BR112017026413B1 - Película orientada uniaxialmente, embalagem de alimentos e laminado - Google Patents
Película orientada uniaxialmente, embalagem de alimentos e laminado Download PDFInfo
- Publication number
- BR112017026413B1 BR112017026413B1 BR112017026413-7A BR112017026413A BR112017026413B1 BR 112017026413 B1 BR112017026413 B1 BR 112017026413B1 BR 112017026413 A BR112017026413 A BR 112017026413A BR 112017026413 B1 BR112017026413 B1 BR 112017026413B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- layer
- film
- uniaxially oriented
- minutes
- catalyzed
- Prior art date
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims description 6
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 46
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 183
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 141
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 8
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 239000005025 cast polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011980 kaminsky catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012005 post-metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/516—Oriented mono-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
Abstract
películas de multicamadas orientadas na direção da máquina e artigos compreendendo as mesmas. a presente invenção proporciona películas orientadas uniaxialmente e embalagens formadas a partir de tais películas. em um aspecto, uma película orientada uniaxialmente compreende (a) uma primeira camada compreendendo um plastômero de poliolefina com uma densidade de 0,865 a 0,908 g/cm3 e um índice de fusão (i2) de 0,5-6 g/10 minutos e pelo menos um de um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sitio único com uma densidade de 0,912 g/cm3 a 0,935 g/cm3 e um índice de fusão (i2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, ou um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por ziegler-natta com uma densidade de 0,880 g/cm3 a 0,912 g/cm3, e um índice de fusão (i2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e um mwd de 6,0 ou menos; (b) uma segunda camada compreendendo um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por ziegler-natta com uma densidade de 0,880 g/cm3 a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (i2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma mwd de 6,0 ou menos; e (c) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada compreendendo pelo menos uma poliolefina. a película é orientada na direção da máquina com uma razão de estiramento entre 4:1 e 10:1, e pode exibir um módulo secante de 2% na direção da máquina de 85.000 psi ou mais quando medido de acordo com astm d882.
Description
[0001] A presente invenção se refere a películas de multicamadas orientadas uniaxialmente e, em particular, a películas de multicamadas orientadas na direção da máquina. Tais películas podem ser particularmente úteis em artigos como embalagens flexíveis.
[0002] As películas de polietileno são amplamente utilizadas em embalagens flexíveis, tais como sacos de transporte pesados, bolsas stand-up, bolsas de detergente, sachês, etc. Dependendo da aplicação, uma variedade de propriedades pode ser necessária em termos de integridade e/ou atratividade. Tais propriedades podem incluir: (1) excelentes propriedades ópticas, como alto brilho, alta clareza e baixa névoa; (2) resistência suficiente à violação, tais como alta resistência à tração, alta perfuração, rigidez e resistência ao impacto; e/ou (3) boas propriedades de vedação, como baixa temperatura de iniciação de vedação, ampla janela de vedação, alta resistência à vedação e alta aderência a quente.
[0003] As películas de polietileno sopradas ou fundidas foram amplamente utilizadas em embalagens flexíveis, seja como embalagens autônomas ou película de laminação. Com as tendências do mercado em direção à sustentabilidade, as embalagens flexíveis continuam a ser avaliadas. As películas de polietileno utilizadas em aplicações de embalagens foram medidas com base em diferentes métodos por conversores de películas e outros em busca de soluções mais finas, mais tenazes, mais rígidas e de menor custo para suas necessidades e as necessidades de seus clientes. Por exemplo, resinas lineares de polietileno de baixa densidade muito tenazes com índices de fusão fracionados e resinas rígidas de polietileno de alta densidade foram utilizadas em combinações ou combinações de coextrusão para produzir películas que buscam equilibrar rigidez e tenacidade. Da mesma forma, os processos de película soprada e de película fundida foram otimizados para fornecer películas que buscam equilibrar propriedades ópticas com calibre de película e tenacidade. No entanto, existem limites de quão finas as películas podem ser, sem sacrificar a tenacidade, a resistência ao rasgo e/ou a rigidez necessária para processos de conversão, operações de ensacamento e/ou desempenho funcional de uso final.
[0004] Descobriu-se que as películas orientadas biaxialmente (por exemplo, películas de polipropileno orientadas biaxialmente e películas de polietileno orientadas biaxialmente) e películas de polipropileno fundido fornecem boa rigidez e tenacidade, enquanto a diminuem o calibre em alguns casos.
[0005] As películas orientadas na direção da máquina (MDO) são outra abordagem para fornecer rigidez e propriedades ópticas às películas. No entanto, quando orientadas significativamente na direção da máquina (por exemplo, em razões de estiramento de 6:1 a 10:1), tais películas podem ficar fracas na resistência ao rasgo na direção da máquina devido à orientação unidirecional. À medida que as películas são esticadas em altas razões na direção da máquina, espera-se que provavelmente as películas exibam mais fibrilação na direção da máquina e/ou quedas significativas na resistência ao rasgo na direção da máquina.
[0006] Por conseguinte, seria desejável ter novas películas orientadas para a direção da máquina que proporcionassem baixa caibração significativa ao mesmo tempo em que proporcionam propriedades mecânicas desejáveis.
[0007] A presente invenção proporciona películas orientadas uniaxialmente, compreendendo uma pluralidade de camadas com combinações de poliolefinas que, em alguns aspectos, podem ser processadas (por exemplo, orientadas) de forma mais eficaz e proporcionam propriedades mecânicas desejáveis. Por exemplo, em alguns aspectos, as películas da presente invenção exibem queda limitada na resistência ao rasgo após a orientação na direção da máquina. Como outro exemplo, em alguns aspectos, as películas da presente invenção podem exibir valores elevados de módulo de secagem de 2%, mantendo a resistência ao rasgo desejável na direção da máquina.
[0008] Em um outro aspecto, a presente invenção proporciona uma película orientada uniaxialmente que compreende (a) uma primeira camada compreendendo um plastômero de poliolefina com uma densidade de 0,865 a 0,908 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,56 g/10 minutos e pelo menos um de um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, ou um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler- Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos; (b) uma segunda camada compreendendo um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e um MWD de 6,0 ou menos; e (c) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada compreendendo pelo menos uma poliolefina, em que a película é orientada na direção da máquina com uma razão de estiramento entre 4:1 e 10:1 e em que a película exibe um módulo secante de 2% na direção da máquina de 586 MPa (85.000 psi) ou mais, quando medido de acordo com ASTM D882.
[0009] As modalidades da presente invenção também proporcionam artigos (por exemplo, embalagens flexíveis, bolsas, bolsas stand-up, etc.) formados a partir das películas aqui descritas. As modalidades da presente invenção também proporcionam laminados compreendendo uma ou mais das películas aqui divulgadas.
[00010] Estas e outras modalidades são descritas em mais detalhes na Descrição Detalhada.
[00011] Salvo indicação em contrário aqui, as percentagens são percentagens em peso (% em peso) e as temperaturas estão em °C.
[00012] O termo "composição," como aqui utilizado, inclui material(ais) que compreende(m) a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[00013] O termo "compreendendo" e derivados dos mesmos, não se destina a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou processo adicional, sendo ou não a mesma aqui divulgada. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas por meio do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante ou o composto, sendo polimérico ou de outra forma, salvo indicação em contrário. Em contrapartida, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do escopo de qualquer recitação sucessiva qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.
[00014] O termo "polímero", tal como aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades de traços de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas para dentro e/ou no interior do polímero.
[00015] O termo "interpolímero", tal como aqui utilizado, se refere a um polímero preparado por polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros. O termo "polímero", tal como aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo "homopolímero", geralmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, assim como "copolímero", que se refere a polímeros preparados a partir de dois ou mais monômeros diferentes.
[00016] "Polietileno" ou "polímero à base de etileno" significa polímeros que compreendem mais que 50% em peso de unidades que foram derivadas a partir de monômero de etileno. Isto inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (significando unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). As formas mais comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem polietileno de baixa densidade (LDPE); polietileno linear de baixa densidade (LLDPE); polietileno de baixa densidade ultra (ULDPE); polietileno de muito baixa densidade (VLDPE); polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único, incluindo ambas as resinas de baixa densidade lineares e substancialmente lineares (m-LLDPE); polietileno de média densidade (MDPE) e polietileno de alta densidade (HDPE). Estes materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as descrições seguintes podem ser úteis na compreensão das diferenças entre algumas destas diferentes resinas de polietileno.
[00017] O termo "LDPE"também pode ser referido como "polímero de etileno de alta pressão"ou "polietileno altamente ramificado" e é definido para significar que o polímero é parcialmente ou inteiramente homopolimerizado ou copolimerizado em reatores de autoclave ou tubulares a pressões superiores a 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radical livre, tais como peróxidos (ver por exemplo US 4.599.392, que é aqui incorporada por referência). Resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916-0,940 g/cm3.
[00018] O termo "LLDPE" inclui tanto resina feita utilizando os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta tradicionais, como também catalisadores de sítio único, incluindo, mas não limitado a, catalisadores de bis-metaloceno (às vezes referidos como "m-LLDPE") e catalisadores de geometria restrita, e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. Os LLDPEs contêm menos ramificação de cadeia longa do que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são definidos mais detalhadamente na Patente US 5.272.236, Patente US 5.278.272, Patente US 5.582.923 e Patente US 5.733.155; as composições de polímero de etileno lineares homogeneamente ramificadas, tais como aqueles na Patente US 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados, tais como os preparados de acordo com o processo divulgado na Patente US 4.076.698; e/ou misturas dos mesmos (tais como os divulgados em US 3.914.342 ou US 5.854.045). Os LLDPEs podem ser feitos por meio de fase gasosa, fase em solução ou fase de polimerização em pasta ou em qualquer combinação dos mesmos, utilizando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica, com reatores de fase gasosa e em pasta sendo os mais preferidos.
[00019] O termo "MDPE" se refere a polietilenos com densidades de 0,926 a 0,940 g/cm3. O "MDPE"é tipicamente feito utilizando catalisadores de cromo ou Ziegler-Natta ou utilizando catalisadores de sítio único, incluindo, mas não limitado a, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita, e tipicamente têm uma distribuição de peso molecular ("MWD") superior a 2,5.
[00020] O termo "HDPE" se refere a polietilenos com densidades superiores a cerca de 0,935 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único, incluindo, mas não limitado a, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.
[00021] O termo "ULDPE" se refere a polietilenos com densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único, incluindo, mas não se limitando a, catalisadores de bis-metaloceno e geometria restrita catalisadores.
[00022] "Multimodal" significa composições de resina que podem ser caracterizadas por terem pelo menos dois picos distintos num cromatograma GPC que mostra a distribuição do peso molecular. Multimodal inclui resinas com dois picos e resinas com mais de dois picos. As resinas multimodais geralmente têm uma MWD (como aqui definido) superior a 6,0. Relacionados com isso, as resinas multimodais também geralmente têm valores de I10/I2 superiores a 10. Em contraste, o termo "unimodal" se refere a composições de resina que podem ser caracterizadas por ter um pico num cromatograma de GPC que mostra a distribuição do peso molecular. As resinas unimodais geralmente têm uma MWD de 6,0 ou menos e valores de I10/I2 ou menos.
[00023] Certos polímeros são caracterizados como sendo preparados na presença de um "catalisador de sítio único"ou como sendo "catalisados por um sítio único. Três famílias importantes de catalisadores de sítio único de alta eficiência (SSC) foram comercialmente utilizadas para a preparação de copolímeros de polietileno. Estes são o catalisador de metaloceno de sítio único de bis-ciclopentadienil (também conhecido como catalisador de Kaminsky), um catalisador de sítio único de mono-ciclopentadienil de geometria restrita em meio sanduíche (conhecido como um catalisador de geometria restrita, CGC, sob a marca registrada da INSITE™ technology por The Dow Chemical Company) e catalisadores de pós-metaloceno. Deve entender-se que os polímeros caracterizados como sendo preparados na presença de um catalisador de sítio único ou como catalisados por sítio único foram preparados na presença de um ou mais desses catalisadores.
[00024] Salvo indicação em contrário aqui, os seguintes métodos analíticos são utilizados nos aspectos descritos da presente invenção:
[00025] "Densidade"é determinada de acordo com ASTM D792.
[00026] Índice de fusão: Índices de fusão I2 (ou I2) e I10 (ou I10) foram medidos de acordo com ASTM D-1238 a 190°C e a 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são apresentados em g/10 min. A "taxa de fluxo de fusão" é utilizada para resinas à base de polipropileno, e determinada de acordo com ASTM D1238 (230°C a 2,16 kg).
[00027] O "ponto de fusão máximo" é determinado por um Calorímetro de Varredura Diferencial (DSC) onde a película está condicionada em 230°C por 3 minutos antes do resfriamento a uma taxa de 10°C por minuto a uma temperatura de -40°C. Após a película ser mantida a -40°C durante 3 minutos, a película é aquecida a 200°C a uma taxa de 10°C por minuto.
[00028] O "ponto de amolecimento VICAT"é medido de acordo com ASTM D 1525
[00029] A "Percentagem de cristalinidade em peso"é calculada de acordo com a Equação 1:
onde o calor de fusão (ΔH) é dividido pelo calor de fusão para o cristal de polímero perfeito (ΔHo) e depois multiplicado por 100%. Para a cristalinidade de etileno, o calor de fusão para um cristal perfeito é de 290 J/g. Por exemplo, um copolímero de etileno-octeno que, após a fusão da sua cristalinidade de polietileno, é medido para ter um calor de fusão de 29 J/g; a cristalinidade correspondente é de 10% em peso. Para a cristalinidade do propileno, o calor de fusão para um cristal perfeito é de 165 J/g. Por exemplo, um copolímero de propileno e etileno que, após a fusão da sua cristalinidade de propileno, é medido para ter um calor de fusão de 20 J/g; a cristalinidade correspondente é 12,1% em peso. O "calor de fusão" é obtido usando um termograma DSC obtido pelo modelo Q1000 DSC da TA Instruments, Inc. (New Castle, Del.). As amostras de polímero são pressionadas em uma película fina a uma temperatura inicial de 190°C (designada como "temperatura inicial"). Cerca de 5 a 8 mg de amostra são pesados e colocados na panela DSC. A tampa é cravada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela DSC é colocada na célula DSC e depois aquecida a uma velocidade de cerca de 100°C/minuto a uma temperatura (To) de cerca de 60°C acima da temperatura de fusão da amostra. A amostra é mantida a esta temperatura durante cerca de 3 minutos. Em seguida, a amostra é resfriada a uma taxa de 10°C/minuto até -40°C., e mantida isotermicamente a essa temperatura durante 3 minutos. A amostra é então aquecida a uma taxa de 10°C/minuto até a fusão completa. As curvas de entalpia resultantes desta experiência são analisadas quanto à temperatura máxima do ponto de fusão, ao início e às temperaturas de cristalização do pico, ao calor de fusão e ao calor de cristalização, e a qualquer outra análise DSC de interesse.
[00030] O termo distribuição de peso molecular ou "MWD"é definido como a razão do peso molecular médio ponderal em relação ao peso molecular médio numérico (MW/Mn). Mw e Mn são determinados de acordo com métodos conhecidos na técnica utilizando a cromatografia de permeação em gel convencional (GPC).
[00031] O módulo secante de 2% é medido de acordo com ASTM D882.
[00032] A resistência ao rasgo Elmendorf é medida de acordo com ASTM D1922.
[00033] Propriedades adicionais e métodos de teste são descritos aqui.
[00034] Em um aspecto, uma película orientada uniaxialmente da presente invenção compreende (a) uma primeira camada compreendendo um plastômero de poliolefina com uma densidade de 0,865 a 0,908 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5-6 g/10 minutos e pelo menos um de um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, ou um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos; (b) uma segunda camada compreendendo um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos; e (c) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada compreendendo pelo menos uma poliolefina, em que a película é orientada na direção da máquina com uma razão de estiramento entre 4:1 e 10:1 e em que a película exibe uma módulo secante de 2% a direção da máquina de 586 MPa (85.000 psi) ou mais, quando medido de acordo com ASTM D882. Em algumas modalidades, o polietileno de ultrabaixa densidade na primeira camada tem um ponto de amolecimento VICAT de 100°C ou menos.
[00035] Em algumas modalidades, o plastômero de poliolefina compreende um plastômero de polietileno, um plastômero de polipropileno ou combinações dos mesmos.
[00036] A primeira camada compreende menos que 50% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 50% em peso do polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único em algumas modalidades.
[00037] Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada interna compreende (i) um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos e (ii) uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de um sítio único, em que a composição possui uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos. A pelo menos uma camada interna, numa outra modalidade, pode compreender mais que 50% em peso do polietileno de ultrabaixa densidade e menos que 50% em peso da primeira composição. Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada interna compreende um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos.
[00038] Em alguns aspectos, a primeiras e/ou a segunda camadas das películas orientadas uniaxialmente podem ser camadas externas. Em algumas modalidades, as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção têm uma espessura de 100 mícrons ou menos. Em algumas modalidades, películas orientadas uniaxialmente da presente invenção têm uma espessura de 10 mícrons ou mais. As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem compreender mais de 3 camadas em algumas modalidades. Por exemplo, em algumas modalidades, as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem compreender até nove camadas.
[00039] As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção, em algumas modalidades, podem exibir uma ou mais propriedades físicas que podem ser desejáveis. Em algumas modalidades, as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção exibem uma resistência ao rasgo Elmendorf normalizada na direção da máquina de 5,85 g/μ m (150) a 17,6 g/μ m (450 gramas/mil) quando medida de acordo com ASTM D1922. As películas da presente invenção, em algumas modalidades, exibem um módulo secante de 2% na direção da máquina de 1034 MPa (150.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882. Em algumas modalidades, o módulo secante de 2% pode ser de 1378 MPa (200.000 psi) ou mais. As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção, em algumas modalidades, podem ser substancialmente planas.
[00040] As modalidades da presente invenção também proporcionam artigos formados de qualquer uma das películas orientadas uniaxialmente descritas aqui. Exemplos de tais artigos podem incluir embalagens flexíveis, bolsas, bolsas stand-up, embalagens ou bolsas pré-fabricadas.
[00041] Algumas modalidades da presente invenção compreendem laminados formados a partir de quaisquer películas orientadas uniaxialmente aqui descritas. Em algumas modalidades, duas ou mais películas orientadas uniaxialmente como aqui descritas são vedadas uma à outra para formar o laminado. Em outras modalidades, um laminado pode ser formado a partir de uma única película soprada. Em tais modalidades, a superfície interna da película soprada pode colapsar e vedar sobre si mesma para formar um laminado com uma espessura aproximadamente duas vezes a espessura da película soprada antes da formação do laminado. Em algumas modalidades, os laminados orientados para a direção da máquina da presente invenção podem ter uma espessura de 20 a 100 mícrons, de 40 a 100 mícrons, ou de 20 a 50 mícrons.
[00042] Ao descrever uma primeira camada de uma película orientada uniaxialmente da presente invenção, deve entender-se que o termo "primeiro" é usado para identificar a camada dentro do contexto das outras camadas na película. No entanto, em algumas modalidades, a primeira camada é uma camada externa da película.
[00043] Em outras modalidades, uma primeira camada de uma película orientada uniaxialmente da presente invenção compreende um plastômero de poliolefina com uma densidade de 0,865 a 0,908 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5-6 g/10 minutos e pelo menos um de um LLDPE catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, ou um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos. O plastômero de poliolefina pode ser um plastômero de polietileno, um plastômero de polipropileno ou combinações dos mesmos.
[00044] O plastômero de poliolefina tem uma densidade de 0,865 g/cm3a 0,908 g/cm3. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,865 g/cm3a 0,908 g/cm3estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do plastômero de poliolefina pode ser de um limite inferior de 0,865, 0,870, 0,875 0,880, 0,885 ou 0,890 g/cm3a um limite superior de 0,880, 0,885, 0,890, 0,895, 0,900, 0,905 ou 0,908 g/cm3. Em algumas modalidades, o plastômero de poliolefina tem uma densidade de 0,870 a 0,908 g/cm3, de preferência 0,885 a 0,905 g/cc, mais preferencialmente 0,895 a 0,903 g/cc.
[00045] Em algumas modalidades, o plastômero de poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 20 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de até 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o plastômero de poliolefina pode ter um índice de fusão para um limite superior de 0,9, 1,0, 1,5, 2,0, 3,0, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5 ou 6,0 g/10 minutos. Em um aspecto particular da invenção, o plastômero de poliolefina tem um I2 com um limite inferior de 0,5 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,5 g/10 a 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. O índice de fusão (I2) do plastômero de poliolefina é de preferência entre 0,5 e 3,0 g/10 minutos.
[00046] Exemplos de plastômeros de poliolefina que podem ser utilizados na primeira camada incluem os comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company sob o nome de AFFINITY™ incluindo, por exemplo, AFFINITY™ PL 1881G, AFFINITY™ PL 1888G, AFFINITY™ PF 1140G, AFFINITY™ PF1146G, e AFFINITY™ PF 1850G.
[00047] Conforme mencionado acima, em modalidades onde a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina, a primeira camada pode ainda compreender um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e/ou um LLDPE catalisado por sítio único. O ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, em algumas modalidades, tem uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos.
[00048] Em modalidades em que a primeira camada compreende o plastômero de poliolefina e um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, o ULDPE catalisado por Ziegler- Natta tem uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta pode ser de um limite inferior de 0,880, 0,885, 0,890 ou 0,895 g/cm3ta um limite superior de 0,900, 0,905, 0,910 ou 0,912 g/cm3. Em algumas modalidades, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta tem uma densidade de 0,890 a 0,912 g/cm3, preferivelmente 0,890 a 0,908 g/cc, mais preferivelmente 0,9 a 0,905 g/cc.
[00049] Em algumas modalidades, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta tem um índice de fusão (I2) de até 6,0 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de até 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta pode ter um índice de fusão para um limite superior de 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5 ou 6,0 g/10 minutos. Em um aspecto particular da invenção, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta tem um I2 com um limite inferior de 0,5 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,5 g/10 a 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui.
[00050] Em algumas modalidades, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta é unimodal. Em algumas modalidades, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta tem uma MWD de 6,0 ou menos, de preferência 5,5 ou menos.
[00051] Exemplos de ULDPEs catalisados por Ziegler-Natta que podem ser usados na primeira camada incluem os comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company sob os nomes ATTANE™ e FLEXOMER™ (um VLDPE) incluindo, por exemplo, ATTANE™ 4203, ATTANE™ 4201, ATTANE™ NG 4701, ATTANE™ SL 4101, FLEXOMER™ ETS-9064, FLEXOMER™ ETS-9066 e FLEXOMER™ DFDA 1137.
[00052] Em modalidades em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e um LLDPE catalisado por sítio único, o LLDPE catalisado por sítio único tem uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do LLDPE catalisado por sítio único pode ser de um limite inferior de 0,912, 0,915, 0,920 ou 0,925 g/cm3a um limite superior de 0,920, 0,925, 0,930 ou 0,935 g/cm3. Em algumas modalidades, o LLDPE catalisado por sítio único tem uma densidade de 0,915 a 0,935 g/cm3, de preferência 0,915 a 0,926 g/cc.
[00053] Em algumas modalidades, o LLDPE catalisado por sítio único tem um índice de fusão (I2) de até 6,0 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de até 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o LLDPE catalisado por sítio único pode ter um índice de fusão para um limite superior de 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5 ou 6,0 ou g/10 minutos. Em um aspecto particular da invenção, o LLDPE catalisado por sítio único tem um I2 com um limite inferior de 0,5 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,5 g/10 a 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui.
[00054] Exemplos de LLDPEs catalisados por sítio único que podem ser usados na primeira camada incluem aqueles comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company sob os nomes AFFINITY™ E ELITE™.
[00055] Em algumas modalidades em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e um LLDPE catalisado por sítio único, a primeira camada pode compreender menos que 50% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 50% em peso do LLDPE catalisado por sítio único, de preferência menos de 45% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 55% em peso do LLDPE catalisado por sítio único ou menos que 35% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 65% em peso do LLDPE catalisado por sítio único. Em algumas modalidades, em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, a primeira camada pode compreender menos que 50% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 50% em peso do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, de preferência menos que 45% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 50% em peso do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, ou menos que 35% em peso do plastômero de poliolefina e mais que 65% em peso do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta.
[00056] Em modalidades da presente invenção que incorporam um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta na primeira camada, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta preferencialmente tem uma diferença entre o seu ponto de amolecimento de VICAT e o seu ponto de fusão de pico de pelo menos 30°C, de preferência pelo menos 40°C. Isso fornece uma janela de orientação muito ampla para orientação que se acredita fornecer um relaxamento significativo de tensão e recozimento após a orientação para maior tenacidade, resistência ao rasgo e/ou óptica. Em algumas modalidades, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta preferencialmente tem um ponto de fusão máximo de 110°C ou mais e/ou um ponto de amolecimento de VICAT de 90°C ou menos.
[00057] Ao descrever uma segunda camada de uma película orientada uniaxialmente da presente invenção, deve entender-se que o termo "segundo" é usado para identificar a camada dentro do contexto das outras camadas na película. Em algumas modalidades, a segunda camada é uma camada externa da película. Em outras modalidades, a segunda camada é uma camada interna, sendo pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada. Por exemplo, em algumas modalidades, tais como uma película soprada, a película pode ser soprada com a segunda camada sendo uma camada superficial interna, mas depois pode colapsar sobre si mesma de tal modo que uma película soprada estruturada A/B/C se torne uma película estruturada A/B/C/C/B/A com A sendo a primeira camada, sendo C a segunda camada e B sendo a camada interna.
[00058] Em algumas modalidades, uma segunda camada da película orientada uniaxialmente compreende uma poliolefina. Uma variedade de poliolefinas e combinações de poliolefinas podem ser incorporadas na segunda camada em várias modalidades.
[00059] Em algumas modalidades, a segunda camada pode ter a mesma composição que a primeira camada.
[00060] Em algumas modalidades, tais como quando a segunda camada é a camada no interior de uma película soprada (a camada em uma estrutura de película A/B/C) e é para colapsar sobre si mesma para se tornar uma película de estrutura A/B/C/C/B/, a segunda camada compreende um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6,0 g/10 minutos. O ULDPE catalisado por Ziegler-Natta pode incluir qualquer um dos ULDPEs catalisados por Ziegler-Natta que são descritos acima em conexão com a primeira camada. Em algumas modalidades, a pelo menos uma poliolefina na segunda camada compreende 100% em peso de um tal ULDPE catalisado por Ziegler-Natta. Em algumas modalidades, a pelo menos uma poliolefina na segunda camada compreende pelo menos 95% em peso de tal ULDPE catalisado por Ziegler-Natta. A pelo menos uma poliolefina na segunda camada, em algumas modalidades, compreende pelo menos 90% em peso de um tal ULDPE catalisado por Ziegler-Natta. Em modalidades em que a segunda camada compreende menos que 100% do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, outros polietilenos conhecidos dos versados na técnica para inclusão na segunda camada com base nos ensinamentos aqui apresentados.
[00061] As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção compreendem, cada uma, pelo menos uma camada interna. O termo "interno" é usado para indicar que a camada interna está entre a primeira camada e a segunda camada. O termo "pelo menos uma camada interna" é usado para indicar que as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem incluir uma única camada interna ou múltiplas camadas internas. Em algumas modalidades compreendendo duas ou mais camadas internas, cada uma das camadas internas pode ter a mesma composição. Em outras modalidades compreendendo duas ou mais camadas internas, cada uma das camadas internas pode ter composições diferentes, ou apenas algumas das camadas internas podem ter a mesma composição.
[00062] Com relação à pelo menos uma camada interna, em algumas modalidades, em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e pelo menos um de um LLDPE catalisado por sítio único ou um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e em que a segunda camada compreende um ULDPE catalisado por Ziegler Natta, a pelo menos uma camada interna pode compreender pelo menos uma poliolefina.
[00063] Em algumas dessas modalidades, a pelo menos uma camada interna compreende um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos e uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único, em que a composição tem uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos. O ULDPE catalisado por Ziegler-Natta pode compreender qualquer um dos descritos acima em conexão com a primeira camada.
[00064] A primeira composição tem uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3estão incluídos aqui e divulgados aqui. Em algumas modalidades, a primeira composição possui um índice de fusão (I2) de até 6,0 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de até 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a primeira composição pode ter um índice de fusão de um limite máximo de 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5 ou 6,0 g/10 minutos. Em um aspecto particular da invenção, a primeira composição tem um I2 com um limite inferior de 0,5 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,5 g/10 a 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui.
[00065] Em algumas modalidades, a primeira composição compreende um MDPE catalisado por sítio único. Outro exemplo de uma resina que compreende uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único, em que a composição possui uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos são resinas de polietileno melhoradas comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company sob o nome ELITE™, incluindo, por exemplo, ELITE™ 5940.
[00066] Em algumas modalidades, em que a segunda camada compreende um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único, em que a composição tem uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, a segunda camada pode compreender mais que 50% em peso do ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e menos que 50% em peso da primeira composição, de preferência mais que 60% em peso de ULDPE e menos que 40% em peso da primeira composição, ou mais que 65% em peso do ULDPE e menos que 35% em peso da primeira composição.
[00067] Em outras modalidades em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e pelo menos um de um LLDPE catalisado por sítio único ou um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, e em que a segunda camada compreende um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, a pelo menos uma camada interna pode compreender um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos. O LLDPE catalisado por sítio único pode compreender qualquer um dos descritos acima em conexão com a primeira camada.
[00068] Em outras modalidades em que a primeira camada compreende um plastômero de poliolefina e pelo menos um de um LLDPE catalisado por sítio único ou um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, e em que a segunda camada compreende um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta, a pelo menos uma camada interna pode compreender um polietileno linear de baixa densidade catalisado por Ziegler-Natta. O LLDPE catalisado por Ziegler-Natta tem uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do LLDPE catalisado por Ziegler-Natta pode ser de um limite inferior de 0,912, 0,915, 0,920 ou 0,925 g/cm3a um limite superior de 0,920, 0,925, 0,930 ou 0,935 g/cm3. Em algumas modalidades, o LLDPE catalisado por Ziegler-Natta tem uma densidade de 0,915 a 0,935 g/cm3, de preferência 0,915 a 0,926 g/cc.
[00069] Em algumas modalidades, o LLDPE catalisado por Ziegler-Natta tem um índice de fusão (I2) de até 6,0 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de até 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, o LLDPE catalisado por Ziegler-Natta pode ter um índice de fusão para um limite superior de 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5 ou 6,0 ou g/10 minutos. Em um aspecto particular da invenção, o LLDPE catalisado por Ziegler-Natta tem um I2 com um limite inferior de 0,5 g/10 minutos. Todos os valores e as subfaixas individuais de 0,5 g/10 a 6,0 g/10 minutos estão incluídos aqui e divulgados aqui.
[00070] Exemplos de LLDPEs catalisados por Ziegler-Natta que podem ser utilizados em uma camada interna incluem os comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company sob o nome DOWLEX™ incluindo, por exemplo, DOWLEX™ 2045. O LLDPE catalisado por sítio único pode compreender qualquer um dos descritos acima em conexão com a primeira camada.
[00071] Deve ser entendido que qualquer uma das camadas anteriores pode ainda compreender um ou mais aditivos, como é conhecido pelos versados na técnica, tais como, por exemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes deslizantes, agente antibloqueio, pigmentos ou corantes, auxiliares de processamento, catalisadores de reticulação, retardantes de chama, enchimentos e agentes espumantes.
[00072] Uma variedade de películas de multicamadas pode ser formada de acordo com os ensinamentos da presente invenção. Certas combinações de resinas podem proporcionar películas com certas propriedades desejáveis. As películas de multicamadas podem ter propriedades particularmente desejáveis quando orientadas apenas na direção da máquina para proporcionar películas orientadas uniaxialmente da presente invenção.
[00073] Uma película de multicamadas pode ser formada de acordo com qualquer método conhecido na técnica. As combinações de resinas aqui descritas podem ser particularmente adequadas para a formação de películas de multicamadas utilizando processos de película soprada. Quando um processo de película soprada é usado, a película soprada pode ser formada convencionalmente (por exemplo, cortada e aberta antes do enrolamento), ou a película soprada pode ser deixada em colapso de modo que a camada interna (a segunda camada como aqui descrita) pode laminar para si mesmo para formar uma película de multicamadas que é duas vezes mais espessa. Em outras palavras, um processo de película soprada pode ser configurado para formar uma película de multicamadas A/B/C, com A correspondendo a uma primeira camada, C correspondendo a uma segunda camada e B correspondendo a uma camada interna entre A e C (se a primeira e a segunda camada são a mesma composição, a película também pode ser caracterizada como uma película A/B/A). Em um processo típico, a película de multicamadas teria uma estrutura A/B/C. No entanto, se a película pudesse colapsar sobre si mesma, a película de multicamadas teria uma estrutura A/B/C/C/B/A. Em qualquer dos cenários, a película de multicamadas pode depois ser orientada na direção da máquina para proporcionar uma película orientada uniaxialmente da presente invenção.
[00074] O método de colapso pode ser desejável em certas situações, como quando se desejam películas mais espessas. O método de colapso, em algumas modalidades, também pode ser vantajoso, pois facilita a fabricação de películas simétricas orientadas na direção da máquina sem enrolamento. O método de colapso, em algumas modalidades, também pode permitir um resfriamento mais rápido, dado que ocorreu algum resfriamento da película mais fina antes do colapso na película mais espessa. Outra vantagem do método de colapso é que ele pode fornecer propriedades de barreira melhoradas uma vez que uma camada de barreira (por exemplo, uma camada de barreira de oxigênio ou camada de barreira de vapor de água) pode ser incluída na película soprada e, em seguida, duplicada quando a película soprada colapsa (por exemplo, uma única camada de barreira na película soprada torna-se duas camadas de barreira após o colapso).
[00075] O número de camadas em películas orientadas uniaxialmente pode depender de uma série de fatores, incluindo, por exemplo, as propriedades desejadas da película, a aplicação de uso final para a película, os polímeros desejados a serem usados em cada camada, a espessura desejada da película, se a película é formada por colapso de uma película soprada, e outros. As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção compreendem pelo menos três camadas. As películas típicas feitas com ou sem colapso podem ter até 9 camadas, embora o colapso de uma película soprada de multicamadas pode resultar em mais camadas (por exemplo, uma película soprada de 9 camadas colapsa para formar 18 camadas). As estruturas podem ser, por exemplo, A/B/A (se as camadas externas tiverem a mesma composição), A/B/C, A/B/C/ A, A/B/C/D, A/B/C/D/E, A/B/C/D/E/F, A/B/C/D/E/F/G, A/B/C/D/D/C/B/A, A/B/C/D/E/F/G/H, A/B/C/D/E/F/G/H/I, e outros. As estruturas aqui descritas podem ser usadas para fazer películas com espessuras de até 200 ou 250 mícrons em uma configuração não colapsada de 3, 5, 7 ou 9 camadas. Um fator limitativo primário quanto à espessura da película é a capacidade de resfriar tais películas espessas e fazer bolhas estáveis, mantendo uma variação de calibre razoável (por exemplo, +/- 10%).
[00076] Ao colapsar a película e permitir que uma camada interna seja laminada para si mesma, podem ser feitas películas muito mais espessas (por exemplo, uma película de 250 mícrons torna-se 500 mícrons). Assim, algumas modalidades referem-se a películas sopradas que são colapsadas para formar uma película mais espessa. Se essas estruturas tiverem permissão de colapsar de tal forma que a camada interna colapse sobre si mesma, as estruturas podem ser, por exemplo, A/B/C/C/B/A, A/B/C/D/D/C/B/A, A/B/C/D/E/E/D/C/B/A, A/B/C/D/E/F/G/G/F/E/D/C/B/A, e outros. Em modalidades em que o colapso é desejado, a composição da segunda camada (como descrito acima, e não a segunda camada na própria estrutura de película), pode ser selecionada de modo a facilitar sua própria laminação durante o processo de película soprada.
[00077] A formação da película soprada usando um método de colapso pode proporcionar várias vantagens. Conforme indicado acima, uma película soprada pode ser feita de forma que se dobre em espessura após o colapso (por exemplo, uma película soprada de 50 mícrons colapsa para fazer uma película de 100 mícrons, uma película soprada de 100 mícrons colapsa para fazer uma película de 200 mícrons). Assim, o método de colapso permite que uma película inicialmente faça (i.e., antes do colapso) películas relativamente mais finas e simétricas com melhor eficiência de refrigeração, menor cristalinidade da película e óptica melhor em comparação com uma película não colapsada com uma espessura comparável à película após o colapso. O método de colapso também proporciona vantajosamente, em algumas modalidades, películas substancialmente planas após o colapso. A capacidade de produzir películas muito espessas (por exemplo, até 400 ou 500 mícrons em algumas modalidades) pode proporcionar vantagens quando a película é então orientada na direção da máquina. Por exemplo, uma película de 400 ou 500 mícrons pode ser orientada na direção da máquina com uma razão de estiramento de 4:1 ou 5:1 para fornecer uma película de 100 mícrons para aplicações de bolsa resistente. Ou, tal película poderia orientar-se na direção da máquina com uma razão de estiramento de até 10:1 para fornecer um enchimento muito rígido de 40-50 mícrons que pode ser usado em aplicações de fita ou rotulagem.
[00078] Ao formar películas mais espessas permitindo que uma película soprada colapse sobre si mesmo, outras modalidades se relacionam com películas formadas por laminação posterior de duas ou mais películas existentes entre si. Por exemplo, duas ou mais películas com a mesma estrutura podem ser preparadas usando um processo de película fundida e depois laminadas para simular as estruturas colapsadas simétricas descritas acima. As duas películas podem ter uma camada de contato com um ponto de fusão relativamente baixo, de modo que as películas possam passar por um rolo quente que aquece as películas e as lamina termicamente. As duas películas também podem ser laminadas em conjunto com um adesivo. Quando as duas películas com a mesma estrutura são laminadas em conjunto, a película laminada pode simular o que ocorre quando uma película soprada é colapsada.
[00079] Uma vez formadas, as películas de multicamadas são então orientadas apenas na direção da máquina, de modo a proporcionar películas orientadas uniaxialmente da presente invenção. A trama de película pode ser orientada na direção da máquina apenas utilizando técnicas conhecidas dos versados na técnica, tais como um processo de estrutura de tendal. A película pode ser orientada a uma razão de estiramento de 4:1 a 10:1 em modalidades da presente invenção. Em algumas modalidades, a película pode ser orientada com uma razão de estiramento de 5:1 a 9:1. A razão de estiramento impactará a espessura da película orientada uniaxialmente, além da espessura original e se a película é colapsada. Por exemplo, uma película de multicamadas com uma espessura inicial de 200 mícrons, pode ser colapsada até uma espessura de 400 mícrons, e depois orientada na direção da máquina para espessuras de 40 mícrons (com uma razão de estiramento de 10:1), de 50 mícrons (com uma razão de estiramento de 8:1), de 100 mícrons (com uma razão de estiramento de 4:1), ou outros. Como outro exemplo, uma película de multicamadas com uma espessura inicial de 125 mícrons, pode ser colapsada até uma espessura de 250 mícrons, e depois orientada na direção da máquina para espessuras de 25 mícrons (com uma razão de estiramento de 10:1), de 50 mícrons (com uma razão de estiramento de 5:1), ou outros. Como outro exemplo, uma película de multicamadas com uma espessura inicial de 100 mícrons, pode ser colapsada até uma espessura de 200 mícrons, e depois orientada na direção da máquina para espessuras de 20 mícrons (com uma razão de estiramento de 10:1), de 40 mícrons (com uma razão de estiramento de 5:1), ou outros. Assim, películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem permitir uma quantidade significativa de orientação na direção da máquina enquanto ainda mantêm uma faixa significativa de espessuras de película potenciais.
[00080] Esta quantidade de orientação combinada com a composição das diferentes camadas na película como aqui descrita pode proporcionar películas orientadas uniaxialmente com uma ou mais propriedades desejáveis. Em algumas modalidades, películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem exibir um módulo secante de 2% na direção da máquina de 517 MPa (75.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882. As películas orientadas não uniaxialmente em algumas modalidades da presente invenção, podem exibir um módulo secante de 2% na direção da máquina de 689 MPa (100.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882. As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção podem exibir um módulo secante de 2% na direção da máquina de 1034 MPa (150.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882 em algumas modalidades. As películas orientadas não uniaxialmente em algumas modalidades da presente invenção, podem exibir um módulo secante de 2% na direção da máquina de 1378 MPa (200.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882.
[00081] As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção também podem exibir valores de resistência ao rasgo desejáveis. Em algumas modalidades, as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção exibem uma resistência ao rasgo Elmendorf normalizada na direção da máquina de 5,85 g/μ m (150) a 17.6 g/μ m (450 gramas/mil) quando medida de acordo com ASTM D1922. Em algumas modalidades, as películas da presente invenção podem exibir uma queda limitada na resistência ao rasgo na direção da máquina mesmo após a orientação apenas na direção da máquina em razões de estiramento superiores a 5:1, superiores a 6:1 e até 9:1.
[00082] As películas orientadas uniaxialmente da presente invenção, em algumas modalidades, também exibem um módulo secante de 2% na direção da máquina elevado (por exemplo, > 1034 MPa (150.000 psi) a uma razão de estiramento de 6:1 >> 1378 MPa (200.000 psi) a uma razão de estiramento de 8:1 e > 1723 MPa (250.000 psi) com uma razão de estiramento de 9:1), mantendo os valores de resistência ao rasgo Elmendorf normalizados relativamente altos (por exemplo, > 200 g/mil).
[00083] Em algumas modalidades, as películas orientadas uniaxialmente da presente invenção são substancialmente planas. Em algumas modalidades, películas orientadas uniaxialmente da presente invenção têm uma variação de calibre que está dentro de 5% do calibre médio da película.
[00084] Várias modalidades da presente invenção contemplam diferentes combinações de resinas em diferentes camadas das películas orientadas uniaxialmente para proporcionar certas propriedades. Por exemplo, para uma película colapsada com boa rigidez, alta resistência ao rasgo e alta vedabilidade, uma película orientada uniaxialmente com uma estrutura A/B/C/C/B/A pode compreender uma camada A (a primeira camada) com 40% em peso da camada de um plastômero de poliolefina e 60% em peso da camada de um LLDPE catalisado por sítio único ou um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta. A camada C (uma segunda camada) pode compreender um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta. A camada B (uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada) pode compreender 70% em peso da camada de um ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e 30% em peso da camada de uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único, em que a composição possui uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos; ou 100% de um LLDPE catalisado por sítio único ou um LLDPE catalisado por Ziegler-Natta. A camada C (uma segunda camada) pode compreender 100% em peso de ULDPE catalisado por Ziegler-Natta em algumas modalidades. Os plastômeros de poliolefina, os LLDPEs catalisados por sítio único, o LLDPE catalisado por Ziegler-Natta, o ULDPE catalisado por Ziegler-Natta e a primeira composição que compreende um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único pode ser qualquer um desses descritos acima em conexão com as descrições das camadas correspondentes. O ULDPE catalisado por Ziegler-Natta pode ser qualquer um dos descritos acima em conexão com as descrições das camadas correspondentes.
[00085] As modalidades da presente invenção também proporcionam artigos formados de qualquer uma das películas orientadas uniaxialmente descritas aqui. Exemplos de tais artigos podem incluir embalagens flexíveis, bolsas, bolsas stand-up, embalagens ou bolsas pré-fabricadas. Tais artigos podem ser formados usando técnicas conhecidas dos versados na técnica em vista dos ensinamentos aqui apresentados.
[00086] Por exemplo, calibre fino (por exemplo, 25-35 mícrons), películas únicas com óptica, rigidez e vedabilidade muito boas, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, podem ser úteis em bolsas feitas com equipamento de processamento de forma/enchimento/vedação. Essas bolsas podem ser úteis para bolsas de pó e grãos segurando de ~ 250 gramas a 1 quilograma. Acredita-se que a orientação das películas da presente invenção na direção da máquina proporcione uma combinação de rigidez, tenacidade e óptica que é vantajosa em relação a películas sopradas convencionais.
[00087] As películas orientadas uniaxialmente que têm alta rigidez e clareza, de acordo com modalidades da presente invenção, podem ser laminadas umas às outras para proporcionar um laminado formado inteiramente a partir de polietileno. Como outro exemplo, uma película orientada uniaxialmente com alta rigidez e clareza, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, pode ser laminada para uma película soprada rica em HDPE e o laminado pode ser usado para formar uma bolsa satnd-up formada inteiramente de polietileno.
[00088] Como outro exemplo, películas orientadas uniaxialmente com alta rigidez, óptica elevada e boa resistência ao rasgo, em algumas modalidades podem ser usadas como uma película para aplicações de embrulho de doces.
Claims (10)
1. Película orientada uniaxialmente, caracterizadapelo fato de compreender: (a) uma primeira camada compreendendo um plastômero de poliolefina com uma densidade de 0,865 a 0,908 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5-6 g/10 minutos e pelo menos um de um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, ou um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos; (b) uma segunda camada compreendendo um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos, e uma MWD de 6,0 ou menos; e (c) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada compreendendo pelo menos uma poliolefina, em que a película é orientada na direção da máquina com uma razão de estiramento entre 4:1 e 10:1, e em que a película exibe um módulo secante de 2% na direção da máquina de 586 MPa (85.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882.
2. Película orientada uniaxialmente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de a primeira camada compreender menos que 50 % em peso do plastômero de poliolefina e que 50 % em peso do polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único.
3. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadapelo fato de a pelo menos uma camada interna compreender um dos seguintes: (a) (i) um polietileno de ultrabaixa densidade catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,880 g/cm3a 0,912 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos e (ii) uma primeira composição compreendendo um polímero à base de etileno preparado na presença de um catalisador de sítio único, em que a composição tem uma densidade de 0,930 g/cm3a 0,945 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos; ou (b) um polietileno linear de baixa densidade catalisado por sítio único com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos; ou (c) um polietileno de baixa densidade de revestimento catalisado por Ziegler-Natta com uma densidade de 0,912 g/cm3a 0,935 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 0,5 a 6 g/10 minutos.
4. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de a primeira camada e a segunda camada serem camadas externas da película.
5. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de a película ter uma espessura de 100 μm ou menos.
6. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de a película exibir uma resistência ao rasgo Elmendorf normalizada na direção da máquina de 5,85 g/μ m (150) a 17,6 g/μ m (450 gramas/mil) quando medida de acordo com ASTM D1922.
7. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de a película compreender até nove camadas.
8. Película orientada uniaxialmente, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a película exibe um módulo secante de 2% na direção da máquina de 1034 MPa (150.000 psi) ou mais quando medido de acordo com ASTM D882.
9. Embalagem de alimentos, caracterizada pelo fato de compreender a película de orientação uniaxial, tal como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8.
10. Laminado, caracterizado pelo fato de compreender uma primeira película orientada uniaxialmente como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8 e uma segunda película orientada uniaxialmente tal como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, em que as primeiras camadas da primeira e da segunda películas orientadas uniaxialmente são camadas externas, em que as segundas camadas da primeira e da segunda películas orientadas uniaxialmente são vedadas umas às outras, e em que a primeira película orientada uniaxialmente e a segunda película orientada uniaxialmente são formadas a partir de uma única película soprada.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562187122P | 2015-06-30 | 2015-06-30 | |
| US62/187,122 | 2015-06-30 | ||
| PCT/US2016/038605 WO2017003775A1 (en) | 2015-06-30 | 2016-06-22 | Multi-layered films oriented in the machine direction and articles comprising the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112017026413A2 BR112017026413A2 (pt) | 2018-08-21 |
| BR112017026413B1 true BR112017026413B1 (pt) | 2021-12-21 |
Family
ID=56322313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112017026413-7A BR112017026413B1 (pt) | 2015-06-30 | 2016-06-22 | Película orientada uniaxialmente, embalagem de alimentos e laminado |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20180134012A1 (pt) |
| EP (1) | EP3317101B1 (pt) |
| JP (1) | JP2018521879A (pt) |
| CN (1) | CN107709006B (pt) |
| AR (1) | AR105208A1 (pt) |
| BR (1) | BR112017026413B1 (pt) |
| ES (1) | ES2842774T3 (pt) |
| MX (1) | MX2017016003A (pt) |
| PL (1) | PL3317101T3 (pt) |
| WO (1) | WO2017003775A1 (pt) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11691398B2 (en) | 2017-11-28 | 2023-07-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multilayer films and methods of making the same |
| EP3569411A1 (en) * | 2018-05-18 | 2019-11-20 | Dow Global Technologies Llc | Spout pouch and method of making same |
| WO2020139068A1 (en) * | 2018-12-24 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Sealed multilayer structures and packages comprising sealed multilayer structures |
| EP3902674A4 (en) | 2018-12-28 | 2022-07-20 | Dow Global Technologies LLC | LAMINATE STRUCTURES AND FLEXIBLE PACKAGING MATERIALS WITH THEM |
| US20220072837A1 (en) * | 2018-12-28 | 2022-03-10 | Dow Global Technologies Llc | Laminate structures and flexible packaging materials incorporating same |
| WO2020167929A1 (en) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making films and films made thereby |
| CN116096790A (zh) * | 2020-09-03 | 2023-05-09 | 宝洁公司 | 包含聚乙烯的层压体的容器 |
| CN118251307A (zh) * | 2021-12-16 | 2024-06-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 多层膜 |
| WO2024068314A1 (en) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Totalenergies Onetech | Asymmetric machine-direction oriented polyethylene film formed by cast extrusion with sealing properties and laminate comprising such a film |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USB632416I5 (pt) | 1956-03-01 | 1976-03-09 | ||
| CA849081A (en) | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| US3914342A (en) | 1971-07-13 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof |
| US4599392A (en) | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5693488A (en) | 1994-05-12 | 1997-12-02 | The Rockefeller University | Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof |
| JP3258534B2 (ja) | 1995-07-28 | 2002-02-18 | タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 | 雌型コンタクト |
| ATE464181T1 (de) * | 2006-12-21 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Film |
| ES2621271T3 (es) * | 2012-08-13 | 2017-07-03 | Borealis Ag | Películas |
| EP2875948B1 (en) * | 2013-11-21 | 2016-09-14 | Borealis AG | Machine direction oriented film |
-
2016
- 2016-06-22 CN CN201680034738.7A patent/CN107709006B/zh active Active
- 2016-06-22 BR BR112017026413-7A patent/BR112017026413B1/pt active IP Right Grant
- 2016-06-22 ES ES16734531T patent/ES2842774T3/es active Active
- 2016-06-22 JP JP2017563342A patent/JP2018521879A/ja active Pending
- 2016-06-22 US US15/564,309 patent/US20180134012A1/en not_active Abandoned
- 2016-06-22 EP EP16734531.3A patent/EP3317101B1/en active Active
- 2016-06-22 WO PCT/US2016/038605 patent/WO2017003775A1/en active Application Filing
- 2016-06-22 PL PL16734531T patent/PL3317101T3/pl unknown
- 2016-06-22 MX MX2017016003A patent/MX2017016003A/es unknown
- 2016-06-30 AR ARP160101991A patent/AR105208A1/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2842774T3 (es) | 2021-07-14 |
| MX2017016003A (es) | 2018-04-20 |
| US20180134012A1 (en) | 2018-05-17 |
| EP3317101A1 (en) | 2018-05-09 |
| PL3317101T3 (pl) | 2021-06-28 |
| EP3317101B1 (en) | 2020-11-25 |
| BR112017026413A2 (pt) | 2018-08-21 |
| CN107709006A (zh) | 2018-02-16 |
| AR105208A1 (es) | 2017-09-13 |
| WO2017003775A1 (en) | 2017-01-05 |
| JP2018521879A (ja) | 2018-08-09 |
| CN107709006B (zh) | 2021-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112017026413B1 (pt) | Película orientada uniaxialmente, embalagem de alimentos e laminado | |
| US11858243B2 (en) | Multi-layered films oriented in the machine direction and articles comprising the same | |
| JP4960103B2 (ja) | ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体 | |
| BR112017026912B1 (pt) | Estrutura de multicamadas e artigo | |
| EP3902677B1 (en) | Multilayer film | |
| BR112019020827B1 (pt) | Estrutura laminada e artigo | |
| JP6454171B2 (ja) | 二軸延伸エチレン重合体多層フィルム | |
| JP2018521880A5 (pt) | ||
| BR112019004415B1 (pt) | Filme de polietileno de múltiplas camadas orientado biaxialmente, artigo e laminado | |
| JP2022522326A (ja) | 積層構造体およびそれを組み込む可撓性パッケージ材料 | |
| BR112017001506B1 (pt) | Filme moldado metalizado multicamadas e embalagem | |
| JP2014210366A (ja) | ポリエチレン系多層フィルム | |
| CN114430716B (zh) | 沿机器方向取向的多层聚乙烯膜及包含该多层聚乙烯膜的制品 | |
| KR20200094579A (ko) | 실링 특성이 우수한 포장재 | |
| BR112018075907B1 (pt) | Filme multicamada e embalagem para alimentos | |
| TWI842788B (zh) | 層壓結構及併有其之可撓性封裝材料 | |
| TWI843774B (zh) | 層壓結構及合併有其之軟包裝材料 | |
| WO2022153893A1 (ja) | 延伸フィルム、積層体および包装体 | |
| TW202026164A (zh) | 層壓結構及合併有其之軟包裝材料 | |
| BR112020002091B1 (pt) | Estrutura de filme laminado totalmente em polietileno reciclável | |
| BR112020008804B1 (pt) | Filme multicamadas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 22/06/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |