“CATALISADOR DE OXIDAÇÃO DE GÁS DE ESCAPE, E, SISTEMA DE ESCAPE PARA UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA A DIESEL” A invenção refere-se a um catalisador de gás de escape para a limpeza do gás de escape descarregado a partir de motores de combustão * 5 interna, de um modo especial motores a diesel. : Os catalisadores de limpeza de gás de escape são usados para evitar a poluição através do gás de escape descarregado a partir de motores de combustão interna, e os catalisadores sendo desenvolvidos para motores a : diesel incluem catalisadores de oxidação e catalisadores de oclusão-redução —deóxido de nitrogênio.
Um catalisador de oxidação torna as substâncias prejudiciais no gás de escape, tais que o monóxido de carbono (CO), hidrocarboneto não queimado (HC), e a fração orgânica insolúvel (SOF) inócuos, por meio da decomposição para dióxido de carbono, água, etc. As patentes US nº 5627124 e 5491120 expõem catalisadores de oxidação, que utilizam uma camada de catalisador, formada nos canais de gás de escape de um substrato de forma alveolar, provido com numerosos canais de gás de escape, em que a camada de catalisador contém óxidos metálicos, tais que o óxido de cério, óxido de alumínio, óxido de titânio, e o óxido de zircônio e os complexos dos — mesmos, e que contêm ainda metais nobres, tais que a platina e o paládio. Como um gás de oxidação possui uma função restrita nas substâncias prejudiciais, tais que o HV, se a temperatura do gás de escape estiver baixa, tal como correndo em baixa velocidade, vários meios foram considerados para que o HC seja adsorvido em uma baixa temperatura e para então oxidar o — C liberado quando o gás de escape alcançou uma temperatura suficientemente alta; e um meio proposto é ainda o de que seja constituída uma camada de catalisador, de um modo a que seja aumentada a quantidade do HC adsorvido (vide, por exemplo, a publicação de Patente US Nº 2010/0180582). De um modo a aumentar a quantidade de HC ocluído em baixa temperatura do gás de escape, a camada de catalisador, provida nos canais de gás de escape no catalisador de oxidação exposto na publicação de patente US . Nº 2010/0180582 é constituída de três camadas: uma camada de fundo contendo pelo menos uma peneira molecular, uma camada intermediária, que : 5 contém um metal nobre suportado sobre um óxido metálico refratário, mas que não contém uma peneira molecular, e uma camada de topo contendo pelo menos uma peneira molecular. No entanto, mesmo que o catalisador de oxidação exposto na publicação de patente US Nº 2010/ 0180582 ofereça uma adsorção de HC melhorada em uma corrida em baixa velocidade, um tal catalisador tem sido problemático, devido ao fato de que a eficiência de adsorção de HC tende a ser deteriorada na corrida contínua, em baixa temperatura, tal como em um modo louco, por exemplo, e o nível de remoção de COO dificilmente será satisfatório, pois a capacidade de recuperação do catalisador a partir do envenenamento de enxofre, devido aos compostos de enxofre no gás de escape, não pode ser considerada adequada. A presente invenção foi projetada, de um modo a solucionar os problemas referentes a catalisadores de oxidação de gás de escape da técnica precedentemente mencionada, sendo o seu escopo prover um catalisador de gás de escape, por meio do qual os problemas existentes possam ser então solucionados.
De acordo ainda com um primeiro aspecto, a invenção provê um catalisador de oxidação de gás de escape, caracterizado pelo fato de compreender um substrato de catalisador, em que uma pluralidade de canais de gás de escape foi formada, e uma camada de catalisador formada sobre as superfícies dos canais de gás de escape no substrato de catalisador; em que —uma camada de catalisador, que consiste de uma camada de catalisador de fundo, uma camada de catalisador de topo exposta nos canais de gás de escape, e uma camada de catalisador intermediária, localizada entre a camada de catalisador de fundo e a camada de catalisador de topo, é provida, de um modo a cobrir não menos do que 25% da superfície do canal de gás de escape,
e em que a camada de catalisador de fundo contém pelo menos um agente de oclusão de oxigênio como o componente de catalisador, mas não contém um : adsorvente de catalisador, a camada intermediária contém pelo menos um metal catalisador, suportado sobre um suporte de óxido metálico, e um ' 5 — adsorvente de hidrocarboneto como componentes de catalisador, e a camada : de topo contém pelo menos um agente de oclusão de oxigênio e adsorvente de hidrocarboneto como componentes de catalisador.
Em ainda uma modalidade, a camada de catalisador intermediária compreende não menos do que duas camadas com diferentes componentes de catalisador e/ou conteúdo de catalisador.
Em ainda uma outra modalidade, tanto quanto um agente de oclusão de oxigênio e um adsorvente de hidrocarboneto, a camada de catalisador de topo contém um metal catalisador suportado sobre um suporte de óxido metálico.
Em ainda uma outra modalidade, o adsorvente de hidrocarboneto é um zeólito.
De acordo com um segundo aspecto, a invenção provê um Sistema de escape para um motor de combustão interna a diesel, que compreende o catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com — qualquer reivindicação precedente.
O catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a invenção apresenta uma notável eficácia na remoção de CO e de HC, é resistente ao declínio na adsorção de HC em uma corrida de baixa velocidade, é rapidamente recuperado a partir do envenenamento com enxofre do — catalisador, e pode oxidar, de um modo efetivo, as substâncias prejudiciais no gás de escape, tornando-as inócuas.
De um modo a que a invenção possa ser mais completamente entendida, as modalidades da presente invenção serão descritas com referência aos desenhos anexos, nos quais:
A Figura | é uma seção longitudinal, que mostra uma modalidade do catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a " invenção; A Figura 2 é uma vista seccional ampliada, que mostra a : 5 constituição da camada de catalisador; e : A Figura 3 é uma vista seccional ampliada, que mostra a constituição da camada de catalisador em ainda uma outra modalidade do catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a invenção. A Figura 1 mostra uma modalidade do catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a invenção; o catalisador de oxidação de gás de escape ilustrado concretizando uma constituição, em que uma camada de catalisador 5, tal como mostrada na Figura 2, foi provida sobre as paredes 4 dos canais de gás de escape 2 em um substrato de catalisador 3 contendo uma pluralidade de canais de gás de escape 2. O substrato de catalisador 3 usado compreende cordierita, metal, carbureto de silício, nitreto de silício, nitreto de alumínio, ou ainda os similares. Embora um substrato de catalisador 3 de forma cilíndrica alveolar, que possui uma pluralidade de canais de gás de escape 2 correndo a partir de uma face até a outra face do cilindro possa ser normalmente usado, o substrato pode ser também um corpo poroso em forma de fibra,em forma de folha, em forma cerâmica, etc.
Tal como indicado na Figura 2, a camada de catalisador 5 é constituída a partir de três camadas: uma camada de catalisador de fundo 6, que contém pelo menos um agente de oclusão de oxigênio, mas que não contém um adsorvente de hidrocarboneto como o componente de catalisador, — uma camada de catalisador intermediária 7, contendo pelo menos um metal catalisador suportado sobre um suporte de óxido metálico como componentes de catalisador e um adsorvente de hidrocarboneto, e uma camada de catalisador de topo 8 contendo pelo menos um agente de oclusão de oxigênio e um adsorvente de hidrocarboneto como componentes de catalisador. À camada de catalisador de fundo 6 é provida, de um modo a cobrir as paredes 4 i dos canais de gás de escape 2, a camada de catalisador de topo 8 está exposta ' dentro dos canais de gás de escape 2, e a camada de catalisador intermediária 7 está localizada entre a camada de catalisador de fundo 6 e a camada de 5 — catalisador de topo 8.
As respectivas camadas de catalisador podem ser formadas através da aplicação de um revestimento de uma suspensão que forma uma camada de catalisador, em que os componentes de catalisador foram dispersados em água, e então por secagem e calcinação. Os métodos de aplicação de um revestimento de suspensão ao substrato de catalisador 3 podem ser relacionados como incluindo a imersão do substrato de catalisador 3 na suspensão ou a descarga da suspensão ao interior dos canais de gás de escape 2 do substrato de catalisador 3. Após a suspensão ter sido revestida sobre o substrato de catalisador 3 e então secada, ela pode, de um modo usual, ser ainda calcinada em uma temperatura de 700ºC, ou menos, de um modo a que a camada de catalisador seja então formada.
Um componente de catalisador do agente de oclusão de oxigênio dispersado em água pode ser então usado como a suspensão para a formação da camada de catalisador de fundo 6. Embora qualquer um de óxido — de cério, um complexo de óxido de cério e de zircônio, e os compostos, em que um elemento, tal que La, Pr ou Nd foi adicionado aos referidos óxidos, pode ser então usado como o agente de oclusão de oxigênio, um óxido complexo de cério e de zircônio sendo preferido. Como a camada de catalisador de fundo 6 é formada através do uso de uma suspensão, que não contém adsorvente de hidrocarboneto ou metais catalisadores, nenhum adsorvente de hidrocarboneto está contido na camada de catalisador de fundo 6, mas o metal catalisador, que migrou a partir da camada de catalisador intermediária 7, formada sobre a camada de catalisador de fundo 6, pode estar contido na mesma. Se o metal catalisador, que migrou a partir da camada de catalisador intermediária 7, estiver contido na camada de catalisador de fundo 6, a proporção da mesma não será, de um modo usual, e mais do que 5% em
* peso do conteúdo de metal catalisador total.
A camada de catalisador intermediária 7 pode ser formada * 5 através do revestimento de uma suspensão de compostos metálicos catalisadores, um suporte de óxido metálico para suportar o metal catalisador, e um adsorvente de hidrocarboneto, dispersão em água, ou uma suspensão de suporte de óxido metálico, sobre a qual o metal catalisador foi suportado e um adsorvente de hidrocarboneto, dispersado em água, sobre a camada de catalisador de fundo 6, sobre um substrato de catalisador 3, sobre o qual uma camada de catalisador de fundo 6 foi formada, e então secagem e calcinação.
O metal catalisador na camada de catalisador intermediária 7 existe como um metal catalisador suportado sobre um óxido metálico.
O nitrato, acetato, hidrocloreto, sal de amina, etc., de um metal, tal que platina, paládio, irídio, outro ou prata, é usado como o composto metálico catalisador na suspensão para a formação da camada de catalisador intermediária 7; nitrato de platina, aminas de platina, e nitrato de paládio são os preferidos.
Um óxido de alumínio, tal que a a- alumina ou a y-alumina, óxido de zircônio, óxido de silício, óxido de titânio, as duas misturas e os seus óxidos complexos são — usados como o suporte de óxido metálico; o óxido de alumínio e as misturas ou os óxidos complexos contendo o óxido de alumínio são os preferidos, e a y-alumina e as misturas ou os óxidos complexos contendo a y-alumina são, de um modo especial, preferidos.
A proporção de outros óxidos metálicos nas misturas ou de óxidos complexos com a 7y-alumina recai, de um modo — preferido, em uma faixa de 1-30% em peso.
Um pó de tamanho de partícula médio de 1-10 um é usado, de um modo preferido, como o suporte de óxido metálico.
Para uma suspensão, em que os compostos metálicos de catalisador e o suporte de óxido de catalisador são dispersados, a proporção de compostos metálicos de catalisador para o suporte de óxido metálico recai, de um modo preferido, em uma faixa de a partir de 0,2 — 5,0 % em peso, de composto de óxido metálico com relação ao peso combinado, ou ambos. Os adsorventes de ". hidrocarboneto, que podem ser usados, incluem os materiais mesoporosos, ou os materiais microporosos, tais que um zeólito ou um metalossilicato de estrutura, em que o silício ou o alumínio em uma treliça de cristal de zeólito é : substituído por um metal de transição, embora o zeólito seja preferido. Zeólitos do tipo BEA, FAU, MFI, FER, CHA, etc. podem ser relacionados como o zeólito, um ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em conjunto, embora um zeólito com uma porosidade tridimensional seja o preferido. Um adsorvente de — hidrocarboneto, que possui uma função de retenção conjugado com a espécie de hidrocarboneto contida no gás de escape é selecionado, de um modo preferido, para o uso como o adsorvente de hidrocarboneto.
A camada de catalisador de topo 8 pode ser formada através do revestimento de uma suspensão contendo um agente de oclusão de oxigênio e um adsorvente de hidrocarboneto sobre a camada de catalisador intermediária 7, e então secagem e calcinação. O agente de oclusão de oxigênio e o adsorvente de hidrocarboneto, que podem ser usados, são os mesmos que para a camada de catalisador de fundo 6 e para a camada de catalisador intermediária 7.
Se necessário, um aglutinante, fibra inorgânica, etc. Pode ainda ser incorporado na suspensão usada para formar a camada de catalisador de fundo 6, a camada de catalisador intermediária 7 e a camada de catalisador de topo 8. O óxido de alumínio, que funciona também como um suporte de óxido metálico, é normalmente usado como um aglutinante, embora seja também possível usar o óxido de titânio, óxido de silício, etc. Fibra de mulita, fibra de titânia, fibra de sílica, boemita fibrosa, etc. podem ainda ser usadas como a fibra inorgânica.
O exemplo precedente ilustra o caso, em que a camada de catalisador de fundo 6 é formada através do revestimento de uma suspensão contendo compostos metálicos catalisadores e um suporte de óxido metálico (ou um suporte de óxido metálico suportando o metal catalisador ) sobre as : paredes 4 dos canais do gás de escape 2 em um substrato de catalisador 3, e então secagem e calcinação, mas é também possível formar o substrato de : 5 — catalisador 3 e a camada de catalisador de fundo 6 de um modo integral, : através da moldagem da suspensão da camada de catalisador de fundo sob a forma de um cilindro alveolar, por exemplo, e então secagem e calcinação. Embora o exemplo precedente ilustre o caso, em que a camada de catalisador intermediária 7 é constituída como uma camada única, a camada de catalisador intermediária 7 pode ser também constituída como duas camadas, uma primeira camada 7a e uma segunda camada 7b, ou ainda uma pluralidade de duas ou mais camadas, tal como mostrado na Figura 3. Quando a camada de catalisador intermediária 7 for constituída como uma pluralidade de duas ou mais camadas, cada camada (a primeira camada 7a, a segunda camada 7b, e assim por diante) pode ser formada a partir de uma suspensão de diferentes metais catalisadores e conteúdos dos mesmos, diferentes suportes de óxido metálico, etc. ou ainda a partir de uma suspensão do mesmo metal catalisador em um conteúdo diferente. A versatilidade no tratamento do gás de escape contendo substâncias prejudiciais em diferentes proporções pode ser — ainda melhorada através da constituição da camada de catalisador intermediária 7 como uma pluralidade de camadas, cujos metais catalisadores, suportes de óxidos metálicos e conteúdos dos mesmos, etc., são diferentes.
O catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a invenção 1 pode ainda conter um metal catalisador, assim como um agente de — oclusão de oxigênio e um adsorvente de hidrocarboneto na camada de catalisador de topo 8. Quando o metal catalisador é assim incorporado, ele é suportado sobre um suporte de óxido metálico. A incorporação do metal catalisador na camada de catalisador de topo 8 não apenas melhora o desempenho na supressão da função de retenção de HC durante a corrida em baixa velocidade, mas pode também melhorar as propriedades de combustão de combustível durante a regeneração forçada de DPF.
s Os conteúdos dos precedentemente mencionados agente de oclusão de oxigênio, adsorvente de hidrocarboneto, e metal catalisador no ' 5 — catalisador de oxidação de gás de escape de acordo com a invenção 1, em . relação ao volume (L) de catalisador de oxidação de gás de escape 1, são, de um modo preferido, de 10-20 g/L de agente de oclusão de oxigênio, de 5-30 &/L de adsorvente de hidrocarboneto e de 0,1-5,0 g/L de metal catalisador. O conteúdo de agente de oclusão de oxigênio é constituído, de um modo preferido, de um modo a que de 20-50% em peso do conteúdo de agente de i oclusão total estejam contidos na camada de catalisador de fundo 6 e de 50- 80% em peso do conteúdo do agente de oclusão total estejam contidos na camada de catalisador de topo 8. O conteúdo de adsorvente de hidrocarboneto é constituído, de um modo preferido, de um modo a que de 30-50% em peso do conteúdo de adsorvente de hidrocarboneto total estejam contidos na camada de catalisador intermediária 7, e que de 50-70% em peso do adsorvente de hidrocarboneto total estejam contidos na camada de catalisador de topo 8. Em que o metal catalisador está contido, de um modo adicional, na camada de catalisador de topo 8, a proporção do metal catalisador contido na — mesma sendo, de um modo preferido, estabelecida em de 1-10% em peso do conteúdo de metal catalisador total.
A camada de catalisador 5, que compreende a camada de catalisador de fundo 6, a camada de catalisador intermediária 7, e a camada de catalisador de topo 8 no catalisador de oxidação do gás de escape inventivo 1 — não necessitam ser providas sobre a totalidade do canal de gás de escape 2, a partir da extremidade de entrada de gás de escape para a extremidade de saída do gás de escape: embora ela possa ser provida de um modo contíguo ou de um modo não contíguo, desde que ela seja provida sobre não menos do que 25% da superfície do comprimento total do canal de gás de escape 2, ela é, de um modo preferido, provida sobre não menos do que 30%, e de um modo ainda mais preferido sobre não menos do que 40%, e de um modo ainda mais Ú particularmente preferido sobre não menos do que 50% da superfície do comprimento total do canal de gás de escape 2. A camada de catalisador 5 é ' 5 — provida, de um modo preferido, sobre não menos do que 25% da superfície do . comprimento total do canal de gás de escape, prosseguindo a partir da extremidade de entrada do gás de escape do canal de gás de escape 2, em direção à extremidade de saída do gás de escape, e de um modo ainda mais particularmente preferido, provida de um modo contíguo sobre o mesmo.
Se a 10 camada de catalisador 5 for provida sobre um comprimento de menos do que 100% do comprimento total do canal do gás de escape 2, prosseguindo a partir da extremidade de entrada do gás de escape do canal de gás de escape 2, em direção à extremidade de saída do gás de escape, uma camada de catalisador até aqui conhecida pode, de um modo usual, ser provida sobre aquela parte do canal do gás de escape 2 não provida com a camada de catalisador 5, em cujo caso é permissível que a camada de catalisador intermediária na camada de catalisador 5 possa então se estender sobre a parte não provida com a camada de catalisador 5, que compreende uma camada de catalisador de fundo 6, uma camada de catalisador intermediária 7, e uma camada de catalisador de topo 8. Apenas a título de ilustração, a invenção é descrita, de um modo detalhado, a seguir, por meio dos exemplos operacionais.
Exemplo Operacional 1 As suspensões que se seguem para a formação das respectivas — camadas de catalisador foram preparadas. 1) Camada de catalisador de fundo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 63% em peso, óxido de alumínio, 37% em peso).
2) Suspensão da camada de catalisador intermediária: Uma i suspensão contendo 7 B-zeólito como adsorvente de hidrocarboneto, platina e paládio como metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de — paládio), e óxido de alumínio (adsorvente de hidrocarboneto, 11,2 % em peso, . platina, 1,6 % em peso, paládio, 0,8 % em peso, óxido de alumínio, 86,4 % em peso).
3) Suspensão da camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de platina, fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 27% em peso, adsorvente de hidrocarboneto B-zeólito, 45 % em peso, platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 27,9 % em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 49 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a — fornecer um depósito, quando seca, de 50 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape).
' 12 Exemplo Operacional 2 | As suspensões que se seguem para a formação das respectivas : camadas de catalisador foram preparadas. 1) Camada de catalisador de fundo: Uma suspensão contendo ' 5 um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de . oclusão de oxigênio e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 63% em peso, óxido de alumínio, 37% em peso).
2) Suspensão da camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo B-zeólito e o zeólito ZSM5 como adsorventes de hidrocarboneto, platina e paládio como metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de paládio), e óxido de alumínio (B-zeólito 5 % em peso, e o zeólito ZSM5, 5% em peso, como adsorventes de hidrocarboneto, platina,1,1% em peso, paládio, 0,5% em peso, óxido de alumínio, 88,4% em peso).
3) Suspensão da camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de platina), B-zeólito e o zeólito ZSMS como os —adsorventes de hidrocarboneto, e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 27,4 % em peso, B-zeólito, 22,5% em peso, e zeólito ZSMS, 22,5% em peso, como adsorventes de hidrocarboneto, platina, 0, 1 % em peso, e óxido de alumínio, 27, 5% em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 49 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito,
quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária.
A suspensão da ' camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 60 g/L, e . 5 então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de : catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape). Exemplo Operacional 3 As suspensões que se seguem para a formação das respectivas camadas de catalisador foram preparadas. 1) Camada de catalisador de fundo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 63% em peso, óxido de alumínio, 37% em peso). 2) Suspensão da camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina e paládio como metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de paládio), e óxido de alumínio (B-zeólito, 9 % em peso, como adsorvente de hidrocarboneto, platina, 1,1% em peso, paládio,0,5% em peso, óxido de alumínio, 89, 4% em peso). 3) Suspensão da camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de platina), B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 31 % em peso, fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 36 % em peso, óxido de alumínio, 33% em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi i imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então " revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 55 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de fundo. " 5 — A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a : camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 60 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape).
Exemplo Comparativo 1 Um catalisador de gás de escape foi produzido sem que seja formada uma camada de catalisador de fundo contendo o agente de oclusão de oxigênio, usando as suspensões que se seguem para a formação de uma camada de metal catalisador e uma camada de catalisador de topo.
1) Suspensão para a formação de uma camada contendo um metal catalisador. Uma suspensão contendo platina e paládio como metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e como nitrato de paládio) e óxido de alumínio ( platina, 1,0 % em peso, paládio, 0,5 % em peso, suporte inorgânico, 98,5% em peso).
2) Suspensão de camada de catalisador de topo. Uma suspensão contendo f-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de platina), e óxido de alumínio (B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 63,9% em peso, platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 36% em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão para a formação de uma camada contendo metal * catalisador, que foi então revestido, de um modo a fornecer um depósito, quando seco, de 178 g/L, e então secado e calcinado a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada contendo o metal catalisador.
À : suspensão da camada de topo foi então revestida sobre a camada contendo o metal catalisador, de um modo a que fosse fornecido um depósito, quando seco, de 60 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse formada uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador dupla (cobertura da camada de catalisador dupla, 100% como uma proporção da superfície do canal do gás de escape). Exemplo Comparativo 2 Uma suspensão contendo fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina e paládio como metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de paládio ), e óxido de alumínio (B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 47,72% em peso, platina, 1, 44 % em peso, e paládio, 0,72 % em peso, como catalisadores metálicos, óxido de alumínio, 50,12 % em peso) foi revestido sobre um substrato de catalisador — alveolar (produto NGK, 1 L) de um modo a fornecer um depósito, quando seco, de 180 &/ L, e então secado e calcinado a 500 ºC, de um modo a que fosse formada uma camada de catalisador; um catalisador de gás de escape com uma camada de catalisador única contendo metais catalisadores foi, deste modo obtida (cobertura da camada de catalisador única, 100% como uma — proporção da superfície do canal de gás de escape). Exemplo Comparativo 3 As suspensões que se seguem foram preparadas de um modo a formar as respectivas camadas de catalisador. 1) Suspensão de camada de catalisador de fundo: Uma suspensão contendo óxido de alumínio, 100% em peso (não contendo agente ' de oclusão de oxigênio).
" 2) Suspensão de camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo 3-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina e — paládio como os metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e : como nitrato de paládio ), e óxido de alumínio (B-zeólito, 11, 2 % em peso, como o adsorvente de hidrocarboneto, platina, 1,6% em peso, paládio, 0,8 % em peso, óxido de alumínio, 86,4 % em peso). 3) Suspensão de camada de catalisador de topo: Uma — suspensão contendo B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de prata), e óxido de alumínio (não contém agente de oclusão de oxigênio; fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 63,9% em peso, platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 36% em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 49 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer —um depósito, quando seca, de 50 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape).
Exemplo Comparativo 4 As suspensões que se seguem foram preparadas de um modo a formar as respectivas camadas de catalisador.
1) Suspensão de camada de catalisador de fundo: Uma . 5 — suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como : um agente de oclusão de oxigênio e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 63% em peso, óxido de alumínio, 37% em peso). 2) Suspensão de camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina e —paládio como os metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e como nitrato de paládio ), e óxido de alumínio (B-zeólito, 11,2 % em peso, como o adsorvente de hidrocarboneto, platina, 1,6% em peso, paládio, 0,8 % em peso, óxido de alumínio, 86,4 % em peso).
3) Suspensão de camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, platina como o metal catalisador (adicionado como nitrato de prata), e óxido de alumínio (não contém agente de oclusão de oxigênio; fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 63,9% em peso, platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 36% em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 49 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador de fundo. À suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 50 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de : um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um ' catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção — da superfície do canal de gás de escape). Exemplo Comparativo 5 As suspensões que se seguem foram preparadas de um modo a formar as respectivas camadas de catalisador.
1) Suspensão de camada de catalisador de fundo: Uma — suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio, óxido de alumínio, platina como o metal catalisador ( adicionado como nitrato de platina) e f-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto (fB-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 47% em peso, agente de oclusão de oxigênio, 29 % em peso, óxido de alumínio, 23,9 % em peso, e platina 0,1 % em peso).
2) Suspensão de camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo platina e paládio como os metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de paládio), e óxido de alumínio (platina, 2,4 % em — peso, paládio, 1,2% em peso), e óxido de alumínio, 96, 4 % em peso).
3) Suspensão de camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, um complexo de óxido de cério-óxido de zircônio como o agente de oclusão de oxigênio, platina como o metal catalisador ( adicionado como nitrato de — platina), eóxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 37,5 % em peso, B-zeólito como o adsorvente de hidrocarboneto, 37,5% em peso, platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 24,9 % em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então
: revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 52 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a — fornecer um depósito, quando seca, de 72 g/L, secada e então calcinada a . 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 81 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape).
Exemplo Comparativo 6 As suspensões que se seguem foram preparadas de um modo a formar as respectivas camadas de catalisador.
1) Suspensão de camada de catalisador de fundo: Uma suspensão contendo um complexo de óxido de cério- óxido de zircônio como um agente de oclusão de oxigênio, e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 63% em peso, óxido de alumínio, 37% em peso).
2) Suspensão de camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo platina e paládio como os metais catalisadores (adicionados como nitrato de platina e nitrato de paládio), e óxido de alumínio (platina, 1,1 —%em peso, paládio, 0,5% em peso), e óxido de alumínio, 98,4 % em peso).
3) Suspensão de camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo B-zeólito e ZSM-5 como adsorventes de hidrocarboneto, um complexo de óxido de cério-óxido de zircônio como o agente de oclusão de oxigênio, platina como o metal catalisador ( adicionado como nitrato de platina), e óxido de alumínio (agente de oclusão de oxigênio, 27,4 % em peso, B-zeólito, 25 % em ' peso, e o zeólito ZSM5, 20% em peso, como adsorventes de hidrocarboneto, ' platina, 0,1 % em peso, óxido de alumínio, 27,5 % em peso).
Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então : revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 49 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 110 g/L, secada e então calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 67 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100% como uma proporção da superfície do canal de gás de escape).
Exemplo Comparativo 7 As suspensões que se seguem foram preparadas para formar as respectivas camadas de catalisador.
1) Suspensão de camada de catalisador de fundo. Uma suspensão contendo alumina, 100% em peso como um aglutinante (não contém agente de oclusão de oxigênio).
2) Suspensão de camada de catalisador intermediária: Uma suspensão contendo platina como o metal catalisador ( adicionado como nitrato de prata), e óxido de alumínio (não contém adsorvente de hidrocarboneto; platina, 3,3 % em peso, óxido de alumínio, 97,9 % em peso).
3) Suspensão de camada de catalisador de topo: Uma suspensão contendo 100% em peso, de óxido de alumínio (não contém agente ' de oclusão de oxigênio e não contém adsorvente de hidrocarboneto). . Um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então ó 5 — revestida para fornecer um depósito, quando seca, de 73 g/L, e então secada e : calcinada a 500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador de fundo.
A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre a camada de catalisador de fundo, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 55 g/L, secada e então calcinada a —500ºC, de um modo a que fosse então formada uma camada de catalisador intermediária.
A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre a camada de catalisador intermediária, de um modo a fornecer um depósito, quando seca, de 47 g/L, e então secada e calcinada a 500ºC, de um modo a formar uma camada de catalisador de topo, fornecendo um — catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla, 100 % como uma proporção da superfície do canal de gás de escape). Os catalisadores de oxidação de gás de escape dos Exemplos Operacionais 1-2 e dos Exemplos Comparativos 1-6 foram tratados com — calor, durante 50 horas, em um forno a 700ºC e então montados na tubulação de escape de um motor a diesel de 4 cilindros em linha.
Um teste de envenenamento com enxofre foi então conduzido a 300ºC por meio do uso de um combustível leve com uma adição de 500 ppm de composto de organo enxofre.
A vazão do enxofre foi então estabelecida em 4, 6 g/L.
O catalisador foi então restaurado através de regeneração forçada, durante 15 minutos, a 600 ºC, usando um óleo leve comercial (HS2). Um teste de modo EC simulado foi então conduzido e o desempenho do catalisador foi avaliado.
Os resultados são apresentados na Tabela 1.
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: A partir dos resultados da Tabela 1, o Exemplo Operacional 1 apresenta uma conversão de CO mais alta do que os Exemplos Comparativos ' 1-5 e o Exemplo Operacional 2 apresenta uma conversão de CO mais alta do que o Exemplo Comparativo 5, confirmando que o catalisador de oxidação de — gás de escape da invenção possui uma melhor eficácia de limpeza de gás de . escape do que a técnica anterior.
Os catalisadores de oxidação de gás de escape do Exemplo Operacional 3 e do Exemplo Comparativo 7 foram tratados com calor, durante 50 horas, em um forno a 700ºC, e então montados na tubulação de gás de escape de ummotora diesel de 4 cilindros em linha.
Por meio do uso de óleo leve comercial (IS 2), teste em um modo simulado foram então executados no gás de escape efetivo, e a temperatura (COT50), na qual a conversão de CO alcançou a 50% foi então registrada.
Os resultados são fornecidos na Tabela 2. Tabela 2: 203 212 A partir dos resultados na Tabela 2, o catalisador de oxidação de gás de escape do Exemplo 3 possui um COT50 mais baixo do que o catalisador do Exemplo Comparativo 6, conformando que a invenção possui uma eficácia de limpeza de gás de escape superior.
Exemplo Operacional 4 Um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla de 80% como uma proporção da superfície do canal do gás de escape) foi então obtida usando a mesma suspensão de camada de catalisador de fundo, suspensão de camada de catalisador intermediária e suspensão de camada de catalisador de — topo, tal como no Exemplo Operacional 1: primeiramente um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida em uma cobertura de suspensão de camada de catalisador de fundo de 80% do comprimento de canal de gás de escape no substrato do catalisador (secada (depósito quando ' seca de 49 g/L) e então calcinada a 500ºC, de um modo a que seja formada à. uma camada de catalisador de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre esta em uma cobertura de 100% do é 5 comprimento do canal de gás de escape, secada (depósito, quando seca, de . 110 g/L), e então calcinada a 500ºC, de um modo a que seja formada uma camada de catalisador intermediária. A suspensão da camada de catalisador de topo foi então revestida sobre esta, em um comprimento igual a 80% do comprimento do canal de gás de escape, em uma posição sobreposta à posição do revestimento de suspensão da camada de catalisador de fundo, secada (depósito, quando seca, de 50 g/L), e então calcinada a 500ºC, de um modo a que seja então formada a camada de catalisador de topo.
Exemplo Operacional 5 Um catalisador de oxidação de gás de escape com uma camada de catalisador tripla (cobertura da camada de catalisador tripla de 50% como uma proporção da superfície do canal do gás de escape) foi então obtida usando a mesma suspensão de camada de catalisador de fundo, suspensão de camada de catalisador intermediária e suspensão de camada de catalisador de topo, tal como no Exemplo Operacional 1: primeiramente, um substrato de catalisador alveolar (produto NGK, 1 L) foi imerso na suspensão da camada de catalisador de fundo, que foi então revestida em uma cobertura de suspensão de camada de catalisador de fundo de 50% do comprimento de canal de gás de escape no substrato do catalisador (secada (depósito quando seca de 49 g/L) e então calcinada a 500ºC, de um modo a que seja formada —uma camada de catalisador de fundo. A suspensão da camada de catalisador intermediária foi então revestida sobre esta em uma cobertura de 100% do comprimento do canal de gás de escape, secada (depósito, quando seca, de 110 g/L), e então calcinada a 500ºC, de um modo a que seja formada uma camada de catalisador intermediária. À suspensão da camada de catalisador
: de topo foi então revestida sobre esta, em um comprimento igual a 50% do - comprimento do canal de gás de escape, em uma posição sobreposta à posição : do revestimento de suspensão da camada de catalisador de fundo, secada (depósito, quando seca, de 50 g/L), e então calcinada a 500ºC, de um modo a . 5 — quesejaentão formada a camada de catalisador de topo.
' Os catalisadores de oxidação do gás de escape dos Exemplos Operacionais 4 e 5 foram então testados sob as mesmas condições que no Exemplo Operacional 1. Os resultados são apresentados na Tabela 3.
Tabela 3 75,6 |
79.8 A partir dos resultados na Tabela 3, os catalisadores de oxidação de gás de escape dos Exemplos Operacionais 4 e 5 apresentam uma conversão de CO mais alta do que o catalisador de oxidação de gás de escape do Exemplo Comparativo 1, confirmando que eles possuem uma eficácia de limpeza de gás de escape superior.
Para que sejam evitadas quaisquer dúvidas, todas as patentes ou outras publicações aqui referidas são incorporadas a este, a título referencial, em sua totalidade.
Chave para os desenhos:
1. Catalisador de oxidação de gás de escape
2. Canal de gás de escape
3. Substrato de catalisador
4. Superfície do canal de gás de escape
5. Camada de catalisador
6. Camada de catalisador de fundo
7. Camada de catalisador intermediária
8. Camada de catalisador de topo