BR112017013472B1 - Composição - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO. Trata-se de uma composição que compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) R1R2N-P(X)(NH2)2, em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (L1) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) e (L29).
Description
[001] A invenção refere-se a composições com efeito inibidor de urease melhorado que compreendem triamida de ácido (tio)fosfórico e compostos adicionais e ao uso de tais composições como material aditivo ou de revestimento para fertilizantes que contêm nitrogênio.
[002] Mundialmente, a quantidade predominante e crescente de modo adicional do nitrogênio usado para fertilização é empregada na forma de ureia ou fertilizantes que contêm ureia. A ureia em si, entretanto, é uma forma de nitrogênio que é muito pouco ou não é absorvida, hidrolisada de modo relativamente rápido pela enzima urease, que está presente de modo onipresente no solo, para formar amônia e dióxido de carbono. Nesse processo, em certas circunstâncias, a amônia gasosa é emitida para a atmosfera e, então, não está mais disponível no solo para as plantas, reduzindo, assim, a eficácia de fertilização.
[003] Sabe-se que o grau de utilização do nitrogênio durante o uso de fertilizantes que contêm ureia pode ser melhorado espalhando-se fertilizantes que contêm ureia junto com substâncias que podem inibir ou diminuir a clivagem enzimática de ureia (para uma revisão geral, consultar Kiss, S. Simihaian, M. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, Países-Baixos). Dentre os inibidores de urease conhecidos mais potentes estão as triamidas de ácido N-alquiltiofosfórico e triamidas de ácido N-alquilfosfórico, as quais são descritas no documento n° EP 0 119 487, por exemplo.
[004] Adicionalmente, as misturas de triamidas de ácido N- alquiltiofosfórico, como triamida de ácido N-(n-butil)tiofosfórico (NBPT) e triamida de ácido N-(n-propil)tiofosfórico (NPPT) podem ser usadas. As misturas e sua preparação são descritas no documento n° U.S. 2010/218575 A1, por exemplo.
[005] Esses inibidores de urease são descritos na Patente n° U.S. 4.530.714, por exemplo. A fim de essa classe de composto poder atuar como um inibidor de urease, deve haver primeiro uma conversão para a forma oxo correspondente. Essa forma reage subsequentemente com a urease, causando sua inibição.
[006] É aconselhável aplicar os inibidores de urease junto com a ureia no ou para o solo, visto que isso garante que o inibidor faça contato, junto com o fertilizante, com o solo. O inibidor de urease pode ser incorporado na ureia, por exemplo, dissolvendo-se a mesma para fundir antes da granulação de ureia ou agregação. Um processo desse tipo é descrito na Patente n° U.S. 5.352.265, por exemplo. Uma opção adicional é aplicar o inibidor de urease aos grânulos ou aglomerados de ureia, na forma de uma solução, por exemplo.
[007] Os processos correspondentes para aplicação, e solventes adequados, são descritos na patente n° U.S. 2010/218575 A1, por exemplo. Outros aditivos adequados, por exemplo, aminas selecionadas a partir de metildietanolamina, tetra-hidroxipropiletilenodiamina, trimetilaminoetiletanolamina, N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina, N,N',N"-tris(dimetilaminopropil) exa-hidrotriazina, e éter 2,2'- dimorfolinildietílico, são descritos na Patente n° U.S. 2011/0154874 A1.
[008] A vida de armazenamento do inibidor de urease é limitada. Quanto mais alta a temperatura, mais curta a vida de armazenamento. Se, por exemplo, a ureia foi armazenada sob condições trópicas, uma parte maior do inibidor de urease é submetida à decomposição, geralmente, após quatro semanas de armazenamento. Se o inibidor de urease for introduzido no produto fundido de ureia, a decomposição é menor. Para a comercialização da ureia estabilizada com o inibidor de urease, entretanto, é frequentemente vital aplicar o inibidor de urease à ureia e armazenar o fertilizante tratado até o momento de seu espalhamento no solo.
[009] Um dos objetivos da presente invenção é fornecer uma composição que contém triamida de ácido (tio)fosfórico que (i) aprimore a estabilidade da triamida (ou triamidas) de ácido (tio)fosfórico, e/ou (ii) aprimore o efeito de inibição de urease da triamida (ou triamidas) de ácido (tio)fosfórico, e/ou (iii) aprimore o efeito de aumento de rendimento da triamida (ou triamidas) de ácido (tio)fosfórico, e/ou (iv) tenha uma vida de armazenamento relativamente longa, particularmente antes de ser aplicada ou revestida em fertilizantes que contêm nitrogênio, e/ou (v) aprimore a estabilidade da triamida de ácido (tio)fosfórico particularmente quando aplicada ou revestida em fertilizantes que contêm nitrogênio, como ureia, e/ou (vi) proteja a triamida de ácido (tio)fosfórico aplicada ou revestida em fertilizantes que contêm nitrogênio, como ureia a partir de decomposição ou perda, e/ou (vii) seja toxicologicamente não incômodo, e/ou (viii) não afete de modo adverso o efeito de inibição de urease e/ou atividade da triamida de ácido (tio)fosfórico, e/ou (ix) possa ser fácil e seguramente empacotada, transportada e enviada, até mesmo em quantidades grandes, e/ou (x) possa ser fácil e seguramente manuseada e aplicada no tratamento de solo, até mesmo em quantidades grandes, e/ou (xi) possa ser facilmente reconhecida e distinguida no caso de diversas composições diferentes serem usadas com propósitos diferentes.
[0010] Consequentemente, uma composição (Q4) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (L1) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) e (L29) conforme descrito abaixo.
[0011] Consequentemente, uma composição (Q5) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (L2) pelo menos um corante selecionado a partir do grupo que consiste em (L700) a (L848), conforme descrito adicionalmente abaixo.
[0012] Consequentemente, uma composição adicional (Q2) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (C) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (C1) uma poliamina polimérica, e (C2) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, e (C3) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22, e (C4) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23, e (C5) uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como um átomo de anel e que não contém um grupo alcóxi adicional.
[0013] Consequentemente, ainda uma composição adicional (Q3) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (D) pelo menos uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono, R32 é hidrogênio ou alquila, e R33 é hidrogênio ou alquila, ou R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre.
[0014] Além disso, um processo para tratar o solo que compreende aplicar as composições da invenção no sulco do solo e/ou como revestimento lateral e/ou como difusão foi constatado.
[0015] Ademais, o uso das composições da invenção como material aditivo ou de revestimento para fertilizantes que contêm nitrogênio foi constatado.
[0016] As modalidades são explicadas nas reivindicações e no relatório descritivo. Entende-se que todas as combinações de modalidades preferidas estão dentro do escopo da presente invenção.
[0017] O termo “pelo menos um” deve ser entendido como 1, 2, 3 ou mais. Uma mistura que compreende pelo menos uma amina se refere, por exemplo, a uma mistura que compreende 1, 2, 3 ou mais aminas.
[0018] O termo “solo” deve ser entendido como um corpo natural composto por matéria viva (por exemplo, micro-organismos (como bactérias e fungos), animais e plantas) e não viva (por exemplo, minerais e matéria orgânica (por exemplo, compostos orgânicos em graus variáveis de decomposição), líquido, e gases) que ocorrem na superfície do solo, e é distinguido por horizontes do solo que são distinguíveis do material inicial como resultado de vários processos físicos, químicos, biológicos e antropogênicos. A partir de um ponto de vista agrícola, solos são predominantemente considerados como a âncora e base de nutrientes primária para plantas (habitat de plantas).
[0019] O termo “fertilizante” deve ser entendido como compostos químicos aplicados para promover o crescimento de planta e frutos. Os fertilizantes são tipicamente aplicados através do solo (por absorção de raízes de plantas) ou por adubação foliar (por absorção através de folhas). O termo “fertilizante” pode ser subdividido em duas categorias principais: a) fertilizantes orgânicos (compostos por matéria de planta/animal deteriorada) e b) fertilizantes inorgânicos (compostos por produtos químicos e minerais). Os fertilizantes orgânicos incluem esterco, pasta fluida, húmus de minhoca, turfa, algas, produtos de esgoto, e guano. As safras de esterco também são cultivadas regularmente para adicionar nutrientes (especialmente nitrogênio) ao solo. Os fertilizantes orgânicos fabricados incluem compostagem, farinha de sangue, farinha de osso e extratos de alga. Os exemplos adicionais são proteínas enzimaticamente digeridas, farinha de peixe, e farinha de penas. O resíduo de safra em decomposição dos anos anteriores é outra fonte de fertilidade. Além disso, minerais de ocorrência natural como fosfato de rocha mineral, sulfato de potassa e calcário também são considerados fertilizantes inorgânicos. Os fertilizantes inorgânicos são normalmente fabricados através de processos químicos (como o processo de Haber-Bosch), também com uso de depósitos de ocorrência natural, enquanto os mesmos são alterados quimicamente (por exemplo, superfosfato triplo concentrado). Os fertilizantes inorgânicos de ocorrência natural incluem nitrato de sódio chileno, fosfato de rocha mineral, e calcário.
[0020] “Esterco” é a matéria orgânica usada como fertilizante orgânico em agricultura. Dependendo de sua estrutura, o esterco pode ser dividido em esterco líquido, esterco semilíquido, esterco estável ou sólido e esterco em palha. Dependendo de sua origem, o esterco pode ser dividido em esterco derivado de animais ou plantas. As formas comuns de esterco animal incluem fezes, urina, pasta fluida agrícola (esterco líquido) ou estrume de animais (FYM), enquanto FYM também contém uma certa quantidade de material de planta (tipicamente palha), que pode ter sido usado como leito para animais. Os animais cujo esterco pode ser usado compreendem cavalos, bovinos, porcos, carneiros, galinhas, perus, coelhos, e guano de aves oceânicas e morcegos. As taxas de aplicação de esterco animal, quando usado como fertilizante, depende altamente da origem (tipo de animais). Os estercos de planta podem derivar de qualquer tipo de planta, enquanto a planta também pode ser cultivada explicitamente com o propósito de arar as mesmas (por exemplo, plantas leguminosas), melhorando, desse modo, a estrutura e a fertilidade do solo. Adicionalmente, a matéria de planta usada como esterco pode incluir o conteúdo dos rumens de ruminantes abatidos, lúpulos gastos (deixados a partir da fabricação de cerveja) ou algas.
[0021] As composições da invenção são chamadas de composições (Q2), (Q3), (Q4) e (Q5) a seguir. A composição (Q2) compreende (A) e (C) e componentes opcionalmente adicionais conforme descrito abaixo. A composição (Q3) compreende (A) e (D) e componentes opcionalmente adicionais conforme descrito abaixo. A composição (Q4) compreende (A) e (L1) e componentes opcionalmente adicionais conforme descrito abaixo. A composição (Q5) compreende (A) e (L2) e componentes opcionalmente adicionais conforme descrito abaixo.
[0022] De acordo com a invenção, as composições (Q2), (Q3), (Q4) e (Q5) compreendem - como um de seus componentes essenciais - (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre. X na fórmula geral (I) de (A) é preferencialmente enxofre. R1 na fórmula geral (I) de (A) é preferencialmente C1-C20- alquila, mais preferencialmente C1-C10-alquila, com máxima preferência C2C7 alquila, por exemplo, C3-C4 alquila.
[0023] Os exemplos de grupos alquila são metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, hexila, 2-metilapentila, heptila, octila, 2-etilaexila, isooctila, nonila, isononila, decila e isodecila. Os exemplos de grupos cicloalquila são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila e ciclooctila, os exemplos de grupos arila são fenila ou naftila. Os exemplos de radicais heterocíclicos R1R2N- são os grupos piperazinila, morfolinila, pirrolila, pirazolila, triazolila, oxazolila, tiazolila ou imidazolila.
[0024] De acordo com uma modalidade, (A) é triamida de ácido N-n- butiltiofosfórico (NBPT).
[0025] De acordo com outra modalidade, (A) é triamida de ácido N-n- propiltiofosfórico (NPPT).
[0026] De acordo com outra modalidade, (A) é uma mistura de NBPT e NPPT.
[0027] De acordo com outra modalidade, (A) compreende pelo menos duas triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes que têm estruturas da fórmula geral (I) e em que as ditas pelo menos duas triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes diferem em pelo menos um dentre os radicais R1 ou R2, e preferencialmente, uma das ditas pelo menos duas triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes é triamida de ácido N-n-butiltiofosfórico (NBPT), e mais preferencialmente, a outra das ditas pelo menos dias triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes é selecionada a partir do grupo que consiste em triamida de ácido N-cicloexil-, N-pentil-, N-isobutil- e N-n-propilfosfórico e triamida de ácido N-tiofosfórico. São especialmente preferidas as misturas (A) que compreendem NBPT em quantidades de 40 a 95% em peso, com máxima preferência de 60 a 85% em peso, particular e preferencialmente de 72 a 80% em peso, em que cada case tem base no peso total de (A).
[0028] Geralmente, a mistura (A) pode ser contida em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Preferencialmente, a quantidade de (A) não é maior que 85% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 60% em peso, com máxima preferência não maior que 45% em peso, com máxima preferência, particularmente, não maior que 35% em peso, particularmente não maior que 30% em peso, por exemplo, não maior que 27% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Preferencialmente, a quantidade de (A) é pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 4% em peso, com máxima preferência pelo menos 10% em peso, com máxima preferência, particularmente, pelo menos 15% em peso, particularmente pelo menos 20% em peso, por exemplo, pelo menos 23% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[0029] De acordo com a invenção, uma composição (Q4) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, (L1) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) e (L29): (L10) É UMA ALQUILENODIAMINA ALIFÁTICA DE ACORDO COM A FÓRMULA GERAL (IA) em que os radicais são definidos conforme a seguir: R1 e R2 são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; ou alternativamente, R1 e R2 representam juntamente uma alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; e R3x e R4x são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; e R10 é alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10 ou cicloalquila C3 a C8; e z é um valor de 2 a 20, preferencialmente de 2 a 12; e x é um índice que pode assumir todos os valores de 1 a z; (L11) SÃO POLIALQUILENOAMINAS OLIGOMÉRICAS DE ACORDO COM A FÓRMULA GERAL (II) em que os radicais são, cada um, definidos conforme a seguir: R1, R2 e R5 são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; ou dois dentre os três radicais R1, R2 e R5 são ligados covalentemente entre si para formar uma alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nas quais opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10, e o restante dentre os três radicais R1, R2 e R5 é hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nas quais opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; e R3y e R4y são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; e R10 é alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10 ou cicloalquila C3 a C8; a é um valor de 2 a 5; b é um valor de 2 a 12; e y é um índice que pode assumir todos os valores entre 1 e b; (L12) SÃO POLIÉTERAMINAS DE ACORDO COM FÓRMULA GERAL (III): em que os radicais são, cada um, definidos conforme a seguir: R1 e R2 são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; alternativamente, R1 e R2 representam juntamente uma alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; e R3, R4 e R5 são, cada um, simultânea ou independentemente, hidrogênio, alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10, cicloalquila C3 a C8 ou cicloalquila C3 a C8 nos quais, opcionalmente - preferencialmente de modo obrigatório - um ou mais grupos CH2 foram substituídos por O, NH ou NR10; R10 é alquila C1 a C12 linear ou ramificada, aralquila C7 a C12, arila C6 a C10 ou cicloalquila C3 a C8; x, y e z são independentemente, cada um, um valor de 0 a 100 e a soma de x, y e z é pelo menos 2; (L13) são polímeros relacionados à polivinilamina selecionados a partir do grupo que consiste em (L501) polivinilamina, (L502) UMA POLIVINILAMINA DE ACORDO COM A FÓRMULA GERAL (IV) que tem uma massa molar média (Mw) de 200 a 2.000.000 g/mol e em que R7 a R11 são, independentemente entre si, hidrogênio, alquila C1 a C20 linear ou ramificada, -alcóxi, - polioxietileno, hidroxialquila, -(alquil)carbóxi, -fosfonoalquila, radicais alquilamino, formamidila, pirrolidonil-, radicais imidazolila, radicais alquenila C2 a C20 ou arila C6 a C20, -arilóxi, o-Hidroxibenzoila, Ftalimidoila, o-Carboxamidobenzoila, o-(Alcoxicarbonil C1 a C8)benzoila, o- Aminobenzoila, o-(Mono-C1 a C8-alquilamino)benzoila, o-(Di-C1 a C8- alquilamino)benzoila, 2-ciano-3,3-difenilacriloila, ou radicais m- Benzimidazolil-p-hidroxibenzoila que podem ser opcional e adicionalmente substituídos, em que s é um número inteiro, t é 0 ou um número inteiro, em que a soma de s e t deve ser escolhida de tal maneira que a massa molar média esteja dentro da faixa especificada, (L503) polialilamina, (L504) poli(cloreto de dialildimetilamônio), (L505) polivinilformamida catiônica, (L506) polivinilpirrolidona catiônica, (L507) polivinilacetamida catiônica, (L508) polivinilmetilformamida catiônica, (L509) polivinilmetilacetamida catiônica, (L510) poli(dimetilaminopropilmetacrilamida), (L511) poli(acrilato de dimetilaminoetila), (L512) poli(acrilato de dietilaminoetila), (L513) poli(cloreto de acriloiletiltrimetilamônio), (L514) poli(cloreto de acrilamido propiltrimetilamônio), (L515) poli(cloreto de metacrilamidotripropiltrimetilamônio), (L516) poliacrilamida catiônica, (L517) poli(vinilpiridina), (L518) brometo de hexadimetrina, (L519) poli(dimetilamina-co-epicloridrina), (L520) poli(dimetilamina-co-epicloridrina-co-etilenodiamina), (L521) poli(amidoamina-epicloridrina), (L522) poliamidoaminas lineares, ramificadas ou hiper- ramificadas, ou (L523) poliamidoaminas que têm uma massa molar média (MW) de 1.000 a 200.000 g/mol, (L524) amida catiônica ou copolímeros que contêm N- vinilformamida, alilamina, cloreto de dialildimetilamônio, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, N-metil-N-vinilformamida, N-metil-N-vinilacetamida, dimetilaminopropilmetacrilamida, acrilato de dimetilaminoetila, acrilato de dietilaminoetila, cloreto de acriloiletiltrimetilamônio ou cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio na forma de unidades polimerizadas e, se desejado, na forma clivada, e os sais dos mesmos quando os polímeros forem polímeros básicos; (L14) POLIETILENOIMINA DE ACORDO COM A FÓRMULA GERAL (V) que tem uma massa molar média (MW) de 200 a 1.000.000 g/mol e em que R1 a R6 são - independentemente entre si - hidrogênio, alquila C1 a C20 linear ou ramificada, -alcóxi, -polioxialquileno, -polioxietileno, - hidroxialquila, -(alquil)carbóxi, -fosfonoalquila, radicais -alquilamino, radicais alquenila C2 a C20 ou arila C6 a C20, -arilóxi, -hidroxiarila, - arilcarbóxi ou radicais -arilamino que são opcionais e adicionalmente substituídos, e R2, R3 e R5 podem ser - independentemente entre si - opcionalmente, cada um, adicionalmente, cadeias poliméricas de polietilenoimina, e R1 pode ser opcionalmente um radical NR3R4 ou um NH2, e x, y e z são - independentemente entre si - 0 ou um número inteiro, em que a soma de x, y e z deve ser escolhida de tal maneira que a massa molar média esteja dentro da faixa especificada; (L15) POLIETILENOIMINA DE ACORDO COM A FÓRMULA GERAL (V), EM QUE PELO MENOS UM DENTRE OS RADICAIS R2 A R6 É UM RADICAL POLIOXIALQUILENO; (L16) UM POLÍMERO OBTENÍVEL PELO PROCESSO (L16P) QUE COMPREENDE A ETAPA L16A) L16a) condensação de pelo menos um composto selecionado a partir de N-(hidroxialquil)aminas das fórmulas (I.a) e/ou (I.b), A é independentemente selecionado a partir de C1-C6- alquileno; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 e R5* são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila, cicloalquila ou arila, em que os últimos três radicais mencionados podem ser opcionalmente substituídos; e R6 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila, cicloalquila ou arila, os quais podem ser opcionalmente substituídos; (L17) É UM POLÍMERO OBTENÍVEL PELO PROCESSO (L17P) QUE COMPREENDE AS DUAS ETAPAS L17A) E L17B) L17a) condensação de pelo menos um composto selecionado a partir de N-(hidroxil-alquil)aminas das fórmulas (I.a) e/ou (I.b), em que A é independentemente selecionado a partir de C1-C6- alquileno; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 e R5* são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila, cicloalquila ou arila, em que os últimos três radicais mencionados podem ser opcionalmente substituídos; e R6 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila, cicloalquila ou arila, os quais podem ser opcionalmente substituídos; e L17b) reagir pelo menos uma parte dos grupos hidróxi restantes e/ou, se presente, pelo menos uma parte dos grupos amino secundários do poliéter fornecido na etapa L17a) com pelo menos um óxido de alquileno; (L18) UM DERIVADO OBTENÍVEL POR QUATERNIZAÇÃO, PROTONAÇÃO, SULFAÇÃO E/OU FOSFONAÇÃO DO POLÍMERO (L16) OU (L17); (L19) POLIAMINAS DENDRÍTICAS OU SEUS PRECURSORES SELECIONADOS A PARTIR DE (L554) N, N, N’, N’-tetraaminopropilalquilenodiamina, (L555) aminas dendríticas obtenível a partir de N, N, N', N'- tetraaminopropilalquilenodiamina por amino-n-propilação (por exemplo, conhecida como N14-, N30-, N62- e N128-amina de acordo com o número de seus átomos de nitrogênio), (L556) N, N, N’, N’-tetraaminopropiletilenodiamina, (L557) aminas dendríticas obteníveis a partir de N, N, N’, N’- tetraaminopropiletilenodiamina por amino-n-propilação (por exemplo, conhecida como N14-, N30-, N62- e N128-amina de acordo com o número de seus átomos de nitrogênio), (L558) N, N, N’, N’-tetraaminopropilpropilenodiamina, (L559) aminas dendríticas obteníveis a partir de N, N, N’, N’- tetraaminopropilpropilenodiamina por amino-n-propilação (por exemplo, conhecida como N14-, N30-, N62- e N128-amina de acordo com o número de seus átomos de nitrogênio), (L560) N, N, N’, N’-tetraaminopropilbutilenodiamina, (L561) aminas dendríticas obteníveis a partir de N, N, N’, N’- tetraaminopropilbutilenodiamina por amino-n-propilação (por exemplo, conhecida como N14-, N30-, N62- e N128-amina de acordo com o número de seus átomos de nitrogênio); (L20) uma poliamina bicíclica, tricíclica ou policíclica superior; (L21) uma amina que contém não mais que um grupo amino e dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21a e um grupo alquila C1 a C10 R21b, em que o grupo R21a porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que os dois grupos R21a são idênticos; (L22) uma amina que contém não mais que um grupo amino e um grupo alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituído R22a e dois grupos alquila C1 a C10 R22b, em que os dois grupos R22b são idênticos; (L23) imidazolidinonas N-substituídas em um ou dois de seus átomos de nitrogênio por grupos alquila R23, em que R23 pode ser opcionalmente substituído por grupos OH; (L24) morfolinas N-substituídas por grupos alquila R24, em que R24 pode ser opcionalmente substituído por grupos OH; (L29) homo ou copolímeros de aminoácidos.
[0030] Geralmente, a amina (ou aminas) (L1) podem ser contidas em quantidades variáveis na composição (Q4). Preferencialmente, a quantidade de (L1) é não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 45% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 30% em peso, particularmente não maior que 22% em peso, por exemplo, não maior que 16% em peso, com base no peso total da composição (Q4). Preferencialmente, a quantidade de (L1) é pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 12% em peso, por exemplo pelo menos 15% em peso, com base no peso total da composição (Q4).
[0031] Se presente, a amina (ou aminas) (L1) pode ser geralmente contida em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (L1) é preferencialmente não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 45% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 30% em peso, particularmente não maior que 22% em peso, por exemplo, não maior que 16% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3) ou (Q5). Se presente, a quantidade de (L1) é preferencialmente pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 12% em peso, por exemplo pelo menos 15% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3) ou (Q5).
[0032] Preferencialmente, a composição (Q2) ou (Q4) compreende a mistura (A) e a) pelo menos uma amina de peso molecular baixo ou não polimérica selecionada a partir do grupo que consiste em (L101) a (L222) e b) pelo menos uma amina polimérica selecionada a partir do grupo que consiste em (L501) a (L571).
[0033] As composições (Q2), (Q3) ou (Q5) podem compreender adicional e opcionalmente (L1) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) e (L29) conforme descrito acima.
[0034] As alquilenodiaminas alifáticas (L10) particularmente preferidas são aquelas alquilenodiaminas selecionadas a partir da lista que consiste em: (L101) etilenodiamina, (L102) 1,3-propilenodiamina, (L103) 1,2-propilenodiamina, (L104) 1,4-butilenodiamina (nomes alternativos: 1,4- diaminobutano, ou putrescina), (L105) 1,2-butilenodiamina, (L106) 1,5-diaminopentano, (L107) 1,2-diaminopentano, (L108) 1,5-diamino-2-metilpentano, (L109) 1,6-diaminoexano, (L110) 1,2-diaminoexano, (L111) 1,7-diaminoeptano, (L112) 1,2-diaminoeptano, (L113) 1,8-diaminooctano, (L114) 1,2-diaminooctano, (L115) 1,9-nonametilenodiamina, (L116) 1,10-decametilenodiamina, (L117) 1,2-diaminodecano, (L118) 1,11-undecametilenodiamina, (L119) 1,2-diaminoundecano, (L120) 1,12-dodecametilenodiamina, (L121) 1,2-diaminododecano, (L122) 2,2-dimetilpropano-1,3-diamina, (L123) 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina, (L124) 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, (L125) d3-(metilamino)propilamina, (L126) 3,3x-dimetil-4,4x-diaminodicicloexilmetano, (L127) 4,4x-diaininodicicloexilinetano, (L128) isoforonodiamina, (L129) [bis(4-aninocicloexil)netano], (L130) [bis(4-anino-3,5-dinetilcicloexil)netano], (L131) [bis(4-anino-3-netilcicloexil)netano], (L132) 3-(cicloexilanino)propilanina, (L133) bis(aninoetil)piperazina, (L134) bis(aninonetil)piperazina, (L135) piperazina, (L136) bis(aninonetil)benzenos isonéricos, (L137) neta-xilenodianina (MXDA), (L138) bis(aninonetil)benzenos isonéricos, (L139) isôneros de aninobenzilanina (2-aninobenzilanina, 4-aninobenzilanina), (L140) 4-(2-aninoetil)anilina, (L141) n-xililenodianina, (L142) o-xililenodianina, (L143) 2,2‘-bifenildiaminas, (L144) oxidianilinas, (L145) 4.4x-oxidianilina. (L146) isôneros de dianinofluoreno, (L147) isôneros de dianinofenantreno (L148) 4,4x-etilenodiamlina, ou nisturas dos nesnos.
[0035] As alquilenodianinas alifáticas preferidas adicionais (L10) são (L149) alquilenodianinas de acordo con fórnula geral (IA), en que R1, R2, R3x e R4x na fórnula (IA) são, cada un, hidrogênio e z na fórmula (IA) é um valor de 2 a 8.
[0036] As alquilenodiaminas alifáticas preferidas adicionais (L10) são (L150) alquilenodiaminas de acordo com fórmula geral (IA) que são pelo menos parcialmente N-etoxiladas, (L151) alquilenodiaminas de acordo com fórmula geral (IA) que são pelo menos parcialmente N-propoxiladas, (L152) alquilenodiaminas de acordo com fórmula geral (IA) que são pelo menos parcialmente N-butoxiladas, ou (L153) alquilenodiaminas de acordo com fórmula geral (IA) que são pelo menos parcialmente N-alcoxiladas,
[0037] As diaminas preferidas adicionais (L10) são diaminas cíclicas nas quais os grupos amino são unidos direta ou indiretamente a um ou mais anéis aromáticos ou heteroaromáticos, cicloalifáticos ou heteroalifáticos, não substituídos ou substituídos conectados mutuamente. As diaminas cíclicas particularmente preferidas são diaminas alicíclicas, particularmente 3.3'- dimetil-4,4'-diaminodicicloexilmetano, 4,4'-diaminodicicloexilmetano, isoforonodiamina, [bis(4-aminocicloexil)metano], [bis(4-amino-3,5- dimetilcicloexil)metano] ou [bis(4-amino-3-metilcicloexil)metano], 3-(cicloexilamino)propilamina, bis(aminoetil)piperazina, bis(aminometil)piperazina, ou piperazina. As diaminas cíclicas aromáticas particularmente preferidas são diaminas aromáticas nas quais o grupo amino não é substituído diretamente no anel aromático. As diaminas aromáticas preferidas são os bis(aminometil)benzenos isoméricos, especialmente meta- xilenodiamina (MXDA), ou os bis(aminometil)benzenos isoméricos, isômeros de aminobenzilamina (2-aminobenzilamina, 4-aminobenzilamina), 4-(2-aminoetil)anilina, m-xililenodiamina, o-xililenodiamina, ou 2,2‘- bifenildiaminas, ou oxidianilinas, por exemplo, 4,4'-oxidianilina, isômeros de diaminofluoreno, isômeros de diaminofenantreno e 4,4'-etilenodianilina.
[0038] As polialquilenoaminas oligoméricas particularmente preferidas (L11) são (L154) N,N-bis(3-aminopropil)metilamina, (L155) dietilenotriamina (DETA), (L156) trietilenotetramina (TETA), (L157) tetraetilenopentamina (TEPA), (L158) di-1,3-propilenotriamina, (L159) tri-1,3-propilenotetramina, (L160) tetra-1,3-propilenopentamina, (L161) di-1,2-propilenotriamina, (L162) tri-1,2-propilenotetramina, (L163) tetra-1,2-propilenopentamina, (L164) diexametilenotriamina, (L165) triexametilenotetramina, (L166) tetraexametilenopentamina, (L167) espermidina (n° CAS 124-20-9), ou (L168) espermina (n° CAS 71-44-3)
[0039] As polialquieneaminas oligoméricas preferidas adicionais (L11) são (L169) polialquilenoaminas de acordo com fórmula geral (II) que são pelo menos parcialmente N-etoxiladas, (L170) polialquilenoaminas de acordo com fórmula geral (II) que são pelo menos parcialmente N-propoxiladas, (L171) polialquilenoaminas de acordo com fórmula geral (II) que são pelo menos parcialmente N-alcoxiladas,
[0040] As poliéteraminas preferidas (L12) são (L562) poliéteraminas de acordo com a fórmula geral (III) nas quais, na fórmula (III), x e z assumem, cada um, um valor de 0 e y assume um valor > 0, e os substituintes R1 a R5 na fórmula (III) are preferencialmente hidrogênio (poliéteraminas com base em etileno glicol).
[0041] As poliéteraminas preferidas adicionais (L12) são (L563) poliéteraminas de acordo com a fórmula geral (III) nas quais, na fórmula (III), y assume um valor de 0 e (x+z) um valor de > 0, e os substituintes R1 e R2 são preferencialmente hidrogênio e os substituintes R3 a R5 são preferencialmente metila (poliéteraminas à base de propileno glicol).
[0042] As poliéteraminas preferidas adicionais (L12) são (L564) poliéteraminas de acordo com a fórmula geral (III) nas quais, na fórmula (III), y assume um valor de > 0 e (x+z) um valor de > 0, e os substituintes R1 a R2 são preferencialmente hidrogênio e os substituintes R3 a R5 são preferencialmente metila (poliéteraminas de bloco que têm um bloco central à base de polietileno glicol e blocos externos à base de propileno glicol).
[0043] As poliéteraminas muito particularmente preferidas (L12) são (L565) 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina, (L566) 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, (L567) Jeffaminas® de Huntsman, especialmente Jeffamina D230, Jeffamina D400, Jeffamina D2000, Jeffamina D4000, Jeffamina ED600, Jeffamina ED900, Jeffamina ED2003, Jeffamina EDR148, ou Jeffamina EDR176 (nomes do panfleto de produto de Alfa Chemicals Ltd com o número de referência "Hunt32").
[0044] Dentre os polímeros relacionados à polivinilamina (L13), as poliamidoaminas lineares, ramificadas ou hiper-ramificadas (L221) são, por exemplo, descritas nos documentos n° U.S. 4435548, n° EP 115 771, n° EP 234 408, n° EP 802 215, em L. J. Hobson e W. J. Feast, Polymer 1999, 40, 1279 a 1297 ou em H.-B. Mekelburger, W. Jaworek e F. Vogtle, Angewandte Chemie 1992, 104, n° 12, 1609 a 1614. As poliamidoaminas preferidas têm uma massa molar média (MW) de 500 a 1.000.000 g/mol, mais preferencialmente 1.000 a 200.000 g/mol.
[0045] As polietilenoiminas preferidas (L14) são (L525) polietilenoimina, de acordo com a fórmula geral (V), que tem uma massa molar média (MW) de 250 a 100.000 g/mol; (L526) polietilenoimina, de acordo com a fórmula geral (V), que tem uma massa molar média (MW) de 300 a 25.000 g/mol; (L527) polietilenoimina, de acordo com a fórmula geral (V), em que R1 a R6 são, cada um, hidrogênio, metila, etila, carboximetila, carboxietila, fosfonometila, 2-hidroxietila, 2-(2'-hidroxietoxi)etila ou 2-[2'- (2’’-hidroxietoxi)-etoxi]etila; (L528) polietilenoimina ramificada que tem um peso molecular de aproximadamente 800 (GPC) e uma densidade de carga de aproximadamente 16 meq/g de substância seca, determinado em pH 4,5, e que tem uma razão amino primário/secundário/terciário (conforme determinado por RMN de 13C) de 1/0,9/0,5; (L529) Polietilenoimina ramificada que tem um peso molecular de aproximadamente 25.000 (GPC), uma densidade de carga de aproximadamente 17 meq/g de substância seca, determinado em pH 4,5, e que tem uma razão amino primário/secundário/terciário (conforme determinado por RMN de 13C) de 1/1,1/0,7.
[0046] Outras polietilenoiminas preferidas (L14) são (L610) uma polietilenoimina linear; (L611) uma polietilenoimina linear que mostra um pico único em 2,72 ppm em RMN de 1H, em que outros picos têm não mais que 15%, preferencialmente não mais que 10%, mais preferencialmente não mais que 6%, com máxima preferência não mais que 3%, particularmente não mais que 1% da intensidade do pico único em 2,72 ppm; (L612) uma polietilenoimina linear preparada conforme a seguir:
[0047] 1.500 g de 2-metil-2-oxazolina, 212 g de metilssulfato de N- metil-2-etil-2-oxazolina e 3.000 g de acetonitrila foram aquecidos até 80°C durante 24 h. Após isso, a acetonitrila foi removida por meio de destilação a vapor e o produto foi obtido como uma solução aquosa que contém 38% de poli(2-metil-2-oxazolina). Análise GPC: Mn = 2.550 g/mol; Mw = 3.180; 1.579 g de uma solução de 38% poli(2-metil-2-oxazolina) em água foram misturados com 1.899 g de uma solução de 25% de hidróxido de potássio em água. A mistura foi aquecida sob refluxo durante 72 h. Mediante o resfriamento até 23°C, a polietilenoimina linear precipitou, foi filtrada, lavada com água e secada e um forno a vácuo. 223 g do produto foram obtidos como pó branco. O espectro de RMN de 1H do produto mostrou um pico pequeno em 2,72 ppm que indica a linearidade restrita da polietilenoimina. Análise GPC: Mn = 900 g/mol.
[0048] As polietilenoiminas (L15) são preferencialmente obteníveis reagindo-se pelo menos uma parte dos grupos amino primário ou secundário da polietilenoimina (L14) com pelo menos um óxido de alquileno.
[0049] As polietilenoiminas preferidas (L15) são polietilenoiminas de acordo com a fórmula geral (V), em que pelo menos um dos radicais R2 a R6 é um radical polioxietileno ou polioxipropileno.
[0050] As polietilenoiminas preferidas (L15) são (L530) Polímero obtenível reagindo-se pelo menos uma parte dos grupos amino primário ou secundário da polietilenoimina (L14) com epoxietano (= óxido de etileno); (L531) Polímero obtenível reagindo-se pelo menos uma parte dos grupos amino primário ou secundário da polietilenoimina (L14) com epoxipropano (= óxido de propileno); (L532) Polímero obtenível reagindo-se pelo menos uma parte dos grupos amino primário ou secundário da polietilenoimina (L14) com 1,2- epoxibutano (= óxido de alfa butileno); (L533) Polímero obtenível reagindo-se pelo menos uma parte dos grupos amino primário ou secundário da polietilenoimina (L14) com o composto 2,3-epoxibutano (= óxido de beta butileno), 1,2-epóxi-2-metil- propano (= óxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2- epoxi-2-metilbutano, ou 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2-epoxiexano, 2,3- epoxiexano, 3,4-epoxiexano, ou (1,2-epoxietileno)benzeno opcionalmente substituído (= óxido de estireno); (L534) Polietilenoimina de acordo com a fórmula geral (V), em que pelo menos um dentre os radicais R2 a R6 é um radical polioxietileno; (L535) Polietilenoimina N-etoxilada; (L536) Polietilenoimina com 5 a 40, preferencialmente 10 a 30, com máxima preferência 15 a 25 grupos etoxilato por -NH; (L537) Polietilenoimina (MW= 600) com 20 grupos etoxilato por -NH; (L538) Polietilenimina etoxilada que compreende 5 partes em peso de um núcleo de polietilenoimina ramificado de peso molecular de aproximadamente 600 a 800 (GPC) e aproximadamente 95 partes em peso de porções químicas de fórmula -CH2-CH2-O-;
[0051] As polietilenoiminas particularmente preferidas (L15) são (L613) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH, e (L614) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH, e (L615) polietilenoimina com 0,85 a 0,95 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH, e (L616) polietilenoimina com 0,85 a 0,95 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH, e (L617) PEI600 (= polietilenoimina com um peso molecular médio de 600 g/mol, conforme medido por GPC) mais 0,9 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH, livre de água, (L618) PEI600 mais 0,9 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH, livre de água.
[0052] A polietilenoimina (L613) a (L618) é preferencialmente preparada pelo procedimento de síntese revelado no documento n° WO2009/060059.
[0053] Ainda em outra modalidade, as polietilenoiminas particularmente preferidas (L15) são (L619) Politrietanolamina, e (L620) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol, e (L621) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 7.000 a 9.000 g/mol.
[0054] As politrietanolaminas preferidas são aquelas politrietanolaminas nas quais mais de 90%, preferencialmente mais de 95%, mais preferencialmente mais de 98% dos grupos amina são grupos amina terciários, e nas quais mais de 90%, preferencialmente mais de 95%, mais preferencialmente mais de 98% dos grupos hidroxila são grupos hidroxila primários.
[0055] Em relação a (L16) ou (L17), o termo "alquila", conforme usado no presente documento, e o termo alcóxi se referem a radicais hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada saturada. C1-C4-alquila se refere a radicais hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada saturada que têm de 1 a 4 átomos de carbono, como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila e 1,1-dimetiletila. Alquila opcionalmente substituída se refere a um radical alquila que é não substituído ou em que uma parte ou todos os átomos de hidrogênio são substituídos por hidróxi, halogênio, ciano ou C1-C4-alcóxi. Preferencialmente, alquila é não substituída.
[0056] Em relação a (L16) ou (L17), o termo "cicloalquila", conforme usado no presente documento, se refere a radicais hidrocarboneto mono ou bicíclico saturado ou parcialmente insaturado. Preferencialmente, o termo cicloalquila se refere a radicais hidrocarboneto monocíclico que têm de 3 a 8, em particular, 3 a 6 átomos de carbono (C3-C8-cicloalquila, C3-C6- cicloalquila). Os exemplos de tais radicais cicloalquila preferidos são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila e ciclooctila. Cicloalquila opcionalmente substituída se refere a um radical cicloalquila que é não substituído ou em que uma parte ou todos os átomos de hidrogênio são substituídos por hidróxi, halogênio, ciano, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi. Preferencialmente, cicloalquila é não substituída ou porta 1, 2 ou 3 radicais C1-C4-alquila.
[0057] Em relação a (L16) ou (L17), o termo "arila", conforme usado no presente documento, se refere a fenila ou naftila, preferencialmente fenila. Arila opcionalmente substituída se refere a um radical arila que é não substituído ou em que uma parte ou todos os átomos de hidrogênio são substituídos por hidróxi, halogênio, ciano, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi. Preferencialmente, cicloalquila é não substituída ou porta 1, 2 ou 3 radicais C1-C4-alquila.
[0058] Em relação a (L16) ou (L17), o termo "C1-C6-alquileno", conforme usado no presente documento, se refere a cadeias de hidrocarboneto linear ou ramificado divalente saturado de 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos carbono, que incluem os exemplos metileno, etano-1,2-di-ila, propano-1,3-di-ila, propano- 1,2-di-ila, 2-metilpropano-1,2-di-ila, 2,2-dimetilpropano-1,3-di-ila, butano- 1,4-di-ila, butano-1,3-di-ila (= 1-metilpropano-1,3-di-ila, butano-1,2-di-ila, butano-2,3-di-ila, 2-metil-butan-1,3-di-ila, 3-metil-butan-1,3-di-ila (= 1,1-dimetilpropano-1,3-di-ila), pentano-1,4-di-ila, pentano-1,5-di-ila, pentano-2,5-di-ila, 2-metilpentano-2,5-di-ila (= 1,1-dimetilbutano-1,3-di-ila) e hexano-1,6-di-ila.
[0059] Em relação a (L15) ou (L17), o termo "óxido de alquileno", conforme usado no presente documento, se refere a compostos de alquila ou alquilarila que portam pelo menos um, preferencialmente 1 ou 2, em particular 1 grupo epóxi nas porções químicas alquila do composto. Em relação a (L17), os exemplos de compostos de alquila que portam um grupo epóxi são epoxietano (= óxido de etileno), epoxipropano (= óxido de propileno), 1,2-epoxibutano (= óxido de alfa butileno), 2,3-epoxibutano (= óxido de beta butileno), 1,2-epoxi-2-metil-propano (= óxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2- metilbutano, 1,2-epoxiexano, 2,3-epoxiexano e 3,4-epoxiexano. Os exemplos de compostos de alquilarila que portam um grupo epóxi são os compostos de (1,2-epoxietileno)benzeno (= óxido de estireno) opcionalmente substituído.0
[0060] Em relação a (L16) ou (L17), o termo "condensação", conforme usado no presente documento, se refere a uma reação química em que uma ligação covalente entre dois grupos funcionais correspondentes é formada junto com a perda formal de uma molécula pequena, como água. Preferencialmente, o termo condensação se refere a uma eterificação junto com uma reação de desidratação.
[0061] Em relação a (L16) ou (L17), exemplos de N- (Hidroxialquil)aminas (I.a) são, por exemplo, N-tri-(2-hidroxialquil)-aminas. N-tri-(2-hidroxialquil)-aminas são, por exemplo, obteníveis reagindo-se amônia com três equivalentes de óxidos de alquileno (amonólise). Os exemplos preferidos de tais compostos (I.a) são trietanolamina, tri- isopropanolamina e tributan-2-olamina.
[0062] Em relação a (L16) ou (L17), exemplos de N- (Hidroxialquil)aminas (I.b) são, por exemplo, N-di-(2-hidroxialquil)-aminas que são obteníveis reagindo-se uma amina primária de fórmula H2N-R6, em que R6 tem um dos significados dados acima, com dois equivalentes de um óxido de alquileno (aminólise). Os exemplos preferidos de tais compostos (I.b) são, por exemplo, N-metildietanolamina, N,N-bis-(2-hidroxipropil)-N- metilamina, N,N-bis-(2-hidroxibutil)-N-metilamina, N-isopropildietanolamina, N-n-butildietanolamina, N-sec-butildietanolamina, N-cicloexildietanolamina, N-benzildietanolamina, N-4-tolildietanolamina, N,N-Bis-(2-hidroxietil)-anilina e semelhantes.
[0063] Em relação a (L16) ou (L17), são preferidos os polímeros obteníveis a partir de compostos selecionados a partir de N- (hidroxialquil)aminas das fórmulas (I.a) e/ou (I.b), em que A é um grupo metileno, que é não substituído ou porta um substituinte selecionado a partir de C1-C4-alquila. São mais preferidos os polímeros obteníveis a partir de compostos (I.a) e/ou (I.b), em que A é metileno ou metileno que porta um grupo metila. São particularmente preferidos os polímeros obteníveis a partir dos compostos (I.a) e/ou (I.b), em que A é metileno não substituído.
[0064] Em relação a (L16) ou (L17), são preferidos os polímeros obteníveis a partir de compostos selecionados a partir de N- (hidroxialquil)aminas das fórmulas (I.a) e/ou (I.b), em que R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 e R5* são selecionados, independentemente entre si, a partir de hidrogênio e C1-C4-alquila, isto é, hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila e terc-butila. Mais preferencialmente, R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 e R5* são selecionados, independentemente entre si, a partir de hidrogênio e metila.
[0065] Em relação a (L16) ou (L17), são preferidos os polímeros obteníveis a partir de N-(hidroxialquil)aminas das fórmulas (I.a) e/ou (I.b), em que R1*, R2*, R3*, R4* e R5* são hidrogênio e R1, R2, R3, R4, e R5 são selecionados, independentemente entre si, a partir de hidrogênio e C1-C4-alquil. Mais preferencialmente, R1*, R2*, R3*, R4* e R5* são hidrogênio e R1, R2, R3, R4, e R5 são selecionados, independentemente entre si, a partir de hidrogênio e metila.
[0066] Em relação a (L16) ou (L17), são preferidos os polímeros obteníveis a partir de N-(hidroxialquil)aminas da fórmula (I.b), em que R6, se presente, é preferencialmente selecionado a partir de hidrogênio e C1-C4-alquila.
[0067] Em relação a (L17), o polímero é preferencialmente obtenível reagindo-se 1 a 100 moles, preferencialmente 2 a 80 moles do pelo menos um óxido de alquileno com 1 mol dos grupos hidróxi restantes e, se presentes, dos grupos amino secundários do poliéter obtenível por condensação do pelo menos um composto das fórmulas (I.a) e/ou (I.b).
[0068] Em relação a (L16) ou (L17), o polímero tem preferencialmente um peso molecular médio numérico na faixa de 500 a 100.000 g/mol, mais preferencialmente na faixa de 1.000 a 80.000 g/mol, e em particular na faixa de 2.000 a 50.000 g/mol.
[0069] Em relação a (L16) ou (L17), o polímero tem preferencialmente uma polidispersão (Mw/Mn) na faixa de 1 a 10, e em particular na faixa de 1 a 5.
[0070] Em relação a (L16) ou (L17), em uma modalidade particular, o polímero é obtenível por um processo em que, na etapa a), menos de 5% em peso, preferencialmente menos de 1% em peso e mais preferencial e substancialmente nenhum, isto é, menos de 0,1% em peso, dos compostos co- condensáveis diferentes dos compostos das fórmulas (I.a) e/ou (I.b) são empregados (isto é, co-condensados) com base na quantidade dos compostos das fórmulas (I.a) e/ou (I.b).
[0071] Os polímeros preferidos (L16) são: (L539) Polímero obtenível pelo processo (L16P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é trietanolamina; (L540) Polímero obtenível pelo processo (L16P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é tri-isopropanolamina; (L541) Polímero obtenível pelo processo (L16P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é tributan-2-olamina; (L542) Polímero obtenível pelo processo (L16P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.b) é N-metildietanolamina; (L543) Polímero obtenível pelo processo (L16P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.b) é N,N-bis-(2-hidroxipropil)-N-metilamina, N,N- bis-(2-hidroxibutil)-N-metilamina, N-isopropildietanolamina, N-n- butildietanolamina, N-sec-butildietanolamina, N-cicloexildietanolamina, N- benzildietanolamina, N-4-tolildietanolamina, ou N,N-Bis-(2-hidroxietil)- anilina;
[0072] Os polímeros preferidos (L17) são (L544) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é trietanolamina; (L545) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é tri-isopropanolamina; (L546) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.a) é tributan-2-olamina; (L547) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.b) é N-metildietanolamina; (L548) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que a N- (Hidroxialquil)amina (I.b) é N,N-bis-(2-hidroxipropil)-N-metilamina, N,N- bis-(2-hidroxibutil)-N-metilamina, N-isopropildietanolamina, N-n- butildietanolamina, N-sec-butildietanolamina, N-cicloexildietanolamina, N- benzildietanolamina, N-4-tolildietanolamina, ou N,N-Bis-(2-hidroxietil)- anilina; (L549) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que o óxido de alquileno é epoxietano (= óxido de etileno); (L550) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que o óxido de alquileno é epoxipropano (= óxido de propileno); (L551) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que o óxido de alquileno é 1,2- epoxibutano (= óxido de alfa butileno); (L552) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que o óxido de alquileno é 2,3-epoxibutano (= óxido de beta butileno), 1,2-epoxi-2- metil-propano (= óxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, ou 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2-epoxiexano, 2,3- epoxiexano ou 3,4-epoxiexano; (L553) Polímero obtenível pelo processo (L17P), em que o óxido de alquileno é um composto de (1,2-epoxietileno)benzeno opcionalmente substituído (= óxido de estireno);
[0073] As poliaminas dendríticas ou seus precursores (L19) incluem N, N, N’, N’-tetraaminopropilalquilenodiamina, também conhecida como N6- amina, e as aminas dendríticas obteníveis a partir das mesmas por aminopropilação e conhecidas como N14-, N30-, N62- e N128-amina de acordo com o número de seus átomos de nitrogênio. Essas aminas têm, por exemplo, uma cadeia de etilenodiamina básica, propilenodiamina ou butilenodiamina cujos átomos de hidrogênio são substituídos por radicais amino(n-propil) no nitrogênio. Os grupos amino terminais podem ser, por sua vez, substituídos por grupos aminopropila correspondentes (N14-amina) etc. Os métodos para preparar essas aminas são descritos no documento n° WO 96/15097, iniciando a partir de etilenodiamina. Os exemplos preferidos semelhantes dessas aminas são correspondentes às N-aminas, conforme descrito no documento n° WO 93/14147, as quais são preparadas a partir de butilenodiamina.
[0074] A poliamina bicíclica, tricíclica ou policíclica superior (L20) é preferencialmente selecionada a partir do grupo que consiste em: (L172) poliamina bicíclica; (L173) poliamina tricíclica; (L174) poliamina n-cíclica com n (número de estruturas cíclicas) maior que 3; (L175) diamina alifática bicíclica; (L176) diamina alifática bicíclica em que ambos dentre os dois grupos amino da diamina são grupos amino terciários, mais preferencialmente em que adicionalmente ambos dentre os dois átomos de nitrogênio dos dois grupos amino da diamina são átomos de cabeça de ponte; (L177) 1,4-Diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO); (L178) 1,4-Diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO) Substituído;
[0075] A amina (L21) é preferencialmente selecionada a partir do grupo que consiste em (L179) Metildi-isopropanolamina (L180) Butildietanolamina
[0076] A amina (L22) é preferencialmente selecionada a partir do grupo que consiste em (L181) N,N-Dibutiletanolamina (L182) N,N,-Dimetilisopropanolamina
[0077] A imidazolidinona (L23) é preferencialmente (L183) 1-(2-Hidroxietil)-2-imidazolidinona [nome alternativo: (2-Hidroxietil)etilenoureia].
[0078] A morfolina (L24) é preferencialmente (L184) N-(2-Hidroxietil)morfolina.
[0079] O homo ou copolímero de aminoácidos (L29) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em (L573) um homo ou copolímero de um alfa-aminoácido (α- aminoácido), (L574) um homo ou copolímero de um alfa-aminoácido de ocorrência natural, (L575) um homo ou copolímero de um alfa-aminoácido proteinogênico, (L576) um homo ou copolímero de alanina, (L577) um homo ou copolímero de arginina, (L578) um homo ou copolímero de asparagina, (L579) um homo ou copolímero de ácido aspártico, (L580) um homo ou copolímero de cisteína, (L581) um homo ou copolímero de ácido glutâmico, (L582) um homo ou copolímero de glutamina, (L583) um homo ou copolímero de glicina, (L584) um homo ou copolímero de histidina, (L585) um homo ou copolímero de isoleucina, (L586) um homo ou copolímero de leucina, (L587) um homo ou copolímero de lisina, (L588) um homo ou copolímero de metionina, (L589) um homo ou copolímero de fenilalanina, (L590) um homo ou copolímero de prolina, (L591) um homo ou copolímero de serina, (L592) um homo ou copolímero de treonina, (L593) um homo ou copolímero de triptofano, (L594) um homo ou copolímero de tirosina, (L595) um homo ou copolímero de valina, (L596) um homo ou copolímero de selenocisteína, (L597) um homo ou copolímero de pirrolisina, (L598) um homo ou copolímero de N-formilmetionina, e (L599) um homo ou copolímero de ornitina.
[0080] O homo ou copolímero de aminoácidos (L29) é preferencialmente um homopolímero de aminoácidos.
[0081] Em outra modalidade, o homo ou copolímero de aminoácidos (L29) é preferencialmente um copolímero de aminoácidos.
[0082] O homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em (L600a) um homopolímero de L-lisina, (L601a) um homopolímero de D-lisina, (L600b) um copolímero de D-lisina, (L601b) um copolímero de D-lisina, (L602) alfa-polilisina, (L603) épsilon-polilisina.
[0083] O homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio de 250 a 10.000 g/mol, mais preferencialmente de 500 a 5.000 g/mol, com máxima preferência de 800 a 3.500 g/mol, particular e preferencialmente de 1.200 a 2.800 g/mol, particularmente de 1.700 a 2.300 g/mol. Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio de 800 a 1.100 g/mol. Ainda em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio de 3.000 a 3.500 g/mol.
[0084] O homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio numérico de 250 a 10.000 g/mol, mais preferencialmente de 500 a 5.000 g/mol, com máxima preferência de 700 a 3.000 g/mol, particular e preferencialmente de 750 a 2.000 g/mol, particularmente de 1.200 a 1.500 g/mol. Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio numérico de 750 a 900 g/mol. Ainda em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular médio numérico de 1.500 a 1.750 g/mol.
[0085] O homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um número de amina de 100 a 2.000 mgKOH/g, mais preferencialmente de 200 a 1.000 mgKOH/g, com máxima preferência de 300 a 700 mgKOH/g, particular e preferencialmente de 370 a 630 mgKOH/g, particularmente de 420 a 500 mgKOH/g. Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um número de amina de 360 a 440 mgKOH/g. Ainda em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um número de amina de 560 a 640 mgKOH/g.
[0086] O homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente preparado através de um dos processos das modalidades de processo abaixo (L587P1) a (L587P16):
[0087] (L587P1) Um processo para preparar uma polilisina que compreende as etapas de (a) aquecer uma mistura de reação aquosa em ebulição que compreende lisina e água em uma razão de peso de 1:10 a 3:1 dentro de 2 a 8 horas até uma temperatura na faixa de 135 a 165°C, e (b) manter a mistura de reação da etapa (a) a uma temperatura em uma faixa de 135 a 165°C a uma pressão abaixo da pressão atmosférica, em que a água é removida da mistura, e qualquer aumento de temperatura é < 30°C em 60 minutos; (L587P2) O processo da modalidade (L587P1), em que a água é removida da mistura em ambas as etapas; (L587P3) O processo da modalidade (L587P1) ou (L587P2), em que a primeira etapa é executada à pressão atmosférica; (L587P4) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P3), em que a pressão é reduzida na segunda etapa até uma pressão na faixa de 100 Pa a 0,05 MPa (0,1 a 500 mbar), preferencialmente até uma pressão na faixa de 0,005 MPa a 0,035 MPa (50 a 350 mbar); (L587P5) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P4), em que a água é removida da mistura na segunda etapa até um produto que consiste essencialmente em polilisina fundida ser obtido. (L587P6) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P5), em que a polilisina obtida na segunda etapa é resfriada para solidificar a mesma. (L587P7) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P6), em que, na segunda etapa, a mistura de reação é mantida durante 1 a 5 horas a uma temperatura em uma faixa de 135 a 165°C. (L587P8) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P7), em que o tempo de aquecimento para a primeira e a segunda etapas juntas é de 4,5 a 11 horas. (L587P9) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P8), em que a mistura é mantida a uma temperatura de 160°C ou mais durante, no máximo, 6 horas. (L587P10) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P9), em que a mistura de reação aquosa em ebulição da primeira etapa é fornecida aquecendo-se uma mistura inicial que compreende lisina e água em uma razão de peso de 1:10 a 3:1. (L587P11) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P10) que compreende adicionalmente uma modificação química da polilisina para obter uma polilisina quimicamente modificada. (L587P12) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P11), em que a polilisina é uma polilisina ramificada não reticulada. (L587P13) O processo de qualquer uma das modalidades (L587P1) a (L587P12), em que a polilisina tem um peso molecular de peso médio na faixa de 1.000 Da a 10.000 Da.
[0088] A polilisina preparada pelo processo (L587P1) é chamada de polilisina (L607).
[0089] Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente uma polilisina ramificada obtenível pelo processo de quaisquer modalidades de processo (L587P1) a (L587P13).
[0090] Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um peso molecular de peso médio na faixa de 1.500 Da a 4.000 Da e uma polidispersão de <2.
[0091] Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) tem preferencialmente um grau de ramificação de 0,21 a 0,28.
[0092] Em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente (L604) uma polilisina preparada conforme a seguir:
[0093] 800 g de 50% de solução aquosa de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro gargalos de 2 l equipado com um agitador, uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de Nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o perfil a seguir de 1 h a 150°C, 1 h a 160°C e 1 h a 170°C e 1 h a 180°C enquanto a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída até 0,02 MPa (200 mbar) enquanto a fonte de calor externa foi mantida a 180°C. A reação por cerca de 2 horas continuou sob vácuo (0,02 MPa (200 mbar)). O produto fundido de reação a quente foi coletado em um vaso de alumínio. À temperatura ambiente, um material sólido foi obtido. O polímero foi distinguido por Cromatografia por permeação de Gel em água e em relação aos números amino: Mn: 1.690 g/mol; Mw: 3.298 g/mol; polidispersão (Mw/Mn): 1,9; número amina**: 396 mgKOH/g (dado para polilisina 100% pura).
[0094] Ainda em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente (L605) uma polilisina preparada conforme a seguir:
[0095] 1700 g de 50% de solução aquosa de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro gargalos de 2 l equipado com um agitador, uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o perfil a seguir de 1 h a 150°C, 1 h a 160°C e 1 h a 170°C e 1 h a 180°C enquanto a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída até 0,02 MPa (200 mbar) enquanto a fonte de calor externa foi mantida a 180°C e a reação por cerca de 1 + / horas continuou sob vácuo (0,02 MPa (200 mbar)). O produto fundido de reação a quente foi coletado em um vaso de alumínio. À temperatura ambiente, um material sólido foi obtido. O polímero foi distinguido por Cromatografia por permeação de Gel em água e em relação aos números amino: Mn: 1.380 g/mol; Mw: 1.980 g/mol; polidispersão (Mw/Mn): 1,4; número amina**: 458 mgKOH/g* (dado para polilisina 100% pura).
[0096] Ainda em outra modalidade, o homo ou copolímero de lisina (L587) é preferencialmente (L606) uma polilisina preparada conforme a seguir:
[0097] 1.700 g de 50% de solução aquosa de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro gargalos de 2 l equipado com um agitador, uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o perfil a seguir de 1 h a 150°C, 1 h a 160°C e 1 h a 170°C e 1 h a 180°C enquanto a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída até 0,02 MPa (200 mbar) enquanto a fonte de calor externa foi mantida a 180°C e a reação por cerca de 15 minutos continuou sob vácuo (0,02 MPa (200 mbar)). O produto fundido de reação a quente foi coletado em um vaso de alumínio. À temperatura ambiente, um material sólido foi obtido. O polímero foi distinguido por Cromatografia por permeação de Gel em água e em relação aos números amina: Mn: 840 g/mol; Mw: 940 g/mol; polidispersão (Mw/Mn): 1.1; Número amina: 598 mgKOH/g (dado para polilisina 100% pura).
[0098] De acordo com a invenção, uma composição adicional (Q5) foi encontrada, a qual compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (L2) PELO MENOS UM CORANTE SELECIONADO A PARTIR DO GRUPO QUE CONSISTE EM (L700) CI 20470 (Preto Ácido 1; C22H14N6Na2O9S2; EINECS 213-903-1; CAS 1064-48-8); (L701) CI 50420 (Preto Ácido 2; -; EINECS -; CAS 8005-03-6 ); (L702) CI 42045 (Azul Ácido 1; C27H31N2NaO6S2; EINECS 204-934-1; CAS 129-17-9); (L703) CI 42735 (Azul Ácido 104; C43H49N3NaO6S2; EINECS 229-390-2; CAS 6505-30-2); (L704) CI 42051 (Azul Ácido 3; C54H62CaN4O14S4; EINECS 222-573-8; CAS 3536-49-0); (L705) CI 62045 (Azul Ácido 62; C20H19N2NaO5S; EINECS 224-460-9; CAS 4368-56-3); (L706) CI 42080 (Azul Ácido 7; C37H35N2NaO6S2; EINECS 222-476-0; CAS 3486-30-4); (L707) CI 73015 (Azul Ácido 74; C16H8N2Na2O8S2; EINECS 212-728-8; CAS 860-22-0); (L708) CI 61585 (Azul Ácido 80; C32H28N2Na2O8S2; EINECS 224-748-4; CAS 4474-24-2); (L709) CI 42090 (Azul Ácido 9; C37H34N2Na2O9S3; EINECS 223-339-8; CAS 3844-45-9); (L710) CI 10020 (Verde Ácido 1; C30H15FeN3Na3O15S3; EINECS 243-010-2; CAS 19381-50-1); (L711) CI 42170 (Verde Ácido 22; C39H38ClN2NaO6S2; EINECS 227-513-4; CAS 5863-51-4); (L712) CI 61570 (Verde Ácido 25; C28H20N2Na2O8S2; EINECS 224-546-6; CAS 4403-90-1); (L713) CI 44090 (Verde Ácido 50; C27H25N2NaO7S2; EINECS 221-409-2; CAS 3087-16-9); (L714) CI 42100 (Verde Ácido 9; C37H34ClN2NaO6S2; EINECS 225-458-0; CAS 4857-81-2); (L715) CI 16230 (Laranja Ácido 10; C16H10N2Na2O7S2; EINECS 217-705-6; CAS 1936-15-8); (L716) CI 45370 (Laranja Ácido 11; C20H8Br2Na2O5; EINECS 224-468-2; CAS 4372-02-5 ); (L717) CI 14270 (Laranja Ácido 6; C12H10N2O5SNa; EINECS 208-924-8; CAS 547-57-9); (L718) CI 15510 (Laranja Ácido 7; C16H11N2O4SNa; EINECS 211-199-0; CAS 633-96-5); (L719) CI 18050 (Vermelho Ácido 1; C18H13N3Na2O8S2; EINECS 223-098-9; CAS 3734-67-6); (L720) CI 14720 (Vermelho Ácido 14; C20H12N2Na2O7S2; EINECS 222-657-4; CAS 3567-69-9); (L721) CI 14720:1 (Vermelho Ácido 14 Aluminum Lake; C60H36Al2N6O21S6; EINECS 282-478-2; CAS 84238-07-3); (L722) CI 18130 (Vermelho Ácido 155; -; EINECS -; CAS 10236-37-0); (L723) CI 24790 (Vermelho Ácido 163; C44H34N4Na2O12S3; EINECS 236-531-1; CAS 13421-53-9); (L724) CI 16255 (Vermelho Ácido 18; C20H11N2Na3O10S3; EINECS 220-036-2; CAS 2611-82-7); (L725) CI 16255:1 (Vermelho Ácido 18 Aluminum Red; C20H14AlN2O10S3; EINECS 235-438-3; CAS 12227-64-4); (L726) CI 18736 (Vermelho Ácido 180; C34H27Cl2CrN8Na2O4; EINECS 229-051-9; CAS 6408-26-0); (L727) CI 16185 (Vermelho Ácido 27; C20H11N2Na3O10S3; EINECS 213-022-2; CAS 915-67-3); (L728) CI 17200 (Vermelho Ácido 33; C16H11N3Na2O7S2; EINECS 222-656-9; CAS 3567-66-6); (L729) CI 16290 (Vermelho Ácido 41; C20H10N2Na4O13S4; EINECS 227-454-4; CAS 5850-44-2); (L730) CI 16250 (Vermelho Ácido 44; C20H12N2Na2O7S2; EINECS -; CAS 2766-77-0); (L731) CI 45220 (Vermelho Ácido 50; C25H25N2NaO7S2; EINECS 227-528-6; CAS 5873-16-5); (L732) CI 45430 (Vermelho Ácido 51; C20H6I4Na2O5; EINECS 240-474-8; CAS 16423-68-0); (L733) CI 45100 (Vermelho Ácido 52; C27H29N2NaO7S2; EINECS 222-529-8; CAS 3520-42-1); (L734) CI 45380 (Vermelho Ácido 87; C20H6Br4Na2O5; EINECS 241-409-6; CAS 17372-87-1); (L735) CI 15620 (Vermelho Ácido 88; C20H13N2NaO4S; EINECS 216-760-3; CAS 1658-56-6); (L736) CI 45410 (Vermelho Ácido 92; C20H2Br4Cl4Na2O5; EINECS 242-355-6; CAS 18472-87-2); (L737) CI 45405 (Vermelho Ácido 98; C20H4Br4Cl2K2O5; EINECS 229-225-4; CAS 6441-77-6); (L738) CI 60730 (Violeta Ácido 43; C21H14NNaO6S; EINECS 224-618-7; CAS 4430-18-6); (L739) CI 50325 (Violeta Ácido 50; C29H22N4NaO7S2; 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EINECS 219-943-6; CAS 2580-56-5); (L752) CI 12251 (Marrom Básico 17; C19H20ClN5O3; EINECS 269-944-0; CAS 68391-32-2); (L753) CI 12251:1 (Vermelho Básico 118; -; EINECS 275- 216-3; CAS 71134-97-9); (L754) CI 42510 (Violeta Básico 14; C20H19N3 • HCl; EINECS 211-189-6; CAS 632-99-5); (L755) CI 42520 (Violeta Básico 2; C22H24N3Cl; EINECS 221-831-7; CAS 3248-91-7); (L756) CI 40215 (Laranja Direto 39; -; EINECS 215-397-8; CAS 1325-54-8); (L757) CI 40215 (Laranja Direto 46; -; EINECS 256-783-6; CAS 50814-31-8); (L758) CI 60724 (Violeta Disperso 27; C20H13NO3; EINECS 242-939-0; CAS 19286-75-0); (L759) CI 28440 (Preto para Alimentos 1; C28H17N5Na4O14S4; EINECS 219-746-5; CAS 2519-30-4); (L760) CI 27755 (Preto para Alimentos 2; C26H15N5Na4O13S4; EINECS 218-326-9; CAS 2118-39-0); (L761) CI 42053 (Verde para Alimentos 3; C37H34N2Na2O10S3; EINECS 219-091-5; CAS 2353-45-9); (L762) CI 40800 (Laranja para Alimentos 5; C40H56; EINECS 230-636-6; CAS 7235-40-7); (L763) CI 40820 (Laranja para Alimentos 6; C30H40O; EINECS 214-171-6; CAS 1962-15-8); (L764) CI 40825 (Laranja para Alimentos 7; C32H44O2; EINECS 214-173-7; CAS 1109-11-1); (L765) CI 40850 (Laranja para Alimentos 8; C40H52O2; EINECS 208-187-2; CAS 514-78-3); (L766) CI 14700 (Vermelho para Alimentos 1; C18H14N2Na2O7S2; EINECS 224-909-9; CAS 4548-53-2); (L767) CI 14815 (Vermelho para Alimentos 2; C18H14N2Na2O7S2; EINECS 221-856-3; CAS 3257-28-1); (L768) CI 15985 (Amarelo para Alimentos 3; C16H10N2Na2O7S2; EINECS 220-491-7; CAS 2783-94-0); (L769) CI 74160 (Pigmento Azul 15; C32H16CuN8; EINECS 205-685-1; CAS 147-14-8); (L770) CI 74100 (Pigmento Azul 16; C32H18N8; EINECS 209-378-3; CAS 574-93-6); (L771) CI 69800 (Pigmento Azul 60; C28H14N2O4; EINECS 201-375-5; CAS 81-77-6); (L772) CI 69825 (Pigmento Azul 64; C28H12Cl2N2O4; EINECS 204-980-2; CAS 130-20-1); (L773) CI 73000 (Pigmento Azul 66; C16H10N2O2; EINECS 207-586-9; CAS 482-89-3); (L774) CI 12480 (Pigmento Marrom 1; C25H19Cl2N3O4; EINECS 229-106-7; CAS 6410-40-8); (L775) CI 74260 (Pigmento Verde 7; -; EINECS 215-524-7; CAS 1328-53-6); (L776) CI 10006 (Pigmento Verde 8; C30H18FeN3NaO6; EINECS 240-299-7; CAS 16143-80-9); (L777) CI 11725 (Pigmento Laranja 1; C18H18N4O5; EINECS 228-901-6; CAS 6371-96-6); (L778) CI 71105 (Pigmento Laranja 43; C26H12N4O2; EINECS 224-597-4; CAS 4424-06-0); (L779) CI 12370 (Pigmento Vermelho 112; C24H16Cl3N3O2; EINECS 229-440-3; CAS 6535-46-2); (L780) CI 73915 (Pigmento Vermelho 122; C22H16N2O2; EINECS 213-561-3; CAS 980-26-7); (L781) CI 45430:1 (Pigmento Vermelho 172; C60H27AlI12O15; EINECS 235-440-4; CAS 12227-78-0); (L782) CI 73360 (Pigmento Vermelho 181; C18H10Cl2O2S2; EINECS 219-163-6; CAS 2379-74-0); (L783) CI 12120 (Pigmento Vermelho 3; C17H13N3O3; EINECS 219-372-2; CAS 2425-85-6); (L784) CI 12085 (Pigmento Vermelho 4; C16H10ClN3O3; EINECS 220-562-2; CAS 2814-77-9); (L785) CI 15865 (Pigmento Vermelho 48; C18H11ClN2Na2O6S; EINECS 222-642-2; CAS 3564-21-4); (L786) CI 15865:1 (Pigmento Vermelho 48:1; C18H11BaClN2O6S; EINECS 231-494-8; CAS 7585-41-3); (L787) CI 15865:2 (Pigmento Vermelho 48:2; C18H11CaClN2O6S; EINECS 230-303-5; CAS 7023-61-2); (L788) CI 15865:3 (Pigmento Vermelho 48:3; C18H11ClN2O6SSr; EINECS 239-879-2; CAS 15782-05-5); (L789) CI 15865:4 (Pigmento Vermelho 48:4; C18H11ClMnN2O6S; EINECS 226-102-7; CAS 5280-66-0); (L790) CI 15630 (Pigmento Vermelho 49; C17H12Cl2NaO4S; EINECS 214-998-2; CAS 1248-18-6); (L791) CI 15630:1 (Pigmento Vermelho 49:1; C40H26BaN4O8S2; EINECS 214-160-6; CAS 1103-38-4); (L792) CI 15630:2 (Pigmento Vermelho 49:2; C40H26CaN4O8S2; EINECS 214-161-1; CAS 1103-39-5); (L793) CI 12490 (Pigmento Vermelho 5; C30H31ClN4O7S; EINECS 229-107-2; CAS 6410-41-9); (L794) CI 15580 (Pigmento Vermelho 51; C34H26BaN4O8S2; EINECS 227-459-1; CAS 5850-87-3); (L795) CI 15585 (Pigmento Vermelho 53; C17H12ClN2NaO4S; EINECS 218-248-5; CAS 2092-56-0); (L796) CI 15585:1 (Pigmento Vermelho 53:1; C34H24BaCl2N4O8S2; EINECS 218-248-5; CAS 5160-02-1); (L797) CI 15585:2 (Pigmento Vermelho 53:2; C34H24CaCl2N4O8S2; EINECS 288-057-6; CAS 67990-35-6); (L798) CI 15850 (Pigmento Vermelho 57; -; EINECS 227-497-9; CAS 5858-81-1); (L799) CI 15850 (Pigmento Vermelho 57:1; C18H12CaN2O6S; EINECS 226-109-5; CAS 5281-04-9 ); (L800) CI 15880 (Pigmento Vermelho 63; -; EINECS -; CAS 5858-84-4); (L801) CI 15980 (Pigmento Vermelho 63:1 -; EINECS 219-073-7; CAS 2347-72-0); (L802) CI 15880:1 (Pigmento Vermelho 63:1; C21H12CaN2O6S; EINECS 229-142-3; CAS 6417-83-0); (L803) CI 15800 (Pigmento Vermelho 64:1; C34H22CaN4O6; EINECS 228-899-7; CAS 6371-76-2); (L804) CI 15525 (Pigmento Vermelho 68; C34H18CaCl2N4Na2O12S2; EINECS 227-456-5; CAS 5850-80-6); (L805) CI 12420 (Pigmento Vermelho 7; C25H19Cl2N3O2; EINECS 229-315-3; CAS 6471-51-8); (L806) CI 58000 (Pigmento Vermelho 83; C14H8O4; EINECS 200-782-5; CAS 72-48-0); (L807) CI 45380:3 (Pigmento Vermelho 90:1; -; EINECS 240005-7; CAS 15876-39-8); (L808) CI 73900 (Pigmento Violeta 19; C20H12N2O2; EINECS 213-879-2; CAS 1047-16-1); (L809) CI 45170 (Pigmento Violeta 19; C28H31ClN2O3; EINECS ; CAS 81-88-9); (L810) CI 51319 (Pigmento Violeta 23; C34H22Cl2N4O2; EINECS 228-767-9; CAS 6358-30-1); (L811) CI 73385 (Pigmento Violeta 36; C18H10Cl2O2S2; EINECS 226-750-0; CAS 5462-29-3); (L812) CI 58055 (Pigmento Violeta 5; C14H8O7S; EINECS -; CAS 145-48-2); (L813) CI 11680 (Pigmento Amarelo 1; C17H16O4N4; EINECS 219-730-8; CAS 2512-29-0); (L814) CI 19140:1 (Pigmento Amarelo 100; C48H33AlN12O27S6; EINECS 235-428-9; CAS 12225-21-7); (L815) CI 15985:1 (Pigmento Amarelo 104; C16H12AlN2O7S2; EINECS 239-888-1; CAS 15790-07-5); (L816) CI 21100 (Pigmento Amarelo 13; C36H34Cl2N6O4; EINECS 225-822-9; CAS 5102-83-0); (L817) CI 13980 (Pigmento Amarelo 151; C18H15N5O5; EINECS -; CAS 31837-42-0); (L818) CI 20040 (Pigmento Amarelo 16; C34H28Cl4N6O4; EINECS 227-783-3; CAS 5979-28-2); (L819) CI 11710 (Pigmento Amarelo 3; C16H12Cl2N4O4; EINECS 229-355-1; CAS 6486-23-3); (L820) CI 21108 (Pigmento Amarelo 83; C36H32Cl4N6O8; EINECS 226-939-8; CAS 5567-15-7); (L821) CI 74180 (Azul Solvente 38; -; EINECS 215-523-1; CAS 1328-51-4); (L822) CI 61565 (Verde Solvente 3; C28H22N2O2; EINECS 204-909-5; CAS 128-80-3); (L823) CI 59040 (Verde Solvente 7; C16H7Na3O10S3; EINECS 228-783-6; CAS 6358-69-6); (L824) CI 11920 (Laranja Solvente 1; C12H10N2O2; EINECS 218-131-9; CAS 2051-85-6); (L825) CI 45396 (Laranja Solvente 16; C20H10N2O9; EINECS 246-308-0; CAS 24545-86-6); (L826) CI 12100 (Laranja Solvente 2; C17H14N2O; EINECS 220-162-8; CAS 2646-17-5); (L827) CI 12140 (Laranja Solvente 7; C18H16N2O; EINECS 221-490-4; CAS 3118-97-6); (L828) CI 12150 (Vermelho Solvente 1; C17H14N2O2; EINECS 214-968-9; CAS 1229-55-6); (L829) CI 26100 (Vermelho Solvente 23; C22H16N4O; EINECS 201-638-4; CAS 85-86-9); (L830) CI 26105 (Vermelho Solvente 24; C24H20N4O; EINECS -; CAS 85-83-6); (L831) CI 12010 (Vermelho Solvente 3; C18H16N2O2; EINECS 229-439-8; CAS 6535-42-8); (L832) CI 45380:2 (Vermelho Solvente 43; C20H8Br4O5; EINECS 239-138-3; CAS 15086-94-9); (L833) CI 45410 (Vermelho Solvente 48; C20H4Br4Cl4O5; EINECS 236-747-6; CAS 13473-26-2); (L834) CI 45370 (Vermelho Solvente 72; C20H10Br2O5; EINECS 209-876-0; CAS 596-03-2); (L835) CI 12156 (Vermelho Solvente 80; C18H16N2O3; EINECS 228-778-9; CAS 6358-53-8); (L836) CI 60725 (Violeta Solvente 13; C21H15NO3; EINECS 201-353-5; CAS 81-48-1); (L837) CI 12055 (Amarelo Solvente 14; C16H12N2O; EINECS -; CAS 842-07-9); (L838) CI 12700 (Amarelo Solvente 16; C16H14N4O; EINECS 224-330-1; CAS 4314-14-1); (L839) CI 21230 (Amarelo Solvente 29; -; EINECS 229-7540; CAS 6706-82-7); (L840) CI 47000 (Amarelo Solvente 33; C18H11NO2; EINECS 232-318-2; CAS 8003-22-3); (L841) CI 73300 (Vat Red 41; C16H8O2S2; EINECS -; CAS 522-75-8); (L842) CI 47005 (-; -; EINECS 305-632-3; CAS 94891-32-4); (L843) Amarelo Orasol 141 (L844) C.I. Pigmento Azul 29 (CAS 57455-37-5) (Nomes alternativos: Azul ultramarino; CI 77007; Ultrablue; Gunjo 8000; gunjo 4000; Gunjo 2000; FRENCH BLUE; ultramarino; LAUNDRY BLUE; gunjo ap 201); (L845) C.I. Vermelho Ácido 33 (CAS 3567-66-6) (Nomes alternativos: D&C Vermelho n° 33, Azo grenadina, Azo fucsina, Fucsina ácida D, Redusol Z, Azo magenta G, Certicol Red B, Fast acid magenta, Hexalan Red B, Acetyl Red B, Naftalene Red B, C.I. 17200); (L846) Benzenometanamínio, N-etil-N-(4-((4-(etil((3- sulfofenil)metil)amino)fenil)(2-sulfofenil)metileno)-2,5-cicloexadien-1- ilideno)-3-sulfo-, hidróxido, sal interno, sal dissódico (CAS 3844-45-9) (Nomes Alternativos: FD&C Azul n° 1, Azul Ácido 9, D&C Azul n° 4, Azul para Alimentos Alzen n° 1, Azul Atracid FG, Erioglaucina, azul Eriosky, Azul Patente AR, Azul de Xileno VSG, C.I. 42090); (L847) Ácido 1H-Pirazol-3-carboxílico, 4,5-di-idro-5-oxo-1- (4-sulfofenil)-4-((4-sulfofenil)azo)-, sal trissódico (CAS 1934-21-0) (Nomes alternativos: FD&C Amarelo n° 5, Amarelo Ácido 23, Tartrazina) (L848) Laranja Orasol 251 (CAS 85029-59-0) [Nome alternativo: Aminas, alquila C10-14 ramificada e linear, [2,4-di-idro-4-[(2- hidroxi-5-nitrofenil)azo]-5-metil-2-fenil-3H-pirazol-3-onato(2-)][2-[(4,5-di- idro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]benzoato(2-)]cromato(1-) ]
[0099] Geralmente, o corante (ou corantes) (L2) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q5). Preferencialmente, a quantidade de (L2) é não maior que 30% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 15% em peso, com máxima preferência não maior que 10% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 5% em peso, particularmente não maior que 2% em peso, por exemplo, não maior que 1,1% em peso, com base no peso total da composição (Q5). Preferencialmente, a quantidade de (L2) é pelo menos 0,01% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,1% em peso, com máxima preferência pelo menos 0,2% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 0,4% em peso, particularmente pelo menos 0,5% em peso, por exemplo pelo menos 0,9% em peso, com base no peso total da composição (Q5).
[00100] Se presente, o corante (ou corantes) (L2) pode ser geralmente contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), ou (Q4). Se presente, a quantidade de (L2) é preferencialmente não maior que 30% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 15% em peso, com máxima preferência não maior que 10% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 5% em peso, particularmente não maior que 2% em peso, por exemplo, não maior que 1,1% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), ou (Q4). Se presente, a quantidade de (L2) é preferencialmente pelo menos 0,01% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,1% em peso, com máxima preferência pelo menos 0,2% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 0,4% em peso, particularmente pelo menos 0,5% em peso, por exemplo pelo menos 0,9% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), ou (Q4).
[00101] As composições (Q2), (Q3) ou (Q4) podem compreender adicional e opcionalmente (L2) pelo menos um corante selecionado a partir do grupo que consiste em (L700) a (L848), conforme descrito acima.
[00102] Preferencialmente, a adição do corante (ou corantes) (L2) melhora a estabilidade e/ou o efeito de inibição de urease e/ou efeito de aumento de rendimento da triamida (ou triamidas) de ácido (tio)fosfórico, com máxima preferência de uma maneira sinérgica.
[00103] De acordo com a invenção, a composição (Q2) compreende - como um de seus componentes essenciais - e as composições (Q3), (Q4), e (Q5) podem compreender adicionalmente - como um de seus componentes opcionais - (C) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (C1) uma poliamina polimérica, e (C2) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, e (C3) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22, e (C4) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23, e (C5) uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como um átomo de anel e que não contém um grupo alcóxi adicional.
[00104] Geralmente, a amina (ou aminas) (C) podem ser contidas em quantidades variáveis na composição (Q2). Preferencialmente, a quantidade de (C) é não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 48% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 37% em peso, particularmente não maior que 30% em peso, por exemplo, não maior que 24% em peso, com base no peso total da composição (Q2). Preferencialmente, a quantidade de (C) é pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 14% em peso, por exemplo pelo menos 18% em peso, com base no peso total da composição (Q2).
[00105] Se presente, a amina (ou aminas) (C) pode ser geralmente contida em quantidades variáveis na composição (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (C) é preferencialmente não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 48% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 37% em peso, particularmente não maior que 30% em peso, por exemplo, não maior que 24% em peso, com base no peso total da composição (Q3), (Q4) ou (Q5). Se presente, a quantidade de (C) é preferencialmente pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 14% em peso, por exemplo pelo menos 18% em peso, com base no peso total da composição (Q3), (Q4) ou (Q5).
[00106] Em outra modalidade, se presente, a quantidade de poliamina polimérica (L572), polialquilenoimina (L568), ou polietilenoimina (L569) é preferencialmente não maior que 35% em peso, mais preferencialmente não maior que 24% em peso, com máxima preferência não maior que 17% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 12% em peso, particularmente não maior que 9% em peso, por exemplo, não maior que 7% em peso, com base no peso total da composição (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de poliamina polimérica (L572), polialquilenoimina (L568), ou polietilenoimina (L569) é preferencialmente pelo menos 0,2% em peso, mais preferencialmente pelo menos 1% em peso, com máxima preferência pelo menos 2,5% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 4% em peso, particularmente pelo menos 5% em peso, por exemplo pelo menos 5,5% em peso, com base no peso total da composição (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00107] De acordo com uma modalidade, (C) é (C1) uma poliamina polimérica.
[00108] Geralmente, (C1) pode ser qualquer poliamina polimérica, e é preferencialmente uma polialquilenoimina ou polivinilamina, mais preferencialmente uma (L568) polialquilenoimina, e (C1) é, com máxima preferência, (L569) polietilenoimina, (L570) polipropilenoimina, ou (L571) polibutilenoimina,
[00109] e é particularmente uma polietilenoimina.
[00110] De acordo com uma modalidade, (C1) é preferencialmente qualquer poliamina polimérica que compreende etilenoimina (-CH2CH2NH-) como unidades monoméricas, incluindo homo ou copolímeros e quaisquer copolímeros de etilenoimina, e é preferencialmente um homo ou copolímero de etilenoimina. Copolímeros podem ser copolímeros alternantes, periódicos, estatísticos ou de bloco.
[00111] Geralmente, (C1) pode ser de qualquer estrutura de polímero, por exemplo, um polímero linear, um polímero em anel, um polímero reticulado, um polímero ramificado, um polímero em estrela, um polímero em pente, um polímero em escova, um polímero dendronizado, ou um dendrímero, etc. De acordo com uma modalidade, (C1) é um polímero essencialmente linear, e é preferencialmente um polímero linear.
[00112] As polietilenoiminas que podem ser usadas são homo ou copolímeros de polietilenoimina que podem estar presentes na forma não reticulada ou reticulada. Os homo ou copolímeros de polietilenoimina podem ser preparados por processos conhecidos, conforme descrito, por exemplo, em Rompps (Chemie Lexikon, 8a edição, 1992, páginas 3532 a 3533), ou em Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4a edição, 1974, volume 8, páginas 212 a 213 e a literatura citada no presente documento. Os mesmos têm um peso molecular na faixa de cerca de 200 a 1.000.000 g/mol. Os produtos comerciais correspondentes estão, por exemplo, disponíveis sob o mesmo nome Lupasol® de BASF SE.
[00113] De acordo com uma modalidade da invenção, a polietilenoimina (C1) é preferencialmente uma polietilenimina que tem um grau de ramificação na faixa de 0,1 a 0,95 (também chamado de “polietilenoimina altamente ramificada”), e mais preferencialmente uma polietilenimina que tem um grau de ramificação na faixa de 0,25 a 0,90, mais preferencialmente uma polietilenimina que tem um grau de ramificação na faixa de 0,30 a 0,80, e com máxima preferência uma polietilenimina que tem um grau de ramificação na faixa de 0,50 a 0,80.
[00114] As polietilenoiminas altamente ramificadas são distinguidas por seu grau alto de ramificação, o qual pode ser determinado, por exemplo, por meio de espectroscopia de RMN de 13C, preferencialmente em D2O, e é definido conforme a seguir: Grau de ramificação = D+T/D+T+L
[00115] D (dendrítico) é igual à porcentagem de grupos amino terciários, L (linear) é igual à porcentagem de grupos amino secundários, e T (terminal) é igual à porcentagem de grupos amino primários.
[00116] Geralmente, a poliamina polimérica (C1) pode ter pesos moleculares de peso diferente. O peso molecular médio de (C1) é preferencialmente pelo menos 200, mais preferencialmente pelo menos 400, com máxima preferência pelo menos 550, particularmente pelo menos 650, por exemplo, pelo menos 750. O peso molecular médio de (C1) é preferencialmente não maior que 10.000, mais preferencialmente não maior que 4.000, com máxima preferência não maior que 1.900, particularmente não maior que 1.500, por exemplo, não maior que 1.350. O peso molecular médio pode ser determinado por cromatografia por permeação de gel padrão (GPC) conhecida pela pessoa versada na técnica.
[00117] De acordo com outra modalidade, (C) é (C2) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21.
[00118] Um número de grupos R21 dentro de (C2) é pelo menos 3, preferencialmente 3 a 5, mais preferencialmente 3 a 4, e com máxima preferência 3.
[00119] O número de átomos de carbono em cada grupo R21 dentro de (C2) é 2 a 12, preferencialmente 2 a 9, mais preferencialmente 2 a 7, com máxima preferência 2 a 5, particular e preferencialmente 2 a 4, particularmente 2 a 3, por exemplo, 3, em que o dito número de átomos de carbono não inclui átomos de carbono em quaisquer grupos alcóxi ou quaisquer outros substituintes de R21.
[00120] Os grupos R21 dentro de (C2) são alcóxi- ou hidróxi- substituídos, preferencialmente hidróxi-substituídos.
[00121] Para uma amina (C2), dentre os pelo menos três grupos R21, pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, preferencialmente um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21.
[00122] Preferencialmente pelo menos um dos grupos R21, mais preferencialmente pelo menos dois dos grupos R21, com máxima preferência pelo menos três dos grupos R21, particularmente todos os grupos R21 é ou são covalentemente ligados ao grupo amino da amina (C2).
[00123] De acordo com outra modalidade preferida, (C) é (L185) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C8 - ou preferencialmente C2 a C5 - hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, e (C2) é preferencialmente (L186) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C3 hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, e (C2) é mais preferencialmente (L187) uma amina que contém não mais que um grupo amino e três grupos alquila hidróxi-substituídos C2 a C3 R21 que são covalentemente ligados ao grupo amino, em que um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, e (C2) é, por exemplo, uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L188) N,N-Bis(2-hidroxietil)-isopropanolamina (DEIPA), e (L189) 1,1’-((2-Hidroxietil)imino)dipropan-2-ol.
[00124] De acordo com outra modalidade preferida, (C) é (L190) uma amina N(R21)3 em que R21 é um grupo alquila - preferencialmente um hidroxil- substituído - C2 a C12 - preferencialmente C2 a C7 alcóxi ou hidróxi- substituído, mais preferencialmente um grupo alquila C2 a C3 - e em que um dos grupos R21 é diferente do outro grupo R21.
[00125] De acordo com outra modalidade preferida, (C) é (L191) uma amina N(R21)3 em que R21 é um grupo alquila - preferencialmente um hidroxil- substituído - C2 a C12 - preferencialmente C2 a C7 alcóxi ou hidróxi- substituído, mais preferencialmente um grupo alquila C2 a C3 - e em que um dos grupos R21 é diferente do outro grupo R21 e em que pelo menos um dos grupos R21 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário.
[00126] De acordo com outra modalidade, (C) é (C3) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22.
[00127] Um número de grupos R22 dentro de (C3) é pelo menos 2, preferencialmente 3 a 5, mais preferencialmente 2 a 4, e com máxima preferência 2 a 3, por exemplo, 2.
[00128] O número de átomos de carbono em cada grupo R22 dentro de (C3) é 2 a 12, preferencialmente 2 a 9, mais preferencialmente 2 a 7, com máxima preferência 2 a 5, particular e preferencialmente 2 a 4, particularmente 2 a 3, por exemplo, 3, em que o dito número de átomos de carbono não inclui átomos de carbono em quaisquer grupos alcóxi ou quaisquer outros substituintes de R22.
[00129] Os grupos R22 dentro de (C3) são alcóxi- ou hidróxi- substituídos, preferencialmente hidróxi-substituídos.
[00130] Para uma amina (C3), dentre os pelo menos dois grupos R22, pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22, preferencialmente um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22.
[00131] Preferencialmente, pelo menos um dos grupos R22, mais preferencialmente pelo menos dois dos grupos R22, com máxima preferência todos os grupos R22 é ou são covalentemente ligados ao grupo amino da amina (C3).
[00132] Preferencialmente pelo menos um dos grupos R22, mais preferencialmente um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário, particularmente em um átomo de carbono secundário.
[00133] De acordo com outra modalidade preferida, (C3) é (L192) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C7 hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22. e (C3) é mais preferencialmente (L193) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C4 hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte hidróxi em um átomo de carbono secundário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22. e (C3) é, com máxima preferência, (L194) uma amina que contém não mais que um grupo amino e dois grupos alquila C2 a C3 hidróxi-substituídos R22 que são covalentemente ligados ao grupo amino da amina (C3), em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte hidróxi em um átomo de carbono secundário e em que um dos grupos R22 é diferente do outro grupo R22. e (C2) é, por exemplo, uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L195) 1-((2-hidroxietil)amino)propan-2-ol, e (L196) N-Metil-N-hidroxietil-isopropanolamina.
[00134] De acordo com outra modalidade preferida, (C3) é (L197) uma amina R24N(R22)2, em que R24 é H ou um grupo alquila C1 a C12 - preferencialmente C1 a C7, mais preferencialmente C1 a C3 - e R22 é um grupo alquila alcóxi ou hidróxi-substituído - preferencialmente hidroxil-substituído - C2 a C12 - preferencialmente C2 a C7, mais preferencialmente C2 a C3 - e em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte hidróxi em um átomo de carbono secundário e em que um dos grupos R22 é diferente do outro grupo R22.
[00135] De acordo com outra modalidade, (C) é (C4) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23.
[00136] O número de átomos de carbono em cada grupo R23 dentro de (C4) é 8 a 40, preferencialmente 8 a 32, mais preferencialmente 8 a 24, com máxima preferência 8 a 19, particular e preferencialmente 8 a 16.
[00137] O grupo R23 dentro de (C4) é saturado ou insaturado, preferencialmente insaturado.
[00138] De acordo com outra modalidade preferida, (C4) contém pelo menos um grupo alcóxi ou hidróxi, mais preferencialmente pelo menos um alcóxi e pelo menos um grupo hidróxi, com máxima preferência pelo menos dois alcóxi e pelo menos um grupo hidroxila, particularmente (C4) é (L198) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23 e que contém pelo menos quatro alcóxi e pelo menos um grupo hidroxila.
[00139] Por exemplo, (C4) é uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em: (L199) cocoalquilamina etoxilada (2), (L200) cocoalquilamina etoxilada (5), (L201) cocoalquilamina etoxilada (15), (L202) oleilamina etoxilada (2), (L203) lauril-dimetilamina, (L204) oleil-dimetilamina, (L205) etoxilato de 2-propileptilamina (5 EO), (L206) etoxilato de 2-propileptilamina (10 EO), e (L207) etoxilato de 2-propileptilamina (20 EO).
[00140] De acordo com outra modalidade, (C) é (C5) uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como um átomo de anel e que não contém um grupo alcóxi adicional.
[00141] O termo “amina heterocíclica” significa um composto heterocíclico no qual pelo menos um átomo de anel do anel heterocíclico é um átomo de nitrogênio.
[00142] A amina heterocíclica (C5) é saturada ou insaturada, preferencialmente saturada.
[00143] A amina heterocíclica (C5) contém preferencialmente um anel heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, mais preferencialmente um anel de 5 ou 6 membros, com máxima preferência um anel de 6 membros.
[00144] A amina heterocíclica (C5) contém pelo menos um, mais preferencialmente 1 a 3, com máxima preferência 1 a 2, particularmente um átomo (ou átomos) de oxigênio como átomo (ou átomos) de anel do anel heterocíclico.
[00145] A amina heterocíclica (C5) é preferencialmente (L208) uma morfolina ou derivado de morfolina, e (C5) é mais preferencialmente (L209) N-alquil morfolina, e (C5) é, com máxima preferência, N-metil, N-etil, N-propil, ou N-butil morfolina, por exemplo, é (L210) N-metil morfolina.
[00146] De acordo com a invenção, a composição (Q3) compreende - como um de seus componentes essenciais - e a composição (Q2), (Q4) ou (Q5) pode compreender adicionalmente - como um de seus componentes opcionais - (D) pelo menos uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) R31CO-NR32R33 em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 é H ou alquila, e R33 é H ou alquila, ou R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre.
[00147] Geralmente, a amida (ou amidas) (D) pode ser contida em quantidades variáveis na composição (Q3). Preferencialmente, a quantidade de (D) é não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 45% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 30% em peso, particularmente não maior que 22% em peso, por exemplo, não maior que 16% em peso, com base no peso total da composição (Q3). Preferencialmente, a quantidade de (D) é pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 12% em peso, por exemplo pelo menos 15% em peso, com base no peso total da composição (Q3).
[00148] Se presente, a amida (D) pode ser geralmente contida em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (D) é preferencialmente não maior que 90% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 65% em peso, com máxima preferência não maior que 45% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 30% em peso, particularmente não maior que 22% em peso, por exemplo, não maior que 16% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q4) ou (Q5). Se presente, a quantidade de (D) é preferencialmente pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 6% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 9% em peso, particularmente pelo menos 12% em peso, por exemplo pelo menos 15% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q4) ou (Q5).
[00149] Na fórmula geral (VI) de (D) R32 é H ou alquila, preferencialmente H ou alquila C1 a C40, mais preferencialmente H ou alquila C1 a C20, com máxima preferência H ou alquila C1 a C10, particular e preferencialmente H ou alquila C1 a C4, com máxima preferência, particularmente alquila C1 a C4, particularmente alquila C1 a C2, por exemplo, metila.
[00150] Na fórmula geral (VI) de (D) R33 é H ou alquila, preferencialmente H ou alquila C1 a C40, mais preferencialmente H ou alquila C1 a C20, com máxima preferência H ou alquila C1 a C10, particular e preferencialmente H ou alquila C1 a C4, com máxima preferência, particularmente alquila C1 a C4, particularmente alquila C1 a C2, por exemplo, metila.
[00151] De acordo com uma modalidade preferida, na fórmula geral (VI) de (D) R32 é H ou alquila C1 a C4, e R33 é H ou alquila C1 a C4, mais preferencialmente, R32 é alquila C1 a C4, e R33 é alquila C1 a C4, com máxima preferência, R32 é alquila C1 a C2, e R33 é alquila C1 a C2.
[00152] De acordo com outra modalidade preferida (D1PE), na fórmula geral (VI) de (D) R31CO é um radical acila hidróxi-substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono, e mais preferencialmente, R31CO é um radical acila hidróxi-substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono, e R32 é alquila, e R33 é alquila, e com máxima preferência, R31CO é um radical acila hidróxi-substituído que tem de 1 a 7 átomos de carbono, e R32 é alquila C1 a C4, e R33 é alquila C1 C4.
[00153] De acordo com outra modalidade preferida, a amida (D) é (L401) uma N,N-dialquilamida à base de ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, ou suas misturas, e a amida (D) é preferencialmente (L402) uma N,N-dialquilamida à base de ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ou suas misturas, e a amida (D) é, com máxima preferência, (L403) uma N,N-dimetilamida à base de ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, e a amida (D) é particularmente (L404) uma N,N-dimetilamida de ácido lático (=N,N- dimetillactamida).
[00154] De acordo com outra modalidade preferida (D2PE), na fórmula geral (VI) de (D), R31CO é um radical acila que tem de 6 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente, R31CO é um radical acila que tem de 8 a 10 átomos de carbono.
[00155] De acordo com outra modalidade preferida, na fórmula geral (VI) de (D), R31CO não contém um grupo hidróxi e, mais preferencialmente, R31CO não contém um grupo hidróxi e é um radical acila que tem de 6 a 12 átomos de carbono, e com máxima preferência, R31CO não contém um grupo hidróxi e é um radical acila que tem de 8 a 10 átomos de carbono. Por exemplo, a amida (D) é selecionada a partir do grupo que consiste em (L405) N,N-dimetiloctanamida, (L406) N,N-dimetilnonanamida e (L407) N,N-dimetildecanamida.
[00156] De acordo com outra modalidade preferida (D3PE), na fórmula geral (VI) de (D) R31CO é um radical acila que tem de 1 a 3 átomos de carbono, mais preferencialmente, R31CO é um radical acila que tem de 1 a 2 átomos de carbono.
[00157] De acordo com outra modalidade preferida, na fórmula geral (VI) de (D), R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, e enxofre e, mais preferencialmente, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 6 membros que compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, e enxofre, com máxima preferência, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado de 6 membros que compreende um heteroátomo de oxigênio adicional, particularmente, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical morfolinila. Por exemplo, a amida (D) é (L408) N-acilmorfolina (termo alternativo: N-alquilcarbonil-morfolina), (L409) N-acetilmorfolina, ou (L410) N-formilmorfolina.
[00158] De acordo com outra modalidade preferida (D4PE), na fórmula geral (VI) de (D), R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, e enxofre e, mais preferencialmente, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado de 5 membros que compreende opcionalmente um heteroátomo de nitrogênio adicional, com máxima preferência, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado de 5 membros que compreende um heteroátomo de nitrogênio adicional que é covalentemente ligado ao átomo de carbono do grupo carbonila de R31CO, particularmente, R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical imidazolidinonila. Por exemplo, a amida (D) é (L411) 1,3-Dimetil-2-imidazolidinona (também chamada de dimetiletilenoureia).
[00159] De acordo com outra modalidade preferida (D5PE), na fórmula geral (VI) de (D), R32 é um grupo alquila acilóxi-substituído, mais preferencialmente, R31CO é um radical acila que tem de 1 a 4 átomos de carbono, e R32 é um grupo alquila acilóxi-substituído, com máxima preferência, R31CO é um radical acila que tem de 1 a 4 átomos de carbono, R32 é um grupo alquila acilóxi-substituído e R33 é alquila C1 a C4. Por exemplo, a amida (D) é (L412) N-[2-(acetiloxi)etil]-N-metilacetamida.
[00160] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode compreender opcionalmente (E) um álcool que compreende pelo menos dois grupos hidróxi que não são dissociáveis no meio aquoso. O álcool (E) é diferente dos componentes (A), (L1), (L2), (C) e (D).
[00161] “Não dissociável” significa que o valor de pKa (medida logarítmica da constante de dissociação ácida) para a reação álcool (D) ^ álcool desprotonado (D) + H+ do grupo hidróxi na fase aquosa neutra é de mais de 9,9, mais preferencialmente de mais de 11, com máxima preferência de mais de 12, particular e preferencialmente de mais de 13, por exemplo, de mais de 14, conforme medido na água deionizada a 25°C e pressão atmosférica. Por exemplo, propano-1,2-diol (alfa-propileno glicol) tem um valor de pKa de 14,9, conforme medido em água deionizada a 25°C, e pressão atmosférica.
[00162] Se presente, o álcool (E) é preferencialmente usado como solvente nas composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00163] Preferencialmente, o álcool (E) é um diol, triol, tetraol, pentaol, hexaol, heptaol, octaol, nonaol, decaol, ou um poliol. Mais preferencialmente, (E) é um diol, triol, tetraol, pentaol ou hexaol. Com máxima referência, (E) é um diol. Particularmente, com máxima preferência, o álcool (E) é (L421) etanodiol (etileno glicol), propanodiol (propileno glicol), ou butanodiol (butileno glicol).
[00164] Particularmente, (E) é propanodiol (propileno glicol). Por exemplo, (E) é (L422) propano-1,2-diol (alfa-propileno glicol; CAS 57-55-6).
[00165] De acordo com outra modalidade preferida, o álcool (E) é (L423) dietileno glicol.
[00166] De acordo com outra modalidade preferida, o álcool (E) é (L424) 3-Metoxi-3-metil-1-butanol (CAS 56539-66-3).
[00167] O álcool (E) é preferencialmente um álcool que tem de 2 a 50 átomos de carbono, mais preferencialmente um álcool que tem de 2 a 20 átomos de carbono, com máxima preferência, um álcool que tem de 2 a 11 átomos de carbono, particular e preferencialmente, um álcool que tem de 2 a 7 átomos de carbono, em particular, um álcool que tem de 2 a 4 átomos de carbono, por exemplo, um álcool que tem 3 átomos de carbono.
[00168] Se presente, o álcool (E) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (E) é preferencialmente não maior que 99% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 93% em peso, com máxima preferência não maior que 87% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 80% em peso, particularmente não maior que 75% em peso, por exemplo, não maior que 70% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4) ou (Q5). Se presente, a quantidade de (E) é pelo menos 13% em peso, mais preferencialmente pelo menos 20% em peso, com máxima preferência pelo menos 35% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 45% em peso, particularmente pelo menos 55% em peso, por exemplo pelo menos 60% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00169] De acordo com outra modalidade, a quantidade de (E) é preferencialmente não maior que 78% em peso, mais preferencialmente não maior que 67% em peso, com máxima preferência não maior que 61% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 56% em peso, particularmente não maior que 53% em peso, por exemplo, não maior que 50% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Preferencialmente, a quantidade de (E) é pelo menos 16% em peso, mais preferencialmente pelo menos 21% em peso, com máxima preferência pelo menos 26% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 30% em peso, particularmente pelo menos 37% em peso, por exemplo pelo menos 40% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00170] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode compreender opcionalmente (F) um fertilizante que contém nitrogênio. O fertilizante que contém nitrogênio (F) é diferente dos componentes (A), (L1), (L2), (C) e (D).
[00171] O fertilizante que contém nitrogênio (F) compreende preferencialmente esterco, sulfato de amônio, nitrato de amônio, cloreto de amônio, cianamida, diciandiamida (DCD), nitrato de cálcio, ou fertilizante que contém ureia (F1), compreende mais preferencialmente o fertilizante que contém ureia (F1), com máxima preferência, compreende ureia, por exemplo, é ureia.
[00172] O fertilizante que contém ureia (F1) é definido como um fertilizante que compreende pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em ureia, nitrato de ureia-amônio (UAN), isobutilideno diureia (IBDU), crotonilideno diureia (CDU) e formaldeído de ureia (UF), ureia-acetaldeído, condensados de ureia-glioxal, fertilizante com ureia NPK complexo como fonte de nitrogênio, mescla física de fertilizante com ureia NPK como um componente de mistura.
[00173] Em qualidade de fertilizante comercial costumeira, a ureia tem uma pureza de pelo menos 90%, e pode estar, por exemplo, em forma cristalina, granulada, compactada, aglomerada, de terra ou líquida.
[00174] Em outra modalidade preferida, a ureia é ureia revestida, ureia revestida com enxofre, ureia revestida com polímero, ureia completamente revestida, ou ureia parcialmente revestida.
[00175] A combinação da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) e o fertilizante (F) pode ser feita de diferentes maneiras: - Incorporação durante o processo de produção de fertilizante (composição está dentro dos grânulos, aglomerados de fertilizante sólidos, etc.) - aplicação da composição após processo de produção de fertilizante (composição está na superfície dos grânulos, aglomerados de fertilizante sólidos, etc.) - Composição misturada com fertilizante líquido (mistura de tanque).
[00176] Se presente, o fertilizante (F) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (F) é preferencialmente não maior que 99,99% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 99,9% em peso, com máxima preferência não maior que 99,5% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 99% em peso, particularmente não maior que 98% em peso, por exemplo, não maior que 97% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (F) é preferencialmente pelo menos 96% em peso, mais preferencialmente pelo menos 93% em peso, com máxima preferência pelo menos 90% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 82% em peso, particularmente pelo menos 70% em peso, por exemplo pelo menos 50% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00177] As propriedades da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) - como estabilidade, vida de armazenamento, ou estabilidade quando aplicada ou revestida em fertilizantes que contêm nitrogênio (F), como ureia - podem depender do pH da composição correspondente. Em geral, a composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode ter qualquer valor de pH. O valor de pH da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) é preferencialmente não maior que 14, mais preferencialmente não maior que 13, com máxima preferência não maior que 12, particular e preferencialmente não maior que 11,6, particularmente com máxima preferência não maior que 11,3, particularmente não maior que 11, por exemplo, não maior que 10,7. O valor de pH da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) é preferencialmente pelo menos 6, mais preferencialmente pelo menos 7, com máxima preferência pelo menos 7,5, particular e preferencialmente pelo menos 8,0, particularmente com máxima preferência pelo menos 8,2, particularmente pelo menos 8,5, por exemplo, pelo menos 8,7. O valor de pH da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) está preferencialmente na faixa de 6 a 14, mais preferencialmente de 7 a 13, com máxima preferência de 7,5 a 12, particular e preferencialmente de 8 a 11,6, particularmente, com máxima preferência de 8,2 a 11,3, particularmente de 8,5 a 11, por exemplo, de 8,7 a 10,7.
[00178] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode conter opcionalmente pelo menos um agente de ajuste de pH (G). O agente de ajuste de pH (G) é diferente dos componentes (A), (L1), (L2), (C) e (D). Em geral, o agente de ajuste de pH (G) é um composto que é adicionado à composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) para ter seu valor de pH ajustado ao valor exigido. Preferencialmente, a composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) contém pelo menos um agente de ajuste de pH (G). Os agentes de ajuste de pH preferidos são ácidos inorgânicos, ácidos carboxílicos, bases de amina, hidróxidos alcalinos, hidróxidos de amônio, incluindo hidróxidos de tetraalquilamônio. Particularmente, o agente de ajuste de pH (G) é ácido nítrico, ácido sulfúrico, amônia, hidróxido de sódio, ou hidróxido de potássio. Por exemplo, o agente de ajuste de pH (G) é hidróxido de potássio.
[00179] Se presente, o agente de ajuste de pH (G) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (G) é preferencialmente não maior que 10% em peso, mais preferencialmente não maior que 2% em peso, com máxima preferência não maior que 0,5% em peso, particularmente não maior que 0,1% em peso, por exemplo, não maior que 0,05% em peso, com base no peso total da composição correspondente (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (G) é preferencialmente pelo menos 0,0005% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,005% em peso, com máxima preferência pelo menos 0,025% em peso, particularmente pelo menos 0,1% em peso, por exemplo, pelo menos 0,4% em peso, com base no peso total da composição correspondente (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00180] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode conter adicional e opcionalmente o composto (K) selecionado a partir do grupo que consiste em (K1) uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L211) metildietanolamina, (L212) tetra-hidroxipropiletilenodiamina, (L213) trimetilaminoetiletanolamina, (L214) N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina, (L215) N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)exa-hidrotriazina, e (L216) éter 2,2'-dimorfolinildietílico, (K2) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R41, em que todos os grupos R41 dentro da dita amina são idênticos, e (K3) uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R42, em que pelo menos um dos grupos R42 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que todos os grupos R42 com a dita amina são idênticos. (K2) ou (K3) são preferencialmente (L217) trietanolamina, (L218) tripropanolamina, (L219) di-isopropanolamina, (L220) tri-isopropanolamina, (L221) dietanolamina, ou (L222) metildipropanolamina.
[00181] Se presente, um composto (K) pode estar geralmente contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (K) é preferencialmente não maior que 40% em peso (% em peso significa “porcentagem em peso”), mais preferencialmente não maior que 30% em peso, com máxima preferência não maior que 25% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 20% em peso, particularmente não maior que 18% em peso, por exemplo, não maior que 15% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (K) é preferencialmente pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 3% em peso, com máxima preferência pelo menos 5% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 8% em peso, particularmente pelo menos 11% em peso, por exemplo pelo menos 14% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00182] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode conter adicional e opcionalmente um solvente ou carreador líquido (M). (M) é preferencialmente diferente dos componentes (A), (L1), (L2), (C) e (D).
[00183] Os solventes e carreadores líquidos adequados são água e solventes orgânicos, como frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcooisálcoois, por exemplo, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, cicloexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácido graxo, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácido graxo; e misturas dos mesmos.
[00184] Se presente, o solvente ou carreador líquido (M) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (M) é preferencialmente não maior que 99% em peso, mais preferencialmente não maior que 93% em peso, com máxima preferência não maior que 87% em peso, particular e preferencialmente não maior que 80% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 72% em peso, particularmente não maior que 62% em peso, por exemplo, não maior que 50% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (M) é pelo menos 15% em peso, mais preferencialmente pelo menos 25% em peso, com máxima preferência pelo menos 35% em peso, particular e preferencialmente pelo menos 45% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 55% em peso, particularmente pelo menos 65% em peso, por exemplo pelo menos 74% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00185] Os solventes ou carreadores líquidos (M) preferidos são (L425) álcool benzílico; (L418) DMSO; (L419) sulfolano (nome alternativo: tetrametileno sulfona); (L420) N-Metilpirrolidona; (L426) uma mistura de propano-1,2-diol (alfa-propileno glicol; CAS 57-55-6) e DMSO; (L427) uma mistura de propano-1,2-diol (alfa-propileno glicol; CAS 57-55-6) e N,N-dimetillactamida; (L428) uma mistura de propano-1,2-diol (alfa-propileno glicol; CAS 57-55-6) e N-formilmorfolina; (L429) uma mistura de álcool benzílico e DMSO; (L430) uma mistura de álcool benzílico e N,N- dimetillactamida; ou (L431) uma mistura de álcool benzílico e N-formilmorfolina.
[00186] Se presente, a quantidade de DMSO é preferencialmente não maior que 70% em peso, mais preferencialmente não maior que 60% em peso, com máxima preferência não maior que 50% em peso, particular e preferencialmente não maior que 40% em peso, com máxima preferência, particularmente não maior que 30% em peso, particularmente não maior que 26% em peso, por exemplo, não maior que 22% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de DMSO é pelo menos 3% em peso, mais preferencialmente pelo menos 6% em peso, com máxima preferência pelo menos 9% em peso, particular e preferencialmente pelo menos 11% em peso, com máxima preferência, particularmente pelo menos 13% em peso, particularmente pelo menos 15% em peso, por exemplo pelo menos 18% em peso, com base no peso total da composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00187] A composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) pode conter adicional e opcionalmente os componentes (H) que são selecionados a partir do grupo que consiste em auxiliares, carreadores sólidos, tensoativos, adjuvantes, espessantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, acentuadores de pegajosidade, ligantes, conservantes, antioxidantes e odorantes. O componente (H) é diferente dos componentes (A), (L1), (L2), (C) e (D).
[00188] Os auxiliares adequados são carreadores ou cargas sólidos, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umidificadores, adjuvantes, solubilizantes, acentuadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atraentes, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, acentuadores de pegajosidade e ligantes. Um dos auxiliares preferidos é óleo de Nim ou um extrato da planta de Nim ou semente de Nim.
[00189] Cargas ou carreadores sólidos adequados são minerais terrosos, por exemplo, silicatos, géis de sílica, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e misturas dos mesmos.
[00190] Tensoativos adequados são compostos de superfície ativa, como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos, e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser usados como emulsificante, dispersante, solubilizantes, umidificador, acentuador de penetração, coloide protetor, ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon’s, Volume 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte Americana).
[00191] Tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefina sulfonatos, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de anilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfosuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácido graxo. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, e álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00192] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácido graxo N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos, e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos, como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácido graxo que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácido graxo, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, sacarose e ésteres de glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos, ou acetato de vinila.
[00193] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternários com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquil betaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco adequados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreende blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros em pente poliácidos. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00194] Adjuvantes adequados são compostos, os quais têm uma atividade pesticida negligenciável ou até mesmo nenhuma, e que aprimoram o desempenho biológico do composto I no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Exemplos adicionais são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.
[00195] Espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma de xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.
[00196] Bactericidas adequados são derivados de isotiazolinona e bronopol, como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00197] Agentes anticongelantes adequados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[00198] Agentes antiespumantes adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00199] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul, ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e tintas solúveis em água. São exemplos: - corantes inorgânicos, como óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro, - tintas de complexo metálico, como tintas de complexo de crômio, por exemplo, Amarelo Orasol 141, - corantes orgânicos, como corantes de alizarin-, azo- e ftalocianina.
[00200] Os corantes preferidos são tintas de complexo metálico, mais preferencialmente, tintas de complexo de crômio, por exemplo, Amarelo Orasol 141.
[00201] Acentuadores de pegajosidade ou ligantes adequados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.
[00202] Os conservantes adequados incluem, por exemplo, benzoato de sódio, ácido benzoico, ácido sórbico, e derivados dos mesmos.
[00203] Antioxidantes adequados incluem sulfitos, ácido ascórbico, tocoferol, acetato de tocoferol, tocotrienol, melatonina, caroteno, beta- caroteno, ubiquinol, e derivados dos mesmos. Acetato de tocoferol é preferido como antioxidante.
[00204] Os odorantes adequados incluem materiais de perfume que são, por exemplo, mencionados no documento n° U.S. 7.182.537, incluindo alo-ocimeno, Alil cicloexanopropionato, heptanoato de alila, trans-Anetol, Butirato de benzila, Camfeno, Cadineno, Carvacrol, tiglato de cis-3-hexenila, Citronelol, acetato de citronelila, Citronelil nitrila, propionato de citronelila, acetato de cicloexiletila, Decil Aldeído (Capraldeído), Di-idromircenol, acetato de di-idromircenila, 3,7-dimetil-1-octanol, Difenilóxido, Acetato de Fenchilo (Acetato de 1,3,3-trimetil-2-norbornanila), Acetato de geranila, formato de geranila, Geranil nitrila, Isobutirato de cis-3-hexenila, Neopentanoato de hexila, Tiglato de hexila, alfa-Ionona, Etil Vanilina L80, Isoeugenol, Cinamato de metila, Di-idrojasmonato de metila, Metil beta-naftil cetona, Fenóxi etil isobutirato, Vanilina L28, Acetato de isobornila, Benzoato de isobutila, Acetato de isononila, Álcool isononílico (3,5,5-Trimetil-1- hexanol), acetato de isopulegila, Lauraldeído, d-Limonene, Linalil acetate, (- )-L-Menthil acetate, Metil Chavicol (Estragole), Metil n-nonil acetaldeído, metil octil acetaldeído, beta-mirceno, Acetato de nerila, Acetato de nonila, Nonaldeído, p-Cimeno, alfa-Pineno, beta-Pineno, alfa-Terpineno, gama- Terpineno, Acetato de alfa-terpinila, Tetra-hidrolinalool, Tetra-hidromircenol, 2-Undecenal, Verdox (Acetato de o-t-butilcicloexila), Vertenex (acetato de 4- terc-butilcicloexila). Citronelil nitrila é preferida como odorante.
[00205] De acordo com uma realização, componentes individuais das composições (Q2), (Q3), (Q4) ou (Q5), como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de aspersão e auxiliares adicionais podem ser adicionados, se apropriado.
[00206] Se presente, o componente (H) pode ser contido em quantidades variáveis na composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (H) é preferencialmente não maior que 10% em peso, mais preferencialmente não maior que 4% em peso, com máxima preferência não maior que 2% em peso, particularmente não maior que 1% em peso, por exemplo, não maior que 0,5% em peso, com base no peso total da composição correspondente (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5). Se presente, a quantidade de (H) é preferencialmente pelo menos 0,0005% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,005% em peso, com máxima preferência pelo menos 0,025% em peso, particularmente pelo menos 0,1% em peso, por exemplo, pelo menos 0,4% em peso, com base no peso total da composição correspondente (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5).
[00207] Em relação à composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5), a razão de peso entre a mistura (A) e a amina (L1) - no caso de (Q2), (Q3) ou (Q5) enquanto (L1) estiver presente - está preferencialmente entre 50:1 e 1:50, mais preferencialmente entre 10:1 e 1:10, com máxima preferência entre 5:1 e 1:5, particular e preferencialmente entre 3:1 e 1:3, particularmente com máxima preferência entre 2,5:1 e 1:2, particularmente entre 2:1 e 1:1, por exemplo, entre 1,8:1 a 1,2:1.
[00208] Em relação à composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5), a razão de peso entre a mistura (A) e a amina (C) - no caso de (Q3), (Q4) ou (Q5) enquanto (C) estiver presente - está preferencialmente entre 100:1 e 1:20, mais preferencialmente entre 40:1 e 1:10, com máxima preferência entre 30:1 e 1:6, particular e preferencialmente entre 20:1 e 1:5, particularmente com máxima preferência entre 10:1 e 1:2, particularmente entre 5:1 e 1:1,2, por exemplo, entre 2:1 a 1:1.
[00209] Em relação à composição (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5), a razão de peso entre a mistura (A) e a amida (D- no caso de (Q2), (Q4) ou (Q5) enquanto (D) estiver presente - está preferencialmente entre 50:1 e 1:50, mais preferencialmente entre 10:1 e 1:10, com máxima preferência entre 5:1 e 1:5, particular e preferencialmente entre 3:1 e 1:3, particularmente com máxima preferência entre 2,5:1 e 1:2, particularmente entre 2:1 e 1:1, por exemplo, entre 1,8:1 a 1,2:1.
[00210] De acordo com a invenção, um processo para tratar o solo que compreende aplicar as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) no sulco do solo e/ou como revestimento lateral e/ou como difusão foi constatado.
[00211] Preferencialmente, o dito processo compreende: aplicar as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) aspergindo-se as mesmas no solo. Mais preferencialmente, o dito processo are é conduzido de maneira em que as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) sejam - ao mesmo tempo (isto é, simultaneamente) ou com diferença de tempo (isto é, separadamente) - aplicadas junto com pelo menos um fertilizante que contém nitrogênio (F) no sulco do solo e/ou como revestimento lateral e/ou como difusão.
[00212] De acordo com a invenção, as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) podem ser usadas como aditivo ou como material de revestimento para fertilizantes que contêm nitrogênio (F), particularmente para fertilizante que contém ureia (F1), por exemplo, para ureia. De acordo com uma modalidade preferida, as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) são usadas como material de revestimento para fertilizantes que contêm nitrogênio (F), particularmente para fertilizante que contém ureia (F1), por exemplo, para ureia. O fertilizante que contém nitrogênio (F) pode estar na forma cristalina, granulada, compactada, aglomerada ou de terra, e está preferencialmente na forma granulada.
[00213] As composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) podem ser aplicadas a ou em fertilizantes que contêm nitrogênio (F) misturando-se (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) em forma líquida ou sólida, com o fertilizante que contém nitrogênio (F), ou incorporando-se os mesmos em (F) por granulação, compactação ou aglomeração, por adição a uma mistura de fertilizante correspondente ou a um mosto ou produto fundido. Preferencialmente, as composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) são aplicadas à superfície de grânulos, compactados ou aglomerados existentes do fertilizante que contém nitrogênio (F) - particularmente do fertilizante que contém ureia (F1) - por meio de aspersão, aplicação de pó ou impregnação, por exemplo. Isso também pode ser feito com uso de auxiliares adicionais, como promotores adesivos ou materiais de invólucro. Os exemplos de aparelhos adequados para realizar tal aplicação incluem pratos, tambores, misturadores ou aparelho de leito fluidizado, embora a aplicação também possa ocorrer em correias transportadoras ou seus pontos de descarga ou por meio de transportadores pneumáticos para sólidos. Um tratamento de conclusão com agentes antiaglutinantes e/ou agentes antipoeira é possível de modo semelhante. As composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) são usadas no contexto de fertilização com fertilizante que contém nitrogênio (F), particularmente com fertilizante que contém ureia (F1). A aplicação ocorre preferencialmente em um plano explorado de modo agrícola ou horticultural.
[00214] Em paralelo com a melhora da utilização de nitrogênio nos fertilizantes que contêm ureia, minerais e orgânicos, o uso das composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) têm o efeito de que há um aumento - em alguns casos, de modo considerável - nos rendimentos ou na produção de biomassa de plantas de colheita.
[00215] As composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) podem ser adicionadas aos fertilizantes orgânicos, como esterco líquido, por exemplo, durante o armazenamento real de tais fertilizantes, a fim de impedir, desse modo, as perdas de nutrientes de nitrogênio, em virtude da conversão desacelerada das formas individuais de nitrogênio em compostos de nitrogênio gasosos, os quais são, portanto, voláteis, e a fim de, como resultado, ao mesmo tempo, contribuir para uma redução da carga de amônia em estábulos de animais.
[00216] Nesse contexto, é irrelevante a possibilidade das composições (Q2), (Q3), (Q4), ou (Q5) serem incorporadas, por fusão, por exemplo, no fertilizante que contém nitrogênio (F), ou serem aplicadas de outro modo na superfície de fertilizante ou aplicadas separadamente a partir do espalhamento do fertilizante, na forma, por exemplo, de um concentrado (suspensão), uma solução ou uma formulação.
[00217] Para os exemplos abaixo, a Tabela 1 e a Figura 1 abaixo, as abreviações a seguir foram usadas: “A”, no cabeçalho da tabela, significa mistura (A). “(A1)” = mistura técnica (com uma concentração de 84,27% de NxPT com base na quantidade total da mistura técnica) que contém 23,7% de NPPT e 76,3% de NBPT, com base na quantidade total de NxPT dentro da mistura técnica. “Formulação AD25” significa uma composição que compreende aproximadamente 12 a 18% em peso de N,N-dimetillactamida, aproximadamente 30 a 35% em peso de álcool benzílico, aproximadamente 17 a 23% em peso de polietilenoimina e aproximadamente 27 a 33% em peso de (A1). “n° de i” significa o número de série da composição. “n° de L” significa (n° de L) conforme listado acima [por exemplo, L101 significa (L101) = etilenodiamina, conforme listado acima] “(L)i” = primeiro componente [exceto a mistura (A) ] da composição “(L)ii” = segundo componente [exceto a mistura (A) ] da composição “(L)iii” = terceiro componente [exceto a mistura (A) ] da composição “NBPT” = triamida de ácido N-(n-butil)tiofosfórico “NPPT” = triamida de ácido N-(n-propil)tiofosfórico ”NxPT” = Mistura (A) que compreende NBPT e NPPT (o teor de NxPT é uma soma do teor de NBPT e NPPT) “Y” = Mistura (A) que compreende NBPT e/ou NPPT
[00218] Para as modalidades preferidas, conforme listado na Tabela 1, as abreviações a seguir são usadas além das abreviações listadas acima: (C1) = (L572) é uma poliamina polimérica; (C2) = (L25) é uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21; (C3) = (L26) é uma amina que contém não mais que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo (ou grupos) R22; (C4) = (L27) é uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23, e (C5) = (L28) é uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como átomo de anel e que não contém um grupo alcóxi adicional. (D1) = (L413) é uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila hidróxi-substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 é H ou alquila C1 a C4, e R33 é H ou alquila C1 a C4; (D2) = (L414) é uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono que não contém um grupo hidroxila; R32 é H ou alquila C1 a C4, e R33 é H ou alquila C1 a C4; (D3) = (L415) é uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado de 6 membros que compreende um heteroátomo de oxigênio adicional. (D4) = (L416) é uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado de 5 membros que compreende um heteroátomo de nitrogênio adicional. (D5) = (L417) é uma amida de acordo com a fórmula geral (VI) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 é um grupo alquila acilóxi-substituído, e R33 é H ou alquila;
[00219] A composição mais preferida (Q2), (Q3), ou (Q4) é a formulação AD25 que compreende aproximadamente 13 a 17% em peso de N,N-dimetillactamida, aproximadamente 30 a 35% em peso de álcool benzílico, aproximadamente 18 a 22% em peso de polietilenoimina e aproximadamente 28 a 32% em peso de (A1). A polietilenoimina mais preferida é polietilenoimina ramificada que tem um peso molecular de aproximadamente 800 (GPC) e uma densidade de carga de aproximadamente 16 meq/g de substância seca, determinado em pH 4,5, e que tem uma razão amino primário/secundário/terciário (conforme determinado por RMN de 13C) de 1/0,9/0,5.
[00220] Uma composição particularmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) politrietanolamina (L619).
[00221] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00222] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polietilenoimina linear (L610).
[00223] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polietilenoimina linear (L611).
[00224] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00225] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00226] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) uma poliamina polimérica (L572).
[00227] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polialquilenoimina (L568).
[00228] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) polietilenoimina (L569).
[00229] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) homo ou copolímero de lisina(L587).
[00230] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) propileno glicol (L422), e (c) uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00231] Uma composição particularmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) politrietanolamina (L619).
[00232] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00233] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polietilenoimina linear (L610).
[00234] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polietilenoimina linear (L611).
[00235] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00236] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00237] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) poliamina polimérica (L572).
[00238] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polialquilenoimina (L568).
[00239] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) polietilenoimina (L569).
[00240] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) homo ou copolímero de lisina(L587).
[00241] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) DMSO (L418), e (c) uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00242] Uma composição particularmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) politrietanolamina (L619).
[00243] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) a politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00244] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina linear (L610).
[00245] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina linear (L611).
[00246] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00247] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00248] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) poliamina polimérica (L572).
[00249] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polialquilenoimina (L568).
[00250] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina (L569).
[00251] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) homo ou copolímero de lisina(L587).
[00252] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) N,N- dimetillactamida (L427), e (c) uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00253] Uma composição particularmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) politrietanolamina (L619).
[00254] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00255] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina linear (L610).
[00256] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina linear (L611).
[00257] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00258] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00259] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) poliamina polimérica (L572).
[00260] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polialquilenoimina (L568).
[00261] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) polietilenoimina (L569).
[00262] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) homo ou copolímero de lisina(L587).
[00263] Uma composição adicionalmente preferida (Q2), (Q3) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00264] Uma composição particularmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) politrietanolamina (L619).
[00265] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00266] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polietilenoimina linear (L610).
[00267] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polietilenoimina linear (L611).
[00268] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00269] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00270] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) poliamina polimérica (L572).
[00271] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polialquilenoimina (L568).
[00272] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) polietilenoimina (L569).
[00273] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) homo ou copolímero de lisina(L587).
[00274] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426), e (c) uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00275] Uma composição particularmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de politrietanolamina (L619).
[00276] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de uma politrietanolamina com um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 10.000 g/mol (L620).
[00277] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polietilenoimina linear (L610).
[00278] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polietilenoimina linear (L611).
[00279] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH (L613).
[00280] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polietilenoimina com 0,75 a 0,99 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH (L614).
[00281] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de poliamina polimérica (L572).
[00282] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polialquilenoimina (L568).
[00283] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de polietilenoimina (L569).
[00284] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de homo ou copolímero de lisina(L587).
[00285] Uma composição adicionalmente preferida (Q2) ou (Q4) é uma composição que compreende (a) 10 a 40% em peso, preferencialmente 20 a 30% em peso de NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de 30 a 65% em peso, preferencialmente 40 a 55% em peso de propileno glicol e de 10 a 30% em peso, preferencialmente 15 a 25% em peso de DMSO (L426), e (c) 1 a 15% em peso, preferencialmente 4 a 11% em peso de uma polilisina preparada pelo processo especificado acima (L587P1) (L607).
[00286] As composições acima que compreendem (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e N,N-dimetillactamida (L427), e (c) uma amina são preferencialmente preparadas dissolvendo-se primeiro NBPT e/ou NPPT completamente em propileno glicol, preferencialmente sob aquecimento, e, então, adicionando N,N-dimetillactamida e a amina e opcionalmente componentes adicionais como o corante à mistura obtida na etapa (i).
[00287] As composições acima que compreendem (a) NBPT e/ou NPPT, (b) uma mistura de propileno glicol e DMSO (L426) e (c) uma amina são preferencialmente preparadas dissolvendo primeiro NBPT e/ou NPPT completamente em propileno glicol, preferencialmente sob aquecimento, e, então, adicionando DMSO e a amina e opcionalmente componentes adicionais como o corante à mistura obtida na etapa (i).
[00288] A Figura 1 mostra as perdas de NH3 gasoso da ureia tratada ou não tratada com formulações (A1) diferentes em fertilização de ureia.
[00289] As composições a seguir, conforme listado na Tabela 1, são modalidades preferidas da presente invenção. As composições “i1” a “i7840”, conforme listado na Tabela 1, compreendem os componentes (A), (L)i e (L)ii. As composições “i7841” a “i9919” compreendem os componentes (A), (L)i, (L)ii, e (L)iii. TABELA 1: COMPOSIÇÕES “I1” A “I9919”
[00290] As abreviações a seguir são usadas para os exemplos e especialmente para a Tabela 2: CpEx = exemplo comparativo DEIPA = N,N-Bis(2-hidroxietil)-isopropanolamina DGBE = Éter dietileno glicol monobutílico DML = N,N-dimetillactamida ExNo. = n° de exemplo InvEx = exemplo da invenção LTM = mistura técnica (com uma concentração de 100% de NxPT) que contém 25% de NPPT e 75% de NBPT LEO = politrietanolamina com um peso molecular médio de 8.000 g/mol, conforme medido por GPC (viscosidade de 4.000 mPa • s, valor de pH 10,5, densidade de carga (catiônica) 5 meq/g (Substância Seca), teor de amina total 420 mg KOH/g, densidade 1,13 g/cm2), preparada através de reação de polietilenoimina com epoxietano (= óxido de etileno) LFG = polietilenoimina com um peso molecular médio de 800 g/mol conforme medido por GPC (substância seca, em pH 4,5) LGA = polietilenoimina (livre de água) com um peso molecular médio de 1300 g/mol conforme medido por GPC (substância seca, em pH 4,5) LPEI = polietilenoimina linear (L612) NxPT = Mistura (A) que compreende NBPT e NPPT (o teor de NxPT é uma soma do teor de NBPT e NPPT) PEIEO = PEI600 (= polietilenoimina com um peso molecular médio de 600 g/mol, conforme medido por GPC) mais 0,9 de EO (óxido de etileno) por unidade de NH, livre de água, consultar procedimento de síntese no documento n° WO2009/060059. PEIPO = PEI600 mais 0,9 de PO (óxido de propileno) por unidade de NH, livre de água, consultar procedimento de síntese no documento n° WO2009/060059. PG = propileno glicol TEOA = trietanolamina TGBE = Éter trietileno glicol monobutílico
[00291] Os exemplos a seguir ilustram a invenção sem restringir a mesma.
[00292] De acordo com as razões e componentes, conforme especificado na Tabela 2, todos os componentes foram misturados, e a mistura resultante foi agitada até a dissolução completa do sólido e analisada pelo teor de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC), viscosidade, dissolução (2%) em água e pH.
[00293] Por exemplo, no caso do n° de exemplo 8, a mistura técnica LTM (25% de NxPT puro) foi misturada com 15% de DMSO, 5% de LFG, e ad100% de propileno glicol. A mistura foi agitada até a dissolução completa do sólido e analisada pelo teor de NxPT (por HPLC), viscosidade a 20°C com uma taxa de cisalhamento de 100 s-1, dissolução (2%) em água e pH.
[00294] De acordo com as razões e componentes especificados na Tabela 2, em uma primeira etapa NBPT+NPPT, respectivamente, NxPT é completamente dissolvido em propileno glicol. O aquecimento opcional (por exemplo, até 50°C) pode acelerar a dissolução dos ativos. A seguir, os outros componentes especificados são adicionados sob agitação. A formulação final é analisada pelo teor de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC), viscosidade a 20°C com uma taxa de cisalhamento de 100 s-1, dissolução (2%) em água e pH.
[00295] A mistura de cada exemplo (por exemplo, n° de exemplo 8) foi armazenada em garrafas fechadas durante 14 dias a 54°C (chamado de teste de estabilidade a quente a seguir) e, então, analisada pelo teor de NxPT. A estabilidade de armazenamento em % foi calculada como a diferença entre o teor antes e após o armazenamento.
[00296] A mistura de cada exemplo (por exemplo, n° de exemplo 8) também foi armazenada em garrafas fechadas durante 14 dias em temperaturas diferentes (-10°C a 20°C) (chamado de teste de estabilidade a frio a seguir). Após 7 dias, cada amostra foi semeada com poucos cristais de NBPT e NPPT e armazenada durante outros 7 dias à mesma temperatura. Então, a solução foi visualmente avaliada se a cristalização adicional ocorreu. “(+)” significa que nenhum cristal foi visto, e “(-)” significa que os cristais foram vistos na avaliação visual.
[00297] 500 g de ureia granulada foram carregados em um tambor giratório (Tipo Hege 11) e 2 g da formulação de cada exemplo (por exemplo, n° de exemplo 8) foram aspergidos na ureia com uso de um disco giratório. A ureia revestida homogênea foi descarregada após 1 min e analisada para o teor de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC).
[00298] A amostra de ureia revestida de 300 g foi armazenada em uma placa de Petri durante 4 semanas em 50% de umidade em 40°C em uma câmara climática. Para análise, a amostra foi homogeneizada e analisada pelo teor de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC). A estabilidade em ureia em % foi calculada como a diferença entre o teor antes e após o armazenamento.
[00299] O teor de NxPT medido por medição de HPLC é sempre uma soma de ambos os componentes NBPT e NBPT.
[00300] A viscosidade foi medida na formulação não diluída com um reômetro de placa em cone AR 2000ex (TA Instruments) em taxa de cisalhamento de 100 s-1 e 20°C.
[00301] O valor de pH foi medido em 2% de concentração em água D CIPAC.
[00302] Todos os exemplos das invenções são composições limpas líquidas que são incolores ou amarelas.
[00303] Tabela 2: Exemplos das composições da invenção e composições comparativas, e dados em sua viscosidade, valor de pH, estabilidade a frio, estabilidade de formulação e estabilidade em ureia TABELA 2 - PARTE 1 DE 4
[00304] O método usado para medir perdas de volatilização de NH3 de ureia no laboratório é descrito por Fenn e Kissel (1973) e Terman (1979). Brevemente, o ar passa durante até 21 dias sobre mais de 200 g de solo Limburgerhof (areia argilosa, pH(CaCl2) 6,8), com um teor de umidificação de cerca de 55% de capacidade de retenção de água, em um vaso de troca de gás após a aplicação de superfície de 0,25 g de nitrogênio na forma de ureia diferentemente formulada. Para limpar NH3 do ar que deixa o vaso em uma taxa de cerca de 4 l/min, o mesmo é borbulhado através de uma solução de 200 ml de 0,15 N de H2SO4. NH3-N é quantificado em intervalos regulares na solução como NH4-N por meio de um autoanalisador.
[00305] Fenn, L.B. e D.E. Kissel (1973) Ammonia volatilization from surface applications of ammonium compounds on calcareous soils: I. General theory. Soil Sci. Am. Proc. 37, 855 a 859. Terman, G.L. (1979) Volatilization losses of nitrogen as ammonia from surface-applied fertilizers, organic amendments and crop residues. Advances in Agronomy 31, 189 a 223.
[00306] Os resultados de estudo nas perdas de volatilização de amônia são mostrados na Figura 1. Na Figura 1, o eixo geométrico “X” significa “dias após aplicação de ureia”, o eixo geométrico “Y” significa “perdas de NH3-N, acumuladas (% de nitrogênio de ureia aplicada)”, os círculos não preenchidos “(i)” significam “ureia”, os quadrados preenchidos “(ii)” significam “0,04% de (A1) em formulação de propileno glicol”, os círculos preenchidos “(iii)” significam “0,04% de (A1) em formulação AD25”.
Claims (8)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) uma mistura que compreende pelo menos uma triamida de ácido (tio)fosfórico de acordo com a fórmula geral (I) em que X é oxigênio ou enxofre; R1 é um grupo alquila C1 a C20, cicloalquila C3 a C20, arila C6 a C20, ou dialquilaminocarbonila; R2 é H, ou R1 e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, e (L14) polietilenoimina de acordo com a fórmula geral (V) que tem uma massa molar média (MW) de 200 a 1.000.000 g/mol e em que R1 a R6 são - independentemente entre si - hidrogênio, alquila C1 a C20 linear ou ramificada, -alcóxi, -polioxialquileno, -polioxietileno, - hidroxialquila, -(alquil)carbóxi, -fosfonoalquila, radicais -alquilamino, radicais alquenila C2 a C20 ou arila C6 a C20, -arilóxi, -hidroxiarila, - arilcarbóxi ou radicais -arilamino que são opcionalmente adicionalmente substituídos, e R2, R3 e R5 podem ser - independentemente entre si - opcionalmente, cada um, adicionalmente, cadeias poliméricas de polietilenoimina, e R1 pode ser opcionalmente um radical NR3R4 ou um NH2, e 1. y e z são - independentemente entre si - 0 ou um número inteiro, em que a soma de x, y e z deve ser escolhida de tal maneira que a massa molar média esteja dentro da faixa especificada; compreendendo ainda uma mistura de propan-1,2-diol (alfa- propileno glicol) e DMSO.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura (A) compreende pelo menos uma triamida de ácido N-n-butiltiofosfórico (NBPT) e triamida de ácido N-n-propiltiofosfórico (NPPT).
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (D) pelo menos uma amida de acordo com a fórmula geral (III) em que R31CO é um radical acila que tem de 1 a 22 átomos de carbono; R32 é H ou alquila, e R33 é H ou alquila, ou R32 e R33 juntos com o átomo de nitrogênio que liga os mesmos definem um radical heterocíclico saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que (D) é uma N,N-dialquilamida à base de ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, ou suas misturas.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (C) pelo menos uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (C1) uma poliamina polimérica, e (C2) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21, (C3) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 alcóxi- ou hidróxi-substituídos R22, em que pelo menos um dos grupos R22 porta o substituinte alcóxi ou hidróxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do(s) outro(s) grupo(s) R22, (C4) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C8 a C40 saturada ou insaturada R23, e (C5) uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como um átomo de anel e que é isenta de um grupo alcóxi adicional.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (K1) uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L211) metildietanolamina, (L212) tetra-hidroxipropiletilenodiamina, (L213) trimetilaminoetiletanolamina, (L214) N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina, (L215) N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)exa-hidrotriazina, e (L216) éter 2,2'-dimorfolinildietílico.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L217) trietanolamina, (L218) tripropanolamina, (L219) di-isopropanolamina, (L220) tri-isopropanolamina, (L221) dietanolamina, ou (L222) metildipropanolamina.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a polietilenoimina (L14) é selecionada do grupo que consiste em: (L525) polietilenoimina de acordo com a fórmula geral (V) tendo massa molar média de 250 a 100.000 g/mol; (L526) polietilenoimina de acordo com a fórmula geral (V) tendo massa molar média 300 a 25.000 g/mol; (L527) polietilenoimina de acordo com a fórmula geral (V) em que R1 a R6 são cada hidrogênio, metila, etila, carboximetila, carboxietila, fosfonometila, 2-hidroxietila, 2-(2-hidroxietoxi)etila ou 2-[2’-(2’’- hidroxietoxi)-etoxi]etila; (L528) polietilenoimina ramificada tendo um peso molecular de aproximadamente 800 (GPC) e uma densidade de carga de aproximadamente 16 meq/g de substância seca, determinado em pH 4,5, e que tem uma razão amino primário/secundário/terciário (conforme determinado por RMN de 13C) de 1/0,9/0,5; (L529) polietilenoimina ramificada tendo um peso molecular de aproximadamente 25.000 (GPC) e uma densidade de carga de aproximadamente 17 meq/g de substância seca, determinado em pH 4,5, e que tem uma razão amino primário/secundário/terciário (conforme determinado por RMN de 13C) de 1/1,1/0,7; e (L610) polietilenoimina linear.
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