Procédé pour améliorer les solidités des teintures et impressions réalisées avec des colorants basiques sur
des substrats contenant des groupes hydroxy.
La présente invention a pour objet un procédé
de traitement des textiles destiné à améliorer les solidités, en particulier les solidités à la lumière et au lavage ,
des teintures ou impressions réalisées avec des colorants basiques sur des substrats contenant des groupes hydroxy.
L'invention concerne plus particulièrement un procédé pour améliorer les solidités des teintures et impressions réalisées avec des colorants basiques sur des substrats contenant des groupes hydroxy, procède selon lequel on applique un colorant basique sur le substrat et on soumet le substrat à un traitement simultané ou à un post-traitement avec un agent de fixation 'constitué par un pré-condensat ou un mélange de A) le produit de réaction
- d'une amine primaire ou secondaire, mono ou polyfonctionnelle, avec le cyanamide, le dicyandiamide, la guanidine ou le biguanide,
- ou de 1'.ammoniac avec le cyanamide ou le dicyandiamide, jusqu' à 50% des moles de cyanamide, de dicyandiamide, de guanidine ou de biguanide pouvant être remplacées par un acide dicarboxylique ou un de ses mono- ou diesters, ledit produit A)
contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés à l'azote, ou B) une polyalkylène polyamine quaternaire, avec C) le formaldéhyde ou un précurseur du formaldéhyde, et/ou D) un dérivé N-méthylolé d'une urée, d'une mélamine, d'une guanamine, d'une triazinone, de l'urone, d'un carbamate ou d'un amide,
éventuellement avec E) un catalyseur pour la réticulation des composés Nméthylolés du type D) ci-dessus, et, si nécessaire, on soumet ensuite le substrat à un traitement à la chaleur.
Les agents de fixation préférés comprennent les précondensats ou les mélanges de A) avec D), de B) avec D) et de A) avec C), éventuellement avec D). De préférence, le catalyseur E) est également présent. Les agents de fixation préférés comprennent les précondensats, c'est-àdire les produits de réaction qui demeurent solubles dans l'eau et ne forment pas un gel, et qui sont capables d'être réticulés ultérieurement.
Le substrat peut être traité simultanément par
le colorant basique et l'agent de fixation, c'est-à-dire dans le même bain lorsqu'il s'agit d'un procédé par épuisement ou foulardage, ou avec la même pâte d'impression lorsqu'il s'agit d'un procédé d'impression. Selon une seconde variante, le substrat déjà teint ou imprimé peut être soumis à un post-traitement avec l'agent de fixation. Dans les deux cas, l'agent de fixation peut déjà contenir le catalyseur E) ou bien le catalyseur peut être appliqué séparément dans une étape subséquente. Lorsque l'agent
de fixation contient un précondensat et un catalyseur,
le catalyseur peut être ajouté avant, durant ou après
la réaction produisant le précondensat; cette réaction
est cependant effectuée préférablement en présence du catalyseur.
Le composant A) est de préférence le produit de.réaction d'une amine polyfonctionnelle correspondant
1 <EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
dans laquelle
chaque substituant R signifie, indépendamment l'un de
l'autre, un atome d'hydrogène ou un
<EMI ID=3.1>
n signifie un nombre de 0 à 100, Z, ou indépendamment chaque Z lorsque
<EMI ID=4.1>
en Cl-C4 ou hydroxyalkylène,et
X, ou indépendamment chaque X lorsque
<EMI ID=5.1>
R a la signification déjà donnée,
l'amine de formule 1 devant contenir au moins un groupe
-NH- ou -NH2 réactifs, avec le cyanamide, le dicyandiamide, la guanidine ou le biguanide, en particulier le dicyandiamide.
R signifie de préférence 7'hydrogène ou un groupe
<EMI ID=6.1>
R signifie l'hydrogène. n signifie de préférence un nombre de 0 à 30, qui peut être un nombre entier ou fractionnaire représentant une valeur moyenne. Plus préférablement,
n signifie un nombre entier de 1 à 6. Z signifie de préférence un groupe 1,2-éthylène, 1,3-propylène ou 1,3-(2hydroxypropylène). X signifie de préférence -NR-, plus préférablement -NH-.
Les amines particulièrement préférées sont la
<EMI ID=7.1>
méthylamine. Les composants A) particulièrement préférés sont les produits de réaction du dicyandiamide avec la diéthylènetriamine ou la tri éthylène-tétramine.
Les composants A) sont connus; leur préparation et la réaction de ces composés avec des composés Nméthylolés D) pour former des précondensats sont décrites dans la demande de brevet britannique n[deg.] 2070006A.
Dans le composant A), on peut remplacer jusqu'à
50% des moles, de préférence jusqu'à 20% des moles de dicyandiamide ou d'autres produits devant réagir avec l'aminé, par un acide dicarboxylique ou un de ses mono-ou di-esters. Les acides appropriés comprennent l'acide adipique, l'acide oxalique et l'acide téréphtalique, par
<EMI ID=8.1>
Le composant B) est de préférence un composé ayant des séquences de formule II
<EMI ID=9.1>
dans laquelle
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
m signifie un nombre entre 7 et 75, b signifie un nombre 1 à 5 et
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
dans laquelle
<EMI ID=15.1>
moyen d'environ 25.
Le composant B) est connu et peut être préparé selon des méthodes connues, par exemple par réaction d'une N,N'-tétraalkylalkylène-diamine avec un dichloroalcane, ou <EMI ID=16.1>
comme décrit dans le brevet britannique n[deg.] 1 396 195. Les composants B) et la réaction de ces composés avec
<EMI ID=17.1>
La réaction du composant A) avec le formaldéhyde ou un précurseur du formaldéhyde, par exemple le paraformal déhyde, est effectuée de préférence en milieu aqueux
<EMI ID=18.1>
ajouté sous forme d'une solution aqueuse concentrée, par exemple à 37%. Les rapports molaires préférés du composant A) au formaldêhyde sont compris entre 1:2 et 1:6 basés sur le nombre de moles d'amine initialement présente.
Les dérivés N-méthylolês appropriés (composant 0)
<EMI ID=19.1>
agents de réticulation pour les fibres de cellulose et qui sont utilisés pour donner un apprêt infroissable aux tissus cellulosiques. Les composés peuvent contenir des
<EMI ID=20.1>
alkyliques inférieurs contenant de 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alkyle.
Comme exemples de composés N-méthylolés appropriés, on
<EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1>
seuls ou en mélanges.
Les composés particulièrement appropriés sont les précurseurs 'de résine réactifs, résistants à l'hydrolyse, comme par exemple la N,N'-diméthylol-4,5-dihydroxy-
<EMI ID=23.1>
éventuellement sous forme éthérifiée. Les formes éthérifiées préférées sont les éthers méthyliques et éthyliques.
Les catalyseurs E) appropriés sont décrits
<EMI ID=24.1>
et 2084597A.
Les catalyseurs préférés. sont les nitrates,
les sulfates, les chlorures et les dihydrogéno-orthophos- pnates d'aluminium, de magnésium ou de zinc, plus prëférablement de magnésium, en particulier le chlorure de magnésium, éventuellement avec un sulfate de métal alcalin, en particulier le sulfate de sodium.
Lorsque le composant A) ou B) est utilisé avec le composant D) en l'absence de formaldéhyde C), le rapport pondéral préféré de A) ou B) à D) et le catalyseur <EMI ID=25.1> D) est présent avec un précondensat de A) avec le formaldéhyde C), il est utilisé de préférence en une proportion représentant de 50 à 200% du poids de A) + C). La quantité de catal,yseur utilisé représente alors de préférence environ 7,5 à 12,5% en poids du pdids sec de D).
Le substrat contenant des groupes hydroxy est de préférence un substrat fibreux cellulosique comprenant la cellulose naturelle ou régénérée, en particulier le coton et la rayonne de viscose, seul _ou en mélange avec des fibres synthétiques. Le substrat peut être teint ou imprimé avec les colorants basiques selon les méthodes connues. La teinture peut être effectuée par exemple par épuisement ou par foulardage , suivie d'une thermofixation ou d'une fixation par stockage
à froid..
Lorsque l'agent de fixation doit être utilisé comme agent de post-traitement, il est appliqué sur un substrat teint imprimé ayant subi toutes les étapes nécessaires à la fixation. Le substrat peut être sec ou encore humide, à condition toutefois de ne pas être mouillé au point de ne plus pouvoir absorber. L'agent de post-traitement est appliqué sur le substrat sous forme d'une solution aqueuse par immersion, pulvérisation, application de mousse, foulardage ou toute autre technique connue. La
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température ambiante.
Pour l'application par foulardage, la quantité de produit à appliquer sur le substrat selon l'invention dépend en grande partie de l'intensité de la teinture à fixer. Pour des teintures d'intensité standard
<EMI ID=27.1>
de bain de foulardage pour une absorption de 70 à 100% par rapport au poids sec du substrat. On utilise de préfé-
<EMI ID=28.1>
afin d'obtenir de meilleures solidités au mouillé par amélioration de la résistance au lavage ainsi qu'une résistance au froissement appropriée,et de 100 à 200 g/1 pour la cellulose régénérée. Pour les mélanges de fibres cellulosiques et de fibres synthétiques, la quantité de produit à appliquer est calculée par rapport à la quantité de cellulose contenue dans le substrat.
Le bain de foulardage peut contenir d'autres auxiliaires tels que des agents de raidissement , des adoucissants, des agents pour augmenter la résistance
au frottement et à la rupture, des produits anti-salissure
(soil-release), des agents hydrophobes et autres, ces auxiliaires devant toutefois former des solutions aqueuses stables lorsqu'ils sont mélangés au produit de l'invention.
Lorsque l'agent de fixation est appliqué simultanément avec le colorant, il peut être ajouté au bain de foulardage dans les mêmes quantités que celles indiquées précédemment. Dans le procédé par épuisement, la concentration d'agent de fixation. dans le bain est de préférence de 1 à 10 g/litre, plus préférablement de
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peuvent être nécessaires lorsqu'on opère en bain court.
(Tous les poids se rapportent au poids sec des composants actifs). Dans le cas de l'application simultanée dans
un bain d'épuisement, un traitement à la chaleur subséquent peut ne pas être nécessaire.
En général, cependant, on effectue un traitement final à la chaleur, comme cela est courant pour les traitements à la résine à base de composés du type D).
On peut par exemple sécher le substrat à 70-120[deg.] puis effectuer la réticulation à une température comprise
entre 130-130[deg.] pendant 2 à 8 minutes, ou encore on peut simultanément sécher et réticule: le substrat par un traitement à la chaleur à une température comprise entre 100 et 200[deg.], de préférence entre 140 et 180[deg.] pendant 5 secondes à 8 minutes selon la température à laquelle on opère. Selon un procédé préféré, le substrat foulardé
<EMI ID=30.1>
Par colorants basiques, on entend ceux qui contiennent un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes amino susceptibles d'être protonés, les groupes cationiques, comme par exemple les groupes ammonium quaternaires, et les groupes cyclo-immonium, c'est-à-dire des groupes hétérocycliques insaturés contenant de l'azote.De tels groupes hétérocycliques peuvent faire partie du système
<EMI ID=31.1>
ment ou par l'intermédiaire d'un groupe formant pont. Les colorants basiques peuvent être des colorants mono- <EMI ID=32.1>
métal ou de complexes 1:1 ou 1:2 avec des métaux, comme par exemple le cuivre,le chrome, le cobalt, le nickel, le zinc, le fer et le manganèse. Les colorants basiques peur vent également être du type anthraquinone, diphényl- ou
<EMI ID=33.1>
nitro, phtalocyanine, naphtoquinone ou quinophtalone.
Ces colorants sont essentiellement des colorants qui contiennent un ou plusieurs groupes amino susceptibles
<EMI ID=34.1>
ou par l'intermédiaire d'un groupe formant pont à un
noyau aromatique carbocyclique ou hétérocyclique. Sont également compris comme entrant dans le cadre des colorants basiques, les colorants azotques contenant une composante
<EMI ID=35.1>
groupes amino primaires, secondaires et tertiaires,
en particulier les groupes alkylamino, ainsi que les amines cycliques telles que la morpholine, la pipêridine, la pyrrolidine.la pipérazine ou l'aziridine.
En général, les colorants basiques sont exempts de groupes sulfo et sont utilisés principalement pour la teinture ou l'impression de la cellulose, comprenant le coton et le papier, mais également du polyacrylonitrile, du cuir ou des polyamides ou polyesters modifiés par des groupes acides. Certains colorants basiques contiennent cependant des groupes sulf o aussi bien que des groupes basiques, comme par exemple les colorants phtalocyanine basiques ou, par exemple, les colorants décrits dans le brevet américain n[deg.] 4 273 707,dans la demande de brevet britannique n[deg.] 2081734 A et dans la demande de brevet européen n[deg.] 51 041. Ces colorants peuvent également être utilisés dans le procédé de l'invention.
En principe, n'importe quel colorant basique, y compris l'un quelconque de ceux répertoriés dans le Color Index sous la rubrique C.I. Basic Dyes, comme par exemple' le colorant C.I. Basic Red 27,peut être utilisé dans le procédé
de l'invention. Les colorants basiques appropriés comprennent,par exemple, ceux décrits dans l'un quelconque des brevets ou l'une quelconque des demandes de brevets suivants :
<EMI ID=36.1>
n[deg.] 1 444 716, n[deg.] 2 054 697;
Demandes de brevet allemand- publiées (DOS) n[deg.] 2 548 009,
<EMI ID=37.1>
Brevets français n[deg.] 1 435 232, n[deg.] 1 541 429, n[deg.] 1 563 323,
n[deg.] 2 000 639;
Brevets, britanniques n[deg.] 576 270, n[deg.] 1 088 611, n[deg.] 1 185 791,
n[deg.] 1 273 748, n[deg.] 1 547 900, n[deg.] 1 568 767; Brevets belges n[deg.] 553 773, n[deg.] 633 447;
Brevets suisses n[deg.] 464 392, n[deg.] 534 773, n[deg.] 546 269,
<EMI ID=38.1>
n[deg.] 560 241, n[deg.] 563 430;
Demande de brevet européen n[deg.] 41 040.
Les colorants préférés sont ceux ayant un poids moléculaire (sous forme cationique ou protonée sans ions métalliques) compris entre 400 et 1200, de préférence compris entre 450 et 1000, plus préférablement compris entre 500 et 950, et dont le taux d'épuisement (rapport entre le colorant épuisé et le colorant présent initialement dans le bain de teinture) sur du coton mercerisé
pour une teinture d'intensité standard 1/1 avec un bain de teinture exempt d'électrolyte à une longueur de bain de 1:20,après 90 minutes à l'ébullition, est compris entre
50 et 100%, de préférence 70 et 100%, plus préférablement
80 et 100%, en particulier 90 et 100%. L'intensité standard 1/1 est définie selon la norme DIN 54 000 ou ISO RIOS/I, 1959, première partie.
De telles conditions sont remplies par la majorité des colorants décrits dans les demandes de bre-
<EMI ID=39.1>
et n[deg.] 51 041 et la demande de brevet britannique n[deg.] 2081734A. D'autres colorants appropriés comprennent ceux de formule
<EMI ID=40.1>
sous forme non-métallisée ou sous forme de complexe 2:1,
<EMI ID=41.1>
diazolque aromatique ou hétérocyclique ou une composante de copulation.
Les colorants de cette demande de brevet
qui correspondent aux formules III, IV, V et VI, ainsi que ceux décrits dans les exemples, sont d'une importance particulière.
Les teintures et les impressions effectuées avec des colorants basiques présentent souvent des solidités au lavage insuffisantes. Le colorant, fixé à la surface des fibres cellulosiques, est éliminé en grande partie.de ces fibres au cours de lavages.répétés et le dégorgement du colorant dans les eaux de lavage peut entraîner une réadsorption partielle sur la matière cellulosique non teinte.
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pallier ces inconvénients, mais le problème de toutes les méthodes utilisées jusqu'à présent réside dans le fait que, bien que la solidité obtenue soit meilleure, ces résultats ne sont que temporaires.
Le traitement des substrats cellulosiques selon l'invention permet d'obtenir de meilleures solidités au mouillé, notamment au lavage, y compris le lavage sous conditionsalcalines ou acides à des températures comprises entre 40 et 90[deg.], en particulier à 60[deg.] et au-dessus.
C'est ainsi par exemple que les teintures résistent facilement à des lavages répétés de 30 minutes à 60[deg.]
avec un bain de lavage contenant, par litre, 5 g de savon
et 2 g de carbonate de sodium à une longueur de bain de 1:50.
Cette amélioration dans les solidités au mouillé est obtenue sans perte des solidités à la lumière, ces dernières étant, bien au contraire, améliorées dans certains cas.
Le procédé de l'invention confère également aux fibres cellulosiques un apprêt à la résine, ce qui réduit le gonflement en milieu aqueux ou alcalin; de ce fait,
le séchage est plus rapide et la stabilité dimentionnelle ainsi que la résistance au froissement sont améliorés.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et toutes les températures sont indiquées en degrés Celsius.
Préparation des agents de fixation <EMI ID=43.1> et 84 parties de dicyandiamide. Dès que cette température est atteinte, il se produit une réaction exothermique et il se dégage de l'ammoniac. On élève lentement la température à 160[deg.] et on maintient le mélange à cette température pendant environ 6 heures, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'ammoniac. La quantité d'ammoniac dégagé est d'environ 34 parties.On verse
le produit de réaction liquide dans un récipient métal-
<EMI ID=44.1>
poudre.
Tout en.agitant continuellement, on ajoute lentement 69,3 parties de cette poudre à 81 parties d'eau à 35[deg.]. On ajoute ensuite 53,4 parties d'acide sulfurique à 44,6% simultanément avec 45,0 parties de glace de manière que la température ne dépasse pas 48-50[deg.].
Après avoir ajouté 69,3 parties supplémentaires de
la poudre, on neutralise à nouveau avec 73,8 parties d'acide sulfurique à 44,6% et 45,0 parties de glace de manière que la température demeure en-dessous de 50[deg.].
La solution jaune qui a un pH de 7,5 est ensuite séchée par pulvérisation, ce qui donne une poudre blanche.
On agite ensemble 18,3 parties de dicyandiamide et 362,6 parties d'une solution à 50% de diméthyloldihydroxyéthylèneurée et on dilue avec 147,2 parties d'eau. On ajoute 54,3 parties de chlorure de magnésium hexahydraté puis 72,6 parties du produit séché par pulvérisation comme indiqué ci-dessus et on agite le mélange à 30[deg.] jusqu'à dissolution complète des produits solides. On obtient une solution ayant un pH d'environ 4,5 que l'on porte à 70[deg.] en l'espace de 45 minutes.
On maintient le mélange à 70-74[deg.] pendant 1 heure et demie et on le refroidit, ce qui donne une solution limpide stable, de couleur jaune.
B)-D) On fait réagir le produit de la réaction de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine,avec la diméthyloldihydroxyéthylène-urée et le chlorure de magnésium, comme décrit aux exemples 1 à 3 de la demande de brevet britannique n[deg.] 2 084 597. E) On fait réagir le produit de la réaction du l,2-bis{diméthylamino)-ëthane et de l'éther 2,2'-dichlorodiéthylique,avec la dimëthyloldihydroxyéthylène-urée et le chlorure de magnésium, comme décrit à l'exemple 4 de la demande de brevet britannique n[deg.] 2 084 597. 5 F) On chauffe à 110[deg.] 103 parties de diéthylène-
triamine et 84 parties de dicyandiarnide. A cette tempe-rature, la réaction devient exothermique et il se dégage de l'ammoniac. On laisse la température monter
à 150[deg.] et on la maintient à 1600 pendant 6 heures pour compléter la réaction. On refroidit ensuite le produit
de réaction jusqu'à ce qu'il se solidifie puis on le
<EMI ID=45.1>
156 parties de cette poudre sont mises en suspension dans 40Q parties en volume d'eau. et le mélange est chauffé à 80-90[deg.]; la poudre se dissout progressivement pour donner une solution ayant un pH d'environ 11.
<EMI ID=46.1>
ambiante et on le neutralise avec de l'acide chlorhydrique, ce qui donne 930 parties d'une solution limpide
<EMI ID=47.1>
déhyde.
J)-K) On prépare,.comme décrit ci-dessus sous F),
le produit de réaction solide de la diéthylène-triàmine <EMI ID=48.1> cette poudre sont dissous chacun dans 330 parties en volume d'eau et mis à réagir à pH 11, l'un avec 227 parties de formaldéhyde aqueux à 35% et l'autre avec
340 parties.
Exemple 1
On teint un tissu de coton selon les méthodes habituelles avec le colorant de l'exemple 42 de la demande de brevet britannique n[deg.] 2 076 421, sous forme non-métallisée. On foularde le tissu teint avec une solution contenant, <EMI ID=49.1>
par litre, 100 g de l'agent de fixation A) et on l'exprime à un taux d'absorption de 30%. Le tissu imprégné est ensuite soumis à un thermochoc sur une rameuse à 175-
180[deg.], de telle manière que la durée de condensation après
<EMI ID=50.1>
La teinture jaune ainsi obtenue présente de bonnes solidités au mouillé, au lavage et à la lumière et résiste à des lavages répétés à 60[deg.] et même au lavage
<EMI ID=51.1>
tion de la résistance au froissement et une diminution- du gonflement des fibres cellulosiques.
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
trai tement avec les agents de f ixati on B)-E). On obtient
<EMI ID=54.1>
Exemple 6
On teint un tissu de coton avec le colorant
de l'exemple 68 de la demande de brevet européen n[deg.] 51 041, on le rince et on le sèche. On foularde le tissu teint avec un bain contenant, par litre, 30 g de l'agent de fixation F) (100% de matière active), 50 g de diméthylol-
<EMI ID=55.1>
à pH 4 avec de l'acide acétique, et on exprime le tissu
à un taux d'absorption de 80%. Le tissu est ensuite soumis
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
fixée présente d'excellentes solidités au lavage et à la lumière.
Exemples 7-10
On répète l'exemple 6 en utilisant les agents
de fixation 6)-K). On obtient de bons résultats comparables.
Exemple 11
On teint un tissu de coton avec le colorant de l'exemple 80 de la demande de brevet européen n[deg.] 51 041, puis on le rince et on le sèche. Sur cette teinture,
on répète le procédé décrit à l'exemple 6,excepté que le bain de foulardage contient, par litre, 50 g de l'agent
<EMI ID=58.1>
N-méthylolé. La teinture fixée présente d'excellentes soliditésau lavage et à la lumière.
Exemple 12
On foularde le tissu teint de l'exemple 11 à
un taux d'absorption de 80% avec une solution contenant, par litre, 70 g (100% de substance active) d'agent de
<EMI ID=59.1>
60 secondes. On obtient ainsi de bonnes solidités.
Exemple 13
* On teint par épuisement un tissu de coton
avec un bain aqueux contenant le colorant de l'exemple 1
du brevet britannique n[deg.] 1 547 900, 40 g/1 de l'agent de fixation A) et 0,25 g/1 d'acide acétique à 80%. La teinture est effectuée à l'ébullition pendant environ 90 minutes, jusqu'à obtenir une teinture à 2%. On rince le tissu et
on le sèche, ce qui donne une teinture présentant des solidités au lavage et à la lumière améliorées.
Exemple 14
On teint un tissu de rayonne à 100% selon le procédé de l'exemple 13, mais en utilisant 80 g/1 d'agent de fixation B) au lieu de 40 g/1 d'agent de fixation A),
<EMI ID=60.1>
et on le sèche, ce qui donne une teinture présentant des solidités au lavage et à la lumière améliorées.
REVENDICATIONS
1.- Procédé pour améliorer les solidités des teintureset impressions réalisées avec des colorants basiques sur des substrats contenant des groupes hydroxy, caractérisé en ce qu'on applique un colorant basique sur le substrat et on soumet le substrat à un traitement simultané ou à un post-traitement avec un agent de fixation constitué par un pré-condensat ou un mélange de A) le produit de réaction
- d'une aminé primaire .ou secondaire, mono ou polyfoncti onnelle, avec le cyanamide, le dicyandiamide, la guanidine.ou le biguanide, .
- ou de 1 '.ammoniac avec le cyanamide ou le dicyandiamide, jusqu' à 50% des moles de cyanamide, de dicyandiamide, de guanidine ou de biguanide pouvant être remplacées par un acide dicarboxylique ou un de ses mono- ou diesters, ledit produit A) contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés â l'azote,
ou B) une polyalkylène polyamine quaternaire, avec C) le formaldéhyde ou un précurseur du formaldéhyde, et/ou D) un dérivé N-méthylolé d'une urée, d'une mélamine, d'une guanamine, d'une triazinone, de l'urone, d'un carbamate ou d'un amide,
éventuellement avec E) un catalyseur pour la rëticulation des composés Nméthylolés du type D) ci-dessus, et, si nécessaire, on soumet ensuite le substrat à un traitement à la chaleur.