BR112019006035A2 - polímeros leuco como agentes para tingir roupa de cor azul em composições para os cuidados de cuidados com a roupa - Google Patents

Abstract

a presente invenção refere-se a um método de obtenção de um polímero leuco, o método compreendendo a etapa de reagir um composto com um polímero para formar o polímero leuco. o composto inclui pelo menos uma porção leuco e pelo menos um grupo eletrofílico. o polímero é constituído por co-monômeros de um dicarboxilato de arila, um oxialquilenóxi e um oxipoli alquilenóxi e o polímero compreende pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em hidróxi, sulfidrila, amina primária e amina secundária. as composições para cuidados de cuidados com a roupa compreendendo o polímero leuco e os métodos de tratamento de têxteis com tais com-posições para cuidados com a roupa.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para POLÍMEROS LEUCO COMO AGENTES PARA TINGIR ROUPA DE COR AZUL EM COMPOSIÇÕES PARA OS CUIDADOS DE CUIDADOS COM A ROUPA.

CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se aos métodos de obtenção de leucos polímeros e ao seu uso na lavagem de artigos têxteis. Esses tipos de polímeros leucos são fornecidos em um estado estável, substancialmente incolor e, em seguida, podem ser transformados em um estado colorido intenso mediante exposição a certas alterações físicas ou químicas, como, por exemplo, exposição ao oxigênio, adição de íons, exposição à luz e similares. As composições para cuidados de cuidados com a roupa contendo os polímeros leuco são concebidas para aumentar a brancura aparente ou visualmente percebida, ou para conferir uma tonalidade desejada, a artigos têxteis lavados ou de outro modo tratados com a composição para os cuidados de cuidados com a roupa.

ANTECEDENTES [002] À medida que os substratos têxteis envelhecem, sua cor tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ao ar, ao solo e à degradação natural das fibras que compõem os substratos. Como tal, para melhorar visualmente estes substratos têxteis e contrariar o desbotamento e o amarelecimento, o uso de corantes poliméricos para produtos de consumo de coloração tornou-se bem conhecido na técnica anterior. Por exemplo, é bem conhecido o uso de agentes branqueadores, quer branqueadores ópticos ou agentes de coloração azul, em aplicações têxteis. No entanto, os agentes branqueadores tradicionais, quando usados em níveis que proporcionam benefícios de brancura perceptíveis ao consumidor, podem ter um impacto adverso na estética do produto acabado ou, se forem altamente depositáveis, têm proPetição 870190029040, de 27/03/2019, pág. 6/110

2/71 blemas com a acumulação ao longo do tempo e sobre o matiz.

[003] Os corantes de leuco são também conhecidos na técnica anterior para exibir uma alteração de um estado incolor ou ligeiramente colorido a um estado colorido por meio da exposição a disparadores químéricos ou físicos específicos. A mudança na coloração que ocorre é tipicamente visualmente perceptível ao olho humano. Todos os compostos existentes têm alguma absorvância na região da luz visível (400 a 750 nm) e, portanto, mais ou menos têm alguma cor. Na presente invenção, um corante é considerado como um “corante leuco” se não renderizar uma cor significativa na sua concentração e condições de aplicação, mas renderiza uma cor significativa na sua forma desencadeada. A mudança de cor ao desencadear origina-se da mudança do coeficiente de atenuação molar (também conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar e/ou absortividade molar em algumas literaturas) da molécula leuco-corante na faixa de 400 a 750 nm, de uma maneira preferida no intervalo de 500 a 650 nm, e de uma maneira mais preferida no intervalo de 530 a 620 nm. O aumento do coeficiente de atenuação molar de um corante leuco antes e depois do desencadeamento deve ser maior do que 50%, de uma maneira mais preferida maior do que 200% e, de uma maneira mais preferida, maior do que 500%.

[004] Como tal, permanece a necessidade de um agente de branqueamento eficaz que os depósitos proporcionem o benefício de brancura desejado, mas que não prejudique a estética do produto acabado ou que provoquem um excesso de matiz após múltiplas lavagens.

[005] Foi agora surpreendentemente descoberto que os polímeros leuco presentemente reivindicados proporcionam o benefício de brancura do consumidor desejado, sem efeitos adversos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

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3/71 [006] Em um aspecto, a presente invenção proporciona um método com a finalidade de obter um polímero leuco, o método compreendendo a etapa de fazer reagir um polímero com uma porção leuco para formar o polímero leuco, em que o polímero é constituído por meio dos co-monômeros de um dicarboxilato de arila, um oxialquilenóxi e um oxipolialquilenóxi e o polímero compreende pelo menos um grupo hidroxila. A presente invenção também se estende aos polímeros leucos obtidos a partir do método.

[007] Em um outro aspecto, a presente invenção proporciona uma composição para tratamento de cuidados com a roupa compreendendo: (i) de 2 a 70% em peso de um tensoativo; e, (ii) de 0,0001 a 20,0% em peso do polímero leuco, de uma maneira preferida de 0,01 a 5% em peso.

[008] Em um outro aspecto, a presente invenção proporciona um método de tratamento de uma roupa têxtil, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um têxtil com uma solução aquosa do polímero leuco, compreendendo a solução aquosa de 10 ppb a 500 ppm do polímero leuco (de uma maneira preferida, 0,1 a 50 ppm, de uma maneira mais preferida, 0,5 a 20 ppm); e, de 0,0 g /1 a 3 g /1, de uma maneira preferida 0,3 a 2 g /1, de um agente tensoativo; (ii) opcionalmente enxaguar; e (iii) secar o têxtil.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Definições [009] Como usado na presente invenção, o termo “alcóxi” pretende incluir os derivados alcóxi e Ci-Cs alcóxi de polióis com unidades de repetição tais como óxido de butileno, óxido de glicerídeol, óxido de etileno ou óxido de propileno.

[0010] Como usado na presente invenção, os termos intercambiáveis “alquilenóxi” e “oxialquileno”, e os termos intercambiáveis “polialquilenóxi” e “polioxialquileno”, geralmente se referem a estruturas mo

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4/71 leculares contendo uma ou mais de uma, respectivamente, das seguintes unidades repetitivas: C2H4O-, -CsHeO-, -C4H8O- e quaisquer combinações dos mesmos. As estruturas não limitativas correspondentes a esses grupos incluem -CH2CH2O-, -CH₂CH₂CH₂O-, -CH2CH₂CH2CH₂O-, -CH₂CH(CH₃)O-, and -CH₂CH(CH₂CH₃)O-, por exemplo. Além disso, 0 constituinte de polioxialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em um ou mais monômeros selecionados a partir de um grupo alquileno C₂-₂o, um grupo glicidila, ou as misturas dos mesmos.

[0011] Os termos “óxido de etileno”, “óxido de propileno” e “óxido de butileno” podem ser mostrados na presente invenção por meio da sua designação típica de “EO”, “PO” e “BO”, respectivamente.

[0012] Como usado na presente invenção, os termos “alquila” e “bloqueado por alquila” significam qualquer grupo univalente formado por meio da remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto substituído ou não substituído. Exemplos não limitativos incluem porções hidrocarbila que são ramificadas ou não ramificadas, substituídass ou não substituídas incluindo grupos C1-C18 alquila, e em um aspecto, grupos Ci-Cs alquila.

[0013] Como usado na presente invenção, a menos que seja especificado de um outro modo, 0 termo “arila” pretende incluir os grupos C3-C12 arila. O termo arila refere-se a grupos arila carbocíclicos e heterocíclicos.

[0014] Como usado na presente invenção, 0 termo alquarila refere-se a quaisquer substituintes arila substituídas com alquila e substitutes alquila substituídas com arila. De uma maneira mais específica, 0 termo pretende referir-se a substituintes arila substituídas com C7C16 alquila e substituintes alquila substituídas com C7-C16 arila que podem ou não compreender os substituintes adicionais.

[0015] Tal como usado na presente invenção, 0 termo “composi

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5/71 ção detergente” é um subconjunto da composição de cuidados com a roupa e inclui as composições de limpeza incluindo, mas não se limitando a, produtos para lavagem de tecidos. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para o uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas de enxaguamento, bem como os auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e tipos de coloração ou pré-tratamento.

[0016] Como usado na presente invenção, o termo “composição de cuidados com a roupa” inclui, a menos que seja indicado de uma outra maneira, granular, pó, líquido, gel, pasta, dose unitária, forma de barra e / ou agentes de lavagem do tipo flake e / ou composições de tratamento de tecido, incluindo mas não limitados a produtos para lavagem de tecidos, composições de amaciamento de tecidos, composições de melhoramento de tecidos, composições refrescantes de tecidos e outros produtos para o cuidado e manutenção de tecidos, e as combinações dos mesmos. Tais composições podem ser as composições de pré-tratamento para o uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas de enxaguamento, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e/ou composições de coloração ou pré-tratamento ou produtos carregados de substrato tais como folhas adicionadas de secador.

[0017] Como usado na presente invenção, o termo leuco (como usado em referência a, por exemplo, um composto, porção, radical, corante, monômero, fragmento ou polímero) refere-se a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou uma porção do mesmo) que, por exposição a ativadores químéricos ou físicos específicos, sofre uma ou mais alterações químicas e físicas que resultam em uma mudança de um estado de primeira cor (por exemplo, sem cor ou substancialmente incolor) para um segundo estado mais colorido. Os gatilhos químéricos ou físicos adequados incluem, mas não estão limitados a, oxidação,

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6/71 alteração de pH, alteração de temperatura e alterações na exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). As alterações químicas ou físicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, mas não estão limitadas a, alterações oxidativas e não oxidativas, tais como ciclização intramolecular. Dessa maneira, em um aspecto, uma entidade leuco adequada pode ser uma forma reversível mente reduzida de um cromóforo. Em um aspecto, a porção leuco compreende de uma maneira preferida pelo menos um primeiro e um segundo sistema π capaz de ser convertido em um terceiro sistema combinado conjugado π incorporando os referidos primeiro e segundo sistemas π por meio da exposição a um ou mais dos produtos químéricos e / ou ou gatilhos físicos descritos acima.

[0018] Como usado na presente invenção, os termos “composição leuco” ou “composição corante leuco” referem-se a uma composição compreendendo pelo menos dois compostos leuco tendo estruturas selecionadas independentemente como descrito em mais detalhe na presente invenção.

[0019] Tal como usado na presente invenção, peso molecular médio do corante leuco é referido como peso molecular médio em peso, determinado por meio da sua distribuição de peso molecular: como consequência do seu processo de fabricação, os corantes leuco descritos na presente invenção podem conter uma distribuição de unidades repetitivas em sua porção polimérica.

[0020] Como usado na presente invenção, os termos coeficiente de extinção máximo e coeficiente de extinção molar máximo são destinados a descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de absorção máxima (também referido na presente invenção como o comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanometres a 750 nanômetros.

[0021] Como usado na presente invenção, o termo “primeira cor” é

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7/71 usado para referir a cor da composição de cuidados com a roupa antes de ser ativada, e pretende incluir qualquer cor, incluindo incolor e substancialmente incolor.

[0022] Como usado na presente invenção, o termo “segunda cor” é usado para se referir à cor da composição de cuidados com a roupa após o disparo, e destina-se a incluir qualquer cor que seja distinguível, seja por inspeção visual ou pelo uso de técnicas analíticas como análise espectrofotométrica, a partir da primeira cor da composição de cuidados de cuidados com a roupa.

[0023] Como usado na presente invenção, o termo agente de conversão refere-se a qualquer agente oxidante como conhecido na técnica que não seja oxigênio molecular em qualquer uma das suas formas conhecidas (estados singleto e tripleto).

[0024] Como usado na presente invenção, o termo agente desencadeador refere-se a um reagente adequado para converter a composição leuco de um estado incolor ou substancialmente incolor para um estado colorido.

[0025] Como usado na presente invenção, o termo “agente clareador” refere-se a um corante ou um corante leuco que pode formar um corante uma vez acionado que quando em algodão branco fornece uma tonalidade ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um parente ângulo de matiz de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290).

[0026] Como usado na presente invenção, “substratos celulósicos” pretende incluir qualquer substrato que compreenda pelo menos a maioria em peso de celulose. A celulose pode ser encontrada em madeira, algodão, linho, juta e cânhamo. Os substratos celulósicos podem estar na forma de pós, fibras, polpa e artigos formados a partir de pós, fibras e polpa. As fibras celulósicas incluem, sem limitação, algodão, rayon (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triace

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8/71 tato (triacetate de celulose) e as misturas dos mesmos. Os artigos formados a partir de fibras celulósicas incluem os artigos têxteis tais como tecidos. Os artigos formados a partir de celulose incluem papel. [0027] Como usado na presente invenção, artigos tais como “um” e “uma” quando usados em uma reivindicação, são entendidos como significando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.

[0028] Como usado na presente invenção, os termos “inclui / incluem” e “incluindo” são para ser não limitativos.

[0029] Como usado na presente invenção, o termo “sólido inclui formas de produto granular, em pó, barra e comprimido.

[0030] Como usado na presente invenção, o termo “flíquido” inclui formas de produto líquido, gel, pasta e gás.

[0031] Os métodos de teste descritos na Secção de Métodos de Teste do presente pedido devem ser usados para determinar os valores respectivos dos parâmetros das invenções dos Requerentes.

[0032] A menos que seja indicado de uma outra maneira, todos os componentes ou níveis de composição referem-se à porção ativa desse componente ou composição, e são exclusivos de impurezas, por exemplo, solventes residuais ou subprodutos, que podem estar presentes em fontes comercialmente disponíveis de tais componentes ou composições.

[0033] Todas as porcentagens e proporções são calculados em peso, a menos que seja indicado de uma outra maneira. Todas as porcentagens e proporções são calculados com base na composição total, a menos que seja indicado de uma outra maneira.

[0034] Como usado na presente invenção, o termo porção nucleofílica é a parte de um composto orgânico que fornece um par de elétrons para formar uma nova ligação covalente. As porções nucleofílicas preferidas são as porções de compostos orgânicos em que pode ser desenhada uma estrutura de ressonância que coloca um par de

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9/71 elétrons em um dos átomos seguintes: carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre. As porções nucleofílicas adequadas incluem, mas não estão limitadas a uma amina primária, uma amina secundária, uma amina terciária, um grupo hidroxila, um grupo sulfidrilo, um enolato e uma eneamina.

[0035] Como usado na presente invenção, o termo eletrófilo refere-se a um composto orgânico compreendendo pelo menos uma porção eletrofílica.

[0036] Como usado na presente invenção, o termo porção eletrofílica” é a parte de um composto orgânico que aceita um par de elétrons para formar uma nova ligação covalente.

[0037] Como usado na presente invenção, os termos “composição leuco” ou “composição corante leuco” referem-se a uma composição compreendendo pelo menos dois compostos leuco tendo estruturas selecionadas independentemente como descrito em mais detalhe na presente invenção.

[0038] Como usado na presente invenção, o termo “polímero leuco” refere-se a um composto oligoméhco ou polimérico compreendendo pelo menos uma porção leuco.

[0039] Como usado na presente invenção, o termo “composto (s) de leuco reativo” refere-se a um composto compreendendo pelo menos uma porção reativa ligada covalentemente à porção leuco. Um composto que compreende pelo menos uma porção leuco e pelo menos um grupo eletrofílico é uma descrição equivalente de um composto (s) leuco reativo (s) e é indiferentemente usado na presente invenção.

[0040] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorção miáxma no comprimento de onda na gama de 200 a 1000 nm (de uma maneira mais preferida 400 a 750 nm) de uma maneira preferida pelo menos cinco vezes, de uma

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10/71 maneira mais preferida 10 vezes, ainda de uma maneira mais preferida 25 vezes, de uma maneira mais preferida, pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar do referido primeiro estado de cor no comprimento de onda da absoro mima do segundo estado colorido. De uma maneira preferida, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorção mima no comprimento de onda na gama de 200 a 1000 nm (de uma maneira mais preferida 400 a 750 nm) pelo menos cinco vezes, de uma maneira preferida 10 vezes, ainda de uma maneira mais preferida 25 vezes, de uma maneira mais preferida pelo menos 50 vezes o máximo coeficiente de extinção molar do referido primeiro estado de cor na correspondente gama de comprimentos de onda. Uma pessoa que é versada na técnica perceberá que essas proporções podem ser muito mais altas. Por exemplo, o primeiro estado de cor pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm tão pequeno quanto 10 MMcnrr¹, e o segundo estado colorido pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm tanto quanto 80,000 M’¹cm’¹ ou mais, caso em que a razão dos coeficientes de extinção seria 8,000: 1 ou mais.

[0041] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar máximo do referido estado da primeira cor a um comprimento de onda na gama de 400 a 750 nm é menor do que 1000 M~¹cm~¹, e o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado colorido a um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é maior do que 5,000 M’ ¹cm~¹, de preferência maior do que 10,000, 25,000, 50,000 ou mesmo 100,000 M“¹cm“¹. Uma pessoa que é versada na técnica reconhecerá e apreciará que um polímero compreendendo mais de uma porção leuco pode ter um coeficiente de extinção molar máxima significativamente maior no primeiro estado de cor (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de porções leuco ou a presença de um ou mais

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11/71 mais porções leuco convertidas no segundo estado colorido). Quando mais do que uma porção leuco ligada a uma molécula, o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado de cor pode ser mais do que nx onde n é o número de porções leuco mais porções leuco oxidadas presentes na molécula e é selecionado a partir de 5,000 M’¹cm’¹, de uma maneira preferida mais de 10,000, 25,000, 50,000 ou mesmo 100,000 IVMcnr¹. Dessa maneira, para uma molécula que tem duas porções leuco, o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado de cor pode ser maior do que 10,000 M’¹cm'¹, de uma maneira preferida maior do que 20,000, 50,000, 100,000 ou mesmo 200,000 M'¹cm'¹. Embora não possa, teoricamente, ser qualquer número inteiro, uma pessoa que é versada na técnica reconhece que não será tipicamente de 1 a 100, de uma maneira mais preferida 1 a 50, 1 a 25, 1 a 10 ou mesmo 1 a 5.

[0042] Em uma modalidade preferida, a entidade leuco na conversão para o segundo estado mais colorido fornece aos substratos brancos uma cor com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de tonalidade relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. No entanto, de uma maneira preferida, pode ser determinado como descrito em mais detalhe na presente invenção com respeito à deposição da entidade leuco no algodão em relação ao algodão ausente de qualquer entidade leuco.

[0043] A porção leuco covalentemente ligada ao polímero pode ser qualquer porção leuco adequada. As porções leuco adequadas incluem, mas não estão limitadas a porções leuco diarilmetano, porções leuco triarilmetano, porções oxazina, porções tiazina, porções hidroquinona, e porções arilaminofenol. Dessa maneira, em um aspecto, a porção leuco é selecionada a partir do grupo que consiste em porções

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12/71 leuco diarilmetano, porções leuco triarilmetano, porções oxazina, porções tiazina, porções hidroquinona, porções arilaminofenol e as misturas dos mesmos.

[0044] O polímero leuco pode ser sintetizado fazendo reagir um composto com um polímero, em que o composto compreende pelo menos uma porção leuco e pelo menos um grupo eletrofílico, em que o polímero é composto por meio de co-monômeros de um dicarboxilato de arila, um oxialquilenóxi e um oxipolialquilenoóxi e o polímero compreende pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em hidroxila, sulfidrilo, amina primária e amina secundária.

[0045] Os polímeros adequados podem incluir poliésteres de ácidos dicarboxílicos tereftálicos e outros ácidos aromáticos tendo propriedades de libertação da sujidade que são amplamente descritos na técnica, em particular, os chamados poliésteres PET / POET (tereftalato de polietileno / tereftalato de polioxietileno) e PET / PEG (polietileno tereftalato / polietileno glicol) que são descritos, por exemplo, em US 3 557 039 (ICI), GB 1 467 098 e EP 1305A (Procter & Gamble). Outras publicações de patente revelando polímeros de libertação de sujidade que são produtos de condensação de ácidos dicarboxílicos aromáticos e álcoois di-hídricos incluem EP 185 427A, EP 241 984A, EP 241 985A e EP 272 033A e WO92 / 17523 (Procter & Gamble) e W02009 / 138177 (Clariant).

[0046] O polímero de libertação do solo deve ter pelo menos um grupo hidroxila livre no polímero para permitir a ligação covalente na porção leuco (porções). De uma maneira mais preferida, o polímero de libertação da sujidade compreende pelo menos dois grupos hidróxi livres. De preferência, os grupos hidróxi são os grupos terminais do polímero.

[0047] De uma maneira preferida, o oxialquilenóxi [-O(CHz)t0-] é selecionado a partir de: óxi-1,2-propilenóxi [~OCH?.CH(Me)O-]; óxi-1,3

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13/71 propilenóxi [O~CH2CH2.CH2.O~] ; e, óxi-1,2~etilenóxi [~OCH₂CH2.O~] (em que t é um número inteiro). Como evidente, um ou mais dos grupos CH₂ do oxialquilenóxi podem ser substituídos com grupo 0 (s) C1-C4 alquila.

[0048] O oxipolialquilenóxi facilita a solubilidade em água do polímero. De uma maneira preferida, 0 polióxi-1,2~propilenóxi [O(CH2CH(Me)~]₂O~; oxipoli-1,3~propilenóxi [OCH2CH?.CH2~]sO~; e, po~ lióxi-1,2-etilenóxi [O-CH₂CH₂-]_SO- (onde s e w são números inteiros) O oxipolialquilenóxi pode ser uma mistura de diferentes grupos oxialquilenóxi.

[0049] O dicarboxilato de arila é selecionado a partir de dicarboxilatos de heteroarila e fenila e as misturas dos mesmos.

[0050] De preferência, 0 dicarboxilato de fenila é um 1,4-fenildicarboxilato. De preferência, 0 dicarboxilato de fenila tem a seguinte forma: -OC(O)C₆H₄C(O)O-.

[0051] Exemplos de polímeros preferidos que reagem com a porção leuco são um polímero PET / POET (tereftalato de polietileno / tereftalato de polioxietileno), PEG / POET (polietilenoglicol / tereftalato de polioxietileno) ou PET / PEG (polietileno tereftalato / polietilenoglicol). O mais preferível é um polímero PET / POET.

[0052] A estrutura de um polímero preferido é encontrada abaixo, em que R² é selecionado a partir de H ou CH3, de uma maneira preferida H; b é 2 ou 3, de uma maneira preferida 2; y é 2 a 100, de uma maneira preferida 5 a 50; ne são independentemente 1 a 100, de uma maneira preferida 2 a 30; e os grupos terminais (finais) do polímero são (CH₂)bOH.

[0053] Outros Exemplos de polímeros preferidos que são reagidos com a porção leuco são um polímero PEFC / POEFC (polietileno fura

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14/71 nodicarboxilato / poli oxi etileno furanocarboxilato), PEG / POEFC (polietilenoglicol / polioxietileno furanicarboxilato) ou um PEFC / PEG (polietileno furanicarboxilato / polietilenoglicol). O mais preferível é um polímero PEFC / POEFC como:

em que b é independentemente 2 ou 3, y é independentemente de 2 a 100, n e m são selecionados, de forma independente, a partir de 1 a 100 e os grupos terminais do polímero são ((CH2)t>O)_yH.

[0054] Os polímeros podem ser sintetizados por meio de uma variedade de vias, por exemplo, uma reação de esterificação de tereftalato de dimetila com etilenoglicol e polietilenoglicol. Esta reação é discutida em Polímero Bulletin 28, 451-458 (1992). Outro exemplo seria a esterificação direta do ácido tereftálico com etilenoglicol e / ou propilenoglicol e polipropilenoglicol.

[0055] Um outro exemplo seria uma transesterificação de um polietilenotereftalato com um polietilenoglicol ou polipropilenoglicol.

[0056] É preferido que o peso molecular médio numérico do polímero esteja na gama de 1000 a 50,000, de uma maneira preferida o peso molecular médio do polímero está na gama de 1000 a 15000, de uma maneira mais preferida de 2000 a 10000.

[0057] Os polímeros de leuco descritos acima são considerados adequados para o uso no tratamento de materiais têxteis, tais como em processos de lavagem doméstica. Em particular, acredita-se que o polímero leuco se depositará nas fibras do material têxtil devido à natureza do polímero leuco. Além disso, uma vez depositado sobre o material têxtil, o polímero leuco pode ser convertido em um polímero colorido através da aplicação dos gatilhos químéricos ou físicos apropriados que irão converter a porção leuco no polímero para a sua forma colorida. Por exemplo, o polímero leuco pode ser convertido na sua

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15/71 forma colorida por meio da oxidação da porção leuco para o corante oxidado. Ao selecionar a porção leuco adequada, o polímero leuco pode ser concebido para conferir um matiz desejado ao material têxtil, à medida que o polímero leuco é convertido na sua forma colorida. Por exemplo, um polímero leuco que exibe uma tonalidade azul após a conversão para a sua forma colorida pode ser usado para contrariar o amarelecimento do material têxtil que normalmente ocorre devido à passagem do tempo e / ou lavagens repetidas. Dessa maneira, em outras modalidades, a presente invenção proporciona as composições para cuidados de cuidados com a roupa compreendendo o polímero leuco acima descrito e métodos domésticos para tratar um material têxtil (por exemplo, métodos para lavar um artigo de roupa ou vestuário).

[0058] De preferência, o polímero leuco dá uma tonalidade ao tecido com um ângulo de tonalidade relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de tonalidade relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de tonalidade relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de tonalidade relativo pode ser determinado por meio de qualquer método adequado como conhecido na técnica. No entanto, de uma maneira preferida, pode ser determinado como descrito em mais detalhe na presente invenção com respeito à deposição da entidade leuco no algodão em relação ao algodão ausente de qualquer entidade leuco.

[0059] A porção leuco covalentemente ligada ao polímero leuco pode ser qualquer porção leuco adequada. As porções leuco adequadas incluem, mas não estão limitadas a porções leuco diarilmetano, porções leuco triarilmetano, porções oxazina, porções tiazina, porções hidroquinona, e porções arilaminofenol. Dessa maneira, em um aspecto, a porção leuco selecionada a partir do grupo que consiste em porções leuco diarilmetano, porções leuco triarilmetano, porções oxazina,

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16/71 porções tiazina, porções hidroquinona, porções arilaminofenol e as misturas dos mesmos.

[0060] As porções leuco de diarilmetano adequadas para o uso na presente invenção incluem, mas não estão limitadas a, porções diarilmetileno univalentes ou polivalentes capazes de formar um segundo estado colorido como na presente invenção descrito. Exemplos adequados incluem, mas não estão limitados a, porções derivadas de metano de Michler, um diarilmetileno substituído com um grupo -OH (por exemplo, hidrol de Michler) e os éteres e ésteres dos mesmos, um diarilmetileno substituído por um grupo fotoclivável, tal como um grupo CN (bis (para-N,N-dimetil) fenil)acetonitrila), e similares tais porções.

[0061] Em um aspecto mais particular, a porção leuco uma porção univalente ou polivalente derivada por meio da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de Fórmula (I), (II), (III), (IV) ou (V) é descrita abaixo:

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R²² R²³

R^j4 RA_; and (IV)

em que a razão da Fórmula IV para a sua forma oxidada é de pelo menos 1:19, 1: 9 ou 1: 3, de uma maneira preferida pelo menos 1:1, de uma maneira mais preferida pelo menos 3: 1, de uma maneira mais preferida pelo menos 9: 1 ou mesmo 19: 1.

[0062] Na estrutura da Fórmula (I), cada grupo R_o, Rm e R_P individual em cada um dos anéis A, B e C é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e R⁵; cada R⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em halogêneos, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída, — (CH₂)_n—O—R¹, —(CH2)n—NR¹R², —C(O)R¹, —C(O)OR¹, -C(O)O-, - CiOjNR'R², -OC(O)R¹, —OC(O)OR¹, —OC(O)NR^;R², -S(O)2R¹, -S(O)2OR¹, -S(O)₂O’, -S(O)₂NR¹R², -NR¹C(O)R², -NR^;C(O)OR², -NR^;C(O)SR², —NR¹C(O)NR²R³, -OR¹, -NR'R², -P(O)2R¹, -P(O)(OR¹)2, —P(O)(OR¹)O~ , e —P(O)(O’)₂, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de uma maneira preferida de 0 a 1, de uma maneira mais preferida 0; em que dois R_o em diferentes anéis A, B e C podem combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando

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18/71 o anel fundido tem seis ou mais membros, dois anéis R_o em A, B e C podem combinar-se para formar um ligante orgânico contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R_o em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar uma ponte de heteroátomo selecionada a partir de -O- e -S- criando um anel fundido com seis membros; um R_o e R_m no mesmo anel ou um R_m e Rp no mesmo anel podem combinar para formar um anel alifático fundido ou um anel aromático fundido, qualquer dos quais pode conter heteroátomos; em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, de preferência pelo menos dois, de uma maneira mais preferida pelo menos três, de uma maneira mais preferida todos os quatro dos grupos R_o e R_m são hidrogênio, de preferência todos os quatro grupos R_o e R_m em pelo menos dois dos os anéis A, B e C são hidrogênio; em algumas modalidades, todos os grupos R_o e R_m nos anéis A, B e C são hidrogênio; de preferência, cada R_p é selecionado, de forma independente, a partir de hidrogênio, —OR¹ e —NR¹R²; não mais do que dois, de uma maneira preferida não mais do que um de R_p é hidrogênio, de preferência nenhum é hidrogênio; de uma maneira mais preferida pelo menos um, de preferência dois, de uma maneira mais preferida todos os três R_p são - NR¹R²; em algumas modalidades, um ou mesmo dois dos Anéis A, B e C podem ser substituídos por um anel Cs-Cg heteroarila selecionado independentemente compreendendo um ou dois heteroátomos selecionados, de forma independente, a partir de O, S e N, opcionalmente substituídos com um ou mais selecionados, de forma independente, a partir dos Grupos R⁵; G é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquilamina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, halogenetos, sulfureto de alquila, sulfureto de arila ou óxido de fosfina; em um aspecto, a fração [(deutério) / (deutério + hidrogênio)] para G é de pelo menos 0,20, de preferência

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19/71 pelo menos 0,40, ainda de uma maneira mais preferida pelo menos 0,50 e de uma maneira mais preferida pelo menos 0,60 ou mesmo pelo menos 0,80;

[0063] em que quaisquer dois de R¹, R² e R³ ligados ao mesmo heteroátomo podem combinar-se para formar um anel de cinco ou mais membros compreendendo opcionalmente um ou mais heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em —O—, -NR¹⁵- e -S-.

[0064] Nas estruturas da Fórmula (II) - (III), em que e e f são, de forma independente, números inteiros de 0 a 4; cada R²⁰ e R²¹ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em halogêneos, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídas, - NC(O)OR¹, NC(O)SR¹, - OR¹ e - NR¹R²; cada R²⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em uma porção monossacandeo, porção dissacarídeo, porção oligossacarídeo e porção polissacarídeo, - C(O)R¹, - C(O)OR¹, - C(O)NR^;R²; e cada R²² e R²³ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila e grupos alquila substituídas.

[0065] Na estrutura da Fórmula (IV), R³⁰ está posicionado orto ou para à porção amina de ligação e é selecionado a partir do grupo que consiste em —OR³⁸ e —NR³⁶R³⁷, cada R³⁶ e R³⁷ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila grupos alquila substituídas, grupos arila, grupos arila substituídas, grupos acila, R⁴, -C(O)OR¹, -C(O)R¹ e -C(O)NR¹R²; R³⁸ é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos acila, C(O)OR¹, - C(O)R¹ e - C(O)NR¹R²; g e h são, de forma independente, números inteiros de 0 a 4; cada R³¹ e R³² é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em grupos alquila, grupos alquila substituídas, grupos arila, grupos arila substituídas, alquarila, alquarila substituída, -(CH2)n-O-R¹, -(CH2)n-NR¹R², -C(O)R¹,

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20/71 —C(O)OR¹, -0(0)0’, —C(O)NR¹R², -OC(O)R¹, -OC(O)OR¹, —OC(O)NR¹R², -S(O)2R¹, —S(O)2OR', -S(O)₂O\ -S(O)₂NR¹R², -NR¹C(O)R², —NR¹C(O)OR², -NR¹C(O)SR², -NR¹C(O)NR²R³, -P(O)2R¹>-P(O)(OR¹)2, -P(O)(OR¹)O’, e -P(O)(O)₂, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de uma maneira preferida de 0 a 1, de uma maneira mais preferida 0; -NR³⁴R³⁵ está posicionado orto ou para à porção amina de ligação e R³⁴ e R³⁵ são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída e R⁴; R³³ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, - S(O)²R¹, - C(O)N(H)R¹; ···· C(O)OR¹; e C(O)R¹; quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R³¹ adjacentes podem combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio.

[0066] Na estrutura da Fórmula (V), X⁴⁰ é selecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR⁴⁵; R⁴⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída, - S(O)²OH, - S(O)²O, C(O)OR¹, - C(O)R¹ e - C(O)NR¹R²; R⁴⁰ e R⁴¹ são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em —(CH2)n—O—R¹, —-(ΟΗ2)_η—-NR¹R², em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de uma maneira preferida de 0 a 1, de uma maneira mais preferida 0 ; j e k são, de forma independente, números inteiros de 0 a 3; R42 e R43 são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída, —S(O)2R¹, —C(O)NR¹R², —NC(O)OR¹, - NCÍOISR¹, -C(O)OR¹, -C(O)R¹, -(CH2)_n-O-R¹, —(CH₂)_n—NR¹R², em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de

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21/71 uma maneira preferida de 0 a 1, de uma maneira mais preferida 0; R44 é -C(O)R\ -~~C(O)NR¹R² e -C(O)OR¹.

[0067] Nas estruturas da Fórmula (I) - (V), em que qualquer carga presente em qualquer um dos grupos precedentes é equilibrada com um contra-íon selecionado, de forma independente, interno ou externo adequado. Os contra-íons externos selecionados, de forma independente, podem ser catiônicos ou aniônicos. Exemplos de cátions adequados incluem, mas não estão limitados a um ou mais metais de uma maneira preferida selecionados a partir do Grupo I e Grupo II, o mais preferido de todos a ser Na, K, Mg e Ca, ou um cátion orgânico tal como imínio, amônio e fosfônio. Exemplos de ânions adequados incluem, mas não estão limitados a: fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, sulfato de hidrogênio, sulfato, aminossulfato, nitrato, fosfato de dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetrachlorozincate, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, di- e tri-cloroacetato, 2-cloropropionato de etila, 2-hidroxipropionato de metila, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, tri metil acetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, succinato, citrato, metileno-bistioglicolato, etileno-bis-iminoacetato, nitrilatriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenosulfonato, benzenossulfonato , toluenossulfonato, bifenil-sulfonato e clorotoluenossulfonato. As pessoas que são versadas na técnica estão bem cientes de diferentes contra-íonsque podem ser usados no lugar dos listados acima.

[0068] Nas estruturas de Fórmula (I) - (V), R¹, R², R³ e R¹⁵são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila,

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22/71 alquarHa substituída, e R⁴; em que R⁴ é um grupo orgânico composto por um ou mais monômeros orgânicos com os referidos pesos moleculares monoméricos compreendidos entre 28 e 500, de preferência 43 a 350, ainda de uma maneira mais preferida 43 a 250, em que o grupo orgânico pode ser substituído por um ou mais corantes leuco adicionais em porções de acordo com a estrutura da Fórmula IV. Em um aspecto, R⁴ é selecionado a partir do grupo que consiste em alquilenóxi (poliéter), oxoalquilenóxi (poliésteres), oxoalquilenoamine (poliamidas), epicloro-hidrina, epicloridrina quaternizado, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno e açúcar. Onde qualquer corante leuco compreende um grupo R⁴ com três ou mais monômeros contíguos, esse corante leuco é definido na presente invenção como um corante leuco polimérico. Uma pessoa que é versada na técnica sabe que as propriedades de um composto no que diz respeito a qualquer um de uma série de atributos característicos, tais como a solubilidade, o particionamento, a deposição, a remoção, de coloração, etc, estão relacionados com a colocação, identidade e número de tais monômeros contíguos incorporado no mesmo. A pessoa que é versada na técnica pode, por conseguinte, ajustar a localização, identidade e número de tais monômeros contíguos para alterar qualquer atributo particular de uma forma mais ou menos previsível.

[0069] O composto leuco reativo pode compreender qualquer porção leuco adequada como definido acima. Em um aspecto, a porção leuco é uma porção univalente ou polivalente derivada por meio da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de Fórmula (I), (II), (III), (IV), ou (V) como descrito acima.

[0070] Como referido acima, o (s) composto (s) reativo (s) leuco (s) presentes na composição leuco compreendem pelo menos uma porção reativa ligada covalentemente à porção leuco. A porção reativa

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23/71 pode ser qualquer porção eletrofílica adequada. As porções eletrofíHcas adequadas são aquelas que são suficientemente eletrofílicas para reagir com uma fração nucleofílica orgânica tendo uma estrutura de ressonância (estrutura contribuinte) na qual um par solitário de elétrons ou uma carga negativa reside em um átomo de carbono, nitrogênio, oxigênio, enxofre ou fósforo dentro a metade. Ao reagir, a porção reativa cria uma ligação covalente entre a porção leuco e o composto contendo a porção nucleofílica orgânica. De preferência, a porção reativa é suficientemente eletrofílica para reagir com uma porção nucleofílica selecionada a partir do grupo que consiste em um grupo hidroxila, um grupo sulfidrilo, um grupo ciano, grupos alcoxi, grupos amina (aminas primárias, secundárias ou terciárias), carbânions, carboxilo grupos, grupos tiocarboxilato, grupos tiolato e grupos tiocianato. Noutra concretização preferida, a porção reativa é suficientemente eletrofílica para reagir com uma porção nucleófila selecionada a partir do grupo que consiste em um grupo hidroxila, um grupo sulfidrilo e grupos amina. As porções reativas adequadas incluem, mas não estão limitadas a essas porções que reagem com uma amina para formar um carbamato, uma ureia, uma amida, uma sulfonamida ou uma amina de ordem superior (tal como amina secundária de uma amina primária, uma amina terciária) a partir de uma amina secundária e uma amina quaternia de uma amina primária, secundária ou terciária por meio da alquilação). Porções reativas adequadas incluem também, mas não estão limitadas a, aquelas porções que reagem com um álcool para formar carbonates, carbamates, ésteres de ácido carboxílico, ésteres de ácido sulfônico, ou éteres. As porções reativas adequadas incluem também, mas não estão limitadas a, aquelas porções que reagem com um sulfidrilo (tiol) para formar tiocarbonatos, tiocarbamatos e semelhantes. Porções reativas adequadas incluem, mas não estão limitadas, as ilustradas abaixo:

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[0071] Nas estruturas acima, o índice n é 0 ou 1. Quando n é 1, a reação dos grupos acima com uma amina forma um carbamiato e a reação com um álcool forma um carbonato. Quando n é 0, o produto da reação com uma amina é uma amida de ácido carboxílico, e o pro duto da reação com um álcool é um éster de ácido carboxílico. Os grupos semelhantes adequados para a formação de ésteres e amidas de ácido sulfônico são bem conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica. Do mesmo modo, halogenetos de alquila e tosilatos de alquila são representativos de grupos reativos que podem reagir com uma amina para formar uma amina de ordem superior, ou com um álcool para formar um éter.

[0072] Além dos grupos mais tradicionais que podem ser usados como porções reativas, qualquer uma das muitas porções eletrofílicas especializadas que têm sido empregadas como grupos de ancoragem para corantes reativos podem ser empregadas com lucro. Os corantes reativos consistem de um cromóforo corante ligado covalentemente a

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25/71 uma porção reativa. Estas porções reativas reagem com porções nucleofílicas (por exemplo, aminas primárias e secundárias) para formar uma ligação covalente, de prefercia por uma reação de substitute ou adio.

[0073] As porções reativas deste tipo são de uma maneira preferida selecionadas entre porções reativas heterocícllcas e um grupo reativo sulfoxietilsulfonila (-SOaCFhCHsOSOsNa). As porções reativas heteroclicas são, de uma maneira preferida, anéis aromáticos contendo nitrogênio ligados a um halogênio ou a um amônio, que reagem com porções nucleofílicas (por exemplo, aminas primárias e aminas secundárias) de outro composto para formar uma ligação covalente. Estas porções reativas heterocíclicas contêm de uma maneira preferida um halogêneo, tal como cloro ou flúor. Em uma modalidade preferida, a porção reativa é de uma maneira preferida selecionada a partir do grupo que consiste em porções sulfooxietilsulfonila, porções vinilsulfonila, porções halotriazinila, porções quaternárias de amônio triazinila, porções halopirimidinila, porções halopiridazinila, porções haloquinoxalinila, porções haloftalazinila, porções bromoacrilamidilo e porções benzotiazolila. As porções reativas heteroclicas mais preferidas s diclorotriazinila, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinila, monofluoroclorotrazinila, dicloroquinoxalina, difluorotriazina, monoclorotriazinila e tricloropirimidina.

[0074] As porções reativas heterocíclicas especialmente preferidas são:

que R¹ é selecionado a partir de H ou alquila, de uma maneira preferida Η; X é selecionado a partir de F ou Cl; quando X = Cl, Z¹ é selecionado a partir de entre -Cl, -NR²R³, -OR², -SO³Na; quando X = F, Z1 é

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26/71 selecionado a partir de entre -NR²R³, em que R² e R³ são selecionados, de forma independente, a partir de entre os grupos H, alquila e arila. Os grupos arila são de uma maneira preferida fenila e são de uma maneira preferida substituídos por -SOsNa ou SOzCHhCHhOSOsNa. Os grupos alquila são de uma maneira preferida metila ou etila. Os grupos fenila podem ainda ser substituídos com grupos orgânicos não carregados adequados, de preferência com um peso molecular menor do que 200. Os grupos preferidos incluem -Chh, “C2H5 e -OCH3. Os grupos alquila podem ser ainda substituídos com grupos orgânicos não carregados adequados, de preferência com um peso molecular menor do que 200. Os grupos preferidos incluem -Chh, -C2H5, -OH, “OCH3, -OCzHaOH. As porções reativas heterocíclicas mais preferidas são selecionadas a partir de:

(SO₃Na)_m

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na em que m ~ 1 ou 2, de uma maneira preferida 1.

[0075] Em outro aspecto, a porção reativa é selecionada a partir do grupo que consiste em:

R²

O O ^H R⁴ ; e ^H R⁴ ; e; em que R³ é -OSO3X, -OSO3 ou -Cl. R⁴ e R⁵ são selecionados, de forma independente, a partir de -Cl e -Br; R¹ e R² são selecionados, de forma independente, a partir de -Cl, -F, e radical selecionado a partir de:

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onde R¹⁰ é selecionado a partir de H, -CO2X onde X é hidrogênio ou um cátion de um metal alcalino ou alcalino-terroso ou um amônio.

[0076] Em um aspecto, o composto leuco reativo compreende mais de uma porção reativa, de uma maneira preferida dois ou três. Em tais modalidades, as porções reativas podem ser iguais ou diferentes.

[0077] O polímero leuco presente na composição de cuidados com a roupa pode ser qualquer um dos polímeros leuco descritos acima em ligação com as modalidades anteriores da presente invenção. O polímero leuco pode estar presente na composição de cuidados com a roupa em qualquer quantidade adequada. Em um aspecto, a composição de cuidados com a roupa compreende de cerca de 0,001% em peso a cerca de 2,0% em peso, de uma maneira preferida cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,2% em peso, do polímero leuco. Em uma tal modalidade, a composição de cuidados com a roupa pode compreender desde cerca de 2% em peso a cerca de 70% em peso de tensoativo (quer um tensoativo único ou, de uma maneira mais preferida, uma combinação de tensoativos selecionados dos discutidos abaixo). INGREDIENTES DE CUIDADOS COM A ROUPA

Sistema tensoativo [0078] Os produtos da presente invenção podem compreender desde cerca de 0,00% em peso, mais tipicamente desde cerca de 0,10 a 80% em peso de um agente tensoativo. Em um aspecto, tais composições podem compreender de cerca de 5% a 50% em peso de agente tensoativo. Os tensoativos usados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfotérico, anfolítico, zwiteriônico ou catiônico ou podem compreender as misturas compatíveis destes tipos. Os tensoativos aniôni

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28/71 cos e não iônicos são tipicamente usados se o produto de tratamento de tecidos for um detergente para a roupa. Por outro lado, os tensoativos catiônicos são tipicamente usados se o produto de tratamento de tecidos for um amaciador de tecidos.

Tensoativo an tônico [0079] Os tensoativos aniônicos úteis podem eles próprios ser de vários tipos diferentes. Por exemplo, sais solúveis em água dos ácidos graxos superiores, isto é, sabões, são tensoativos aniônicos úteis nas composições da presente invenção. Isto inclui os sabões de metais alcalinos tais como os sais de sódio, potássio, amônio e alquilalamônio de ácidos graxos superiores contendo desde cerca de 8 até cerca de 24 átomos de carbono, ou mesmo desde cerca de 12 até cerca de 18 átomos de carbono. Sabonetes podem ser feitos por saponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos graxos derivados do óleo de coco e sebo, isto é, sebo de sódio ou potássio e sabão de coco.

[0080] Os sulfatos de alquila preferidos são os sulfatos alcoxilados de C8-18 alquila em, de preferência, um sulfato de C12-15 alquila ou alcoxilado em hidroxialquila. De preferência, o grupo alcoxilado é um grupo etoxilante. Tipicamente, o sulfato alcoxilado de alquila tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 30 ou 20, ou de 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramificado ou linear. O tensoativo alquilsulfato alcoxilado pode ser uma mistura de alquilsulfatos alcoxilados, a mistura possuindo um comprimento médio (cadeia aritmética) de cadeia de carbono dentro da gama de cerca de 12 a cerca de 30 átomos de carbono, ou um comprimento médio de cadeia de carbono de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono, e um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1 mol a cerca de 4 rnols de óxido de etileno, óxido de propileno, ou as misturas dos mesmos, ou um grau médio

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29/71 de alcoxilação de cerca de 1,8 mol de óxido de etileno , óxido de propsleno ou as misturas dos mesmos. O tensoativo alquilsulfato alcoxilado pode ter um comprimento de cadeia de carbono de cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono e um grau de alcoxilação de cerca de 0,1 a cerca de 6 mols de óxido de etileno, óxido de propileno ou as misturas dos mesmos. O alquilsulfato alcoxilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno ou as misturas dos mesmos. Os tensoativos de sulfato de éter de alquila podem conter uma distribuição de etoxilato de pico. Exemplos específicos incluem C12-C15 EO 2,5 Sulfato, C14-C15 EO 2,5 Sulfato e C12-C15 EO 1,5 Sulfato derivado de álcoois NEODOL® da Shell e C12-C14 EO3 Sulfato, C12-C16 EO3 Sulfato, C12-C14 EO2 Sulfato e C12 -C14 EO1 Sulfato derivado de álcoois naturais da Huntsman. AES pode ser linear, ramificado ou combinações dos mesmos. O grupo alquila pode ser derivado de álcoois sintéticos ou naturais tais como os fornecidos pelo nome comercial Neodol® pela Shell, Safol®, Liai® e Isalchem® pela Sasol ou por álcoois intermediários derivados de óleos vegetais tais como coco e palmiste. Outro tensoativo aniônico e detersivo adequado é carboxilato de éter alquílico, compreendendo um álcool linear ou ramificado, de preferência C10-C20 linear, de preferência C16-C18 linear e ramificado e de 2 a 20, de uma maneira preferida 7 a 13, de uma maneira mais preferida 8 a 12, de uma maneira mais preferida 9,5 a

10,5 etoxilatos. A forma de ácido ou a forma de sal, tal como o sal de sódio ou de amônio, pode ser usada, e a cadeia de alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Os ácidos alquil éter carboxílicos estão disponíveis em Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).

[0081] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metais alcalinos de sulfonatos de alquilbenzeno, nos quais o grupo alquila contém cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configu

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30/71 ração de cadeia linear (linear) ou ramificada. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Tais alquilbenzeno sulfonatos lineares são conhecidos como LAS. Em outros exemplos, o sulfonato de alquilbenzeno linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzeno sulfonatos de cadeia linear podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que podem ser abreviados como C11,8 LAS. Os sulfonatos preferidos são o sulfonato de benzeno C10-13 alquila. Sulfonato de alquilbenzeno apropriado (LAS) pode ser obtido, por meio da sulfonação de alquil benzeno linear comercialmente disponível (LAB); LAB adequado inclui LAB com baixo teor de 2-fenila, tais como os fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Isochem® ou os fornecidos pela Petresa sob o nome comercial Petrelab®, outros LAB adequados incluem 2-fenil LAB elevado, tais como os fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Hybleno®. Um agente tensoativo detersivo aniônico adequado é o sulfonato de benzeno de alquila que é obtido pelo processo catalisado por DETAL, embora outras vias de síntese, tais como o HF, possam também ser adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é usado. Os tensoativos de sulfonato aniônico adequados para o uso na presente invenção incluem sais solúveis em água de sulfonatos de C8-C18 alquila ou hidroxialquila; benzeno sulfonatos de C11-C18 alquila (LAS), alquilbenzeno sulfonato modificado (MLAS) como discutido em WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; sulfonato de éster metílico (MES); e alfa-olefina sulfonato (AOS). Os que também incluem os sulfonatos de parafina podem ser monossulfonatos e / ou dissulfonatos, obtidos por meio da sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo sulfonato também pode incluir os tensoativos de sulfonato de alquil glicerila.

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31/71 [0082] Os tensoativos aniônicos da presente invenção podem existir em uma forma ácida, e a referida forma ácida pode ser neutralizada para formar um sal tensoativo que é desejável para o uso nas presentes composições detergentes. Os agentes típicos para a neutralização incluem a base do contra-íon do metal tal como hidridos, por exemplo, NaOH ou KOH. Outros agentes preferidos para neutralizar os agentes tensoativos aniônicos da presente invenção e tensoativos aniônicos adjuntos ou co-tensoativos nas suas formas ácidas incluem amoníaco, aminas ou alcanolaminas. As alcanolaminas são preferidas. Exemplos não limitativos adequados incluindo monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas na técnica; por exemplo, as alcanolaminas altamente preferidas incluem 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou l-amino-3-propanol.

Tensoativo não iônico [0083] De preferência, a composição compreende um tensoativo não iônico detersivo. Os tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O agente tensoativo não iônico pode ser selecionado a partir de álcoois etoxilados e alquilfenóis etoxilados de fórmula R (OC2H4), OH, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarbonetos alifáticos contendo cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais alquilfenila nos quais os grupos alquila contêm desde cerca de 8 até cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitativos de tensoativos não iônicos úteis na presente invenção incluem: etoxilatos de C8-C18 alquila, tais como NEODOL® tensoativos não iônicos da Shell; Alcoxilatos de C6-C12 alquilfenóis em que as unidades alcoxilato podem ser unidades etilenóxi, unidades propilenóxi, ou uma mistura do mesmo; Condensados de álcool C12C18 e alquilfenóis C6-C12 com polímeros de bloco de óxido de etileno

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32/71 / óxido de propileno tais como Pluronic® da BASF; Álcoois ramificados de cadeia média C14-C22, BA; Alcoxilatos de alquila de cadeia média C14-C22 ramificados, BAEX, em que x de 1 a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; amidas de ácido graxo poli-hidroxila; e tensoativos de álcool poli (oxialquilados) com Exemplos específicos incluem tensoativos não iônicos C12-C15 EO7 e C14C15 EO7 NEODOL® dos tensoativos não iônicos Shell, C12-C14 EO7 e C12-C14 EO9 Surfonic® da Huntsman.

[0084] Os agentes tensoativos não iônicos altamente preferidos são os produtos de condensação de álcoois da Guerbet com 2 a 18 rnols, de preferência 2 a 15, de uma maneira mais preferida 5-9 de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial Lutensol® da BASF. O Lutensol XP-50 é um etoxilado da Guerbet que contém uma média de cerca de 5 grupos etóxi. Lutensol XP-80 e contendo uma média de cerca de 8 grupos etóxi. Outros tensoativos não iônicos adequados para o uso na presente invenção incluem éteres poliglicólicos de álcool graxo, alquilpoliglucosídeos e glucamidas de ácidos graxos, alquilpoliglucosídeos à base de álcoois Guerbet.

Tensoativo anfotérico [0085] O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfotérico, tal como óxido de amina. Os óxidos de amina preferidos são óxido de alquil-dimetil-amina ou óxido de alquil-amido-propil-dimetil-amina, de uma maneira mais preferida óxido de alquil-dimetil-amina e especialmente óxido de coco-dimetilamino. O óxido de amina pode ter uma porção alquila linear ou de ramificação média.

Tensoativos Anfolíticos [0086] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo anfolítico. Exemplos específicos, não limitativos, de tensoativos anfolíticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias,

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33/71 ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniônico solubilizante de água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Vide Pat. U.S. No. 3,929,678 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensoativos anfolíticos.

Tensoativo zwiteriõnico [0087] Os tensoativos zwiteriônicos são conhecidos na técnica e incluem geralmente tensoativos que são globalmente carregados de modo neutro, mas possuem pelo menos um átomo / grupo carregado de forma positiva e peto menos um átomo / grupo carregado de forma negativa. Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Vide a Patente U.S. No. 3,929,678 na coluna 19, linha 38 até à coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwiteriônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amidopropil betaína, óxidos de amina Ce a Cw (por exemplo, de C12 a Cw) e sulfo e hidróxi betaínas, tais como Nalquil-N, N-dimetilamino-1-propano sulfonato em que 0 grupo alquila pode ser Ce a Cw e em certas modalidades de C10 a CI4. Um tensoativo zwiteriõnico preferido para 0 uso na presente invenção é a cocoamidopropil betaína.

Tensoativos catiônicos [0088] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono específicos. Exemplos adicionais incluem a) tensoativos de amônio quaternário de alcoxilato (AQA) como discutido na Pat. No. 6,136,769; b) amô

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34/71 nio quaternário de dimetil hidroxietila como discutido na Pat. No. 6,004,922; c) tensoativos catalíticos de poliamina como discutido nos documentos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, que é incorporado na presente invenção por meio de referência; d) tensoativos de éster catiônicos como discutido na Pat. 4,228,042, 4,239,660 4,260,529 e Pat. U.S. No. 6,022,844, que é incorporado na presente invenção por meio de referência; e e) tensoativos de amino como discutido na Pat. U.S. No. 6,221,825 e WO 00/47708, que é incorporado na presente invenção por meio de referência, e especificamente amido propildimetilamina (APA). Os tensoativos catalíticos úteis incluem também os descritos na Pat. U.S. No. 4 222 905, Cockrell, concedida em 16 de setembro de 1980 e na Pat. U.S. No. 4,239,659, Murphy, emitida em 16 de dezembro de 1980, ambas as quais são também incorporadas na presente invenção por meio de referência. Os compostos de amônio quaternário podem estar presentes em composições intensificadoras de tecidos, tais como amaciadores de tecidos, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatôméricos carregados de forma positiva da estrutura NR4 +, em que R é um grupo alquila ou um grupo arila.

Aditivos de Limpeza Adjunta [0089] As composições de limpeza da presente invenção também podem conter os aditivos auxiliares de limpeza. A natureza precisa dos aditivos adjuvantes de limpeza e os níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição de limpeza e da natureza precisa da operação de limpeza para a qual ela será usada.

[0090] Os aditivos de limpeza adjuntos podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em adjuvantes, estruturantes ou espessantes, agentes de remoção de solo argiloso / anti-redeposição, agentes poliméricos de liberação de sujeira, agentes dispersantes poliméricos, agentes de limpeza de graxa poliméricos, enzimas, sistemas de

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35/71 estabilização enzimática, compostos branqueadores, agentes branqueadores, ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento, branqueadores, corantes, agentes de hueing, agentes Inibidores de transferência de corantes, agentes quelantes, supressores de espuma, amaciadores e perfumes. Esta listagem de aditivos de limpeza adjunta é apenas exemplificativa e não como limitação dos tipos de aditivos auxiliares de limpeza que podem ser usados. Em princípio, qualquer aditivo de limpeza auxiliar conhecido na técnica pode ser usado na presente invenção.

Polímeros [0091] A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitativos, todos os quais podem ser opcionalmente modificados, incluem polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli (vinilpirrolidona), poli (etileno glicol), poli (álcool vinílico), poli (vinilpiridinaN-óxido), poli (vinilimidazol), policarboxilatos ou fenóis substituídos alcoxilados (ASP), como descrito em WO 2016/041676. Um exemplo de dispersantes de ASP, incluem mas não estão limitados a, HOSTAPAL BV CONG S1000 disponível da Clariant.

[0092] As poliaminas podem ser usadas para a remoção de graxa, partículas ou remoção de manchas. Uma ampla variedade de aminas e poliaencilenoiminas pode ser alcoxilada em vários graus com a finalidade de obter uma limpeza hidrofóbica ou hidrofílica. Tais compostos podem incluir, mas não estão limitados a, polietilenoimina etoxilada, hexametilenodiamina etoxilada e suas versões sulfatadas. Exemplos úteis de tais polímeros são ο HP20 disponível da BASF ou um polímero com a seguinte estrutura geral:

bis ((C2H5O) (C₂H₄O)n) (CH₃) -N + -CxH2_x-N+-(CH₃)-bis ((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = de 20 a 30, e x - de 3 a 8 ou suas variantes sulfatadas ou sulfonadas. Os derivados de polietilenoimina anfilítica polipropoxilada polietoxilada podem também ser incluídos para

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36/71 conseguir uma maior remoção e emulsificação da gordura. Estes podem compreender polialquileniminas alcoxiladas, de preferência tendo um bloco interno de óxido de polietileno e um bloco externo de óxido de polipropileno. As composições detergentes também podem conter polietilenoiminas não modificadas, úteis para a remoção melhorada de nódoas de bebidas. As PEI's de vários pesos moleculares estão comercialmente disponíveis na BASF Corporation sob o nome comercial Lupasol®. Exemplos de PEIs adequados incluem, mas não estão limitados a, Lupasol FG®, Lupasol G-35®.

[0093] A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tais como um copolímero aleatório de maleato / acrilato ou homopolímero de poliacrilato útil como agentes dispersantes poliméricos. Os policarboxilatos alcoxilados tais como os preparados a partir de poliacrilatos são também úteis para proporcionar dispersão de argila. Tais materiais estão descritos no documento WO 91/08281. Quimicamente, estes materiais compreendem poliacrilatos tendo uma cadeia lateral etóxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da fórmula - (CFbCHLOJm (CH2)nCH3 em que m é 2-3 e n é 6-12. As cadeias laterais são ligadas por éster ou éter à estrutura principal de poliacrilato para proporcionar uma estrutura do tipo de polímero comb.

[0094] O (s) copolímero (s) de enxerto anfifílico preferidos compreende (i) estrutura principal de polietileno glicol; e (ii) pelo menos uma porção pendente selecionada a partir de acetato de polivinila, álcool polivinílico e as misturas dos mesmos. Um exemplo de um copolímero de enxerto anfifílico é o Sokalan HP22, fornecido pela BASF.

[0095] Os fenóis substituídos alcoxilados como descrito em WO 2016/041676 são também exemplos adequados de polímeros que proporcionam dispersão de argila. O Hostapal BV Cone S1000, disponibilizado pela Clariant, é um exemplo não limitative de um dispersante

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ASP.

[0096] De preferência, a composição compreende um ou mais polímeros de libertação do solo. Os polímeros de libertação de solo adequados são os polímeros de libertação de solo de poliéster, tais como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos pela Rhodia. Outros polímeros de libertação de sujidade adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260 SRN300 e SRN325 fornecidos pela Clariant. Outros polímeros de libertação do solo adequados são polímeros Marloquest, tais como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82 fornecidos pela Sasol. Outros polímeros de libertação de sujidade adequados incluem polímeros de libertação de sujidade propoxilados etoxilados com tampa de metila como descrito na US 9,365,806.

[0097] De preferência, a composição compreende um ou mais polissacarídeos que podem em particular ser escolhidos de carboximetilcelulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metilhidroxietilcelulose, carboximetilxiloglucano, carboximetilxilano, sulfoetilgalactomanano, carboximetilalganomanano, hidroxietil galactomanano, sulfoetilamido, carboximetilamido e as misturas dos mesmos. Outros polissacarídeos adequados para o uso na presente invenção são os glucanos. Os glucanos preferidos são Poli alfa-1,3-glucano que é um polímero compreendendo unidades monoméricas de glucose ligadas entre si por meio das ligações glicosídicas (isto é, ligações glucosídicas), em que pelo menos cerca de 50% das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosídicas. Poli alfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. O poli alfa-1,3-glucano pode ser produzido enzimaticamente a partir de sacarose usando uma ou mais enzimas glucosiltransferases, tal como descrito na Patente Número. 7,000,000 e Pedido de Patente U.S. Publ. Número 2013/0244288 e 2013/0244287 (to

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38/71 dos os quais são incorporados na presente invenção por meio de referência), por exemplo.

[0098] Outros polissacarídeos adequados para o uso na composição são os polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiônicos incluem derivados catiônicos de goma de guar, éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário e polímeros sintéticos que são copolímeros de celulose eterificada, guar e amido. Quando usados, os polímeros catiônicos da presente invenção são solúveis na composição ou são solúveis em uma fase coacervada complexa na composição formada pelo polímero catiônico e o componente tensoativo aniônico, anfotérico e / ou zwitteriônico descrito anteriormente na presente invenção. Os polímeros catiônicos adequados são descritos nas Patentes 3,962,418; 3,958,581; e publicação U.S. n 2007 / 0207109A1.

[0099] Os polímeros também podem funcionar como auxiliares de deposição para outras matérias-primas de detergente. Os auxiliares de deposição preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em polímeros catiônicos e não iônicos. Polímeros adequados incluem amidos catalíticos, hidroxietilcelulose catiica, polivinilformaldeo, goma de alfarroba, mananos, xiloglucanos, goma de tamarindo, polietilenotereftalato e polímeros contendo metacrilato de dimetilaminoetila, opcionalmente com um ou mais monômeros selecionados a partir do grupo compreendendo ácido acrílico e acrilamida.

Aminas Adicionais [00100] As poliaminas são conhecidas por melhorar a remoção de graxa. As aminas clicas e lineares preferidas para desempenho são

1,3-bis(metilamina)-ciclo-hexano, 4-metilciclo-hexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 fornecido por BASF) 1,3-propanodiamina, 1,6hexanodiamina, 1,3 pentano diamina (Dytek EP fornecido por Invista),

2-metil 1,5 pentano diamina (Dytek A fornecido por Invista). O docu

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39/71 mento US6710023 descreve as composições para lavagem manual de louça contendo as referidas diaminas e poliaminas contendo pelo menos 3 aminas protonáveis. As poliaminas de acordo com a presente invenção têm pelo menos uma pka acima do pH da lavagem e pelo menos duas pka maiores do que cerca de 6 e abaixo do pH da lavagem. As poliaminas preferidas são selecionadas a partir do grupo que consiste em tetraetilenopentamina, hexaetilhexamina, heptaetilheptaminas, octaetilactaminas, nonilnonaminas e as misturas dos mesmos disponíveis comercialmente em Dow, BASF e Huntman. Polieteraminas especialmente preferidas são as lipofílicas modificadas como descrito em US9752101, US9487739, US 9631163.

Inibidor de Transferência de Corante (DTi) [00101] A composição pode compreender um ou mais agentes inibidores da transferência de corante. Em uma modalidade da presente invenção, os inventores verificaram surpreendentemente que as composições compreendendo agentes de inibição da transferência de corantes poliméricos, além do corante especificado, proporcionam um desempenho melhorado. Isto é surpreendente porque estes polímeros impedem a deposição de corantes. Inibidores de transferência de corantes adequados incluem, mas não estão limitados a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N~óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, polivinilaxazolidonas e polivinilimidazóis ou as misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 da Ashland Aquaion, e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan® HP 56K, Sokalan® HP 66 da BASF. Outros DTIs adequados são como descritos no documento WO2012 / 004134. Quando presentes em uma composição em quest, os agentes inibidores da transfercia de corantes podem estar presentes em neis desde cerca de 0,0001% a cerca de 10%, desde

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40/71 cerca de 0,01% a cerca de 5% ou mesmo desde cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso da composição.

Enzimas [00102] As enzimas podem ser incluídas nas composições de limpeza para uma variedade de finalidades, incluindo a remoção de manchas à base de proteínas, à base de carboidratos ou triglicerídeos de substratos, para a prevenção da transferência de corantes mantidos na lavagem de tecidos e para restauração de tecidos. As enzimas adequadas incluem proteases, amilases, lipases, carbohidrases, celulases, oxidases, peroxidases, mananases e as misturas dos mesmos de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de levedura. Outras enzimas que podem ser usadas nas composições de limpeza descritas na presente invenção incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, endoglucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, gluco-amilases, xilanases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, B-glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, ou as misturas dos mesmos, esterases, mananases, pectato-liases, e ou as misturas dos mesmos. Outras enzimas adequadas incluem a enzima Nuclease. A composição pode compreender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações fosfodiéster entre as subunidades nucleotídicas dos ácidos nucleicos. A enzima nuclease na presente invenção é de uma maneira preferida uma enzima desoxirribonuclease ou ribonuclease ou um seu fragmento funcional. A seleção da enzima é influenciada por factores tais como a atividade do pH e / ou estabilidade optima, termoestabilidade e estabilidade aos detergentes ativos, adjuvantes e semelhantes.

[00103] As enzimas podem ser incorporadas na composição de

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41/71 limpeza a níveis desde 0,0001% a 5% da enzima ativa em peso da composição de limpeza. As enzimas podem ser adicionadas como um ingrediente único separado ou como misturas de duas ou mais enzimas.

[00104] Em algumas modalidades, a lipase pode ser usada. A lipase pode ser adquirida sob o nome comercial Lipex da Novozymes (Dinamarca). Amilases (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) podem ser fornecidas pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. As proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Paio Alto, Calif., EUA (por exemplo, Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo, Liquanase®, Coronase®, Savinase®). Outras enzimas preferidas incluem pectato liases, de prefercia as vendidas sob os nomes comerciais Pectawash, Xpect, Pectaway e as mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway (todos da Novozymes A / S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Purabrite (Genencor International). Inc., Paio Alto, Califórnia). Uma gama de materiais en~ zimáticos e meios para a sua incorporação em composições de limpeza sintéticas é descrita em WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Pat. 3,553,139; 4,101,457; e Pat. No. 4,507,219. Os materiais enzimáticos úteis para as composições líquidas de limpeza, e a sua incorporação nessas composições, são descritos na Pat. No. 4,261,868.

Sistema de Estabilização de Enzimas [00105] As composições contendo enzimas descritas na presente invenção podem opcionalmente compreender desde cerca de 0,001% até cerca de 10%, em alguns exemplos desde cerca de 0,005% até cerca de 8%, e em um outros exemplos desde cerca de 0,01% até cerca de 6% em peso da composição, de um sistema estabilizador de enzimas. O sistema estabilizador de enzimas pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com a enzima detersiva. Um tal

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42/71 sistema pode ser inerentemente proporcionado por outras formulações ativas, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergentes. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender ião cálcio, ácido bórico, propilenoglicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de branqueadores de cloro e as misturas dos mesmos, e são concebidos para resolver diferentes problemas de estabilização dependendo do tipo e forma física da composição de limpeza. Vide Patente U.S. 4,537,706 para uma revisão de estabilizadores de borato.

Agente quelante [00106] De preferência, a composição compreende agentes quelantes e/ou inibidores do crescimento de cristais. As moléculas adequadas incluem os agentes quelantes de cobre, ferro e / ou manganês e as misturas dos mesmos. As moléculas adequadas incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos, os sais e as misturas dos mesmos. Exemplos não limitantes de quelantes adequados para o uso na presente invenção incluem etilenodiaminatetracetatos, triacetatos de N-(hidroxietil)~etileno-diamina, nitrilatriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, hexacetatos de trietileno-tetra-amina, dietilenotriamina-pentaacetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminotetraquis (metilenofosfonatos), dietilenotriamina penta (ácido metilenofosfônico) (DTPMP), dissuccinato de etilenodiamina (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinadicético (MGDA), ácido dietilenotriaminopentacético (DTPA) e ácido 1,2-di-hidroxibenzeno-3,5dissulfônico (Tiron), os sais e as misturas dos mesmos. Tiron, bem como outros catecóis sulfonados, também podem ser usados como quelantes de metais pesados eficazes. Outros exemplos não limitativos de quelantes de uso na presente invenção são encontrados nas Patentes U.S. Nos 7445644, 7585376 e 2009 / 0176684A1. Outros

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43/71 agentes quelantes adequados para o uso na presente invenção são a série comercial DEQUEST e quelantes da Monsanto, DuPont e Nalco Inc.

Branqueadores [00107] Podem ser incorporados branqueadores ópticos ou outros agentes branqueadores ou branqueadores a níveis de cerca de 0,01% a cerca de 1,2%, em peso da composição, nas composições de limpeza descritas na presente invenção. Os branqueadores ópticos comerciais, que podem ser usados na presente invenção, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinecianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos de anel com 5 e 6 membros e outros agentes diversos. Exemplos de tais branqueadores são descritos em A Produção e Aplicação de Agentes Fluorescentes de Clareamenter, M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nova lorque (1982). Exemplos específicos, não limitativos, de branqueadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são identificados na Pat. No. 4,790,856 e Pat. No. 3,646,015. Os branqueadores altamente preferidos incluem 4,4'-bis {[4-anilino-6-[bis (2-hidroxietil)amino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenedissulfonato dissódico, 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2^!estilbenedissulfonato, 4_!4-bis[(4,6-di-anilino-s)-triazin-2-il)-amino]-2,2'estilbenedissulfonato e 4,4'-biS(2-sulfostiril)bifenila dissódico.

Agentes de Branqueamento [00108] Pode ser preferido que a composição compreenda um ou mais agentes de branqueamento. Os agentes de branqueamento adequados incluem fotobranqueadores, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e as misturas dos mesmos.

[00109] (1) fotobranqueadores, por exemplo, ftalocianinas de alu

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44/71 mínio sulfonatadas de ftalocianina sulfonada de zinco, corantes de xanteno e as misturas dos mesmos;

[00110] (2) perácidos pré-formados: Perácidos pré-formados adequados incluem, mas não estão limitados a compostos selecionados a partir do grupo que consiste em peroxiácidos pré-formados ou seus sais tipicamente ácidos e sais percarboxílicos, ácidos percarbônicos e sais, ácidos permidicos e sais, peroximonossulfúricos ácidos e sais, por exemplo, Oxone® e as misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem os ácidos peroxicarboxílicos ou seus sais, ou ácidos peroxissulfônicos ou seus sais. Os peroxiácidos particularmente preferidos são os ácidos ftalimido-peroxi-alcanóicos, em particular o ácido Eftalimido-peróxi-hexanóico (PAP). De preferência, o peroxiácido ou o seu sal apresenta um ponto de fusão na gama de 30 ° C a 60 °C.

[00111] (3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metal alcalino, tais como sais de perborato de sódio (normalmente mono- ou tetra-hidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sais de persilicato e as misturas dos mesmos.

Tinturas para sombreamento de tecidos [00112] O corante de sombreado de tecido (por vezes referido como agentes de matiz, azul ou branqueamento) tipicamente proporciona um tom azul ou violeta ao tecido. Tais corantes são bem conhecidos na técnica e podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar um tom específico de matiz e / ou para sombrear diferentes tipos de tecidos. O corante de sombreado de tecido pode ser selecionado a partir de qualquer classe química de corante como conhecido na técnica, incluindo mas não limitado a acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, poiazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoide, cumahna, cianina, diazahemicianina, difenilmetano, formazano, hemi

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45/71 cianina, indígenas, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazols, estiibeno, estiril, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos e as misturas dos mesmos. A quantidade de corante de sombreamento de tecido adjuvante presente em uma composição para os cuidados com a roupa da presente invenção é tipicamente de 0,0001 a 0,05% em peso com base na composição de limpeza total, de uma maneira preferida de 0,0001 a 0,005% em peso. Com base no licor de lavagem, a concentração do corante de sombreamento do tecido é tipicamente de 1 ppb a 5 ppm, de uma maneira preferida de 10 ppb a 500 ppb.

[00113] Os corantes adequados para sombreamento de tecidos incluem as pequenas moléculas de corantes, corantes poliméricos e conjugados corante-argila. Os corantes de sombreamento de tecido preferidos são selecionados a partir de corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Os corantes de molécula pequena adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em corantes que caem nas classificações do índice de Cor (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de corantes Ácidos, Diretos, Básicos, Reativos, Solventes ou Dispersos.

[00114] Os corantes poliméricos adequados incluem os corantes selecionados a partir do grupo que consiste em polímeros contendo cromogênios ligados covalentemente (por vezes referidos como conjugados), (também conhecidos como conjugados corante-polímero), por exemplo polímeros com monômeros de cromogênio co-polimerizados na estrutura do polímero e as misturas dos mesmos. Os corantes poliméricos preferidos compreendem os corantes alcoxilados opcionalmente substituídos, tais como corantes poliméricos alcoxilados trifenilmetano, azo-corantes alcoociclicos e azocilados heterocíclicos alcoxilados incluindo os corantes poliméricos alcóxi tiofeno, e as misturas dos mesmos, tais como os corantes substantivos para tecidos vendi

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46/71 dos sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).

[00115] Os conjugados de argila corante adequados incluem os conjugados de argila corante selecionados a partir do grupo compreendendo pelo menos um corante catalítico / bico e uma argila esmectite; uma argila preferida pode ser selecionada a partir do grupo que consiste em argila Montmorilonite, argila Hectorite, argila Saponite e as misturas dos mesmos.

[00116] Os pigmentos são bem conhecidos na técnica e também podem ser usados nas composições de cuidados de cuidados com a roupa referidas na presente invenção. Os pigmentos adequados incluem os Pigmentos azuis C.l a 15, especialmente 15 e / ou 16, C.l. Pigment Blue 29, C.l. Pigmento Violeta 15, Azul Monastral e as misturas dos mesmos.

Adjuvantes [00117] As composições de limpeza da presente invenção podem opcionalmente compreender um adjuvante. Os adjuvantes selecionados a partir de aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza mineral na água de lavagem, ou para auxiliar na remoção de partículas particuladas das superfícies. Os adjuvantes adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em polifosfatos de fosfatos, especialmente sais de sódio dos mesmos; carbonatas, bicarbonatos, sesquicarbonatos e carbonatas minerais que não sejam carbonato de sódio ou sesquicarbonato; mono-, di-, tri- e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de sal de ácido, sódio, potsio ou alcanolamônio, bem como carboxilatos poliméricos de baixo peso molecular oligoméricos ou solúveis em água incluindo tipos alifáticos e aromáticos ; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para fins de tamponamento de pH, ou por sulfatas, especialmente sul

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47/71 fato de sódio e quaisquer outros agentes de enchimento ou veículos que possam ser importantes para a engenharia de tensoativos estáveis e / ou composições de limpeza contendo adjuvante.

Sistema de Tampão de pH [00118] As composições também podem incluir um sistema de tampão de pH. As composições de limpeza descritas na presente invenção podem ser formuladas de tal modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 6,0 e cerca de 12 e, em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e 11. As técnicas para controlar o pH no uso recomendado os níveis incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica. Estes incluem, mas não estão limitados a, o uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanol amina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos, e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica. As composições de limpeza incluídas na presente invenção podem compreender perfis de pH dinâmicos em lavagem, atrasando a libertação de ácido cítrico.

Estruturante / Espessantes [00119] Os líquidos estruturantes podem ser estruturados internamente, pelo que a estrutura é formada por meio dos ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou estruturados externamente proporcionando uma estrutura matricial tridimensional usando os ingredientes secundários (por exemplo, polímeros, argila e / ou material silicato). A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso da composição, de um estruturador, e em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, em peso da composição, de um estruturante. O agente estruturante pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etilenoglicol, celulose microcristalina, materiais à base

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48/71 de celulose, celulose de microfibras, biopolímeros, goma de xantano, goma de gelano e as misturas dos mesmos. Em alguns exemplos, um estruturante adequado inclui óleo de rícino hidrogenado e seus derivados não etoxilados. Outros estruturantes adequados são descritos na Patente US No. 6,855,680. Tais estruturantes têm um sistema de estruturação semelhante a um fio, possuindo uma gama de relações de aspecto. Outras estruturantes adequados e os processos para produzilos estão descritos no documento WO 2010/034736.

Supressores de espuma [00120] Os compostos para reduzir ou suprimir a formação de espuma podem ser incorporados nas composições de limpeza descritas na presente invenção. A supressão de espuma pode ser de particular importância no chamado processo de limpeza de alta concentração, como descrito na Patente U.S. 4,489,455, 4,489,574, e em máquinas de lavar de carregamento frontal.

[00121] Uma grande variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e os supressores de espuma são bem conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica. Vide, por exemplo, Kirk Othmer Enciclopédia of Chemical Technology, terceira edição, volume 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácidos graxos monocarboxílicos e sais solúveis, hidrocarbonetos de alto peso molecular, como parafina, ésteres de ácidos graxos (por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos), ésteres de ácidos graxos de álcoois monovalentes, cetonas C18-C40 alifáticas (por exemplo, estearona), aminas triazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos de uma maneira preferida com um ponto de fusão abaixo de cerca de 100 ° C, supressores de espuma de silicone e álcoois secundários. Os supressores de espuma são descritos na Pat. Nos. 2,954,347; 4,075,118; 4,265,779; 4,265,779; 3,455,839; 3,933,672; 4,652,392; 4,978,471; 4,983,316;

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5,288,431; 4,639,489; 4,749,740; e 4,798,679.

[00122] As composições de limpeza incluídas na presente invenção podem compreender de 0% a cerca de 10%, em peso da composição, de supressor de espuma. Quando usados como supressores de espuma, os ácidos graxos monocarboxílicos e os seus sais podem estar presentes em quantidades até cerca de 5% em peso da composição de limpeza e, em alguns exemplos, podem ser de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso composição de limpeza. Os supressores de espuma de silicone podem ser usados em quantidades até cerca de 2,0% em peso da composição de limpeza, embora possam ser usadas quantidades mais elevadas. Os supressores de espuma de fosfato de monoestearila podem ser usados em quantidades que variam entre cerca de 0,1% e cerca de 2% em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de hidrocarbonetos podem ser usados em quantidades que variam entre cerca de 0,01% e cerca de 5,0% em peso da composição de limpeza, embora possam ser usados níveis mais elevados. Os supressores de espuma de álcool podem ser usados a cerca de 0,2% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Intensificadores de Espuma [00123] Se for desejada uma elevada formação de espuma, os intensificadores de espuma, tais como as C10-C16 alcanolamidas, podem ser incorporados nas composições de limpeza de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição de limpeza. Alguns exemplos incluem as amidas de monoetanol e C10-C14 dietanol. Se desejado, magnésio solúvel em água e/ou sais de cálcio tais como MgCb, MgSCX CaCb, CaSO4 e semelhantes, podem ser adicionados a níveis de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição de limpeza, para fornecer espuma adicional e para melhorar o desempenho de remoção de gordura.

Agentes de enchimento e veículos

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50/71 [00124] Os agentes de enchimento e veículos podem ser usados nas composições de limpeza descritas na presente invenção. Como usado na presente invenção, os termos “agente de enchimento” e “veículo” têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável. As composições de limpeza líquida e outras formas de composição de limpeza que incluem um componente líquido (tal como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido) podem conter água e outros solventes como cargas ou veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol, isopropanol e fenoxietanol são adequados. Os álcoois mono-hídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos, e polióis tais como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2, 3-butanodiol, etilenoglicol e glicerina podem ser usados). Os solventes contendo amina também podem ser usados.

Métodos de Uso [00125] A presente invenção inclui os métodos para o branqueamento de tecidos. As composições detergentes flíquidas compactas que são adequadas para venda aos consumidores são adequadas para uso em aplicações de pré-tratamento de cuidados com a roupa, aplicações de limpeza de cuidados com a roupa e aplicações de atendimento domiciliar. Tais métodos incluem, mas não se limitam às etapas de contactar as composições detergentes na forma pura ou diluídas no licor de lavagem, com pelo menos uma porção de um tecido que pode ou não ser sujo e depois opcionalmente enxaguar o tecido. O material de tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de lavagem opcional. Os métodos de lavar roupa podem compreender os cuidados com a roupa suja com uma solução aquosa de lavagem em uma máquina de lavar tendo dissolvido ou dispensado

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51/71 uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavar roupa de máquina de acordo com a presente invenção. Uma quantidade eficaz da composição detergente significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem variar entre cerca de 5 °C e cerca de 100 ° C. A proporção entre a água e o material sujo (por exemplo tecido) pode variar entre cerca de 1: 1 e cerca de 30: 1. As composições podem ser usadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15,000 ppm em solução. No contexto de uma composição de roupas de tecido, os níveis de uso também podem variar dependendo não apenas do tipo e da severidade dos solos e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume de água de lavagem e do tipo de lavadora (por exemplo, de carregamento no topo, carregamento frontal, máquina de lavar automática japonesa de eixo vertical).

[00126] As composições detergentes da presente invenção podem ser usadas para lavagem de tecidos a temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de fornecer uma composição detergente de lavagem de água para formar um licor de lavagem e adicionar um tecido de lavagem ao referido licor de lavagem, em que o licor de lavagem tem uma temperatura desde cerca de 0 °C até cerca de 20 °C. ou de cer ca de 0 °C a cerca de 15 °C, ou de cerca de 0 °C a cerca de 9 °C. O tecido pode ser colocado em contacto com a água antes, ou depois ou em simultâneo com a composição detergente para a roupa com água. Outro método inclui o contacto de um substrato não tecido, que é impregnado com a composição detergente, com um material sujo. Como usado na presente invenção, substrato não tecido pode compreender qualquer folha ou trama não tecida convencionalmente formada, tendo características adequadas de peso base, espessura (calibre), absorvência e

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52/71 resistência. Exemplos não limitativos de substratos não tecidos adequados comercialmente disponeis incluem aqueles comercializados sob os nomes comerciais SONTARAe por DuPont e POLY WEB pela James River Corp.

[00127] Os métodos de lavagem à mão / imersão e a lavagem combinada de lavagaem à mão com máquinas de lavar roupa semiautomáticas também estão incluídos.

Embalagem para as composições [00128] As composições de limpeza descritas na presente invenção podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado incluindo aqueles construídos a partir de papel, papel tipo cartão, materiais plásticos e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no pedido europeu No. 94921505,7.

Bolsa Multi-Compartimento [00129] As composições de limpeza descritas na presente invenção podem também ser embaladas como uma composição de limpeza de múltiplos compartimentos.

Outros ingredientes adjuntos [00130] Uma grande variedade de outros ingredientes pode ser usada nas composições de limpeza, incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, veículos, hidrotropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, sólidos ou outros enchimentos líquidos, eritrosina, silica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocellulosic, zinco ricinoleato, microcápsulas de perfume, ramnolipídios, soforolípidos, glicopeptídeos, etoxilatos de ésteres metílicos, estolides sulfonados, tensoativos hidrolisáveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, silicones aminados, auxiliadores de deposição, hidrotropos (especialmente de sais de cumeno-sulfonato, sais de tolueno-sulfonato, sais de xilenosulfonato, e sais nafaleno), PVA corantes encapsulados em partículas

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53/71 ou perfumes, agentes nacarantes, agentes efervescentes, sistemas de mudança de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, agentes de desintegração de comprimidos, enchimentos de biomassa, silicones de secagem rápida, diestearato de glicol, perfume de amido encapsulado, óleos emulsionados incluindo óleos de hidrocarbonetos, poliol aletas, e ésteres de ácidos graxos, antioxidantes bisfenol, estruturantes de celulose micro-fibroso, properfumes, polímeros de estireno / acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de benzofenona da protease, TÍO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de gel de perfume, e outros ingredientes auxiliares, colina oxidase , corantes básicos azuis e violeta triarilmetano, corantes básicos azul metano e violeta, corantes básicos azuis e violeta antraquinona, corantes azuis azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66 azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19 , violeta básica 35, violeta básica 38, violeta básica 48, corantes oxazina, azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141, azul do Nila A e corante xanteno básico violeta 10, um corante polimérico trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico tiopeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto e outros ativos.

[00131] Antioxidante: A composição pode opcionalmente conter um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. De uma maneira preferida, 0 antioxidante está presente em uma concentração na gama de 0,01 a 0,08% em peso. Podem ser usadas misturas de antioxidantes.

[00132] Uma classe de antioxidantes usada na presente invenção é fenóis alquilados. Compostos fenicos impedidos s um tipo preferido de fens alquilados com esta Fórmula. Um composto fenólico impedido deste tipo é 0 3,5-di-terc-butil~4~hidroxitolueno (BHT).

[00133] Além disso, 0 antioxidante usado na composição pode ser

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54/71 selecionado a partir do grupo que consiste em α-, β-, γ-, δ-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-tri metí I-1,2-di-hidroqui noli na, 2,6-di-terc-buti Ihidroquinona, terc-butil-hidroxianisole, ácido lenhossulfônico e os sais dos mesmos e as misturas dos mesmos.

[00134] As composições de limpeza descritas na presente invenção podem também conter vitaminas e aminoácidos tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e / ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, corantes, solventes não voláteis ou diluentes e insolúvel), auxiliares perolizados, pediculicidas, agentes de ajuste de pH, conservantes, agentes ativos na pele, protetores solares, absorventes de UV, niacinamida, cafeína e minoxidil.

[00135] As composições de limpeza da presente invenção podem também conter materiais de pigmentos, tais como nitroso, monoazo, disazo, carotenóide, metano trifenila, metano triarila, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigóide, thionindigoid, quinacridona, fthalocianina, botânico, e cores naturais, incluindo os componentes solúveis em água, como os que têm Nomes C.l.

[00136] As composições de limpeza da presente invenção podem também conter os agentes antimicrobianos. Os ingredientes ativos catiônicos podem incluir, mas não estão limitados a cloreto de amônio benzil dimetil n-alquila, cloreto de amônio benzil etil dimetil alquila, compostos de amônio dimetil quaternário tais como didecil dimetil amônio, propionato KN-didecil-N-metil-poli (oxietil) amônio, cloreto de amônio dioctil didecila, também incluindo as espécies quaternário tais como cloreto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com os contra-íons inorgânicos ou orgânicos, tais como o bromo, o carbonato ou outros radicais, incluindo os carbonatas de amônio dialquila dimetila, bem como aminas antimicrobianos, tais como gluconato de clorexidina, PHMB (Biguanida de polihexametileno), sal de uma bigua

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55/71 nida, um derivado de biguanida substitua, um sal orgânico de um composto contendo amônio quaternário ou um sal inorgânico de um composto contendo amônio quaternário ou as misturas dos mesmos. [00137] Em um aspecto, tal método compreende as etapas de lavar opcionalmente e / ou enxaguar a referida superfície ou tecido, contactar a referida superfície ou tecido com qualquer composição descrita no presente relatório descritivo e depois opcionalmente lavar e/ou enxaguar a referida superfície ou tecido é descrito, com uma etapa de secagem opcional.

[00138] A secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por meio de qualquer um dos meios comuns usados em ambientes domésticos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições usuais de consumo ou institucionais, e a presente invenção é adequada para os substratos celulósicos e em alguns aspectos também adequada para os tecidos sintéticos tais como poliéster e náilon e para tratamento de tecidos mistos e/ou fibras compreendendo tecidos sintéticos e celulósicos e/ou fibras. Como exemplos de tecidos sintéticos são poliéster, náilon, estes podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de algodão polimérico. A solução tipicamente tem um pH de 7 a 11, mais geralmente 8 a 10,5. As composições são tipicamente empregadas em concentrações de 500 ppm a 5,000 ppm em solução. As temperaturas da água variam normalmente entre os 5°C e os 90°C. A razão água para tecido é tipicamente de cerca de 1: 1 a cerca de 30:

1.

[00139] Em uma outra modalidade, a presente invenção proporciona um método doméstico de tratamento de um material têxtil, compreendendo o método as etapas de (a) tratar o material têxtil com uma solução aquosa do polímero leuco, (b) opcionalmente, enxaguar o material têxtil e (c) opcionalmente, secar o material têxtil.

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56/71 [00140] O polímero leuco usado no método de tratamento doméstico pode ser qualquer um dos polímeros leuco descritos acima em ligação com as modalidades anteriores da presente invenção. O polímero leuco pode estar presente na solução aquosa em qualquer quantidade adequada. Em um aspecto, a solução aquosa compreende de cerca de 10 ppb a cerca de 5,000 ppm, de uma maneira preferida cerca de 50 ppb a cerca de 2 ppm, do polímero leuco. Em uma tal modalidade, a solução aquosa pode ainda compreender um agente tensoativo em uma quantidade compreendida entre 0,0 g /1 e 6 g /1, de preferência entre cerca de 0,2 g /1 e cerca de 4 g /1. Além disso, a solução aquosa usada no método de tratamento doméstico pode ser preparada combinando qualquer uma das composições de cuidados com a roupa descritas acima com uma quantidade adequada de água. O método de tratamento doméstico pode ser realizado em qualquer aparelho adequado, tal como uma pia ou uma máquina de lavar roupa doméstica.

[00141] Os exemplos seguintes ilustram ainda o assunto descrito acima mas, evidentemente, não devem ser interpretados como limitando de qualquer forma o seu âmbito.

Exemplo

Preparação de Monômeros Leuco

[00142] Álcool leuco 3: Uma solução de 4,4'-bis (dimetilamino) benzidrol (1) (0,27 g, 1,0 mmol), 2-(metilfenilamino) etanol (2) (0,18 g, 1,2 mmol) e ácido p~toluenossulfônico mono-hidrato (pTSA) (0,76 g, 4 mmols) em metanol (25 mL) é agitado a refluxo com uma armadilha

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57/71

Dean-Stark durante 9 h. A mistura é diluída com cloreto de metileno e lavada três vezes com aq. bicarbonate de sódio. A camada orgânica é seca sobre MgSCU anidro e filtrada. O filtrado é concentrado in vácuo para dar um resíduo que é purificado por cromatografia em coluna de silica gel (1: 1 acetato de etila / hexano) com a finalidade de produzir o intermediário álcool leuco 3.

Preparação de Polímeros Leuco

[00143] Os polímeros Leuco 4 e 5: Uma solução de tolueno seco (10 mL) e difosgênio (0,4 g, 2,0 mmols) resfriada a 0-5 °C em um banho de gelo. Uma solução do intermediário 3 (1,05 g, 2,55 mmols) e trietilamina (0,77 g, 7,65 mmols) em tolueno seco (15 mL) é adicionada gota a gota à solução de difosgênio durante 15 minutos, mantendo a temperatura <5°C. Deixa-se reagir a mistura reacional a 0 a 5 °C durante 4 horas, depois deixa-se aquecer até à temperatura ambiente durante a noite. O tolueno é removido no rotovap à secura. O material seco é dissolvido em tolueno seco (15 mL) e adicionado a uma solução de TexCare® SRN 300 (36,7 g, 3,06 mmols) e trietilamina (0,26 g, 2,55 mmols) em tolueno (15 mL) a 70° C e deixada a reagir a 70° C durante 2 horas. A reação é seguida por TLC (Condições: 20% de MeOH em acetona + gota de trietilamina). Após a reação estar comPetição 870190029040, de 27/03/2019, pág. 62/110

58/71 pleta, é adicionada água (50 mL) e um polímero branco cai. A mistura reacional é concentrada a 55 °C até não mais solve nte ser removido por destiloção. São adicionados 50 mL de tolueno e concentrados a 55° C para dar uma mistura de polímeros leucos 4 e 5 como um óleo viscoso.

Métodos de teste [00144] As amostras de tecido usadas nos métodos de teste na presente invenção são obtidas da Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, e são 100% Cotton, Style 403 (corte para 2 ”x 2) e / ou Style 464 (corte para 4 ”x 6”), e um tecido multifibras não reforçado, especificamente ο Modelo 41 (5cm x 10cm).

[00145] Todos os espectros de refletância e medições de cor, incluindo os valores L *, a *, b *, K / S e Whiteness Index (Wl CIE) em amostras de tecido seco, são feitos usando um dos quatro espectrofotômetros: (1) um Konica-Minolta 361 Od espectrofotômetro de refletância (Konica Minolta Sensing Américas, Inc., Ramsey, NJ, EUA; iluminação D65, 10 °observador, luz UV excluída), (2) um espectrofotômetro de refletância LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; D65 iluminação, 10 ° observador , Luz UV excluída), (3) um Col or-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, EUA; luz D65, sem UV) ou (4) um espectrofotômetro Color i7 (X-rite, Inc., Grand Rapids , Ml, EUA; luz D65, UV excluído). As medições são realizadas usando duas camadas de tecido, obtidas empilhando réplicas internas menores (por exemplo, Estilo 403 x 2 x 2) ou dobrando amostras de tecido maiores (por exemplo, Estilo 464 4”x 6”).

[00146] Quando os tecidos são irradiados, a menos que seja indicado de uma outra forma, os tecidos especificados pós-secos são expostos a luz solar simulada com irradiância de 0,77 W / m² a 420 nm em um Atlas Xenon Fade-Ometer CÍ3000 + (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, EUA) equipado com filtros inter

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59/71 nos Tipo B (n° da peça 20277300) e externo (n° da peça 20279600), ajustados na temperatura máxima do painel de 37 °C, temperatura máxima do painel preta de 57 ° C (geometria do pain el preto BPT) e 35% RH (umidade relativa). A menos que seja indicado de uma outra forma, a irradiação é contínua ao longo do tempo indicado.

I. Método para Determinar a Eficiência do Composto Leuco a Partir de uma Solução de Lavagem [00147] As amostras de algodão (estilo 403) são removidas antes do uso, lavando a 49 °C duas vezes com detergente líquido para serviços pesados, nil branqueador (1,55 g / L em solução aquosa). Uma solução concentrada de cada polímero leuco a ser testado é preparada em um solvente selecionado a partir de etanol ou etanol 50:50: água, de uma maneira preferida etanol.

[00148] Prepara-se uma solução de lavagem de base dissolvendo o branqueador de detergente liquido para serviço pesado nil (5,23 g /1,0 L) em água desionizada. Quatro amostras de algodão despojado são pesadas juntas e colocadas em um frasco de Erlenmeyer de 250 ml juntamente com duas bolas de vidro de 10 mm. Um total de três desses frascos é preparado para cada solução de lavagem a ser testada. A solução de lavagem de base é doseada com o estoque de polímero leuco com a finalidade de se obter uma solução de lavagem com a concentração desejada de lavagem de 2,0 x 10~⁶ N de unidades leuco. (A título de exemplo, uma solução de lavagem de 1,0 ppm de um polímero leuco com peso equivalente de 493,65 g / unidade leuco equivalente, ou uma solução de 1,5 ppm de lavagem de um corante leuco com peso equivalente de 757,97 g / unidade leuco equivalente, proporciona uma lavagem solução que é 2,0 x 10‘⁶ N em porção de leuco.) [00149] Uma alíquota desta solução de lavagem suficiente para proporcionar uma razão de 10,0: 1,0 licor: tecido (p / p) é colocada em

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60/71 cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 mL Cada frasco é doseado com uma solução de dureza de 1000 gpg com a finalidade de obter uma dureza final de lavagem de 6 gpg (3: 1 Ca: Mg).

[00150] Os frascos são colocados em um agitador de ação de pulso Modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados no ajuste máximo por 12 minutos, após o qual a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxágue (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada é adicionada. Cada frasco é doseado com uma solução de dureza de 1000 gpg com a finalidade de obter uma dureza final de enxaguamento de 6 gpg (3: 1 Ca: Mg) antes de agitar mais 4 minutos. A lavagem é removida por aspiração e as amostras de tecido são secas por centrifugação (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto, depois colocadas em um desidratador de alimentos a 57,22 °C (135 ° F) para secar no escuro durante 2 horas.

A. Condições escuras pós-seco [00151] Os valores L *, a *, b * e Whiteness Index (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras secas 48 horas após o procedimento de secagem, usando um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. Os valores L *, a * e b * das 12 amostras geradas para cada composto leuco (três frascos com quatro amostras cada) são calculados e a eficiência do composto leuco (LCE) de cada composto leuco é calculada usando a seguinte equação:

LCE ~ DE * ~ [(L * _c - L * _s)² + (a * c - a * s)² + (b * c - b * _s) ²] ^% em que os subscritos c e s referem-se respectivamente ao controle, isto é, o tecido lavado em detergente sem polímero leuco, e a amostra, isto é, o tecido lavado em detergente contendo o polímero leuco. [00152] Os valores Wl CIE das 12 amostras geradas para cada solução de lavagem (três frascos com quatro amostras cada) são calculados e a mudança no índice de brancura na lavagem é calculada

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61/71 usando a seguinte equação:

ÁWI = Wl CIE (depois da lavagem) - Wl CIE (antes da lavagem)

B. Condições de luz pós-seco [00153] Como os hábitos dos consumidores variam muito em todo o mundo, os métodos usados devem permitir a possibilidade de medir os benefícios dos compostos leuco entre as condições. Uma dessas condições é a exposição à luz após a secagem. Alguns compostos de leuco não exibirão um benefício tão grande sob armazenamento escuro quanto sob armazenamento leve, portanto cada composto de leuco deve ser testado em ambos os conjuntos de condições para determinar o benefício ideal. Portanto, o Método I inclui a exposição dos tecidos secos à luz solar simulada por vários incrementos de tempo antes que as medições sejam feitas, e o valor do LCE é ajustado para o valor máximo obtido a partir do conjunto de tempos de exposição descritos abaixo.

[00154] Os tecidos de algodão especificados, pós-secos, são expostos a luz solar simulada durante 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 75 min, 90 min, 120 min e 240 min. Os valores L *, a*, b*e Whiteness Index (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras após cada período de exposição usando um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. O cálculo do LCE e o valor de AWI em cada ponto de tempo de exposição é como descrito no Método I.A. acima, e o valor de LCE e o valor de ÁWI para o composto leuco são ajustados para os valores máximos obtidos a partir do conjunto de tempos de exposição listados.

II. Método para Determinar o Ângulo de Matiz Relativo (vs. Composto Leuco Nulo) [00155] O ângulo de tonalidade relativo fornecido por um composto leuco a tecidos de algodão tratados de acordo com o Método I descrito acima é determinado como se segue.

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62/71 [00156] a) Os valores a * eb * das 12 amostras de cada solução são calculados e as seguintes fórmulas usadas para determinar Aa * e Ab*:

Aa* = a*s-a*_ceAb* = b*s-b*c em que os índices c e s referem-se respectivamente ao tecido lavado em detergente sem composto leuco e o tecido é lavado em detergente contendo o composto leuco.

[00157] b) Se o valor absoluto de Aa * e Ab * <0,25, nenhum ângulo de matiz relativo (RHA) é calculado. Se o valor absoluto de Aa * ou Ab * for > 0,25, o RHA é determinado usando uma das seguintes fórmulas:

RHA = ATAN2 (Aa *, Ab *) para Ab *> 0

RHA = 360 + ATAN2 (Aa *, Ab *) para Ab * <0 [00158] Um ângulo de matiz relativo pode ser calculado para cada ponto de tempo em que os dados são coletados nas avaliações pósseca ou pós-seca. Qualquer um desses pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação.

HL Método para Determinar a Mudança no índice de Brancura para uma Formulação de Cuidados com a roupa [00159] As amostras de algodão (estilo 403) são removidas antes do uso, lavando a 49 °C duas vezes com detergente líquido para serviços pesados, nil branqueador (1,55 g / L em solução aquosa).

[00160] Prepara-se uma solução de lavagem de base dissolvendo a formulação para os cuidados com a roupa (5,23 g /1,0 L) em água desionizada. Quatro amostras de algodão despojado são pesadas juntas e colocadas em um frasco de Erlenmeyer de 250 ml juntamente com duas bolas de vidro de 10 mm. Um total de três desses frascos é preparado.

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63/71 [00161] Uma alíquota desta solução de lavagem suficiente para proporcionar uma razão de 10,0: 1,0 licor: tecido (p / p) é colocada em cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 mL Cada frasco é doseado com uma solução de dureza de 1000 gpg com a finalidade de obter uma dureza final de lavagem de 6 gpg (3: 1 Ca: Mg).

[00162] Os frascos são colocados em um agitador de ação de pulso Modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados no ajuste máximo por 12 minutos, após o qual a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxágue (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada é adicionada. Cada frasco é doseado com uma solução de dureza de 1000 gpg com a finalidade de obter uma dureza final de enxaguamento de 6 gpg (3: 1 Ca: Mg) antes de agitar mais 4 minutos. A lavagem é removida por aspiração e as amostras de tecido são secas por centrifugação (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto, depois colocadas em um desidratador de alimentos a 57,22 °C (135 ° F) para secar no escuro durante 2 horas.

[00163] Os valores L*,a*, b*e índice de brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras secas, de acordo com o método LA. e/ou I.B. acima, usando um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. Os valores Wl CIE dos 12 swatches gerados para a formulação de cuidados com a roupa (três frascos com quatro amostras cada) são calculados e a mudança no índice de brancura na lavagem é calculada usando a seguinte equação:

AWI = Wl CIE (depois da lavagem) - Wl CIE (antes da lavagem) Exemplos de Formulação [00164] Os seguintes são exemplos ilustrativos de composições de limpeza de acordo com a presente descrição e não se destinam a ser limitativos.

Exemplos 1-7: Composições detergentes para roupa líquida para serPetição 870190029040, de 27/03/2019, pág. 68/110

64/71 viços pesados.

Ingredientes	1	2	3	4	5	6	7
% em peso
AEi,8S	6,77	5,16	1,36	1,30		-
ae3s				-	0,45
LAS	0,86	2,06	2,72	0,68	0,95	1,56	3,55
HSAS	1,85	2,63	1,02		-	-	-
AE9	6,32	9,85	10,20	7,92
AE8							35,45
AE7					8,40	12,44
Óxido de dimetil C12-14 amina	0,30	0,73	0,23	0,37		-	-
Ácido graxo C12-18	0,80	1,90	0,60	0,99	1,20		15,00
Ácido cítrico	2,50	3,96	1,88	1,98	0,90	2,50	0,60
Branqueador Opcional 1	1,00	0,80	0,10	0,30	0,05	0,50	0,001
Branqueador Opcional 3	0,001	0,05	0,01	0,20	0,50	-	1,00
Formiato de sódio	1,60	0,09	1,20	0,04	1,60	1,20	0,20
DTI	0,32	0,05		0,60		0,60	0,01
Hidróxido de sódio	2,30	3,80	1,70	1,90	1,70	2,50	2,30
Monoethanolamine	1,40	1,49	1,00	0,70	-	-	-
Dietileno glicol	5,50		4,10	-
Quelante 1	0,15	0,15	0,11	0,07	0,50	0,11	0,80
Ácido 4-formil- feniiborônico				-	0,05	0,02	0,01
Tetraborato de sódio	1,43	1,50	1,10	0,75	-	1,07	-
Etanol	1,54	1,77	1,15	0,89		3,00	7,00
Polímero 1	0,10						2,00
Polímero 2	0,30	0,33	0,23	0,17	-	-	-
Polímero 3		-	-	-	-		0,80
Polímero 4	0,80	0,81	0,60	0,40	1,00	1,00
1,2-Propanediol	-	6,60	-	3,30	0,50	2,00	8,00
Estruturante	0,10	-	-	-	-	-	0,10
Perfume	1,60	1,10	1,00	0,80	0,90	1,50	1,60
Perfume encapsulate	0,10	0,05	0,01	0,02	0,10	0,05	0,10
Protease	0,80	0,60	0,70	0,90	0,70	0,60	1,50

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65/71

Mananase	0,07	0,05	0,045	0,06	0,04	0,045	0,10
Amilase 1	0,30	-	0,30	0,10	-	0,40	0,10
Amilase 2	-	0,20	0,10	0,15	0,07	-	0,10
Xiloglucanase	0,20	0,10	-		0,05	0,05	0,20
Lipase	0,40	0,20	0,30	0,10	0,20
Enzima de polimento	-	0,04		-	-	0,004	-
Nuclease	0,05	-	-	-	-	-	0,003
Dispersina B				0,05	0,03	0,001	0,001
Liquitint® V200	0,01	-	-	-	-		0,005
Polímero leuco	0,5	0,35	0,1	0,2	0,04	0,02	0,04
Agente de controle de corante	-	0,3	-	0,03	-	0,3	0,3
Água, corantes e menores	Equilíbrio
pH	8,2

[00165] Com base na limpeza total e / ou peso da composição do tratamento. Os níveis de enzimas são relatados como matéria-prima.

Exemplos 8 a 18: Composições de dose unitária.

[00166] Estes exemplos fornecem várias formulações para detergentes para a lavagem de doses unitárias. As composições 8 a 12 compreendem um único compartimento de dose unitária. A película usada para encapsular as composições é uma película à base de álcool polivinílico.

Ingredientes	8	9	10	11	12
% em peso
LAS	19,09	16,76	8,59	6,56	3,44
AE3S	1,91	0,74	0,18	0,46	0,07
AE7	14,00	17,50	26,33	28,08	31,59
Ácido cítrico	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6
Ácido graxo C12-15	14,8	14,8	14,8	14,8	14,8
Polímero 3	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Quelante 2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
Branqueador Opcional 1	0,20	0,25	0,01	0,01	0,50
Branqueador Opcional 2	0,20	-	0,25	0,03	0,01

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Branqueador Opcional 3	0,18	0,09	0,30	0,01	-
DTI	0,10	-	0,20	-	-
Glicerol	6,1	6,1	6,1	6,1	6,1
Monoetanol amina	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
Tri-isopropanol amina	-	-	2,0	-	-
Tri-etanol amina		2,0
Sulfonato de Cumeno	-	-	-	-	2,0
Protease	0,80	0,60	0,07	1,00	1,50
Mananase	0,07	0,05	0,05	0,10	0,01
Amilase 1	0,20	0,11	0,30	0,50	0,05
Amilase 2	0,11	0,20	0,10	-	0,50
Enzima de polimento	0,005	0,05	-	-	-
Nuclease	0,-	0,05		-	0,005
Disperslna B	0,010	0,05	0,005	0,005	-
Ciclohexll dimetanol				2,0
Polímero leuco	0,6	0,3	1,0	0,1	0,4
Liquitint® V200	-	-	0,01	0,05	-
Estruturante	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Perfume	1,9	1,9	1,9	1,9	1,9
Agente de controle de corante	0,1	0,3	0,2	0,5	0,3
Água, corantes e menores	Até 100%
pH	7,5 a 8,2

[00167] Com base na limpeza total e / ou peso da composição do tratamento. Níveis de enzimas são relatados como matéria-prima.

[00168] Nos exemplos seguintes, a dose unitária tem três compartimentos, mas composições semelhantes podem ser feitas com dois, quatro ou cinco compartimentos. A película usada para encapsular os compartimentos é o álcool polivinílico.

Composições à base dos ingredientes	13	14	15	16
% em peso
HLAS	26,82	16,35	7,50	3,34
AE7	17,88	16,35	22,50	30,06
Ácido cítrico	0,5	0,7	0,6	0,5

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Ácido graxo C12-15	16,4	6,0	11,0	13,0
Polímero 1	2,9	0,1	-	-
Polímero 3	1,1	5,1	2,5	4,2
Cationic cellulose Polímero	-		0,3	0,5
Polímero 6		1,5	0,3	0,2
Quelante 2	1,1	2,0	0,6	1,5
Branqueador Opcional 1	0,20	0,25	0,01	0,005
Branqueador Opcional 3	0,18	0,09	0,30	0,005
DTI	0,1	-	0,05	-
Glycerol	5,3	5,0	5,0	4,2
Monoetanolamina	10,0	8,1	8,4	7,6
Polietileno glicol			2,5	3,0
Sulfeto de potássio	0,2	0,3	0,5	0,7
Protease	0,80	0,60	0,40	0,80
Amilase 1	0,20	0,20	0,200	0,30
Enzima de polimento	-	-	0,005	0,005
Nuclease	0,05	-	-	-
Dispersina B	-	0,010	0,010	0,010
MgCÍ2	0,2	0,2	0,1	0,3
Estruturante	0,2	0,1	0,2	0,2
Ácido Violeta 50	0,04	0,03	0,05	0,03
Perfume / encapsulates	0,10	0,30	0,01	0,05
Agente de controle de corante	0,2	0,03	0,4	-
Solventes e misc.	To 100%
pH	7,0-8,2

Composições de aca- bamento	17	18
Compartimento	A	B	C	A	B	c
Volume de cada compartimento	40 ml	5 ml	5 ml	40 ml	5 ml	5 ml
Ingredientes	Material ativo em % em peso
Perfume	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Liquitint® V200	0	0,006	0	0	0,004	-
Polímero leuco		0,2		0,4

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68/71

TÍO2			0,1	-		0,1
Sulfeto de sódio	0,4	0,4	0,4	0,1	0,3	0,3
Polímero 5	-			2	-	-
Óleo de rícino hidrogenado	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Composição Base 13, 14, 15or 16	Adicionar até 100%

[00169] Com base na limpeza total e/ou no peso da composição do tratamento, os níveis de enzima são relatados como matéria-prima.

[00170] AE1,8S é sulfato de C12-15 alq ui Ia etóxi (1,8) [00171] AE3S é sulfato de C12-15 alquila etóxi (3) [00172] AE7 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 7 [00173] AE8 é etoxilato de álcool 612-13, com um grau médio de etoxilação de 8 [00174] AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9 [00175] A amilase 1 é Stalnzyme®, 15 mg ativo / g, fornecido pela Novozymes [00176] A Amilase 2 é Natalase®, 29 mg ativo / g, fornecido pela Novozymes [00177] Xiloglucanase é Whitezyme®, 20mg ativo / g, fornecido pela Novozymes [00178] O quelante 1 é 0 ácido dietileno triamina pentacético [00179] O quelante 2 é 0 ácido 1-hidroxietano 1,1-difosfônico [00180] Dispersina B é uma hidrolase glicosídica, relatada como 10OOrng ativo / g [00181] DTI é poli (4-vinilpiridina-1-óxido) (tal como Chromabond S403E®), ou poli (1 Vinilpirrolidona-co-1 -vinilimidazol) (tal como Sokalan HP56®).

[00182] Agente de controle de corante Agente de controle de coran

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69/71 te de acordo com a presente invenção, por exemplo, Suparex® O.IN (M1), Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3) ou Nylofixan® HF (M4) [00183] HSAS é um sulfato de alquila de ramificações médias tal como descrito na US 6,020,303 e na US6,060,443.

[00184] LAS é alquilbenzenossulfonato linear tendo um comprimento de cadeia de carbono C9-C15 alifático médio (HLAS é forma ácida). [00185] Leuco corante é qualquer corante leuco adequado ou as misturas dos mesmos de acordo com a presente invenção.

[00186] Lipase é Lipex®, 18 mg ativo / g, fornecido pela Novozymes [00187] Liquitint® V200 é um corante azo tiofeno fornecido pela Milliken [00188] Mananase é Mannaway®, 25 mg ativo / g, fornecido pela Novozymes [00189] A Nuclease é uma Fosfodi esterase SEQ ID NO 1, reportada como 1000mg de ativo / g [00190] O branqueador óptico 1 é 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-striazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenedissulfonato dissódico [00191] O branqueador óptico 2 é 4,4^!-bis- (2~sulfostinl) bifenila dissódico (sal de sódio) [00192] O branqueador óptico 3 é o Optiblanc SPL10® da 3V Sigma [00193] Perfume encapsulado é uma microcápsula de perfume de revestimento de núcleo de formaldeído de melamina.

[00194] A enzima de polimento é para-nitrobenzil esterase, reportada como 1000mg de ativo / g [00195] O polímero 1 é bis((C2H₅O)(C2H₄O)n)(CH3)-N⁺-CxH₂x-N⁺(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = 20-30, x = 3 a 8 ou suas variantes sulfatadas ou sulfonadas [00196] O polímero 2 é tetraetileno pentamina etoxilado (EO15) [00197] O polímero 3 é polietilenimina etoxilada [00198] O polímero 4 é hexametilenodiamina etoxilada

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70/71 [00199] O polímero 5 é ο Acusol 305, fornecido pela Rohm & Haas [00200] O polímero 6 é um polímero de polietilenoglicol enxertado com cadeias laterais de acetato de vinila, fornecidas pela BASF.

[00201] A protease é Purafect Prime®, 40,6 mg ativo / g, fornecido pela DuPont [00202] Estruturante é óleo de rícino hidrogenado [00203] As dimensões e valores descritos na presente invenção não devem ser entendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos citados. Em vez disso, a menos que seja especificado de uma outra forma, cada dimensão deve significar o valor recitado e um intervalo funcionalmente equivalente em torno desse valor. Por exemplo, uma dimensão descrita como 40 mm deve significar cerca de 40 mm.

[00204] Cada documento citado na presente invenção, incluindo qualquer patente ou pedido referenciado ou relacionado, e qualquer pedido de patente ou patente ao qual este pedido reivindique prioridade ou benefício, é incorporado na presente invenção por meio de referência na sua totalidade, a menos que seja expressamente excluído ou de um outro modo limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que é técnica anterior em relação a qualquer invenção descrita ou reivindicada na presente invenção ou que apenas, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve qualquer tal invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflite com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por meio de referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento deverá prevalecer.

[00205] Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, seria óbvio para as pessoas que são

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71/71 versadas na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e âmbito da presente invenção. Por conseguinte, pretende-se cobrir nas reivindicações anexas todas as alterações e modificações que estão dentro do âmbito da presente invenção.

Claims (22)

1. Método para obtenção de um polímero leuco caracterizado pelo fato de que o método compreende a etapa de reagir um composto com um polímero para formar o polímero leuco, em que o composto compreende pelo menos uma porção leuco e pelo menos um grupo eletrofilico, em que o polímero é composto por comonômeros de um dicarboxilato de arila, um oxialquilenóxi e um oxipolialquilenóxi e o polímero compreende pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em hidroxila, sulfidrila, amina primária e amina secundária.

2. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dicarboxilato de arila é selecionado entre dicarboxilatos de heteroarila, dicarboxilatos de fenila e as misturas dos mesmos.

3. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o grupo aril dicarboxilato é um dicarboxilato de furano.

4. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero compreende pelo menos dois grupos OH.

5. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o oxialquilenóxi é selecionado a partir de óxi-1,2propilenóxi, óxí-1,3-propilenóxi e óxi-1,2-etilenóxi.

6. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pelo fato de que o oxipolialquilenóxi é selecionado a partir de óxi-poli (1,2-propilenóxi), óxi-poli (1,3-propilenóxi) e óxi-poli- (1,2- etilenóxi).

7. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo

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2/8 fato de que o fenil dicarboxilato é selecionado a partir do grupo que consiste em um dicarboxilato de 1,4-fenila, um dicarboxilato de 1,3fenila sulfonado, e as misturas dos mesmos.

8. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o grupo eletrofilico é selecionado a partir do grupo que consiste em isocianato, oxazolona, epóxido, éster, a,B carbonila e sulfonila insaturado, halo-triazina, halosilano, aldeído, cetona, halogeneto de sulfonila, halogeneto de carbonila, anidrido, diclorotriazinila, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinila, dicloroquinoxalina, difluorotriazina, monoclorotriazinila, bromoacrilamida e tricloropirimidina.

9. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a porção leuco é selecionada a partir do grupo que consiste em porções diarilmetano-leuco, porções tricoilmetano-leuco, porções oxazina, porções tiazina, porções hidroquinona e porções arilaminofenol.

10. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a porção leuco é uma porção univalente ou polivalente derivada pela remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de Fórmula (I), (II), III), (IV), ou (V)...

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3/8

R²² R²³

R²² R²³ ; (HI)

em que a razão de Fórmula l-V para a sua forma oxidada é de pelo menos 1: 3; em que cada grupo R_o, Rm e R_P individual em ca~ da um dos anéis A, B e C é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e R⁵; em que cada R⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em halogêneos, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída, —C(O)R¹, —C(O)OR¹, -0(0)0-, —C(0)NR¹R², -0C(0)R¹, -0C(0)0R¹, -OC(O)NR¹R², -S(O)2R¹, -S(O)2OR¹, -S(0)20-, -S(O)2NR^!R², -NR'C(O)R², —NR¹C(O)OR², -NR^;C(O)SR², -NR¹C(O)NR²R³, —OR¹, —NR¹R², -P(O)2R¹, -P(O)(OR¹)2, -P(O)(OR¹)O- , e -P(0)(0’)2; em que pelo menos um dos grupos R_o e R_m em pelo menos um dos três anéis A, B ou C é hidrogênio; cada R_p é selecionado, de forma independente, a partir de hidrogênio, —OR¹ e —NR¹R²;

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4/8 em que G é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, Ci-Cw alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquilamina, imidazol, arilamina, ácido de polialquileno, halogenetos, sulfureto de alquila, sulfureto de arila e ácido de fosfina;

em que R¹, R² e R³ são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alquarila, alquarila substituída e R⁴; R⁴ é um grupo orgânico composto por um ou mais monômeros orgânicos com os referidos pesos moleculares monoméricos compreendidos entre 28 e 500;

em que e e f são, de forma independente, números inteiros de 0 a 4;

em que cada R²⁰ e R²¹ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em um halogêneo, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, - NC(O)OR¹, NC(O)SR¹, - OR¹ e - NR'R²;

em que cada R²⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em uma porção monossacarídica, uma porção dissacarídeo, uma porção oligossacarídeo, uma porção polissacarídeo, - CÍOIR¹, - C(O)OR¹, - C(O)NR¹R²;

em que cada R²² e R²³ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila e grupos alquila substituídas;

em que R³⁰ está posicionado orto ou para à porção amina de ligação e é selecionado a partir do grupo que consiste em —OR³⁸ e -“NR³⁶R³⁷, em que cada R³⁶ e R³⁷ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo acila, R⁴, -CCOjOR¹, -C(O)R¹ e -C(O)NR¹R²;

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5/8 em que R³⁸ é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo acila, - C(O)OR¹, - C(O)R¹ e - C(O)NR¹R²;

em que g e h são, de forma independente, números inteiros de 0 a 4;

em que cada R³¹ e R³² é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um alquarila, alquarila substituído, —C(O)R¹, —C(O)OR¹, —0(0)0', —C(0)NR¹R², —0C(0)R¹, —0C(0)0R¹, -0C(0)NR¹R², -S(O)2R¹, —S(0)20R¹, -S(0)20-, -S(O)2NR¹R², —NR¹C(0)R², -NR¹C(0)0R², —NR¹C(0)SR², —NR¹C(O)NR²R³, -OR¹, —NR¹R², -P(O)2R¹,

-P(O)(OR¹)2, —P(O)(OR¹)O’, e -P(0)(0’)2 ;;

em que -NR³⁴R³⁵ está posicionado orto ou para à porção amina de ligação e R³⁴ e R³⁵ são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alquarila, uma alquarila substituída e R⁴;

em que R³³ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, - S(O)₂R¹, - C(0)N(H)R¹; — C(0)0R¹; e - C(0)R¹; em que quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R³¹ adjacentes podem combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio;

em que X⁴⁰ é selecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR⁴⁵; em que R⁴⁵ é selecionado, de forma independente, a partir do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alquarila, uma alquarila substituída, S(O)₂OK, - S(0)₂0, - C(0)0R¹, - C(0)R¹ e - C(O)NR¹R²;

em que R⁴⁰ e R⁴¹ são selecionados, de forma independen

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6/8 te, a partir do grupo que consiste em —OR¹ e —NR'^;R²:

em que j e k são, de forma independente, números inteiros de 0 a 3;

em que R⁴² e R⁴³ são selecionados, de forma independente, a partir do grupo que consiste em uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alquarila, uma alquarila substituída, - S(O)₂R¹, -(O)NR¹R², -NC(O)OR¹, -NC(O)SR¹, -C(O)OR¹, - C(O)R¹, - OR¹, - NR¹R²;

em que R⁴⁴ é -C(O)R¹, -C(O)NR¹R² e -C(O)OR¹;

em que qualquer carga presente em qualquer dos compostos é equilibrada com um contra-íon, selecionado, de forma independente, interno ou externo adequado.

11. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero é o tereftalato de tereftalatopolioxietileno de polietileno.

12. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero é selecionado a partir de:

H

O-ÇCH₂-O

R²

em que b é independentemente 2 ou 3, y é independentemente de 2 a 100, n e m são selecionados, de forma independente, a partir de 1 a 100 e os grupos terminais do polímero são ((CHzJbO) _yH.

13. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero é selecionado a partir de:

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7/8 em que b é independentemente 2 ου 3, y é independentemente de 2 a 100, n e m são selecionados, de forma independente, a partir de 1 a 100 e os grupos terminais do polímero são ((ChfeJbO) _yH.

14. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a porção leuco é uma porção da Fórmula (I).

15. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que dois grupos R_o em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar um anel fundido de cinco ou mais membros.

16. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o anel fundido é seis ou mais membros e dois grupos R_o em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar um ligante orgânico contendo um ou mais heteroátomos.

17. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os dois anéis R_o em A, B e C diferentes se combinam para formar uma ponte de heteroátomo selecionada a partir de —O— e —S— para criar um anel fundido de seis membros.

18. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que tanto um R_o e R™ no mesmo anel ou um R_m e R_P no mesmo anel se combinam para formar um anel alifático fundido ou anel aromático fundido.

19. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que todos os quatro dos grupos R_o e R_m em pelo menos um dos três anéis A, B ou C são hidrogênio.

20. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo

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8/8 com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que todos os grupos R_o e R_m em todos os três anéis A, B ou C são hidrogênio.

21. Método para obtenção de um polímero leuco, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que todos os três R_P são - NR¹R².

22. Polímero leuco obtido de acordo com o método, como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero leuco compreende ainda uma porção cromófora ligada covalentemente ao hidrato de carbono polimérico, em que a porção cromóforo é selecionada a partir do grupo que consiste em porções diarilmetano, porções triarilmetano, porções oxazina, porções de tiazina, porções de antraquinona e porções de indoanilina.