BR112015010268B1

BR112015010268B1 - copolímero de propileno e artigo moldado por sopro

Info

Publication number: BR112015010268B1
Application number: BR112015010268-9A
Authority: BR
Inventors: Katja Klimke; Markus Gahleitner; Klaus Bernreitner; Martina Sandholzer
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2012-11-16
Filing date: 2013-11-06
Publication date: 2021-03-16
Also published as: EP2733175A1; ES2602788T3; CN104781337B; US9487606B2; SA515360398B1; JP2015535025A; PL2733175T3; BR112015010268A2; JP5987120B2; WO2014075972A1; EP2733175B1; CN104781337A; US20150259454A1

Abstract

COPOLÍMERO DE PROPILENO ALEATÓRIO PARA GARRAFAS COM BOAS PROPRIEDADES ÓTICAS E BAIXO TEOR DE HEXANO. Copolímero de propileno tendo uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) na faixa de mais do que 0,8 para abaixo de 2,5 g/10 min, um teor de solúvel a frio em xileno (XCS) na faixa de 25,0-35,0% em peso, um teor de comonômero na faixa de mais do que 4,5-10,0% em peso, em que, adicionalmente, a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno tem teor de comonômero na faixa de 12,0-22,0% em peso e a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) do copolímero de propileno tem um Mw/Mn de mais do que 4,9 a 10,0.

Description

[001] A presente invenção é direcionada a um novo copolímero de propileno macio, assim como os artigos moldados por sopro via extrusão compreendendo o novo copolímero de propileno macio.

[002] Os polímeros são cada vez mais utilizados em diferentes demandas de aplicações. Ao mesmo tempo, há uma contínua busca por polímeros adaptados que satisfazem os requisitos dessas aplicações. As demandas podem ser um desafio, uma vez que muitas propriedades do polímero estão diretamente ou indiretamente relacionadas. Por exemplo, sistemas heterofásicos são conhecidos por seu comportamento de bom impacto. Tais copolímeros heterofásicos de propileno compreendem uma matriz sendo ou um homopolímero de propileno ou um copolímero aleatório de propileno, em que um copolímero elastomérico é disperso. Assim, a matriz de polipropileno contém inclusões (finamente) dispersas não sendo parte da matriz e as referidas inclusões contêm o copolímero elastomérico. O termo "inclusão", segundo indica que a matriz e a inclusão formam diferentes fases dentro do sistema heterofásico, referidas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como a microscopia eletrônica ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica mecânica e dinâmica (DMTA). Especificamente, em DMTA, a presença de uma estrutura de múltiplas fases pode ser identificada pela presença de, pelo menos, duas temperaturas distintas de transição vítrea.

[003] Sistemas heterofásicos macios, os quais permitem que um perito na técnica de produzir artigos moldados por sopro via extrusão transparentes e esterilizáveis ainda são um desafio. Um copolímero heterofásico de propileno macio específico é descrito no documento WO 2008/141934 A1. Este copolímero de propileno heterofásico tem uma temperatura de fusão relativamente baixa e baixa rigidez.

[004] No entanto, no campo dos artigos moldados por sopro via extrusão são necessários boas propriedades óticas. Tornou-se evidente, entretanto, que a turvação não deve ser o único valor a ser utilizado para avaliar a qualidade das propriedades óticas dos artigos moldados por sopro via extrusão. Por exemplo, tem-se reconhecido que a aparência visual dos artigos moldados por extrusão é inaceitável, mesmo que os valores de turvação tenham sido bastante baixos. Assim, tornou-se claro que os valores de turvação por si só não foram suficientes para julgar a aparência ótica das garrafas e, portanto, um novo parâmetro, o chamado fator de aparência da garrafa (BAF), foi definido como BAF = (nitidez * brilho)/turvação.

[005] Além das propriedades óticas, o teor solúvel de hexano de copolímeros de propileno heterofásicos é uma questão crítica. No entanto, um baixo teor de hexano é um requisito indispensável no setor de alimentos e saúde.

[006] Por conseguinte, é objetivo da presente invenção proporcionar um copolímero de propileno com boas propriedades óticas, ou seja, com um valor elevado de BAF, emparelhado com um teor de hexano aceitável.

[007] A descoberta da presente invenção é para proporcionar um copolímero de propileno especialmente com elevado teor de comonômero global moderado, mas o teor de xileno solúvel a frio (XCS). Além disso, o teor de propileno na fração solúvel a frio de xileno (XCS) deve ser particularmente elevado. Outra conclusão é que, especialmente bons resultados são obtidos se a matriz do copolímero de propileno for característica por um teor de comonômero bimodal e distribuição de peso molecular.

[008] Em conformidade, em um primeiro aspecto, a presente invenção é direcionada a um copolímero de propileno tendo: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de mais do que 0,8 para abaixo de 2,5 g/10 min; (b) um teor de solúvel a frio em xileno (XCS) determinado de acordo com ISO 16152 (25°C) na faixa de 25,0 a 35,0% em peso; e (c) um teor de comonômero na faixa de mais do que 4,5 a 10,0% em peso; em que ainda (d) o teor de comonômero de fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de 12,0 a 22,0% em peso; e (e) a viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina em 135°C) da fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno está na faixa maior do que 1,5 para abaixo de 3,0 dl/g.

[009] De preferência, a fração insolúvel a frio em xileno (XCI) do copolímero de propileno de acordo com o primeiro aspecto tem uma polidispersidade (Mw/Mn) maior do que 4,9 a 10,0.

[010] Em segundo aspecto, a presente invenção é dirigida a um copolímero de propileno tendo: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de mais do que 0,8 para abaixo de 2,5 g/10 min; (b) um teor de solúvel a frio em xileno (XCS) determinado de acordo com ISO 16152 (25°C) na faixa de 25,0 a 35,0% em peso; e (c) um teor de comonômero na faixa de mais do que 4,5 a 10,0% em peso; em que ainda (d) o teor de comonômero de fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de 12,0 a 22,0% em peso; e (e) a fração insolúvel a frio em xileno (XCI) do copolímero de propileno tem uma polidispersidade (Mw/Mn) maior do que 4,9 a 10,0.

[011] De preferência, a fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno de acordo com o segundo aspecto tem uma viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina em 135°C) está na faixa de mais do que 1,5 a abaixo de 3,0 dl/g.

[012] De preferência, o copolímero de propileno de acordo com a primeira e a segunda modalidade é α-nucleado, isto é, compreende um agente de a-nucleação.

[013] Tem sido surpreendentemente verificado que tal copolímero de propileno tem valores muito elevados de BAF e solúveis relativamente baixos em hexano.

[014] No que se segue, o primeiro aspecto e segundo aspecto da presente invenção são definidos em maiores detalhes em conjunto.

[015] O copolímero de propileno compreende também comonômeros além do propileno. De preferência, o copolímero de propileno compreende etileno de e/ou α-olefinas C4 a C12 além de propileno.

[016] Por conseguinte, o termo "copolímero de propileno" de acordo com esta invenção é entendido como um polipropileno compreendendo, preferencialmente, consistindo em, unidades deriváveis a partir de (a) propileno; e (b) etileno e/ou α-olefinas C4 a C12.

[017] Assim, o copolímero de propileno de acordo com a presente invenção compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros, tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular, etileno e/α-olefinas C4 a C12, por exemplo, 1-buteno e/ou 1- hexeno. De preferência, o copolímero de propileno de acordo com a presente invenção compreende, principalmente, consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1- hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno da presente invenção compreende - além de propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, o copolímero de propileno de acordo com a presente invenção compreende unidades deriváveis a partir de etileno e de propileno apenas.

[018] Além disso, reconhece-se que o copolímero de propileno tem, preferencialmente, um teor de comonômero em uma faixa muito específica, a qual contribui para a suavidade e boas propriedades óticas. Assim, é necessário que o teor de comonômero do copolímero de propileno esteja na faixa de 4,5 a 10,0% em peso, como na faixa de 4,5 a abaixo de 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 4,5 a 9,5% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de igual ou superior a 5,0 a 9,0% em peso, como no faixa de igual ou maior que 6,0 a 9,0% em peso.

[019] O copolímero de propileno da presente invenção pode ser ainda definido pela quantidade de comonômeros dentro da fração solúvel a frio em xileno (XCS). Por conseguinte, é preferido que o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno é especialmente baixo. Assim, considera-se que o teor de comonômero da fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de 12,0 a 22,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 14,0 a 20,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 15,0 a 19,0% em peso.

[020] Quanto aos comonômeros presentes na fração solúvel a frio em xileno (XCS), ele é referido nas informações fornecidas para o copolímero de propileno. Assim em uma modalidade específica, a fração solúvel a frio em xileno (XCS) compreende, em particular, consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, a fração solúvel a frio em xileno (XCS) compreende - além de propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, a fração solúvel a frio em xileno (XCS)compreende unidades deriváveis a partir de etileno e de propileno apenas.

[021] Considerando a informação fornecida acima, é preferido que o copolímero de propileno satisfizesse a inequação (I), mais preferencialmente a inequação (Ia), ainda mais preferencialmente, a inequação (Ib), ainda mais preferencialmente a inequação (Ic),

em que: Co (total) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero de propileno; Co (XCS) é o teor de comonômero [% em peso] da fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno.

[022] Além disso, é entendido que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno é especificada pela sua viscosidade intrínseca. Um valor baixo de viscosidade intrínseco (IV) reflete um baixo peso molecular ponderal médio. Para a presente invenção é, de preferência, necessário que a fração solúvel a frio em xileno (XCS) de copolímero de propileno tenha uma viscosidade intrínseca (IV) medida de acordo com a norma ISO 1628/1 (em 135°C em decalina) na faixa de 1,5 a 3,0 dl/g, tal como na faixa de 1,7 a abaixo de 2,8 dl/g, mais preferencialmente, na faixa de 1,8-2,7 dl/g.

[023] Outra característica do propileno instantâneo é sua fração solúvel a frio de xileno (XCS) bastante moderada. Deste modo, entende-se que o copolímero de propileno tem uma fração solúvel a frio de xileno na faixa de 25,0 a 35,0% em peso, como na faixa de 25,0 para abaixo de 35,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 27,0 a 34,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de igual ou maior do que 28,0 a 33,5% em peso.

[024] A parte do copolímero de propileno, a qual não é solúvel em xileno frio é a fração insolúvel a frio de xileno (XCI). De preferência, também esta fração exibe algumas propriedades específicas.

[025] Por conseguinte, é preferido que a polidispersidade (Mw/Mn) da fração insolúvel a frio (XCI) do copolímero de propileno esteja na faixa de mais do que 4,9 a 10,0, mais preferencialmente na faixa de 5,0 a 9,0, ainda mais preferencialmente na faixa de 5,0 a 8,0.

[026] Em uma modalidade preferida, o teor de comonômero, de preferência, teor de etileno, na fração insolúvel a frio (XCL) do copolímero de propileno está na faixa de 3,0 a 7,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 3,5 a 6,0% em peso.

[027] Além disso, é preferível que o teor de comonômero, de preferência, teor de etileno, em ambas as frações estejam em uma razão específica uma para a outra. Por conseguinte, é preferido que o copolímero de propileno satisfizesse a inequação (II), mais preferencialmente, a inequação (IIa), ainda mais preferencialmente, a inequação (IIb),

em que: Co (XCS) é o teor de comonômero [% em peso] do solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno; Co (XCI) é o teor de comonômero [% em peso] do insolúvel a frio de xileno (XCI) do copolímero de propileno.

[028] De preferência, é desejável que o copolímero de propileno seja térmica estável mecanicamente, de modo que, por exemplo, um processo de esterilização térmica possa ser realizado. Deste modo, entende-se que o copolímero de propileno tem uma temperatura de fusão de pelo menos 145°C, mais preferencialmente, na faixa de 148 a 159°C, ainda mais preferencialmente, na faixa de 149 a 157°C, como na faixa de 149 a 155°C.

[029] O copolímero de propileno de acordo com esta invenção é, ainda, caracterizado por uma taxa de fluxo de particularmente reduzida de fusão MFR2 (230°C). Por conseguinte, o copolímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de mais do que 0,8 a 2,5 g/10 min, mais preferencialmente, na faixa maior do que 1,0 a 2,2 g/10 min, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1,2 a 2,0 g/10 min.

[030] O copolímero de propileno instantâneo é, especialmente, ainda caracterizado pelas suas propriedades óticas específicas. Por conseguinte, o copolímero de propileno tem um fator de aparência de garrafa (BAF) de fórmula (I), (Ia), (Ib), BAF = — > 8 (I)

em que: H é o valor da turvação; C é o valor de nitidez; G é o valor de brilho; em que ainda a turvação, a nitidez e o brilho são determinados de acordo com ASTM D 1003-07 em um espécime de teste de 0,3x60x60 mm3 de tamanho do corte a partir de uma garrafa tendo uma espessura de parede de 0,3 mm fabricada a partir do copolímero de propileno da presente invenção.

[031] Além disso, é preferido que o copolímero de propileno tivesse um teor solúvel em hexano menor do que 5,5% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,5 a abaixo 5,5% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 2,0 a 5,2% em peso, como na faixa de 2,0 a 5,0% em peso.

[032] Como indicado acima, o propileno instantâneo é caracterizado por uma quantidade considerável de uma fração solúvel a frio de xileno (XCS). Por outro lado, o copolímero de propileno é também, preferencialmente, caracterizado por uma quantidade particularmente elevada de uma fração cristalina fundindo em alta temperatura. Por conseguinte, o copolímero de propileno instantâneo é uma mistura de um polímero cristalino e material amorfo. Tal tipo de polímero é classificado como copolímero heterofásico de propileno. Um copolímero heterofásico de propileno compreende uma matriz de polímero, como um polipropileno (semi)cristalino, em que o material amorfo, como um copolímero de propileno elastomérico, é disperso. Assim, em uma modalidade preferida, o copolímero de propileno instantâneo é copolímero heterofásico de propileno (RAHECO). Mais precisamente, o copolímero de propileno instantâneo é um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) que compreende uma matriz (M) sendo um copolímero aleatório de propileno (R-PP) e nela disperso um copolímero elastomérico de propileno (E). Assim, a matriz (M) contém inclusões (finamente) dispersas não sendo parte da matriz (M) e referidas inclusões contêm o copolímero elastomérico de propileno (E). O termo "inclusão" de acordo com essa invenção, de preferência, deverá indicar que a matriz e a inclusão formam diferentes fases dentro do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), referidas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como a microscopia de elétrons ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica dinâmica e mecânica (DMTA). Especificamente em DMTA, a presença de uma estrutura de múltiplas fases pode ser identificada pela presença de, pelo menos, duas temperaturas diferentes de transição vítrea.

[033] De preferência, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO) de acordo com a presente invenção compreende, como componentes de polímeros apenas o copolímero de propileno aleatório (R-PP) e o copolímero elastomérico de propileno (E). Em outras palavras, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) pode conter aditivos adicionais, especialmente, agentes de a-nucleação, mas nenhum outro polímero em uma quantidade superior a 5% em peso, mais preferencialmente, superior a 3% em peso, como excedendo a 1% em peso, com base no copolímero heterofásico de propileno total (RAHECO). Um polímero adicional que pode estar presente em quantidades tão baixas é um polietileno, o qual é um subproduto da reação obtida pela preparação do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) (ver em detalhes abaixo). Por conseguinte, é, em particular, apreciado que o copolímero heterofásico de propileno instantâneo (RAHECO) contenha somente o copolímero aleatório de propileno (R-PP), o copolímero de propileno elastomérico (E) e, opcionalmente, polietileno em quantidades conforme mencionadas neste parágrafo.

[034] De preferência, a razão em peso entre a matriz (M), ou seja, o copolímero aleatório de propileno (R-PP), e o copolímero elastomérico de propileno (E) é de 60/40 a 90/10, mais preferencialmente, de 70/30 a 85/15, ainda mais preferencialmente, de 75/25 a 85/15.

[035] No que se segue, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) e o copolímero elastomérico de propileno (E) são definidos de forma mais precisa.

[036] O copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros, tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular, etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) de acordo com a presente invenção compreende, especialmente, consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) da presente invenção compreende - além do propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende unidades deriváveis a partir de etileno e de propileno apenas.

[037] O teor de comonômero do copolímero aleatório de propileno (R-PP) é não mais do que 7,0% em peso, mais preferencialmente, não mais do que 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1,0 a 7,0% em peso, contudo mais preferencialmente na faixa de 1,5 a 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1,5 a 5,5% em peso, como na faixa de 2,0 a abaixo de 5,0% em peso.

[038] Além disso, é entendido que o copolímero de propileno satisfaz a inequação (III), mais preferencialmente, a inequação (IIIa), ainda mais preferencialmente, a inequação (IIIb), ainda mais preferencialmente, a inequação (IIIc), ainda mais preferencialmente, a inequação (IIId),

em que: Co (total) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero de propileno; Co (RPP) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP).

[039] O termo "aleatório" indica que os comonômeros do copolímero aleatório de propileno (R-PP), bem como da primeira fração de copolímero de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) são distribuídas aleatoriamente dentro dos copolímeros de propileno. O termo aleatório é entendido de acordo com a IUPAC (Glossary of basic terms in polymer Science - IUPAC recommendations - Glossário de termos básicos em ciência de polímeros; recomendações da IUPAC 1996).

[040] O teor de comonômero da matriz (M), ou seja, do copolímero aleatório de propileno (R-PP), também tem um impacto sobre a quantidade de solúveis a frio de xileno na matriz (M). Assim, é preferido que a quantidade da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da matriz (M), ou seja, do copolímero aleatório de propileno (R-PP), seja igual ou abaixo 20,0% em peso, mais preferencialmente, é na faixa de 8,0 a igual ou abaixo de 20,0% em peso, como na faixa de 10,0 a 18,0% em peso.

[041] O copolímero aleatório de propileno (R-PP) tem, de preferência, uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) na faixa de maior do que 0,5 a igual ou abaixo de 3,0 g/10 min, como na faixa maior do que 0,5 para abaixo de 3,0 g/10 min, mais preferencialmente, na faixa maior do que 0,5 a 2,5 g/10 min, ainda mais preferencialmente, na faixa de 0,6 a 1,7 g/10 min, como na faixa de 0,7 a abaixo de 1,5 g/10 min.

[042] O copolímero aleatório de propileno (R-PP), de preferência, compreende pelo menos duas frações de polímero, como duas ou três frações de polímero, todas elas são os copolímeros de propileno. De preferência, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende pelo menos duas frações de copolímeros aleatórios de propileno diferentes, como duas frações de copolímeros aleatórios de propileno diferentes, em que ainda as duas frações de copolímeros aleatórios de propileno diferem no teor de comonômero e/ou na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), de preferência, diferem no teor de comonômero e na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C).

[043] De preferência, uma fração das duas frações de copolímero aleatório de polímero do copolímero aleatório de propileno (R-PP) é a fração pobre em comonômero e a outra fração é a fração rica em comonômero, em que adicionalmente a fração pobre e a fração rica satisfaz a inequação (IV), mais preferencialmente, a inequação (IVa), ainda mais preferencialmente, a inequação (IVb),

em que: Co (pobre) é o teor de comonômero [% em peso] da fração de copolímero de propileno aleatório com o menor teor de comonômero; Co (rico) é o teor de comonômero [% em peso] da fração de copolímero de propileno aleatório com o maior teor de comonômero.

[044] Além disso, ou em alternativa para inequação (IV), uma fração das duas frações de copolímero aleatório de polímero do copolímero aleatório de propileno (PP-R é a fração de baixa taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) e a outra fração é a fração de alta taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), em que adicionalmente a fração de baixo fluxo e a fração de alto fluxo satisfaz a inequação (V), mais preferencialmente, a inequação (Va), ainda mais preferencialmente, a inequação (Vb),

em que: MFR (alta) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da fração de copolímero aleatório de propileno com a maior taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C); MFR (baixa) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da fração de copolímero aleatório de propileno com a menor taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C).

[045] Ainda mais preferido, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende, preferencialmente, consiste em uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e uma segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), em que adicionalmente a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) diferem no teor de comonômero e/ou na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), de preferência, diferem no teor de comonômero e na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) .

[046] Deste modo, em uma modalidade, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem um teor de comonômero maior e taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2). Em outra modalidade, a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem um teor de comonômero maior e taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1).

[047] Em ainda outra modalidade, a primeira fração de copolímero de propileno aleatório (R-PP1) tem um teor de comonômero maior, mas uma menor taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2).

[048] Em outra modalidade, a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem um teor de comonômero maior, mas uma menor taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1).

[049] Assim, é especialmente, preferido que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) satisfaça juntamente a inequação (VI), mais preferencialmente, a inequação (VIa), ainda mais preferencialmente, a inequação (VIb),

em que: Co (R-PP1) é o teor de comonômero [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1); Co (R-PP2) é o teor de comonômero [% em peso] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP2).

[050] Além disso, ou em alternativa para inequação (VI), a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) juntos satisfazem a inequação (VII), mais preferencialmente, a inequação (VIIa), ainda mais preferencialmente inequação (VIIb),

em que: MFR (R-PP1) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); MFR (R-PP2) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2).

[051] Em uma modalidade específica, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende, de preferência, consiste em, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), em que adicionalmente o copolímero aleatório de propileno (R-PP) satisfaz: (a) a inequação (VIII), mais preferencialmente, a inequação (VIIIa), ainda mais preferencialmente a inequação (VIIIb):

Co (R-PP1) é o teor de comonômero [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1); Co (R-PP) é o teor de comonômero [% em peso] da fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP); e/ou (b) a inequação (IX), mais preferencialmente a inequação (IXa), ainda mais preferencialmente a inequação (IXb):

em que: MFR (R-PP1) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); MFR (R-PP) é o taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [g/10 min] da fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP).

[052] Assim, é preferido que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem um teor de comonômero igual ou inferior a 4,0% em peso, mais preferencialmente, igual ou abaixo a 3,5% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 0,2 a 4,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 0,5 a 3,5% em peso, como na faixa de 1,0 a 3,0% em peso.

[053] Como comonômero da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) é, de preferência, preferencialmente baixo, também o solúvel frio de xileno (XCS) é comparativamente baixo. Assim, é preferido que a quantidade da fração de solúvel frio de xileno (XCS) da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) seja igual ou abaixo de 10,0% em peso, mais preferencialmente, está na faixa de 1,0 a 10,0% em peso, ainda mais preferencialmente, está na faixa de 2,0 a 9,0% em peso, ainda mais preferencialmente, está na faixa de 2,5 a 8,0% em peso.

[054] De preferência, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem, de preferência, uma taxa de fluxo de MFR2 (230°C) na faixa de 0,3 a 5,5 g/10 min, mais preferencialmente, na faixa de 1,0 a 4,5 g/10 min.

[055] Por outro lado, a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem, de preferência, um teor de comonômero na faixa de 1,0 a 12,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1,5 a 10,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 2,5 a 9,0% em peso.

[056] Os comonômeros da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e uma segunda fração de copolímero de propileno aleatório (R-PP2), respectivamente, copolimerizáveis com propileno são etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular, etileno e/ou α- olefinas C4 a C8, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), respectivamente, compreendem, principalmente, consistem em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e uma segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), respectivamente, compreendem - além de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) compreendem os mesmos comonômeros, isto é, apenas etileno.

[057] De preferência, a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem, de preferência, uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) na faixa de 0,1 a 5,5 g/10 min, mais preferencialmente, na faixa de 0,3 a 4,5 g/10 min.

[058] De preferência, a razão em peso entre a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) é de 20/80 a 80/20, mais preferencialmente, 30/70 a 70/30, como 40/60 a 60/40.

[059] Como mencionado acima, um componente adicional do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO) é o copolímero de propileno elastomérico (E) disperso na matriz (M), ou seja, no copolímero aleatório de propileno (R-PP). Quanto aos comonômeros utilizados no propileno elastomérico (E), ele é referido nas informações fornecidas para o copolímero heterofásico propileno (RAHECO) e o copolímero aleatório de propileno (R-PP), respectivamente. Por conseguinte, o copolímero elastomérico de propileno (E) compreende os monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular, etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero elastomérico de propileno (E) compreende, em particular, consiste em monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1- buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero elastomérico de propileno (E) compreende - além de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Assim, em uma modalidade especialmente preferida, o copolímero elastomérico de propileno (E) compreende unidades deriváveis a partir de etileno e de propileno apenas. É, especialmente preferido, que o copolímero aleatório de propileno (R-PP) e o copolímero elastomérico de propileno (E) compreenda os mesmos comonômeros. Por conseguinte, em uma modalidade específica, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) e o copolímero elastomérico de propileno (E) compreendem propileno e etileno apenas.

[060] O teor de comonômero elastomérico do copolímero de propileno (E), de preferência, é não mais do que 25,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 12,0 a 25,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de mais de 14,0 a 22,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de mais de 15,0 a 20,0% em peso.

[061] O copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), como definido, na presente invenção pode conter até 5,0% em peso de aditivos, como agentes de a-nucleação e antioxidantes, assim como agentes de deslizamento e agentes antibloqueio. De preferência, o teor de aditivos é abaixo de 3,0% em peso, como abaixo de 1,0% em peso.

[062] De preferência, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), compreende um agente de a-nucleação. Ainda mais preferido, a presente invenção é isenta de agentes de e-nucleação. Por conseguinte, o agente de a-nucleação é, preferencialmente, um selecionado do grupo consistindo em: (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc- butilbenzoato de alumínio; e (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilidenosorbitol) e C1-C8-alquil derivados de dibenzilidenesorbitol substituídos, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,-tridesóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol; e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, de 2,2'-metilenobis(4,6,-di-terc- butilfenil)fosfato ou alumínio-hidróxi-bis[2,2'-metileno- bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sódio]; e vinilalcano (como discutido em maiores detalhes abaixo); e (v) as suas misturas.

[063] Tais aditivos estão, normalmente, disponíveis comercialmente e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook - Manual de Aditivos Plásticos", 5a edição, 2001, Hans Zweifel.

[064] De preferência, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), contém até 5% em peso do agente de a-nucleação. Em uma modalidade preferida, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), contém não mais do que 200 ppm, mais preferencialmente, de 1 a 200 ppm, mais preferencialmente, de 5 a 100 ppm de um agente de a-nucleação, em particular, selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4-dibenzilideno-sorbitol), derivado de dibenzilidenosorbitol, de preferência, dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,-tridesóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol, polímero de vinilcicloalcano, polímero vinilalcano, e suas misturas.

[065] É especialmente preferido o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), contém um vinilcicloalcano, como vinilciclohexano (VCH), polímero e/ou polímero vinilalcano. Em uma modalidade específica, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), contém um vinilcicloalcano, como vinilciclohexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. De preferência, o vinilciclo- hexano é polímero de vinilciclo-hexano (VCH) é introduzido dentro do copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), pela tecnologia de BNT.

[066] A presente invenção não é direcionada apenas para o copolímero de propileno instantâneo, isto é, o copolímero heterofás’ico de propileno (RAHECO), mas também para os artigos moldados, de preferência, artigo moldado por sopro (moldado por sopro via extrusão, moldado por sopro via injeção ou por moldado por sopro via estiramento por injeção), como artigo moldado por sopro via extrusão, por exemplo, garrafas, como garrafas moldadas por sopro via extrusão preparadas a partir deles. Por conseguinte, em outra modalidade da presente invenção é dirigida a artigos moldados, como uma garrafa moldada, de preferência, com um artigo moldado por sopro, mais preferencialmente, artigo moldado por sopro via extrusão, como garrafa moldada por sopro via extrusão, compreendendo pelo menos 70% em peso, de preferência, compreendendo pelo menos 80% em peso, mais de preferência, compreendendo pelo menos 90% em peso, ainda mais de preferência, compreendendo pelo menos 95% em peso, ainda mais de preferência, compreendendo pelo menos 99% em peso do copolímero de propileno instantâneo, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO). Em uma modalidade preferida, os artigos moldados, como uma garrafa moldada, de preferência, o artigo moldado por sopro, mais de preferência o artigo moldado por sopro via extrusão, como garrafa moldada por sopro via extrusão, consiste no copolímero de propileno, ou seja, consiste no copolímero heterofásico de propileno (RAHECO). Em uma modalidade específica, o artigo moldado por sopro é uma garrafa moldada por sopro, como uma garrafa moldada por sopro via extrusão.

[067] Os processos utilizados para a fabricação de artigos moldados estão dentro do conhecimento do perito na técnica. A referência é feita ao manual polipropileno, Nello Pasquini, 2a edição, Hanser. Por exemplo, processo de moldagem por sopro via extrusão (EBM), um polímero fundido é primeiramente extrusado através de uma matriz tubular em ar formando um tubo de polímero, subsequentemente, soprando referido tubo de polímero (normalmente chamado de "molde", neste campo técnico) até o lado de fora do tubo atingir os limites do molde. Para cobrir a parede do molde totalmente com o tubo de polímero fundido é bastante difícil em comparação com a moldagem por injeção, porque o ar entre o tubo de polímero e o molde tem que ser removido totalmente, o qual é uma etapa do processo exigente. Além disso, o interior do tubo de polímero não está em contato com o molde e, portanto, existe apenas pouca possibilidade para influenciar a estrutura da superfície interna do tubo. Como consequência disto, os artigos moldados por sopro via extrusão, como garrafas, normalmente, mostram propriedades óticas inferiores em comparação com todos os artigos moldados por injeção. Por exemplo, a propriedade de superfície interna e/ou externa de garrafas sopradas por extrusão é tipicamente não uniforme (linhas de fluxo, fratura de fusão) conduzindo a um menor brilho global e transparência em comparação com garrafas moldadas por injeção ou artigos moldados soprado esticados por injeção (ISBM).

[068] Tipicamente, os artigos moldados (garrafas), de preferência, para artigos moldados por sopro (garrafas), mais de preferência, para artigos moldados por sopro via extrusão (garrafas), tem uma espessura de parede na faixa de 0,1 a 1,0 mm.

[069] O copolímero de propileno instante, isto é, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), é preferencialmente obtido através de um processo específico. Por conseguinte, o copolímero de propileno instantâneo, isto é, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), é preferencialmente, obtido por um processo de polimerização sequencial compreendendo as etapas de: (a) polimerizar em um primeiro reator (R1): Propileno; e etileno e/ou um α-olefinas C4 a C12, de preferência, etileno; obter uma primeira fração de polímero, isto é, uma primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); (b) transferir a primeira fração de polímero, isto é, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1), em um segundo reator (R2); (c) polimerizar o referido segundo reator (R2) na presença da primeira fração de polímero, isto é, da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1); Propileno; e etileno e/ou uma α-olefina C4 a C12, de preferência, etileno, obtendo-se uma segunda fração de polímero, isto é, uma segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), a primeira e a segunda fração de polímero formam o copolímero aleatório de propileno (R-PP); transferir o referido copolímero aleatório de propileno (R-PP), em um terceiro reator (R3), (e) polimerizar o referido terceiro reator (R3) na presença do copolímero aleatório de propileno (R-PP); Propileno; e etileno e/ou um α-olefina C4 a C12 um, de preferência, etileno; obter uma terceira fração de polímero, a referida fração do terceiro polímero é o copolímero elastomérico do propileno (E); a fração do terceiro polímero e o copolímero aleatório de propileno (R-PP), formar o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO); e (f) remover o copolímero de propileno a partir do terceiro reator (R3).

[070] De preferência, entre o segundo reator (R2), e o terceiro reator (R3), os monômeros são lançados intermitentemente.

[071] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), é produzido em, pelo menos, quatro reatores, de preferência, em quatro reatores, ligados em série. Por conseguinte, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator (R1), um segundo reator (R2), e um terceiro reator (R3). O termo "reator de polimerização" indicará que a polimerização principal ocorre. Assim, no caso, o processo consiste em três reatores de polimerização, esta definição não se exclui, a possibilidade de que o processo global compreenda, por exemplo uma etapa de pré-polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo “consistir em” é apenas uma formulação de fechamento, tendo em conta os principais reatores de polimerização.

[072] Como afirmado acima, nos dois primeiros reatores, a matriz (M), ou seja, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) é produzido. Mais precisamente, no primeiro reator (R1), a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) é produzida, enquanto que no segundo reator (R2), é a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2).

[073] Os comonômeros preferidos utilizados no primeiro reator (R1) são os mesmos como indicado acima, para a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1). Assim, os comonômeros especialmente preferidos são o etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Em uma modalidade específica, o comonômero é etileno.

[074] De preferência, a razão em peso entre a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno aleatório (R-PP2) é de 20/80 a 80/20, mais preferencialmente, de 30/70 a 70/30, ainda mais preferencialmente 40/60 a 60/40.

[075] Assim, no primeiro reator (R1), uma primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) é produzido, enquanto que no segundo reator (R2), a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) é produzida obtendo-se, assim, o copolímero de propileno aleatório (R-PP). Em relação, a referência das propriedades individuais é feita para as informações proporcionadas acima.

[076] Os comonômeros do copolímero aleatório de propileno (R-PP), da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1), e da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) copolimerizável com propileno são etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular, etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero aleatório de propileno (R-PP), a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1), e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) compreendem, principalmente, consistem em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero aleatório de propileno (R- PP), a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) compreendem - além de propileno - unidades de deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, o copolímero aleatório de propileno (R-PP), a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno aleatório (R-PP2) compreendem os mesmos comonômeros, isto é, apenas etileno.

[077] Além disso, a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1), isto é, o polímero do primeiro reator (R1) tem, de preferência, uma fração solúvel a frio de xileno (XCS) de igual ou abaixo de 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 1,0 a 10,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 2,0 a 9,0 em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 2,5 a 8,0% em peso.

[078] Por outro lado, a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), isto é, o polímero produzido no segundo reator (R2) tem, de preferência, uma fração solúvel a frio de xileno (XCS) de igual ou abaixo de 40% em peso, mais de preferência, na faixa de 2 a 35% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 3 a 30% em peso.

[079] Por conseguinte, o teor global de solúvel a frio de xileno (XCS) no segundo reator, isto é, o fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero aleatório de propileno (R-PP), de preferência, igual ou abaixo de 20,0% em peso, mais preferencialmente, está na faixa de 8,0 a igual ou abaixo de 20,0% em peso, ainda mais preferencialmente, está na faixa de 10,0 a 18,0% em peso.

[080] Após o segundo reator (R2) da matriz (M), ou seja, o copolímero aleatório de propileno (R-PP), do copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), é obtido. Esta matriz (M) é, subsequentemente, transferida para o terceiro reator (R3), em que o copolímero elastomérico de propileno (E) é produzido (etapa (e)) e, assim, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), da presente invenção é obtido.

[081] Em relação às propriedades individuais do copolímero elastomérico de propileno (E) e o copolímero de propileno, ou seja, o propileno heterofásico de propileno (RAHECO), referência é feita às informações prestadas anteriormente.

[082] De preferência, a razão em peso entre a matriz (M), ou seja, o copolímero aleatório de propileno (R-PP), após a etapa (c) e o copolímero elastomérico de propileno (E) produzido na etapa (e) é de 60/40 a 90/10, mais preferencialmente, de 70/30 a 85/15.

[083] O primeiro reator (R1) é, de preferência, um reator de suspensão (SR) e pode ser qualquer reator de tanque de batelada agitado contínuo ou simples ou reator de recirculação operando a granel ou em suspensão. O termo a granel significa uma massa de polimerização em um meio de reação que compreende, pelo menos, de 60% (p/p) do monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de suspensão (SR) é, de preferência, um reator de recirculação (a granel) (LR).

[084] O segundo reator (R2), e o terceiro reator (R3) são, de preferência, reatores em fase gasosa (GPR). Tais reatores em fase gasosa (GPR) podem ser quaisquer reatores de leito fluidizado ou misturado mecanicamente. De preferência, os reatores em fase gasosa (GPR) compreendem um reator de leito fluidizado agitado mecanicamente com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/seg. Assim, considera-se que o reator de fase gasosa é um reator do tipo leito fluidizado, de preferência, com um agitador mecânico.

[085] Assim, em uma modalidade preferida, o primeiro reator (R1) é um reator em suspensão (SR), como reator de recirculação (LR), enquanto que o segundo reator (R2), e o terceiro reator (R3) são reatores em fase gasosa (GPR). Por conseguinte, para o presente processo, pelo menos, três, de preferência, três reatores de polimerização, ou seja, um reator de suspensão (SR), como reator de recirculação (RL), um primeiro reator de fase gasosa (GPR-1), e um segundo reator de fase gasosa (GPR-2) ligados em série são usados. Se necessário, antes do reator de suspensão (SR), um reator de pré-polimerização é colocado.

[086] Um processo de múltiplos estágios preferidos é um processo "fase de recirculação gasosa", tal como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrita por exemplo, na literatura de patentes, tal como na EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou em WO 00/68315.

[087] Um processo mais adequado em fase de suspensão gasosa é o processo Spheripol® de Basell.

[088] De preferência, no presente processo para a produção do copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), como definido acima, as condições para o primeiro reator (R1), ou seja, o reator de suspensão (SR), como um reator de recirculação (LR), da etapa (a) pode ser como se segue: - a temperatura está dentro da faixa de 40°C a 110°C, de preferência, entre 60°C e 100°C, tal como 68 a 95°C; - a pressão está dentro da faixa de 20 bar (2000 KPa) a 80 bar (8000 KPa), de preferência, entre 40 bar (4000 KPa) a 70 bar (7000 KPa); - o hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida em si.

[089] Subsequentemente, a mistura de reação a partir da etapa (a) é transferida para o segundo reator (R2), ou seja, reator de fase gasosa (GPR-1), isto é, para a etapa (c), em que as condições na etapa (c) são, de preferência, como se segue: - a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 130°C, de preferência, entre 60°C e 100°C; a pressão está dentro da faixa de 5 bar (500 KPa) a 50 bar (5000 KPa), preferencialmente, entre 15 bar (1500 KPa) e 35 bar (3500 KPa); - hidrogênio, pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida em si.

[090] A condição no terceiro reator (R3), de preferência, no segundo reator em fase gasosa (GPR-2), é semelhante ao segundo reator (R2).

[091] O tempo de permanência pode variar nas três zonas do reator.

[092] Em uma modalidade do processo para a produção do copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), o tempo de residência no primeiro reator (R1), ou seja, o reator de suspensão (SR), como um reator de circuito fechado (LR), está no faixa de 0,2 a 4 horas, por exemplo, 0,3 a 1,5 horas e o tempo de residência nos reatores em fase gasosa, geralmente, será de 0,2 para 6,0 horas, como 0,5 a 4,0 horas.

[093] Se desejado, a polimerização pode ser efetuada em um modo conhecido sob condições supercríticas no primeiro reator (R1), isto é, no reator de suspensão (SR), como no reator de recirculação (LR), e/ou como um modo condensado nos reatores em fase gasosa (GPR).

[094] De preferência, o processo compreende também uma pré-polimerização com o sistema de catalisador, como descrito em detalhes a seguir, compreendendo um pró- catalisador de Ziegler-Natta, um doador externo e, opcionalmente, um cocatalisador.

[095] Em uma modalidade preferida, a pré- polimerização é realizada como polimerização em suspensão a granel em propileno líquido, ou seja, a fase líquida compreende, principalmente, o propileno, com uma quantidade pequena de outros reagentes e, opcionalmente, componentes inertes nela dissolvidos.

[096] A reação de pré-polimerização é, tipicamente, realizada em uma temperatura de 0 a 50°C, de preferência, de 10 a 45°C, e mais preferencialmente, de 15 a 40°C.

[097] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas deve ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Assim, a pressão pode ser de 20 (2000 KPa) a 100 bar (10000 KPa), por exemplo, 30 bar (3000 KPa) a 70 bar (7000 KPa).

[098] Os componentes do catalisador são, de preferência, todos introduzidos para a etapa de pré- polimerização. No entanto, onde o componente sólido de catalisador (i) e o co-catalisador (ii) podem ser alimentados separadamente é possível que apenas uma parte do co-catalisador seja introduzida no estágio de pré- polimerização e a parte restante em estágios de polimerização subsequentes. Além disso, em tais casos, é necessário introduzir tanto co-catalisador no estágio de pré-polimerização que uma reação de polimerização suficiente é nele obtido.

[099] É possível adicionar outros componentes também para o estágio de pré-polimerização. Deste modo, o hidrogênio pode ser adicionado no estágio de pré- polimerização para controlar o peso molecular do pré- polímero, tal como é conhecido na técnica. Além disso, o aditivo antiestático pode ser usado para impedir as partículas de aderirem umas às outras ou às paredes do reator. [100] O controle preciso das condições de pré- polimerização e dos parâmetros reacionais está dentro da perícia na técnica. [101] De acordo com a invenção, o copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), é obtido por um processo de polimerização sequencial, como descrito acima, na presença de um sistema catalisador compreendendo um catalisador de Ziegler-Natta e, opcionalmente, um doador externo, de preferência, um sistema de catalisador compreendendo três componentes, nomeadamente, como componente (i) um pró-catalisador de Ziegler-Natta, e, opcionalmente, como componente (ii) um co-catalisador organometálico e como componente (iii) um doador externo representado pela fórmula (IIIa) ou (Iamb), de preferência, representado pela fórmula (IIIa). [102] O processo opera especialmente eficiente utilizando um sistema catalisador de Ziegler-Natta, de preferência, utilizando um sistema catalisador de Ziegler- Natta, tal como aqui definido detalhadamente abaixo, e uma razão específica de comonômero/propileno no segundo reator (R2) e/ou no terceiro (R3) e no quarto reator (R4), respectivamente. Por conseguinte, é preferível que: (a) a razão de comonômero/propileno [Co/C3], como a razão etileno/propileno [C2/C3], no primeiro reator (R1), isto é, na etapa (a), está na faixa de 1 a 15 mol/kmol, mais preferencialmente na faixa de 2 a 8 mol/kmol; e/ou (b) a razão de comonômero/propileno [Co/C3], como a razão etileno/propileno [C2/C3], no segundo reator (R2), ou seja, na etapa (c), está na faixa de 10 a 65 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 20 a 60 mol/kmol; e/ou (c) a razão de comonômero/propileno [Co/C3], como a relação etileno/propileno [C2/C3], no terceiro reator (R3), ou seja, na etapa (e), está na faixa de acima de 120 a 200 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 130 a 180 mol/kmol. [103] No que se segue, o catalisador utilizado é definido em maiores detalhes. [104] De preferência, o componente (i) é um pró- catalisador de Ziegler-Natta, o qual contém um produto de transesterificação de um álcool de inferior e um éster ftálico. [105] O pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção é preparado por: a) reagir um pulverizador cristalizado ou aduto de emulsão solidificado de MgCl2 e um álcool C1-C2 com TiCl4; b) reagir o produto do estágio a) com um dialquilftalato de fórmula (I):

em que R1 e R2’ são, independentemente, pelo menos, um alquil C5; em condições em que uma transesterificação entre o referido álcool C1 a C2 e os referidos dialquilftalado de fórmula (I) ocorrem para formar o doador interno; c) a lavagem do produto do estágio b); ou d) opcionalmente reagir o produto da etapa c) com TiCl4 adicional. [106] O pró-catalisador é produzido como definido, por exemplo, nos pedidos de patente WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 e EP 0 491 566. O teor destes documentos é aqui incluído por referência. [107] Em primeiro lugar, um aduto de MgCl2 e um álcool C1-C2 de fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil e n é 1 a 6, é formado. O etanol é, preferencialmente, usado como o álcool. [108] O aduto, o qual é primeiro fundido e, em seguida, cristalizado por pulverização ou emulsão solidificada, é utilizado como suporte de catalisador. [109] Na etapa seguinte, o aduto cristalizado pulverizado ou solidificado por emulsão de fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil, de preferência, etil, e n é de 1 a 6, está contatando com TiCl4 para formar um veículo titanizado, seguido pelas etapas de: • adicionar ao referido veículo titanizado: (i) um dialquilftalato de fórmula (I) com R1 e R2’ sendo, pelo menos um independentemente alquil C5, como pelo menos um alquil C8, ou de preferência; (ii) um dialquilftalato de fórmula (I) com R1 e R2’ sendo o mesmo e sendo pelo menos um alquil C5, como pelo menos um alquil C8, ou mais preferencialmente; (iii) um dialquilftalato de fórmula (I) selecionado a partir do grupo que consiste em propilhexilftalato (PRHP), dioctilftalato (DOP), di-iso-decilftalato (DIDP), e ditridecilftalato (DTDP), ainda mais preferencialmente, o dialquilftalato de fórmula (I) é um dioctilftalato (DOP), como di-iso-octilftalato ou dietil-hexilftalato, em particular, dietil-hexilftalato; para formar um primeiro produto; • submeter o referido primeiro produto para condições adequadas de transesterificação, ou seja, a uma temperatura acima de 100°C, de preferência, entre 100 e 150°C, mais preferencialmente, entre 130 e 150°C, tal que referido metanol ou etanol é transesterificado com referidos grupos de éster do referido dialquilftalato de fórmula (I) para formar, de preferência, pelo menos 80% mol, mais preferencialmente 90% mol, mais preferencialmente de 95% mol de um dialquilftalato de fórmula (II):

com R1 e R2 sendo metil ou etil, de preferência, etil, o dialquiltalato de fórmula (II) sendo o doador interno; e • recuperar referido produto de transesterificação como a composição do procatalisador (Componente (i)). [110] O aduto da fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil e n é 1 a 6, está em uma modalidade preferida fundida e, então, a massa fundida é, preferencialmente, injetada por um gás em uma solução resfriada de solvente ou um gás resfriado, pelo que o aduto é cristalizado em uma forma morfologicamente vantajosa, como por exemplo descrito no documento WO 87/07620. [111] Este aduto cristalizado é, de preferência, usado como o suporte de catalisador e reagido com o pró- catalisador útil na presente invenção como descrito em WO 92/19658 e WO 92/19653. Como o resíduo de catalisador é removido por extração, um aduto do transportador titanizado e o doador interno é obtido, em que o grupo resultante a partir do álcool do éster mudou. [112] Em caso de titânio suficiente permanece no veículo, ele agirá como um elemento ativo do pró- catalisador. [113] Caso contrário, a titanização é repetida após o tratamento acima referido a fim de assegurar uma concentração suficiente de titânio e, assim, a atividade. [114] Preferencialmente, o pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção contém 2,5% em peso de titânio, no máximo, de preferência, 2,2% em peso no máximo, e mais preferencialmente, 2,0% em peso no máximo. O seu teor de doador é, preferencialmente, entre 4 a 12% em peso, e mais preferencialmente, entre 6 e 10% em peso. [115] Mais preferencialmente, o pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção foi produzido usando etanol como o álcool e o dioctilftalato (DOP) como dialquilftalato de fórmula (I), obtendo-se o dietilftalato (DEP) como o composto doador interno. [116] Ainda mais preferencialmente, o catalisador utilizado de acordo com a invenção é o catalisador, como descrito na seção de exemplos; especialmente com a utilização de dioctilftalato como dialquilftalato de fórmula (I). [117] Para a produção do copolímero de propileno, ou seja, o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), de acordo com a invenção, o sistema catalisador utilizado, de preferência, compreende em adição ao pró-catalisador de Ziegler-Natta, um co-catalisador organometálico como componente (ii). [118] Por conseguinte, é preferido selecionar o co-catalisador a partir do grupo consistindo em trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEA), cloreto de dialquilalumínio e sesquicloreto de dialquilalumínio. [119] O componente (iii) do sistema de catalisadores utilizado é um doador externo representado pela fórmula (IIIa) ou (Iamb). Fórmula (IIIa) é definida por: Si(OCH3)2R25 (IIIa); em que R5 representa um grupo alquil ramificado tendo de 3 a 12 átomos de carbono, de preferência, um grupo alquil ramificado tendo de 3 a 6 átomos de carbono, ou um cicloalquil tendo 4 a 12 átomos de carbono, de preferência, um ciclo alquil tendo 5 a 8 átomos de carbono. [120] É em particular preferido que R5 seja selecionado a partir do grupo que consiste em iso-propil, iso-butil, iso-pentil, terc-butil, terc-amil, neopentil, ciclopentil, ciclo-hexil, metilciclopentil e ciclo-heptil. Fórmula (Iamb) é definida por: Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (Iamb) em que Rx e Ry podem ser o mesmo ou diferentes um representam um grupo hidrocarboneto tendo 1 a 12 átomos de carbono. [121] Rx e Ry são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste no grupo de hidrocarboneto alifático linear tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupo de hidrocarboneto alifático ramificado tendo de 1 a 12 átomos de carbono e grupo de hidrocarboneto alifático cíclico tendo de 1 a 12 átomos de carbono. É em especial preferido que Rx e Ry sejam selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em metil, etil, n-propil, n- butil, octil, decanil, iso-propil, iso-butil, iso-pentil, terc-butil, terc-amil, neopentil, ciclopentil, ciclo-hexil, metilciclopentil e ciclo-heptil. [122] Mais preferencialmente, ambos Rx e Ry são os mesmos, ainda mais preferencialmente, ambos Rx e Ry são um grupo etil. [123] Mais preferencialmente, o doador externo de fórmula (Iamb) é dietilaminotrietoxisilano. [124] Mais preferencialmente, o doador externo é selecionado a partir do grupo consistindo em dietilaminotrietoxisilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)], diciclopentildimetoxisilano [Si(OCH3)2(ciclopentil)2], di- isopropildimetoxisilano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2] e suas misturas. Mais preferencialmente, o doador externo é diciclopentildimetoxisilano [Si(OCH3)2(ciclopentil)2]. [125] Se desejado, o pró-catalisador de Ziegler- Natta, é modificado por polimerização de um composto vinílico na presença do sistema de catalisador, compreendendo o pró-catalisador especial de Ziegler-Natta (componente (i)), o doador externo (componente (iii)) e, opcionalmente, o co-catalisador (o componente (ii)), em que o composto de vinil tem a fórmula: CH2=CH-CHR3R4 em que R3 e R4 em conjunto, formam um anel aromático saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros ou representam, independentemente, um grupo alquil compreendendo 1 a 4 átomos de carbono. O catalisador assim modificado é utilizado para a preparação do copolímero de propileno, ou seja, do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), de acordo com a presente invenção. [126] Os aditivos como acima mencionados, são adicionados ao copolímero de propileno, ou seja, para o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), de preferência, por extrusão. Para a mistura/extrusão, uma composição convencional ou aparelho de mistura, por exemplo, um misturador Banbury, um moinho de borracha de 2 rolos, Buss-co-misturador ou uma extrusora de parafuso duplo pode ser utilizado. Os materiais de polímero recuperados a partir da extrusora são, geralmente, sob a forma de péletes. Estes péletes são, então, processados adicionalmente, por exemplo, por um e processo de formação de moldes (sopro), tal como descrito acima. [127] No seguinte, a presente invenção é ainda ilustrada por meio de exemplos. EXEMPLOS 1. Os métodos de medição [128] As seguintes definições dos termos e métodos de determinação de aplicar para a descrição geral da invenção acima, bem como com os exemplos abaixo, a menos que definido de outro modo. Cálculo de teor de comonômero da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2):

em que: w(PP1) é a fração em peso [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); w(PP2) é a fração em peso [% em peso] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2); C(PP1) é o teor de comonômero [% em peso] da primeira fração do copolímero aleatório de propileno (R- PP1); C(PP) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP); C(PP2) é o teor de comonômero calculado [% em peso] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP2). [129] O cálculo do teor de solúvel a frio de xileno (XCS) da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2):

em que: w(PP1) é a fração em peso [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); w(PP2) é a fração em peso [% em peso] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2); XS(PP1) é o teor de solúvel a frio de xileno (XCS) [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); XS(PP) é o teor de solúvel a frio de xileno (XCS) [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP); XS(PP2) é o teor calculado de solúvel a frio de xileno (XCS) [% em peso] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2). [130] Cálculo do taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) da segunda fração de copolímero de propileno (R- PP2):

em que: w(PP1) é a fração em peso [% em peso] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); w(PP2) é a fração em peso [% em peso] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2); MFR(PP1) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] da primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); MFR(PP) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do copolímero aleatório de propileno (R-PP); MFR(PP2) é calculado a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] da segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2). [131] Cálculo do teor de comonômero do copolímero elastomérico de propileno (E), respectivamente:

em que: w(PP) é a fração em peso [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP), isto é, de polímero produzido no primeiro e no segundo reator (R1 + R2); w(E) é a fração em peso [% em peso] do copolímero elastomérico de propileno (E), isto é, o polímero produzido no terceiro reator (R3); C(PP) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP), ou seja, o teor de comonômero [% em peso] do polímero produzido no primeiro e no segundo reator (R1 + R2); C(RAHECO) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero de propileno, ou seja, é o teor de comonômero [% em peso] do polímero obtido após a polimerização no terceiro reator (R4); C(E) é o teor de comonômero calculado [% em peso] do copolímero elastomérico de propileno (E), isto é, do polímero produzido no terceiro reator (R3). [132] MFR2 (230°C) é medida de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg). Teor de comonômero, em especial, teor de etileno é medido com espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) calibrado com 13C-RMN. Quando se mede o teor de etileno em polipropileno, uma película fina da amostra (espessura de cerca de 250 μm) foi preparada por prensagem a quente. A área de picos de absorção de 720 e 733 cm-1 para copolímeros de propileno etileno foi medida com espectrômetro de Perkin Elmer FTIR 1600. Os copolímeros de propileno-1-buteno foram avaliados em 767 cm-1. O método foi calibrado pelos dados de teor de etileno medidos por 13C-RMN. Consulte também "IR-Spektroskopie für Anwender"; WILEY-VCH, 1997 e "Validierung in der Analytik", WILEY-VCH, 1997. A viscosidade intrínseca é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, Outubro de 1999 (em decalina a 135°C). [134] Os solúveis em xileno (XCS, % em peso): teor de solúvel a frio de xileno (XCS) é determinado em 25°C de acordo com a norma ISO 16152; primeira edição; 2005-07-01 [135] Hexano solúveis (C6-solúveis, % em peso): Teor de hexano solúvel é medido de acordo com a European Pharmacopeia 6.0 - Farmacopeia Europeia 6.0, EP316. [136] 10g de uma amostra tomada a partir de garrafas de 0,3 mm de espessura foi colocada em um Erlenmeyer de 300 ml e foram adicionados 100 ml de n- hexano. A mistura sofreu ebulição sob agitação, em um condensador de refluxo durante 4 h. A solução quente foi resfriada, sob agitação, durante 45 min e filtrada sob vácuo (G4 glasfilter) e o filtrado é colocado em um shenk redondo (seca em um forno de vácuo em 90°C e pesada com 0,0001 g exatamente). Então, o hexano foi evaporado sob uma corrente de nitrogênio sobre um evaporador rotativo. O shenk redondo foi seco em um forno de vácuo em 90 °C durante a noite e foi colocado em um dessecador durante pelo menos 2 horas para resfriar. O shenk foi pesado novamente e o hexano solúvel foi calculado a partir deste. [137] Peso molecular médio (Mn), peso molecular médio ponderado (Mw) e a polidispersividade (Mw/Mn) são determinados por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), de acordo com o método seguinte: [138] O peso molecular médio ponderado em peso Mw e a polidispersidade (Mw/Mn), em que Mn é o peso molecular médio e Mw é o peso molecular médio ponderado) é medido por um método baseado em ISO 16014-1:2003 e ISO 16014-4:2003. Um instrumento Waters Alliance 2000 GPCV, equipado com detector de índice de refração e viscosímetro online foi utilizado com 3 x colunas TSK-gel (GMHXL-HT) a partir de TosoHaas e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizados com 200 mg/L 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol) como solvente em 145°C e em uma taxa de fluxo constante de 1 mL/min. 216,5 μL de solução de amostra foram injetados por análise. O conjunto de coluna foi calibrado usando padrões de calibração relativa com 19 padrões de poliestireno de MWD estreito (PS) na faixa de 0,5 kg/mol para 11500 kg/mol e um conjunto de padrões de polipropileno amplos bem caracterizados. Todas as amostras foram preparadas por dissolução de 5 - 10 mg de polímero em 10 ml (em 160°C) de TCB estabilizado (mesmo como fase móvel) e mantendo durante 3 horas com agitação contínua antes da amostragem no instrumento GPC. [139] A temperatura de fusão (Tm) e o calor de fusão (Hf), a temperatura de cristalização (Tc) e de calor de cristalização (Hc): medidos com calorimetria de varrimento diferencial Mettler TA820 (DSC) em amostras de 5 a 10 mg. DSC é executado de acordo com a ISO 3146/parte 3/método C2 em um ciclo de calor/frio/calor com uma taxa de varredura de 10°C/min na faixa de temperatura de +23 a +210°C. Temperatura de cristalização e o calor de cristalização (Hc) são determinados a partir da etapa de resfriamento, enquanto a temperatura de fusão e o calor de fusão (Hf) são determinados a partir da segunda etapa de aquecimento [140] Módulo de Flexão: O módulo de flexão foi determinado em 3 a 23°C, de acordo com a norma ISO 178 sobre barras de teste de 80x10x4 mm3 moldadas por injeção de acordo com a norma EN ISO 1873-2 Descrição/Dimensão das garrafas [141] 11 garrafas, tendo um diâmetro externo de 90 mm, espessura da parede: 0,3 mm; altura total de 204 mm, altura do manto cilíndrico de 185 mm. [142] A esterilização a vapor foi realizada em uma máquina de série Systec D (Systec Inc., USA). As amostras foram aquecidas em uma taxa de aquecimento de 5°C/min, partindo de 23°C. Após terem sido mantidas durante 30 min em 121°C, foram removidas imediatamente a partir do esterilizador a vapor e armazenadas em temperatura ambiente até serem adicionalmente processados. Medição de transparência, nitidez e Turvação em garrafas [143] Instrumento: Cuidado adicional da turvação a partir de BYK-Gardner. [144] Teste: de acordo com a norma ASTM D1003 (como para placas moldadas por injeção). [145] Método: A medição é feita na parede externa das garrafas. A parte superior e a parte inferior das garrafas são cortadas. A parede redonda resultante é, então, dividida em dois, horizontalmente. Então, a partir desta parede, seis amostras iguais de aproximadamente 60x60 mm são cortadas perto do meio. Os espécimes são colocados no instrumento com o seu lado convexo virado para o orifício da turvação. Em seguida, a transparência, a turvação e a nitidez são medidas para cada uma das seis amostras e o valor da turvação é relatado como a média destes seis paralelos. Medição de brilho em garrafas [146] Instrumento: Sceen TRI-MICROGLOSS 20-60-80 por BYK-Gardner 20. [147] Teste: ASTM D 2457 (como para placas moldadas por injeção). [14 8] As garrafas: É medido na parede das garrafas. A parte superior e a parte inferior das garrafas são cortadas. Esta parede redonda é, então, dividida em duas, horizontalmente. Então, essa parede é cortada em seis amostras de 25 iguais de aproximadamente 90x90 mm, apenas para caber em uma armadilha luminosa especial feita para testes em peças moldadas por injeção. Em seguida, o brilho em 20° é medido nestas seis amostras, e o valor médio é relatado como brilho em 20°. 2. Exemplos [149] O catalisador utilizado no processo de polimerização para exemplos E1, E2, CE1 e CE2 foi produzido como se segue: Primeiramente, 0,1 mol de MgCl2 x 3 EtOH foi suspenso sob condições inertes em 250 ml de decano em um reator em pressão atmosférica. A solução foi resfriada para a temperatura de -15°C e 300 ml de TiCl4 fria foi adicionado enquanto se mantinha a temperatura neste nível. Em seguida, a temperatura da suspensão foi aumentada lentamente para 20°C. A esta temperatura, 0,02 mol de dioctilftalato (DOP) foi adicionado à suspensão. Após a adição de ftalato, a temperatura foi elevada para 135°C durante 90 minutos e a suspensão foi deixada em repouso durante 60 minutos. Em seguida, outros 300 ml de TiCl4 foi adicionado e a temperatura foi mantida em 135°C durante 120 minutos. Depois disto, o catalisador foi filtrado a partir do líquido e lavado seis vezes com 300 ml de heptano em 80°C. Então, o componente do catalisador sólido foi filtrado e seco. Catalisador e seu conceito de preparação são descritos, por exemplo, em geral em publicações de patentes EP491566, EP591224 e EP586390. Como co-catalisador de trietil-alumínio (TEAL) e foi usado como doador de diciclopentildimetoxisilano (D-doador). A razão do doador para alumínio está indicada na tabela 1. Antes da polimerização, o catalisador foi pré-polimerizado com vinil ciclohexano em uma quantidade para alcançar uma concentração de 200 ppm de poli(vinil ciclohexano) (PVCH) no polímero final. O respectivo processo é descrito em EP 1 028 984 e EP 1 183 307. Como aditivos de 0,04% em peso de hidrotalcita sintética (DHT-4A fornecido por KISUMA Chemicals, Holanda) e 0,15% em peso de Irganox B 215 (1:2- mistura de Irganox 1010 (pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'- di-terc-butil-4-hidroxitoluil)-propionato e tris(2,4-di-t- butilfenil)fosfato)fosfito) de BASF AG, Alemanha foram adicionados aos polímeros na mesma etapa. Para a produção de garrafas redondas de 1 litro como usado para testes no trabalho inventivo, um "Fischer Müller" Blow Molding Machine - Máquina de Moldagem por Sopro "Fischer Müller" - foi usada. Os principais parâmetros de processamento para a produção são os seguintes: - perfil de temperatura: 180 a 200°C aplicada na máquina de extrusão, adaptador e cabeça; - temperatura de fusão medida: 190 a 200°C; - velocidade da extrusora (rotação por minuto; rpm): 13 a 16 rpm; - abertura da matriz: a abertura da matriz foi ajustada para obter uma garrafa com um peso de 40 g com Borealis grau RB307MO (copolímero aleatório de propileno com uma densidade de 902 kg/m3 e uma MFR2 de 1,5 g/10 min); tempo de ciclo: 12 a 16 segundos. TABELA 1: As condições de polimerização

TABELA 2: Propriedades

TABELA 3: Propriedades em garrafas

Claims

1. Copolímero de propileno CARACTERIZADO pelo fato de que tem: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de mais do que 0,8 para abaixo de 2,5 g/10 min; (b) um teor solúvel frio de xileno (XCS) determinado de acordo com a norma ISO 16152 (25°C) na faixa de 25,035,0% em peso; e (c) um teor de comonômero na faixa de mais do que 4,5 a 10,0% em peso; em que ainda (d) o teor de comonômero de fração solúvel frio de xilenos (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de 12,0 a 22,0% em peso; e (E) a viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina em 135°C) da fração solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de mais do que 1,5 para abaixo de 3,0 dl/g.

2. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a fração de insolúvel a frio do xileno (XCI) do copolímero de propileno tem uma polidispersidade (Mw/Mn) maior do que 4,9 a 10,0.

3. Copolímero de propileno, CARACTERIZADO pelo fato de que tem: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de mais do que 0,8 para abaixo de 2,5 g/10 min; (b) um teor solúvel a frio de xileno (XCS) determinado de acordo com a norma ISO 16152 (25°C) na faixa de 25,0-35,0% em peso; e (c) um teor de comonômero na faixa de mais do que 4,5-10,0% em peso; em que ainda (d) o teor de comonômero da fração de solúvel a frio de xilenos (XCS) do copolímero de propileno está na faixa de 12,0-22,0% em peso; e (e) a fração insolúvel a frio em xileno (XCI) do copolímero de propileno tem uma polidispersidade (Mw/Mn) maior do que 4,9 a 10,0.

4. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina em 135°C) da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno está compreendida na faixa de mais do que 1,5 para abaixo de 3,0 dl/g.

5. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno: (a) compreende um agente de a-nucleação; e/ou (b) tem um teor solúvel em hexano abaixo de 5,5% em peso; e/ou (c) tem uma fração insolúvel a frio de xileno (XCI) com um teor de comonômero na faixa de 3,0 a 7,0.

6. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno satisfaz: (a) a inequação (I):

' em que: Co (total) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero de propileno; Co (XCS) é o teor de comonômero [% em peso] da fração solúvel a frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno; e/ou (b) a inequação (II)

em que: Co(XCS) é o teor de comonômero [% em peso] do solúvel a frio xileno (XCS) do copolímero de propileno; Co (XCI) é o teor de comonômero [% em peso] insolúvel a frio do xileno (XCI) do copolímero de propileno.

7. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno tem uma temperatura de fusão Tm determinada por calorimetria de varrimento diferencial (DSC) na faixa de 148 a 159°C.

8. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno é um copolímero heterofásico de propileno (RAHECO) compreendendo uma matriz (M) e um copolímero elastomérico de propileno (E) disperso na referida matriz (M), em que a referida matriz (M) é um copolímero aleatório de propileno (R-PP).

9. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão em peso entre a matriz (M) e o copolímero elastomérico de propileno (E) é de 60/40 a 90/10.

10. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno (R-PP): (a) tem um teor de comonômero na faixa de 1,0 a 7,0% em peso; e/ou (b) satisfaz a inequação (III):

' em que: Co (total) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero de propileno; Co (RPP) é o teor de comonômero [% em peso] do copolímero aleatório de propileno (R-PP); e/ou (c) tem uma fração solúvel a frio em xileno (XCS) na faixa de 8,0 a abaixo de 20,0 % em peso.

11. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende pelo menos duas frações de copolímeros aleatórios de propileno diferentes, em que ainda as duas frações de copolímeros aleatórios de propileno diferem no teor de comonômero e/ou na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), de preferência, diferem no teor de comonômero e na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C).

12. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que: (a) uma fração das duas frações de copolímeros aleatórios de polímero é a fração pobre do comonômero e a outra fração é a fração rica, em que adicionalmente a fração pobre e a fração rica satisfazem a inequação (IV):

em que: Co (pobre) é o teor de comonômero [% em peso] da fração de copolímero aleatório de propileno com o menor teor de comonômero; Co (rico) é o teor de comonômero [% em peso] da fração de copolímero aleatório de propileno com o maior teor de comonômero; e/ou, de preferência, e (b) uma fração das duas frações de copolímeros aleatórios de propileno é a fração de baixa taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) e a outra fração é a fração de alta taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), em que ainda a fração de baixo fluxo e a fração de alto fluxo satisfazem a inequação (V):

13. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, CARACTERIZADO pelo fato de que as duas frações de copolímeros aleatórios de polímero são uma primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R- PP1) e uma segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2), em que ainda: (a) a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem um maior teor de comonômero e maior taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2); ou (b) a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem um maior teor de comonômero e maior taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1); ou (c) a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem um maior teor de comonômero, mas uma menor taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2); ou (d) a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem um maior teor de comonômero, mas uma menor taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do que a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1).

14. Copolímero de propileno, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que: (a) a razão em peso entre a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) é 20/80 a 80/20; e/ou (b) a primeira fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP1) tem um teor de comonômero na faixa de 0,2 a 4,0% em peso; e/ou (c) a segunda fração de copolímero aleatório de propileno (R-PP2) tem um teor de comonômero na faixa de 1,0 a 12,0% em peso.

15. Copolímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero elastomérico de propileno (E) possui um teor de comonômero na faixa de 12,0 a abaixo de 25,0% em peso.

16. Artigo moldado por sopro, de preferência, artigo moldado por sopro via extrusão, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um copolímero de propileno definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

17. Artigo moldado por sopro, de preferência, artigo moldado por sopro via extrusão, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo é uma garrafa.