BG61747B1

BG61747B1 - Селективно хербицидно средство

Info

Publication number: BG61747B1
Application number: BG99687A
Authority: BG
Inventors: Jutta Glock; Manfred Hudetz
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1994-06-03
Filing date: 1995-05-31
Publication date: 1998-05-29
Also published as: CN1101647C; PL181415B1; RU2150833C1; HUT71509A; LV11247A; US20030224937A1; ES2133702T3; FI952651A0; NZ272257A; ZA954553B; KR960000026A; CA2150781A1; AU2045195A; SI0685157T1; EP0685157A1; ATE179570T1; SK73295A3; IL113965A; HU216970B; IL113965A0

Abstract

Средството е подходящо за борба с плевели при културни насаждения, по-специално при царевицата. То представлява смес от хербицидно ефективно количество от халогенацетамид с формулаи хербицидно антагонистично ефективно количество от съединение с формула R-CHYCl, в които заместителите Ro, R и Y имат значенията, посочени в описанието.

Description

Изобретението се отнася до селективно хербицидно средство за борба с треви и плевели в културни насаждения, по-специално при царевица, което съдържа хербицид и обезопасител (противосредство, антидот) и което предпазва културните растения, но не и плевелите, от фитотоксично въздействие на хербицида, а също и до приложението на средството или на комбинацията от хербицид и обезопасител за борба с плевели при полезни култури.

Предшестващо състояние на техниката

При прилагането на хербициди могат например, в зависимост от количеството хербицид и начина на приложение, от културното растение, от вида на почвата и климатичните условия като продължителност на осветяването, температурата и количеството валежи, в значителна степен да се увредят и културните растения.

За решаването на този проблем вече са предложени различни вещества като обезопасители, които имат способността да действат антагонистично на увреждащата активност на хербицида върху културното растение, т.е. те предпазват културното растение. Оказва се, че предложените обезопасители имат както по отношение на културните растения, така и по отношение на хербицида и частично и в зависимост от метода на приложение, често много специфичен начин на въздействие. Даден обезопасител е в повечето случаи подходящ само за определено културно растение и за специфичен хербициден клас.

Техническа същност на изобретението

Определени хлоро- и дихлороацетамиди са подходящи за защита на културни растения от фитотоксичното въздействие на съединението aRs,l’S(-) (Ь(-Г-метил-2'-метоксиетил) -N-хлороацетил-2-етил-6-метиланилин с формула 1

ао)-сн₂а

Ν<» СН-СН₂ОСН₃I CH₃ в която R означава метил или етил, о

Съгласно изобретението е предложено селективно хербицидно средство, характеризиращо 1θ се с това, че освен обичайните използвани при формулирането спомагателни вещества като носители, разтворители и омокрители, като активно вещество съдържа хербицидно ефективно количество от съединение с формула 1,в която R_o15 означава метил или етил и за противодействие на хербицида едно ефективно количество антидот от съединение с формула II αχ.

j¹ (И) с(О)-сна_г

Предмет на изобретението е също прилагането на средство съгласно изобретението за борба с плевели и треви в културни растения и по-специално в царевица.

Използваните съгласно изобретението съединения с формула I и тяхното получаване е описано в FR 2 514 611 и в US-A-5 002 606. Съединението от типа на това с формула II, използвано за получаване на средството съгласно изобретението, както и неговото получаване е описано например в ЕР-А-149 974. В този патент съединението с формула II е посочено като антидот, но е комбинирано с други хербицидни средства.

Изобретението се отнася също така и до метод за селективна борба с плевели в културни насаждения, който се състои в това, че културните растения, техният посевен материал като семена или разсад или площите, върху които ще се засаждат, се обработват едновременно или последователно с хербицидно ефективно количество от съединение с формула I и с ефективно количество антидот от съединение с формула II.

Като културни растения, които могат да се обезопасят срещу увреждащото въздействие на посочения хербицид чрез съединението с формула II. се имат предвид особено тези, които могат да се използват като храна и в текстилния сектор, например захарна тръстика и особено просо и царевица, както и ориз и други житни видове като пшеница, ръж, ечемик и овес.

Плевелите, срещу които се води борба, могат да бъдат едно- или двусемеделни.

Като площи се имат предвид както тези, върху които вече се отглеждат културните растения, така и такива, върху които те са засадени, или площи, предвидени за отглеждане на културни насаждения.

Обезопасителят с формула II, в зависимост от преследваната цел, може да се приложи за предварителна обработка на посевния материал на културното растение (байцване на семена или разсад) или да се постави в почвата преди или след засаждането на посевния материал. Той може обаче да се приложи и самостоятелно или заедно с хербицида преди или след поникването на растенията. Принципно третирането на растенията или на посевния материал с обезопасителя може да се извърши независимо от времето на приложение на хербицида. Третирането на растенията може също да се осъществи и чрез едновременно приложение на хербицида и на обезопасителя (като резервоарна смес например).

Количеството на обезопасителя към хербицида се определя в голяма степен в зависимост от начина на приложение. На полето, където най-често се прилага резервоарна смес от комбинация на обезопасител и хербицид или те се прилагат отделно, по правило се използва съотношение на обезопасител към хербицид от 1:100 до 1:1, за предпочитане 1:50 до 1:10.

По правило при полски условия се прилага 0.001 до 5.0 kg/ha обезопасител, предимно 0.001 до 0.5 kg/ha.

Нормата на приложение за хербицида по правило е от 0.001 до 10 kg/ha, за предпочитане 0.005 до 5 kg/ha.

Средството съгласно изобретението е подходящо за всички използвани в селското стопанство методи на приложение като например предпосевно, следпосевно и за байцване на посевния материал.

При байцването на семена най-често се използват от 0.001 до 10 g обезопасител на килограм семе, за предпочитане от 0.05 до 2 kg обезопасител на килограм семе. Ако обезопа сителят се прилага в течна форма непосредствено преди засаждането чрез накисване на семето, то тогава е целесъобразно той да бъде разтворен в концентрация ат 1 до 10000, за предпочитане от 100 до 1000 ррм.

Целесъобразно е, за улеснение на приложението, съединението с формула II или комбинацията от съединението с формула II с хербицида с формула 1 да се формулират с обичайните спомагателни вещества в препаративни форми, като например емулсионни концентрати, пасти за нанасяне, разтвори за непосредствено приложение или за прилагане след разреждане, разредени емулсии, омокряеми прахове, разтворими прахове, прахове за прашене, гранули или микрокагсули.

Препаративните форми се получават по познати начини, например чрез хомогенизиране и/или смилане на активните вещества и спомагателните материали, като например с разтворители, твърди носители и т.н. Освен това, допълнително могат да се използват и повърхностно активни вещества (тензиди) при получаването на формулировките.

Като разтворители могат да се използват: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракцията от С₈ до С₁₂, като например смеси от ксилоли или заместени нафталени, естери на фталовата киселина като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкохоли, и гликоли, както и техни етери и естери като етанол, етиленгликол, етиленгликолмонометилов- или етилов етер, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като \-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидирани растителни масла като епоксидирано кокосово масло или соево масло; или вода.

Като твърди носители, например за разпрашващи средства или диспергируеми прахове, се използват минерални смлени продукти като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За подобряване на физическите свойства може да се прибави високодисперсна силициева киселина или високодисперсни сорбиращи полимеризати. Като адсорбиращи носители за гранули се използват порьозни видове като например пемза, прах от тухли, сепиолит или бентонит, а като несорбиращи носители например калцит или пясък. Освен това могат да се използват и най-различни гранулира3 ни предварително материали от неорганичен или органичен произход като доломит или надробени остатъци от растения.

Като повърхностно активни вещества, в зависимост от обезопасителя и от хербицида, могат да се използват нейоногенни, катионактивни и/или анионактивни тензиди, имащи добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства. Под повърхностно активни вещества трябва да се подразбират и смеси от тях.

Подходящи анионогенни повърхностно активни вещества могат да бъдат както водоразтворими сапуни, така и водоразтворими синтетични повърхностно активни съединения.

Като сапуни могат да се имат предвид алкалните, алкалоземните или евентуално субституираните амониеви соли на висшите мастни киселини (С₁₀-С₂₂), като например натриева или калиева сол на олеиновата или стеариновата киселина, или на природни смеси от мастни киселини като например кокосово масло или лой. Освен това могат да се използват и метилтауриновите соли на мастните киселини.

По-често обаче се използват така наречените синтетични повърхностно активни вещества, по-специално мастни сулфонати, мастни сулфати, сулфонирани бензимидазолови производни или алкиларилсулфонати.

Мастните сулфонати или сулфати по правило са като алкални, алкалоземни или евентуално субституирани амониеви соли и алкиловата част съдържа от 8 до 22 въглеродни атома, като алкилът включва и алкиловата част на ациловите остатъци, например натриева или калциева сол на лигнинсулфоновата киселина, на естера на додецилсярната киселина или на смес от сулфати на мастни алкохоли, получена от природни мастни киселини. Към тази група се отнасят също и солите на естерите на сярната киселина и сулфоновите киселини на присъединителни продукти, получени от мастни алкохоли и етиленоксид. Сулфонираните бензимидазолови производни съдържат предимно 2-сулфонови групи и остатък от мастна киселина, съдържащ от 8 до 22 въглеродни атоми. Алкиларилсулфонати са например натриеви, калциеви или триетаноламиновите соли на додецилбензолсулфоновата киселина, на дибутилнафталенсулфоновата киселина или на кондензационен продукт на нафталенсулфонова киселина и формалдехид.

Освен това могат да се използват и съ ответните фосфати като например соли на естер на фосфорната киселина на р-нонилфенол (4-14) етиленоксид присъединителен продукт или фосфолипид.

Като нейоногенни повърхностно активни вещества се имат предвид на първо място полиетиленгликолови производни на алифатни или циклоалифатни алкохоли, на наситени или ненаситени мастни киселини или алкилфеноли, които съдържат от 3 до 30 гликолетерни групи, от 8 до 20 въглеродни атома във (алифатния) въглеводороден остатък и от 6 до 18 въглеродни атома в алкиловия остатък в алкилфенолите.

Други подходящи нейоногенни повърхностно активни вещества са водоразтворимите присъединителни съединения на полиетиленоксида и полипропиленгликола, етилендиаминополипропиленгликола и алкилполипропиленгликола с 1 до 10 въглеродни атома в алкиловата верига и съдържащи 20 до 250 етиленгликолетерни групи и 10 до 100 пропиленгликолетерни групи. Споменатите съединения обикновено съдържат на единица пропиленгликол 1 до 5 етиленгликолови единици.

Като примери на нейоногенни повърхностно активни вещества са нонилфенолполиетоксиетанолите, полигликолетери на рициновото масло, присъединителни съедиения на полипропилен-полиетиленоксид, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и оксифеноксиполиетоксиетанол.

Освен това може да се използва и естерът на мастна киселина и полиоксиетиленсорбитан като полиоксиетиленсорбитан-триолеат.

При катионактивните повърхностно активни вещества се имат предвид предимно кватернерни амониеви соли, които като N-заместители съдържат алкилов остатък с 8 до 22 въглеродни атома и като допълнителни заместители имат евентулано халогенирани алкилови, бензилови или нисши хидроксиалкилови остатъци. Солите са предимно халогениди, метилсулфати или етилсулфати, като например стеарилтриметиламоннев хлорид или бензилди- (2-хлороетил) -етиламониев бромид.

Използваните при формулирането повърхностно активни вещества,които могат да се приложат и в средството съгласно изобретението са описани в “Me Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”, МС Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Stache, H., “Ten4 sid - Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag, Muenchen/Wien, 1981; J.Ash, “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.

Формулировките съдържат по правило от 0.1 до 99% тегл., по-специално 0.1 до 95% тегл. активно вещество с формула II или смес от активните вещества антидот/хербицид, от

I до 99,9% тегл., по-специално от 5 до 99.8% тегл. твърд или течен спомагателен за формулирането продукт и от 0 до 25% тегл., поспециално от 0.1 до 25% тегл. от повърхностно активното вещество.

Докато като търговски продукт се предпочитат по-концентрирани средства, крайният потребител предпочита разредени средства.

Средствата могат да съдържат и допълнителни добавки като стабилизатори, антипенители, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, прилепители, както и торове или други активни вещества като например търговските хлорацетанилиди като фронтиер, метазахлор, ацетохлор, алахлор, метолахлор или бутахлор, ако се цели постигането на специален ефект.

За прилагането на съединението с формула II или съдържащите го средства за обезопасяване на културните растения срещу вредното влияние на хербицида с формула I могат да се използват различни методи и техники като например следните:

I) Байцване на семена

а) Байцването на семената се извършва, като формулираното като омокряем прах активно вещество с формула II се поставя върху семената в съд и съдът се разклаща до равномерно разпределяне на веществото върху повърхността на семената (сухо байцане). При това се използва от 1 до 500 g активно вещество с формула II (4 g до 2 kg омокряем прах) за 100 kg посевен материал.

б) Байцване на семената с емулсионен концентрат на активното вещество с формула

II по метода а) (мокро байцване).

в) Байцване чрез потапяне на посевния материал в продължение на 1 до 72 h в работен разтвор, съдържащ от 100 до 1000 ррм активно вещество с формула II и евентуално последващо изсушаване на семената (байцване чрез потапяне).

Байцването на посевния материал или третирането на покълналия посевен материал са естествено предпочитаните методи на приложение, тъй като активното вещество попада директно върху целевата култура. По правило се използва от 1 до 1000 g антидот, за предпочитане от 5 до 250 g антидот, за 100 kg посевен материал. При това, в зависимост от методиката, може да се прибавят и други активни вещества или микроелементи, подхранващи растението, като посочените граници на концентрация могат да се променят нагоре или надолу (повторно байцване).

II) Приложение като резервоарна смес

Използва се течен работен разтвор от смес на антидот и хербицид (количествено съотношение между тях 10:1 и 1:100), при което нормата на приложение на хербицида е 0.01 до 10 kg/ha. Такава резервоарна смес се прилага преди или след засаждането.

III) Приложение в браздата

Антидотът се прилага като емулсионен концентрат, като омокряем прах или като гранулат в откритата, засадена бразда. След това браздата се зарива и по обичайния начин, преди поникване, се прилага хербицидът.

IV) Контролирано отдаване на активно вещество

Активното вещество с формула II в разтвор се нанася върху минерален гранулиран носител или върху полимеризирани гранули (уреа/формалдехид) и се оставя да изсъхне. Евентуално може да се нанесе и покритие (обвити гарнули), които имат способността дозирано, за определено време, да отдават активното вещество.

Примери за изпълнение на изобретението

Действието на средството съгласно изобретението се илюстрира чрез следните примери.

Примери за формулиране на смес от съединение с формула I с обезопасител с формула II.

ΦΙ. Емулсионен концентрат

	а)	б)	в)	г)
Смес от активните вешества, % тегл.	5	10	25	50
Са-додецилбензенсулфонат. °₀ тегл.	6	8	6	8
Полигликолов етер на рициново масло, (36 mol етиленоксид), % тегл.	4		4	4
Октилфенол-полигликолетер, (7-8 mol етиленоксид), % тегл.		4		2
Циклохексанон, % тегл.	-	-	10	20
Смес от ароматни въглеводороди С, - С_\|2,% тегл.	85	78	55	16

От тези концентрати, чрез разреждане с вода, могат да се получат емулсии с желана концентрация.

Ф2. Разтвори

	а)	б)	в)	г)
Смес от активните вещества, % тегл.	5	10	50	90
Дипропиленгликол-метилов етер, % тегл.	-	20	20	-
Полиетиленгликол с МТ 400,% тегл.	20	10	-	-
М-метил-2-пиролидон, % тегл.	-	-	30	10
Смес от ароматни въглеводороди С,-С₁₂,% тегл.	75	60

Разтворите са пригодени за микрокапково приложение

ФЗ. Омокряеми прахове

	а)	б)	в)	г)
Смес от активните вещества, % тегл.	5	25	50	80
№-лигнинсулфонат,% тегл.	4	-	3	-
Na-лаурилсулфат, % тегл.	2	3	-	4
Na-диизобутил-нафталенсулфонат	-	6	5	6
октилфенол-полигликолетер	-	1	2	-
(7-8 mol етиленоксид), % тегл.
Високодисперсна силициева киселина,
% тегл.	1	3	5	10
Каолин, % тегл.	88	62	35	-

Активното вещество се смесва добре с добавките и се смила в подходяща мелница. Получава се омокряем прах, който с вода може да се разреди до всяка желана концентрация на суспензията.

Ф4. Гранули чрез нанасяне като покритие

	а)	б)	в)
Смес от активните вещества, % тегл.	0.1	5	15
Високодисперсна силициева киселина,	0.9	2	2
Неорганичен носител (диаметър 0.1 до 1 mm) като например СаСО₃ или SiO₂, % тегл.	99.0	93	83

Активното вещество се разтваря в метиленхлорид и се нанася чрез разпръскване върху носителя, след което разтворителят се изпарява под вакуум.

Ф5. Гранули чрез нанасяне като покритие

	а)	6'	в)
Смес от активните вещества, % тегл.	0.1	5	15
Полиетиленгликол с МТ 200,% тегл.	1.0	ί	3
Високодисперсна силициева киселина	0.9	1	2
Неорганичен носител (диаметър 0.1-1 mm) като например калциев карбонат или SiO_2i% тегл.	98.0	92	80

Финосмляното активно вещество се нанася равномерно в смесител върху навлажнения с полиетиленгликол носител. По този начин се получават свободни от прах гранули чрез нанасяне.

Ф6. Гранули чрез екструдиране

	а)	б)	в)	г)
Смес от активните вещества, % тегл.	0.1	3	5	15
Na-лигнинсулфонат, % тегл.	1.5	2	3	4
Карбоксиметилцелулоза, % тегл.	1.4	2	2	2
Каолин, % тегл.	97.0	93	90	79

Активното вещество се смесва с добавките, смила се и се навлажнява. Сместа се екструдира и след това се суши във въздушна струя.

Ф7. Прахове за прашене

	а)	б)	в)
Смес от активните вещества, % тегл.	0.1	1	5
Талк, % тегл.	39.9	49	35
Каолин, % тегл.	60.0	50	60

Получават се готови за употреба средства за прашене, като активното вещество се смесва с носителите и след това се смила в подходяща мелница.

Ф8. Суспензионни концентрати

	а)	б)	В)	г)
Смес от активните вещества, % тегл.	3	10	25	50
Етиленгликол, % тегл.	5	5	5	5
Нонилфенол-полигликолетер	-	1	2	-
(15 mol етиленоксид), % тегл.
Na-лигнинсулфонат, % тегл.	3	3	4	5
Карбоксиметилцелулоза, % тегл.	1	1	1	1
37%-ен воден разтвор на
формалдехид,% тегл.	0.2	0.2	0.2	0.2
Силиконово масло емулсия, % тегл.	0.8	0.8	0.8	0.8
Вода, % тегл.	87	79	62	38

Финосмляното активно вещество се смесва добре с добавките. Така се получава суспензионен концентрат, от който чрез разреждане с вода се получава суспензия с всяка желана концентрация.

Пример Б1. Предпоникващо фитотоксично въздействие на хербицид с формула I и на смес от хербицид и обезопасител с формула II при царевица

В пластмасови саксии със стандартна почва се засажда царевица. Непосредствено след засаждането опитните вещества се напръскват под формата на водна суспензия (500 1 вода за ha). Приложеното количество от хербицид с формула I възлиза на 4000, 3000 и 2000 g/ha. Обезопасителят с формула II се прилага в съотношение към хербицида 1:18, 1:24 и 1:30. След това опитните растения се поставят във вегетационна къща при оптимални условия за развитие. След 22 дни се отчита фитотоксичното въздействие на хербицида върху царевицата (в проценти фитотоксичност).

а) Норма на приложение на хербицида: 4000 g/ha

Съотношение на % фитотоксичност хербицид към обезопасите.!

Без обезопасител65

18:120

24:120

30:115

б) Норма на приложение на хербицида: 3000 g/ha

Съотношение на % фитотоксичност хербицид към обезопасител

Без обезопасител	55
18:1	0
24:1	0
30:1	0
в) Норма на приложение на хербицида:
2000 g/ha
Съотношение на	% фитотоксичност
хербицид към обез-
опасител
Без обезопасител	25
18:1	0
24:1	0
30:1	0

Тези резултати показват, че с помощта на съединението с формула II, причинените от хербицида върху културното растение увреждания могат да се намалят в значителна степен.

Claims

Патентни претенции

1. Състав за селективен контрол на плевели в посеви от културни растения, характе5 ризиращ се с това, че освен инертни носители с помощни средства съдържа като активен компонент смес от хербицидно ефективно количество от съединение с формула I

СН₃ ¹⁰ сн-сн₂осн₃ ⁽¹⁾ сн₃ в която R_o означава метил или етил, и за

15 противодействие на хербицида едно ефективно количество антидот от съединение с формула II

С(О)-сна_г като обезопасител.
2. Метод за селективен контрол на плевели и треви в посеви на културни растения,

25 характеризиращ се с това, че се състои от обработване на споменатите растения, на техните семена или на местата за засяването им, едновременно или поотделно с ефективно количество хербицид с формула I съгласно претенция 1 и 2Q за противодействие на споменатия хербицид с ефективно количество антидот от съединение с формула II съгласно претенция 1.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че се състои в обработ-

35 ване на посеви от културни растения или площи, предназначени за засяване с културни растения с 0.001 до 10 kg/ha от съединение с формула I съгласно претенция 1 и с 0.005 до 0.5 kg/ha от съединение с формула II 40 съгласно претенция 1.
4. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че се състои в селективен контрол на плевели и треви в царевични посеви.