BR112014003238B1 - Composição de poliolefina, artigo compreendendo uma composição de poliolefina, processo para a preparação da composição de poliolefina e uso de um polietileno - Google Patents

Abstract

sistema heterofásico com propriedades de superfície melhoradas a presente invenção refere-se a uma composição de poliolefina compreendendo um copolímero de propileno heterofásico tendo uma mfr2 de pelo menos 5 g/10 min e um polietileno (pe) tendo uma densidade de pelo menos 935 kg/m3 e um índice de fluidez mfr5 (190°c) de menos do que 1,5 g/10min.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a uma nova composição de poliolefina que compreende um copolímero de propileno heterofásico e um polietileno. A presente invenção também se refere a um artigo compreendendo a referida composição de poliolefina, a um processo para a preparação da composição poliolefina e às utilizações dos mesmos.

[0002] O polipropileno é o material de escolha em muitas aplicações uma vez que ele pode ser adaptado para fins específicos necessários. Por exemplo, polipropilenos heterofásicos são amplamente utilizados na indústria automóvel (por exemplo, em aplicações de adesivos) por eles combinarem boa rigidez com comportamento razoável de resistência ao impacto. Polipropilenos heterofásicos contêm uma matriz de polipropileno em que uma fase amorfa é dispersa. A fase amorfa contém uma borracha de copolímero de propileno, tal como uma borracha de etileno propileno (EPR) ou um polímero monômero dieno de etileno propileno (EPDM). Além disso, o polipropileno heterofásico contém um polietileno cristalino em certa medida. Na indústria automóvel tais graus de polipropileno heterofásico contêm uma quantidade de cerca de 30 % em peso de borracha de copolímero de propileno, o que normalmente é produzido diretamente em um ou dois reatores em fase gasosa ou adicionado externamente à matriz por meio de um passo de composição.

[0003] Peças moldadas de injeção são amplamente utilizados no campo automóvel. Peças automotivas de interior, como painéis, revestimentos de portas, guarnições, etc. são comumente feitos de polímeros. Especialmente resinas à base de propileno são amplamente utilizadas para estas aplicações. Essas partes muitas vezes tentam imitar uma superfície e toque tipo couro ou tipo tecido a fim de dar aos ocupantes uma impressão do carro de alta qualidade. Como um resultado, os materiais utilizados devem proporcionar um nível de brilho superficial baixo e bom tato. A indústria automotiva pede especialmente para um bom equilíbrio de desempenho mecânico e característica de superfície superior. Em particular, as formulações que mostram resistência ao impacto, alta resistência a arranhão e de baixo brilho a rigidez razoável são altamente desejadas. Assim, adicionalmente, para a manutenção da percepção de alta qualidade das peças até o final da vida útil do carro, o polímero deve proporcionar uma alta resistência a arranhões, por exemplo, de chaves, unhas, anéis etc.

[0004] Devido à baixa rigidez e dureza de superfície de polímeros em comparação com os metais eles são muito mais propensos a arranhões. Portanto, além de material de projeto e adição de carga, normalmente, os aditivos são usados para ultrapassar esta desvantagem. É conhecido para as pessoas peritas na arte que a resistência a arranhão dos compostos de impacto de polipropileno/talco podem ser melhoradas pela adição de agentes de deslizamento. Agentes de deslizamento tais como amidas de ácidos graxos (Erucamida, Oleamida, Estearamida, Beenamida, etc.) reduzem o coeficiente de atrito das superfícies poliméricas por migração da massa para a superfície. Além disso, a adição de polietilenos com uma densidade e peso molecular definidos para melhorar a durabilidade da superfície de compostos de polipropileno, tal como descrito, por exemplo, em WO 2007/139622, WO 02/22731A2 ou WO 2005/111145A1, afeta a morfologia da fase de borracha dispersada estabilizando a superfície e a camada de subsuperfície imediata de moldes de injeção.

[0005] Em combinação ambos os mecanismos levam a formulações de materiais resistentes a arranhão de bom custo benefício. No entanto, além da alta resistência a arranhão, um brilho baixo e um desempenho mecânico equilibrado são necessários para aplicações de interiores automotivos. Nenhum ou apenas uma das duas últimas características é considerada na técnica anterior disponível. Assim, uma solução simples que forneça mecânica equilibrada e propriedades de superfície equilibradas ao mesmo tempo é altamente desejada.

[0006] Assim, o objeto da presente invenção é o fornecimento de um polipropileno heterofásico modificado sendo caracterizado por bons desempenho de impacto e propriedades de superfície por um lado, e também um alto módulo, por outro lado.

[0007] Os presentes inventores descobriram surpreendentemente que o polietileno (PE) com uma densidade elevada e um baixo índice de fluidez (MFR) pode melhorar o desempenho de impacto e propriedades de superfície, mantendo o módulo do material em alto nível. O polietileno tem, tipicamente, um peso molecular elevado, e é de preferência bimodal ou multimodal. Em particular, a composição reivindicada aqui utiliza graus de polietileno que combinam um alto potencial de endurecimento com um módulo de elevado e resistência a arranhões e um baixo brilho de superfície.

[0008] Em um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a uma composição poliolefina (PO), que compreende (a) um copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo (a1) um polipropileno (PP), e (a2) um copolímero de propileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um índice de fluidez MFR2 (230°C) de pelo menos 5 g/10min, e (b) um polietileno (PE), com uma densidade de pelo menos 935 kg/m3, e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min.

[0009] Opcionalmente, a composição de poliolefina compreende uma carga inorgânica (F).

[00010] A presente invenção refere-se ainda a um artigo compreendendo a composição de poliolefina acima (PO). O artigo é, de preferência um artigo automóvel.

[00011] Um outro aspecto da presente invenção é um processo para a preparação da composição de poliolefina acima (PO) pela extrusão do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o polietileno (PE), e opcionalmente a carga inorgânica (M) em uma máquina de extrusão.

[00012] A presente invenção também refere-se ao uso de um polietileno (PE) tendo uma densidade de, pelo menos, 935 kg/m3, e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min em um copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o fornecimento de um artigo, de preferência, um artigo automóvel, tendo um brilho a 60° que é, pelo menos, 10% menor do que o brilho a 60° de um artigo feito utilizando o mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE).

[00013] Outras formas de realização preferidas da presente invenção são descritas nas reivindicações anexas.

[00014] A seguir, a invenção será descrita em mais detalhe abaixo.

[00015] A composição de poliolefina (PO) da presente invenção compreende em uma forma de realização preferida (a) pelo menos 50 % em peso, como pelo menos 60 % em peso, mais preferencialmente de 50 a 90 % em peso, ainda mais preferencialmente de 60 a 80 % em peso, do copolímero de propileno heterofásico (HECO); (b) pelo menos, 5 % em peso, como pelo menos 10 % em peso, mais preferencialmente de 10 a 30 % em peso, ainda mais preferencialmente de 12 a 20 % em peso, de polietileno (PE); e (c) opcionalmente, pelo menos, 3 % em peso, como pelo menos 5 % em peso, mais preferencialmente de 5 a 30 % em peso, ainda mais preferencialmente de 7 a 25 % em peso, de carga inorgânica (F), baseado no total da composição de poliolefina (PO), de preferência, com base na quantidade total de polímeros presentes na composição de poliolefina (PO) e carga inorgânica (F), mais preferencialmente, com base no copolímero de propileno heterofásico (HECO), o polietileno (PE) e a carga inorgânica (F).

[00016] De preferência, a composição de poliolefina (PO) não contém um polietileno de baixa densidade linear. Mais preferencialmente, o polietileno (PE) é o único polietileno na composição de poliolefina (PO). Em uma outra forma de realização preferida, a composição de poliolefina (PO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o polietileno (PE), como os únicos componentes poliméricos.

[00017] Além disso, é entendido que o polietileno (PE) é, em quantidades bastante elevadas, presente na composição de poliolefina. Por conseguinte, é preferível que a proporção em peso de copolímero de propileno elastomérico (E) para o polietileno (PE) [(E)/(PE)] seja inferior a 2,0, mais preferencialmente abaixo de 1,8, ainda mais preferencialmente na faixa de 1,0 a 2,0, ainda mais preferencialmente no intervalo de 1,2 a 1,8, e ainda mais preferencialmente no intervalo de 1,2 a abaixo de 1,6.

[00018] O índice de fluidez MFR2 (230°C) da composição total de poliolefina (PO) é, de preferência, pelo menos 3,0 g/10min, mais preferencialmente pelo menos 5,0 g/10min, ainda mais preferencialmente na faixa de 3,0 a 20,0 g/10min, mais de preferência de 5,0 a 15,0 g/10min.

[00019] Como mencionado acima, a composição de poliolefina do presente invento é caracterizado pelas suas boas propriedades mecânicas. Por conseguinte, é preferível que a composição de poliolefina (PO) tenha módulo de elasticidade (ISO 527-2) de, pelo menos, 1.000 MPa, mais preferencialmente na faixa de 1.000 a 2.200 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 1.100 a 2.000 MPa e ainda mais preferencialmente na faixa de 1.150 a l.800 MPa. O método de medição do módulo de elasticidade é definido na seção de exemplo.

[00020] Além disso, o impacto também deve ser bastante elevado. Por conseguinte, é entendido que a composição de poliolefina (PO) tem uma resistência ao impacto Charpy com entalhe (ISO 179 1eA) a 23°C de, pelo menos, 35 kJ/m2, mais preferencialmente de, pelo menos, 40 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 45 a 90 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 50 a 70 kJ/m2, e/ou tem uma resistência ao impacto a -20°C de, pelo menos, 5,5 kJ/m2, mais preferencialmente de, pelo menos, 6,0 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 6,0-15,0 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 7,0 a 13,0 kJ/m2. O método de medição da resistência ao impacto é definido na seção de exemplo.

[00021] A composição de poliolefina (PO), em conformidade com a presente invenção, pode ser preparada pela mistura dos componentes em dispositivos de mistura de fusão adequados para a preparação de compostos poliméricos, incluindo, em particular, máquinas extrusoras, como extrusoras de rosca única, bem como extrusores de rosca dupla. Outros dispositivos de mistura de fusão adequados incluem extrusoras planetárias e co-amassadeiras de rosca única. Especialmente preferidas são extrusoras de rosca dupla, incluindo seções alta intensidade de mistura e amassamento. Temperaturas de fusão adequadas para preparar as composições estão no intervalo de 170 a 300°C, de preferência no intervalo de 200 a 260°C.

[00022] A seguir, os componentes individuais são definidos em mais pormenor.

Copolímero de Propileno Heterofásico

[00023] A expressão "heterofásico" tal como utilizado na presente invenção indica que o copolímero de propileno elastomérico (E) é (finamente) disperso no polipropileno (PP). Em outras palavras, o polipropileno (PP) constitui uma matriz em que o copolímero de propileno elastomérico (E) forma inclusões na matriz, isto é, no polipropileno (PP). Assim, a matriz contém inclusões (finamente) dispersas que não fazem parte da matriz e as referidas inclusões contêm o copolímero de propileno elastomérico (E). O termo "inclusão", de acordo com esta invenção, deve indicar, preferencialmente, que a matriz de e a inclusão formam diferentes fases no sistema heterofásico, referidas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como a microscopia de elétrons ou microscopia de força de varredura.

[00024] Além disso, é preferível que o copolímero de propileno heterofásico (HECO), antes de misturado com os outros componentes aqui mencionados, compreende como componentes de polímero apenas o polipropileno (PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E). Em outras palavras, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode conter aditivos adicionais, mas nenhum outro polímero em uma quantidade superior a 7,5% em peso, mais preferencialmente superior a 5 % em peso, com base no total de copolímero de propileno heterofásico (HECO), mais de preferência, baseado nos polímeros presentes no copolímero de propileno (HECO). Um polímero adicional que pode estar presente em tais quantidades baixas é um polietileno, que é um produto da reação obtido pela preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO). Deste modo, é, em particular, apreciado que um copolímero de propileno heterofásico (HECO), tal como definido na presente invenção, possua apenas um polipropileno (PP), um copolímero de propileno elastomérico (E) e, opcionalmente, um polietileno em quantidades conforme mencionadas neste parágrafo.

[00025] Além disso, a composição de poliolefina (PO) da presente invenção pode ser considerada como um sistema heterofásico. Por conseguinte, o polipropileno (PP) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) também constitui a matriz da composição de poliolefinas em geral (PO). O copolímero de propileno elastomérico (E) e o polietileno (PE), e, opcionalmente, também o carga inorgânica (C) são (finamente) dispersos na referida matriz. Deste modo, o copolímero de propileno elastomérico (E) e o polietileno (PE), podem formar inclusões separadas na matriz, ou seja, em que o polipropileno (PP) ou o polietileno (PE), podem formar uma inclusão dentro da inclusão do copolímero de propileno elastomérico (E).

[00026] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um índice de fluidez MFR2 (230°C) de pelo menos 5 g/10min, mais preferencialmente na faixa de 5 a 40 g/10min, ainda mais preferencialmente na faixa de 8,0 a 25,0 g/10min, ainda mais preferencialmente na faixa de 10 a 20 g/10 min.

[00027] Preferencialmente, é desejável que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja estável termo mecanicamente. Deste modo considera-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem uma temperatura de fusão (Tm) de pelo menos 135°C, mais preferencialmente no inervalo de 135 a 170°C, ainda mais preferencialmente no intervalo de 145 a 168°C.

[00028] De preferência, o teor de propileno no copolímero de propileno heterofásico (HECO) é de 75,0 a 95,0 % em peso, mais preferencialmente de 80,0 a 90,0 % em peso, com base no total de copolímero de propileno heterofásico (HECO), mais de preferência com base na quantidade de componentes de polímero do copolímero de propileno heterofásico (HECO), ainda mais preferencialmente, com base na quantidade do polipropileno (PP) e do copolímero de propileno elastomérico (E) juntos. A parte remanescente constitui os comonômeros, tal como definido para o polipropileno (PP), sendo um copolímero de propileno (PP-R) aleatório e o copolímero de propileno elastomérico (E), respectivamente, de preferência etileno. Por conseguinte, o teor de comonômero, de preferência, o teor de etileno, está na faixa de 5,0 a 25,0 % em peso, mais preferencialmente na faixa de 10,0 a 20,0 % em peso.

[00029] Como afirmado acima, a matriz de copolímero de propileno heterofásico (HECO) é o polipropileno (PP).

[00030] O polipropileno (PP) de acordo com este invento tem de preferência um índice de fluidez MFR2 (230°C) de 20 a 100 g/10min, de preferência no intervalo de 30 a 80 g/10min.

[00031] Por conseguinte, é preferível que o polipropileno (PP), tenha um peso molecular médio em peso (Mw) de 100.000 a 350.000 g/mol, mais preferencialmente de 150.000 a 300.000 g/mol.

[00032] Uma larga distribuição de peso molecular (MWD) melhora a processabilidade do polipropileno. Deste modo considera-se que a distribuição de peso molecular (MWD) de polipropileno (PP) é, pelo menos, 2,8, mais preferencialmente, pelo menos, 3,0, tal como pelo menos 3,3. Em uma forma de realização preferida, a distribuição de peso molecular (MWD) é de preferência entre 2,8 e 10,0, ainda mais preferencialmente no intervalo de 3,0 a 8,0.

[00033] O polipropileno (PP) pode ser um copolímero (PP- R) ou um homopolímero de propileno (PP-H), de propileno aleatório, o último sendo o preferido.

[00034] Deste modo considera-se que o polipropileno (PP) tem um teor de comonômero igual ou inferior a 5,0 % em peso, mais preferencialmente igual ou inferior a 3,0 % em peso.

[00035] O homopolímero de propileno expressão utilizado na presente invenção refere-se a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, de mais de 99,5 % em peso, ainda mais preferencialmente de, pelo menos, 99,7 % em peso, tal como de, pelo menos, 99,8 % em peso, de unidades de propileno. Em uma forma de realização preferida, apenas as unidades de propileno no homopolímero de propileno são detectáveis.

[00036] No caso do polipropileno (PP) ser um copolímero de propileno aleatório (R-PP) ele compreende monômeros copolimerizáveis com o propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular etileno e/ou α-olefinas C4 a C10, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero aleatório de propileno (PP-R) compreende, em particular consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero aleatório de propileno (PP-R) compreende - além de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Em uma forma de realização preferida, o copolímero aleatório de propileno (PP-R) inclui unidades deriváveis de etileno e de propileno somente. O teor de comonômero no copolímero aleatório de propileno (PP-R) é de preferência na faixa de mais de 0,5 a 5,0 % em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de mais de 0,5 a 3,0 % em peso.

[00037] O termo "copolímero aleatório"indica que os comonômeros dentro do copolímero de propileno (PP) são distribuídos de forma aleatória. A aleatoriedade define a quantidade de unidades de comonômero isoladas, isto é, aquelas que não têm unidades de comonômero vizinhas em comparação com a quantidade total de comonômeros na cadeia de polímero.

[00038] O polipropileno (PP) pode ter um teor de solúveis em xileno frio (XCS) na faixa de até 6,0 % em peso. Consequentemente o polipropileno (PP) pode ter um teor de solúveis em xileno frio (XCS) no intervalo de 0,5 a 4,5 % em peso, como de 0,7 a menos do que 3,0 % em peso.

[00039] Um outro componente essencial do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é o copolímero de propileno elastomérico (E).

[00040] O copolímero de propileno elastomérico (E) compreende preferencialmente monômeros copolimerizáveis com o propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular etileno e/ou α- olefinas C4 a C10, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende, em particular consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo consistindo em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende - além de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Assim, em uma forma de realização especialmente preferida, a fase de copolímero propileno elastomérico (E) compreende unidades deriváveis de etileno e de propileno somente.

[00041] No caso do polipropileno (PP) ser um copolímero de propileno aleatório (R-PP) é preferido que o comonômero (s) do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E) sejam os mesmos.

[00042] As propriedades da fase de copolímero de propileno elastomérica (E) influencia principalmente o teor de xileno solúvel a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO). Assim, de acordo com o presente invento a fração solúvel em xileno frio (XCS) de copolímero de propileno heterofásico (HECO) é considerada como o copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO). No contexto da presente invenção, a fração solúvel em xileno frio (XCS) é também referida como "fração amorfa".

[00043] Por conseguinte, a quantidade de copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, a fração solúvel em xileno frio (XCS), do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é, de preferência, pelo menos, 20 % em peso, mais preferencialmente está na faixa de 20 a 45 % em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 25 a 35 % em peso. Estes valores são baseados no copolímero de propileno heterofásico (HECO) e não na composição de poliolefina (PO).

[00044] Além disso, o peso molecular do copolímero de propileno elastomérico (E) tem impacto sobre as propriedades do copolímero de propileno heterofásico (HECO). Pequenas partículas são formadas no caso da matriz e da fase elastomérica têm um peso molecular semelhante. Pequenas partículas são geralmente preferidas, porque isto melhora as propriedades globais do sistema de heterofásico. No entanto, na presente invenção, a matriz tem preferencialmente, por tender a índice de fluidez bastante elevado, e, portanto, um peso molecular médio de peso um pouco menor. Por conseguinte, também o copolímero de propileno elastomérico (E) deve ter um peso molecular médio de baixo peso, a fim de obter partículas pequenas. Por outro lado, isso significaria, no presente caso, uma redução grave no peso molecular médio de baixo peso para o copolímero de propileno elastomérico (E), que tem impacto negativo sobre as propriedades mecânicas. Deste modo, a viscosidade intrínseca tem de ser cuidadosamente escolhida.

[00045] Baixos valores de viscosidade intrínseca (IV) refletem em um peso molecular médio de baixo peso. Assim, considera-se que a fase de copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, a fração solúvel em xileno frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), tem uma viscosidade intrínseca (IV) no intervalo de 1,5 a 3,5 dL/g, mais preferencialmente na faixa de igual ou superior a 1,7, a igual ou inferior a 3,0 dL/g, ainda mais preferencialmente no intervalo de igual ou superior a 1,8 e inferior ou igual a 2,8 dL/g.

[00046] O teor de comonômero, preferencialmente, o teor de etileno, na fase de copolímero de propileno elastomérico (E) deve ser, de preferência, também em um interval específico. Por conseguinte, em uma forma de realização preferida, o teor de comonômero, mais preferencialmente o teor de etileno, do copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, da fração solúvel em xileno frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), é igual ou inferior a 50,0 % em peso, mais preferencialmente na faixa de 25,0 a 50,0 % em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 30,0 a 46,0 % em peso. Deste modo considera-se que o teor de propileno do copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, da fração solúvel xileno frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), é mais do que 50,0 % em peso, mais preferencialmente na faixa de mais de 50,0 a 75,0 % em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 54,0 a 70,0 % em peso.

[00047] Como será explicado abaixo, o polipropileno heterofásico (HECO) bem como seus componentes individuais (matriz e copolímero elastomérico) podem ser produzidos pela mistura de diferentes tipos de polímero, isto é, de pesos moleculares e/ou o teor de comonômero diferentes. No entanto, prefere-se que o polipropileno heterofásico (HECO) bem como seus componentes individuais (matriz e copolímero elastomérico) sejam produzidos em um processo de passos sequenciais, utilizando reatores em uma configuração em série e operando em diferentes condições de reação. Como consequência, cada uma das frações preparadas em um reator específico terá a sua própria distribuição de peso molecular e/ou distribuição de teor de comonômero.

[00048] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com a presente invenção é preferencialmente produzido em um processo de polimerização sequencial, ou seja, em um processo de múltiplas etapas, conhecidos na arte, em que o polipropileno (PP) é produzido em, pelo menos, um reator de suspensão, de preferência em um reator de suspensão e, opcionalmente, em um reator de fase gasosa subsequente, e, subsequentemente, o copolímero de propileno elastomérico (E) é produzido em, pelo menos, um, ou seja, um ou dois, reator (es) de fase gasosa.

[00049] Por conseguinte, é preferível que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja produzido em um processo de polimerização sequencial que compreende as etapas de (a) polimerização de propileno e, opcionalmente, pelo menos um etileno e/ou α-olefina C4 a C12 em um primeiro reator (R1) obtendo o primeiro polipropileno (PP), de preferência, a referida primeira fração de polipropileno é um primeiro homopolímero de propileno, (b) transferência da primeira fração de polipropileno em um segundo reator (R2), (c) polimerização no segundo reator (R2) e na presença da referida primeira fração de propileno e polipropileno, opcionalmente, pelo menos um etileno e/ou α-olefina C4 a C12 obtendo-se assim a segunda fração de polipropileno, de preferência, a referida segunda fração de polipropileno sendo um segundo homopolímero de propileno, a referida primeira fração de polipropileno e a referida segunda fração de polipropileno formam o polipropileno (PP), isto é, a matriz do copolímero de propileno heterofásico (HECO), (d) transferência do polipropileno (PP) do passo (c) em um terceiro reator (R3), (e) polimerização no terceiro reator (R3) e, na presença do polipropileno (PP) obtido no passo (c), propileno e, pelo menos, um etileno e/ou α-olefina C4 a C12 obtendo-se assim uma primeira fração de copolímero de propileno elastomérico, a primeira fração de copolímero de propileno elastomérico sendo dispersa no polipropileno (PP), (f) transferência do polipropileno (PP), em que a primeira fração de copolímero de propileno elastomérico é dispersa no quarto reator (R4), e (g) polimerização no quarto reator (R4), e na presença da mistura obtida no passo (e), de propileno e, pelo menos, um etileno e/ou α-olefina C4 a C12 obtendo-se assim a segunda fração de copolímero de propileno elastomérico, o polipropileno (PP), a primeira fração de copolímero de propileno elastomérico, e a segunda fração de copolímero de propileno elastomérico formam o copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[00050] É claro que, no primeiro reator (R1) a segunda fração de polipropileno pode ser produzida e no segundo reator (R2) a primeira fração de polipropileno pode ser obtida. O mesmo vale para a fase de copolímero de propileno elastomérico. Assim, no terceiro reator (R3) a segunda fração de copolímero de propileno elastomérico pode ser produzida enquanto que no quarto reator (R4), a primeira fração de copolímero de propileno elastomérico é feita.

[00051] De preferência, entre o segundo reator (R2) e o terceiro reator (R3) e, opcionalmente, entre o terceiro reator (R3) e quarto reator (R4), os monômeros são lançados pra fora.

[00052] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é produzido em pelo menos dois, como três ou quatro reatores ligados em série. Assim, o presente processo compreende, pelo menos, um primeiro reator (R1) e um segundo reator (R2), mais de preferência, um primeiro reator (R1), um segundo reator (R2), um terceiro reator (R3) e um quarto reator (R4). O termo "reator de polimerização" indicará que a polimerização principal ocorre. Assim, no caso do processo consistir de quatro reatores de polimerização, esta definição não se exclui a possibilidade de que o processo global compreende, por exemplo, um passo de pré- polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo "constitui por"é apenas uma formulação final, tendo em conta os principais reatores de polimerização.

[00053] O primeiro reator (R1) é de preferência um reator de suspensão (SR) e pode ser qualquer reator de tanque de batelada agitado contínuo ou simples ou reator de circuito fechado operando em massa ou em suspensão. Massa significa uma polimerização em um meio de reação que compreende, pelo menos, 60% de monômero (p/p).

[00054] De acordo com a presente invenção, o reator de suspensão (SR) é de preferência um (a granel) reator de circuito fechado (LR).

[00055] O segundo reator (R2), o terceiro reator (R3) e o quarto reator (R4) são de preferência reatores de fase gasosa (GPR). Tais reatores de fase gasosa (GPR) podem ser quaisquer reatores de leito mecanicamente misto ou de fluidos. De preferência, os reatores de fase gasosa (GPR) compreendem um reator de leito fluidizado agitado mecanicamente com velocidades de gás de, pelo menos, 0,2 m/seg. Assim, considera-se que o reator de fase gasosa é um tipo de reator de leito fluidizado, de preferência, com um agitador mecânico.

[00056] Assim, em uma forma de realização preferida, o primeiro reator (R1) é um reator de suspensão (SR), como um reator de circuito fechado (LR), ao passo que o segundo reator (R2), o terceiro reator (R3) e o quarto reator (R4) são reatores de fase gasosa(GPR). Por conseguinte, para o presente processo, pelo menos, quatro, de preferência quatro reatores de polimerização, ou seja, um reator em suspensão (SR), como um reator de circuito fechado (LR), um primeiro reator de fase gasosa (GPR-1), um segundo reator de fase gasosa (GPR-2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR-3) ligados em série são usados. Se necessário, antes do reator de suspensão (SR), um reator de pré-polimerização é colocado.

[00057] Um processo de múltiplos estágios preferido é um processo de "fase de ciclo-gás", tal como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito na literatura de patentes, por exemplo, tal como na EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou em WO 00/68315.

[00058] Um processo de fase de suspensão-gás mais adequado é o processo Spheripol® da Basell.

[00059] De preferência, no presente processo para produzir o copolímero de propileno heterofásico (HECO) como definido acima nas condições para o primeiro reator (RI), isto é, o reator de suspensão (SR), como um reator de circuito fechado (LR), do passo (a) pode ser como se segue: - a temperatura está dentro do intervalo de 50°C a 110°C, de preferência entre 60°C e 100°C, mais preferencialmente entre 68 e 95°C, - a pressão está no intervalo de 20 bar a 80 bar (2.000 a 8.000 kPa), preferencialmente entre 40 bar a 70 bar (4.000 a 7.000 kPa), - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida por si.

[00060] Subsequentemente, a mistura de reação do passo (a) é transferida para o segundo reator (R2), ou seja, do reator de fase gasosa (GPR-1), isto é, para o passo (c), onde as condições do passo (c) são de preferência como se segue: - a temperatura está dentro do intervalo de 50°C a 130°C, de preferência entre 60°C e 100°C, - a pressão está dentro da faixa de 5 bar a 50 bar (500 a 5.000 kPa), preferencialmente entre 15 bar e 35 bar (1.500 a 3.500 kPa), - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida por si.

[00061] A condição no terceiro reator (R3) e no quarto reator (R4), de preferência, no segundo reator de fase gasosa (GPR-2) e terceiro reator de fase gasosa (GPR-3), é semelhante a do segundo reator (R2).

[00062] O tempo de permanência pode variar nas três zonas de reator.

[00063] Em uma forma de realização do processo para a produção do polipropileno, o tempo de permanência no reator a granel, por exemplo, de circuito fechado, é na faixa de 0,1 a 2,5 horas, por exemplo, de 0,15 a 1,5 horas e o tempo de residência no reator de fase gasosa será geralmente de 0,2 a 6,0 horas, como de 0,5 a 4,0 horas.

[00064] Se desejada, a polimerização pode ser efetuada de uma forma conhecida, em condições supercríticas, no primeiro reator (R1), isto é, no reator de suspensão (SR), como no reator de circuito fechado (LR), e/ou como um modo condensado nos reatores de fase gasosa (GPR).

[00065] De preferência, o processo compreende igualmente uma pré-polimerização, com o sistema de catalisador, como descrito em detalhe a seguir, compreendendo um pró- catalisador de Ziegler-Natta, um doador externo e, opcionalmente, um co-catalisador.

[00066] Em uma forma de realização preferida, a pré- polimerização é realizada como polimerização em suspensão em propileno líquido a granel, ou seja, a fase líquida compreende principalmente o propileno, com uma quantidade pequena de outros reagentes e, opcionalmente, componentes inertes, ali dissolvidos.

[00067] A reação de pré-polimerização é tipicamente realizada a uma temperatura de 10 a 60°C, de preferência de 15 a 50°C, e mais preferencialmente de 20 a 45°C.

[00068] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas deve ser suficientemente elevada para manter a mistura de reação em fase líquida. Assim, a pressão pode ser de 20 a 100 bar (2.000 a 10.000 kPa), por exemplo, 30 a 70 bar (3.000 a 7.000 kPa).

[00069] Os componentes dos catalisadores são, de preferência, todos introduzidos no passo de pré- polimerização. No entanto, quando o componente de catalisador sólido (I) e o co-catalisador (ii) podem ser alimentados separadamente, é possível que apenas uma parte do co-catalisador seja introduzida na fase de pré- polimerização e a parte restante em etapas de polimerização subsequentes. Além disso, em tais casos, é necessário introduzir tanto co-catalisador na fase de pré- polimerização que uma reação de polimerização suficiente seja nela obtida.

[00070] É possível adicionar também outros componentes para a fase de pré-polimerização. Assim, o hidrogênio pode ser adicionado na fase de pré-polimerização para controlar o peso molecular do pré-polímero, como é conhecido na arte. Além disso, o aditivo antiestático pode ser usado para impedir as partículas de aderirem umas às outras ou com as paredes do reator.

[00071] O controle preciso das condições de pré- polimerização e parâmetros de reação está dentro do conhecimento da arte.

[00072] De acordo com a invenção, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido por um processo de polimerização em múltiplos estágios, como descrito acima, na presença de um sistema catalisador que compreende como componente (i) um pró-catalisador de Ziegler-Natta que contém um produto de transesterificação de um álcool inferior e um éster ftálico.

[00073] O pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção é preparado pela a) reação de um produto de adição cristalizado por pulverização ou solidificada por emulsão de MgCl2 e um álcool C1-C2 com TiCl4 b) reação do produto da etapa a) com um dialquilftalato de fórmula (I)

em que R1’ e R2’ representam, independentemente, pelo menos, um alquil C5 em condições em que uma transesterificação entre o referido álcool de C1 a C2 e o referido dialquilftalato de fórmula (I) realiza-se de modo a formar o doador interno c) lavagem do produto da fase b) ou d) opcionalmente fazer reagir o produto do passo c) com TiCl4 adicional.

[00074] O pro-catalisador é produzido tal como definido, por exemplo, nos pedidos de patente WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 e EP 0 491 566. O conteúdo destes documentos é aqui incluído por referência.

[00075] Primeiro um produto de adição de MgCl2 e um álcool C1-C2 da fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil e n é de 1 a 6, é formado. O etanol é preferencialmente usado como álcool.

[00076] O produto de adição, o qual é primeiro fundido e em seguida cristalizado por pulverização ou solidificado por emulsão, é utilizado como transportador de catalisador.

[00077] No próximo passo, o produto de adição cristalizado por pulverização ou solidificado por emulsão de fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil, de preferência etilo e n é de 1 a 6, é o contato com TiCl4 para formar um transportador titanizado, seguido pelos passos de • adição ao referido veículo titanizado (i) um dialquilftalato de fórmula (I) com R1’ e R2’, independentemente, sendo pelo menos um alquil C5, como, pelo menos, um alquil C8, ou preferencialmente (ii) um dialquilftalato de fórmula (I) com R1’ e R2’ sendo iguais e sendo, pelo menos, uma alquil C5, como, pelo menos, um alquil C8, ou mais preferencialmente (iii) um dialquilftalato de fórmula (I) selecionado a partir do grupo que consiste em propilhexilftalato (PrHP), dioctilftalato (DOP), di-iso-decilftalato (DIDP), e ditridecilftalato (DTDP), ainda mais preferencialmente o dialquilftalato de fórmula (I) é um dioctilftalato (DOP), como di-iso-dioctil ou dietilhexilftalato, em particular dietilhexilftalato, para formar um primeiro produto, • submeter o referido primeiro produto a condições adequadas de transesterificação, ou seja, a uma temperatura acima de 100°C, de preferência entre 100 e 150°C, mais preferencialmente entre 130 e 150°C, tal que o referido metanol ou etanol é transesterificado com os referidos grupos de éster do referido dialquilftalato de fórmula (I) para formar, de preferência, pelo menos, 80 % em mol, mais preferencialmente 90 % em mol, mais preferencialmente 95 % em mol de um dialquilftalato de fórmula (II)

com R1 e R2 sendo metil ou etil, de preferência etil o dialquilftalato de fórmula (II), sendo o doador interno e • recuperar o referido produto de transesterificação como a composição do pro-catalisador (componente (i)).

[00078] O produto de adição de fórmula MgCl2*nROH, em que R é metil ou etil e n é de 1 a 6, está em uma forma de realização preferida derretida e depois a massa fundida é preferencialmente injetada por um gás em um solvente arrefecido ou um gás arrefecido, onde o produto de adição é cristalizado em uma forma morfologicamente vantajosa, como por exemplo descrito em WO 87/07620.

[00079] Este produto de adição cristalizado é de preferência usado como o transportador de catalisador e reagido com o pró-catalisador útil na presente invenção, tal como descrito em WO 92/19658 e WO 92/19653.

[00080] Como o resíduo de catalisador é removido por extração, um produto de adição do transportador titanizado e o dador interno é obtido, em que o grupo resultante do éster álcool tenha mudado.

[00081] Em caso de titânio suficiente permanecer na operadora, ele vai agir como um elemento ativo do pró- catalisador.

[00082] Caso contrário, a titanização é repetida após o tratamento acima, a fim de assegurar uma concentração de titânio suficiente e, portanto, a atividade.

[00083] Preferencialmente o pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção contém 2,5 % em peso de titânio, no máximo, de preferência 2,2 % em peso, no máximo, e mais preferencialmente 2,0 % em peso, no máximo. O seu teor de doador é, preferencialmente, entre 4 a 12 % em peso e mais preferencialmente entre 6 e 10 % em peso.

[00084] Mais preferencialmente, o pró-catalisador utilizado de acordo com a invenção foi produzido usando etanol como o álcool e dioctilftalato (DOP) como dialquilftalato de fórmula (I), obtendo-se o dietilftalato (DEP) como composto doador interno.

[00085] Ainda mais preferencialmente, o catalisador utilizado de acordo com a invenção é o catalisador BCF20P de Borealis (preparado de acordo com WO 92/19653 como revelado em WO 99/24479, especialmente com a utilização de dioctilftalato como dialquilftalato de fórmula (I) de acordo com o documento WO 92/19658) ou o catalisador Polytrack 8502, comercialmente disponível a partir de Grace.

[00086] Para a produção do copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com a invenção, o sistema catalisador utilizado compreende, de preferência, além do pró-catalisador Ziegler-Natta especial um co-catalisador organometálico, como componente (ii).

[00087] Por conseguinte, prefere-se a escolha do co- catalisador a partir do grupo que consiste em trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEA), cloreto de dialquil alumínio e sesquicloreto de alquil alumínio.

[00088] O componente (iii) do sistema de catalisadores utilizados é um doador externo representado pela fórmula (IIIia) ou (IIIb). Fórmula (IIIa) é definida por Si(OCH3)2R25 (IIIa) em que R5 representa um grupo alquil ramificado possuindo de 3 a 12 átomos de carbono, de preferência um grupo alquil ramificado possuindo de 3 a 6 átomos de carbono, ou um cicloalquil tendo de 4 a 12 átomos de carbono, de preferência, um cicloalquil tendo de 5 a 8 átomos de carbono.

[00089] É, em particular, preferido que R5 seja selecionado de entre o grupo que consiste em iso-propil, iso-butil, iso-pentil, terc-butil, terc-amil, neopentil, ciclopentil, ciclohexil, metilciclopentil e cicloheptil.

[00090] Fórmula (IIIb) é definida por Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb) em que Rx e Ry podem ser o mesmo ou diferentes e representam um grupo hidrocarbonneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono.

[00091] Rx e Rysão selecionados de forma independente a partir do grupo que consiste no grupo de hidrocarbonetos alifáticos lineares tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupo de hidrocarbonetos alifáticos ramificados tendo de 1 a 12 átomos de carbono e grupo de hidrocarbonetos alifáticos cíclicos tendo de 1 a 12 átomos de carbono. É, em particular, preferido que Rx e Ry sejam selecionados de forma independente a partir do grupo que consiste em metil, etil, n-propil, n-butil, octil, decanil, iso-propil, iso- butil, iso-pentil, terc-butil, terc-amil, neopentil, ciclopentil, ciclohexil, metilciclopentil e cicloheptil.

[00092] Mais preferencialmente ambos Rx e Rysão o mesmo, ainda mais preferencialmente ambos Rx e Rysão um grupo etil.

[00093] Mais preferencialmente, o doador externo de fórmula (IIIb) é dietilaminltrietoxisiloxano

[00094] Mais preferencialmente, o doador externo é de fórmula (IIIa), como diciclopentil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2] ou diisopropil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2].

[00095] Em uma outra forma de realização, o pró- catalisador de Ziegler-Natta pode ser modificado por polimerização de um composto de vinil, na presença do sistema de catalisador, compreendendo o pró-catalisador de Ziegler-Natta especial (componente (i)), um doador externo (componente (iii) e, opcionalmente um co-catalisador (componente (iii)), o qual composto de vinil tem a fórmula: CH2=CH-CHR3R4 em que R3 e R4 em conjunto formam uma anel saturado, insaturado ou aromático de 5 ou 6 membros ou, independentemente, representam um grupo alquil compreendendo de 1 a 4 átomos de carbono, e o catalisador modificado é usado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico de acordo com esta invenção. O composto de vinil polimerizado pode agir como um agente de a-nucleação.

[00096] No que diz respeito à modificação de catalisador, referência é feita aos pedidos internacionais WO 99/24478, WO 99/24479 e em particular WO 00/68315, aqui incorporados por referência no que diz respeito às condições de reação relativas a modificação do catalisador, bem como no que diz respeito à reação de polimerização.

[00097] Deste modo considera-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é α-nucleado. No caso da α- nucleação não ser efetuada por um polímero de vinilcicloalcano ou um polímero de vinilalcano como indicado acima, os seguintes agentes de a-nucleação (N) podem estar presentes: (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc- butilbenzoato de alumínio, e (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3 : 2,4 dibenzilidenosorbitol) e derivados de dibenzilidenosorbitol substituído por alquil C1-C8, tal como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di (metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tal como 1,2,3 tridesoxi-4,6:5,7-bis-0-[(4- propilfenil)-metileno]-nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2'-metilenobis (4,6, di-terc-butilfenil) fosfato de sódio ou alumínio-hidroxi-bis 2,2'-metileno-bis(4,6-di-t- butilfenil)fosfato], e (iv) suas misturas.

Polietileno (PE)

[00098] De acordo com a presente invenção, o polietileno (PE), deve ter um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,50 g/10min, de preferência 1,00 g/10min ou menos, mais preferencialmente de 0,80 g/10min ou menos, como 0,60 g/10min ou menos. Assim, prefere-se que o polietileno (PE), deva ter um índice de fluidez MFR5 (190°C) no intervalo de 0,08 a menos do que 1,50 g/10min, mais preferencialmente na faixa de 0,12 a 1,00 g/10min, ainda mais preferencialmente na faixa de 0,15 a 0,80 g/10min.

[00099] O polietileno (PE) é tipicamente um polietileno de alta densidade (PEAD). Assim, considera-se que o polietileno (PE) possua uma densidade de pelo menos 935 kg/m3, tal como 935 a 975 kg/m3, mais de preferência tenha uma densidade de pelo menos 940 kg/m3, tal como 940 kg/m3 a 965 kg/m3, ainda mais preferencialmente tenha uma densidade de pelo menos 943 kg/m3, tal como de 943 kg/m3 a 960 kg/m3.

[000100] Como mencionado acima, o polietileno (PE) também está disperso na matriz, isto é, no polipropileno (PP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e formando, assim, a composição total de poliolefina.

[000101] Em uma forma de realização especialmente preferida, o polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), é bimodal ou multimodal. Mais particularmente, o polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), é bimodal ou multimodal, tendo em conta a distribuição de peso molecular e/ou a distribuição de comonômeros.

[000102] Por conseguinte, o polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), de preferência compreende pelo menos duas frações de diferente conteúdo de comonômero e/ou de diferente peso de peso molecular médio Mw.

[000103] Assim, em uma forma de realização específica o polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (PEAD), compreende, de preferência consiste de, uma fração (A) e uma fração (B), a referida fração (A) tendo um conteúdo de comonômero mais baixo e/ou um menor peso de peso molecular médio Mw medido de acordo com a norma ISO 16014 do que a fração (B).

[000104] Deste modo, a fração (A) é um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno com a condição de que no caso de a fração (A) ser um copolímero de etileno que o conteúdo de comonômero é, de preferência menor em comparação com o conteúdo de comonômero da fração (B). Por sua vez a fração (B) pode também ser um homopolímero de etileno, ou alternativamente um copolímero de etileno, sendo este último o preferido. No caso do polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), isto é, a fração (A) e/ou a fração (B), compreenderem (s) comonômeros que é apreciado que os comonômeros sejam selecionados de entre o grupo consistindo de 1-buteno, 1- octeno, 1-hexeno e 4-metil-penetene.

[000105] Assim, a fração (A) de polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), é, de preferência definido da seguinte forma: - É um copolímero de etileno ou um copolímero de etileno com um comonômero, como 1-buteno ou 1-hexeno, o teor de 0,5 a 3,0 % em peso. Além disso, é entendido que o peso do peso molecular médio Mw medido de acordo com a norma ISO 16014 da fração (A) varia de 200.000 a 500.000 g/mol, mais preferencialmente de 250.000 a 400.000 g/mol. Além disso, a densidade medida de acordo com a norma ISO 1183-187 da fração (A) é de preferência mais elevada em comparação com a densidade da fração (B). Assim, é especialmente preferido que a fração (A) tenha uma densidade medida de acordo com a norma ISO 1183-187 no intervalo de 950-980 kg/m3, mais de preferência, de 955 a 965 kg/m3.

[000106] Por outro lado, a fração (B) de polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), é, de preferência definido da seguinte forma: - É um copolímero de etileno com um comonômero, como 1- buteno ou 1-hexeno, teor de 1,5 a 6,0 % em peso. Além disso, é entendido que o peso do peso molecular médio Mw medido de acordo com a norma ISO 16014 da fração (B) varia de 350.000 a 600.000 g/mol, mais de preferência de 300.000 a 500.000 g/mol. Além disso, a densidade medida de acordo com a norma ISO 1183-187 da fração (B) pode variar de 920 a 950 kg/m3, mais de preferência, de 925 a 940 kg/m3.

[000107] A relação de peso entre a fração (A) e a fração (B) de polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (PEAD), varia de 70:30 a 30:70, mais preferencialmente 60:40 a 40:60.

[000108] O teor total de comonômero diferente de etileno do polietileno (PE), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), é de preferência de 0,2 a 10 % em peso, de preferência de 1,0 a 3,0 % em peso, tal como medido por FTIR como definido na seção exemplo.

[000109] O polietileno de alta densidade (PEAD), tal como definido na presente invenção pode ser produzido por mistura de dois ou mais polietilenos monomodais tendo máxima centrada diferentemente nas suas MWDs ou com diferente conteúdo de comonômero.

[000110] Alternativamente e de preferência, o polietileno de alta densidade (HDPE) pode ser produzido por polimerização usando condições que criam um produto de polímero bimodal ou multimodal, usando, por exemplo, um sistema de catalisador ou mistura de dois ou mais diferentes sítios catalíticos, usando o processo de polimerização em dois ou mais estágios com diferentes condições de processo nas diferentes fases (por exemplo, diferentes temperaturas, pressões, mídia de polimerização, pressões parciais de hidrogênio, teor de comonômero, etc.).

[000111] Tal polietileno de alta densidade (HDPE) pode ser produzido de maneira relativamente simples por uma polimerização de etileno, de vários estágios, por exemplo, usando uma série de reatores, com a adição de comonômero somente no (s) reator (s) utilizado para a produção do componente (s) de maior/superior peso molecular. Exemplos de produção de polietileno de alta densidade (HDPE), são dados em EP 0 778 289 e W0 92/12182.

[000112] Se um componente de homopolímero de etileno é produzido por polimerização em suspensão, envolvendo o uso de diluente reciclado, que o diluente pode conter pequenas quantidades de α-olefinas superiores como contaminantes. Da mesma forma, em que um estágio de polimerização anteriormente produziu um componente copolímero de etileno, pequenas quantidades de comonômero podem ser transitadas para uma fase de homo-polimerização de etileno.

[000113] Por conseguinte, por homopolímero de etileno significa aqui um polímero contendo pelo menos 99,9% em peso de unidades de etileno. Da mesma forma como na polimerização em múltiplos estágios/múltiplos reatores usando mais do que um sistema de catalisador, os catalisadores do homo-polimerização podem ser, pelo menos parcialmente, ativos durante a reação de copolimerização, qualquer componente copolímero tornando-se menos do que 5 % em peso do total de polímero não deve ser considerado o componente de peso molecular mais baixo em um polietileno de alta densidade (HDPE), de acordo com a invenção.

[000114] As reações de polimerização utilizados para a produção de polietileno de alta densidade (HDPE) podem envolver a homo-polimerização de etileno ou copolimerização de reações convencionais, por exemplo, em fase gasosa, fase de suspensão, as polimerizações em fase líquida, utilizando reatores convencionais, por exemplo, reatores de circuito fechado, reatores de fase gasosa, reatores descontínuos, etc. (ver por exemplo WO 97/44371 e WO 96/18662). Os sistemas de catalisadores utilizados podem igualmente ser qualquer sistema convencional, por exemplo, os catalisadores de cromo, catalisadores de Ziegler-Natta e de metaloceno ou de metaloceno/aluminoxano, catalisadores tanto homogêneos ou mais de preferência, heterogêneos, por exemplo, os catalisadores suportados em partículas orgânicas ou inorgânicas, em particular, halogenetos de magnésio ou óxidos inorgânico tal como sílica, alumina ou sílica-alumina. Para a preparação do componente de peso alto molecular, em particular, é especialmente desejável o uso de catalisadores de Ziegler suportados, como o peso molecular pode convenientemente ser controlado usando hidrogênio. Também é possível utilizar os catalisadores de metaloceno suportados uma vez que é particularmente simples de selecionar os pesos moleculares desejados pela seleção apropriada de determinados metalocenos. Os metalocenos utilizados serão tipicamente metais do grupo IVa a VIa (em particular, Zr ou Hf) complexados por grupos ciclopentadienils opcionalmente substituídos, por exemplo, grupos que transportam substituintes pendurados ou fundidos opcionalmente ligados entre si por grupos de ponte. Metalocenos adequados e co-catalisadores de aluminoxano estão amplamente descritos na literatura, por exemplo, nas publicações de patentes de Borealis, Hoechst, Exxon, etc.

[000115] Normalmente e de preferência, no entanto, o polietileno de alta densidade (PEAD) será preparado utilizando polimerização em múltiplos estágios usando um sistema de catalisador único ou uma pluralidade de sistemas de catalisadores, por exemplo, dois ou mais metalocenos, de um ou mais metalocenos e um ou mais catalisadores de Ziegler, dois ou mais catalisadores de cromo, um ou mais catalisadores de cromo e um ou mais catalisadores de Ziegler, etc. Especialmente de preferência, o mesmo sistema catalisador é utilizado em diferentes estágios da polimerização, por exemplo, um sistema catalisador, tal como descrito na EP 0 688 794.

Carga inorgânica

[000116] Além dos componentes de polímero a composição de poliolefina (PO) pode compreender um carga inorgânica (F), em quantidades de até 30 % em peso, de preferência no intervalo de 5 a 30 % em peso, mais preferencialmente no intervalo de 7 a 25 % em peso. De preferência, a carga inorgânica (F) é um filossilicato, de mica ou de wollastonita. Ainda mais preferido a carga inorgânica (C) é selecionada entre o grupo que consiste de mica, volastonita, caulinita, esmectita, montmorilonita e talco. O mais preferido de carga inorgânica (F) é o talco.

[000117] A carga mineral (F), de preferência tem um tamanho de partícula de corte d95 [por cento em massa] de igual ou inferior a 20 μm, mais preferencialmente na faixa de 2,5 para 10 μm, como na faixa de 2,5 a 8,0 μm.

[000118] Tipicamente, a carga inorgânica (F) tem uma área de superfície medida de acordo com o vulgarmente conhecido método BE, com gás N2 como análise de adsorção de menos de 22 m2/g, mais preferencialmente inferior a 20 m2/g, ainda mais preferencialmente de inferior a 18 m2/g. Cargas inorgânicas (F) que cumprem estes requisitos são, de preferência, cargas minerais anisotrópicas (F), como talco, mica e wollastonita.

Outros componentes

[000119] A composição de poliolefina instantânea (PO) pode compreender aditivos típicos, como sequestrantes de ácido (AS), antioxidantes (AO), agentes de nucleação (NA), estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), agentes de deslizamento (SA), e pigmentos. De preferência, a quantidade de aditivos, excluindo a carga inorgânica (F) não deve exceder 7 % em peso, mais preferencialmente não deve exceder 5 % em peso, como não mais do que 3 % em peso, dentro da instante composição.

Artigos feitos a partir da composição de poliolefinas (PO)

[000120] A composição de poliolefina (PO) da presente invenção é de preferência utilizada para a produção de artigos para automóveis, tais como artigos automotivos moldados, de preferência artigos moldados de injeção automotiva. Ainda mais preferido é o uso para a produção de interiores de automóveis e exteriores, como para-choques, frisos laterais, auxiliar de passo, painéis de carroceria, spoilers, painéis, acabamentos interiores e afins.

[000121] A presente invenção fornece também artigos (automóveis), como a artigos moldados de injeção, compreendendo pelo menos de 60 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 80 % em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 95 % em peso, como composto, da composição de poliolefina (PO) inventiva. Assim, a presente invenção é especialmente dirigida aos artigos automotivos, especialmente para interiores de automóveis e exteriores, como para-choques, frisos laterais, auxiliar de passo, painéis de carroceria, spoilers, painéis, acabamentos interiores e afins, incluindo pelo menos 60 % em peso, mais preferencialmente, pelo menos 80 % em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 95 % em peso, como composto, da composição de poliolefina (PO) inventiva.

Utilizações de acordo com a invenção

[000122] A presente invenção também se relaciona com o uso de um polietileno (PE), com uma densidade de pelo menos 935 kg/m3, e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min em um copolímero de propileno heterofásico (HECO) para reduzir o brilho do referido copolímero de propileno heterofásico (HECO) ou do artigo feito a partir do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE), o aperfeiçoamento é determinado como o brilho a 60°, em que o brilho de 60° em relação ao copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE) é pelo menos 10% menor, de preferência é 10 a 35% menor, mais preferencialmente é de 12 a 30% menor, do que o brilho a 60° do mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE), a percentagem é determinada pela seguinte formula

em que G(HECO) é o brilho a 60° de copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e G(HECO + PE) é o brilho a 60° de copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende polietileno (PE).

[000123] Ou seja, a adição de polietileno (PE) para o copolímero de propileno heterofásico (HECO) reduz o brilho do mesmo, de preferência, sem comprometer as outras propriedades ópticas ou mecânicas do copolímero de propileno heterofásico (HECO). As formas de realização preferidas do polietileno (PE) e/ou o copolímero de propileno heterofásico (HECO) são fornecidas acima na discussão da composição de poliolefina (PO) inventiva.

[000124] Em uma forma de realização preferida, o uso reivindicado envolve ainda as seguintes características: o copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE) (ou seus artigos) em comparação com o mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE) (ou seus artigos) tem (a) uma visibilidade zero, que é pelo menos 25% menor, mais preferencialmente 25 a 50% menor, ainda com maior preferência de 30 a 45% inferior, a percentagem sendo determinada pela seguinte fórmula

em que S(HECO) é a visibilidade zero do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e S(HECO + PE) é a visibilidade zero do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE); e/ou (b) uma resistência ao impacto a 23°C, que é pelo menos 90% maior, mais preferencialmente 90 a 150% superior, ainda mais preferencialmente 95 a 130 % mais alta, em que a força de impacto a 23°C, é medida como a força de impacto com entalhe Charpy de acordo com a norma ISO 179 1eA a 23°C, utilizando espécimes de teste de barras moldadas de injeção de 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com a norma ISO 294-1: 1996, a percentagem sendo determinada pela seguinte fórmula

em que I(HECO) é a força de impacto a 23°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e I(HECO + PE) é a força de impacto a 23°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE); e/ou (c) uma resistência ao impacto à -20°C, o que é, pelo menos, 60% maior, mais preferencialmente pelo menos 75%) maior, ainda mais preferencialmente de 60 a 120 % mais alta, ainda mais preferencialmente 75 a 120 % mais alta, em que o resistência ao impacto a -20°C é medida como resistência ao impacto entalhada Charpy de acordo com a ISO 179 1eA a -20°C, usando espécimes de teste de barras moldadas de injeção 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com a norma ISO 294-1: 1996, o percentual sendo determinado pela seguinte fórmula

em que I(HECO) é a resistência ao impacto à temperatura de -20°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e I(HECO + PE) é a resistência ao impacto à -20°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende polietileno (PE).

[000125] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção refere-se ao uso de um polietileno (PE), com uma densidade de pelo menos 935 kg/m3, e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min em um copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o fornecimento de um artigo, de preferência um artigo automotivo, em que o artigo em relação a um artigo feito usando o copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE) possui as seguintes características: (a) um brilho a 60°, que é pelo menos 10% menor, de preferência é 10 a 35% menor, mais preferencialmente é de 12 a 30% menor; e/ou (b) uma visibilidade zero, que é pelo menos 25% menor, mais preferencialmente 25 a 50% menor, ainda com maior preferência de 30 a 45% menor, e e/ou (c) uma resistência de impacto a 23°C, que é pelo menos 90% maior, mais preferencialmente 90 a 150% maior, e/ou (d) uma resistência de impacto à -20°C, que é, pelo menos, 60 % maior, mais preferencialmente 60 a 120 % maior.

[000126] Em relação ao cálculo da referência de porcentagens, é feito com as informações fornecidas acima.

[000127] Formas de realização preferidas na "seção de uso" do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE) são as formas de realização preferidas da composição de poliolefina (PO) de acordo com a invenção.

[000128] A presente invenção irá agora ser descrita em mais detalhe pelos exemplos apresentados abaixo.

EXEMPLOS 1. Definições/Métodos de Medição

[000129] As seguintes definições dos termos e métodos de determinação aplicam para a descrição geral da invenção, acima, bem como com os exemplos abaixo, a menos que definido de outro modo.

Visibilidade zero

[000130] Para determinar a visibilidade zero um cortador modelo Cross Hatch 420P, fabricado pela Erichsen, foi usado. Para os testes, as placas de tamanho 70x70x4 mm foram cortadas a partir de uma placa granulada moldada (parâmetros de grãos: tamanho médio de grão = 1 mm, profundidade de grãos = 0,12 milímetros, conicidade = 6°) de tamanho 140 x 200 x 4 mm. O período mínimo entre a injeção de moldagem de amostras e teste de arranhão foi de 7 dias. Para testar as amostras devem ser fixadas em um aparelho adequado, tal como descrito acima. Os riscos foram aplicados com uma força de 10 N, usando uma caneta de metal cilíndrica com uma extremidade em forma de bola (raio = 0,5 mm ± 0,01). Uma velocidade de corte de 1.000 mm/min foi usada. Um mínimo de 20 arranhões paralelos uns aos outros foram criados com uma carga de 10 N, com uma distância de 2 mm. A aplicação dos arranhões foi repetida perpendicularmente um ao outro, de modo que o resultado era uma tela de arranhões. A direção do arranhão deve ser unidirecional.

[000131] A visibilidade zero é avaliada como a diferença entre a luminância de ΔL das áreas não arranhadas para as arranhadas. Valores ΔL foram medidos através de um espectrofotômetro que cumpre os requisitos para DIN 5033. Fonte de luz para quantificação de ΔL D65/10°. Valores de ΔL medidos devem ser abaixo de um máximo de 1,5.

[000132] Uma descrição detalhada de teste do método de ensaio (método de corte de traço fino transversal Erichsen) pode ser encontrada no artigo "Evaluation of scratch resistance in multiphase PP blends" (Avaliação da resistência ao risco em misturas multifásicas PP) por Thomas Koch e Doris Machl, publicada em POLYMER TESTING 26 (2007), p. 927-936.

[000133] O brilho de 60° foi medido em amostras granuladas moldadas por injeção de acordo com a norma DIN 67530 a um ângulo de 60°. O grão para medições de brilho era idêntico ao grão utilizado na avaliação de visibilidade zero.

[000134] Medições de espectroscopia de RMN: Os espectros da RMN de 13C de polipropilenos foram registados em espectrômetro Bruker 400 MHz a 130°C a partir de amostras dissolvidas em 1,2,4-triclorobenzeno/benzeno-d6 (90/10 p/p). Para a análise de tríade e pêntade a atribuição é feita de acordo com os métodos descritos na literatura: (T. Hayashi, Y. Inoue, R. Chujo, e T. Asakura, Polymer 29 13843 (1988) e Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994). A medição de RMN foi utilizada para determinar a concentração pêntade mmmm e tríade mm de uma forma bem conhecida na arte.

[000135] Temperatura de fusão (Tm) e calor de fusão (Hf), temperatura de cristalização (Tc) e calor de cristalização (Hc): medido com calorimetria diferencial de varrimento (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. DSC é executada de acordo com a ISO 3146/parte 3/método C2 em um ciclo de calor/frio/calor com velocidade de varredura de 10°C/min na faixa de temperatura de 23 a 210°C. Temperatura de cristalização e calor de cristalização (Hc) são determinados a partir do passo de arrefecimento, enquanto que a temperatura de fusão e calor de fusão (Hf) são determinados a partir da segunda fase de aquecimento

[000136] A densidade é medida de acordo com a norma ISO 1183-1 - método A (2004). A preparação da amostra é feita pela moldagem por compressão de acordo com a norma ISO 1872-2:2007.

[000137] MFR2 (230°C) é medido de acordo com a ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).

[000138] MFR2 (190°C) é medido de acordo com a ISO 1133 (190°C, carga de 2,16 kg).

[000139] MFR5 (190°C) é medido de acordo com a norma ISO 1133 (190°C, carga de 5 Kg).

[000140] Número de peso molecular médio (Mn), peso de peso molecular médio (Mw) e distribuição de peso molecular (MWD) são determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC), de acordo com o seguinte método: O peso do peso molecular médio Mw e a distribuição de peso molecular (MWD = Mw/Mn em que Mn é o peso molecular médio em número e Mw é o peso molecular médio em peso) é medido por um método baseado na norma ISO 16014-1: 2003 e ISO 16014-4:2003. Um instrumento Waters 2000 Alliance GPCV, equipado com detector de índice de refração e viscosímetro de linha foi utilizado com colunas 3 x TSK-gel (GMHXL-HT) de TosoHaas e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 200 mg/L de 2,6-di terc-butil-4-metil-fenol) como solvente a 145°C e a uma taxa de fluxo constante de 1 mL/min. 216,5 μL de solução de amostra foram injetados por análise. O conjunto da coluna foi calibrado usando calibração relativa com 19 padrões de poliestireno (PS) estreitos MWD na faixa de 0,5 kg/mol a 11 500 kg/mol e um conjunto de padrões de polipropileno amplos bem caracterizados. Todas as amostras foram preparadas por dissolução de 5 - 10 mg de polímero em 10 ml de (a 160°C) de TCB estabilizado (o mesmo como fase móvel) e mantendo durante 3 horas com agitação contínua antes da amostragem dentro do instrumento de GPC.

Quantificação do teor de comonômero por espectroscopia FTIR

[000141] O teor de comonômero é determinado por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier quantitativa (FTIR) depois da atribuição básica calibrada por ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C quantitativa de uma maneira bem conhecida na arte. Os filmes finos são pressionados para uma espessura de entre 100-500 μm e espectros registados em modo de transmissão.

[000142] Especificamente, o teor de etileno de um copolímero de polipropileno-co-etileno é determinado usando a linha de base corrigida da área dos picos das bandas quantitativas encontradas em 720-722 e 730-733 cm-1. Especificamente, o teor de gás butano ou hexeno de um copolímero de polietileno é determinado usando a linha de base corrigida da área dos picos das bandas quantitativas encontradas em 1377-1379 cm-1. Os resultados quantitativos foram obtidos com base na referência à espessura do filme.

[000143] Os solúveis em xileno frio (XCS, % em peso): O teor de solúveis em xileno frio (XCS) é determinado a 25°C de acordo com a ISO 16152; primeira edição; 2005-07-01.

[000144] A viscosidade intrínseca é medida de acordo com a norma DIN ISO 1628/1, Outubro de 1999 (em decalina a 135°C).

[000145] Módulo de tração; Tensão de tracão na produtividade e tensão à ruptura são medidos de acordo com a norma ISO 527-2 (velocidade de cabeça cruzada = 1 mm/min, 23°C), utilizando amostras moldadas por injeção, como descrito na EN ISO 1873-2 (forma de osso de cão, 4 mm).

[000146] Teste de impacto Charpy: A resistência ao impacto entalhado Charpy (Charpy NIS) é medida de acordo com a ISO 1eA 179 a 23°C, -20°C, utilizando amostras de teste de barra moldada por injeção de 80x10x4 mm3mm3 preparadas de acordo com a norma ISO 294-1:1996.

[000147] Tamanho de partícula de corte D95 (sedimentação) é calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [por cento em massa] tal como determinado por sedimentação de líquido gravitacional de acordo com a norma ISO 13317-3 (Sedigrafia).

[000148] A área de superfície específica é determinada como a superfície BET de acordo com a norma DIN 66131/2.

2. Exemplos

[000149] Um copolímero de propileno heterofásico experimental (HECO) foi produzido em uma fábrica de polipropileno Borstar com um reator de pré-polimerização, um reator de circuito fechado de suspensão e três reatores de fase gasosa. O catalisador Polytrack 8502, comercialmente disponível a partir de Grace (EUA), foi utilizado em combinação com diciclopentil dimetoxi silano  [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2] como doador externo e trietilalumínio (TEAL) como ativador e eliminador nas porporções indicadas na tabela 1. O catalisador foi modificado por polimerização de um composto de vinil, na presença do sistema catalisador.

[000150] A preparação do HECO está descrita na tabela 1 seguinte. Tabela 1: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO)

Tabela 2: Exemplos comparatives

[000151] O Resto a 100 % em peso são aditivos, como antioxidantes e pigmentos (por exemplo, carbono preto) "Talco" é o talco esteâmico comercial T1 CA de Luzenac, tendo tamanho de partícula de corte (des) de 6,2 μm. "PE-1" é o produto comercial Engage 8150 da Dow Elastomers tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 0,50 g/10min e uma densidade de 868 kg/m3, "PE-2" é o produto comercial Engage 8100 da Dow Elastomers tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 1,0 g/10min e uma densidade de 870 kg/m3, "PE-3" é o produto comercial FA3220 da Borealis AG tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 0,3 g/10min e a densidade de 922 kg/m3, "PE-4" é o produto comercial FA5224 da Borealis AG tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 1,2 g/10min e a densidade de 922 kg/m3, "PE-5" é o produto comercial VL4580 da Borealis AG tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 0,6 g/10min e a densidade de 958 kg/m3, "PE-6" é o produto comercial MG9641 da Borealis AG tendo uma MFR2 (190°C/2,16kg) de 8 g/10min e uma densidade de 964 kg/m3, "PE-A" é o produto comercial HE3490-LS-H da Borealis AG, um polietileno bimodal de MFR5 (190°C/2,16kg) de 0,24 g/10min, a densidade de 959 kg/m3, e 2,3 % em peso de hexeno, "PE-B" é o produto comercial HE3490-LS da Borealis AG, um polietileno bimodal de MFR5 (190°C/2,16kg) de 0,24 g/10min, a densidade de 959 kg/m3, e 1,25 % em peso de buteno. Tabela 3: Exemplos Inventivos

O resto a 100 % em peso são aditivos, como antioxidantes e pigmentos (por exemplo, carbono preto)

[000152] Os exemplos acima mostram os benefícios do PE bimodal de preferência, com alta densidade e baixo índice de fluidez como modificador de impacto em compostos interiores automotivos. Os exemplos da invenção apresentam um baixo brilho semelhante como os exemplos comparativos C1 a C6 modificados com PEBDL a muito menor visibilidade zero. Além disso, a queda no módulo é de longe menor do que no caso da utilização de PEBDL como modificador de impacto. Embora semelhante é verdadeiro para o HDPE, exemplos comparativos C7 a C9 mostram um brilho muito maior do que os exemplos da invenção. A resistência ao impacto dos exemplos do invento é superior ao longo dos exemplos comparativos, exceto para os exemplos comparativos C1-C3. No entanto, esta última sofre de uma característica de superfície muito pobre e um baixo módulo.

Claims (15)

1. Composição de poliolefina (PO) CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (a) um copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo (a1) um polipropileno (PP), que é um copolímero (PP-R) ou mais preferivelmente um homopolímero de propileno (PP-H), de propileno aleatório, e (a2) um copolímero de propileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um índice de fluidez MFR2 (230°C) de pelo menos 5 g/10min, e (b) um polietileno (PE) tendo uma densidade de pelo menos 935 kg/m3, e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min.

2. Composição de poliolefina (PO), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polietileno (PE) (a) é bimodal ou multimodal, e/ou (b) tem uma densidade igual ou de mais do que 940 kg/m3, e/ou (c) tem um índice de fluidez MFR5 (190°C) de 1,0 g/10min ou menos.

3. Composição de poliolefina (PO), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) possui (a) o índice de fluidez MFR2 (230°C) de 5 a 40 g/10min, e/ou (b) um teor de solúveis em xileno frio (XCS) de pelo menos 20 % em peso com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), e/ou (c) um teor de comonômero de 5,0 a 25,0 % em peso com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que os comonômeros são de preferência etileno e/ou de uma olefina de C4 a C12.

4. Composição de poliolefina (PO), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que (a) a proporção em peso de copolímero de propileno elastomérico (E) para o polietileno (PE) [E/PE] é inferior a 2,0; e/ou (b) o polipropileno (PP) tem um índice de fluidez MFR2 (230°C) de 20 a 100 g/10min.

5. Composição de poliolefina (PO), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero de propileno elastomérico (E) possui (a) uma viscosidade intrínseca (IV) na faixa de 1,0 a 3,5 dL/g, medida como a viscosidade intrínseca (IV) da fração solúvel em xileno frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO); e/ou (b) um teor de comonômero de 25,0 a 50,0 % em peso, com base no peso total da fração solúvel em xileno frio do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que os comonômeros são de preferência etileno e/ou uma olefina de C4 a C12.

6. Composição de poliolefina (PO), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o polipropileno (PP) é um homopolímero de propileno (H-PP).

7. Composição de poliolefina (PO), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de poliolefina (PO) compreende ainda uma carga inorgânica (F), de preferência em uma quantidade de até 30% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina (PO).

8. Composição de poliolefina (PO), de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o carga inorgânica (F) tem um de tamanho de partícula de corte d95 [por cento em massa] de igual ou inferior a 20 μm.

9. Artigo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma composição de poliolefina (PO), definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Artigo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo é um artigo automotivo.

11. Processo para a preparação da composição de poliolefina (PO), definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de ser por meio de extrusão do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do polietileno (PE), e opcionalmente da carga inorgânica (F), em uma extrusora.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido através da produção de polipropileno (PP) em, pelo menos, um sistema de reator, o referido sistema compreende, pelo menos, um reator, transferência do referido polipropileno (PP) em um sistema de reator subsequente, o referido sistema compreende, pelo menos, um reator, em que, na presença do polipropileno (PP), o copolímero de propileno elastomérico (E) é produzido.

13. Uso de um polietileno (PE) tendo uma densidade de, pelo menos, 935 kg/m3 e um índice de fluidez MFR5 (190°C) de menos do que 1,5 g/10min em um copolímero de propileno heterofásico (HECO) CARACTERIZADO pelo fato de ser para reduzir o brilho do referido copolímero de propileno heterofásico (HECO) ou de um artigo feito a partir do copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE), o aperfeiçoamento sendo determinado como o brilho a 60°, em que o brilho de 60° em relação ao copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende o polietileno (PE) é de pelo menos 10% menor, do que o brilho a 60° do mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE), a percentagem sendo determinada pela fórmula

em que G(HECO) é o brilho a 60° do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e G(HECO + PE) é o brilho a 60° do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo polietileno (PE).

14. Uso, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) ou de um artigo feito a partir do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo o polietileno (PE) possui (a) uma visibilidade zero, que é pelo menos 25% inferior a do mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE) ou artigos feitos a partir deles, a percentagem sendo determinada pela fórmula

em que S(HECO) é a visibilidade zero do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e S(HECO + PE) é a visibilidade zero do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo o polietileno (PE); e/ou (b) uma resistência de impacto a 23°C que é pelo menos 90% maior do que o mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE) ou artigos feitos a partir deles, a percentagem sendo determinada pela fórmula,

em que I(HECO) é a força de impacto a 23°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e I(HECO + PE) é a força de impacto a 23°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo o polietileno (PE); e/ou (c) uma resistência ao impacto à temperatura de -20°C, que é pelo menos 60% maior do que o mesmo copolímero de propileno heterofásico (HECO) mas sem o polietileno (PE) ou artigos feitos a partir deles, a percentagem sendo determinada pela formula

em que I(HECO) é a resistência ao impacto à temperatura de - 20°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) sem o polietileno (PE), e I(HECO + PE) é a resistência ao impacto à temperatura de -20°C do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo o polietileno (PE).

15. Uso, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) com o polietileno (PE) é uma composição de poliolefina (PO) definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.