BR112015014702B1

BR112015014702B1 - Estrutura de filme flexível termosselável e recipiente flexível

Info

Publication number: BR112015014702B1
Application number: BR112015014702-0A
Authority: BR
Inventors: Claudia Hernandez; Nicolas C. Mazzola; Jozef J.I. Van Dun; Kurt Brunner; Maria Isabel Arroyo Villan
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2012-12-19
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2021-07-20
Also published as: CN104918784A; JP6424169B2; BR112015014702A2; US10137671B2; ES2782823T3; WO2014099305A1; CN104918784B; MX2015008186A; JP2016506324A; AR094096A1; EP2934887B1; US20150328865A1; WO2014100386A1; EP2934887A1

Abstract

estrutura de filme flexível termosselável e recipiente flexível. a presente invenção se refere a composições e estruturas de filme apropriadas para produção de lacres térmicos. a estrutura de filme flexível termosselável inclui: uma camada (a) compreendendo um plastômero ou elastômero de propileno ("pbpe") e um polietileno de baixa densidade; uma camada (b) adjacente à camada (a) compreendendo pelo menos 50 por cento em peso da camada (b) de um polímero à base de etileno; e uma camada mais externa (c) compreendendo um material com um ponto de fusão maior que 140ºc. as porcentagens em peso são baseadas no peso total da respectiva camada. a estrutura de filme flexível termosselável é usada na produção de um recipiente flexível (10) tendo um ou mais lacres térmicos (12). o lacre térmico (12) pode ser um lacre térmico frangível, um lacre térmico rígido ou uma combinação dos mesmos.

Description

Campo técnico

[0001] A presente invenção se refere a estruturas de filme termosseláveis para a produção de um recipiente flexível com lacres frangíveis e lacres rígidos.

Histórico da Invenção

[0002] São conhecidos os filmes termosseláveis para a produção de recipientes flexíveis com lacres frangíveis. Os recipientes flexíveis com lacres frangíveis encontram utilidade como recipientes de armazenamento temporário de itens. O lacre frangível pode ser aberto manualmente (com a mão) para liberar ou misturar os conteúdos do recipiente flexível.

[0003] O estado da técnica reconhece a necessidade de filmes termosseláveis melhorados para usos mais versáteis de recipientes flexíveis. Assim, o estado da técnica reconhece a necessidade de filmes termosseláveis capazes de produzir tanto lacres frangíveis como lacres rígidos e processos simplificados de produção para os mesmos.

Sumário da Invenção

[0004] A presente invenção se refere a composições e filmes para produzir lacres térmicos. As composições e filmes aqui descritos são vantajosamente utilizados para produzir estruturas com lacres térmicos frangíveis, lacres térmicos rígidos ou uma combinação de lacres térmicos frangíveis e lacres térmicos rígidos. A presente invenção também se refere a recipientes flexíveis contendo lacres térmicos frangíveis, e/ou lacres térmicos rígidos.

[0005] A presente invenção provê uma estrutura de filme flexível que é termosselável. Em uma concretização, a estrutura de filme flexível termosselável inclui: - uma camada (A) compreendendo de 35 a 80 por cento em peso de um plastômero ou elastômero à base de propileno (“PBPE”) e de 20 a 65 por cento em peso de um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3; - uma camada (B), adjacente à camada (A), compreendendo pelo menos 50 por cento em peso de um polímero à base de poliolefina selecionado de: (i) um copolímero de etileno catalisado com Ziegler-Natta compreendendo unidades de repetição derivadas de etileno e de uma ou mais α-olefinas tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (ii) um copolímero de etileno catalisado com metaloceno compreendendo unidades de repetição derivadas de etileno e de uma ou mais α-olefinas tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (iii) um homopolímero de etileno catalisado com Ziegler- Natta; (iv) um homopolímero de etileno catalisado com metaloceno; (v) um polietileno de baixa densidade (LDPE); e suas combinações; e - uma camada mais externa (C) compreendendo um material com ponto de fusão maior que 140°C. As porcentagens em peso são baseadas no peso total da respectiva camada.

[0006] A estrutura de filme flexível termosselável é capaz de formar um lacre térmico. Um lacre térmico é formado quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma primeira faixa de temperatura de selagem e (ii) um lacre frangível é formado quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma segunda faixa de temperaturas de selagem, a segunda faixa de temperatura sendo menor que a primeira faixa de temperatura.

[0007] A presente invenção provê um recipiente flexível. Em uma concretização, o recipiente flexível inclui um primeiro filme e um segundo filme. Cada filme inclui uma estrutura de filme flexível termosselável compreendendo: - uma camada de lacre (A) compreendendo de 35 a 80 por cento do PBPE e de 20 a 65 por cento empeso de um polietileno de baixa densidade, com uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3; - uma camada base (B) compreendendo pelo menos 50 por cento em peso de um polímero à base de etileno; e - uma camada mais externa (C) compreendendo um material com um ponto de fusão maior que 140ºC. As porcentagens em peso são baseadas no peso total da respectiva camada. Os filmes são dispostos de forma que a camada (A) de cada filme fique em contato uma com a outra. O segundo filme é sobreposto no primeiro filme para formar uma borda periférica comum. O recipiente flexível inclui um lacre térmico ao longo de pelo menos uma porção da borda periférica comum.

Breve Descrição dos Desenhos

[0008] A Figura 1 é uma vista elevada de um recipiente flexível, de acordo com uma concretização da presente invenção;

[0009] A Figura 2 é uma vista elevada de um recipiente flexível, de acordo com uma concretização da presente invenção;

[0010] A Figura 3 é uma vista elevada de um recipiente flexível, de acordo com uma concretização da presente invenção;

[0011] A Figura 4 mostra curvas de termosselagem para estruturas de filme flexível termosseláveis, de acordo com concretizações da presente invenção;

[0012] A Figura 5 mostra curvas de termosselagem para estruturas de filme flexível termosseláveis, de acordo com concretizações da presente invenção;

[0013] A Figura 6 mostra curvas de termosselagem para as estruturas de filme flexível termosseláveis, de acordo com concretizações da presente invenção; e

[0014] A Figura 7 mostra curvas de termoselagem para as estruturas de filme flexível termosseláveis, de acordo com concretizações da presente invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

[0015] A presente invenção provê uma estrutura de filme flexível termosselável. Em uma concretização, a estrutura de filme flexível termosselável inclui uma camada (A), uma camada (B), uma camada mais externa (C) e opcionalmente uma ou mais camadas adicionais.

[0016] Uma “estrutura de filme termosselável”, conforme aqui utilizado, é uma estrutura de filme que forma um lacre térmico quando submetida a um procedimento de termosselagem. Um procedimento de termosselagem inclui garras metálicas de selagem a quente que são movidas de uma posição abertura para uma posição fechada. Na posição fechada, as garras metálicas térmicas entram em contato com as camadas mais externas de um filme por um período de tempo (tempo de espera), uma pressão de selagem predeterminada, e uma temperatura de selagem predeterminada. Durante o tempo de espera, o calor é transferido pela camada mais externa do filme a ser fundido e funde as camadas de lacre internas opostas para formar um lacre térmico. Geralmente, a camada mais externa tem uma temperatura de fusão mais alta do que a camada de lacre. Como tal, enquanto a camada de lacre é fundida para formar um lacre, a camada mais externa do filme não funde e nem adere, ou não adere substancialmente às garras de selagem. Os tratamentos de superfície nas barras de garra de selagem podem ser aplicados para reduzir os efeitos de aderência aos filmes. Após reabertura das garras de selagem, o filme é resfriado até atingir temperatura ambiente. O procedimento de termosselagem pode ser usado para formar o filme em um formato desejado - tal como um saco, bolsa, sachê e sachês do tipo “stand up” (vertical), por exemplo.

[0017] Em uma concretização, as garras metálicas térmicas são um componente de um dispositivo de formação, enchimento e fechamento.

[0018] O lacre térmico pode ser um lacre frangível ou rígido. “Lacre frangível”, conforme aqui utilizado, é um lacre térmico manualmente separável (ou destacável) sem destruição do filme. “Lacre rígido”, conforme aqui utilizado, é um lacre térmico que não é separável manualmente sem destruição do filme. Em geral, um lacre frangível é projetado para ser separável ou aberto com aplicação de pressão do dedo ou da mão ao lacre. Um lacre rígido é projetado para permanecer intacto com aplicação de pressão do dedo ou da mão ao lacre.

[0019] A estrutura de filme flexível termosselável da presente invenção inclui: - a camada (A) que inclui uma mistura de um copolímero de propileno/etileno e um polietileno de baixa densidade; - a camada (B) que inclui um polímero à base de etileno selecionado de um polietileno de alta densidade, um polietileno linear de baixa densidade e suas combinações; e - a camada mais externa (C) que inclui um material com uma temperatura de fusão superior a 140°C.

1. Camada A

[0020] A camada (A) inclui uma mistura de um plastômero ou elastômero à base de propileno (“PBPE”) e um polietileno de baixa densidade (LDPE). Em uma concretização, a camada (A) é uma camada de lacre (A). Um “plastômero ou elastômero à base de propileno” (ou “PBPE”) compreende pelo menos um copolímero com pelo menos 50 por cento em peso de unidades derivadas de propileno e pelo menos cerca de 5 por cento em peso de unidades derivadas de um comonômero que não propileno.

[0021] O PBPE é caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotácticas. “Sequências de propileno substancialmente isotácticas” significa que as sequências possuem uma tríade isotáctica (mm) medida através de 13C NMR maior que 0,85, ou maior que 0,90, ou maior que 0,92 ou maior que 0,93. Tríades isotácticas são conhecidas no estado da técnica e descritas, por exemplo, na patente USP 5.504.172 e WO 2000/01745, que se referem à sequência isotáctica em termos de uma unidade triádica na cadeia molecular de copolímero determinada por espectros 13C NMR.

[0022] O PBPE tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) na faixa de 0,1 a 25g/10 minutos (min), medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 kg) . Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 25g/10 minutos estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, o MFR pode estar numa faixa de um limite mínimo de 0,1, 0,2 ou 0,5 a um limite máximo de 25, 15, 10, 8 ou 5g/10 min. Por exemplo, quando o PBPE for copolímero de propileno/etileno, ele poderá ter uma MFR na faixa de 0,1 a 10, ou alternativamente, de 0,2 a 10g/10 min.

[0023] O PBPE tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 30% em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 a menos que 50 Joules/grama (J/g), todos os valores e subfaixas individuais dos mesmos sendo aqui incluídos e descritos. Por exemplo, a cristalinidade pode estar numa faixa de um limite mínimo de 1, 2,4, ou 3% em peso (respectivamente, pelo menos 2, 4, ou 5 J/g) a um limite máximo de 30, 24, 15 ou 7% em peso (respectivamente, menor que 50, 40, 24,8 ou 11 J/g). Por exemplo, quando o PBPE for copolímero de propileno/etileno, ele pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 24, 15, 7 ou 5% em peso (respectivamente, pelo menos 2 a menos que 40, 24,8, 11 ou 8,3 J/g). A cristalinidade é medida através do método DSC, conforme abaixo descrito na seção de métodos de teste.

[0024] O copolímero de propileno/etileno compreende unidades derivadas de unidades de propileno e de unidades poliméricas derivadas de comonômero de etileno e α-olefina C4-C10 opcionais. Comonômeros representativos são α-olefinas C2 e C4 a C10; por exemplo, α-olefinas C2, C4, C6 e C8 (etileno é considerado uma α-olefina neste relatório).

[0025] Em uma concretização, o PBPE compreende de 1% em peso a 40% em peso de comonômero de etileno. Todos os valores e subfaixas individuais de 1% em peso a 40% em peso estão aqui incluídos e descritos; por exemplo, o teor de comonômero pode ser de um limite mínimo de 1, 3, 4, 5, 7 ou 9% em peso a um limite máximo de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12 ou 9% em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/etileno compreende de 1 a 35% em peso, ou alternativamente, de 1 a 30, de 3 a 27, de 3 a 20, ou de 3 a 15% em peso de comonômero de etileno.

[0026] Em uma concretização, o PBPE tem uma densidade de 0,850 g/cc ou 0,860 g/cc ou 0,865 g/cc ou 0,900 g/cc.

[0027] Em uma concretização, o PBPE tem uma distribuição de peso molecular (MWD) definida como peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; alteranativamente, 3,0 ou menos; ou alternativamente, de 1,8 a 3,0.

[0028] Tais tipos de polímeros PBPE são também descritos nas patentes USP 6.960.635 e 6.525.157, aqui incorporadas por referência. Tal PBPE é comercializado pela The Dow Chemical Company, sob o nome comercial de VERSIFY, ou pela ExxonMobil Chemical Company, sob o nome comercial de VISTAMAXX.

[0029] Em uma concretização, o PBPE é também caracterizado como compreendendo: (A) entre 60 e menos que 100, entre 80 e 99 ou entre 85 e 99 por cento em peso de unidades derivadas de propileno e (B) entre um valor maior que zero e 40, ou entre 1 e 20, 4 e 16 ou entre 4 e 15% em peso de unidades derivadas de etileno e opcionalmente uma ou mais α-olefinas de C4-10; e contendo uma média de pelo menos 0,001, pelo menos 0,005, ou pelo menos 0,01 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais, sendo que o termo ramificação de cadeia longa se refere a uma extensão de cadeia de pelo menos um (1) carbono a mais do que uma ramificação de cadeia curta, e sendo que ramificação de cadeia curta se refere a uma extensão de cadeia de dois (2) carbonos a menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1-octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa com pelo menos sete (7) carbonos de extensão, embora essas cadeias principais também tenham ramificações de cadeia curta com apenas seis (6) carbonos de extensão. O número máximo de ramificações de cadeia longa no interpolímero de copolímero de propileno/etileno não ultrapassa 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais.

[0030] Em uma concretização, o copolímero de PBPE tem uma temperatura de fusão (Tm) de 55°C a 146°C.

[0031] Um exemplo não restritivo de um copolímero de propileno/etileno apropriado é o VERSIFY 3200 da The Dow Chemical Company.

[0032] A mistura de camada (A) também inclui polietileno de baixa densidade (LDPE). O LDPE tem um índice de fusão (MI) de 0,2g/10 min, ou 0,5g/10 min a 10g/10 min, ou 20g/10 min ou 50g/10 min.

[0033] O LDPE tem uma densidade de 0,915 g/cc, a 0,925 g/cc, ou 0,0930 g/cc, 0,935 g/cc ou 0,940 g/cc.

[0034] Em uma concretização, o LDPE é preparado através de um processo de polimerização sob alta pressão em autoclave, um processo de polimerização tubular sob alta pressão, ou suas combinações. Em outra concretização, o LDPE exclui polietileno linear de baixa densidade e polietileno de alta densidade.

[0035] A mistura de camada (A) inclui de 35% em peso a 80% em peso do PBPE e de 20% em peso a 65% em peso do LDPE. A pocentagem em peso é baseada no peso total da camada (A).

[0036] Em uma concretização, a camada (A) inclui 75% em peso de PBPE e 25% em peso de LDPE. A mistura de 75/25 também tem uma densidade de 0,89 g/cc a 0,90 g/cc e um índice de fusão de 3,0 g/10 min a 4,0 g/10 min. Em outra concretização, a mistura 75/25 tem uma densidade de 0,895 g/cc e um índice de fusão de 3,8g/10 min.

[0037] Em uma concretização, a camada (A) inclui 50% em peso de PBPE e 50% em peso de LDPE. A mistura 50/50 também tem uma densidade de 0,90 g/cc a 0,91 g/cc, e um índice de fusão de 1,0g/10 min a 2,0 g/10 min. Em outra concretização ainda, a mistura 50/50 tem uma densidade de 0,902 g/cc e um índice de fusão de 1,2g/10 min.

[0038] O PBPE da presente invenção pode compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.

[0039] A camada (A) da presente invenção pode compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.

2. Camada (B)

[0040] Cada filme inclui uma camada (B). Em uma concretização, a camada (B) é uma camada base (B). A camada (B) inclui pelo menos 50% em peso da camada (B) de um polímero à base de olefina selecionado de: (i) um copolímero de etileno catalisado com Ziegler-Natta, compreendendo unidades de repetição derivadas de etileno e de uma ou mais α-olefinas tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (ii) um copolímero de etileno catalisado com metaloceno compreendendo unidades de repetição derivadas de etileno e uma ou mais α- olefina, tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (iii) um homopolímero de etileno catalisado com Ziegler-Natta; (iv) um homopolímero de etileno catalisado com metaloceno; (v) um polietileno de baixa densidade (LDPE); e suas combinações. Em uma concretização, a camada (B) é selecionada de um polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE) e suas combinações.

[0041] Em uma concretização, a camada (B) é um polietileno linear de baixa densidade. O polietileno linear de baixa densidade (“LLDPE”) compreende, na forma polimerizada, uma porcentagem em peso majoritária de unidades derivadas de etileno, com base no peso total do LLDPE. Em uma concretização, o LLDPE é um interpolímero de etileno e pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado. Em uma concretização, o comonômero é uma α-olefina C3-C20. Em outra concretização, o comonômero é α-olefina C3-C8. Em outra concretização, a α-olefina C3-C8 é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno. Em uma concretização, o LLDPE é selecionado dos seguintes copolímeros: copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/buteno, copolímero de etileno/hexeno, e copolímero de etileno/octeno. Em outra concretização, o LLDPE é um copolímero de etileno/octeno.

[0042] Em uma concretização, o LLDPE tem uma densidade na faixa de 0,865 g/cc a 0,950 g/cc ou de 0,90 g/cc a 0,94 g/cc. O LLDPE tem preferivelmente um índice de fusão (MI) de 0,1g/10 min a 10g/10 min, ou 0,5g/10 min a 5g/10 min.

[0043] O LLDPE pode ser produzido com catalisadores Ziegler-Natta, ou catalisadores de local único, tais como catalisadores de vanádio e catalisadores de metaloceno. Em uma concretização, o LLDPE é produzido com um catalisador do tipo Ziegler-Natta. O LLDPE é linear e não contém ramificação de cadeia longa, sendo diferente do polietileno de baixa densidade (“LDPE”) que é polietileno ramificado ou heterogeneamente ramificado. O LDPE tem um número relativamente grande de ramificações de cadeia longa que se estende a partir da cadeia polimérica principal. O LDPE pode ser preparado sob alta pressão utilizando iniciadores de radical livre, e tipicamente possui uma densidade de 0,915 g/cc a 0,940 g/cc.

[0044] Em uma concretização, o LLDPE é um copolímero de etileno e octeno catalisado com Ziegler-Natta e tem uma densidade de 0,90g/cc a 0,93 g/cc ou 0,92 g/cc. Exemplos não restritivos de LLDPE catalisados com Ziegler-Natta apropriados são polímeros vendidos sob o nome comercial de DOWLEX, pela The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.

[0045] Exemplos não restritivos de LLDPE apropriados para a camada (B) incluem DOWLEX 2045B e DOWLEX 2107B, da The Dow Chemical Company.

[0046] Em uma concretização, a camada (B) é um polietileno de alta densidade (HDPE). O HDPE é um homopolímero de etileno ou um interpolímero à base de etileno. O interpolímero à base de etileno compreende, na forma polimerizada, uma porcentagem em peso majoritária com base no peso do interpolímero, e um ou mais comonômeros. O HDPE tem uma densidade de 0,940 g/cc, ou maior que 0,940 g/cc. Em uma concretização, o HDPE tem uma densidade de 0,940g/cc a 0,970g/cc, ou de 0,950 g/cc a 0,960g/cc ou 0,956 g/cc. Em uma concretização, o HDPE tem um índice de fusão de 0,1g/10 min a 10g/10 min ou de 0,5 g/10 min a 5g/10 min. O HDPE pode incluir etileno e um ou mais comonômeros de α-olefina C3-C20. O(s) comonômero(s) pode ser linear ou ramificado. Exemplos não restritivos de comonômeros apropriados inclum propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1- penteno, 1-hexeno, e 1-octeno. O HDPE pode ser preparado com catalisadores Ziegler-Natta, à base de cromo, de geometria constrita ou metalocênicos, em reatores em pasta, reatores em fase gasosa ou reatores em solução.

[0047] Em uma concretização, o HDPE é um copolímero de etileno/α-olefina com uma densidade de cerca de 0,95 g/cc a 0,96 g/cc, um índice de fusão de 1,5g/10 min a 2,5 g/10 min.

[0048] Em uma concretização, o HDPE é um copolímero de etileno/α-olefina e tem uma densidade de 0,940 g/cc a 0,970 g/cc, ou 0,956 g/cc, um índice de fusão de 0,1g/10 min a 10 g/10 min.

[0049] Em uma concretização, o HDPE tem uma densidade de 0,94 g/cc a 0,962 g/cc e um índice de fusão de 0,5g/10 min a 1,0g/10 min.

[0050] Um exemplo não restritivo de HDPE apropriado para a camada base (B) inclui ELITE 5960G da The Dow Chemical Company.

[0051] O HDPE pode compreender duas ou mais das concretizações anteriormente citadas.

[0052] Em uma concretização, a camada (B) é um polietileno de baixa densidade (LDPE). O LDPE pode vantajosamente ter um índice de fusão (MI) de 0,2g/10 min ou de 0,5g/10 min a 10 g/10 min, ou 20g/10 min ou 50g/10 min.

[0053] O LDPE pode vantajosamente ter uma densidade de 0,915g/cc a 0,925 g/cc ou 0,930 g/cc, 0,935g/cc ou 0,940 g/cc.

[0054] Em uma concretização, o LDPE é preparado em um processo de polimerização sob alta pressão em autoclave, um processo de polimerização tubular sob alta pressão, ou suas combinações. Em outra concretização, a camada (B) pode excluir polietileno linear de baixa densidade e polietileno de alta densidade.

[0055] Em uma concretização, a camada (B) é diretamente adjacente à camada (A). O termo “diretamente adjacente”, aqui utilizado, significa contato íntimo da camada (A) com a camada (B), não havendo camadas ou estruturas intervenientes localizadas entre a camada (A) e a camada (B).

3. Camada Mais Externa (C)

[0056] A estrutura de filme flexível termosselável inclui uma camada mais externa (C). A camada mais externa (C) é composta por um polímero ou outro material com uma temperatura de fusão maior que 140°C. Em uma concretização, a camada mais externa (C) tem uma temperatura de fusão maior que 150°C a 200°C.

[0057] Em uma concretização, a camada mais externa (C) é adicionada como revestimento, ou pode ser adicionada como um segundo filme utilizando um processo de laminação com um adesivo opcional para criar uma estrutura de filme coesiva simples.

[0058] Em uma concretização, a camada mais externa (C) é formada utilizando um processo de coextrusão onde as camadas A, B e C são coextrudadas em um processo único. Uma camada adesiva de coextrusão pode ser vantajosamente utilizada como camada adjacente à camada mais externa (C), criando assim uma estrutura de filme flexível termosselável com pelo menos 4 camadas.

[0059] Em uma concretização, a camada mais externa (C) é um revestimento, tal como revestimento por pulverização, um revestimento por imersão ou revestimento com pincel. Exemplos não restritivos de revestimento apropriado para a camada mais externa (C) incluem um verniz ou laca com resistência à alta temperatura (ou seja, temperatura de fusão superior a 140°C).

[0060] Exemplos não restritivos de material apropriado para a camada mais externa (C) incluem tereftalato de poli(etileno) (PET), poliamida, homopolímero de propileno e folha de alumínio.

[0061] Em uma concretização, a camada mais externa (C) é um filme de PET.

4. Camada Interna (D)

[0062] A estrutura de filme flexível termosselável pode incluir uma ou mais camadas internas opcionais. Fica entendido que a estrutura de filme flexível termosselável pode incluir uma, duas, três ou mais camada(s) interna(s) (D), sendo as camadas (D) iguais ou diferentes. Em uma concretização, a estrutura de filme flexível termosselável inclui uma camada interna (D). A camada interna (D) é disposta entre a camada base (B) e a camada mais externa (C) com a camada (A) sendo diretamente adjacente à camada (B). Em uma concretização, a camada interna (D) inclui um polímero à base de etileno selecionado de um polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um polietileno de baixa densidade (LDPE), e suas combinações. A camada interna (D) pode ser qualquer HDPE ou LLDPE, conforme descrito para a camada base (B) acima.

[0063] A camada (B) e a camada interna (D) pode ser igual ou diferente. Em uma concretização, a camada (B) e a camada interna (D) têm a mesma composição. Em uma concretização alternativa, a camada (B) e a camada interna (D) são compostas por composições diferentes.

[0064] Em uma concretização, a camada interna (D) é uma camada barreira. Polímeros apropriados para a camada barreira incluem HDPE, LLDPE, LDPE, copolímero de etileno álcool vinílico (EVOH), polietileno modificado com anidrido maleico, poliamida (PA), copolímero olefínico cíclico (COC), etileno acetato de vinila (EVA), homopolímero de propileno (PP) e polímero de cloreto de vinilideno, e suas combinações.

[0065] Em muitas aplicações comerciais, dois filmes flexíveis termosseláveis são usados juntos, de forma tal que o segundo filme fica sobreposto sobre o primeiro filme para que a camada de lacre (A) do primeiro filme fique em contato com a camada de lacre (A) do segundo filme. Em outras aplicações, um filme ou folha simples podem ser dobrados de forma que as duas superfícies da mesma camada de lacre (A) fiquem em contato entre si.

[0066] A estrutura de filme flexível termosselável forma (i) um lacre rígido quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma primeira faixa de temperatura de selagem e (ii) um lacre frangível quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma segunda faixa de temperatura de selagem, a segunda faixa sendo menor que a primeira faixa. Em uma concretização, a diferença entre uma extremidade superior da segunda faixa de temperatura de selagem e uma extremidade inferior da segunda faixa de temperatura de selagem é de pelo menos 30°C.

[0067] A estrutura de filme flexível termosselável forma um lacre rígido quando pelo menos dois dos três parâmetros seguintes são atendidos (preferivelmente os três): (i) uma pressão de selagem igual ou maior que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera igual ou maior que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem igual ou maior que 120°C.

[0068] Em uma concretização, o lacre frangível é formado quando pelo menos dois dos três parâmetros seguintes são atendidos: (i) uma pressão de selagem menor que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera menor que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem menor que 120°C.

[0069] Desta forma, a estrutura de filme flexível termosselável vantajosamente permite a produção de um lacre frangível ou de um lacre rígido, dependendo das condições de processamento.

[0070] Em uma concretização, as camadas (A), (B), e a camada (D) são formadas por meio de coextrusão. A camada mais externa (C) é posteriormente laminada na estrutura coextrudada A/B/(opcional D). Isso forma a estrutura de filme flexível termosselável A/B/D/C com estrutura de camada coextrudada A/B/D e camada mais externa laminada (C).

[0071] Em uma concretização, as camadas (A), (B), (D) e a camada mais externa (C) são formadas por meio de extrusão. Isso forma uma estrutura de filme flexível termosselável com estrutura de camada coextrudada A/B/D/C.

[0072] Em uma concretização, as camadas (A), (B) e a camada (D) são formadas por meio de coextrusão. A camada mais externa (C) é revestida sobre a camada (D). Isso forma uma estrutura de filme flexível termosselável A/B/D/C com estrutura de camada coextrudada A/B/D e um revestimento da camada mais externa (C).

[0073] Em uma concretização, a estrutura de filme flexível termosselável inclui:

[0074] Camada (A) que é uma camada de lacre (A) compreendendo de 70% em peso a 80% em peso de copolímero de propileno/etileno e de 30% em peso a 20% em peso de polietileno de baixa densidade;

[0075] Camada (B) que é uma camada base (B) compreendendo um polímero à base de etileno selecionado de um polietileno de alta densidade, um polietileno linear de baixa densidade, e um polietileno de baixa densidade;

[0076] Camada (D) que é uma camada interna (D) compreendendo um polímero à base de etileno selecionado de um polietileno de alta densidade e um polietileno linear de baixa densidade; e

[0077] Camada (C) que é uma camada mais externa (C) composta por um filme de tereftalato de poli(etileno).

[0078] Em uma concretização, cada estrutura de filme flexível termosselável tem a seguinte configuração: - uma camada de lacre (A) com uma espessura de 5 mícrons, ou de 10 mícrons, ou menor que 15 mícrons a 20 mícrons, ou de 25 mícrons, ou menor que 30 mícrons; - uma camada base (B) com uma espessura de 10 mícrons a 100 mícrons; - uma camada interna (D) com uma espessura de 10 mícrons a 100 mícrons; e - uma camada mais externa (C) com uma espessura de 10 mícrons a 40 mícrons. Em uma concretização, a espessura total para a estrutura de filme flexível termosselável é de 60 mícrons a 80 mícrons, ou de 70 mícrons.

[0079] Em uma concretização, a estrutura de filme flexível termosselável é processada via processo de extrusão em matriz plana ou um processo de extrusão de filme soprado.

[0080] Em uma concretização a estrutura de filme flexível termosselável inclui uma ou mais camadas A, B, C ou D que são formadas.

[0081] Em uma concretização, um recipiente flexível é provido, o recipiente flexível compreendendo uma estrutura de filme flexível termosselável.

[0082] A presente estrutura de filme flexível termosselável pode compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.

5. Recipiente Flexível

[0083] A presente invenção provê um recipiente flexível. Em uma concretização, o recipiente flexível inclui um primeiro filme e um segundo filme. Alternativamente, o recipiente flexível pode ser formado com uma folha simples que é dobrada, a dobragem definindo o primeiro filme e o segundo filme. Cada um do primeiro filme e do segundo filme inclui a estrutura de filme flexível termosselável, conforme acima descrito. Em particular, o primeiro filme e o segundo filme podem incluir: - uma camada de lacre (A) compreendendo uma mistura de um PBPE e um polietileno de baixa densidade; - uma camada base (B) compreendendo um polímero à base de etileno selecionado de um polietileno de alta densidade, um polietileno linear de baixa densidade, e um polietileno de baixa densidade; e - uma camada mais externa (C) compreendendo um material com uma temperatura de fusão superior a 140°C. Os filmes são dispostos de forma que o segundo filme fique sobreposto no primeiro filme para formar uma borda periférica comum e a camada de lacre (A) de cada filme entre em contato entre si. O recipiente flexível inclui um lacre térmico ao longo de pelo menos uma porção da borda periférica comum. O recipiente flexível pode ser uma bolsa, um sachê, um sachê do tipo “stand up”, e um sachê preparado via processo de formação- enchimento-fechamento.

[0084] Em uma concretização, a camada de fecho (A) do recipiente flexível inclui de 35 a 80% em peso do “PBPE” e de 20 a 65% em peso de um polietileno de baixa densidade com uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3. A porcentagem em peso é baseada no peso total da camada (A).

[0085] Em uma concretização, a camada base (B) inclui pelo menos 50% em peso de um polímero à base de etileno selecionado de LLDPE, HDPE e LDPE. A porcentagem em peso é baseada no peso total da camada (B).

[0086] Em uma concretização, o recipiente flexível inclui um lacre rígido e um lacre frangível. Em outra concretização, o lacre rígido está localizado ao longo de pelo menos uma borda periférica e o lacre frangível está localizado em uma área que não ao longo da borda periférica.

[0087] Em uma concretização, a borda periférica do recipiente flexível como um todo é um lacre rígido. O recipiente flexível também inclui um lacre frangível localizado em uma área que não a borda periférica.

[0088] Em uma concretização, o recipiente flexível é produzido com uma folha simples. O primeiro filme e o segundo filme é, cada qual, um componente da mesma folha flexível simples. A folha flexível simples é dobrada para sobrepor o segundo filme sobre o primeiro filme, acoplando as camadas de lacre (A) e formando uma borda periférica comum, conforme discutido acima. O recipiente flexível de folha simples pode ser produzido por meio de um processo de formação/enchimento/fechamento.

[0089] O lacre térmico periférico do recipiente flexível define o interior de um recipiente. Em uma concretização, o recipiente flexível inclui ainda um lacre frangível que cruza a parte interna do recipiente. O lacre frangível define dois compartimentos. Em uma concretização, o recipiente flexível inclui dois ou mais lacres frangíveis que cruzam a parte interna do recipiente para definir três ou mais compartimentos.

[0090] Em uma concretização, conforme mostra a Figura 1, um recipiente flexível 10 é mostrado. O recipiente flexível 10 é formado com o primeiro filme e o segundo filme, conforme descrito acima. O recipiente flexível 10 inclui um lacre térmico periférico 12. O lacre térmico periférico 12 é um lacre rígido formado quando pelo menos duas das três (preferivelmente todas as três) das seguintes condições de termosselagem são atendidas: (i) uma pressão de selagem igual ou maior que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera igual ou maior que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem igual ou maior que 120°C.

[0091] Em uma concretização, conforme mostra a Figura 2, um recipiente flexível 20 é mostrado. O recipiente flexível 20 é formado com o primeiro filme e com o segundo filme, conforme descrito acima. O recipiente flexível 20 inclui uma porção de lacre rígido periférico 22 e uma porção de lacre frangível periférico 24. A porção de lacre frangível periférico 24 é formada quando pelo menos duas das condições de termosselagem seguintes são atendidas: (i) uma pressão de selagem menor que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera menor que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem menor que 120°C e suas combinações.

[0092] Em uma concretização, o recipiente flexível 20 tem dois ou mais lacres frangíveis periféricos nas duas ou mais respectivas laterais do recipiente.

[0093] Em uma concretização, o recipiente flexível 20 tem um formato retangular. A porção de lacre frangível 24 está localizada num canto 26 do recipiente flexível 20. A porção de lacre flexível 24 pode ser separada com pressão manual ou com pressão do dedo, enquanto a porção de lacre rígido periférico 22 permanece intacta. Desta forma, o conteúdo do recipiente flexível 20 pode ser removido da parte interna do recipiente 28 por egresso através da porção de lacre frangível separado (ou aberto) 24. O tamanho e posição da porção de lacre frangível 24 podem estar situados em um ou mais locais ao longo do lacre térmico periférico 12.

[0094] Em uma concretização, a porção de lacre frangível 24 pode ser moldada ou formada em um bocal.

[0095] Em uma concretização, o recipiente flexível 20 pode incluir um lacre frangível secundário próximo à porção de lacre frangível 24 para evitar que a porção de lacre frangível se abra durante transporte ou manuseio.

[0096] Em uma concretização, um recipiente flexível 30 é provido, conforme mostra a Figura 3. O recipiente flexível 30 inclui um lacre térmico periférico 32 que é um lacre rígido e que pode opcionalmente incluir uma porção de lacre frangível periférico 34. O lacre térmico periférico 32 como lacre rígido é formado quando pelo menos duas (preferivelmente todas as três) condições de termosselagem são atendidas: (i) uma pressão de selagem igual ou maior que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera igual ou maior que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem igual ou maior que 120°C. O lacre térmico periférico 32 define a parte interna de um recipiente 36. Um lacre frangível 38 se estende pela parte interna do recipiente 36. O formato e tamanho da parte interna do recipiente 36 podem variar com base no tipo de conteúdo e desenho da embalagem.

[0097] O lacre frangível 38 é formado quando pelo menos duas (preferivelmente todas as três) condições de termosselagem são atendidas: (i) uma pressão de selagem menor que 3,0N/mm2; (ii) um tempo de espera menor que 1,5 segundos; e (iii) uma temperatura de selagem menor que 120°C. A Figura 3 mostra o lacre frangível 38 estendendo-se de uma lateral do lacre térmico periférico 32 para uma lateral oposta do lacre térmico periférico 32, atravessando assim a parte interna do recipiente e definindo um primeiro compartimento 40 e um segundo compartimento 42. O lacre frangível 38 pode ser moldado em diferentes formatos e configurações. O recipiente flexível 30 pode incluir um ou mais lacres frangíveis opcionais adicionais, cada qual similar ao lacre frangível 38 para definir compartimentos adicionais.

[0098] Os compartimentos 40, 42 são vedados para armazenar os respectivos conteúdos isoladamente ou de outra forma separados do outro compartimento. Quando pronto para uso, um usuário separa ou de outra forma desprende/destaca o lacre frangível 38 para combinar ou de outra forma misturar o conteúdo do compartimento 40 com o conteúdo do compartimento 42. A mistura pode então ser removida da parte interna do recipiente 30 por ruptura do lacre frangível periférico 34.

[0099] Em uma concretização, o recipiente flexível tem a forma de um ou mais dos seguintes: uma bolsa, um sachê, e um sachê do tipo “stand-up” (vertical), e o lacre térmico periférico é uma combinação de um lacre rígido e de um lacre frangível.

[0100] Em uma concretização, o recipiente flexível tem a forma de uma bolsa, um sachê, um sachê do tipo “stand-up” (vertical), e o lacre térmico periférico define a parte interna do recipiente. O recipiente flexível inclui ainda um lacre frangível interno em relação ao lacre térmico periférico e definindo um primeiro compartimento e um segundo ou mais compartimentos.

[0101] Exemplos não restritivos de conteúdos apropriados para serem contidos pelos recipientes flexíveis 10, 20, 30 incluem comestíveis (bebidas, sopas, queijos, cereais), líquidos, xampus, óleos, ceras, emolientes, loções, hidratantes, medicamentos, pastas, surfactantes, géis, adesivos, suspensões, soluções, enzimas, sabões/detergentes, cosméticos, linimentos, particulados escoáveis, e suas combinações.

[0102] O recipiente flexível da presente invenção pode compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.

Definições

[0103] Salvo citação contrária, implícita do contexto, ou habitual no estado da técnica, todas as partes e porcentagens são em peso, e todos os métodos de teste são atuais a contar da data de depósito do presente relatório.

[0104] O termo “composição”, conforme aqui definido, inclui uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como os produtos de reação e produtos de decomposição formados com os materiais da composição.

[0105] O termo “compreendendo” e seus derivados, não pretende excluir a presença de nenhum componente, etapa ou procedimento adicional, quer os mesmos sejam ou não aqui descritos. Para evitar dúvidas, todas as composições aqui reivindicadas mediante o uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, quer sejam poliméricos ou não, salvo citação contrária. Pelo contrário, o termo “consistindo essencialmente de” exclui do escopo de qualquer citação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção daqueles essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente citado ou relacionado. O termo “ou”, salvo citação contrária, se refere aos membros relacionados individualmente, bem como em qualquer combinação.

[0106] O termo “polímero à base de etileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[0107] O termo “polímero à base de propileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[0108] O termo “copolímero de propileno/etileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e uma quantidade minoritária de comonômero de etileno e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros adicionais.

Métodos de Teste

[0109] A densidade é medida de acordo com ASTM D792.

[0110] Cromatografia de Permeação em Gel (GPC)

[0111] As medições de GPC convencional são usadas para determinar o peso molecular médio ponderal (Mw) e o peso molecular médio numérico (Mn) do polímero, e para determinar o MWD (=Mw/Mn). As amostras são analisadas com um instrumento GPC de alta temperatura (Polymer Laboratories, Inc. modelo PL220).

[0112] O método emprega o método de calibração universal bastante conhecido, com base no conceito de volume hidrodinâmico, e a calibração é conduzida utilizando padrões de poliestireno estreitos (PS), juntamente com quatro colunas de 20μ m Mistas A (PLgel Mixed A da Agilent (anteriormente Polymer Laboratory Inc.)) operando a uma temperatura de sistema de 140°C. As amostras são preparadas a uma concentração de “2 mg/mL” em solvente de 1,2,4- triclorobenzeno. A taxa de escoamento é de 1,0 mL/min e o tamanho de injeção é de 100 microlitros.

[0113] Conforme discutido, a determinação de peso molecular é deduzida utilizando padrões de poliestireno estreitos de distribuição de peso molecular (da Polymer Laboratories) juntamente com seus volumes de eluição. Os pesos moleculares equivalentes de polietileno são determinados utilizando os coeficientes Mark-Houwink apropriados para polietileno e poliestireno (conforme descritos por Williams e Ward em Journal of Polymer Science, Polymer Letters, vol. 6, (621)(1968) para derivar a seguinte equação: Mpolietileno = a*(Mpoliestireno) .

[0114] Nesta equação, a = 0,4316 e b = 1,0 (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym.Sc., Let., 6, 621 (1968)). Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno foram realizados utilizando software VISCOTEK TriSEC versão 3.0.

Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC)

[0115] A Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) é utilizada para medir a cristalinidade nos polímeros (ex: polímeros à base de etileno (PE). Cerca de 5 a 8mg de amostra de polímero são pesados e colocados em um recipiente DSC. A tampa é fechada por compressão no recipiente para garantir uma atmosfera hermética. O recipiente de amostra é colocado em uma célula DSC e então aquecido a uma taxa de aproximadamente 10°C/min, a uma temperatura de 180°C para PE (230°C para PP) . A amostra é mantida nessa temperatura por três minutos. Então a amostra é resfriada a uma taxa de 10°C/min a -60°C para PE (-40°C para PP) e mantida isotermicamente nessa temperatura por três minutos. Em seguida, a amostra é aquecida a uma taxa de 10°C/min, até completa fusão (segundo aquecimento). A cristalinidade percentual é calculada dividindo-se o calor de fusão (Hf), determinado pela segunda curva de aquecimento, por um calor de fusão teórico de 292 J/g para PE (165 J/g, para PP), e multiplicando-se essa quantidade por 100 (por exemplo, % crist. = (Hf/292 J/g) x 100 (para PE)).

[0116] Salvo citação contrária, o(s) ponto(s) de fusão (Tm) de cada polímero é determinado a partir da segunda curva de aquecimento (Tm pico) e a temperatura de cristalização (Tc) é determinada a partir da primeira curva de resfriamento (Tc pico).

[0117] Taxa de fluxo de fundido, ou MFR é medida de acordo com ASTM D 1238, Condição 230°C/2,16 kg.

[0118] O índice de fusão, ou MI, é medido de acordo com ASTM D 1238, Condição 190°C/2,16 kg.

Resistência de Termosselagem

[0119] A resistência de termosselagem é uma medida da força necessária para separar um lacre térmico. As medições de termosselagem no filme são conduzidas em uma máquina de teste de tração comercial, de acordo com ASTM F-88 (Técnica A). A força necessária para separar uma tira de material de teste identifica o modo de falha do corpo de prova. A resistência de termosselagem é relevante para a força de abertura e integridade da embalagem.

[0120] Antes do corte, o primeiro e o segundo filmes são condicionados por no mínimo 40 horas a 23°C (±2°C) e 50% (±5%) R.H. (umidade relativa) de acordo com ASTM D-618 (Procedimento A). Os filmes são então cortados do filme laminado coextrudado de três camadas na direção da máquina num comprimento de 11 polegadas e uma largura de aproximadamente 8,5 polegadas. O primeiro filme é selado a quente no segundo filme na direção da máquina num aparelho de teste de termosselagem J&B (Hot Tack Tester) numa faixa de temperaturas sob as seguintes condições: Pressão de selagem = 0,275 N/mm2 Tempo de espera de selagem = 0,5 segundos

[0121] A faixa de temperatura é aproximadamente fornecida pela Faixa de Termosselagem (ou seja, a faixa de temperatura na qual pelo menos uma termosselagem mínima é obtida e antes da temperatura de queima).

[0122] Os filmes selados são condicionados por no mínimo 3 horas a 23°C (±2°C) e 50% R.H. (± 5%) antes do corte em tiras com uma polegada de largura. Essas tiras são então condicionadas por no mínimo 21 horas a 23°C (±2°C) e 50% R.H. (± 5%) antes do teste.

[0123] Para o teste, as tiras são carregadas nos suportes de uma máquina de teste de tração com uma separação inicial de 2 polegadas (50,8 mm) e estiradas a uma taxa de separação de suporte de 10 polegadas/min a 23°C (±2°C) e 50% R.H. (± 5%). As tiras são testadas sem apoio. Seis réplicas de teste foram conduzidas para cada temperatura de selagem. Os dados relatados são carga de pico, deformação na carga de pico e modo de falha.

[0124] Algumas concretizações da presente invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos seguintes.

Exemplos 1. Materiais

[0125] Os materiais para os exemplos inventivos e amostras comparativas são apresentados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1: Resinas Poliolefínicas

*O copolímero de propileno-etileno é um PBPE com um MWD de cerca de 2,9, um calor de fusão de cerca de 50 J/g, um MFR de 8g/10 min, e uma densidade de 0,876 g/cc.

[0126] As resinas da Tabela 1 são coextrudadas para formar estruturas coextrudadas, preparadas através de extrusão de filme soprado. A extrusão de filme soprado consiste de quatro etapas principais: 1. O material polimérico inicia-se na forma de “pellet”, que é sucessivamente compactado e fundido para formar um líquido viscoso contínuo. Esse plástico fundido é então forçado por ou extrudado em matriz anular. 2. Ar é injetado por um orifício no centro da matriz, e a pressão leva o fundido extrudado a se expandir, formando uma bolha. O ar que ingressa na bolha substitui o ar que sai e, desta forma, é mantida uma pressão uniforme e constante, garantindo espessura uniforme do filme. 3. A bolha é tracionada continuamente para cima a partir da matriz, com um anel de resfriamento soprando ar sobre o filme. O filme pode também ser resfriado desde o interior utilizando-se resfriamento interno de bolha. Isso reduz a temperatura no interior da bolha, mantendo ao mesmo tempo o diâmetro da bolha. 4. Após solidificação da linha de gelo, o filme se movimenta para dentro de um conjunto de cilindros de compressão que colapsam a bolha e a achatam em duas camadas de filme plano. Os cilindros de tração puxam o filme sobre os cilindros de enrolamento. O filme passa por cilindros intermediários durante esse processo para garantir tensão uniforme no filme. Entre os cilindros de compressão e os cilindros de enrolamento, o filme pode passar por um centro de tratamento, dependendo da aplicação. Durante este estágio, o filme pode ser fendido para formar um ou dois filmes, ou ter a superfície tratada.

[0127] As estruturas coextrudadas são mostradas na Tabela 2 abaixo. Tabela 2: Estruturas Coextrudadas

1)Contém 8% MB branco (60% TiO2) 2)Contém 1000ppm erucamida e 10% MB branco (60% TiO2)

[0128] As estruturas de filme flexível termosseláveis são produzidas laminando-se um filme PET (ou seja, a camada mais externa C) sobre cada uma das estruturas coextrudadas da Tabela 2 (que não a Amostra 4). O filme PET de 12 mícrons (camada mais externa C) é laminada na camada D da estrutura coextrudada utilizando-se de 2 a 3 g/m2 de uma camada adesiva composta de poliuretano (MORFREE MF 970/Cr-137).

[0129] (No caso da amostra #4 o filme foi selado em si mesmo (ou seja, não laminado). As laminações são curadas em forno até cura completa do adesivo e formação das estruturas de filme flexível termosseláveis com configuração de camada A/B/D/C. As estruturas de filme flexível termosseláveis finais com estrutura A/B/D/C são designadas como F1, F2, F3, F5 e F6 (números correspondendo ao número de amostra da Tabela 2). Os laminados F1, F2, F3, F5 e F6 possuem uma espessura total de 82 mícrons. Após o filme PET mais externo ser laminado nas estruturas coextrudadas, são formadas as estruturas de filme flexível termosseláveis finais. A camada mais externa (C) permite que uma temperatura de selagem maior (120°C a 170°C) seja aplicada às estruturas sem queima ou colagem/adesão ao dispositivo de termosselagem.

[0130] A Tabela 3 provê três condições de termosselagem separadas utilizadas para avaliar as estruturas. Tabela 3: Condições de Termosselagem

[0131] A Figura 4 mostra curvas de termosselagem para os lacres térmicos produzidos de acordo com a Condição ASTM F-88 para laminados F1, F2, F3, F5 e F6.

[0132] As curvas na Figura 4 mostram que os laminados F1, F2, F3 e F6 produzidos utilizando a resina 5 como camada selante (A) e as resinas 1, 2 e 3 como camada base (B) exibem características similares. O laminado F5 (utilizando resina 6 como camada selante) mostra a resistência de selagem mais baixa. Todos os cinco laminados F1, F2, F3, F5 e F6 exibem falha coesiva (lacre frangível) nas camadas selantes. A uma temperatura de termosselagem menor que 120°C, a camada de lacre (A) produz lacres frangíveis. A Figura 4 também mostra que mesmo a temperaturas maiores que 120°C, a camada de lacre (A) continua a produzir lacres frangíveis quando uma pressão de selagem de 0,275 N/mm2 é aplicada.

[0133] A Figura 5 mostra curvas de termosselagem para lacres térmicos produzidos de acordo com a Condição 1 e utilizando estruturas de filme flexível termosseláveis F1 e F2. Os laminados F1 e F2 formam lacres térmicos utilizando um tempo de selagem (espera) de 0,5 seg. e uma pressão de selagem de 3,0 N/mm2.

[0134] As formulações dos laminados F1 e F2 diferem apenas quanto à espessura da camada de lacre (A). Para F1, a camada de lacre (A) tem 23 mícrons de espessura. Para F2, a camada de lacre (A) tem 10 mícrons de espessura. O laminado F1 exibe falha coesiva (lacre frangível) a temperaturas de selagem de 80°C, 100°C, 120°C e 140°C.

[0135] O laminado F2 exibe falha coesiva (lacre frangível) a temperaturas de selagem de 80°C, 100°C e 120°C. Esses resultados indicam que a uma temperatura de 140°C, a camada de lacre mais fina em F2 é total ou parcialmente removida da algumas áreas de lacre e algumas áreas de lacre rígido são formadas, mesmo com um tempo de espera de 0,5 segundo.

[0136] A Figura 6 mostra curvas de termosselagem para lacres térmicos produzidos de acordo com a Condição 2. Os laminados F1, F2, F3, F5 e F6 são selados a uma pressão de selagem de 3,0 N/mm2 e tempo de selagem (espera) de 1,5 segundos.

[0137] Os laminados F1, F2, F3, F5 e F6 exibem falha coesiva (lacre frangível) nas camadas de lacre a temperaturas de 80°C, 100°C e 120°C.

[0138] Os laminados F1, F2, F3, F5 e F6 exibem lacres rígidos a 140°C. O laminado F5 utilizando a resina 6 como camada selante mostra a mais baixa resistência de selagem ao longo de toda faixa de temperaturas.

[0139] Para os laminados F1, F2, F3, F5 e F6, conclui-se que quando a temperatura de selagem é de 120°C ou mais, o tempo de espera é igual ou maior que 1,5 segundos, e a pressão de selagem é igual ou maior que 0,275 N/mm2, os filmes produzem um lacre rígido.

[0140] Utilizando uma combinação de (i) uma pressão de selagem igual ou maior que 3N/mm2 e (ii) um tempo de selagem (espera) igual ou maior que 1,5 segundos, é possível aumentar ligeiramente a resistência de selagem a temperaturas inferiores a 120°C, indicando que uma combinação de duas de três condições poderia criar um lacre pelo menos frangível com resistência de selagem maior.

[0141] Sem vincular-se a nenhuma teoria, acredita-se que uma temperatura de selagem igual ou maior que 120 °C por um tempo de espera igual ou maior que 1,5 segundos, reduz a viscosidade da camada de lacre (A), de forma que a aplicação de uma pressão de selagem igual ou maior que 3,0N/mm2 pressiona ou de outra forma espreme a camada de lacre (A) para fora de algumas partes da área de lacre. Com parte, substancialmente toda ou toda a camada de lacre (A) fora da área de lacre, as respectivas camadas base (B) do primeiro e do segundo filme são empurradas e colocadas em contato entre si. As condições de selagem derretem e fundem a camada base (B) do primeiro filme na camada base (B) do segundo filme, formando um lacre rígido. A capacidade de formar lacres frangíveis com a camada (A) e lacres rígidos com a camada (B) enquanto ao mesmo tempo protege os filmes da queima com a camada mais externa (C) durante o processo de termosselagem é surpreendente e inesperada.

[0142] A Figura 7 mostra a curva de termosselagem do filme S4, de acordo com as condições relacionadas na Tabela 4. O filme S4 mostra falha coesiva (lacre frangível) a temperaturas de até 150°C, embora exibam lacre rígido a 140°C.

[0143] A Tabela 4 provê condições de termosselagem utilizadas para avaliar o Filme S4. Tabela 4 - Condições de Termosselagem

[0144] Para o filme S4 conclui-se que, quando a temperatura de selagem é de 120°C ou mais, o tempo de espera é igual ou maior que 0,5 segundo, e a pressão de selagem é igual ou maior que 1,0N/mm2, o laminado produz um lacre rígido.

[0145] Pretende-se especificamente que a presente invenção não se restrinja às concretizações e ilustrações aqui contidas, mas que incluam formas modificadas das concretizações que incluem porções das concretizações e combinações de elementos de diferentes concretizações, conforme constem do escopo das reivindicações a seguir descritas.

Claims

1. Estrutura de filme flexível termosselável, caracterizada pelo fato de compreender: - uma camada (A) compreendendo de 35 a 80 por cento em peso da camada (A) de um plastômero ou elastômero à base de propileno (“PBPE”) compreendendo um copolímero de propileno/etileno e de 20 a 65 por cento em peso de uma camada (A) de um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3; - uma camada (B), adjacente à camada (A), compreendendo um polímero à base de poliolefina selecionado do grupo consistindo de (i) um copolímero de etileno catalisado com Ziegler-Natta compreendendo unidades derivadas de etileno e uma ou mais α-olefinas tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (ii) um copolímero de etileno catalisado com metaloceno compreendendo unidades derivadas de etileno e uma ou mais α- olefinas tendo de 3 a 10 átomos de carbono; (iii) um homopolímero de etileno catalisado com Ziegler-Natta; (iv) um homopolímero de etileno catalisado com metaloceno; (v) um polietileno de baixa densidade; e suas combinações; e - uma camada mais externa (C) compreendendo um material com ponto de fusão maior que 140°C, sendo que o material é selecionado do grupo consistindo de tereftalato de poli(etileno) (PET), poliamida, homopolímero de propileno, folha de alumino e combinação dos mesmos.

2. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polietileno de baixa densidade na camada (A) ser produzido utilizando um processo de polimerização sob alta pressão em autoclave, um processo de polimerização tubular sob alta pressão, ou suas combinações.

3. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a estrutura de filme formar (i) um lacre rígido quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma primeira faixa de temperatura de selagem e (ii) um lacre frangível quando duas camadas (A) são contatadas entre si e expostas a uma segunda faixa de temperatura de selagem, a segunda faixa sendo menor que a primeira faixa.

4. Estrutura, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de a diferença entre uma extremidade superior da segunda faixa de temperatura de selagem e uma extremidade inferior da segunda faixa de temperatura de selagem ser de pelo menos 30°C.

5. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a camada de lacre (A) ter uma espessura inferior a 30 mícrons.

6. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a camada (A) compreender de 50% em peso a 80% em peso de copolímero de propileno/etileno e de 50% em peso a 20% em peso de polietileno de baixa densidade.

7. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a camada (B) compreender um polietileno de alta densidade com uma densidade de 0,940 g/cm3 a 0,965 g/cm3 e um índice de fusão menor que 5,0g/10 min.

8. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a camada mais externa (C) ser um material selecionado do grupo consistindo de tereftalato de poli(etileno) (PET), poliamida, homopolímero de propileno e suas combinações.

9. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma camada interna (D) disposta entre a camada (B) e a camada mais externa (C).

10. Estrutura, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a camada interna (D) compreender um polímero selecionado do grupo consistindo de polietileno de alta densidade, um polietileno linear de baixa densidade, um polietileno de baixa densidade, copolímero de etileno álcool vinílico, polietileno modificado com anidrido maleico, poliamida, copolímero olefínico cíclico, etileno acetato de vinila, homopolímero de propileno, polímero de cloreto de vinilideno, e suas combinações.

11. Estrutura, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a camada interna (D) compreender um polietileno de alta densidade com uma densidade de 0,940 g/cm3 a 0,965 g/cm3 e um índice de fusão menor que 5,0 g/10 min.

12. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender: - uma camada (A) compreendendo de 70% em peso a 80% em peso de copolímero de propileno/etileno e de 30% em peso a 20% em peso de polietileno de baixa densidade; - uma camada (B) compreendendo um polímero à base de etileno selecionado do grupo consistindo de um polietileno de alta densidade e um polietileno linear de baixa densidade, ou suas combinações; - pelo menos uma camada interna (D) compreendendo um polímero selecionado do grupo consistindo de um polietileno de alta densidade, um polietileno linear de baixa densidade; um polietileno de baixa densidade, copolímero de etileno álcool vinílico, polietileno modificado com anidrido maleico, poliamida, copolímero olefínico cíclico, etileno acetato de vinila, homopolímero de propileno, polímero de cloreto de vinilideno, e suas combinações; e - uma camada mais externa (C) compreendendo tereftalato de poli(etileno).

13. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser processada via processo de extrusão em matriz plana ou processo de extrusão de filme soprado.

14. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de uma ou mais camadas ser espumada.

15. Recipiente flexível, caracterizado pelo fato de compreender a estrutura de filme flexível termosselável, conforme definida na reivindicação 1.

16. Recipiente flexível, caracterizado pelo fato de compreender: - um primeiro filme e um segundo filme, cada filme compreendendo uma estrutura de filme flexível termosselável compreendendo: - uma camada de lacre (A) compreendendo de 35 a 80 por cento em peso da camada (A) de um plastômero ou elastômero à base de propileno (“PBPE”) e de 20 a 65 por cento em peso da camada (A) de um polietileno de baixa densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3; - uma camada base (B) compreendendo um polímero à base de etileno selecionado de um grupo consistindo de polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um polietileno de baixa densidade (LDPE), e suas combinações; e - uma camada mais externa (C) compreendendo um material com ponto de fusão maior que 140°C; - sendo que os filmes são dispostos de forma que a camada (A) de cada filme fique em contato uma com a outra e o segundo filme seja sobreposto no primeiro filme para formar uma borda periférica comum; e - um lacre térmico que está situado ao longo de pelo menos uma porção da borda periférica comum.

17. Recipiente, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de compreender um lacre rígido e um lacre frangível.

18. Recipiente, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o lacre rígido estar situado ao longo de pelo menos uma borda periférica e o lacre frangível situado em uma área diferente da borda periférica.

19. Recipiente, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o primeiro filme e o segundo filme serem componentes de uma folha flexível simples, a folha flexível simples sendo dobrada para sobrepor o segundo filme sobre o primeiro filme.

20. Recipiente, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o lacre térmico periférico definir uma parte interna do recipiente, o recipiente flexível compreendendo ainda um lacre frangível que atravessa a parte interna do recipiente e que define dois compartimentos.