BR0012177B1 - dispersões de poliuretano, processo para sua preparação e uso. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DISPERSÕESDE POLIURETANO, PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E USO".
A presente invenção refere-se a aglutinantes para revestimentosaquosos, processos para a sua preparação e seu uso para Iacas e revesti-mentos.
Com o objetivo de baixar as emissões de solventes orgânicos,são empregados progressivamente agentes de revestimento aquosos nolugar de sistemas contendo solventes. Uma importante classe de aglutinan-tes aquosos para Iacas são as dispersões de poliuretano. Uma visão geral édada por D. Dieterich, Prog. Org. Coatings 9, 281 (1981). Dispersões de po-liuretano unem as propriedades importantes da resistência em relação aprodutos químicos e carga mecânica. Especialmente no campo do revesti-mento de superfícies mecanicamente muito requisitadas é vantajoso o usode dispersões de poliuretano.
De particular interesse é a resistência em relação aos danoscausados por saltos de sapatos nos revestimentos dos pisos (resistência aorisco provocado por saltos de sapatos). Tais riscos causados por saltos oca-sionam, particularmente em revestimentos com termoplasticidade caracterís-tica, danos duradouros. Um aperfeiçoamento da resistência contra tais da-nos pode ser obtido por meio de uma reticulação do revestimento do piso.
Um meio para tal aperfeiçoamento do perfil de propriedade é ouso de poliisocianatos hidrofilados, tal como são descritos por exemplo napatente EP-B-O 540 985. Lacas aquosas de poliuretano de 2 componentesalcançam um nível de propriedades muito elevado. Em virtude do processode aplicação comparativamente dispendioso, seu campo de aplicação é odos sistemas de revestimento processados com dois componentes, particu-larmente em processamento manual, mas limitado.
Um modo simples, já descrito para revestimentos reticulados apartir de dispersões de poliuretano é a instalação de unidades insaturadasno aglutinante (Advances in Urethane Science and Technology, K.C. Frisch,D. Klempner (Hrsg.) volume 10, páginas 121 - 162 (1987)). Revestimentos apartir de tais aglutinantes são reticulados por meio de reação com oxigêniodo ar (reticulação auto-oxidativa). Em comparação com a combinação deuma dispersão de poliuretano com um poliisocianato hidrofilado, a aplicaçãodeste aglutinante a ser processado com um componente é simplificada.
Grupos uretano deste tipo e dispersões contendo unidades se-cas com ar são, além disso, descritos nas patentes EP-A-O 017 199, EP-B-O379 007, WO 97/19120, DE-A-4 004 651, DE-A-4 416 336, US-A-5 039 732e JP-A-6 340 842. Desvantajoso nas dispersões de poliuretano reticuláveisde modo auto-oxidativo há muito conhecidas é, no entanto, que as proprie-dades mecânicas da película de Iaca não alcançam o elevado nível das dis-persões de poliuretano secas só fisicamente. Isto é mostrado, por exemplo,em uma piorada resistência ao desgaste.
Um outro processo possível para a preparação de dispersões depoliuretano contendo unidades insaturadas é descrito na patente EP-A-O 709414. Pelo uso de óleo de rícino desidratado como componente OH na prepa-ração de uma dispersão de poliuretano são obtidos produtos com definidoteor de ligações duplas C=C.
Na desidratação de óleo de rícino (veja por exemplo Κ. T.Achaya, J. Am. Oil Chem. Soe. 48, pág. 758 [1971]) por meio de dissociaçãode cada molécula de água é produzida de cada vez uma ligação dupla C=C.Com isto, o processo descrito na patente EP-A-O 709 414 é limitado, demodo que a partir de óleo de rícino com um determinado teor de grupos OHe ligações duplas são obtidos produtos, por meio de desidratação, semprecom a mesma soma de grupos hidroxila e ligações duplas. Assim, segundoeste processo, não é possível, por exemplo, preparar produtos com elevadoteor de ligações duplas e simultaneamente elevado teor de grupos OH.
Tarefa da presente invenção era, pois, prover dispersões de po-liuretano acessíveis de modo simples, que podem ser processadas para re-vestimentos com excelente resistência a riscos por saltos com simultâneaexcelente resistência ao desgaste.
De acordo com a invenção, esta tarefa foi solucionada por meiode dispersões de poliuretano, nas quais os poliuretanos contêm determina-dos oligômeros de poliéster insaturados e são acessíveis segundo um pro-cesso simples de preparação por meio de transesterificação a partir de óleode rícino. As dispersões podem ser processadas para revestimentos de pi-sos de particularmente alta qualidade. Além de uma elevada resistênciacontra água / misturas de etanol e desgaste estas caracterizam-se por umaresistência a riscos causados por saltos.
Objetivo da presente invenção são dispersões de poliuretano,caracterizadas pelo fato de que como um dos componentes de estruturaçãoé empregado 5 até 50% de um oligômero de poliéster (A), obtenívei a partirde
Al) 30 - 85 %, de preferência 50 - 70 % de ácido graxo deóleo de rícino,
Ali) 10-60 %, de preferência 25 - 35 % de um ou mais áci-dos carboxílicos com 8-30 átomos de carbono e 0 até 4 ligações duplasC=Ce
Alll) 3-20 %, de preferência 5 - 15 % de um ou mais álco-ois com uma funcionalidade média de 2,5 até 3,5,
sendo que as indicações em porcentagem referem-se ao peso e somam100%.
Os outros componentes, que são necessários para a estrutura-ção das dispersões PUR de acordo com a invenção são conhecidos e fre-qüentemente descritos na literatura. Trata-se, aqui, de
B) 5 - 60 % de poliisocianatos,
C) 0,5 - 40 % de polióis polímeros com pesos moleculares mé-dios de 500 até 6000,
D) 0 - 10 % de monoálcoois e/ou monoaminas
E) 0,5-15 % de polióis, aminopolióis e/ou poliaminas com umpeso molecular inferior a 500 e sendo que de preferência um desses polióisou poliaminas contenha um grupo iônico ou seja capaz de desenvolver umgrupo iônico, que pode ser catiônico ou aniônico, e
F) 0 - 10 % de éter de polioxialquileno hidrófilos não-iônicos OH-e/ou NH-funcionais,
sendo que as indicações em porcento referem-se ao peso e somam 100 %.
Os ácidos carboxílicos (AII) são de preferência ácidos monocar-boxílicos alifáticos e cicloalifáticos, tais como por exemplo ácido 2-etilhexa-nóico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linólico ou ácido Iino-lênico. De modo particularmente preferido trata-se, nos ácidos, de misturasde ácido graxo, tal como podem ser obtidos de óleos naturais vegetais ouanimais, tais como por exemplo óleo de soja, óleo de amendoim, óleo depinho, óleo de linhaça, óleo de madeira, óleo de girassol ou óleo de rícino,eventualmente com outras modificações químicas e/ou físicas.
Álcoois (AIII) são álcoois bivalentes, tais como etilenoglicol, dieti-lenoglicol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiolou 2-etilhexanodiol, álcoois trivalentes, tais como glicerina ou trimetilolpropa-no, bem como álcoois tetra- e polivalente, tal como por exemplo pentaeritri-tol. De preferência, é empregada glicerina. A funcionalidade média (o meioaritmético - em relação à fração de mol - das funcionalidades dos álcoois(AIII)) perfaz 2,5 até 3,5, de preferência 3,0.
Poliisocianatos (B) adequados são de preferência diisocianatosda fórmula R1(NC0)2, sendo que R1 significa um radical hidrocarboneto alifá-tico com 4 até 12 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifáticocom 6 até 15 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto aromático com6 até 15 átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto aralifático com 7até 15 átomos de carbono.
Exemplos de diisocianatos deste tipo a serem de preferênciaempregados são tetrametileno-diisocianato, hexametileno-diisocianato, 4,4'-diisocianato-difenilmetano, 2,4'-diisocianato-difenilmetano, 2,4-diisocianato-tolueno, 2,6-diisocianato-tolueno ou a,a,a,'a,'-tetrametil-/77- ou -p-xilileno-diisocianato bem como misturas dos diisocianatos mencionados. Diisociana-tos particularmente preferidos são 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (isoforono-diisocianato) e 4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano.
Além disso, são adequados como poliisocianatos (B) aquelespoliisocianatos, que dispõem de grupos isocianurato, biureto, alofanato, ure-todiona ou carbodiimida. Poliisocianatos desse tipo podem apresentar fun-cionalidade elevada, por exemplo de mais de 3. Outros poliisocianatos ade-adequados para a preparação das dispersões de poliuretano de acordo coma invenção são aqueles, que dispõem de componentes de estruturação não-ionicamente ou ionicamente hidrófilos e que são usualmente empregadoscomo agente de reticulação em Iacas PUR aquosas de 2 componentes.
Os polióis polímeros (C) na faixa de peso molecular de 500 -6000 são os já há muito usualmente empregados para a preparação de po-liuretanos. Eles apresentam uma funcionalidade OH de pelo menos 1,8 atéaproximadamente 4. Trata-se, por exemplo, de poliésteres, poliéteres, poli-carbonatos, poliestercarbonatos, poliacetais, poliolefinas, poliacrilatos e po-lissiloxanos. São empregados, de preferência, os polióis mencionados emuma faixa de peso molecular de 800 até 2500 com uma funcionalidade OHde 1,9 até 3. De modo particularmente preferido são empregados poliéteres.
Além do emprego de componentes OH difuncionais são conside-rados, tal como conhecido da literatura, também o acabamento do pré-polímero de poliuretano com um álcool monofuncional ou amina (D). Com-postos (D) preferidos são monoálcoois alifáticos ou monoaminas com 1-18átomos de carbono, de modo particularmente preferidos são empregadosetanol, n-butanol, monobutiléter de etilenoglicol, 2-etil-hexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol ou di-N-alquilaminas, polióis, aminopolióis ou po-Iiaminas (E) com um peso molecular inferior a 500, empregaods como au-mentadores de cadeia em poliuretanos ou dispersões de poliuretano, sãoigualmente descritos inúmeras vezes na literatura correspondente. Comoexemplos são mencionados: etanodiol, 1,4-butanodiol, ciclohexano-dimetanol, trimetilol-propano, glicerina, bem como hidrazina, etilenodiamina,1,4-diamino-butano, isoforon-diamina e 4,4-diamino-diciclohexilmetano.
Compostos de baixo peso molecular de acordo com (E), quecontêm grupos aniônicos ou que são capazes de formar um grupo iônico,são por exemplo ácido dimetilol-propiônico, ácido hidroxipivalínico, produtosde reação de ácido (met)acrílico e poliaminas (veja por exemplo patente DE-A-19 750 186) ou componentes poliol contendo grupos sulfonato tal comopor exemplo o aduto propoxilado de bissulfito de sódio em 2-butenodiol ou opoliéster estruturado a partir de sais do ácido sulfoisoftálico, descrito na pa-tente WO 98/06768. Além disso, são adequdos compostos OH funcionais,contendo grupos catiônicos ou unidades transformáveis em grupos catiôni-cos, tal como por exemplo N-metil-dietanolamina.
Além disso, as dispersões de poliuretano de acordo com a in-venção podem conter éteres de polioxialquileno (F)1 que portam por molé-cula pelo menos um grupo hidróxi ou amino e consistem por exemplo em umálcool e em blocos de óxido de polietileno/ blocos de óxido de polipropilenocom um peso molecular de 250 até aproximadamente 3000. Em frações su-ficientes desses compostos hidrófilos não-iônicos também é possível pres-cindir do uso de compostos hidrófilos tônicos de acordo com (E).
Objetivo da presente invenção é, além disso, um processo paraa preparação de dispersões de poliuretano, caracterizado pelo fato de queinicialmente é preparado, por meio de esterificação ou transesterificação, umoligômero de poliéster, um ou mais álcoois e ácidos graxos insaturados ouóleo de rícino e um ou mais triglicerídeos, que apresentam de preferênciaum índice de iodo > 50, e a seguir a partir deste pré-produto é preparadauma dispersão de poliuretano.
O processo de acordo com a invenção para a preparação dooligômero de poliéster (A) é efetuado de tal modo, que as substâncias departida são aquecidas, de preferência em presença de um catalisador, a ele-vadas temperaturas de por exemplo 200 - 250° C. O decurso da reação deesterificação ou transesterificação pode por exemplo ocorrer com cromato-grafia com gel. Como catalisador são considerados os catalisadores básicosou ácidos descritos na literatura (H. Zimmermann, Faserforsch. Textiltech.13, pág. 481 [1962]), por exemplo hidróxido de sódio, hidróxido de lítio, óxidode chumbo, acetato de lítio, compostos orgânicos de titânio, de zircônio, dezinco e de estanho. De preferência, são empregados catalisadores básicos,tais como hidróxidos de metais alcalinos.
De preferência, o oligômero de poliéster é preparado por meiode transesterificação a partir de óleo de rícino e um triglicerídeo com um ín-dice de iodo > 50, particularmente preferido óleo de soja.
A preparação das dispersões aquosas PUR ocorre do modousualmente conhecido: deixa-se o componente de poliisocianato reagir compolímero poliol e agentes aumentadores de cadeia de baixo peso molecularpara formar um poliuretano, sendo que eventualmente e vantajosamente éco-empregado um solvente, que mais tarde pode eventualmente ser nova-mente retirado.
Como solventes são adequados os solventes para Iaca usuaisem si conhecidos, tais como por exemplo acetato de etila, acetato de butila,acetato de etilenoglicol-monometil- ou —etiléter, 1-metoxipropil-2-acetato, 3-metóxi-n-butilacetato, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexa-nona, tolueno, xileno, clorobenzeno, benzina de teste, misturas contendosobretudo aromáticos altamente substituídos, tal como são encontrados nocomércio sob as denominações Solvent Naphtha, Solvesso® (Exxon),CypartB) (Shell), Cyclo Sol® (Shell), Tolu Sol® (Shell), Shellsol® (Shell), éste-res de ácido carbônico, tais como dimetilcarbonato, dietilcarbonato, 1,2-etilenocarbonato e 1,2-propilenocarbonato, lactonas, tais como β-propiolactona, γ-butirolactona, ε-caprolactona e ε-metilcaprolactona, mastambém solventes, tais como propilenoglicol-diacetato, dietilenoglicol-dímetiléter, dipropilenoglicol-dimetiléter, dietilenoglicoletil- e -butiléter-acetato, N-metilpirrolidona e N-metilcaprolactama, ou misturas quaisquer detais solventes.
Em uma outra etapa, para a neutralização, grupos qualificadossão transformados por neutralização nas formas de sais e a dispersão épreparada com água. Dependendo do grau de neutralização a dispersãopode ser ajustada de modo tão fino, que ela praticamente possui a aparênciade uma solução, mas também são possíveis ajustes mais grossos, que sãoigualmente suficientemente estáveis. Também o teor de sólidos pode variardentro de grandes limites de por exemplo 20 - 50 %.
Grupos isocianato em excesso são, pois levados à conversão,por meio de reação, com compostos reativos com isocianato polifuncionais(aumento de cadeia). Para isto são empregados de preferência água ou po-liaminas, particularmente preferido di- bem como triaminas e hidrazina.Também é possível a finalização com uma monoamina, tal como por exem-pio dietilamina, dibutilamina, etanolamina, N-metiletanolamina ou N1N-dietanolamina.
Para a aplicação, as dispersões de poliuretano de acordo com ainvenção são empregadas sozinhas ou em combinação com outros agluti-nantes aquosos. Tais aglutinantes aquosos podem ser estruturados porexemplo a partir de poliéster-, poliacrilato, polímeros de poliepóxi ou de po-liuretano. Também são possíveis as combinações com aglutinantes endure-cíveis por irradiação, tal como são descritos por exemplo na patente EP-A-O753 531, e um emprego preferido das dispersões de poliuretano de acordocom a invenção. Além disso, é possível modificar as dispersões de poliure-tano de acordo com a invenção por meio de poliacrilatos. Para isto, é efetu-ada em presença da dispersão de poliuretano, uma polimerização por emul-são de monômeros olefinicamente insaturados, tais como ésteres e/ou ami-das de ácido (met)acrílico e álcoois com 1-18 átomos de carbono, estireno,vinil ésteres ou butadieno, tal como é descrita por exemplo em DE-A-1 953348, EP-A-O 167 188, EP-A-O 189 945 e EP-A-O 308 115. Os monômerospodem conter grupos funcionais, tais como grupos hidroxila ou acetoacetóxi,bem como uma ou mais ligações duplas olefínicas.
Além disso, é possível adicionar reticuladores antes da aplica-ção. Para isto são adequados de preferência reticuladores de poliisocianatohidrófilos e hidrófobos.
As dispersões de poliuretano de acordo com a invenção sãoempregadas de preferência como aglutinantes em revestimentos e substân-cias adesivas. Revestimentos à base das dispersões de poliuretano de acor-do com a invenção podem ser aplicados sobre quaisquer substratos, porexemplo madeira, metal, material sintético, papel, couro, têxteis, feltro, vidroou substratos minerais. Uma aplicação particularmente preferida é o reves-timento de fundos de madeira, de cortiça e de material sintético, bem comofundos minerais.
As dispersões de poliuretano podem ser empregadas para apreparação de revestimentos como tais ou em combinação com os agentesauxiliares ou aditivos conhecidos da tecnologia de laças, tais como porexemplo substâncias de enchimento, pigmentos, solventes, agentes auxilia-res de processamento. Para acelerar a reticulação oxidativa podem ser adi-cionados sicativos.
A aplicação dos materiais de revestimento pode ocorrer por mei-os conhecidos, por exemplo por meio de espalhamento, rega, com raspado-res, por pulverização, com rolos ou por imersão. A secagem da película deIaca pode ser à temperatura ambiente ou temperatura elevada, mas tambémpor meio de queima em até 200° C.
Exemplos
Oligômero de poliéster - etapa preliminar 1
Em um reator com capacidade para 5 I com dispositivo de desti-lação são colocados 3200 g de óleo de rícino e 1600 g de óleo de soja bemcomo 2,4 g de óxido de dibutilestanho. Uma corrente de nitrogênio (5 l/h) éconduzida pelos reagentes. No decorrer de 140 min é aquecido até 240° C.
Após 7 h a 240° C é resfriado. O índice OH perfaz 89 mg KOH/g, o índice deacidez 2,5 mg de KOH/g.
Oligômero de poliéster - etapa preliminar 2
Em um reator com capacidade para 5 I com resfriador de refluxosão colocados 3200 g de óleo de rícino e 1600 g de óleo de soja bem como2,4 g de hidróxido de lítio. Uma corrente de nitrogênio (5 l/h) é conduzidapelos reagentes. No decorrer de 140 min é aquecido até 240° C. Após 4 h a240° C é resfriado. O índice OH perfaz 109 mg KOH/g, o índice de acidez3,2 mg de KOH/g.
Oligômero de poliéster - etapa preliminar 3
Em um reator com capacidade para 5 I com colunas de destila-ção são colocados 90 g de glicerina, 813 g de Edenor UKD 50 20 (ácido gra-xo conjugado, Cognis), 1650 g de óleo de rícino e 12,5 g de óxido de dibuti-lestanho. Uma corrente de nitrogênio (5 l/h) é conduzida pelos reagentes. Nodecorrer de 12 h é aquecido até 200° C. Após 6 h a 200° C é resfriado. Oíndice OH perfaz 104 mg KOH/g, o índice de acidez 6,4 mg de KOH/g.
Dispersão de poliuretano (PUR) 1
158 g de poli(tetrahidrofurano), MG 2000, 116 g de oligômero depoliéster - etapa preliminar 1, 1,26 g de ácido dimetilolpropiônico, 22 g dehexanodiol 1,6 e 163 g de N-metilpirrolidoria são aquecidos até 70° C e agi-tados, até que resulte uma solução clara. A seguir, são adicionados 121 g deDesmodur® W (Bayer AG) e 102 g Desmodur® I (Bayer AG) e aquecido até100 °C. Agita-se a esta temperatura, até que o teor de NCO perfaça 4,3 %. Aseguir, é resfriado até 70° C e adicionados 19,3 g de trietilamina. 600 gdesta solução são dispersados sob vigorosa agitação em 538 g de água,que é colocada a uma temperatura de 40° C. A temperatura na dispersão émantida constante a 40 0C por meio de resfriamento com um banho de gelo/água. Após a dispersão, é resfriado até 30° C. Finalmente, no decorrer de 5minutos, é adicionada uma solução de 5,3 g de hidrato de hidrazina e 10,1 gde etilenodiamina em 179 g de água. Para total reação dos grupos isocia-nato é aquecido até 65° C, até que não seja mais observado qualquer NCOpor espectroscopia-IV. Após resfriamento até 30° C é filtrado por um filtroSeitz T5500.
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339 g de poli(tetrahidrofurano), MG 2000, 248 g de oligômero depoliéster - etapa preliminar 2, 70 g de ácido dimetilolpropiônico, 34 g de he-xanodiol 1,6 e 321 g de N-metilpirrolidona são aquecidos até 70° C e agita-dos, até que resulte uma solução clara. A seguir, são adicionados 516 g deDesmodur® W (Bayer AG) e aquecido até 100 °C. É agitado a esta tempe-ratura, até que o teor de NCO perfaça 4,1 %. A seguir, é resfriado até 70° Ce adicionados 52,6 g de trietilamina. 650 g desta solução são dispersadossob vigorosa agitação em 601 g de água, que é colocada a uma temperaturade 30° C. Após a dispersão, é agitado durante 5 minutos. A seguir, no decor-rer de 5 minutos, é adicionada uma solução de 3,9 g de hidrato de hidrazinae 10,2 g de etilenodiamina em 200 g de água. Para total reação dos gruposisocianato é agitado a 45° C, até que não seja mais observado qualquerNCO por espectroscopia-IV. Após resfriamento até 30° C é filtrado por umfiltro Seitz T5500.
Dados característicos da dispersão de poliuretano:Tamanho médio de partícula: 33 nm
(Espectroscopia de correlação a laser, LKS)pH: 8,8
teor sólido: 36,0 %
Dispersão PUR 3
158 g de Desmophen® 2028 (Bayer AG), 115 g de oligômero depoliéster - etapa preliminar 1, 25 g de ácido dimetilol-propiônico, 22 g de he-xanodiol 1,6 e 163 g de N-metilpirrolidona são aquecidos até 70° C e agita-dos, até que resulte uma solução clara. A seguir, são adicionados 120 g deDesmodur® W (Bayer AG) e 102 g DesmoduKê) I (Bayer AG) e aquecido até100 °C. É agitado a esta temperatura, até que o teor de NCO perfaça 4,4 %.A seguir, é resfriado até 70° C e adicionados 19,3 g de trietilamina. 600 gdesta solução são dispersados sob vigorosa agitação em 539,3 g de água,que é colocada a uma temperatura de 40° C. A temperatura na dispersão émantida constante a 40 0C por meio de resfriamento com um banho de gelo/água. Após a dispersão, é resfriado até 30° C. Finalmente, no decorrer de 5minutos, é adicionada uma solução de 17,6 g de etilenodiamina em 180 g deágua. Para total reação dos grupos isocianato é aquecido até 65° C, até quenão seja mais observado qualquer NCO por espectroscopia-IV. Após resfri-amento até 30° C é filtrado por um filtro Seitz T5500.
Dados característicos da dispersão de poliuretano:
Tamanho médio de partícula: 110 nm
(Espectroscopia de correlação a laser, LKS)pH: 8,7
teor sólido: 35,9 %
Dispersão PUR 4
181 g de poli(tetrahidrofurano), MG 2000, 133 g de oligômero depoliéster - etapa preliminar 3, 37 g de ácido dimetilolpropiônico, 18 g de he-xanodiol 1,6 e 96 g de N-metilpirrolidona são aquecidos até 70° C e agita-dos, até que resulte uma solução clara. A seguir, são adicionados 276 g deDesmodur® W (Bayer AG) e aquecido até 80 0C. É agitado a esta temperatu-ra, até que o teor de NCO perfaça 4,4 %. A seguir, é resfriado até 70° C eadicionados 20 g de trietilamina. 600 g desta solução são dispersos sob vi-gorosa agitação em 799 g de água, que é colocada a uma temperatura de30° C. Após a dispersão, é agitado durante 5 minutos. A seguir, no decorrerde 5 minutos, é adicionada uma solução de 6,6 g de hidrato de hidrazina e10,6 g de etilenodiamina em 89 g de água. Para total reação dos grupos iso-cianato é agitado a 45° C, até que não seja mais observado qualquer NCOpor espectroscopia-IV. Após resfriamento até 30° C é filtrado por um filtroSeitz T5500.
Dados característicos da dispersão de poliuretano:
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Exemplo de comparação 1: Dispersão de poliuretano sem unidades oxidati-vamente secas
389 g de um poliéster de ácido adípico, hexanodiol e neopentil-glicol (índice de hidroxila 112 mg KOH/g), 28 g de neopentilglicol, 39 g deácido dimetilolpropiônico e 220 g de N-metilpirrolidona são aquecidos até 70°C e agitados, até que tenha se formado uma solução clara. A seguir, é adici-onada uma mistura de 157 g de Desmodur® W (Bayer AG) e 199 g Desmo-duKê) I (Bayer AG). Ocorre uma reação exotérmica. O preparado é mantido a100° C até que o teor de NCO perfaça 4,3 % em peso. A seguir, é resfriadoaté 50° C e adicionados 30 g de trietilamina e homogeneizado por meio deagitação durante 10 minutos. A seguir, 850,0 g da solução de resina neutra-lizada são dispersos sob agitação em 940 g de água morna a 42° C. É agi-tado por mais 5 minutos, então é adicionada, no decorrer de 20 minutos,uma solução de 9,2 g de etilenodiamina e 10,5 g de dietilenotriamina em 104g de água. Para total reação dos grupos isocianato é agitado a 45° C, atéque não seja mais observado qualquer NCO por espectroscopia-IV. Apósresfriamento até 30° C é filtrado por um filtro Seitz T5500.
Dados característicos da dispersão de poliuretano:
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Teste como Iaca de parquete:
Formulação de Iacas transparentes a partir das dispersões depoliuretano 1, 2 e 3 bem como do exemplo de comparação 1:
Para a formulação de uma Iaca transparente adiciona-se a 100partes em peso das dispersões, em cada caso, os componentes da receita a seguir:
Co-solutor: Butilglicol - água 1:1 (10 partes em peso)
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Para a determinação da dureza da película (vaporização pen-dular segundo DIN 53 157) e da resistência aos riscos causados por saltos(segundo DIN 53754; Taber Abraser, CS 10 / 1 kg/ 1000 rotações) as Iacassão aplicadas com uma espessura de camada de película úmida de 200 μηηsobre placas de vidro. Para a determinação das resistências contra água eetanol (solução aquosa a 50 %), as Iacas transparentes são aplicadas em 3camadas (em cada caso 100 g laca/m2) sobre placas de carvalho, a seguir éseco em cada caso, à temperatura ambiente. Antes da aplicação da segun-da e terceira camadas, a superfície da Iaca é levemente polida.
Resistências contra água e etanol são determinadas segundo osmétodos a seguir: chumaços de algodão embebidos com o solvente são co-locados sobre películas de Iaca com 7 dias e cobertos com placas Petri.Após tempos de ação de 24 horas (água) ou 30 minutos (etanol) ocorre aavaliação, depois do que as películas empregadas são cuidadosamente se-cas com papel doméstico. Os danos foram avaliados em uma escala de O(nenhuma modificação) até 5 (fortes danos, película dissolveu).
A avaliação da resistência aos riscos causados por saltos ocor-reu por meio de pancadas repentinas na superfície da película com uma desola de sapato de reparo, usual no comércio. Foi avaliado o amolecimentoda película de Iaca ou a resistência aos riscos causados por saltos de sapa-tos em uma escala de O até 4: _
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Resultados de teste:
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Os resultados de teste mostram o nítido aperfeiçoamento da re-sistência aos riscos causados por saltos de sapatos das dispersões PUR 1,2 e 3.
Claims (7)
1. Processo para a preparação de dispersões de poliuretano, asquais são obteníveis a partir deA) 5 - 50% de poliésteres,B) 5 - 60% de poliisocianatos,C) 0,5 - 40% de polióis poliméricos com pesos moleculares mé-dios de 500 a 6000,D) 0 -10% de monoálcoois e/ou monoaminasE) 0,5 - 15% de polióis, aminopolióis e/ou poliaminas com umpeso molecular inferior a 500 eF) 0 - 10% de éter polioxialquileno hidrófilos não-iônicos OH-e/ou NH-funcionaiso referido processo sendo caracterizado pelo fato de que o com-ponente (A) é um oligômero de poliéster, produzido por meio de transesteri-ficação a partir de óleo de rícino e um triglicerídeo, que apresenta um índicede iodo > 50.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelofato de que o componente poliisocianato (B) compreende 4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano e/ou isoforono-diisocianato.
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-2, caracterizada pelo fato de que o componente poliol (C) é um poliéter.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-3, caracterizada pelo fato de que um ou mais compostos do componente (E)contêm um grupo iônico ou são capazes de formar um grupo iônico.
5. Dispersão de poliuretano, caracterizada pelo fato de que éobtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações-1 a 4.
6. Uso de dispersão de poliuretano, como definida na reivindica-ção 5, caracterizado pelo fato de ser como aglutinante em revestimentos eadesivos.
7. Uso de dispersão de poliuretano, como definida na reivindica-ção 5, caracterizado pelo fato de ser para o revestimento de pisos.
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