BR112017001140B1

BR112017001140B1 - Composição de poliolefina heterofásica modificada

Info

Publication number: BR112017001140B1
Application number: BR112017001140-9A
Authority: BR
Inventors: Joseph J. Peterson; Daike Wang; Jason D. Sprinkle; Scott R. Trenor; Suchitra Datta; Sanjeev Dey; Eduardo Torres
Original assignee: Milliken & Company
Priority date: 2014-07-25
Filing date: 2015-03-09
Publication date: 2021-09-21
Also published as: JP2017522445A; CN106687521A; EP3172272A1; JP6469862B2; BR112017001140A2; WO2016014122A1; EP3172272B1; TWI651351B; US9410035B2; US20160024289A1; CN106687521B; TW201604229A

Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição de polímero heterofásica que compreende uma fase de polímero de propileno, uma fase de polímero de etileno e um agente de compatibilização. o agente de compatibilização compreende (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) um grupo de remoção de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono-carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono.

Description

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a composições de poliolefina heterofásica que possuem aumentada taxas de fluxo de fusão, bem como resistência ao impacto elevada e uma maior clareza. De particular interesse são copolímeros de impacto de polipropileno modificado. FUNDAMENTOS

[002] A taxa de fluxo de fusão (MRF) de uma resina de polímero é uma função do seu peso molecular. Em geral, aumentar a taxa de fluxo de fusão permite que a resina seja processada a temperaturas mais baixas e para preencher geometrias complexas. Vários métodos de técnica anterior de aumentar a taxa de fluxo de fusão envolvem mistura em fusão da resina em uma máquina de extrusão com um composto capaz de gerar radicais livres, tal como um peróxido. O peso molecular médio em peso do polímero é reduzido e a MFR é aumentada. Aumentar a taxa de fluxo de fusão através da diminuição do peso molecular do polímero de poliolefina, no entanto, tem sido encontrado em muitos casos tendo um efeito prejudicial sobre a resistência do polímero modificado. Por exemplo, diminuir o peso molecular do polímero pode reduzir significativamente a resistência ao impacto do polímero. E esta resistência ao impacto reduzida pode tornar o polímero inadequado para utilização em certas aplicações ou utilizações finais. Por conseguinte, quando as tecnologias existentes são utilizadas, é necessário chegar a um compromisso entre aumentar a taxa de fluxo de fusão e diminuir indesejavelmente a resistência ao impacto do polímero. Este compromisso muitas vezes significa que a taxa de fluxo de fusão não é aumentada para o nível desejado, que requer temperatu-ras de processamento mais elevadas e/ou resultados em capacidades de vazão mais baixas.

[003] Permanece, portanto, uma necessidade por aditivos e processos que podem produzir composições de polímero que têm um aumento do fluxo de fusão elevado, enquanto preserva ou mesmo melhora a resistência ao impacto do polímero.

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[004] A invenção geralmente proporciona composições poliméri- cas heterofásicas que compreendem uma fase de polímero de propile- no e uma fase de polímero de etileno. Um agente de compatibilização também é adicionado às composições. A adição do agente de compa- tibilização às composições foi observada para manter ou mesmo melhorar a resistência ao impacto da composição de polímero quando a taxa de fluxo de fusão da composição de polímero é aumentada pelo uso de um gerador de radical livre.

[005] Assim, em uma primeira modalidade, a invenção proporciona uma composição polimérica heterofásica compreendendo: (a) uma fase de polímero de propileno compreendendo polímeros de propileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros C4-C10 de α-olefina; (b) uma fase de polímero de etileno compreendendo polímeros de etileno selecionados a partir do grupo que consiste em ho- mopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais monô- meros C3-C10 de α-olefinas; e (c) um agente de compatibilização, o agente de compatibili- zação compreendendo (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) um grupo de remoção de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclica, e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono-carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono .

[006] Em uma segunda modalidade, a invenção proporciona uma composição de polímero heterofásica compreendendo uma fase contínua compreendendo polímeros de polipropileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolíme- ros de propileno e até 80 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros C4-C10 de α-olefina e uma fase descontínua que compreende copolí- meros de etileno elastoméricos possuindo um teor de etileno de 8 a 90 % em peso, selecionados a partir do grupo que consiste em copolíme- ros de etileno e um ou mais monômeros C3-C10 de α-olefinas, desde que o teor de propileno da fase de polímero de propileno seja maior do que o teor de propileno da fase de polímero de etileno, em que a composição compreende ainda polímeros de propileno ligados a copolíme- ros de etileno por um agente de compatibilização, em que o agente de compatibilização compreende (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) um grupo de retirada de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono com a ligação dupla carbono-carbono ací- clica, e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono-carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada ao ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono.

[007] Em uma terceira modalidade, a invenção proporciona uma composição de polímero de poliolefina heterofásica obtida pelo processo que compreende as etapas de: (a) proporcionar uma fase de polímero de propileno com-preendendo polímeros de propileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propi- leno e até 50 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros C4-C10 de α- olefina e polímeros de etileno que compreendem uma fase de polímero de etileno selecionado a partir do grupo que consiste em homopolí- meros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais monômeros C3-C10 de α-olefinas, desde que o teor de etileno da fase de polímero de etileno seja, pelo menos, 8 % em peso. (b) proporcionar um agente de compatibilização, em que o agente de compatibilização compreende (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) grupo de retirada de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono na ligação dupla carbono- carbono acíclica, e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono-carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono; e (c) misturar a fase de polímero de propileno, a fase de polímero de etileno e o agente de compatibilização na presença de radicais de carbono livres, através dos quais os polímeros de propileno são ligados a polímeros de etileno pelo agente de compatibilização, e em que a fase de polímero de propileno e a fase de polímero de etile- no formam uma composição heterofásica.

[008] Em uma quarta modalidade, a invenção proporciona um método de fazer uma composição de polímero de poliolefina heterofá- sica, o método compreendendo as etapas de: (a) proporcionar uma fase de polímero de propileno com-preendendo polímeros de propileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propi- leno e até 50 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros C4-C10 de α- olefina e polímeros de etileno que compreende uma fase de polímero de etileno selecionado a partir do grupo que consiste em homopolíme- ros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais monômeros C3C10 de α-olefinas, desde que o teor de etileno da fase de polímero de etileno seja, pelo menos, 8 % em peso, (b) proporcionar um agente de compatibilização, em que o agente de compatibilização compreende (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) grupo de retirada de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono na ligação dupla carbono- carbono acíclica, e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono-carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através da segundo átomo de carbono; e (c) misturar a fase de polímero de propileno, a fase de polímero de etileno e o agente de compatibilização, na presença de radicais de carbono livres, em que o agente de compatibilização reage com os polímeros de propileno e polímeros de etileno ligando assim polímeros de propileno a polímeros de etileno, e em que a fase de polímero de propileno e a fase de polímero de etileno formam uma composição heterofásica.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[009] A Fig. 1 mostra as curvas de cromatografia de permeação em gel (GPC) para as amostras 1A e 1B e C.S. 1A e C.S. 1B do Exemplo 1.

[0010] Fig. 2 mostra curvas de GPC para C.S. 2A-2D do Exemplo 2.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0011] As seguintes definições são proporcionadas para definir vários termos utilizados ao longo deste pedido.

[0012] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos alquila substituídos" refere-se a grupos monovalentes funcionais derivados de alcanos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio a partir de um átomo de carbono do alcano. Nesta definição, o termo "alcanos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos não ramificados e ramificados acíclicos em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo não alquila funcional (por exemplo, um grupo hidróxido, um grupo arila, ou grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia de carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio (tal como num éter), um átomo de nitrogênio (como em uma amina), ou um átomo de enxofre (como em um sulfureto).

[0013] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos cicloalquila substituídos" refere-se a grupos monovalentes funcionais derivados a partir de cicloalcanos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio a partir de um átomo de carbono do cicloalcano. Nesta definição, o termo "cicloalcanos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos monocíclico saturado e policíclicos (com ou sem cadeias laterais), em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto são substituídos com um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidróxido, um grupo arila, ou grupo heteroari- la) e/ou (2) a cadeia de carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio, um átomo de nitrogênio, ou um átomo de enxofre.

[0014] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos arila substituídos" refere-se a grupos monovalentes funcionais derivados de arenos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de car bono do anel. Nesta definição, o termo "arenos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos em que um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocar- boneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo não alquila funcional (por exemplo, um grupo hidróxi).

[0015] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos heteroarila substituídos" refere-se a grupos monovalentes funcionais derivados de hete- roarenos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos mo- nocíclicos e policíclicos em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto são substituídos por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidróxi) e (2) pelo menos um grupo metino (-C=) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo tri-valente e/ou, pelo menos, um grupo vinilideno (-CH=CH-) do hidrocar- boneto é substituído por um heteroátomo divalente.

[0016] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos alcanodi-ila" refere-se a grupos divalentes funcionais derivados de alcanos através da remoção de dois átomos de hidrogênio a partir do alcano. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos a partir do mesmo átomo de carbono no alcano (como em etano-1,1-di-ila) ou de diferentes átomos de carbono (como no ácido etano-1,2-di-ílico).

[0017] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos alcanodi-ila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de alcanos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir do al- cano. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos a partir do mesmo átomo de carbono no alcano substituído (como em 2- fluoroetano-1,-di-ila) ou de diferentes átomos de carbono (como em 1- fluoroetano-1,2-di-ila). Nesta definição, o termo "alcanos substituídos" tem o mesmo significado tal como definido acima na definição de grupos alquila substituídos.

[0018] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcanodi-ila" refere-se a grupos divalentes funcionais derivados a partir de cicloal- canos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir do cicloalca- no. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos a partir do mesmo átomo de carbono no cicloalcano ou de diferentes átomos de carbono.

[0019] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcanodi-ila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalente derivados de ci- cloalcanos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir do alcano. Nesta definição, o termo "cicloalcanos substituídos" tem o mesmo significado tal como definido acima na definição de grupos cicloalquila substituídos.

[0020] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos arenedi-ila" refere- se a grupos funcionais divalentes derivados de arenos (hidrocarbone- tos aromáticos policíclicos e monocíclicos) por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de átomos de carbono no anel.

[0021] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos arenedi-ila substituídos" refere-se a grupos funcionais bivalentes derivados de arenos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de átomos de carbono no anel. Nesta definição, o termo "arenos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos em que um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo não alquila funcional (por exemplo, um grupo hidróxi).

[0022] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos heteroarenedi-ila" refere-se a grupos divalentes funcionais derivados de heteroarenos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de átomos de anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos em que pelo menos um grupo metino (-C=) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo trivalente e/ou, pelo menos, um grupo vinilideno (- CH=CH-) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo bivalente.

[0023] Tal como aqui utilizado, o termo "grupos heteroarenedi-ila substituídos" refere-se a grupos divalente funcionais derivados de he- teroarenos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de átomos de anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos substituídos" tem o mesmo significado tal como definido acima na definição de grupos heteroarila substituídos.

[0024] Salvo indicação em contrário, as condições são de 25 °C, 1 atmosfera de pressão e 50% de umidade relativa, as concentrações são em peso, e o peso molecular é baseado no peso molecular médio em peso. O termo "polímero" tal como utilizado no presente pedido de patente significa um material que tem um peso molecular médio em peso (Mw) de pelo menos 5.000. O termo "copolímero" é usado no seu sentido mais amplo para incluir polímeros contendo duas ou mais unidades monoméricas diferentes, tais como terpolímeros, e a menos que indicado de outra forma, inclui copolímeros aleatórios, em bloco, e estatísticos. A concentração de etileno ou de propileno em uma fase particular ou na composição heterofásica é baseada no peso de unidades de etileno que reagiram ou unidades de propileno em relação ao peso total de polímero de poliolefina na fase ou composição heterofásica, respectivamente, excluindo quaisquer cargas ou outros aditivos não poliolefínicos. A concentração de cada fase na composição global do polímero heterogêneo é com base no peso total de polímeros de polio- lefinas na composição heterofásica, excluindo quaisquer agentes de enchimento ou outros aditivos ou polímeros não poliolefina.

[0025] Os polímeros de poliolefina heterofásicos em questão que podem ser vantajosamente modificados de acordo com a presente invenção são caracterizados por, pelo menos, duas fases distintas - uma fase de polímero de propileno compreendendo polímeros de propileno selecionados a partir dos homopolímeros de polipropileno e copolíme- ros de propileno e até 50% em peso de etileno e/ou C4-C10 α-olefinas e uma fase de polímero de etileno compreendendo polímeros de etileno selecionados a partir de homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e C3-C10 α-olefinas. O teor de etileno da fase de polímero de eti- leno é, pelo menos, 8 % em peso. Quando a fase de etileno é um co- polímero de etileno e C3-C10 α-olefinas, o teor de etileno da fase de eti- leno pode variar de 8 a 90 % em peso. Em uma modalidade da invenção, o teor de etileno da fase de etileno é de, pelo menos 50 % em peso. Tanto a fase de polímero de propileno ou a fase polímero de etile- no podem formar a fase contínua e a outra formará a fase discreta ou dispersa. Por exemplo, a fase de polímero de etileno pode ser a fase descontínua e a fase de polímero de polipropileno pode ser a fase contínua. Em uma modalidade da invenção, o teor de propileno da fase de polímero de propileno é maior do que o teor de propileno da fase de polímero de etileno.

[0026] As concentrações relativas da fase de polímero de propile- no e a fase de polímero de etileno podem variar dentro de uma vasta gama. A título de exemplo, a fase de polímero de etileno pode compreender de 5 a 80 % em peso do total de polímeros de propileno e polímeros de etileno da composição e a fase de polímero de propileno pode compreender de 20 a 95 % em peso do total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição.

[0027] Em várias modalidades da invenção, (i) o teor de etileno pode variar de 5 a 75 % em peso, ou mesmo 5 a 60 % em peso, com base no teor de polímero do polímero de propileno e de etileno total na composição heterofásica, (ii) a fase de polímero de etileno pode ser um elastômero de etileno-propileno ou etileno-octeno, e/ou (iii) o teor de propileno da fase de polímero de propileno pode ser de 80 % em peso ou superior.

[0028] A presente invenção é particularmente útil para modificar um copolímero de impacto de polipropileno. O copolímero de impacto pode ser caracterizado por uma fase contínua compreendendo polímeros de polipropileno selecionados a partir de homopolímeros de poli- propileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de etileno e/ou C4-C10 α-olefinas e uma fase descontínua contendo polímeros de etileno elastoméricos selecionados a partir de etileno / monômeros C3C10 α-olefina e polímeros de etileno têm um teor de etileno de 8 a 90 % em peso.

[0029] Em várias modalidades da invenção dirige-se a copolíme- ros de impacto de propileno, (i) o teor de etileno da fase descontínua pode ser de 8 a 80 % em peso, (ii) o teor de etileno da composição heterofásica pode ser de 5 a 30% em peso, com base nos polímeros de propileno e polímeros de etileno no total na composição; (iii) o teor de propileno da fase contínua pode ser de 80 % em peso ou maior e/ou (iv) a fase descontínua pode ser de 5 a 35 % em peso dos polímeros de propileno e polímeros de etileno totais na composição.

[0030] Exemplos de polímeros de poliolefinas heterofásicas que podem ser modificados são copolímeros de impacto caracterizados por uma matriz de homopolímero relativamente rígida de polipropileno (fase contínua) e uma fase finamente dispersa de partículas de borracha de etileno-propileno (EPR). Copolímero de impacto de polipropile- no pode ser feito em um processo de duas fases, em que o homopolí- mero de polipropileno é primeiro polimerizado e a borracha de etileno- propileno é polimerizada em uma segunda fase. Em alternativa, o co- polímero de impacto pode ser feito em uma ou mais de três fases, como é conhecido na técnica. Processos adequados podem ser encontrados nas seguintes referências: US 5639822 e US 7649052 B2. Exemplos de processos adequados para fazer copolímeros de impacto de polipropileno são Spheripol ®, Unipol ®, processo Mitsui, processo Novolen, Spherizone®, Catalloy ®, processo Chisso, Innovene®, Bors- tar® e processo Sinopec. Esses processos poderiam usar catalisadores de metaloceno ou de Ziegler-Natta heterogêneo ou homogêneo.

[0031] A composição de polímero de poliolefina heterofásica pode ser formada por fusão da mistura de duas ou mais composições de polímeros, que formam pelo menos duas fases distintas no estado sólido. A título de exemplo, a composição de poliolefina heterofásica pode compreender três fases distintas. A composição de polímero de po- liolefina heterofásica pode resultar de fusão da mistura de dois ou mais tipos de composições de poliolefina recicladas. Deste modo, a frase "proporcionar uma composição de polímero de poliolefina heterofási- ca", tal como aqui utilizado, inclui empregar uma composição de polímero de poliolefina no processo que já é heterofásico, assim como a fusão da mistura de duas ou mais composições de polímero de poliole- fina, durante o processo, em que as duas ou mais composições de po- liolefinas poliméricas formam um sistema heterofásico. Por exemplo, o polímero de poliolefina heterofásica pode ser preparado por fusão da mistura de um homopolímero de polipropileno e um copolímero de eti- leno / α-olefina, tal como um elastômero de etileno / buteno. Exemplos de copolímeros adequados seriam Engage™, Exact®, Vistamaxx ®, Versify™, INFUSE™, Nordel™, Vistalon®, Exxelor™ e Affinity™. Além disso, pode ser entendido que a miscibilidade dos componentes poli- méricos de poliolefinas que formam o sistema de heterofásico pode variar quando a composição é aquecida acima do ponto da fase contínua no sistema de fusão, no entanto, o sistema vai formar duas ou mais fases quando arrefece e solidifica. Exemplos de composições de polímero de poliolefina heterofásica podem ser encontrados em US 8.207.272 B2 e EP 1 391 482 B1.

[0032] Em uma modalidade da invenção, o polímero de poliolefina heterofásica a ser modificado não tem quaisquer constituintes de polio- lefina com ligações insaturadas, em particular, ambos os polímeros de propileno na fase de propileno e os polímeros de etileno na fase de etileno são livres de ligações insaturadas.

[0033] Em uma outra modalidade da invenção, em adição aos componentes de polímero de propileno e polímeros de etileno, o sistema heterofásico pode incluir um elastômero, tal como copolímeros elastoméricos de etileno, copolímeros de propileno elastoméricos, co- polímeros de bloco de estireno, tais como estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno- propileno-estireno (SEPS) e estireno-isopreno-estireno (SIS), plastô- meros, terpolímeros de etileno-propileno-dieno, LLDPE, LDPE, VLD- PE, polibutadieno, poli-isopreno, borracha natural, e poliolefinas amorfas. As borrachas podem ser virgens ou recicladas.

[0034] A composição de polímero de poliolefina heterofásica é modificada através da mistura da composição do polímero com um agente de compatibilização na presença de radicais livres, que foram gerados na composição.

[0035] Em uma modalidade da invenção, a composição polimérica de poliolefina heterofásica é modificada por mistura em fusão da composição polimérica com um agente de compatibilização na presença de radicais livres que foram gerados na composição. A etapa de mistura em fusão é conduzida sob condições tais que a composição é aquecida acima da temperatura de fusão do componente poliolefínico principal da composição e misturada enquanto está no estado fundido. Exemplos de processos de mistura em fusão adequados incluem a composição em fusão, tal como em um extrusora, moldagem por injeção e mistura em num misturador ou amassador Banbury. A título de exemplo, a mistura pode ser misturada à fusão a uma temperatura de 160 °C a 300 °C. Em particular, os copolímeros de propileno de impacto podem ser misturados por fusão a uma temperatura de 180 °C a 290 °C. A composição polimérica (fase de polímero de propileno e fase de polímero de etileno), agente de compatibilização e um peróxido orgânico podem ser compostos por fusão em uma extrusora, a uma temperatura acima da temperatura de fusão de todos os polímeros de poliolefina na composição.

[0036] Em uma outra modalidade da invenção, o polímero pode ser dissolvido em um solvente e o agente de compatibilização adicionado à solução de polímero, e os radicais gerados na solução. Em uma outra modalidade da invenção, o agente de compatibilização pode ser combinado com o polímero, em que os radicais livres de estado sólidos e poderia ser gerado durante uma pulverização de estado sólido de cisalhamento como descrito em Macromolecules, Macromolecules, "Ester Functionalization of Polypropylene via Controlled Decomposition of Benzoyl Peroxide during Solid-State Shear Pulverization" - vol. 46, pp. 7834-7844 (2013).

[0037] Equipamento de processamento convencional pode ser usado para misturar os polímeros de propileno, polímeros de etileno e o agente de compatibilização em conjunto em uma única etapa, na presença de radicais livres que, ou são adicionados à mistura, tal como um peróxido orgânico, ou gerado in situ, tal como por cisalhamen- to, luz UV, etc. No entanto, é também possível misturar as várias combinações de componentes em várias etapas e em várias sequências, e posteriormente sujeitar a mistura a condições em que o agente de compatibilização reage com os polímeros de poliolefina, como aqui descrito.

[0038] Por exemplo, o agente de compatibilização e/ou o gerador de radical livre (quando um composto químico é usado) pode ser adicionado ao polímero na forma de uma ou composições masterbatela- da. Composições de masterbatelada adequadas podem compreender o agente de compatibilização e/ou o gerador de radical livre na resina de transporte. O agente de compatibilização e/ou o gerador de radical livre podem estar presentes na composição de mistura em uma quantidade de cerca de 1 % em peso até cerca de 80 % em peso baseado no peso total da composição. Qualquer resina veículo adequada pode ser utilizada nas composições de masterbatelada, tal como qualquer polímero termoplástico adequado. Por exemplo, a resina veículo para as composições de masterbatelada pode ser um polímero de poliolefi- na, tais como um copolímero de impacto de polipropileno, um homopo- límero de polietileno, um polímero de polietileno linear de baixa densidade, uma cera de poliolefina, ou misturas de tais polímeros. A resina veículo pode também ser um polímero de propileno ou um polímero de etileno que é o mesmo ou semelhante ao polímero propileno ou polímero de etileno presente na composição de polímero de poliolefina heterofásica. Tal composição de masterbatelada iria permitir que o utilizador final manipule a proporção de polímero (s) de propileno para polímero (s) de etileno presente na composição de polímero de poliole- fina heterofásica. Isto pode ser preferido quando o utilizador final tem de modificar o propileno para etileno de uma resina de grau comercial, a fim de alcançar o conjunto desejado de propriedades (por exemplo, equilíbrio de impacto e rigidez).

[0039] O agente de compatibilização compreende (i) uma ligação dupla carbono-carbono acíclica tendo um primeiro átomo de carbono e um segundo átomo de carbono, (ii) um grupo de remoção de elétrons diretamente ligado ao primeiro átomo de carbono com a ligação dupla carbono-carbono acíclica e (iii) uma segunda ligação múltipla carbono- carbono, em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acícli- ca, em que a segunda ligação múltipla carbono-carbono está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono. Tal como utilizado na descrição o agente de compatibiliza- ção, o termo "ligação dupla carbono-carbono acíclica" refere-se a uma ligação dupla carbono-carbono que não está contido dentro de um sistema cíclico, tal como um anel aromático. Assim, por exemplo, as ligações duplas carbono-carbono nos grupos vinilideno (-CH=CH-), contidos dentro de um anel de fenila não são ligações duplas de carbono- carbono acíclicas. No entanto, a ligação dupla carbono-carbono contida dentro do grupo vinila do composto estireno (isto é, fenileteno) é uma ligação dupla carbono-carbono acíclica. Além disso, ligações duplas carbono-carbono que são pendentes em um sistema cíclico (por exemplo, a ligação carbono-carbono é formada entre um primeiro átomo de carbono que faz parte de um sistema cíclico e um segundo átomo de carbono que não é parte de um sistema cíclico) são também ligações duplas carbono-carbono acíclicas.

[0040] O agente de compatibilização compreende ainda um grupo de remoção de elétrons diretamente ligado a um dos átomos de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclica. O termo "grupo de remoção de elétrons" é aqui utilizado no seu sentido usual e refere-se a grupos funcionais que afastam densidade de elétrons da ligação dupla carbono-carbono acíclica. Exemplos de grupos que retiram elétrons apropriados incluem, mas não se limitam a, átomos de halogê- neo, grupos ciano, grupos nitro, grupos carbonila (tais como os contidos em, por exemplo, ésteres e amidas), os grupos alquila perfluora- dos, grupos amônio quaternário e grupos fosforila (tal como os contidos em, por exemplo, óxidos de fosfina, fosfatos, e fosfinatos). Em uma modalidade preferida, o grupo de remoção de elétrons é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos ciano, grupos nitro, e grupos carbonila.

[0041] O agente de compatibilização compreende ainda uma segunda ligação múltipla carbono-carbono (isto é, uma outra ligação múltipla carbono-carbono em adição à ligação dupla carbono-carbono ací- clica). Esta segunda ligação múltipla carbono-carbono está em conjugação com a ligação dupla carbono-carbono acíclica e está ligada à ligação dupla carbono-carbono acíclica através do segundo átomo de carbono da ligação dupla acíclica (isto é, o átomo de carbono ao qual o grupo de retirada de elétron não está ligado). A segunda ligação múltipla carbono-carbono pode estar contida em qualquer sistema acíclico ou cíclico. Em uma modalidade preferida, o segundo carbono-carbono é uma ligação dupla que está contida em um sistema aromático ou he- teroaromático, tal como dentro do anel aromático / heteroaromático ou um substituinte (por exemplo, um grupo vinila) ligado ao anel aromático / heteroaromático. Em uma modalidade preferida, a segunda ligação múltipla carbono-carbono não tem dois ou mais grupos doadores de elétrons ligados ou em conjugação com a segunda ligação múltipla carbono-carbono. O termo "grupo doador de elétrons" é aqui utilizado no seu sentido usual e refere-se a grupos funcionais que doam densidade de elétron para a segunda ligação múltipla carbono-carbono.

[0042] Em uma modalidade preferida, o agente de compatibiliza- ção é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de acordo com a estrutura de fórmula (I)

[0043] Na estrutura da Fórmula (I), R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, e grupos de acordo com a estrutura da Fórmula (V)

[0044] Na estrutura da Fórmula (V), R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloaquila, grupos ci- cloaquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, os grupos heteroarila, e grupos heteroarila substituídos ou R5 e R6 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica. A variável X é um número inteiro selecionado a partir do grupo que consiste em 0, 1 e 2. Em uma modalidade preferida, a variável X é 0, R5 é hidrogênio e R6 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 hetero- arila) e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos).

[0045] Na estrutura da Fórmula (I), R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogêneos, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, os grupos heteroarila, e grupos heteroarila substituídos. Se R1 e R2 são ambos grupos aromáticos, então, (i) R1 e R2 são ligados por uma ligação direta, um grupo alcanodi-ila (por exemplo, um grupo metanodi-ila), um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou um átomo de nitrogênio (por exemplo, um grupo -N(H)-), ou (ii) pelo menos um de R1 e R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arila substituídos substituídos com um grupo de remoção de elétrons, grupos hete- roarila e grupos heteroarila substituídos.

[0046] Em uma modalidade preferida da estrutura de Fórmula (I), pelo menos um de R1 e R2 é um grupo de acordo com a estrutura de Fórmula (C), (CX), ou (CXV)

[0047] Na estrutura da Fórmula (C), R100 é selecionado a partir do grupo consistindo em C(H), C(R101), e um átomo de nitrogênio. A variável A é um número inteiro de 0 a 4. Cada R101 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos(por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4C12 heteroarila), grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos), halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi (por exemplo, C1-C10 alcó- xi), grupos arilóxi (por exemplo, C6-C12 arilóxi), grupos alquenila (por exemplo, C2-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2C10 alquinila), grupos éster alquílico (por exemplo, grupos C1-C10 éster alquílico ), e grupos éster arílico (por exemplo, grupos C6-C12 éster arí- lico ). Além disso, dois grupos R101 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policícli- co. Na estrutura da Fórmula (CX), R110 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, e N(R115). R115 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), ou grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos). R111 é selecionado a partir do grupo consistindo em C(H), C(R112), e um átomo de nitrogênio. R112 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo grupos C6C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo grupos C4-C12 heteroarila ) grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4C12 heteroarila substituídos), halogêneos, grupo nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi (por exemplo grupos C1C10 alcóxi), grupos arilóxi (por exemplo, C6-C12 arilóxi), grupos alqueni- la (por exemplo, grupos C1-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2-C10 alquinila), grupos éster alquílico (por exemplo, grupos C2-C10 éster alquílico ), e grupos éster arílico (por exemplo, grupos C6-C12 éster arílico). Além disso, dois grupos R112 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policíclico. A variável b é um número inteiro de 0 a 2. Na estrutura da Fórmula (CXV), R110 e R112 são selecionados a partir dos mesmos grupos descritos acima para a Fórmula (CX), R110 e R112 são selecionados a partir do mesmo grupo descrito acima para a fórmula (CX), e a variável c é um número inteiro de 0 a 3.

[0048] Na estrutura da Fórmula (I), R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloaquila, grupos cicloa- quila substituídos, grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com a uma estrutura de fórmula (VI), (VII), (VIII), ou (IX)

[0049] Nas estruturas de fórmilas (VI, (VII, (VIII), e (IX) R7 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos alquila C1-C22), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C22 alquila substituídos), grupos cicloalquila (por exemplo grupos C3-C22 cicloalquila), grupos cicloalqui- la substituídos (por exemplo grupos C3-C22 cicloalquila substituídos), grupos arila (por exemplo grupos C6-C22, arila ) grupos arila substituídos (por exemplo grupos C6-C22 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo grupos C4-C22 heteroarila) e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C22 heteroarila substituídos). R8 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila (por exemplo, C1-C22 grupos alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C22 alquila substituídos,), grupos cicloaquila (por exemplo, grupos C3-C22 cicloaquila), grupos cicloaquila substituídos (por exemplo, grupos C3-C22 cicloaquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C22 arila), grupos arila (por exemplo, grupos C6C22 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C22 heteroarila) e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4C22 heteroarila substituídos). Para os grupos de acordo com a estrutura de fórmula (VIII), R7 e R9 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica. Por último, na estrutura de Fórmula (I), pelo menos um de R3 e R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com uma estrutura de fórmula (VI), (VII), (VIII), ou (IX). Em uma modalidade preferida, R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com a estrutura de fórmula (VI), em que R7 é um grupo alquila (por exemplo, um grupo C1-C22 alquila).

[0050] Em uma outra modalidade preferida, o agente de compatibi- lização é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de acordo com a estrutura de fórmula (X)

[0051] Na estrutura da fórmula (X), R10 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arenedi-ila, grupos arenedi-ila substituídos, grupos heteroarenedi-ila, grupos heteroarenedi-ila substituídos, e grupos de acordo com a estrutura de fórmula (XV)

[0052] Na estrutura da Fórmula (XV), R15 é selecionado a partir do grupo consistindo em uma ligação direta entre R16 e R17, um átomo de oxigênio, um grupo alcanodi-ila, e um grupo alcanodi-ila substituído. R16 e R17 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em grupos arenedi-ila, grupos arenedi-ila substituídos, grupos heteroarenedi-ila, e grupos heteroarenedi-ila substituídos. Em uma modalidade preferida, R10 representa um grupo de acordo com uma estrutura selecionada a partir do grupo consistindo nas Fórmulas (CXX) (CXXV), (CXXX), e (CXXXV)

[0053] Nas estruturas de Fórmulas (CXXX) e (CXXXV), R140 é se- lecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -N(H)-, e -N(R145)-, em que R145 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos C1-C10 alquila e C6-C12 arila. Nas estruturas de Fórmulas (CXX), (CXXV), (CXXX), e (CXXXV), cada R141 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomos de halo- gêneo. A variável d é um número inteiro de 0 a 2, e a variável e é um número inteiro de 0 a 4. Em uma outra modalidade preferida, R10 é um grupo de acordo com a estrutura de fórmula (XV) em que R15 é seleci- onado a partir de uma ligação direta e um átomo de oxigênio e R16 e R17 são grupos de acordo com a estrutura de Fórmula (CXX).

[0054] Na estrutura da fórmula (X), R11, R12, R13, e R14 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloaquila, grupos cicloaquila substituídos, grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com uma estrutura de fórmula (VI), (VII), (VIII), ou (IX), tal como descrito acima. Na estrutura da fórmula (X), pelo menos um de R11 e R12 e pelo menos um de R13 e R14 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com uma estrutura de fórmula (VI), (VII), (VIII), ou (IX).

[0055] Em uma outra modalidade preferida, o agente de compatibi- lização é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de acordo com a estrutura de fórmula (XX)

[0056] Na estrutura da Fórmula (XX), R20 representa um grupo de ligação divalente. O grupo de ligação divalente pode ser qualquer grupo de ligação divalente adequado. Grupos de ligação divalentes adequados incluem, mas não estão limitados a, grupos alcanodi-ila, grupos alcanodi-ila substituídos, grupos cicloalcanodi-ila, grupos cicloal- canodi-ila substituídos, grupos arenedi-ila, grupos arenedi-ila substituídos, grupos heteroarenedi-ila, e grupos heteroarenedi-ila substituídos. Em uma modalidade preferida, R20 é um grupo de acordo com a estrutura de fórmula (XXV)

[0057] Na estrutura da fórmula (XXV), R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, -N(H)-, e -N(R29)-, em que R29 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila e grupos cicloalquila substituídos. R28 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alcanodi-ila e grupos cicloalcanodi-ila. Em uma modalidade preferida, R27 são átomos de oxigênio e R28 representa um grupo alcanodi- ila (por exemplo, um grupo C1-C8 alcanodi-ila). Em uma outra modalidade preferida, R20 é um grupo de acordo com a estrutura de fórmula (XXX)

[0058] Na estrutura da Fórmula (XXX), R30 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alcanodi-ila e grupos cicloalcanodi- ila. R31 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, -N(H)-, e -N(R29)-, em que R29 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila e grupos cicloalquila substituídos. R32 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos, grupos arenedi-ila, grupos arene- di-ila substituídos, grupos heteroarenedi-ila, grupos heteroarenedi-ila substituídos, e -R35R36-, em que R35 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arenedi-ila substituídos, grupos arenedi-ila, grupos heteroarenedi-ila, e grupos heteroarenedi-ila substituídos, e R36 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alcanodi-ila (por exemplo, grupos C1-C4 alcanodi-ila). Em uma modalidade preferi- da, R30 representa um grupo alcanodi-ila (por exemplo, um grupo C1C8 alcanodi-ila), R31 são átomos de oxigênio, e R32 são selecionados de grupos heteroareneidi-ila, grupos heteroarenedi-ila substituídos, e - R35R36- Mais especificamente, em uma tal modalidade preferida, R32 preferivelmente se conforma à estrutura de fórmula (XL)

[0059] Na estrutura da Fórmula (XX), R21 e R22 são selecionadas a partir do grupo que consiste em grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com uma estrutura de fórmula (VI), (VI I), (VI II), ou (IX), tal como descrito acima. R23, R24, R25, e R26 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloal- quila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos hete- roarila, grupos heteroarila substituídos, e grupos de acordo com a estrutura de fórmula (V) como descrito acima. Na estrutura da Fórmula (XX), pelo menos um de R23 e R24, e pelo menos um de R25 e R26 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arila, grupos ari- la substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, e grupos de acordo com a estrutura da Fórmula (V). Além disso, se R23 e R24 são ambos grupos aromáticos, então, (i) R23 e R24 são ligados em ponte por uma ligação direta ou um grupo alquila ou (ii) pelo menos um de R23 e R24 é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos arila substituídos substituídos com um grupo removedor de elétrons, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. E, se R25 e R26 são ambos grupos aromáticos, então (i) R25 e R26 são ligados em ponte por uma ligação direta ou um grupo alquila ou (ii) pelo menos um de R25 e R26 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos por um grupo de remoção de elétrons, grupos hete- roarila e grupos heteroarila substituídos.

[0060] A concentração do agente de compatibilização na composição pode ser variada para satisfazer os objetivos do utilizador final. Por exemplo, a concentração pode ser variada, a fim de alcançar um aumento desejado na MFR da composição de polímero com uma diminuição mínima (ou, potencialmente, mesmo um aumento) na força do polímero, em particular a resistência ao impacto. Em uma modalidade preferida, o agente de compatibilização pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10 ppm ou mais, cerca de 50 ppm ou mais, cerca de 100 ppm ou mais, cerca de 150 ppm ou mais, ou cerca de 200 ppm ou mais, com base no peso total da composição de polímero. Em uma outra modalidade preferida, o agente de compatibiliza- ção pode estar presente em uma quantidade de cerca de 5 % em peso (50.000 ppm) ou menos, cerca de 4 em % em peso (40.000 ppm) ou menos, cerca de 3 % em peso (30.000 ppm) ou menos, cerca de 2 % em peso (20.000 ppm) ou menos, cerca de 1 % em peso (10.000 ppm) ou menos, ou cerca de 0,5 % em peso (5.000 ppm) ou menos, com base no peso total da composição de polímero. Assim, em certas modalidades preferidas, o agente de compatibilização pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 50.000 ppm, de cerca de 100 a cerca de 10.000 ppm, ou cerca de 200 a cerca de 5.000 ppm, com base no peso total da composição de polímero.

[0061] Quando um gerador de radical livre químico é empregado (como discutido abaixo), a concentração do agente de compatibiliza- ção na composição de polímero pode, adicionalmente ou em alternativa ser expressa em termos de uma relação entre a quantidade de agente de compatibilização e a quantidade do gerador de radical livre químico. A fim de normalizar esta proporção para diferenças no peso molecular de agentes de compatibilização e número de ligações de peróxido nos geradores de radicais livres químicos, a proporção é normalmente expressa como uma proporção do número de moles de agente de compatibilização presente na composição para os equivalentes molares de ligações de peróxido (O-O) presentes a partir da adição do gerador de radical livre químico. De preferência, a proporção (isto é, a proporção molar de agente de compatibilização para equivalentes molares de ligações de peróxido) é de cerca de 1: 10 ou mais, cerca de 1: 5 ou mais, cerca de 03:10 ou mais, cerca de 2: 5 ou mais, aproximadamente 1: 2 ou mais, cerca de 3: 5 ou mais, cerca de 7: 1 0 ou mais, cerca de 4: 5 ou mais, cerca de 09:10 ou mais, ou cerca de 1: 1 ou mais. Em uma outra modalidade preferida, a proporção é de cerca de 10: 1 ou menos, cerca de 5: 1 ou menos, cerca de 10: 3 ou inferior, cerca de 5: 2 ou menos, cerca de 2: 1 ou menos, cerca de 5: 3 ou menos, cerca de 10: 7 ou menos, cerca de 5: 4 ou menos, cerca de 10: 9 ou menos, ou cerca de 1: 1 ou menos. Assim, em uma série de modalidades preferidas, o agente de compatibilização pode estar presente na composição em uma proporção molar de agente de compati- bilização para equivalentes molares de ligações de peróxido de cerca de 1: 10 a cerca de 10: 1, cerca de 1: 5 a cerca de 5: 1, cerca de 1: 4 a cerca de 4: 1, cerca de 3:10 até cerca de 10: 3, de cerca de 2: 5 a cerca de 5: 2, ou cerca de 1: 2 a cerca de 2: 1.

[0062] Um gerador de radical livre é empregado na presente invenção para provocar cisão da cadeia de polímero e, assim, afetar positivamente a MFR da composição de polímero de poliolefina heterofá- sica, enquanto gera radicais livres suficientes para promover a reação do agente de compatibilização com os polímeros de poliolefinas na composição. O gerador de radical livre pode ser um composto químico, tal como um peróxido orgânico ou um composto bis-azo, ou os radicais livres podem ser gerados por aplicação de ultrassons, cisalha- mento, um feixe de elétrons (por exemplo, raios β), luz (por exemplo, luz UV), calor e radiação (por exemplo, raios y e raios X), para o sis- tema de reação, ou combinações dos anteriores.

[0063] Os peróxidos orgânicos que têm uma ou mais funcionalidades O-O são de particular utilidade na presente invenção. Exemplos de tais peróxidos orgânicos incluem: 2,5-dimetil-2,5-di(t- butilperóxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butil peróxi)hexi-ina-3,3,6,6,9,9- pentametil-3-(etil acetato)-1,2,4,5-tetraóxi ciclononano, hidroperóxido de t-butila, peróxido de hidrogênio, peróxido de dicumila, carbonato de t-butil peróxi isopropila, peróxido de di-t-butila, peróxido de p- clorobenzoíla, diperóxido de dibenzoíla, peróxido de t-butil cumila; pe- róxido de t-butil hidroxietila, peróxido de di-t-ami-ila e 2,5-dimetil- hexeno-2,5-diperisononanoato, peróxido de acetilciclo-hexanosulfonila, peroxidicarbonato de di-isopropila, perneodecanoato de terc-amila, perneodecanoato de terc-butila, terc-butilperpivalato, terc- amilperpivalato, bis(2,4-diclorobenzoíla)peróxido, peróxido de di- isononanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxi- do de dilauroíla, bis(2-metilbenzoíla)peróxido, peróxido de disuccinoíla, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, per-2-etil-hexanoato de terc-butila, bis(4-clorobenzoíla)peróxido, perisobutirato de terc-butila, permaleato de terc-butila, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,5,5-trimetilciclo- hexano, 1,1-bis(terc-butilperóxi)ciclo-hexano, carbonato de terc-butil peroxi-isopropila, perisononaoato de terc-butila, 2,5-dibenzoato de 2,5- dimetil-hexano, peracetato de terc-butila, perbenzoato de terc-amila, perbenzoato de terc-butila, 2,2-bis(terc-butilperóxi)butano, 2,2-bis(terc- butilperóxi)propano, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-hexano 2,5-di- terc-butilperóxido, 3-terc-butilperóxi-3-fenil ftalida, peróxido de di-terc- amila, α,α‘-bis(terc-butilperoxi-isopropil)benzeno, 3,5-bis(terc- butilperóxi)-3,5-dimetil-1,2-dioxolano, peróxido de di-terc-butila, 2,5- dimetil-hexi-ina peróxido de 2,5-di-terc-butila, 3,3,6,6,9,9-hexametil- 1,2,4,5-tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxi- do de pinano, mono-a-hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidrope- róxido de cumeno ou hidroperóxido de terc-butila.

[0064] O peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero em qualquer quantidade adequada. A quantidade de peróxi- do orgânico apropriada dependerá de vários fatores, tais como o polímero particular que é utilizado na composição, a MFR inicial do polímero, e a alteração desejada na MFR do polímero. Em uma modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 10 ppm ou mais, cerca de 50 ppm ou mais, ou cerca de 100 ppm ou mais, com base no peso total da composição de polímero. Em uma outra modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 2 % em peso (20.000 ppm) ou menos, cerca de 1 em % em peso (10.000 ppm) ou menos, cerca de 0,5 % em peso (5000 ppm) ou menos, cerca de 0,4 % em peso (4000 ppm) ou menos, cerca de 0,3 % em peso (3000 ppm) ou menos, cerca de 0,2 % em peso (2000 ppm) ou menos, ou cerca de 0,1 % em peso (1, 000 ppm) ou menos, com base no peso total da composição de polímero. Assim, em uma série de modalidades preferidas, o peróxido orgânico pode estar presente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 20.000 ppm, de cerca de 50 a cerca de 5000 ppm, de cerca de 1 00 a cerca de 2000 ppm, ou cerca de 100 a cerca 1.000 ppm, com base no peso total da composição de polímero. A quantidade de peróxido orgânico pode também ser expressa em termos de uma proporção molar do agente de compatibilização e a ligação de peróxido, como é descrito acima.

[0065] Compostos bis azo adequados também podem ser empregados como fonte de radicais livres. Tais compostos azo são, por exemplo 2,2-azobisisobutironitrila, 2,2‘-azobis(2-metilbutironitrila), 2,2‘- azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), 2,2-azobis(4-metóxi-2,4- dimetilvaleronitrila), 1, 1 -azobis(l-ciclo-hexanocarbonitrila), 2,2‘- azobis(isobutiramida)di-hidrato, 2-fenilazo-2,4-dimetil-4- metoxivaleronitrila, 2,2-azobisisobutirato de dimetila, 2- (carbamoilazo)isobutironitrila, 2,2‘-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2,2‘- azobis(2-metil-propano), 2,2‘-azobis(N,N‘-dimetileneisobutiramidina) como base livre ou cloridrato, 2,2‘-azobis(2-amidinopropano) como base livre ou cloridrato, 2,2-azobis{2-metil-N-[1,1- bis(hidroximetil)etil]propionamida} ou 2,2-azobis{2-metil-N-[1,1- bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]propionamida}.

[0066] Outros compostos químicos úteis como iniciadores de radicais livres incluem 2,3-dimetil-2,3-difenilbutano e éster de hidroxilami- na estericamente impedido.

[0067] Os diversos geradores de radicais podem ser empregados sozinhos ou em combinação.

[0068] A composição de poliolefina heterofásica da presente invenção é compatível com vários tipos de aditivos, convencionalmente utilizados em composições termoplásticas, incluindo estabilizadores, absorventes de UV, estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), antioxidantes, retardoadores de chama, neutralizadores de ácidos, agentes de deslizamento, agentes antibloqueamento, agentes anties- táticos, agentes antirrachadura, auxiliares de processamento, agentes de expansão, corantes, opacificantes, clarificadores, e/ou agentes de nucleação. A título de exemplo adicional, a composição pode compreender agentes de enchimento, tais como carbonato de cálcio, talco, fibras de vidro, esferas de vidro, whiskers inorgânicos tais como Hyperform® HPR-803i disponível a partir de Milliken Chemical, EUA, whiskers de oxissulfato de magnésio, whiskers de sulfato de cálcio, whiskers de carbonato de cálcio, mica, volastonita, argilas, tais como montmorilonita e enchimento com origem biológica ou natural. Os aditivos podem compreender até 75% em peso dos componentes totais na composição de poliolefina heterofásica modificada.

[0069] A composição de poliolefina heterofásica da presente invenção pode ser utilizada em aplicações de processamento de polímeros convencionais, incluindo, mas não se limitando a moldagem por injeção, moldagem por injeção de parede fina, composição de um único parafuso, composição de parafuso duplo, mistura de Banbury, mistura em coamassador, trituração de dois rolos, extrusão de chapas, extrusão de fibras, extrusão de filme, extrusão de tubos, extrusão de perfil, revestimento por extrusão, moldagem por sopro de extrusão, moldagem por sopro de injeção, moldagem por sopro de estiramento de injeção, moldagem por compressão, moldagem por compressão de extrusão, formação por sopro de compressão, formação por sopro de estiramento de compressão, termoformagem e rotomoldagem. Artigos de polímero termoplástico feitos usando a composição de polímero termoplástico da presente invenção podem ser compostos de várias camadas, com um ou qualquer número adequado de múltiplas camadas contendo uma composição de polímero termoplástico da presente invenção. A título de exemplo, produtos típicos de uso final incluem recipientes, embalagens, peças automotivas, frascos, artigos expandidos ou de espuma, peças de eletrodomésticos, fechos, copos, móveis, utilidades domésticas, caixas de baterias, engradados, péletes, filmes, folhas, fibras, tubos e partes rotacionalmente moldadas.

[0070] Os exemplos seguintes ilustram ainda mais o objeto descrito acima, mas, é claro, não devem ser interpretados como de alguma forma limitativos do seu âmbito. Os métodos que se seguem, a menos que indicado, foram utilizados para determinar as propriedades descritas nos exemplos seguintes.

[0071] Cada uma das composições foi composta por mistura dos componentes em um recipiente fechado durante cerca de um minuto. As composições foram depois derreter misturadas em uma extrusora de parafuso duplo, corrotacional, totalmente entrelaçada, paralela Prism TSE-1 6-TC com um diâmetro de parafuso de 16 mm e uma proporção comprimento / diâmetro de 25:1. A temperatura do tambor da extrusora foi aumentada a partir de 195 °C a cerca de 215 °C e a velocidade do parafuso foi fixada em aproximadamente 500 rpm. O extrusado (na forma de um filamento) para cada composição de copo- límero de polipropileno foi arrefecido em um banho de água e, subsequentemente, peletizado.

[0072] As composições peletizados foram então usadas para formar barras por moldagem por injeção das composições em um modelador de injeção Nissei HM7 de 7 toneladas que tem um parafuso de 14 mm de diâmetro. A temperatura do tambor do modelador de injeção foi de aproximadamente 215 a 230 °C, e a temperatura do molde foi cerca de 25 °C. As barras resultantes medidas cerca de 80 mm de comprimento, cerca de 10 mm de largura e aproximadamente 4,0 mm de espessura.

[0073] A taxa de fluxo de fusão (MRF) foi determinada com as composições peletizados de acordo com (ASTM D1 238) a 230 °C com uma carga de 2,16 kg para polipropileno.

[0074] A resistência ao impacto Izod com entalhe para as barras foi medida de acordo com o método ISO 180/A. A resistência ao impacto Izod com entalhe foi medida a + 23 °C em barras que tinham sido condicionadas em ambos os 23 °C ou -30 °C.

[0075] A distribuição de peso molecular (MWD), bem como a média da referida distribuição do peso, Mw foi determinado usando croma- tografia de permeação em gel (GPC), também referida como cromato- grafia de exclusão de tamanho (SEC). Todas as medições foram realizadas pelo uso do sistema Agilent PL-GPC220 GPC / SEC contendo um Viscosímetro de Detector de Índice Refrativo (3) 300x7.5mm PLgel 10 μm Mixed-B LS, e detector de espalhamento de luz 15° e 90° (a 160 °C) com triclorobenzeno inibida com 125 ppm de butil- hidroxitolueno como fase móvel, uma temperatura da coluna de 160 °C e uma concentração de amostra de aprox. 1 mg/ml. Nos exemplos listados a seguir, um detector de dispersão de luz 15° é escolhido para determinar a concentração. Cromatografia de permeação em gel é uma técnica de separação em que as moléculas são separadas na base do volume hidrodinâmico ou tamanho molecular. Com calibração de coluna adequada ou através do uso de detectores sensíveis ao peso molecular, tais como dispersão de luz ou viscosimetria, a distribuição de peso molecular e as médias de peso molecular estatísticas podem ser obtidas. Na cromatografia de permeação em gel, as moléculas passam através de uma coluna por meio de uma combinação de transporte para dentro e através de grânulos juntamente com grânulos na coluna. O tempo necessário para a passagem de uma molécula através da coluna é diminuído com o aumento do peso molecular. A quantidade de polímero que sai da coluna em um determinado momento é medida com vários detectores. Uma descrição mais profunda da instrumentação e detectores pode ser encontrada no capítulo intitulado "Composition, Molar Mass and Molar Mass Distribution" in Characterization and Analysis of Polymers by Ron Clavier (2008).

[0076] Solúveis em xileno foram determinados por um ASTM D5492- 10 modificado modificado e são uma medida da quantidade de borracha presente nos copolímeros de polipropileno heterofásico. Aproximadamente 0,6 g de polímero foi pesado e colocado em um frasco de fundo redondo, juntamente com uma barra de agitação. 50 ml de xileno foram adicionados ao polímero no frasco. A mistura de polímero de xileno foi aquecida à temperatura de refluxo enquanto se agitava vigorosamente. Uma vez que a temperatura de refluxo foi alcançada, a solução foi agitada durante um adicional de 30 min, em seguida arrefecida até à temperatura ambiente. A mistura polímero / xile- no resultante foi suavemente agitada para dispersar qualquer gel de polímero precipitado, em seguida vertida através de um papel de filtro No. 4, ambos o filtrado contendo a fração solúvel e fração insolúvel foram recolhidos. Uma alíquota de 10 mL do filtrado foi feita com uma pipeta Classe A e transferida para uma panela pesada. A panela contendo o filtrado foi em seguida colocada sobre uma placa quente, com temperatura controlada mantendo uma temperatura de 155 °C para evaporar o xileno. Uma vez que a maior parte do xileno foi evaporada, o recipiente foi transferido para um forno de vácuo regulado a uma temperatura de 80 ± 10 °C. A pressão foi reduzida para menos de 13,3 kPa e a amostra foi seca durante cerca de 2 horas ou até a um peso constante ser alcançado. A massa da panela 3 kPa e a amostra foi seca durante cerca de 2 horas ou até a um peso constante ser alcançado. A massa da panela 3 kPa e a amostra foi seca durante cerca de 2 horas ou até um peso constante ser alcançado. A massa da panela foi então subtraída dando a massa do polímero solúvel residual. A percentagem de polímero solúvel na amostra original é calculada como se segue:

[0077] em que: Ss = fração solúvel da amostra, %; Vbo = volume original de solvente, mL; Vb1 = volume da alíquota utilizada para determinação solúvel, mL; W2 = massa da panela e solúvel, g; W1 = massa a panela, g; e W0 = massa da amostra original, g. EXEMPLO 1

[0078] O exemplo que se segue demonstra a modificação de uma composição de poliolefina heterofásica e melhorias de desempenho alcançados, de acordo com o método da presente invenção.

[0079] Quatro composições de polímero heterofásicas foram produzidas. Amostra Comparativa 1A (C.S. 1A) foi um copolímero de poli- propileno não modificado. Amostra 1B Comparativa (C.S. 1B) foi feita com o mesmo copolímero de polipropileno vis-quebrado usando um peróxido. As amostras 1A e 1B foram feitas com o mesmo copolímero de polipropileno vis-quebrado combinado com 2-(furan-2-ilmetileno) malononitrila (ID de Composto 1 da Tabela 7, abaixo) como um agente de compatibilização. A formulação geral para estas amostras é apresentada na Tabela 1. TABELA 1. Formulações de copolímero de polipropileno heterofá- sico

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[0080] Cada uma das composições listadas na Tabela 2 foi misturada, extrudida e moldada por injeção de acordo com o procedimento acima. As barras foram, em seguida, submetidas à taxa de fluxo de fusão e ao ensaio de impacto Izod descrito acima, e avaliadas usando o sinal do detector de espalhamento de luz a 15° du rante o teste por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC). TABELA 2. Desempenho de médio impacto, copolímero de poli- propileno heterofásico.

[0081] A alteração resultante no peso molecular do polímero em cada uma das composições é mostrada na Figura 1. Quando o peróxi- do é adicionado ao polipropileno, o peso molecular é reduzido, tal como indicado pelo deslocamento do pico para os tempos de retenção mais longos e há uma diminuição relativa no sinal nos tempos de retenção de menos do que cerca de 1000 segundos. As composições inventivas (Amostras 1A e 1B) apresentam um desvio de volta para os tempos de retenção mais curtos (pesos moleculares mais elevados) e um ombro pronunciado no tempo de retenção de cerca de 950 segundos, não observados na resina heterofásica não modificada ou modificada por peróxido. Este ombro indica a formação de um polímero mo-dificado com peso molecular mais elevado do que o de qualquer resina heterofásica não modificada ou modificada por peróxido. EXEMPLO 2

[0082] O exemplo que se segue investiga os efeitos da utilização de um agente compatibilizante em uma composição de poliolefina não heterofásica.

[0083] Quatro composições de polímero não heterofásico foram produzidas. Amostra Comparativa 2A (C.S. 2A) era um polímero de polipropileno não modificado. Amostra Comparativa 2B (C.S. 2B) foi feita com o mesmo polímero de polipropileno vis-quebrado usando um peróxido. Amostras Comparativas 2C e 2D foram feitas com o mesmo polímero de polipropileno vis-quebrado combinado com 2-(furan-2- ilmetileno) malononitrila como um agente de compatibilização. A formulação geral para estas amostras é apresentada na Tabela 3. TABELA 3. Formulações de homopolímero de polipropileno hete- rofásico

Irganox® 1010 está disponível de BASF Irgafos® 168 está disponível de BASF Varox DBPH é um peróxido orgânico disponível de R.T. Vanderbilt Company TABELA 4. Desempenho em formulações de homopolímero de polipropileno não heterofásico

[0084] Cada uma das composições listadas na Tabela 4 foi misturada, extrudida e moldada por injeção de acordo com o procedimento acima. As barras foram, em seguida, submetidas à taxa de fluxo de fusão e a ensaio de impacto Izod descrito acima, e avaliada usando o sinal do detector de espalhamento de luz a 15° dura nte o teste por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC).

[0085] Os dados GPC para as Amostras Comparativas 2A-2D são mostrados na Figura 2. Quando o peróxido é adicionado ao homopo- límero de polipropileno, o peso molecular é reduzido, tal como indicado pela mudança para tempos de retenção mais longos. Amostras Comparativas 2C e 2D, que contêm 2-(furan-2-ilmetileno)malononitrila, mostram uma mudança de volta para os tempos de retenção mais curtos (pesos moleculares mais elevados) conforme o aditivo neutraliza o peróxido. No entanto, as amostras não mostram o ombro, conforme observado com amostras 1A e 1B na Figura 1. EXEMPLO 3

[0086] O exemplo que se segue demonstra a produção de várias composições de poliolefina heterofásica como descrito acima e investiga as melhorias de desempenho alcançadas através da incorporação dos agentes de compatibilização, tal como descrito acima.

[0087] A fim de permitir uma comparação entre os vários agentes de compatibilização e os seus efeitos sobre as propriedades físicas de uma composição de polímero heterofásica, a relação entre a taxa de fluxo de fusão e impacto Izod de um copolímero de polipropileno dis- ponível no mercado (LyondellBasell Pro-Fax SD375S) foi investigada por vis-quebra do polímero usando várias cargas diferentes de um pe- róxido comercialmente disponível (Varox BDPH). Um agente de com- patibilização de acordo com a invenção não foi usado nestas composições. Os valores de MFR bruto e impacto Izod obtidos a partir dessas medições foram então indexados aos valores de MFR e impacto Izod do polímero não modificado virgem (não vis-quebrado) para fornecer valores relativos. Os valores de impacto Izod e MFR relativos são apresentados na Tabela 5 abaixo. TABELA 5. Valores de MFR relativo e impacto Izod de um copolí- mero de polipropileno disponível no mercado.

[0088] Estes valores relativos foram então representados graficamente e uma linha de tendência ajustada ao lote para produzir uma equação matemática que expressa a relação observada entre a MFR relativa e o impacto Izod relativo do polímero. O ajuste de uma linha de tendência produziu a seguinte equação matemática: IR = 0.9866 X MR-0'369

[0089] Na equação, IR é o valor de impacto Izod relativo e MR é a MFR relativa. O valor R2 para a linha de tendência foi de 0,996, indicando que a linha de tendência ajusta os dados muito bem. A qualidade do ajuste também mostra que a equação pode ser usada para calcular um valor esperado de impacto Izod uma vez que a MFR foi medida e a MFR relativa calculada. Neste sentido, o "valor esperado de impacto Izod" é o valor que se espera que o polímero vis-quebrado exiba a uma dada MFR relativa na ausência de um agente de compa- tibilização. Quando um agente de compatibilização é usado, este valor esperado de impacto Izod pode então ser comparado com o valor de impacto Izod medido para determinar e quantificar o efeito do agente de compatibilização na resistência do polímero. Esta diferença entre o valor de impacto Izod esperado e o valor de impacto Izod medido é relatada a seguir nas Tabelas 8 e 9 para vários compostos.

[0090] Os agentes compatibilizantes de acordo com a invenção e compostos comparativos foram, cada um, misturados em fusão em diferentes lotes de composições de copolímero de polipropileno hete- rofásicos, de acordo com a formulação geral apresentada na Tabela 6. As Tabelas 7-9 apresentam a estrutura do agente de compatibilização ou composto comparativo utilizado em cada composição. TABELA 6. Formulações de copolímero de polipropileno.

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[0091] Cada uma das composições de copolímero de polipropileno heterofásico foi misturada, extrudida e moldada por injeção de acordo com o procedimento descrito acima. A taxa de fluxo de fusão e valores de impacto Izod (a 23 °C) para as composições foram medidos e a taxa de fluxo de fusão relativa e valores de resistência ao choque Izod calculados como descrito acima. A alteração da taxa de fluxo de fusão e a percentagem relativa em relação ao valor ao impacto Izod esperado para cada composição são referidas nas Tabelas 8 e 9 abaixo. Al- gumas das composições testadas contendo um agente de compatibili- zação de acordo com a invenção não completamente quebram durante o teste de impacto Izod. Estas composições são relatadas nas Tabelas 8 e 9 como "Sem quebra" e "parcial". Uma vez que estas amostras de quebra "parcial" e "sem quebra" não completamente quebram, o valor de impacto Izod das amostras não podia ser quantificado utilizando este teste. Em outras palavras, a resistência ao impacto dessas amostras excedeu os limites do ensaio. Uma vez que a resistência ao impacto das amostras de quebra "parcial" e "sem quebra" não puderam ser quantificadas utilizando o mesmo teste que o copolímero de polipropileno não modificado (ou seja, o copolímero vis-quebrado sem um agente de compatibilização), um valor de impacto Izod relativo não pode ser calculado. No entanto, o fato de que as amostras não quebram completamente durante o ensaio revela que a resistência ao impacto do polímero foi significativamente aumentada. TABELA 7. Números de identificação de agente de compatibiliza-

* Composto 10 foi carregado em Amostra 3-109 a uma proporção molar de 4 mols de composto por 1 mol de ligações de peróxido.

[0092] Os resultados apresentados nas Tabelas 8 e 9 demonstram que as composições contendo agentes de compatibilização de acordo com a invenção podem alcançar um aumento significativo na taxa de fluxo de fusão em comparação com a resina não-VIS-quebrada virgem,. Estes resultados também demonstram que as composições contendo agentes de compatibilização de acordo com a invenção podem atingir aumentos mensuráveis (e em muitos casos significativos) na resistência ao impacto Izod do polímero. O significado de aumento pode variar, dependendo da carga do agente de compatibilização, mas cada agente de compatibilização de acordo com a invenção foi capaz de atingir, pelo menos, um aumento de 5% em relação ao valor de impacto Izod esperado em uma das cargas testadas, que se acredita ser um aumento significativo comercialmente. Muitos dos agentes de compatibilização foram capazes de produzir um aumento maior do que 15% sobre o valor de impacto Izod esperado. Além disso, uma compa- ração dos dados para ID de Composto 60 e ID de Composto 80 mostram que os compostos estruturalmente semelhantes (isto é, compostos que são estruturalmente semelhantes ao agente de compatibiliza- ção da invenção, mas não possuem todas as características definidas) não produzem aumentos significativos sobre o valor de impacto Izod esperado. Com efeito, o ID de Composto 80, na verdade, levou a uma redução mensurável em relação ao valor esperado ao impacto Izod. EXEMPLO 4

[0093] O exemplo que se segue demonstra a produção de uma composição de poliolefina heterofásica modificada, criada por mistura de fusão de um homopolímero de polipropileno, um elastômero de po- liolefina, um peróxido orgânico e o agente de compatibilização da pre-sente invenção.

[0094] Em particular, um homopolímero de polipropileno 2 dg/min (petroquímicos totais 3276), 20 % p/p de um elastômero de poliolefina (Engage™ 7467 por The Dow Chemical Company), um peróxido orgânico (Varox DBPH disponível a partir de R.T. Vanderbilt Company) e ID de Composto 1 foram misturadas por fusão e testadas. Os resultados foram comparados com a composição de poliolefina heterofásica criada quando o peróxido apenas estava presente e quando nem o peróxido nem o agente de compatibilização estavam presentes.

[0095] As cargas de peróxido e ID de Composto 1 são listadas na Tabela 10. Cada uma das composições de mistura do polímero foi misturada, extrudida e moldada por injeção de acordo com o procedimento acima. As barras foram, em seguida, submetidas à taxa de fluxo de fusão e ensaio de impacto Izod descrito acima. TABELA 10. Composição de poliolefina heterofásica formada durante a mistura por fusão

[0096] A mistura do homopolímero de polipropileno e elastômero de poliolefina sem o peróxido ou o agente de compatibilização (C.S. 4A) exibe comportamento de ruptura parcial do impacto Izod a 23 °C, mas tem uma taxa de fluxo de fusão indesejavelmente baixa. Quando o peróxido é adicionado à mistura de (C.S. 4B), a taxa de fluxo de fusão aumenta substancialmente, mas a 23 °C Resistência ao Impacto Izod é indesejavelmente reduzida de uma ruptura parcial a 95 J/m. Surpreendentemente, quando ID de Composto 1 é adicionado a uma carga de 1490 ppm, tal como demonstrado no Exemplo 4A, a taxa de fluxo de fusão continua a ser elevada e a resistência ao Impacto Izod a 23 °C exibe um comportamento de ruptura parcial. A amostra da invenção 4A alcança um equilíbrio desejável de taxa de fluxo de fusão elevado e alto desempenho de Resistência ao Impacto Izod. EXEMPLO 5

[0097] O exemplo que se segue demonstra a produção de composições e melhorias de desempenho alcançadas através da incorporação de um agente de compatibilização de acordo com a invenção em um copolímero heterofásico de polipropileno de alto impacto.

[0098] A resina utilizada para estas amostras foi de alto impacto 18 MFR, copolímero de polipropileno heterofásico, Pro-Fax SG702 (LyondellBasell Industries), que tinha cerca de 25% de solúveis em xileno. As composições consistiam nos ingredientes listados na Tabela 11. TABELA 11. Copolímero de polipropileno heterofásico de alto im-pacto

Irganox® 1010 está disponível a partir da BASF Irgafos® 168 está disponível a partir da BASF Varox DBPH está disponível de RT Vanderbilt Company

[0099] Cada uma das composições foi composta por mistura dos componentes em um recipiente fechado durante cerca de um minuto. As composições foram depois misturadas por fusão em uma extrusora de parafuso duplo Prism TSE-1 6-TC com corrotação, totalmente entrelaçada, paralela, com um diâmetro de parafuso de 16 mm e uma proporção de comprimento para diâmetro de 25:1. A temperatura do tambor da extrusora foi aumentada de cerca de 195 °C para cerca de 215 °C, e a velocidade do parafuso foi fixada em aproximadamente 500 rpm. O extrusado (sob a forma de um filamento) para cada composição de copolímero de polipropileno foi arrefecido em um banho de água e, subsequentemente, peletizado.

[00100] As composições peletizadas foram então usadas para for- mar barras por moldagem por injeção das composições em um molda- dor de injeção Arburg de 40 ton que tem um parafuso de 25,4 mm de diâmetro. A temperatura do tambor do moldador de injeção foi de cerca de 200 a 220 °C, e a temperatura do molde foi cerca de 25 °C. As barras resultantes mediram cerca de 127 mm de comprimento, apro-ximadamente 12,7 mm de largura, e cerca de 3,2 mm de espessura. As barras foram então submetidas aos ensaios de impacto descritos abaixo.

[00101] A resistência de impacto Charpy com entalhe para as barras foi medida de acordo com método ASTM D6110-10. A resistência ao impacto Charpy com entalhe foi medida a 23 °C em barras que tinham sido condicionadas em ambas 23 °C ou -30 °C. A taxa de fluxo de fusão (MFR) foi determinada de acordo com (ASTM D1238) a 230 °C com uma carga de 2,16 kg de polipropileno. A alteração resultante da taxa de fluxo de fusão e de impacto Charpy a 23 °C e -30 °C é apresentada na Tabela 12. TABELA 12. Desempenho de copolímero de polipropileno hetero- fásico de alto impacto

[00102] As composições resultantes da adição de 250 ppm de pe- róxido orgânico apenas (C.S. 5B) demonstram que à medida que o peróxido é adicionado ao copolímero de polipropileno de alto impacto, a taxa de fluxo de fusão aumenta significativamente, mas o impacto de Charpy a 23 °C e -30 °C diminui indesejavelmente. O uso de um ID de Composto com 1000 ppm de peróxido mostrado na Amostra 5A de-monstra um aumento desejado na taxa de fluxo de fusão, enquanto o desempenho de impacto Charpy a 23 °C apresenta um comportamento sem quebra altamente desejável e o desempenho de impacto Char- py a -30 °C é também aumentado. EXEMPLO 6

[00103] O exemplo que se segue demonstra a produção de composições de polímero heterofásicas de acordo com a invenção.

[00104] As composições de polímero heterofásicas utilizadas neste exemplo foram uma mistura em que o homopolímero de polipropileno foi um componente minoritário. Em outras palavras, o homopolímero de polipropileno foi a fase discreta da composição de polímero hetero- fásica. As misturas de polímeros da presente invenção consistiram em um elastômero de poliolefina (Engage™ 8842 por The Dow Chemical Company) e um homopolímero de polipropileno de 2 dg/min (Total Pe-trochemicals 3276) em uma proporção de 3:1 p/p. 1,000 ppm de um peróxido orgânico (Varox DBPH disponível de R.T. Vanderbilt Company) e ID de Composto 52 foram adicionados a esta mistura de polímero. As cargas de peróxido e ID de Composto 52 são listados na Tabela 13, com o equilíbrio da mistura sendo o elastômero de poliolefina e homopolímero de polipropileno. Os resultados foram comparados com a composição de poliolefina heterofásica criada quando o peróxi- do apenas estava presente (C.S. 6B) e quando nem o peróxido nem o agente de compatibilização estavam presentes (C.S. 6A).

[00105] Cada uma das composições foi composta por mistura dos componentes em um recipiente fechado durante cerca de um minuto. As composições foram depois misturadas por fusão em uma extrusora de parafuso duplo Prism TSE-1 6-TC de corrotação, totalmente entre-laçada, paralela, com um diâmetro de parafuso de 16 mm e uma pro-porção de comprimento para diâmetro de 25:1. A temperatura do tambor da extrusora foi aumentada de cerca de 195 °C para cerca de 215 °C, e a velocidade do parafuso foi fixada em aproximadamente 500 rpm. O extrusado (sob a forma de um filamento) para cada composição de mistura de poliolefina foi arrefecida em um banho de água e, subsequentemente, peletizada. As composições peletizadas foram então moldadas por compressão em uma prensa Carver de 12 ton, a uma temperatura de cilindro de 230 °C e uma pressão de retenção de cerca de 6 toneladas por cerca de 4 minutos em uma folha que era de aproximadamente 6" de largura, 6" de comprimento e 0,047" de es-pessura. Espécimes de osso de cachorro tipo IV ASTM foram então cortadas a partir dessas folhas moldadas por compressão. As proprie-dades de tração para os ossos de cachorro tipo IV ASTM foram medidas de acordo com método ASTM D638 utilizando um MTS Q-Test-5 com uma velocidade de cruzeta de 20,0 polegadas/min. TABELA 13. Desempenho de Misturas de Poliolefinas

[00106] A composição compreendendo peróxido apenas (sem agente de compatibilização) demonstra que, quando o peróxido é adicionado a uma mistura de poliolefina contendo uma mistura 3:1 p/p relação de elastômero de poliolefina de homopolímero de polipropile- no, a resistência à tração em rendimento diminui e o estiramento em rendimento aumenta. Quando o ID de Composto 52 é adicionado a esta mistura, como se mostra nas amostras 6A-6C, a resistência à tração em rendimento aumenta significativamente. A combinação de ID de Composto 52 com peróxido também aumenta o estiramento em rendimento sobre a resina não modificada. Amostra 6C demonstra também que a adição do agente de compatibilização na proporção molar de 1:2 resulta em um estiramento em rendimento que é maior do que apenas com peróxido. EXEMPLO 7

[00107] O exemplo que se segue demonstra a produção de uma composição de mistura modificada tal como descrito acima e melhorias de propriedade física que podem ser conseguidas através da adição de uma tal composição de mistura modificada a uma composição de poliolefina heterofásica.

[00108] Três composições de masterbatelada modificadas foram produzidas. Amostra Comparativa 7-MB (C.S. 7-MB) foi feita por uma composição de fusão de copolímero de polipropileno com um peróxido como agente de vis-quebra. Amostras 7A-MB e 7B-MB foram feitas por fusão da mesma composição de copolímero de polipropileno com um peróxido como agente de vi-quebra e 2-furilideno malononitrila (ID de Composto 1) como agente de compatibilização. A formulação geral para estas amostras é apresentada na Tabela 14. TABELA 14. Formulações de masterbatelada modificada.

[00109] Cada uma das composições listadas na Tabela 14 foi mis- turada e extrusada de acordo com o procedimento descrito acima. TABELA 15. Composições de masterbatelada modificada.

[00110] Três composições de polímero heterofásicas foram produzidas adicionando as composições de masterbatelada modificadas descritas acima, a um copolímero de polipropileno. Amostra Comparativa 7A (C.S. 7A) foi o copolímero de polipropileno modificado. Amostra Comparativa 7B (C.S. 7B) foi feita por meio da composição do copolí- mero de polipropileno não modificada com Amostra Comparativa 7-MB (C.S. 7-MB). Amostra 7A foi feita composição do mesmo copolímero de polipropileno não modificado com Amostra 7A-MB, e Amostra 7B foi feita por composição do mesmo copolímero de polipropileno não modificado com amostra 7B-MB. A formulação geral para estas amostras é apresentada nas Tabelas 16 e 17. TABELA 16. Formulações de copolímero de polipropileno hetero- fásico com masterbateladas modificadas.

[00111] Cada uma das composições listadas na Tabela 17 foi misturada, extrusada e moldada por injeção de acordo com os procedimentos descritos acima. As barras resultantes foram então submetidas a testes de taxa de fluxo de fusão e ao impacto Izod tal como descrito acima. TABELA 18. Desempenho de médio impacto, copolímero de poli- propileno heterofásico

[00112] Os dados indicados na Tabela 18 demonstram que uma composição de masterbatelada modificada de acordo com a invenção (por exemplo, uma mistura base modificada obtida por composição por fusão de um polímero heterofásico com um agente de vis-quebra e um agente de compatibilização) pode ser fundida em um polímero não modificado heterofásico, melhorando desse modo significativamente a resistência ao impacto do polímero heterofásico. Por exemplo, os dados para C.S. 7B mostram que compor por fusão a masterbatelada vis-quebrada C.S. 7-MB no polímero heterofásico não modificado não afeta sensivelmente a resistência ao impacto do polímero. De fato, a resistência ao impacto Izod para C.S. 7B era realmente menor do que a resistência ao impacto Izod do polímero não modificado. A título de contraste, os dados para as Amostras 7A e 7B mostram que composição por fusão do polímero não modificado com as composições de masterbatelada heterofásicas da amostra modificada 7A-MB e amostra 7B-MB aumenta a resistência ao impacto do polímero tanto quanto 22%. Este aumento na resistência ao impacto é particularmente valioso porque demonstra que as composições poliméricas heterofásicas melhoradas podem ser produzidas diretamente sem adicionar o agen- te de vis-quebra e/ou agente de compatibilização ao polímero hetero- fásico alvo. A adição direta desses aditivos pode ser difícil em certos ambientes, tais como instalações de composição e instalações de moldagem por injeção. No entanto, essas instalações utilizam rotinei-ramente composições de masterbatelada. Portanto, tais instalações poderiam prontamente alcançar melhorias de propriedade física descritas aqui através do uso de uma composição de masterbatelada modificada como descrito acima.

[00113] Todas as referências, incluindo as publicações, pedidos de patente e patentes aqui citados são aqui incorporados por referência na mesma extensão como se cada referência fosse individual e espe-cificamente indicada para ser incorporada por referência e foram apre-sentadas na sua totalidade neste documento.

[00114] O uso dos termos "um" e "uma", "o" e "a" e referentes se-melhantes no contexto da descrição do objeto do presente pedido (es-pecialmente no contexto das seguintes reivindicações) devem ser en-tendidos para cobrir tanto o singular quanto o plural, salvo indicação em contrário aqui ou claramente contradito pelo contexto. Os termos "compreendendo", "tendo", "incluindo" e "contendo" são para ser inter-pretados como termos abertos (isto é, que significam "incluindo, mas não limitado a"), a menos que indicado de outra maneira. Recitação de gamas de valores aqui destina-se meramente a servir como um método abreviado de referir individualmente cada valor separado que cai dentro do intervalo, a menos que aqui indicado de outra forma, e cada valor separado incorporado na especificação como se fosse aqui indi-vidualmente recitado. Todos os métodos aqui descritos podem ser rea-lizados em qualquer ordem adequada, a menos que aqui indicado de outro modo ou de outro modo claramente contradito pelo contexto. O uso de qualquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplar (por exemplo, "tal como") aqui proporcionado, pretende apenas iluminar melhor o objeto do pedido e não constitui uma limitação sobre o âmbito do assunto, a menos que reivindicado em contrário. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser entendida como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática do assunto aqui descrito. Todos os métodos aqui descritos podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que aqui indicado de outro modo ou de outro modo claramente contradito pelo contexto. O uso de qualquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplar (por exemplo, "tal como") aqui proporcionado, pretende apenas iluminar melhor o objeto do pedido e não constitui uma limitação sobre o âmbito do assunto, a menos que reivindicado em contrário. Nenhuma linguagem na especificação deve ser entendida como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática do assunto aqui descrito.

[00115] Modalidades preferidas do objeto do presente pedido são aqui descritas, incluindo o melhor modo conhecido pelos inventores para a realização do objeto reivindicado. Variações destas modalidades preferidas podem tornar-se evidentes para os versados na técnica após a leitura da descrição anterior. Os inventores esperam que versados empreguem tais variações conforme o caso, e os inventores pretendem que o assunto aqui descrito seja praticado de outra forma diferente das especificamente aqui descritas. Assim, a presente descrição inclui todas as modificações e equivalentes do assunto citado nas reivindicações anexas, conforme permitido pela lei aplicável. Além disso, qualquer combinação dos elementos acima descritos em todas as possíveis variações é englobada pela presente descrição a menos que de outro modo indicado aqui ou de outra maneira claramente contradito pelo contexto.

Claims

1. Composição polimérica heterofásica, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma fase de polímero de propileno compreendendo polímeros de propileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros de C4-C10 α-olefina; (b) uma fase de polímero de etileno compreendendo polímeros de etileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais monômeros de C3-C10 α-olefinas; e (c) um agente de compatibilização de fórmula (I)

em que R1 é arila ou heteroarila, cada um opcionalmente substituídos; ou um grupo de Fórmula (V)

onde R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, ou grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos arila ou opcionalmente grupos heteroarila, cada um opcionalmente substituído, ou R5 e R6 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica; e x é um número inteiro selecionado a partir do grupo que consiste em 0, 1, e 2; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogêneos, ou grupos alquila, grupos arila ou grupos heteroarila, cada um opcionalmente substituídos; R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila ou grupos cicloalquila, cada um opcionalmente substituídos; grupos ciano, grupos nitro e grupos de acordo com uma estrutura de fórmula (VI), (VII), (VIII), ou (IX)

em que R7 e R9 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos arila, ou grupos heteroarila, cada um opcionalmente substituídos; e na fórmula (VIII), R7 e R9 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica; e R8 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, ou grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos arila, ou grupos heteroarila, cada um oopcionalmente substituídos; em que pelo menos um de R1 e R2 é um grupo de formula

em que R100 é CH, C(R101) ou N; R101 cada é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alquila, grupos arila ou grupos heteroarila, cada um opcionalmente substituído, ou halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi, grupos arilóxi, grupos alquenila, grupos alquinila, grupos éster alquílico ou grupos éster arílico e dois grupos R101 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido; a é um inteiro de 0-4; R110 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou N(R115), em que R115 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila opcionalmente substituídos ou grupos arila opcionalmente substituídos R111 é selecionado a partir do grupo consistindo em CH, C(R112) ou um átomo de nitrogênio. R112 cada é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila, grupos arila, ou grupos heteroarila, cada um opcionalmente substituídos, ou halogêneos, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi , grupos arilóx, grupos alquenila, grupos alquinila , grupos éster alquílico ou grupos éster arílico e dois grupos R112 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido; b é um número inteiro de 0 a 2; e c é um número inteiro de 0 a 3; e e pelo menos um R3 e R4 é ciano, nitro ou um grupo de qualquer um das fórmulas (VI)-(IX).

2. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os polímeros de etileno são selecionados a partir do grupo que consiste em elastômeros de etileno-propileno, elastômeros de etileno-buteno, elastômeros de etileno-hexeno, elastômeros de etileno-octeno e misturas dos mesmos.

3. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de etileno compreende de 5 a 80 % em peso, preferencialmente 5 a 60% em peso da composição de polímero de poliolefina heterofásica, com base no peso total de polímeros de propileno e polímeros de etileno da composição.

4. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase polímero de etileno é uma fase descontínua na composição de polímero de poliolefina heterofásica.

5. Composição polimérica heterofásica caracterizada pelo fato de que compreende: - uma fase contínua compreendendo polímeros de polipropileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 80 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros de C4-C10 α-olefina e - uma fase descontínua que compreendem copolímeros de etileno elastoméricos possuindo um teor de etileno de 8 a 90 % em peso, selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de etileno e um ou mais monômeros de C3-C10 α-olefinas, desde que o teor de propileno da fase de polímero de propileno seja maior do que o teor de propileno da fase de polímero de etileno, e em que a composição compreende ainda polímeros de propileno ligados a copolímeros de etileno por um agente de compatibilização de formula (I) conforme definido na reivindicação 1

6. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a fase descontínua compreende de 5 a 35 % em peso da composição de polímero de poliolefina heterofásica, com base no peso de polímeros de propileno e copolímeros de etileno na composição.

7. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno compreendendo a fase descontínua tem um teor de etileno de 8 a 80 % em peso.

8. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição de polímero de poliolefina heterofásica compreende de 5 a 30 % em peso de etileno, com base no peso total de polímeros de propileno e copolímeros de etileno na composição.

9. Composição de polímero heterofásica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 5, caracterizada pelo fato de que o teor de propileno da fase de polímero de propileno é de 80 % em peso ou superior.

10. Composição de polímero heterofásica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 5, caracterizada pelo fato de que o agente de compatibilização está presente na composição de polímero de poliolefina heterofásica em uma concentração de 10 ppm a 5 % em peso, baseado no peso total da composição.

11. Composição de polímero de poliolefina heterofásica caracterizada pelo fato de que é obtida pelo processo que compreende as etapas de: (a) proporcionar uma fase de polímero de propileno compreendendo polímeros de propileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e monômeros de C4-C10 α-olefina e uma fase de polímero de etileno que compreende polímeros de etileno selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais monômeros de C3-C10 α-olefinas, desde que o teor de etileno da fase de polímero de etileno seja, pelo menos, 8% em peso, (b) proporcionar um agente de compatibilização de formula (I) como definido na reivindicação 1; e (c) misturar a fase de polímero de propileno, a fase de polímero de etileno e o agente de compatibilização na presença de radicais de carbono livres, através dos quais os polímeros de propileno são ligados a polímeros de etileno pelo agente de compatibilização, e em que a fase de polímero de propileno e a fase de polímero de etileno formam uma composição heterofásica.

12. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a mistura da etapa (c) é realizada por meio da composição de fusão, e a composição é heterofásica a 25 °C.

13. Composição de polímero heterofásica de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a fase de polímero de propileno é a fase contínua e o teor de propileno da fase de polímero de propileno é de 80 % em peso ou maior, e a fase de polímero de etileno é a fase descontínua e os polímeros de etileno têm um teor de etileno de 8 a 80 % em peso e são selecionados a partir do grupo que consiste em copolímeros de etileno e um ou mais monômeros de C3-C10 α- olefina.

14. Metodo de preparação de uma composição de polímero de poliolefina heterofásica de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a fase de polipropileno e a fase de polietileno são fornecidas à mistura como um copolímero de impacto heterofásico obtido por operação de pelo menos duas fases de polimerização.

15. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: o agente de compatibilização está presente na composição de polímero de poliolefina heterofásica em uma concentração de 10 ppm a 5 % em peso, baseado no peso total da composição, a reação entre a ligação insaturada do agente de compatibilização e o polímero de etileno é conduzida na presença de um gerador de radical livre selecionado do grupo que consiste em peróxidos orgânicos, que incorpora uma ou mais ligações de peróxido, e o agente de compatibilização e o peróxido orgânico estão presentes em uma proporção molar de agente de compatibilização para equivalentes molares de ligações de peróxido de 1: 10 a 10: 1.

16. Composição, caracterizada pelo fato de ser uma composição de polímero de poliolefina heterofásica obtenível pelo método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 11-13.