os seus sais (por exemplo, de sódio, potássio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amónio, anilofos, asulam, atrazina, azimssulfurona, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, benssulfuron-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac e seu sal de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinila, butaclor, butafenacila, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etila, catequina, clometoxifeno, cloramben, clorbromurona, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimuron etila, clorotolurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal-dimetila, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilina, cinossulfurona, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralid, olamina clopiralid, cloransulam-metila, cumilurona, cianazina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, cihalofop-butila, 2,4-D e e seus ésteres de butotila, butila, isooctila e isopropila e os seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimurona, dalapon, dalapon sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrina, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenila, diclorprop, diclofop-metila, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetilarsfnico e o seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibrometo de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametssulfuron-metila, etiozina, etofumesato, etoxifena, etoxissulfurona, etobenzanid, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurona, fenuron-TCA, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfurona, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfurona, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetssulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, acetato fluoroglicofen, flupoxam, flupirssulfuron-metila e seus sais de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, fluoroglicofen-etila, fomesafeno, foramssulfurona, amónio de fosamina, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato e seus sais, tais como o amónio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa, denominado sulfosato), halauxifen, halauxifen-metila, halossulfuron-metila, haloxifop-etotila, haloxifop- metila, hexazinona, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin amónio, imazetapir, imazetapir amónio, imazossulfurona, indanofan, indaziflam, iofensulfurona, iodossulfuron-metila, ioxinil, octanoato de ioxinil, ioxinil de sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacil, linurona, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, o MCPA-dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA- sódio, ésteres (por exemplo, MCPA-2-etilhexila, MCPA-butotila) e tioésteres (por exemplo, MCPA-tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, o MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, a MCPB-etila), mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesossulfuron-metila, mesotriona, metam de sódio, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazossulfurona, metabenztiazurona, metiozolina, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódio e dissódio, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metssulfuron-metila, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburona, nicossulfurona, norflurazon, orbencarb, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primissulfuron-metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraclonil, piraflufen-etila, pirazogil, pirazolinato, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazossulfuron-etila, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac- metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefuril, rimssulfurona, saflufenacil, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometiiron-metila, sulfossulfurona, 2,3,6-TBA, TCA, TCA de sódio, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tifenssulfuron-metila, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triafamona, triassulfurona, triaziflam, tribenuron-metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfurona, trifluralina, triflussulfuron-metila, trifloxissulfurona, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin -2(1 H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclo-hexen-1 -il) carbonil]-1 -(4-metoxifenil)-2(1 H)- quinoxalinona, 2-cloro-N-(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3- piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido [2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)- piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi] metil]-4,5-diidro-5-metil-3-(3-metil-2- tienil) isoxazol (anteriormente metioxolin), 3-[7-fluoro-3,4-diidro-3-oxo-4-(2- propin-1 -il )-2H-1,4-benzoxazin-6-il]diidro-1,5-dimetil-6-tioxo-1,3,5-triazin- 2,4(1 H,3H)-diona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1- il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de etila, 2-metil-3- (metilssulfonil)-N-(1-metil-(trifluorometil)-benzamida, e 2-metil-N-(4-metil-1,2,5- oxadiazol-3-il)-3-(metilssulfinil)-4-(1 H-tetrazol-5-il)-4- trifluorometil) benzamida. Outros herbicidas também incluem os bioherbicidas tais como a Alternaria destruensSimmons, Colletotrichum gloeosporíoides (Penz.) Penz. & Sacc, Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini &Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora(Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.

[0270] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os reguladores do crescimento vegetal, tais como a aviglicina, /V-(fenilmetil)-1/-/-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquat, proexadiona de cálcio, proidrojasmon, nitrofenolato de sódio e trinexapac de metila e organismos de modificação do crescimento das plantas, tal ramo o Bacillus cereus, a cepa BPOI.

[0271] As referências gerais para os protetores agrícolas (isto é, os herbicidas, agentes de proteção herbicida, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual,2a Edição, L. G. Copping, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

[0272] Para as realizações, em que um ou mais destes diversos parceiros de mistura são utilizados, a proporção em peso destes diversos parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1, normalmente, está entre cerca de 1:3.000 a cerca de 3.000:1. De interesse são as proporções em peso entre cerca de 11:300 a cerca de 300:1 (por exemplo, proporções entre cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Um técnico no assunto facilmente pode determinar através da experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes dos ingredientes ativos necessários para 0 espectro desejado de atividade biológica. Torna-se evidente que a inclusão desses componentes adicionais poderá ampliar o espectro de ervas daninhas controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 isoladamente.

[0273] Em determinados casos, as combinações de um composto da presente invenção com outros compostos ou agentes (isto é, os ingredientes ativos) biologicamente ativos (especialmente os herbicidas) podem resultar em um efeito mais que aditivo (isto é, sinérgico) sobre as ervas daninhas e/ou um efeito inferior ao aditivo (isto é, protetor) em culturas ou outros vegetais desejados. A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no meio ambiente, assegurando o controle eficaz da praga é sempre vantajosa. A capacidade em utilizar maiores quantidades de ingredientes ativos para fornecer um controle mais eficaz das ervas daninhas, sem prejuízo excessivo da cultura também é desejado. Quando o sinergismo dos ingredientes ativos herbicidas ocorre com as ervas daninhas em taxas de aplicação fornecendo níveis agronômicos satisfatórios de controle das ervas daninhas, tais combinações podem ser vantajosas para a redução do custo de produção das culturas e redução da carga ambiental. Quando a proteção dos ingredientes ativos herbicidas ocorre nas culturas, tais combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção das culturas, reduzindo a competição das ervas daninhas.

[0274] De interesse é uma combinação de um composto da presente invenção com, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida. De especial interesse é uma combinação em que o outro ingrediente ativo herbicida possui um local diferente de ação do composto da presente invenção. Em determinados casos, uma combinação de, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida possui um espectro similar de controle, mas um local diferente de ação será especialmente vantajoso para a administração da resistência. Por conseguinte, uma composição da presente invenção ainda pode compreender (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo herbicida adicional possui um espectro similar de controle um local diferente de ação.

[0275] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os agentes de proteção de herbicidas, tais como o allidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexila, ciometrinil, ciprosulfonamida, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona anidrido naftálico (1,8-anidrido naftálico), oxabetrinil, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida, N-(aminocarbonil)-2 fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[ (clorometil)sulfonil]benzeno (BCS), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4,5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2- metil-1,3-dioxolano (MG 191), acetato de 1,6-diidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinacarboxilato, 2-hidroxi-N,N-dimetil-6-(trifluorometil)piridina-3- carboxamida, e 3 -oxo-1-ciclo-hexen-1-il 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-diidro-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinacarboxilato para aumentar a segurança para determinadas culturas. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção herbicida podem ser aplicadas ao mesmo tempo em que os compostos da presente invenção, ou aplicadas como tratamentos de semente. Por conseguinte, um aspecto da presente invenção se refere a uma mistura herbicida que compreende um composto da presente invenção e uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção herbicida. O tratamento de sementes é especialmente útil para o controle seletivo de ervas daninhas, uma vez que restringe fisicamente o antídoto para os vegetais de cultura. Por conseguinte, uma realização especialmente útil da presente invenção é um método para o controle seletivo do crescimento da vegetação indesejada em uma cultura que compreende o contato do local da cultura com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, em que a semente de que a cultura é cultivada é tratada com uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção podem ser facilmente determinadas por um técnico do assunto através de experimentação simples.

[0276] De interesse é uma composição que compreende um composto da presente invenção (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de proteção herbicidas (em uma quantidade eficaz), e, pelo menos, um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

[0277] A Tabela A1 lista as combinações específicas de um Componente (a) com o Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O Composto 2 no Componente (a) da coluna é identificado na Tabela de índice A. A segunda coluna da Tabela A1 lista o Composto do componente específico (b) (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 listam os intervalos de proporões em peso das taxas, em que o composto do Componente (a) normalmente é aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Por conseguinte, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 especificamente descreve a combinação do Componente (a) (isto é, o Composto 2 na Tabela de índice A) com o 2,4-D, normalmente é aplicado em uma proporção em peso entre 1:192 a 6:1. As linhas restantes da Tabela A1 devem ser construídas de maneira similar. TABELAA1

[0278] A Tabela A2 é construída de maneira similar à Tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” são substituídas pela Entrada da Coluna do respectivo Componente (a) mostrado abaixo. O Composto 2 na coluna do Componente (a) é identificado na Tabela de índice A. Por conseguinte, por exemplo, na Tabela A2 as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” todos recitados “Composto 7” (isto é, o Composto 5 identificado na Tabela de índice A), e a primeira linha abaixo dos títulos das colunas na Tabela A2 especificamente, descrevem uma mistura do Composto 5 com o 2,4- D. As Tabelas de A3 a A20 são construídas de maneira similar.

[0279] De preferência para um melhor controle da vegetação indesejada (por exemplo, a taxa de utilização inferior tal como do sinergismo, espectro mais amplo de ervas daninhas controladas, ou segurança intensificada da cultura) ou para prevenir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são as misturas de um composto da presente invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em aminociclopiraclor, diurona, hexazinona, nicossulfurona, clorimuron-etila, metsulfuran-metila, tifensulfuran-metila e tribenurona.

[0280] Os testes seguintes demonstram o controle eficaz dos compostos da presente invenção contra as ervas daninhas específicas. O controle de ervas daninhas fornecido através dos compostos não está limitado, no entanto, a estas espécies. Vide Tabela de indico A para as descrições dos compostos. As seguintes abreviações são utilizadas na Tabela de indico A que se seguem: c é ciclo, Me é metila, Et é etila, Pr é propila, i-Pr é isopropila, t-Bu é terc-butila, -CN é o ciano, -NO2 é o nitro. A abreviação “Ex.” significa “Exemplo” e seguida por um número que indico em que Exemplo que 0 composto é preparado.

[0281] Os compostos representativos da presente invenção preparados através dos métodos descritos no presente são apresentados na Tabela de indico A. Vide Tabela de indico B para os dados de NMR 1H. Para os dados espectrais de massa (AP+ (M + 1)), 0 valor numerico descrito é o peso molecular do íon molecular de origem (H), formado através da adição de H+ (peso molecular de 1) para a molécula para fornecer um pico de M+1 observado através da espectrometria de massa utilizando a ionização quimico à pressão atmosférica (AP+). Os picos de íon molecular alternativos (por exemplo, M+2 ou M+4) que ocorrem com os compostos contendo os halogênios múltiplos não estão descritos. Os picos M+1 descritos foram observados através da espectrometria de massa utilizando a ionização quimico à pressão atmosférica (AP+) ou ionização por eletropulverização (ESI). TABELA DE ÍNDICE A

Vide a Tabela de Indice B para os dados de NMR 1H INDICE DE TABELA B

a Os dados de NMR 1H são em ppm a partir de tetrametilsilano em 500 MHz. Os acoplamentos estão designados por tripleto (s) de singuleto, (d), dupleto, (t), (m) e multipleto (dd) dupleto de dupletos.

EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A

[0282] As sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de capim-arroz (Echinochloa crusgalli), kochia (Kochia scoparia),ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior),azevém italiano (Lolium multiflorum), capim-colchão grande (Lg) (Digitaria sanguinalis), rabo de raposa gigante (Setaria faberii), corriola (Ipomoea spp.), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), folha de veludo (Abutilan theophrasti), trigo (Triticum aestivum), e milho (Zea mays)foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e pré-emergência tratada com uma pulverização de direcionada ao solo utilizando os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0283] Ao mesmo tempo, os vegetais selecionados a partir destas espécies de culturas e de ervas daninhas e também da gramínea preta (Alopecurus myosuroides) e gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine) foram plantados em vasos contendo a mesma mistura de mistura de solo argiloso e areia e tratados com aplicações de pós-emergência de produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 10 cm e estavam em estágio de uma a duas folhas para o tratamento na pós-emergência. Os vegetais tratados e os controles não tratados foram mantidos em uma estufa durante cerca de 10 dias, após o que todos os vegetais tratados foram comparados com os controles não tratados e visualmente avaliados quanto a danos. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela A, são com base em uma escala de 0 a 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste. Tabela A

TESTE B

[0284] As espécies dos vegetais no teste encharcado selecionado de arroz (Oryza sativa),ciperácea, guarda-chuva (ciperácea guarda-chuva de flor pequena, Cyperus difformis), (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crusgalli) foram cultivadas para o estágio de 2 folhas para testes. No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados para 3 cm acima da superfície do solo, tratados através da aplicação dos compostos de teste diretamente para a água de irrigação do arroz, e em seguida, mantida a essa profundidade de água para a duração do teste. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante de 13 e 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas ram os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela B, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste. Tabela B

TESTEC

[0285] As sementes das espécies dos vegetais selecionados a partir de gramínea preta (Alopecurus myosuroides),azevém italiano (Lolium multiflorum),trigo de inverno (trigo de inverno, Triticum aestivum),gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine), milho (Zea mays), capim-colchão grande (Lg) (Digitaria sanguinalis), milha gigante (Setaria faberii), massambará (Sorghum halepense), lambsquarters (Chenopodium album),corriola (Ipomoea coccinea), ciperácea amarela (Cyperus esculentus), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), soja (Glycine max),capim-arroz (Echinochloa crusgalli), colza (Brassica napus), amaranto (amaranto comum, Amaranthus rudis), kochia (Kochia scoparía),aveia selvagem (Avena fatua), capim braquiário (Brachiaría decumbens), (milha verde (milha verde, Setaria viridis), grama ganso (Eleusine indica), gramínea brome, felpudo (gramínea brome felpuda, Bromus tectorum), pretinha (pretinha oriental, Solanum ptycanthum), carrapicho (carrapicho comum, Xanthium strumarium),cupgrass felpuda (cupgrass felpuda Eríochloa villosa), grama bermuda (Cynodon dactylon), girassol comum (oleaginosa) (Helianthus annuus), cardo russo (Salsola kali)e folha de veludo (Abutilan theophrasti) foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e pré-emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0286] Ao mesmo tempo, os vegetais selecionados a partir destas culturas e espécies de ervas daninhas e também a cevada de inverno (cevada de inverno, Hordeum vulgare), grama vento (Apera Spicaventi), morrião dos passarinhos (morrião dos passarinhos comum, Stellaría media), urtiga (urtiga henbit, Lamium amplexicaule), e erva amarela (erva amarela Phalaris minor) foram plantados em vasos contendo o meio de plantio Redi-Earth® (Scotts Companhia, 14.111 Scottslawn Road, em Marysville, Ohio 43041) que compreende o musgo de turfa spaghnum, videmiculita, agente molhante e nutrientes de partida e tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 18 cm (estágio de 1 a 4 folhas) para os tratamentos de pós-emergência. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela C, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

[0287] As espécies dos vegetais no teste encharcado selecionado de arroz (Oryza sativa),ciperácea, guarda-chuva (ciperácea guarda-chuva de flor pequena, Cyperus difformis),ducksalad (Heteranthera limosa) ecapim- arroz (Echinochloa crusgalli) foram cultivadas para o estágio de 2 folhas para testes. No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados para 3 cm acima da superfície do solo, tratados através da aplicação dos compostos de teste diretamente para a água de irrigação do arroz, e em seguida, mantida a essa profundidade de água para a duração do teste. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante de 13 e 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela B, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste. TABELA C

TESTE D

[0288] As sementes das espécies dos vegetais selecionados a partir de gramínea azul (gramínea azul anual, Poa annua),gramínea preta (Alopecurus myosuroides), erva amarela (Phalaris minor),morrião dos passarinhos (morrião dos passarinhos comum, Stellaria media),gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparíne), gramínea brome, felpuda (gramínea brome felpuda, Bromus tectorum), papoula silvestre (Papaver rhoeas), violeta silvestre (Viola arvensis), milha, verde (Setaria viridis), urtiga (urtiga henbit, Lamium amplexicaule),azevém italiano (Lolium multiflorum), kochia (Kochia scoparía),lambsquarters (Chenopodium album), óleo de colza (Brassica napus), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), camomila (camomila inodora, Matricaria inodora),cardo russo (Salsola kali), verônica (verônica panorâmica, Veronica pérsica), cevada da primavera (Hordeum vulgare), trigo da primavera (Tríticum aestivum), trigo mourisco selvagem (Polygonum convolvulus),mostarda selvagem (Sinapis arvensis), aveia, selvagem (Avena fátua), rabanete, selvagem (Avena fatua), rabanete selvagem (Raphanus raphanistrum), grama vento (Apera spicaventi), cevada de inverno (Hordeum vulgare), e trigo de inverno (Tríticum aestivum) foram plantados em um solo argiloso e pré-emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0289] Ao mesmo tempo, estas espécies foram plantadas em vasos contendo o meio de plantio Redi-Earth® (Scotts Companhia, 14.111 Scottslawn Road, em Marysville, Ohio 43041) que compreende o musgo de turfa spaghnum, videmiculita, agente molhante e nutrientes de partida e tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 18 cm (estágio de 1 a 4 folhas) para os tratamentos de pós-emergência. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante de 7 a 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela D, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste. TABELA D

TESTE E

[0290] As sementes das espécies de vegetais selecionadas a partir de milho (Zea mays), soja (Glycine max), (Abutilan theophrasti), lambsquarters (Chenopodium album),amendoim selvagem (amendoim selvagem, Euphorbia heterophylla), erva formigueiro de palmer (Amaranthus palmeri), amaranto (amaranto comum, Amaranthus rudis), capim braquiário (Brachiaria decumbens),capim-colchão grande (Lg) (Digitaria sanguinalis), capim-colchão brasileiro (Digitaria horizontalis),panicum do outono (Panicum dichotomiflorum), milha gigante (Setaria faberii), milha verde (Setaria viridis), grama ganso (Eleusine indica), massambará (Sorghum halepense),ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior),capim-arroz (Echinochloa crusgalli), sandbur (sandbur do sul, Cenchrus echinatus), guanxuma (Sida rhombifolia), azevém italiano (Lolium multiflorum), trapoeraba (trapoeraba da Virginia (VA), Commelina virginica), trepadeira de campo (Convolvulus arvensis), corriola (Ipomoea coccinea),pretinha (pretinha oriental, Solanum ptycanthum), kochia (Kochia scoparia), ciperácea amarela (Cyperus esculentus),carrapicho (carrapicho comum, Xanthium strumarium),smartweed (smartweed ladysthumb) e picão-preto (Bidens pilosa), foram plantados em um solo argiloso e pré-emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0291] Ao mesmo tempo, os vegetais dessas espécies de culturas e ervas daninhas e também a buva (buva canadense, Conyza canadensis), amaranto_RES1, (amaranto comum resistente ao ALS e triazina, Amaranthus rudis) e amaranto_RES2, (amaranto comum resistente ao ALS & HPPD Amaranthus rudis) foram plantados em vasos contendo o meio de plantio Redi- Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041) que compreende a turfa spaghnum, vermiculita, umectante e nutrientes de inicio foram tratados com aplicações de pós-emergência de produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 14 a 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela E, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste. TABELA E

TESTE F

[0292] As sementes de espécies vegetais selecionados a partir de grama bermuda (Cynodon dactylon),capim braquiário (Brachiaria decumbens), capim-colchão grande (Lg) (Digitaria sanguinalis),capim-colchão nua (capim- colchão nua, Digitaria nuda), milha verde (milha verde, Setaria viridis), massambará (Sorghum halepense), kochia (Kochia scoparia), corriola (corriola sem caroço, Ipomoea lacunosa), tiririca, roxo (tiririca, Cyperus rotundus), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), mostarda, preta (mostarda preta, Brassica nigra),panicum (Panicum maximum),paspalum (Paspalum dilatatum),capim-arroz (Echinochloa crus-galli), Sandbur (Sandbur do sul, Cenchrus echinatus), sonchus (sonchus comum, Sonchus oleraceous),azevém (Lolium multiflorum),braquiária (braquiária de folha larga, Brachiaria platyphylla), trapoeraba (trapoeraba da Virginia (VA), Commelina virginica), gramínea azul (gramínea azul anual, Poa annua),elymus (Elytrigia repens), malva (malva comum, Malva sylvestris), trigo mourisco, selvagem (trigo mourisco selvagem, Polygonum convolvulus),eufórbio frondosa (Euphorbia esula), morrião dos passarinhos (morrião dos passarinhos comum, Stellaria media), amendoim selvagem (Euphorbia heterophylla) e erva formigueiro (Amaranthus retroflexus) foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e tratados de pré-emergência com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura de solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0293] Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela F, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

TESTEG

[0294] Três vasos de plástico (cerca de 16 cm de diâmetro) por taxa foram parcialmente preenchidos com o solo argiloso esterilizado Tama que compreende uma proporção de areia, lama e argila e 2,6% de matéria orgânica de 35:50:15. As plantações separadas para cada um dos três vasos foram como a seguir. As sementes dos EUA de monochoria (Monochoria vaginalis),ciperácea, guarda-chuva (ciperácea guarda-chuva de flor pequena, Cyperus difformis),junco, caule duro (caule duro de junco, Scirpus juncoides), e caule vermelho (caule vermelho roxo, Ammannia coccinea),foram plantadas em vasos de 16 cm para cada taxa. As sementes dos EUA de flatsedge, arroz (flatsedge de arroz, Cyperus iria), sprangletop, Brdd. (Sprangletop barbudo, Leptochloa fascicularis), um cavalete de 9 ou 10 mudas de água semeadas de arroz (arroz, W.S. Jap, Oryza sativa cv'Japonica - M202' ou arroz, W.S. Ind, 'Indica'), θ dois cavaletes de 3 ou 4 mudas de arroz, transplantadas (arroz transplantado, Oryza sativa cv'Japonica - M202'.) foram plantadas em um vaso de 16 cm para cada taxa. As sementes dos EUA de capim-arroz (Echinochloa crus- galli), planta d’água (planta d’água comum, Alisma plantago-aquatica) e gramínea d’água, tarde (gramínea d’água tardia, Echinochloa oryzicola) foram plantadas em um vaso de 16 cm para cada taxa. As plantações foram sequenciais de maneira que as espécies da cultura e ervas daninhas estavam no estágio de 2,0 a 2,5 folhas no momento do tratamento.

[0295] Os vegetais envasados foram cultivados em uma estufa com as configurações de dia / noite de temperatura de 30/27° Cea iluminação equilibrada suplementar foi fornecida para manter um fotoperíodo de 16 h. os vasos de teste foram mantidos na estufa até a conclusão do teste.

[0296] No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados a 3 cm acima da superfície do solo, tratados por aplicação de compostos de teste diretamente para a água de arroz, e, em seguida, mantidos a essa profundidade de água para a duração do teste. Os efeitos dos tratamentos no arroz e ervas daninhas foram visualmente avaliados através da comparação com os controles não tratados após 21 d. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela F, são com base em uma escala de 0 até 100 em que 0 significa sem efeito e 100 controles completo é. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

- cada R1A_ R2A E R3E jndependentemente, é a alquila C-i-04, haloalquila C1-C4, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C2-C6; - cada R1B, independentemente, é o H ou alquila C1-C4; - cada R1C, jndependentemente, é o hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila CI-CΘ,haloalquila CI-CΘ,alcóxi CI-CΘ OU haloalcóxi CI-CΘ; - cada R1D jndependentemente, é o ciano, alquila CI-CΘ, haloalquila C1-C6, alcoxilo CI-CΘou alquilcarbonila C2-C6; - cada R3A, jndependentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R3B, jndependentemente, é o H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R3C, jndependentemente, é 0 H ou alquila C1-C4; - cada R3D, independentemente, é 0 H, amino, alquila C1-C4 ou alquilamino C1-C4; - cada R3F, independentemente, é o hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila C-i-Cβ, haloalquila CI-CΘ,alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi CI-CΘ;e - cada R3G, independentemente, é 0 ciano, alquila C-i-Cβ, haloalquila CI-CΘ,alcoxilo CI-CΘ OU alquilcarbonila C2-C6; - desde que quando (i) Y1 é o N; Y2 é o CH; Y3 é o CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Cl, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3, 5-CN ou 5-NO2; (ii) Y1 é o N; Y2 é o CH; Y3 é o CBr; Y4 é o CH; e R2 é o Br, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3; e (iii) Y1 é o N; Y2 é o CCH3; Y3 é o CCI; Y4 é o CCI; e R2 é o Cl, por conseguinte, m é diferente de 0.

Claims (14)

1. COMPOSTO, caracterizado por ser selecionado a partir de um composto de Fórmula 1, N-óxidos e os seus sais

1 - em que - cada Y1, Y2, Y3 e Y4, independentemente, é N ou CR1, com a condição de que não mais de 3 de Y1, Y2, Y3 e Y4 serem N; - Z é O ou S; - cada R1, independentemente, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, SFÕ, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-Ce, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-C8, alcoxialquila C2-Ce, haloalcoxialquila C2-Cβ, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2- C4, SOnR1A, Si(CH3)3 ou B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); OU um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R1C nos membros de anel de átomos de carbono e R1D nos membros de anel de átomos de nitrogênio; - R2 é halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, SOnR2* haloalquila C1-C4 ou cicloalquila Cs-Cβ; - m é 0, 1,2 ou 3; - cada R3, independentemente, é halogênio, ciano, hidróxi, nitro, amino, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-Ce, cicloalquilalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C3-C7, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3- C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, cicloalquilalcóxi C4-C8, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxialoalquila C2-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, cianoalcóxi C2-C6, alquiltioalquila C2-C4, Si(CH3)3, C=CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; ou pirimidinilóxi; - cada n, independentemente, é 0, 1 ou 2; - cada R1A, R2A e R3E, independentemente, é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C2-C6; - cada R1B, jndependentemente, é H ou alquila C1-C4; - cada R1c, jndependentemente, é hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C6, haloalquila Ci-Cθ, alcóxi Ci-Cθ ou haloalcóxi Ci-Cθ; - cada R1D, independentemente, é ciano, alquila Ci-Cθ, haloalquila Ci-Cθ, alcóxi Ci-Cθ ou alquilcarbonila C2-C6; - cada R3A, jndependentemente, é alquila C1-C4 ou haloalquila Ci- C4; - cada R3B, jndependentemente, é H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R3C, independentemente, é H ou alquila C1-C4; - cada R3D, independentemente, é H, amino, alquila C1-C4 ou alquilamino C1-C4; - cada R3F, independentemente, é hidróxi, halogênio, ciano, nitro, alquila Ci-Cθ, haloalquila Ci-Cθ, alcóxi Ci-Cθ ou haloalcóxi Ci-Cθ; e - cada R3G, independentemente, é ciano, alquila Ci-Cθ, haloalquila Ci-Cθ, alcóxi Ci-Cθ ou alquilcarbonila C2-C6; - desde que quando (i) Y1 é N; Y2 é CH; Y3 é CBr; Y4 é CH; e R2 é Cl, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3, 5-CN ou 5-NO2; (ii) Y1 é N; Y2 é CH; Y3 é CBr; Y4 é CH; e R2 é Br, por conseguinte, R3 é diferente de 5-CF3; e (iii) Y1 é N; Y2 é CCH3; Y3 é CCI; Y4 é CCI; e R2 é Cl, por conseguinte, m é diferente de 0.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por - -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que Y1 e Y4 estão ambos ligados e são selecionados a partir de

Q-2 Q-3 Q'4 Q-5 - Z ser O; - cada R1. independentemente, ser hidrogênio, halogênio, ciano, SFs, CHO, alquila C-C4, alquenila C2-C<, alquinila Cz-Cz, haloalquila C1-C4. haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, alquilcarbonila Cz-Ce, haloalquilcarbonila Cz-Ce, alcoxicarbonila Cz-Cs, alcóxi C1-C4, alcemloxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C.-C«, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, alcoxialquila Cz-Ce, haloalcoxialquila Cz-Ce, cianoalquila Cz-Ce, alquiltioalquila C2-C4, SOnR1A, Si(CH3)3 OU B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); - R2 ser halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4, - cada R3, independentemente, ser halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alcinilóxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C6, halocicloalcóxi C3-C6, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C4, cianoalquila C2-C6, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; ou um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; e - m ser 0, 1 ou 2.

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por _ -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que Y1 e Y4 estão ambos ligados ser selecionado a partir de Q-2 e Q-5; - cada R1, independentemente, ser hidrogênio, halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, alcenilóxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcóxi C1-C4, haloalquenilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alquiltioalquila C2-C4 ou SOnR1A; - R2 ser halogênio ou alquila C1-C4; - cada R3, independentemente, ser halogênio, ciano, CHO, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquilcarbonila C2- CΘ, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi Ci- C4, alcoxialquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, SOnR3E; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de átomos de até 2 O, até 2 S e até 4 N, cada anel opcionalmente substituído por até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3F nos membros de anel de átomos de carbono e R3G nos membros de anel de átomos de nitrogênio; e - m é 0 ou 1.

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por - cada R1, independentemente, ser hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou SOnR1A; - R2 ser halogênio ou CH3; - cada R3, independentemente, ser halogênio, ciano, alquila Ci- C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C6 ou haloalcoxialquila C2-C6; e - cada R1A, independentemente, ser alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por - -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo 0 nitrogênio em que Y1 e Y4 estão ambos ligados ser Q-2; - cada R1, independentemente, ser hidrogênio, halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; e - cada R3, independentemente, ser halogênio, ciano, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por - -Y1=Y2-Y3=Y4- incluindo o nitrogênio em que Y1 e Y4 estão ambos ligados e são Q-5; - cada R1, independentemente, ser hidrogênio, halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi em C1-C4; e - cada R3, independentemente, ser halogênio, ciano, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em - 5-cl oro-2-[2-[3-(trif I uorometi I)-1 H-pirazol-1 -il]fenoxi] pi rim id i na, - 5-bromo-2-[2-(4-cloro-1 H-pirazol-1 -il)fenoxi]pirimidina, - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-cloropirimidina, - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1-il)fenoxi]-5-fluoropirimidina, - 5-bromo-2-[2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -i l]fenoxi] pi rim id i na, 2-(4-bromo-1 H-pirazol-1 -il)-3-[(5-cloro-2- pirimidinil)oxi]benzonitrila, - 2-[2-(4-bromo-2H-1,2,3-triazol-2-il)fenoxi]-5-cloro-pirimidina, 3[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila, 3-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila, 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1 -il]-3- fluorofenoxijpirimidina, 5-cloro-2-[2-[4-(trifluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1 - il]fenoxi]pirimidina, 5-cloro-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1 - il]fenoxi]pirimidina, 3-[(5-fluoro-2-pi rim id i n i l)oxi]-2-[4-(trifl uorometil)-1 H-pirazol-1 - il]benzonitrila, - 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1 -il)-3-fluorofenoxi]-5-cloropirimidina, - 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1H-pirazol- 1-il]benzonitrila, 5-cloro-2-[2-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina, 2-[2-(4-bromo-1 H-pirazol-1 -il)-3-(difluorometil)fenoxi]-5- cloropirimidina, 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(difluorometil)-1 H-pirazol-1- iljbenzonitrila, 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[4-(trifluorometil)-1 H-imidazol-1 - iljbenzonitrila, 5-bromo-2-[2-[4-(difluorometil)-1 H-1,2,3-triazol-1 -il]-3- fluorofenoxi]pirimidina; e 5-cloro-2-[3-fluoro-2-[4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 - il]fenoxi]pirimidina.

8. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, comforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

9. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de proteção de herbicidas, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

10. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores do ácido acetohidróxi sintetase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, e (b5) inibidores de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8), inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de ácidos graxos de cadeia muito longa elongase (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11), inibidores de fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os disruptores mitóticas, arsenicals orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanid, flurenol, fosamina, amónio de fosamina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, (b16) agentes de proteção herbicidas, e os sais de compostos de (b1) a (b16).

11. MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DA VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

12. MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DA VEGETAÇÃO INDESEJADA, em um vegetal geneticamente modificado que exibe as características de tolerância ao glifosato, tolerância ao glufosinato, tolerância ao herbicida de ALS, tolerância à dicamba, tolerância aos herbicidas de imidazolinona, tolerância ao 2,4-D, tolerância ao HPPD e tolerância à mesotriona, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido na reivindicação 1.

13. MISTURA HERBICIDA, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores do ácido acetohidróxi sintetase (AHAS), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b9) inibidores de ácidos graxos de cadeia muito longa elongase (VLCFA), e (b12) inibidores de 4- hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD).

14.MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em 2,4-D, acetocloro, alacloro, atrazina, bromoxinil, bentazona, biciclopirona, carfentrazon-etila, cloransulam-metila, dicamba, dimetenamida-P, florassulame, flufenacete, flumioxazina, flupirsulfuran-metila, fluroxipir-meptila, glifosato, halauxifen-metila, isoxaflutol, MCPA, mesotriona, metolacloro, metsulfuron-metila, nicosulfuona, pirasulfotol, piroxasulfona, piroxsulame, rimsulfurona, saflufenacil, tembotriona, tifensulfuron-metila, topramazona e tribenurona.