BR112016029621B1 - método e produto para controle de odor, processo, e, uso de um carbonato de cálcio reagido na superfície - Google Patents
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Abstract
MÉTODO E PRODUTO PARA CONTROLE DE ODOR, PROCESSO, E, USO DE UM CARBONATO DE CÁLCIO REAGIDO NA SUPERFÍCIE. A presente invenção se refere a um método para controle de odor colocando carbonato de cálcio reagido na superfície em contato com odorantes, em que o carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto de reação de carbonato de cálcio triturado ou precipitado natural com dióxido de carbono e um ou mais ácidos, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento ácido e/ou é fornecido de uma fonte externa, ao uso do carbonato de cálcio reagido na superfície para o controle de odor, bem como aos produtos para o controle de odor contendo carbonato de cálcio reagido na superfície.
Description
[001] A presente invenção se refere a um método para controle de odor, ao uso de carbonato de cálcio reagido na superfície para o controle de odor, bem como produtos para o controle de odor.
[002] No geral, odores são onipresentes no ambiente. Embora certos odores sejam considerados como agradáveis, também há outros, maus cheiros, que causam uma sensação desagradável e que, desta forma, continuamente se tenta controlar de inúmeras maneiras.
[003] Uma fonte de mau cheiro, por exemplo, é qualquer tipo de resíduo humano e excreções, líquidos e secreções corporais de animal. Entretanto, também há outras fontes de odores desagradáveis que exigem ser controlados, tais como os causados por alimento, por exemplo, de produtos lácteos, came e peixe; ou tecidos; móveis; e revestimento de parede.
[004] No que se refere aos líquidos humanos ou de animais, há uma necessidade contínua de controlar odor e desenvolvimento constante para atender esta necessidade, por exemplo, no campo de artigos de higiene individual, tais como absorventes higiênicos, protetores de calcinha, artigos de incontinência urinária para adultos, fraldas infantis, toalhas de papel, papel higiênico e lenço de papel facial, não tecidos para propósitos médicos etc. Tais artigos são frequentemente usados para absorver e reter fluidos corporais e outros extrudados excretados pelo corpo humano.
[005] Por exemplo, EP 0 510 619 A1 descreve uma ampla variedade de materiais que se mostraram efetivos, em certas circunstâncias, na redução de maus cheiros em artigos absorventes de higiene individual. EP 0 959 846 A1 descreve tais materiais compreendendo poliacrilato superabsorventes e sílica. EP 0811 387 A1 descreve artigos absorventes sendo providos com um sistema de controle de odor de zeólito e sílica. EP 0 963 186 A1 descreve um sistema de controle de odor compreendendo zeólitos, sílica e superabsorventes poliacrílicos. EP 0 912 149 A1 descreve agentes quelantes para uso no controle de odor em artigos absorventes, particularmente quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos.
[006] Superabsorventes poliméricos são capazes de absorver grandes volumes de líquido, mas eles não são muito rápidos. Fabricantes de guardanapos e fraldas estão usando polímeros superabsorventes para absorvência de líquido, mas é exigida uma melhoria potencial na velocidade de absorção para evitar vazamento inicial.
[007] Além do mais, muitos dos absorventes atualmente usados são muito específicos e não podem ser usados para vários maus cheiros simultaneamente.
[008] Para resolver este problema, combinações de absorventes ou absorventes e agentes de bloqueio do nariz, por exemplo, foram sugeridos. Por exemplo, EP 2 258 408 A1 descreve um artigo absorvente compreendendo um sistema de controle de odor, em que a composição de controle de odor compreende duas classes de material de controle de odor, em que uma primeira classe de material de controle de odor, tais como gel de sílica, aldeídos ou zeólitos mesoporosos, reduz odor agindo em maus cheiros ou uma substância mal cheirosa no artigo absorvente e uma segunda classe de material de controle de odor reduz odor bloqueando os receptores do nariz do usuário devido à natureza volátil dos materiais selecionados, por exemplo, mentol.
[009] Além do mais, por exemplo, no que se refere ao uso relacionado ao alimento, muitos absorventes conhecidos não podem ser usados, uma vez que eles são prejudiciais à saúde, de maneira tal que frequentemente o controle de odor é simplesmente controlado vedando a fonte do odor, que pode levar, entretanto, à degradação acelerada indesejada. Assim, seria altamente desejável prover, por exemplo, papel para empacotamento ou recipientes incluindo material não prejudicial que absorve quaisquer maus cheiros, por exemplo, os produzidos por produtos lácteos, came ou peixe. O mesmo se aplica ao controle de odor, por exemplo, no refrigerador.
[0010] Adicionalmente, há múltiplos usos para o controle de odor, tal como melhorar o clima ambiente etc., em que a abordagem mais comum para resolver este problema atualmente é trocar um odor por um outro, tal como pelo uso de pulverizadores de ambiente etc. Entretanto, isto nem sempre é desejado e um controle de odor neutro seria mais desejável.
[0011] Com relação a isto, deve-se notar que não é simplesmente qualquer material capaz de absorver, por exemplo, líquidos tendo um odor desagradável é necessariamente também adequado para controlar este odor, isto é, a parte volátil do odorante, em cujo caso é exigido remover o compósito do absorvente e absorvato para efetuar a remoção do odor.
[0012] Idealmente, agentes para o controle de odor podem reduzir o mau cheiro de acordo com diferentes mecanismos, por exemplo, eles podem reduzir a quantidade de moléculas mal cheirosas por meio de mecanismos de absorção/adsorção e/ou podem reagir com as moléculas mal cheirosas transformando-as nas de baixa volatilidade/não odoríferas e/ou podem suprimir moléculas mal cheirosas suprimindo a volatilidade e/ou podem evitar a geração de mau cheiro inibindo processos degradativos causados por atividade metabólica dos micro-organismos.
[0013] Assim, há muitos campos de aplicação para controle de odor e uma necessidade contínua de métodos inéditos e agentes dos mesmos, em vista do fato de que os conhecidos frequentemente não são adequados para o controle simultâneo de vários odores ou não são aplicáveis em certos campos, por exemplo, por razões de segurança ou econômicas.
[0014] Foi observado agora que carbonato de cálcio, que foi tratado na superfície, de uma certa maneira tem excelentes propriedades de ab/adsorção com relação a muitos dos maus cheiros comuns a ser controlados, que é especialmente vantajoso em vista do fato de que carbonato de cálcio é um material comum e facilmente disponível que não tem efeitos prejudiciais na saúde.
[0015] Assim, de acordo com a presente invenção, um método inédito para o controle de odor é provido colocando carbonato de cálcio reagido na superfície em contato com odorantes, em que o carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto de reação de carbonato de cálcio natural triturado ou precipitado com dióxido de carbono e um ou mais ácidos, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento ácido e/ou é fornecido de uma fonte externa.
[0016] O carbonato de cálcio submetido a tratamento na superfície pode ser carbonato de cálcio triturado natural (GCC) ou sintético, isto é, carbonato de cálcio precipitado (PCC).
[0017] O carbonato de cálcio triturado natural preferivelmente é selecionado de carbonato de cálcio contendo minerais selecionados do grupo que compreende mármore, carvão, dolomita, calcário e misturas dos mesmos. Carbonato de cálcio precipitado é preferivelmente selecionado do grupo que compreende carbonatos de cálcio precipitados tendo formas de cristal mineralógico aragonítico, vaterítico ou calcítico ou misturas dos mesmos.
[0018] Em uma modalidade preferida, o carbonato de cálcio natural ou precipitado é triturado antes do tratamento com um ou mais ácidos e dióxido de carbono. A etapa de trituração pode ser realizada com qualquer dispositivo de trituração convencional, tal como um moinho de trituração conhecido pelos versados.
[0019] Em um processo preferido para a preparação do carbonato de cálcio natural e sintético, tanto finamente dividido, tal como por trituração, quanto não, é suspenso em água. Preferivelmente, a lama tem um teor de carbonato de cálcio natural ou sintético na faixa de 1 % em peso a 80 % em peso, mais preferivelmente 3 % em peso a 60 % em peso, e ainda mais preferivelmente 5 % em peso a 40 % em peso, com base no peso da lama.
[0020] Em uma etapa seguinte, um ácido que, no contexto da presente invenção é um ácido de Brpnsted, isto é, um doador do íon H3O+, é adicionado à suspensão aquosa contendo o carbonato de cálcio natural ou sintético. Preferivelmente, o ácido tem um pKa a 25°C de 2,5 ou menos. Se o pKa a 25°C for 0 ou menos, o ácido é preferivelmente selecionado de ácido sulfurico, ácido clorídrico ou misturas dos mesmos. Se o pKa a 25°C for de 0 a 2,5, o ácido é preferivelmente selecionado de H2SO3, M+HSO4- (M+ é um íon de metal alcalino selecionado do grupo que compreende sódio e potássio, lítio ou outros metais do grupo I), H3PO4, ácido oxálico ou misturas dos mesmos.
[0021] O um ou mais ácidos podem ser adicionados à suspensão como uma solução concentrada ou uma solução mais diluída. Preferivelmente, a razão molar do ácido para o carbonato de cálcio natural ou sintético é de 0,05 a 4, mais preferivelmente de 0,1 a 2.
[0022] Como uma alternativa, também é possível adicionar o ácido na água antes do carbonato de cálcio natural ou sintético ser suspenso.
[0023] Em uma etapa seguinte, o carbonato de cálcio natural ou sintético é tratado com dióxido de carbono. Se um ácido forte, tal como ácido sulfurico ou ácido clorídrico, for usado para o tratamento ácido do carbonato de cálcio natural ou sintético, o dióxido de carbono é automaticamente formado em uma quantidade suficiente para alcançar a concentração molar exigida. Alternativa ou adicionalmente, o dióxido de carbono pode ser fornecido de uma fonte externa.
[0024] Tratamento ácido e tratamento com dióxido de carbono podem ser realizados simultaneamente, que é o caso quando um ácido forte é usado. Também é possível realizar tratamento ácido primeiro, por exemplo, com um meio de ácido forte tendo um pKa na faixa de 0 a 2,5, seguido por tratamento com dióxido de carbono fornecido de uma fonte externa.
[0025] Preferivelmente, a concentração de dióxido de carbono gasoso na suspensão é, em termos de volume, de maneira tal que a razão (volume de suspensão):(volume de CO2 gasoso) é de 1:0,05 a 1:20, ainda mais preferivelmente 1:0,05 a 1:5.
[0026] Em uma modalidade preferida, a etapa de tratamento ácido e/ou a etapa de tratamento com dióxido de carbono são repetidas pelo menos uma vez, mais preferivelmente várias vezes.
[0027] Subsequente ao ácido tratamento e tratamento com dióxido de carbono, o pH da suspensão aquosa, medido a 20°C, naturalmente atinge um valor maior que 6,0, preferivelmente maior que 6,5, mais preferivelmente maior que 7,0, ainda mais preferivelmente maior que 7,5, preparando assim o carbonato de cálcio natural ou sintético reagido na superfície como uma suspensão aquosa tendo um pH maior que 6,0, preferivelmente maior que 6,5, mais preferivelmente maior que 7,0, ainda mais preferivelmente maior que 7,5. Se a suspensão aquosa atingir o equilíbrio naturalmente, o pH será maior que 7. Um pH maior que 6,0 pode ser ajustado sem a adição de uma base quando a agitação da suspensão aquosa é continuada por um tempo suficiente de tempo, preferivelmente 1 hora a 10 horas, mais preferivelmente 1 a 5 horas.
[0028] Altemativamente, antes de atingir o equilíbrio, que ocorre a um pH maior que 7, o pH da suspensão aquosa pode ser aumentado para um valor maior que 6 adicionando uma base subsequente ao tratamento com dióxido de carbono. Qualquer base convencional, tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio pode ser usada.
[0029] Detalhes adicionais com relação à preparação do carbonato de cálcio natural reagido na superfície são descritos em WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1, WO 2005/121257 A2, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 108 A1, EP2 264 109 A1 e US 2004/0020410 A1, cujos conteúdos destas referências estão aqui incluídos no presente pedido de patente.
[0030] Carbonato de cálcio reagido na superfície sendo usado na presente invenção também pode ser preparado colocando carbonato de cálcio natural triturado em contato com pelo menos um ácido solúvel em água e com CO2 gasoso, em que o dito ácido(s) tem um pKa maior que 2,5 e menor ou igual a 7, quando medido a 20°C, associado com a ionização de seu primeiro hidrogênio disponível, e um ânion correspondente formado na perda de seu primeiro hidrogênio disponível capaz de formar sais de cálcio solúveis em água. Subsequentemente, pelo menos um sal solúvel em água que, no caso de um sal contendo hidrogênio, tem um pKa maior que 7, quando medido a 20°C, associado com a ionização do primeiro hidrogênio disponível, e o ânion do sal que é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, é adicionalmente provido.
[0031] Com relação a isto, ácidos exemplares são ácido acético, ácido fórmico, ácido propanoico e misturas dos mesmos, cátions exemplares do dito sal solúvel em água são selecionados do grupo que consiste em potássio, sódio, lítio e misturas dos mesmos e ânions exemplares do dito sal solúvel em água são selecionados do grupo que consiste em fosfato, di-hidrogeno fosfato, mono-hidrogeno fosfato, oxalato, silicato, misturas dos mesmos e hidratos dos mesmos.
[0032] Detalhes adicionais com relação à preparação destes carbonatos de cálcio naturais reagidos na superfície são descritos em EP 2 264 108 A1 e EP 2 264 109 A1, cujo conteúdo está aqui incluído no presente pedido de patente.
[0033] Similarmente, carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície é obtido. Conforme se pode ser considerado em mais detalhes em WO 2009/074492 A1, carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície é obtido colocando carbonato de cálcio precipitado em contato com íons H3O+ e com ânions sendo solubilizados em um meio aquoso e sendo capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, em um meio aquoso para formar uma lama de carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície, em que o dito carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície compreende um sal de cálcio insolúvel, pelo menos parcialmente cristalino do dito ânion formado na superfície de pelo menos parte do carbonato de cálcio precipitado.
[0034] Os ditos íons de cálcio solubilizados correspondem a um excesso de íons de cálcio solubilizados com relação aos íons de cálcio solubilizados naturalmente gerados na dissolução de carbonato de cálcio precipitado por íons Η3O+, onde os ditos íons H3O+ são providos somente na forma de um contraíon para o ânion, isto é, por meio da adição do ânion na forma de um ácido ou sal de ácido não cálcio e na ausência de qualquer íon de cálcio ou fonte que gera íon de cálcio adicional.
[0035] Os ditos íons de cálcio solubilizados em excesso são preferivelmente providos pela adição de um sal de cálcio neutro ou ácido solúvel, ou pela adição de um ácido ou um sal não cálcio neutro ou ácido que gera um sal de cálcio neutro ou ácido solúvel in situ.
[0036] Os ditos íons H3O+ podem ser providos pela adição de um ácido ou um sal ácido do dito ânion, ou a adição de um ácido ou um sal ácido que simultaneamente serve para prover todo ou parte dos ditos íons de cálcio solubilizados em excesso.
[0037] Em uma modalidade preferida da preparação do carbonato de cálcio natural ou sintético reagido na superfície, o carbonato de cálcio natural ou sintético reage com o ácido e/ou o dióxido de carbono na presença de pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em silicato, sílica, hidróxido de alumínio, aluminato de metal alcalino terroso, tais como aluminato de sódio ou potássio, óxido de magnésio ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, o pelo menos um silicato é selecionado de um silicato de alumínio, um silicato de cálcio ou um silicato de metal alcalino terroso. Estes componentes podem ser adicionados a uma suspensão aquosa compreendendo o carbonato de cálcio natural ou sintético antes da adição do ácido e/ou dióxido de carbono.
[0038] Altemativamente, o(s) componente(s) de silicate e/ou sílica e/ou hidróxido de alumínio e/ou aluminato de metal alcalino terroso e/ou óxido de magnésio pode ser adicionado à suspensão aquosa de carbonato de cálcio natural ou sintético, enquanto que a reação de carbonato de cálcio natural ou sintético com um ácido e dióxido de carbono já iniciou. Detalhes adicionais com relação à preparação do carbonato de cálcio natural ou sintético reagido na superfície na presença de pelo menos um(uns) componente(s) de silicato e/ou sílica e/ou hidróxido de alumínio e/ou aluminato de metal alcalino terroso são descritos em WO 2004/083316 A1, cujo conteúdo desta referência está incluído no presente pedido de patente.
[0039] O carbonato de cálcio natural ou sintético reagido na superfície pode ser mantido em suspensão, opcionalmente estabilizado adicionalmente por um dispersante. Dispersantes convencionais conhecidos por versados podem ser usados. Um dispersante preferido é poli(ácido acrílico).
[0040] Altemativamente, a suspensão aquosa descrita anteriormente pode ser seca.
[0041] O carbonato de cálcio natural ou precipitado reagido na superfície a ser usado na presente invenção preferivelmente é provido na forma de pó seco.
[0042] Além do mais, em uma modalidade preferida, o carbonato de cálcio natural ou sintético reagido na superfície tem uma área de superfície específica de 1 m2/g a 200 m2/g, preferivelmente 40 m2/g a 175 m2/g, mais preferivelmente 50 a 145 m2/g, especialmente preferivelmente 60 m2/g a 90 m2/g, mais preferivelmente 70 m2/g a 80 m2/g medida usando nitrogênio e o método BET de acordo com ISO 9277.
[0043] É preferido que o carbonato de cálcio reagido na superfície tenha um diâmetro de grão mediano em volume d50 de 0,1 a 50 μm, preferivelmente de 0,5 a 25 μm, mais preferivelmente 0,8 a 20 μm, particularmente 1 a 10, por exemplo, 4 a 7 μm medido com um Sistema de Diffação de Laser Malvern Mastersizer 2000. O método e o instrumento são conhecidos por versados e são comumente usados para determinar tamanhos do grão das cargas e pigmentos.
[0044] Preferivelmente, o carbonato de cálcio reagido na superfície tem um volume de poro específico introduzido por intrapartícula na faixa de 0,150 a 1,300 cm3/g, e preferivelmente de 0,178 a 1,244 cm3/g, calculado a partir de medição de porosimetria de intrusão de mercúrio descrita na seção experimental. O volume de poro total visto nos dados de intrusão cumulativos pode ser separado em duas regiões com os dados de intrusão de 214 μm reduzido para cerca de a - 4 μm, mostrando o empacotamento grosseiro da amostra entre quaisquer estruturas aglomeradas contribuindo fortemente. Abaixo destes diâmetros, fica o empacotamento intrapartícula fino das partículas em si. Se elas também tiverem poros intrapartícula, então esta região parece bimodal. A soma destas três regiões dá o volume de poro geral total do pó, mas depende fortemente da compactação/resolução da amostra original do pó na extremidade do poro grosseiro da distribuição.
[0045] Pegando o primeiro derivado da curva de intrusão cumulativa, as distribuições de tamanho do poro com base no diâmetro de Laplace equivalente, inevitavelmente incluindo blindagem do poro, são reveladas. As curvas diferenciais claramente mostram a região de estrutura de poro aglomerado grosseiro, a região do poro interpartícula e a região do poro intrapartícula, se presente. Conhecendo a faixa do diâmetro do poro intrapartícula é possível subtrair a interpartícula restante e o volume do poro interaglomerado do volume de poro total para distribuir o volume do poro específico desejado dos poros internos como o volume do poro específico por massa unitária. O mesmo princípio de subtração, certamente, se aplica para isolar qualquer das outras regiões de tamanho o poro de interesse.
[0046] O tamanho do poro do carbonato de cálcio reagido na superfície preferivelmente é em uma faixa de 10 a 100 nm, mais preferivelmente em uma faixa entre 20 e 80 nm, especialmente de 30 a 70 nm, por exemplo, 50 nm determinado por medição da porosimetria com mercúrio.
[0047] O carbonato de cálcio reagido na superfície pode ser na forma de um pó e/ou grânulos. Ele também pode ser na forma de suspensões ou parte de um gel, se apropriado. É especialmente preferido que ele seja na forma de um pó e/ou grânulos.
[0048] Grânulos podem ser preparados por processos de granulação comuns selecionados de processos de granulação por fusão, seca ou úmida, bem como compactação com rolo.
[0049] Um método especialmente preferido para a produção de carbonato de cálcio reagido na superfície compreendendo grânulos é descrito no pedido de patente europeu não publicado No. 14 170 578. De acordo com este método de granulação úmido, os poros das partículas de carbonato de cálcio reagidas na superfície são primeiro saturados com um ou mais líquidos de granulação, enquanto que um ou mais aglutinantes são adicionados posteriormente.
[0050] Com relação a isto, o líquido pode, no geral, ser qualquer um comumente usado no campo de granulação e é preferivelmente água, em que ele não age como um ingrediente ativo tendo um efeito específico em um organismo e causando uma reação específica.
[0051] A saturação do líquido pode ser alcançada adicionando o líquido para secar ou não completamente carbonato de cálcio reagido na superfície saturado ou, se o carbonato de cálcio reagido na superfície for provido como uma suspensão ou torta de filtro, ela também pode ser alcançada removendo excesso de líquido. Isto pode ser feito térmica ou mecanicamente por técnicas conhecidas por versados na técnica. As partículas são definidas como líquido saturado se todo o volume de poro intrapartícula do mesmo for preenchido pelo líquido.
[0052] Aglutinantes que podem ser usados são os bem conhecidos na técnica de granulação, tal como carboximetilcelulose ou polivinilpirrolidona, e também podem ter propriedades desintegrantes em certas condições.
[0053] O um ou mais aglutinante é adicionado na forma seca ou na forma de emulsões, dispersões ou soluções ao carbonato de cálcio reagido na superfície saturado com líquido em uma quantidade de 0,5 a 50 % em peso com base no peso de carbonato de cálcio reagido na superfície. Ele pode ser adicionado ao dispositivo de agitação simultaneamente ou depois do carbonato de cálcio reagido na superfície saturado com líquido, em que pode ser necessário ajustar a quantidade de aglutinante, carbonato de cálcio reagido na superfície e/ou carbonato de cálcio saturado com líquido, depois da combinação do carbonato de cálcio reagido na superfície saturado com líquido e o um ou mais aglutinante.
[0054] A mistura tem a consistência apropriada logo que os tamanhos do grânulo, ou a distribuição do tamanho do grânulo, desejados respectivamente, foram alcançados, ao que agitação pode ser continuada.
[0055] O equipamento de granulação pode ser selecionado dos convencionalmente usados para propósitos de granulação. Assim, o dispositivo de agitação pode ser selecionado do grupo que compreende misturadores de Eirich, secadores/granuladores/misturadores de leito fluidizado, misturadores de Lödige, etc.
[0056] Depois que o processo de granulação é completado, o líquido é removido por meio de separação do líquido dos grânulos resultantes.
[0057] Os grânulos resultantes podem ter uma ampla faixa de tamanho, em que diferentes frações de tamanho podem ser separadas por meios convencionais, tal como peneiramento.
[0058] No geral, os grânulos podem ter um tamanho do grânulo mediano em volume de 0,1 a 6 mm, preferivelmente 0,2 a 5 mm e mais preferivelmente de 0,3 a 4 mm. Dependendo do uso pretendido, as frações de tamanho do grânulo de 0,3 a 0,6 mm ou 1 mm a 4 mm podem ser obtidas, bem como tamanhos do grão de 0,6 a 1 mm ou 1 a 2 mm determinados por fracionamento em peneira.
[0059] Os grânulos compreendendo carbonato de cálcio reagido na superfície podem ter uma área de superfície específica de 1 a 175 m2/g, preferivelmente de 2 a 145 m2/g, mais preferivelmente 10 a 100 m2/g, especialmente preferivelmente de 20 a 70 m2/g, mais preferivelmente de 30 a 40 m2/g, medida usando nitrogênio e o método BET de acordo com ISO 9277.
[0060] Os grânulos obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção, por sua vez, têm que ser mais estáveis que os providos sem aglutinante ou de acordo com granulação úmida sem uma prévia saturação com líquido do carbonato de cálcio reagido na superfície.
[0061] “Odor” de acordo com a presente invenção, no geral, é definido como um ou mais compostos químicos volatilizados, no geral, a uma concentração muito baixa, que humanos ou outros animais percebem pelo sentido do olfato. Desta maneira, um “odorante” é um composto químico que tem um cheiro ou odor, isto é, é suficientemente volátil para ser transportado para o sistema olfatório na parte superior do nariz.
[0062] Odores preferidos para ser controlados de acordo com a presente invenção são odores que causam uma sensação desagradável, isto é, mau cheiro, mas não são limitados a eles.
[0063] Tais odores podem originar de odorantes, que são preferivelmente selecionados do grupo que compreende odorantes presentes em líquidos corporais humanos e animais e secreção, tais como menstruação, sangue, plasma, sânies; secreções vaginais, muco, leite, urina; fezes; vômito e transpiração; odorantes que originam da putrefação, tais como de tecido humano ou animal; alimento, tais como produtos lácteos, carne e peixe; fruta, tais como fruta durião; tecidos; móvel; interiores de carro; e revestimento de parede.
[0064] Especificamente, estes odorantes podem ser selecionados do grupo que compreende aminas, tais como trietilamina, dietilamina, trimetilamina, diaminobutano, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, piridina, indol, 3-metilindol; ácidos carboxílicos, tais como ácido propiônico, ácido butanoico, ácido 3-metilbutanoico, ácido 2-metilpropanoico, ácido hexanoico; compostos orgânicos de enxofre, tais como tióis, por exemplo, metanotiol, compostos orgânicos de fósforo, tais como metilfosfina, dimetilfosfina; seus derivados e misturas dos mesmos.
[0065] Assim, é uma modalidade vantajosa do método inventivo para o controle de odor usar o carbonato de cálcio reagido na superfície em fraldas, produtos de higiene feminina, tais como absorventes, protetores de calcinha, absorventes higiênicos, tampões; produtos de incontinência; formulações desodoríferas; toalhas de papel, papel higiênico e lenço de papel facial; produtos não tecidos, tais como lenços umedecidos e produtos médicos; material de embalagem, preferivelmente material de embalagem de plástico, papel ou papelão, tais como papéis para empacotamento, papelões para embalagem; estruturas mono e multicamadas; sacolas permeáveis; absorventes de ab/adsorção; produtos de papel, preferivelmente folhas de papel, que podem ser preenchidas e/ou revestidas com carbonato de cálcio reagido na superfície com ou sem camada adesiva; forragem de animal; material de construção e edificação; preparações de adubo e fertilizantes orgânicos.
[0066] Desta forma, é um aspecto adicional da presente invenção prover um produto para o controle de odor que contém carbonato de cálcio reagido na superfície e é preferivelmente selecionado do grupo que compreende fraldas, produtos de higiene feminina, tais como absorventes, protetores de calcinha, absorventes higiênicos e tampões; produtos de incontinência; formulações desodoríferas; toalhas de papel, papel higiênico e tecido; produtos não tecidos, tais como lenços umedecidos e produtos médicos; material de embalagem, tais como papéis para empacotamento, papelões para embalagem; estruturas mono e multicamadas; sacolas permeáveis; absorventes de ab/adsorção; produtos de papel, preferivelmente folhas de papel, que podem ser preenchidas e/ou revestidas com carbonato de cálcio reagido na superfície com ou sem camada adesiva; forragem de animal; material de construção e edificação; preparações de adubo e fertilizantes orgânicos.
[0067] Com relação a isto, no geral, é possível incluir o carbonato de cálcio reagido na superfície em quaisquer produtos bem conhecidos na forma de uma camada separada em sistemas de multicamadas ou como aditivo nas camadas absorventes existentes, por exemplo, líquidas como uma carga, por exemplo, em papel ou plásticos, por exemplo, papel para empacotamento, ou como um revestimento, na forma de sacolas, ou qualquer outra forma permitindo o contato do odorante e/ou sua fase volátil com o carbonato de cálcio reagido na superfície.
[0068] Também deve ser vantajoso imprimir carbonato de cálcio reagido na superfície, por exemplo, por meio de impressão em jato de tinta, flexografia ou impressão de gravura, no material, tal como papel.
[0069] As seguintes figuras, exemplos e testes ilustrarão a presente invenção, mas não são pretendem limitar a invenção de nenhuma maneira.
[0070] A figura 1 ilustra os resultados de experimentos de ab/adsorção de trietilamina usando vários ab/adsorventes conhecidos e carbonato de cálcio reagido na superfície pó de acordo com a invenção.
[0071] A figura 2 ilustra os resultados de experimentos de ab/adsorção de dietilamina e trietilamina usando vários ab/adsorventes conhecidos e carbonato de cálcio reagido na superfície grânulos de acordo com a invenção.
[0072] A figura 3 ilustra os resultados de experimentos de ab/adsorção de ácido butanoico, ácido 3-metilbutanoico e ácido hexanoico usando vários ab/adsorventes conhecidos e carbonato de cálcio reagido na superfície grânulos de acordo com a invenção.
[0073] A figura 4 ilustra os resultados de experimentos de ab/adsorção de ácido butanoico usando vários ab/adsorventes conhecidos e carbonato de cálcio reagido na superfície pós e grânulos de acordo com a invenção.
[0074] A figura 5 ilustra os resultados de experimentos de ab/adsorção de ácido butanoico usando vários ab/adsorventes conhecidos e carbonato de cálcio reagido na superfície pós em dependência da área de superfície específicas.
[0075] A figura 6 ilustra os resultados de experimentos de avaliação da intensidade do cheiro de urina em fraldas com e sem carbonato de cálcio reagido na superfície.
[0076] A figura 7 ilustra os resultados de experimentos de avaliação hedônicos de urina em fraldas com e sem carbonato de cálcio reagido na superfície.
[0077] Os seguintes métodos de medição foram usados para avaliar os parâmetros dados nos exemplos e reivindicações.
[0078] A área de superfície específica BET foi medida por meio do processo BET de acordo com ISO 9277 usando nitrogênio, depois do condicionamento da amostra por aquecimento a 250°C por um período de 30 minutos. Antes de medições como esta, a amostra foi filtrada, rinsada e seca a 110°C em um forno por pelo menos 12 horas.
[0079] Distribuição do tamanho de partícula (% em volume das partículas com um diâmetro < X), valor d50 (diâmetro de grão mediano em volume) e valor d98 de um material particulado:
[0080] Diâmetro de grão mediano em volume d50 foi avaliado usando um Sistema de Difração em Laser Malvem Mastersizer 2000. O valor d50 ou d98, medido usando um Sistema de Difração em Laser Malvem Mastersizer 2000, indica um valor de diâmetro, de maneira tal que 50 % ou 98 % em volume, respectivamente, das partículas tenham um diâmetro menor que este valor. Os dados bmtos obtidos pela medição são analisados usando a teoria de Mie, com um índice de refração de partícula de 1,57 e um índice de absorção de 0,005.
[0081] O diâmetro do grão mediano em peso é determinado pelo método de sedimentação, que é uma análise do comportamento de sedimentação em um campo gravimétrico. A medição é feita com um Sedigraph™ 5100, Micromeritics Instrument Corporation. O método e o instrumento são conhecidos por versados e são comumente usados para determinar o tamanho do grão das cargas e pigmentos. A medição é realizada em uma solução aquosa de 0,1 % em peso de Na4P2O7. As amostras foram dispersas usando um agitador de alta velocidade e superssonicadas.
[0082] Os processos e instrumentos são conhecidos por versados e são comumente usados para determinar o tamanho do grão das cargas e pigmentos.
[0083] A porosidade ou volume do poro é medida usando um porosímetro de mercúrio Micromeritics Autopore IV 9500 tendo uma pressão aplicada máxima de mercúrio 414 MPa (60.000 psi), equivalente a um diâmetro de garganta de Laplace de 0,004 μm (~ nm). O tempo de equilíbrio usado em cada etapa de pressão é 20 segundos. O material da amostra é vedado em um penetrômetro de pó da câmara de 5 mL para análise. Os dados são corrigidos para compressão por mercúrio, expansão no penetrômetro e compressão do material da amostra usando o software Pore-Comp (Gano, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. e Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, pl753-1764.).
2. Material e equipamento
2.1. Equipamento
- Tubo de sorção (Sigma Aldrich, aço inoxidável, 1/4 polegada x 3 1/2 polegada)
- Tubo de dessorção térmica com Tenax® TA (Sigma Aldrich, aço inoxidável, 1/4 polegada x 3 1/2 polegada)
- Bomba de bolso 210-1000 series (of SKC Inc., Eighty Four, PA, USA)
- TD-GC-MS (dessorção térmica-cromatografia gasosa-espectrômetro de massa):
TurboMatriz TD Perkin Elmer
2. Material e equipamento
2.1. Equipamento
- Tubo de sorção (Sigma Aldrich, aço inoxidável, 1/4 polegada x 3 1/2 polegada)
- Tubo de dessorção térmica com Tenax® TA (Sigma Aldrich, aço inoxidável, 1/4 polegada x 3 1/2 polegada)
- Bomba de bolso 210-1000 series (of SKC Inc., Eighty Four, PA, USA)
- TD-GC-MS (dessorção térmica-cromatografia gasosa-espectrômetro de massa):
TurboMatriz TD Perkin Elmer
[0084] Modo de temperatura: Tubo 300 °C, Válvula 195 °C, Transferência 200 °C, baixa armadilha -20°C, alta armadilha 300°C
[0085] Tempo: Dessorção 10 min, Purga 1,0 min, manutenção da armadilha 5,0 min
[0086] Ajustes pneumáticos: Coluna 95 kPa, Divisão da saída 50 mL/min, divisão da entrada 40 mL/min, Dessorção 30mL/min
[0087] Coluna: Optima 5 Accent 1,0 μm, 60m * 0,32 mm, Macherey-Nagel
[0088] Temperatura do forno: 110°C por 15 min (aminas)
[0089] Temperatura do forno: 130°C por 10 min (ácidos)
[0090] Atraso do solvente 0,0 min
[0091] Varredura total 25 a 350 m/z (massa/carga) (EI+)
2.2. Material
Absorventes
2.2. Material
Absorventes
- - Millicarb OG (Omya AG; carbonato de cálcio triturado natural; d50 = 3 μm)
- - Argila de caulim (Sigma-Aldrich; CAS 1332-58-7)
- - Areia do mar (sílica) (CAS 60676-86-0)
- - Vermiculita (área de superfície específica BET: 4,3 m2/g)
- - Diatomita (área de superfície específica BET: 5,6 m2/g)
- - Carvão ativado (área de superfície específica BET: 1400 m2/g)
- - Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 1 (d50 = 4,3 μm, d98 = 8,6 μm, SSA = 51,6 m2g-1)
[0092] SRCC 1 foi obtido preparando 8 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 μm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 20 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido. Durante a mistura da lama, 1,22 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico e 0,4% de sulfato de alumínio hexaidratado foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Depois da adição da solução, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[0093] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 1 é 0,644 g/cm3 (para a faixa de diâmetro do poro de 0,004 a 0,26 µm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 2 (d50 = 3,7 μm, d98 = 8,1μm, SSA = 72,7 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 2 (d50 = 3,7 μm, d98 = 8,1μm, SSA = 72,7 m2g-1)
[0094] SRCC 2 foi obtido preparando 8 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 μm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 20 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[0095] Durante a mistura da lama, 1,2 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Simultâneo ao início da adição da solução de ácido fosfórico, 0,92 kg de uma solução aquosa contendo 10 % em peso sódio silicato foi adicionado à dita suspensão durante um período de 14 minutos. Depois da adição das duas soluções, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[0096] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 2 é 0,491 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,14 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 3 (d50 = 3,5 μm, d98 = 7,6 μm, SSA = 92,3 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 3 (d50 = 3,5 μm, d98 = 7,6 μm, SSA = 92,3 m2g-1)
[0097] SRCC 3 foi obtido preparando 8 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 20 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[0098] Durante a mistura da lama, 1,2 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Dois minutos depois do início da adição da solução de ácido fosfórico, 0,37 kg de uma solução aquosa contendo 25 % em peso de ácido cítrico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 0,5 minutos. Depois da adição das duas soluções, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[0099] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 3 é 0,258 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,09 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 4 (d50 = 5,5 μm, d98 = 10,6 µm, SSA = 141,5 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 4 (d50 = 5,5 μm, d98 = 10,6 µm, SSA = 141,5 m2g-1)
[00100] SRCC 4 foi obtido preparando 10 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 16 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00101] Durante a mistura da lama, 3 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Dois minutos depois do início da adição da solução de ácido fosfórico, 0,36 kg de uma solução aquosa contendo 25 % em peso de ácido cítrico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 0,5 minutos. Depois da adição das duas soluções, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00102] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 4 é 1,025 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,33 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 5 (d50 = 5,1 μm, d98 =9,8 μm, SSA = 51,4 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 5 (d50 = 5,1 μm, d98 =9,8 μm, SSA = 51,4 m2g-1)
[00103] SRCC 5 foi obtido preparando 10 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 15 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00104] Durante a mistura da lama, 1,7 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Depois da adição da solução, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00105] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 5 é 1,154 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,51 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 6 (d50 = 5,0 μm, d98 = 9,6 μm, SSA = 62,2 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 6 (d50 = 5,0 μm, d98 = 9,6 μm, SSA = 62,2 m2g-1)
[00106] SRCC 6 foi obtido preparando 10 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 μm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 15 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00107] Durante a mistura da lama, 1,7 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Quatro minutos depois do início da adição da solução de ácido fosfórico, 41 g de uma solução aquosa contendo citrato trissódico foram adicionados em uma corrente separada na lama durante um período de 0,5 minutos. Depois da adição da solução, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00108] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 6 é 1,086 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,41 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 7 (d50 = 5,1 μm, d98 = 9,8 μm, SSA = 77,1 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 7 (d50 = 5,1 μm, d98 = 9,8 μm, SSA = 77,1 m2g-1)
[00109] SRCC 7 foi obtido preparando 10 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 15 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00110] Durante a mistura da lama, 1,7 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Simultâneo ao início da adição da solução de ácido fosfórico, 0,88 kg de uma solução aquosa contendo 7,5 % em peso sódio silicato foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos. Depois da adição das duas soluções, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00111] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 7 é 1,108 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,41 μm).
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 8 (d50 = 4,4 μm, d98 = 8,6 μm, SSA = 39,9 m2g-1)
- Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 8 (d50 = 4,4 μm, d98 = 8,6 μm, SSA = 39,9 m2g-1)
[00112] SRCC 8 foi obtido preparando 10 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante de poliacrilato adicionado no processo de moagem, da Omya Hustadmarmor AS tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 15 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00113] Durante a mistura da lama, 0,83 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Depois da adição da solução, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00114] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 8 é 0,412 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,17 µm). - Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 1
[00115] Como um material de partida para granulação o seguinte carbonato de cálcio reagido na superfície pó SRCC 9 (d50 = 6,6 μm, d98 = 13,7 μm, SSA = 59,9 m2g-1) foi preparado:
[00116] 350 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura foram preparados ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio calcário triturado úmido, contendo dispersante adicionado no processo de moagem da Omya SAS, Orgon, tendo um tamanho de partícula mediano com base na massa de 1,3 µm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 10 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido.
[00117] Durante a mistura da lama a uma velocidade de 6,2 m/s, 11,2 kg de ácido fosfórico foram adicionados na forma de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico à dita suspensão durante um período de 20 minutos a uma temperatura de 70°C. Depois da adição do ácido, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem usando um secador por aspersão.
[00118] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula deste carbonato de cálcio reagido na superfície é 0,939 cm3/g (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,51 μm).
[00119] 400 g deste carbonato de cálcio reagido na superfície foram adicionados a um misturador de Lödige (Modelo L5, 5 litros, Gebr. Lödige Maschinenbau GmbH, Paderbom, Alemanha). Subsequentemente, 400 g de uma solução contendo 3 % em peso de carboximetilcelulose de sódio (Sigma Aldrich (massa molar média 90.000 g/mol; CAS No. 9004-32-4) em água foram adicionados usando uma garrafa de aspersão, mantendo a mistura ao mesmo tempo do pó tanto com o elemento da mistura (velocidade variou entre 500 rpm e a velocidade máxima (999 rpm), principalmente entre 700 a 999 rpm) e o cortador até que o material começasse a parecer um pequeno gomo. Depois deste ponto, a amostra virou uma pasta. Isto foi novamente corrigido por meio da adição de 100 g de carbonato de cálcio seco reagido na superfície. A amostra foi misturada por poucos minutos mais até que grânulos individuais fossem formados. Subsequentemente, a amostra foi removida e seca a 90°C por 12 horas.
- Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 2 e 3
- Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 2 e 3
[00120] 530 g de pó de SRCC 9 foram saturados com água provendo um teor de sólidos de 61 % em peso e adicionados ao misturador Lödige. Subsequentemente, 26 g carboximetilcelulose de sódio (Sigma Aldrich (massa molar média 90.000 g/mol; CAS No. 9004-32-4) foram adicionados, secos e a combinação foi misturada por vários minutos para garantir combinação apropriada. Subsequentemente, usando uma garrafa de aspersão, água de torneira foi adicionada com o tempo, misturando ao mesmo tempo o pó tanto com o elemento da mistura (velocidade variou entre 500 rpm e a velocidade máxima (999 rpm), principalmente entre 700 a 999 rpm) e o cortador até que o material começasse a parecer uma goma pequena. Neste ponto, um pouco mais de água foi então adicionada e a amostra virou uma pasta. Isto foi novamente corrigido por meio da adição de 100 g de carbonato de cálcio reagido na superfície seco. A amostra foi misturada por poucos minutos mais até que grânulos individuais fossem formados. Os sólidos finais desta amostra foram 65 % em peso. Subsequentemente, a amostra foi removida e seca a 90°C por 12 horas.
[00121] A amostra seca foi peneirada em uma peneira Retsch em frações de tamanhos separados, a saber < 0,3 mm, entre 0,3 e 0,6 mm, entre 0,6 e 1 mm, e entre 1 e 2 mm.
[00122] Para experimentos adicionais, as seguintes frações foram usadas, onde x é o tamanho da partícula dos grânulos:
Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 2: 0,6 mm < x < 1 mm
Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 3: 0,3 mm < x < 0,6 mm
Odorantes
Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 2: 0,6 mm < x < 1 mm
Grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 3: 0,3 mm < x < 0,6 mm
Odorantes
- - Dietilamina (Sigma Aldrich, CAS 109-89-7)
- - Trietilamina (Sigma Aldrich, CAS 121-44-8)
- - Ácido butanoico (Sigma Aldrich, CAS 107-92-6)
- - Ácido 3-Metilbutanoico (Sigma Aldrich, CAS 503-74-25)
- - Ácido hexanoico (Sigma Aldrich, CAS 142-62-1)
[00123] Uma solução estoque de 1.500 mg/L de trietilamina em água foi preparada.
[00124] Para realizar os experimentos de ab/adsorção, o tubo de ab/adsorção foi preenchido com:
Exemplo 1: sem ab/adsorvente
Exemplo 2: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de Millicarb OG
Exemplos 3 a 6: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de SRCC pós 1 a 4, respectivamente
Exemplo 1: sem ab/adsorvente
Exemplo 2: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de Millicarb OG
Exemplos 3 a 6: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de SRCC pós 1 a 4, respectivamente
[00125] Na frente do tubo de sorção, um frasco preenchido com 10 μL da solução estoque a base de trietilamina preparada foi instalado, atrás do tubo, um tubo de dessorção térmica com um Tenax TA.
[00126] Durante 5 minutos, ar foi sugado do frasco preenchido com odorante através de ambos os tubos por meio de uma bomba de bolso (SKC) a uma taxa de 80 mL/min a temperatura ambiente (23 °C). Subsequentemente, o teor de odorante no tubo Tenax TA foi analisado por meio de TD-GC-MS.
[00127] A área sobre o pico detectado proporcionalmente corresponde à concentração do odorante. Desta forma, ab/adsorção de odorante por diferentes materiais pode ser comparada por meio da área do pico.
[00128] Os experimentos foram repetidos várias vezes. Os valores médios obtidos são sumarizados na figura 1, refletindo a capacidade de ab/adsorção relativa resultante das respectivas amostras, em que 100 % se refere ao valor máximo determinado para a amostra em branco (Exemplo 1).
[00129] Conforme pode ser claramente visto a partir destes resultados, há somente uma ab/adsorção muito fraca de trietilamina por carbonato de cálcio triturado natural convencional (Millicarb OG). O resultado, entretanto, parece muito diferente usando pós de carbonato de cálcio reagido na superfície, mostrando níveis muito maiores de sorção.
[00130] Com base nestas observações, experimentos adicionais foram realizados usando odorantes adicionais e grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície.
[00131] As seguintes soluções de estoque foram preparadas tendo as respectivas dadas concentrações em água:
Dietilamina: 3000 mg/1
Trietilamina: 1.500 mg/1
Ácido butanoico: 1000 mg/1
ácido 3-etilbutanoico: 1.000 mg/L
Ácido hexanoico: 1.600 mg/L
Dietilamina: 3000 mg/1
Trietilamina: 1.500 mg/1
Ácido butanoico: 1000 mg/1
ácido 3-etilbutanoico: 1.000 mg/L
Ácido hexanoico: 1.600 mg/L
[00132] Para realizar os experimentos de ab/adsorção, o tubo de sorção foi preenchido com:
Exemplo 7: sem ab/adsorvente
Exemplo 8: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de Millicarb OG
Exemplo 9: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de argila de caulim
Exemplo 10: 0,4 g grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 1
Exemplo 7: sem ab/adsorvente
Exemplo 8: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de Millicarb OG
Exemplo 9: 0,4 g de uma mistura de 1 g de areia do mar e 0,5 g de argila de caulim
Exemplo 10: 0,4 g grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície 1
[00133] Na frente do tubo de adsorção, um frasco preenchido com 10 μL da respectiva solução estoque foi instalado, atrás do tubo, um tubo de dessorção térmica com um Tenax TA.
[00134] Durante 5 minutos, ar foi sugado do frasco preenchido com odorante através de ambos os tubos por meio de uma bomba de bolso (SKC) a uma taxa de 80 mL/min a temperatura ambiente (23 °C). Subsequentemente, o teor de odorante no tubo Tenax TA foi analisado por meio de TD-GC-MS.
[00135] A área sobre o pico detectado proporcionalmente corresponde à concentração de odorante. Desta forma, ab/adsorção de por diferentes materiais pode ser comparada por meio da área do pico.
[00136] Os experimentos foram repetidos várias vezes. Os valores médios obtidos são sumarizados nas figuras 2 e 3 refletindo a capacidade de absorção relativa resultante das respectivas amostras, em que 100 % se refere ao valor máximo determinado para a amostra em branco (Exemplo 7).
[00137] Conforme pode ser claramente observado a partir destes resultados, há somente uma ab/adsorção muito fraca de dietilamina e trietilamina por carbonato de cálcio triturado natural convencional (Millicarb OG). Ao contrário, estes odorantes são essencialmente completamente ab/adsorvidos pelos grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície.
[00138] Com relação ao ácido butanoico, ácido 3-etilbutanoico e ácido hexanoico, que são muito bem absorvidos por argila de caulim, estes resultados podem ser ainda melhorados usando grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície.
[00139] Além do mais, ao contrário, por exemplo, carbonato de cálcio triturado natural ou argila de caulim, grânulos de carbonato de cálcio reagidos na superfície 1 são capazes de ab/adsorver odorantes de diferentes classes químicas igualmente bem.
[00140] Além destes resultados quantitativos, um teste olfatório foi realizado, em que ele verificou que a amostra de grânulos de carbonato de cálcio reagido na superfície tendo ácido butanoico, ácido 3-etilbutanoico, e ácido hexanoico absorvidos ou adsorvidos nela não teve nenhum cheiro, enquanto que a amostra argila de caulim teve um cheiro desagradável.
[00141] Esta observação levou a testes olfatórios adicionais descritos a seguir.
[00142] Uma vez que ácido butanoico é um dos odores mais desagradáveis no setor alimentício, avaliações adicionais foram feitas com relação a este odorante.
[00143] Uma solução estoque de ácido butanoico foi preparada tendo uma concentração em água de 5 % em peso.
[00144] Para realizar os experimentos de sorção, o tubo de sorção foi preenchido com:
Exemplo 11: em ab/adsorvente
Exemplo 12: Gel de sílica
Exemplo 13: Vermiculita
Exemplo 14: Diatomita
Exemplo 15: Carvão ativado
Exemplo 16: Argila de caulim
Exemplo 17: Millicarb OG
Exemplo 18 a 21: SRCC pós 5 a 8, respectivamente
Exemplos 22 + 23: Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) grânulos 2 e 3, respectivamente
Exemplo 11: em ab/adsorvente
Exemplo 12: Gel de sílica
Exemplo 13: Vermiculita
Exemplo 14: Diatomita
Exemplo 15: Carvão ativado
Exemplo 16: Argila de caulim
Exemplo 17: Millicarb OG
Exemplo 18 a 21: SRCC pós 5 a 8, respectivamente
Exemplos 22 + 23: Carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) grânulos 2 e 3, respectivamente
[00145] 0,2000 g de lã de vidro e 0,8000 g do respectivo ab/adsorvente (exceto para os grânulos, que foram usados sozinhos) foram pesados em um béquer. A mistura foi cortada com tesoura até que uma mistura homogênea fosse obtida. 60 mg da mistura absorvente/lã de vidro, ou 48 mg de grânulos SRCC 2 ou 3, respectivamente, foram preenchidos no tubo de sorção. Na frente do tubo de sorção, um frasco preenchido com 10 μL da solução estoque de ácido butanoico foi instalado, atrás do tubo, um tubo de dessorção térmica com um Tenax TA. Depois que a solução foi preenchida com a solução estoque, ela foi aquecida em um banho de água a 40 °C. Subsequentemente, durante 5 minutos, ar foi sugado do frasco preenchido com odorante através de ambos os tubos por meio de uma bomba de bolso (SKC) a uma taxa de 80 mL/min a 40 °C. Subsequentemente, o teor de odorante no tubo Tenax TA foi analisado por meio de TD-GC-MS.
[00146] A área sobre o pico detectado proporcionalmente corresponde à concentração de odorante. Desta forma, ab/adsorção de odorante por diferentes materiais pode ser comparada por meio da área do pico.
[00147] Os experimentos foram repetidos várias vezes. Os valores médios obtidos são sumarizados na figura 4 refletindo a capacidade de ab/adsorção relativa resultante das respectivas amostras, em que 100 % se refere ao valor máximo determinado para a amostra em branco (Exemplo 11).
[00148] Conforme pode ser visto a partir da figura 4, a capacidade de sorção de qualquer um dos pós e grânulos SRCC é significativamente melhor que carbonato de cálcio triturado natural convencional, bem como vermiculita, diatomita e argila de caulim.
[00149] Com relação ao gel de sílica e carvão ativado, os pós de carbonato de cálcio reagido na superfície fornecem pelo menos valores comparáveis, em que tem que ser notado que gel de sílica, bem como carvão ativado têm uma área de superfície específica consideravelmente maior, de maneira tal que a capacidade de sorção por área de superfície seja significativamente maior que a de gel de sílica e carvão ativado (cf. figura 5).
[00150] Nos seguintes experimentos comparativos, medições sensoriais humanas do cheiro de urina em um produto de incontinência foram realizadas. Para este propósito, produtos com e sem o carbonato de cálcio reagido na superfície de acordo com a invenção foram comparados com relação aos parâmetros de intensidade de cheiro (cheiro forte / sem cheiro) e avaliação hedônica (agradável / desagradável).
[00151] O cheiro pode ser descrito por vários parâmetros de cheiro. A determinação destes parâmetros é descrita em diferentes diretrizes, cujas seguintes foram usadas:
- - Intensidade (VDI 3882; Olfatometria; determinação a intensidade do odor; regra técnica, data de publicação: 1992-10; Beuth Verlag)
- - Impressão de cheiro hedônico (VDI 3882 e ISO 16000-28)
[00152] As medições de cheiro foram realizadas por 12 indivíduos de teste e um supervisor. O time de teste foi treinado e selecionado de acordo comDINEN 13725:2003 [1].
[00153] A avaliação da intensidade é realizada por meio de uma escala de categoria de “não perceptível” (0) a “extremamente forte” (6) de acordo com VDI 3882.
[00154] Para a avaliação da intensidade do cheiro, a indivíduo do teste atribuiu sua impressão de cheiro aos seguintes termos dados na tabela 1:
[00155] Com relação a isto, nível 1 é atribuído se o limiar de detecção do odor é excedido, que significa que a indivíduo do teste garantiu que um cheiro foi observado, mesmo se ele não puder ser claramente atribuído a uma certa qualidade do cheiro.
[00156] Subsequentemente, a média aritmética das respectivas avaliações individuais do grupo de indivíduos do teste foram calculadas.
[00157] A avaliação hedônica descreve se uma impressão do cheiro foi uma sensação agradável ou desagradável. Para avaliar a impressão de cheiro hedônico, a seguinte escala de cheiro foi usada:
[00158] Subsequentemente, a média aritmética das respectivas avaliações individuais do grupo dos indivíduos de teste foi calculada.
[00159] O seguinte material foi usado:
- - 2 fraldas de tecido (100 % algodão; Alana; disponível da dm-drogerie markt GmbH + Co. KG)
- - sacos de amostra de odor Nalophan PET (disponível da Odomet GmbH)
- - Dispositivo PureSniff (disponível da Odomet GmbH)
- - 20 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (SRCC) pó 10 (d50 = 6,1 μm, d98 = 14,2 μm, SSA = 144,0 m2g-1)
[00160] SRCC 10 foi obtido preparando 350 litros de uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio triturado em um vaso de mistura ajustando o teor de sólidos de um carbonato de cálcio de mármore triturado úmido, contendo dispersante adicionado no processo de moagem, da Omya Avenza SPA tendo uma distribuição do tamanho de partícula com base na massa com 90 p/p% das partículas mais finas que 2 μm, conforme determinado por sedimentação, de maneira tal que um teor de sólidos de 16 % em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, seja obtido. Durante a mistura da lama, 104 kg de uma solução aquosa contendo 30 % em peso de ácido fosfórico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 10 minutos a uma temperatura de 70°C. Dois minutos depois do início da adição da solução de ácido fosfórico, 12,5 kg de uma solução aquosa contendo 25 % em peso de ácido cítrico foi adicionado à dita suspensão durante um período de 0,5 minutos.
[00161] Depois da adição das duas soluções, a lama foi agitada por mais 5 minutos, antes da remoção da mesma do vaso e secagem.
[00162] O volume de poro específico introduzido por intrapartícula de carbonato de cálcio reagido na superfície pó 10 é 0,856 g/cm3 (para a faixa de diâmetro de poro de 0,004 a 0,33 μm).
- Uma mistura de urina (incluindo primeiro monitoramento da urina) de três probandos.
- Uma mistura de urina (incluindo primeiro monitoramento da urina) de três probandos.
[00163] Uma fralda foi dobrada uma vez e 20 g de carbonato de cálcio reagido na superfície foram vertidos nela. A fralda foi dobrada novamente para cobrir o carbonato de cálcio reagido na superfície. Uma segunda fralda foi dobrada igualmente sem conter carbonato de cálcio reagido na superfície.
[00164] Para simular a micção, as fraldas foram, cada uma, colocadas em um saco Nalophan tendo um volume de 60 L e 10 mL de urina foram esvaziados em cada uma das fraldas. Micções adicionalmente simuladas foram realizadas depois de 2 horas (10 mL) e 4 horas (5 mL). Os sacos foram preenchidos com ar e armazenados em uma câmara climática a 36 °C.
[00165] Amostras de cheiro foram retiradas depois de 1 min, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 6 h e 8 h.
[00166] Depois de retirar uma amostra, a amostra foi transferida em um dispositivo PureSniff que gera um fluxo de volume da amostra de odor constante e altamente repetitivo na saída (máscara nasal) do dispositivo. Desta maneira, cada indivíduo do teste olfatório recebe uma amostra idêntica com um fluxo de volume padronizado durante um tempo de apresentação constante, garantindo condições repetitivas para a avaliação do odor. A qualquer momento, cada amostra foi avaliada por cada indivíduo do teste duas vezes em ordem aleatória. Assim, no total, cada amostra foi avaliada (N =) 24 vezes a qualquer momento da retirada da amostra.
[00167] Os valores médios totais da avaliação da intensidade são sumarizados na tabela 2 e ilustrados na figura 6:
[00168] Os valores médios totais da avaliação hedônica são sumarizados na tabela 3 e ilustrados na figura 7: 
[00169] Estes resultados mostram muito claramente que o uso de carbonato de cálcio reagido na superfície em fraldas contendo urina, não somente provê uma redução da intensidade do cheiro, mas também uma melhoria da impressão hedônica.
Claims (13)
- Método para controle de odor, caracterizado pelo fato de que é pelo contato de carbonato de cálcio reagido na superfície com odorantes, em que o carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto de reação de carbonato de cálcio triturado ou precipitado natural com dióxido de carbono e um ou mais ácidos em um meio aquoso, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento ácido e/ou é fornecido de uma fonte externa.
- Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio triturado natural é selecionado de carbonato de cálcio contendo minerais selecionados do grupo que compreende mármore, giz, dolomita, calcário e misturas dos mesmos; e que o carbonato de cálcio precipitado é selecionado do grupo que compreende carbonatos de cálcio precipitados tendo formas de cristal mineralógico aragonítico, vaterítico ou calcítico ou misturas dos mesmos.
- Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície é na forma de um pó e/ou grânulos, suspensão e/ou géis, preferivelmente na forma de um pó e/ou grânulos.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície tem uma área de superfície específica de 1 m2/g a 200 m2/g, preferivelmente 40 m2/g a 175 m2/g, mais preferivelmente 50 a 145 m2/g, especialmente preferivelmente 60 m2/g a 90 m2/g, mais preferivelmente 70 m2/g a 80 m2/g, medida usando nitrogênio e o método BET de acordo com ISO 9277.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as partículas de carbonato de cálcio reagidas na superfície têm um diâmetro de grão mediano em volume d50 de 0,1 a 50 μm, preferivelmente de 0,5 a 25 μm, mais preferivelmente de 0,8 a 20 μm, particularmente de 1 a 10, por exemplo, de 4 a 7 μm.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície tem um volume de poro específico introduzido por intrapartícula na faixa de 0,150 a 1,300 cm3/g, e preferivelmente de 0,178 a 1,244 cm3/g, calculado de uma medição de porosimetria de intrusão de mercúrio.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície é na forma de grânulos tendo um tamanho do grânulo mediano em volume de 0,1 a 6 mm, preferivelmente de 0,2 a 5 mm, mais preferivelmente de 0,3 a 4 mm, especialmente preferivelmente de 0,3 a 0,6 mm ou de 1 mm a 4 mm, mais preferivelmente de 0,6 a 1 mm ou de 1 a 2 mm determinado por fracionamento em peneira.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície é na forma de grânulos tendo uma área de superfície específica de 1 a 175 m2/g, preferivelmente de 2 a 145 m2/g, mais preferivelmente de 10 a 100 m2/g, especialmente preferivelmente de 20 a 70 m2/g, mais preferivelmente de 30 a 40 m2/g, medido usando nitrogênio e o método BET de acordo com ISO 9277.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que os odorantes são selecionados do grupo que compreende odorantes contidos em líquidos corporais humanos e animais e secreção, tais como menstruação, sangue, plasma, sânies, secreções vaginais, muco, leite, urina, fezes, vômito; e transpiração; odorantes que se originam da putrefação, tais como de tecido humano ou animal; alimento, tais como produtos lácteos, carne e peixe; fruta; tecidos; móvel; interiores de carro; e revestimento de parede.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os odorantes são selecionados do grupo que compreende aminas, tais como trietilamina, dietilamina, trimetilamina, diaminobutano, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, piridina, indol, 3-metilindol; ácidos carboxílicos, tais como ácido propiônico, ácido butanoico, ácido 3-metilbutanoico, ácido 2-metilpropanoico, ácido hexanoico; compostos orgânicos de enxofre, tais como tióis, por exemplo, metanotiol, compostos orgânicos de fósforo, tais como metilfosfina, dimetilfosfina; seus derivados e misturas dos mesmos.
- Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície é usado em fraldas, produtos de higiene feminina, tais como absorventes, protetores de calcinha, absorventes higiênicos e tampões; produtos de incontinência; formulações desodoríferas; toalhas de papel, papel higiênico e lenço de papel facial; produtos não tecidos, tais como lenços umedecidos e produtos médicos; material de embalagem, preferivelmente material de embalagem de plástico, papel ou papelão, tais como papéis para empacotamento, papelões para embalagem; estruturas mono e multicamadas; sacolas permeáveis; absorventes de adsorção; produtos de papel, preferivelmente folhas de papel, preenchido e/ou revestido com carbonato de cálcio reagido na superfície com ou sem camada adesiva; forragem de animal; material de construção e edificação; preparações de adubo e fertilizantes orgânicos.
- Uso de um carbonato de cálcio reagido na superfície como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é para o controle de odor.
- Produto para controle de odor, caracterizado pelo fato de que contém carbonato de cálcio reagido na superfície como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 para controle de odor,
em que o carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto de reação de carbonato de cálcio triturado ou precipitado natural com dióxido de carbono e um ou mais ácidos em um meio aquoso, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento ácido e/ou é fornecido de uma fonte externa, e
em que o produto é selecionado de fraldas, produtos de higiene feminina, tais como absorventes, protetores de calcinha, absorventes higiênicos e tampões; produtos de incontinência; formulações desodoríferas; produtos não tecidos, tais como lenços umedecidos e produtos médicos; material de empacotamento plástico; estruturas mono e multicamadas; sacolas permeáveis; absorventes de adsorção; forragem de animal; material de construção e edificação; preparações de adubo e fertilizantes orgânicos.
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