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fi Ustère sensible nhobograuhig,ue' .
La présente invention est relative à la photographie et plus particulièrement à une matière sensible 'photographique compor- tent un copulant réactif.
Dans la formation d'une image en couleurs en photographie
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par une procédé soustractïr$ on a généralement utilisé des copu- lente pour la formation de colorante ayant magenta et jaune* Oomme copulant oyan on a utilisé un dérive de phénol ou un dérivé
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de naphtol, comme acculant mpenta on a utilise un dérive de pyratô,* loue un dérivé de ooumarone ou un dévé'inde.elone, et oosme copulant jaune on a utilisé habituellement un dérivé d' 4CYlOCètOèw onilido.
Lorsque ces trois oopulants sont Incorporée .étar6nel% dans tro-îo ohuohes d'émulsion ou plus, ayant une sensibilité aped- traie différente) chaque coulant incorpore dans chacune des couches '
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d'emulaion est diffusée hors de la couche et forme une couleur mixte lorsqu'un développement des couleurs est réalisé. Pour empê- cher la formation de la couleur mixte, on utilise généralement un copulant ayant un groupe alkyle à longue chaîne, à titre de groupe
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donnant une propriété d'anti-diffusion au copulent# mais, comme le copulant n'est pas chimiquement combiné avec la gélatine, la formation de la couleur mixte n'est pas totalement empêchée ,
même ' si on peut'empêcher la diffusion du copulant.
En conséquence,'un but de la présente invention est de
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procurer une matière sensible thotographiqtte contenant des codulentâ réactifs *,ù6lior6o dont la diffusion à partir de couches d'émulsion$ 'photographiques est totalement empêchée.
Un autre but de l'invention est d'empêcher la diffusion '
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de copulenta dans une matière -ollotosenaible en utilisant des copu- lente ayant chacun un groupe réactif qui feue être ooahiné chimi- 4nement par une liaison oovalente avec un groupe amino ou un groupe hydroxyle dans un composé de poids moléculaire élevé, par exemple de la gélatine, de l'alcool polyvinylique ou un copolymère
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d'acétate de vinyle.et d'anhydride malélque,(ci-après, un tel cotulent est appelé 11-co-culent réactif ).
L'invention se rapporte ainsi à une matière sensible photographique contenant un composé de poids moléculaire élevé ,
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combiné avec le oopulant réactif représenté Der la formule générale;
Q - T - dans laquelle Q représente un groupe résiduaire de oopulant , qui
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peut être combiné avec un produit d'oxydation d'un révélateur
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chromogêne pour former un colorent, X re-oréaente un groupe dioh3.o- ropyrinidinyle ou un groupe triohloropyrimidinyle , et T représente un groupe pour la combinaison du groupe réactif X avec le groupe Q.
Comma le croule réactif X est un groupe dichloropyri-
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midinyle ou un grouse tr1ohloro'Dyrimid1nyle, il y e une possibilité que m peut âtre combiné aveo l'atome de carbone du6oyau dans la seconde posisition ou le quatrième position, de sorte que la fomule typique dans laquelle -T- est oombind la seconde posi- tion est la suivante :
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Dans la formule mentionnée précédemment, le groupe résiduaire de copulant Q, qui veut être combiné avec un produit d'oxydation d'un révélateur chromogène pour former un colorant est un groupe résiduaire d'un composé ayant un groupe hydroxyle phénolique (par exemnle du phénol et du naphtol ), un dérivé de de
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oelui-cil un connosé ayant un groupe/méthylène actif (par exemple pyrazolone, indazolone et aoyloétoan11ide), ou un dérive de o lu1.
Le groupe T peut être un groupe qui peut combiner le groupe Q, et le groupe X, et il peut 'Car exemple être constitué par
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un groupe imino ou un groupe résiduaire d'un dérivé d'alkylene ou d'un dérivé d'arylène avant un groupe imino.
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z titre de révélateur ohomogênep on utilise principalement un dérivé de "-ph6nylènediemîne 0 À titre dtexe=lep on peut cite? : N,Nd1méthylaminoanil1ne, N,N-d1méthyleminotolu1inet N,N-diêthrl- aminoenl1ine. N ,H"'dUtbYleminotolu1d1nt, t N"éthyl-N-hydroxyéthylamino'- toluidine, N..éthyl...N""Méthane811fonaminoéthylaminotolu1d1ne, ou leurs sels, que l'on utilise habituellement à titre de révélateurs chromogènes pour la photographie en couleurs.
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Comme le copulant réactif utilisé dans la présente inven-' tion comporte le groupe réactif qui peut être chimiquement oombi- né avec un groupe amino ou un groupe hydroxyle, il est oombiné chimiquement @ fortement avec un composé de poids moléculaire élevé, tel que de le gélatine, de l'alcool polyvinylique ou un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, de sorte que le oopulant est fixé dans le o omposé de poids moléculaire élevé et ainsi pourvu d'une propriété d'anti-diffusition totale,, Par conséquent, la formation de la oouleur mixte provoquée par la diffusion d'un copulant, qui n'a pas été suffisamment empêchée, même en utilisant un copulent ayant un groupe alkyle à longue chaîne ,
oomme mentionné précédemment , peut être totalement empê- chée en utilisant le copulant réactif de la présente invention , une image en oouleurs rendant vraiment très bien les couleurs et ayant une tonalité élevée pouvant ainsi être obtenue.
Les essais pour donner une propriété d'anti-diffusion à un copulant par combinaison du grompe résidueire de oopulant aveo du formaldéhyde ou de l'alcool polyvinylique, avec ensuite conversion à une forme de poids moléculaire élevé ont déjà été décrits dans les brevets U.S.A. Nos 2.376.036, 2.380.033, 2.397.864 2.397.865,etc, mais dans ces oopulants de poids moléculaire élevé, des composés de poids moléculaire élevé sont directement combinés aveo les groupes résiduaires de copulant(Q), ce qui est représenté oomme suit.,
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Par contre,
le copulent réactif de la présente invention peut être combine avec le composé de poids moléculaire élevé par l'intermédiaire du groupe réactif substitué dans le copulent et la strcture du oomnosé formé par la combinaison du copulant réactif avec le composé de poids moléculaire élevé est représentée comme suit:
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De cette représentation, il est évident que le composé de la présente invention est tout à fait différent des copulants de poids moléculaire élevé mentionnés précédemment, du point de vue idée et structure.
En outre, comme le copulant réactif de la présente inven- tion peut, du fait de son groupe réactif être combiné non seule- ment avec un composé synthétique de poids moléculaire élevé, tel que de l'alcool polyvinylique ou un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, mais également avec un composé naturel de poids moléculaire élevé, par exemple de la gélatine, il peut être utilisé dans une gamme d'utilisationsextrémement large.
Un mérite de la présente invention est que le type de composés de poids moléculaire élevé n'est pas limité à de seule composés syn- thétiques de poids moléculaire élevé comme dans le cas des copu- lants décrits dans 1 s brevets U.S.A. mentionnés ci-dessus.
La matière sensible photographique de la présente inven- tion peut être produite en utilisant le copulant réaitif de la fa- çon suivante . Le copulant réactif est dissous dans une solution al @aline aqueuse , un solvant organique, tel que de l'alcool mé- thylique, de l'acétone, du diméthylformamide ou de le méthyl oello- solve, une solution mixte d'une solution alcaline aqueuse et d'un solvant organique, ou un solvant organique contenant un alcali;
la solution ainsi préparée est ajoutée à une solution d'un composé de poids moléculaire élevé, par exemole de la gélatine, de l'alcool polyvinylique ou un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride
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maléique, et le système est chauffé à 30-50 C pour combiner le copu- lant réactif avec le groupe amino ou le groupe hydroxyle du com- posé de poids moléculaire élevé. La solution est, telle quelle ou @ après séparation de solvant organique , ajoutée dans une émulsion sensible photographique, et on procède ensuite à l'application sur un support, cette explication étant suivie par un séchage.
Suivant un autre cas, la solution du copulantréaotif peut être di- rectement ajoutée dans une émulsion sensible photographique de gélatine et d'halogénure 3'argent, l'émulsion est laisséeeu repos pendant quelques heures ou plus, après chauffage à 30-40 , pour combiner le copulant réactif avec le gélatine de l'émulsion, et on procède ensuite à l'application sur un support , cette applica- tion étant suivie d'un séchage.
Toute fois, le produit combiné du copulant réactif et du oomnosé de poids moléculaire élevé n'est pas nécessairement ajouté dans une émulsion sensible photographique, mais il peut être appliqué sous forme d'une couche différente des couches d'émulsions sensibles photographiques*
En outre, l'utilisation du copulant réactif n'est pas limitée à l'utilisation dans la photographie en couleurs, mais elle peut être prévue dans le cas dé l'obtention d'une image en deux couleurs ou d'une image mono chôme , et oette utilisation peut se faire également en imprimerie.
Des exemples des copulants réactifs utilisés dans la pré- sente invention sont donnés ci-après:
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Ces oopulants réactifs peuvent être préparés suivant les exemples donnés ci-après*' Synthèse
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l-(&j5-àiohlotophényl )-3-/7 (%n0hloropyrimiàinyl) iNinO) -5 pyrazolono (formule précédente 8) Dans 30 om3 d'acétone, on dissout 11 gr de tétraohlo-
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xopyximid3,ne et on disperse la solution dans 150 ml d'eau glacée avec agitation, A cette dispersion on ajoute goutte à goutte à 0,..3000 122 gr de ,-E , -d,ahox4orihy, wam.ro-pYrac.ors dans 400 al d'acètotiet Les système est alors additioné de 8,6 gr de car.
bônate de sodium dans 50 ml d'eau et on fait réagir pendant, 3 heures à la température ambiante. Le produit est alors additionné d'eau et acidifié avec de l'acide chlorhydrique pour provoquer le dépôt d'un précipité. Le précipité est filtré, rincé & l'eau, lavé avec de l'alcool méthylique chaud, dissous à nouveau dans 20 ml
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de diméthylformam1d après séchage, et ensuite rebrécipité avec 200 ml d'alcool méthylique pour donner 3,0 gr du composé en vue
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(rendement de 14,1). Le point de fusion du composé est supérieur à 600*0 et la valeur analytique de l'azote est de l6,7g% (valeur théorique de 16,45%).
Synthèse
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2'(trichloxopyrimidinyl)iminaéthylaarbamoyl'-1-naphtol (formule 10 précédente).
Un mélange de 14,3 gr de 2-amino6thylcarbemoyl-1-naphtol et de 6,6 gr,de triéthylamine est ajouté à 100 ml de chloroforme et la solution est chauffée avec addition de 13,5 gr de t6traohloro- pyrimidine , le ,système réagissant violemment. Après 1 heure et est demie,le produit,distillé à une pression réduite pour séparer le chloroforme et on l'ajoute à l'eau. Après séparation de l'eau du nés système, les cristaux obtenus sont addition,d'alcool méthylique, puis on procède à une filtration et à un séchage, et les cristaux sont Pavés avec 50 ml d'alcool éthylique chaud pour donner 12 gr de la matière en vue (rendement de 47% ).
Le point de fusion du
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composé est de 197-199 C et la valeur analytique de l'azote eat de
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13,53. (valeur théorique de 13,ô0p).
Synthèse 3 ' 3-méthoxy-N-(4-/f (trichloropyrimidinyï) imino Jbenzoyia- ' oéto)-eniline (foroeiie 5 précédente).
La synthèse 1 est répétée en utilisant 14,2 gr de 2-
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mé%hoxy-N-(4 anñobenioylaoéto)aniline. Les cristaux obtenue sont rincés à l'eau', levée avec 120 ml d'alcool méthylique chaud
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et, après séchage , on rer18tal11se avec un mélange de 70ml de diméthylformamide et de 350 ml d'alcool méthylique , pour donner 5 gr du composé en vue (rend.:ment de 22%). Le point de fusion du
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composé est de 238;239 G et la valeur analytique de l'azote est de 11,79 (valeur théorique de ,2,4.w) .
Synthèse 4 3-méthoxy-N-(4-/*(dichloropyrimidinyï)iminq/b enzoyiacéto- ' aniline (formule 4 précédente).
Un mélange de 14,2 gr de 2-méthoxy-N-(4-aminobenzoyl-
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ac6to)-eniiine et de 6 gr de triéthylamine est ajouté à 180 ml de chiloroforme et le système est chauffé pendant 1 heure avec addition de 9,2 gr de triohloropyrimidine.Après séparation du chlo- roforme du système par distillation à une pression réduite, le
Après
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Droduit est ajouté à de l'esu./1'a séparation de l'eau, le produit est ajouté à 120 ml d'alcool éthylique et on fait bouillir pour former des cristaux, Après filtration , les cristaux sont rincés avec de l'alcool éthylique et ajoutés dans 50 ml d'aoétone, que l'on fait suivre par une ébullition ,pour donner 4,5 gr de la matière envue (rendement de 20,9%).
Le point de fusion du composé
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est de 212-213%0 et la valeur analytique de l'azote emde 1S,37% (valeur théorique 12,99%).
Divers exemples de réalisations suivant l'invention sont donnés ci-après
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EXEMPLE 1
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Dans un mélange de 60 ml d'une solution de soude o8uet1que 4 , de 160 mi d'eau et de to ml de méthyl cello8olve , on dissout 5 gr du copulant réactif présenté par la formule 8 précédente et la solution est ajoutée à 100 gr d'une solution aqueuse à 105 de gélatine, cette addition étant suivie par une agitation pendant
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environ 3 heures à 4SC, de sorte que le oonulent réactif est combiné à la gélatine. Après prise de le gélatine par refroidisse- ment, on laisse au repos pendent environ 12 heures.
La gélatine est alors dissoute à nouveau, la solution est ajoutée à 400 gr
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d'une émulsion de bromo1odure d'argent contenant un colorent een" eibiliaant , sensible au vert et, arè8 réglage du pH de 1'émulsion à 7,0 par addition d'acide acétique,, on procède 1'enplioetion sur un support de film d'scétyi cellule :'e, cette application étant suivie per un séchage pour donner une matière sensible photogre-
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phique* Après exposition, la matière photorah1que est développée dans un révélateur ayant la composition suivante:
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2mdthylwwN,Pr.diéthysminoariline 2,0 gr
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<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (anhydre) <SEP> 5,0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (mono-hydrure) <SEP> 20,0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 2,0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
La matière photographique est alors blanchie et fixée.
L'image de oouleur mageata que l'on obtient ainsi a une tonalité claire et avantageuse et aucune diffusion du copulent n'est observée.
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JIDCE1#LE 2
Dans un mélange de 60 ml d'une solution à 4% de soude caustique, de 160 ml d'eau et de 60 ml de méthyl oellosolve , on
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dissout 5 gr du copulant réactif renrdeenté par la formule 10 pré- oédente et on ajoute la solution à 100 ml d'une solution aqueuse à 5µµ de soude oaustiquOtContenent 5 gr d'un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique ,puis on fait suivre par un
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chauffage à 35-400C pendant environ 10 minutes, de sorte que le oo- pulant réactif est combiné avec le copolymère.
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Ensuite, le produit est incorporé dans 500 gr d'une émulsion de gélatine et de bromo-iodure d'argent , contenant un colorant sensi- bilisant, sensible au rouge et, après réglage du pH de l'émulsion à 7,0 en utilisant de l'acide citrique ,l'émulsion est appliquée sur un support de film , cette application étant suivie par un séchage pour donner une matière sensible photographique,.
Après exposition, la matière photographique est'développée dans le révé- lateur de l'exemple 1 , puis blanchie et ensuite fixée . L'image de couleur cyan qu'on obtient ainsi a une tonalité extrêmement avan- tageuse et aucune diffusion du copulant n'est observée EXEMPLE 3
7 gr d'alcool polyvinylique sont dissous dans 140 ml d'eau et on répète l'exemple 2 en utilisant le copulent réactif représenté par la formule 3 donnée précédemment, en vue d'obtenir une image de couleur cyans Auoune diffusion du copulant n'est ob- servée dans ce oas.
EXEMPLE 4
5 gr du oopulant réactif de la formule 5 donnée précédem- ment sont dissous dans un mélange de 60 ml d'une solution aqueuse à 4% de soude caustique ,de 160 ml d'eau et de 60 ma de méthyl cellosolve, et la solution est incorporée à 400 gr d'une émulsion de gélatine et de bromo-iodure d'argent , puis on prévoit une agitation.pendant environ 3 heures à 40 C, de sorte que le oopu- lant réactif est combiné aveo la gélatine dans 1'émulsion. L'émul- sion est, après prise de la gélatine par refroidissement,laissée au repos dans environ 24 heures.
Lmulsion est dissoute à nouveau et, après réglage du pH de l'émulsion à 7,0 avec de l'aoide oitri- que, on procède à l'application sur un support de film, cette application étant suivie par un séchage pour donner une matière sensible photographique. Après exposition ,le matière photographique est développée dans le révélateur de l'exemple 1 , puis blanchie et fixée pour donner une image couleur jaune ,ayant une tonalité claire. Aucune diffusion du copulant n'est observée.
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EXEMPLE 5
On répète l'exemple 3 en utilisant le copulant résc tif de la formule 1 donnée précédemment et une émulsion. de gélatine et de bromo-iodure d'argent, ne contenant pas de colorant sensibili- sant, pour donner une image de oouleur jeune. Aucune diffusion du copulant n'est observée.
REVENDICATIONS
L. Une matière sensible photographique, comprenant un support et une couche d'émulsion sensible photographique ,cette oouohe contenant un composé de poids moléculaire élevé combiné avec un copulant réactif représenté par la formule générale :
Q-T-X dans laquelle X représente un groupe dichloropyrimidinyle ou un groupe trichloropyrimidinyle,Q représente un groupe résiduaire de oopulant, capable de former un colorant par combinaison avec un produit d'oxydation d'un révélateur chromogène, et T représente un groupe pour combiner le groupe Q avec le groupe X.
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fi Sensitive nhobograuhig, ue '.
The present invention relates to photography and more particularly to photographic sensitive material comprising a reactive coupler.
In the formation of a color image in photography
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Copulants have generally been used for the formation of dyestuffs having magenta and yellow by a subtracting process. As a coupler, a phenol derivative or a derivative has been used.
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of naphthol, as acculant mpenta a derivative of pyrato was used, a derivative of oumarone or a devé'inde.elone, and oosme coupler yellow a derivative of 4CYlOCetOèw onilido was usually used.
When these three oopulants are incorporated. Etar6nel% in three or more emulsion ohuohes, having different apedtreatic sensitivity) each flow incorporated in each of the layers'
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of emulaion diffuses out of the layer and forms a mixed color when color development is achieved. In order to prevent the formation of the mixed color, a coupler having a long chain alkyl group is generally used as the group.
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giving an anti-diffusion property to the coupler # but, since the coupler is not chemically combined with the gelatin, the formation of the mixed color is not totally prevented,
even if we can prevent the diffusion of the coupler.
Accordingly, an object of the present invention is to
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to provide a thotographically sensitive material containing reactive codulants *, especially whose diffusion from photographic emulsion layers is completely prevented.
Another object of the invention is to prevent the diffusion '
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of copulenta into a collotogenic material using copulants each having a reactive group which is chemically combined through an oovalent bond with an amino group or a hydroxyl group in a high molecular weight compound, for example gelatin , polyvinyl alcohol or a copolymer
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of vinyl acetate. and malelque anhydride, (hereinafter such a cotulent is referred to as 11-co-culent reactive).
The invention thus relates to a photographic sensitive material containing a compound of high molecular weight,
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combined with the reactive oopulant shown in the general formula;
Q - T - in which Q represents a residual group of oopulant, which
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can be combined with an oxidation product of a developer
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chromogen to form a dye, X reoreaents a dioh3.oropyrinidinyl group or a triohloropyrimidinyl group, and T represents a group for the combination of the reactive group X with the Q group.
As the reactive croule X is a dichloropyri- group
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midinyl or a tri-chloro'Dyrimidyl grouse, there is a possibility that m may be combined with the nucleus carbon atom in the second or fourth position, so that the typical formula in which -T- is in the second position. tion is as follows:
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In the previously mentioned formula, the residue group of coupler Q, which is intended to be combined with an oxidation product of a color developer to form a dye is a residue group of a compound having a phenolic hydroxyl group (e.g. phenol and naphthol), a derivative of
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oelui-cil a connote having an active / methylene group (eg pyrazolone, indazolone and aoyloetoan11ide), or a derivative of o lu1.
The group T can be a group which can combine the group Q, and the group X, and it can 'For example be constituted by
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an imino group or a residue group of an alkylene derivative or an arylene derivative before an imino group.
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Z as an ohomogenic developer is mainly used a derivative of "-phenylenediemîne 0 As dtexe = lep one can cite?: N, Nd1methylaminoanil1ne, N, N-d1methyleminotolu1inet N, N-diethrl-aminoenl1ine. N "ethyl-N-hydroxyethylamino'-toluidine, N..ethyl ... N" "Methane811fonaminoethylaminotolu1ne, or their salts, which are commonly used as color developers for color photography.
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Since the reactive coupler used in the present invention has the reactive group which can be chemically combined with an amino group or a hydroxyl group, it is chemically combined strongly with a high molecular weight compound, such as compound. gelatin, polyvinyl alcohol or a copolymer of vinyl acetate and maleic anhydride, so that the oopulant is fixed in the high molecular weight compound and thus provided with a property of total anti-scattering, , Therefore, the formation of the mixed color caused by the diffusion of a coupler, which was not sufficiently prevented even using a coupler having a long chain alkyl group,
As mentioned above, can be totally prevented by using the reactive coupler of the present invention, a color image rendering colors very well and having high tonality thereby being obtainable.
Attempts to impart an anti-diffusion property to a coupler by combining the residual opulant group with formaldehyde or polyvinyl alcohol, followed by conversion to a high molecular weight form have already been described in US Patents Nos. 2,376,036, 2,380,033, 2,397,864 2,397,865, etc, but in these high molecular weight opulants, high molecular weight compounds are directly combined with the residual coupler groups (Q), which is shown as follows.,
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On the other hand,
the reactive coupler of the present invention can be combined with the high molecular weight compound through the substituted reactive group in the coupler and the structure of the omnose formed by the combination of the reactive coupler with the high molecular weight compound is shown as follows:
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From this representation, it is evident that the compound of the present invention is quite different from the high molecular weight couplers mentioned above, in terms of idea and structure.
Further, since the reactive coupler of the present invention can, due to its reactive group, be combined not only with a synthetic compound of high molecular weight, such as polyvinyl alcohol or a copolymer of acetate. vinyl and maleic anhydride, but also with a natural high molecular weight compound, for example gelatin, it can be used in an extremely wide range of uses.
It is a merit of the present invention that the type of high molecular weight compounds is not limited to single high molecular weight synthetic compounds as in the case of the couplers disclosed in the US Patents mentioned above. .
The photographic sensitive material of the present invention can be produced using the reactive coupler in the following manner. The reactive coupler is dissolved in an aqueous alkaline solution, an organic solvent, such as methyl alcohol, acetone, dimethylformamide or methyl oello-solve, a mixed solution of an alkaline solution aqueous and an organic solvent, or an organic solvent containing an alkali;
the solution thus prepared is added to a solution of a compound of high molecular weight, for example gelatin, polyvinyl alcohol or a copolymer of vinyl acetate and anhydride
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maleic, and the system is heated to 30-50 C to combine the reactive coupler with the amino group or the hydroxyl group of the high molecular weight compound. The solution is, as it is or after separation of organic solvent, added in a sensitive photographic emulsion, and the application is then carried out on a support, this explanation being followed by drying.
In another case, the reactive coupler solution can be added directly to a photographic sensitive gelatin silver halide emulsion, the emulsion is left standing for a few hours or more, after heating at 30-40, to combine the reactive coupler with the gelatin of the emulsion, and the application is then carried out on a support, this application being followed by drying.
However, the combined product of the reactive coupler and the high molecular weight oomnose is not necessarily added in a photographic sensitive emulsion, but it can be applied as a layer different from the layers of photographic sensitive emulsions *
Further, the use of the reactive coupler is not limited to the use in color photography, but can be provided in the case of obtaining a two-color image or a single-color image. , and this use can also be done in printing.
Examples of the reactive couplers used in the present invention are given below:
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These reactive oopulants can be prepared according to the examples given below * 'Synthesis
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l - (& j5-atiohlotophenyl) -3- / 7 (% n0hloropyrimainyl) iNinO) -5 pyrazolono (previous formula 8) In 30 om3 of acetone, 11 g of tetraohlo- are dissolved
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xopyximid3, ne and the solution is dispersed in 150 ml of ice-cold water with stirring. To this dispersion is added dropwise at 0.1000 122 g of, -E, -d, ahox4orihy, wam.ro-pYrac. gold in 400 al of acetotiet The system is then added with 8.6 gr of char.
sodium bonate in 50 ml of water and reacted for 3 hours at room temperature. The product is then added with water and acidified with hydrochloric acid to cause the deposition of a precipitate. The precipitate is filtered, rinsed & water, washed with hot methyl alcohol, dissolved again in 20 ml.
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of dimethylformam1d after drying, and then rebrecipitated with 200 ml of methyl alcohol to give 3.0 g of the compound in view
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(yield 14.1). The melting point of the compound is greater than 600 * 0 and the analytical nitrogen value is 16.7g% (theoretical value 16.45%).
Synthesis
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2 '(trichloxopyrimidinyl) iminaethylaarbamoyl'-1-naphthol (previous formula 10).
A mixture of 14.3 g of 2-amino6thylcarbemoyl-1-naphthol and 6.6 g of triethylamine is added to 100 ml of chloroform and the solution is heated with the addition of 13.5 g of t6traohloropyrimidine, the, system reacting violently. After 1 hour and a half, the product, distilled off at reduced pressure to separate the chloroform and added to water. After separation of the water from the born system, the crystals obtained are addition of methyl alcohol, followed by filtration and drying, and the crystals are paved with 50 ml of hot ethyl alcohol to give 12 g of matter in view (yield of 47%).
The melting point of
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compound is 197-199 C and the analytical value for nitrogen is
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13.53. (theoretical value of 13, ô0p).
Synthesis of 3 '3-methoxy-N- (4- / f (trichloropyrimidinyï) imino Jbenzoyia-' oeto) -eniline (previous section 5).
Synthesis 1 is repeated using 14.2 g of 2-
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me% hoxy-N- (4 anñobenioylaoéto) aniline. The crystals obtained are rinsed with water, lifted with 120 ml of hot methyl alcohol
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and, after drying, rer18tal11se with a mixture of 70 ml of dimethylformamide and 350 ml of methyl alcohol, to give 5 g of the compound in view (yield 22%). The melting point of
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compound is 238; 239 G and the analytical value of nitrogen is 11.79 (theoretical value of, 2.4.w).
Synthesis of 4 3-methoxy-N- (4 - / * (dichloropyrimidinyï) iminq / b enzoyiacéto 'aniline (formula 4 above).
A mixture of 14.2 g of 2-methoxy-N- (4-aminobenzoyl-
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ac6to) -eniiine and 6 g of triethylamine is added to 180 ml of chiloroform and the system is heated for 1 hour with the addition of 9.2 g of triohloropyrimidine. After separation of the chloroform from the system by distillation at reduced pressure, the
After
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Product is added to water separation, the product is added to 120 ml of ethyl alcohol and boiled to form crystals. After filtration the crystals are rinsed with water. ethyl alcohol and added to 50 ml of aoetone, which is followed by boiling, to give 4.5 g of the desired material (yield 20.9%).
The melting point of the compound
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is 212-213% 0 and the analytical value of nitrogen emde 1S, 37% (theoretical value 12.99%).
Various examples of embodiments according to the invention are given below
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EXAMPLE 1
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In a mixture of 60 ml of a solution of o8uet1que soda 4, 160 ml of water and to ml of methyl cello8olve, 5 g of the reactive coupler presented by formula 8 above are dissolved and the solution is added to 100 g of a 105 aqueous gelatin solution, this addition being followed by stirring for
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about 3 hours at 4SC, so that the reactive oonulent is combined with the gelatin. After the gelatin has set by cooling, it is left to stand for about 12 hours.
The gelatin is then dissolved again, the solution is added to 400 gr
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of a silver bromodide emulsion containing a brightening, green-sensitive dye and, after adjusting the pH of the emulsion to 7.0 by addition of acetic acid, the amplification is carried out on a carbon carrier. cell scetyi film: 'e, this application being followed by drying to give a sensitive photogre-
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phique * After exposure, the photoreal material is developed in a developer having the following composition:
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2mdthylwwN, Pr.diethysminoariline 2.0 gr
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<tb> <SEP> sodium <SEP> sulphite <SEP> (anhydrous) <SEP> 5.0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sodium <SEP> carbonate <SEP> <SEP> (monohydride) <SEP> 20.0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Bromide <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 2,0 <SEP> gr
<tb>
<tb> Water <SEP> for <SEP> make <SEP> 1 <SEP> liter
<tb>
The photographic material is then bleached and fixed.
The image of mageata color which is thus obtained has a clear and advantageous tone and no diffusion of the copulent is observed.
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JIDCE1 # LE 2
In a mixture of 60 ml of a 4% solution of caustic soda, 160 ml of water and 60 ml of methyl oellosolve, one
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5 g of the reactive coupler given by the preceding formula 10 are dissolved and the solution is added to 100 ml of an aqueous solution containing 5 μm of oaustic soda, containing 5 g of a copolymer of vinyl acetate and maleic anhydride, then we follow with a
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heating at 35-400C for about 10 minutes, so that the reactive oopulant is combined with the copolymer.
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Then the product is incorporated into 500 g of an emulsion of gelatin and silver bromo-iodide, containing a sensitizing dye, sensitive to red and, after adjusting the pH of the emulsion to 7.0 using citric acid, the emulsion is applied to a film backing, this application being followed by drying to give a photographic sensitive material ,.
After exposure, the photographic material is developed in the developer of Example 1, then bleached and then fixed. The cyan-colored image thus obtained has an extremely advantageous tonality and no diffusion of the coupler is observed EXAMPLE 3
7 g of polyvinyl alcohol are dissolved in 140 ml of water and Example 2 is repeated using the reactive coupler represented by formula 3 given previously, in order to obtain a cyans color image Auoune diffusion of coupler n ' is observed in this oas.
EXAMPLE 4
5 g of the reactive oopulant of formula 5 given above are dissolved in a mixture of 60 ml of a 4% aqueous solution of caustic soda, 160 ml of water and 60 ml of methyl cellosolve, and the solution is incorporated into 400 g of an emulsion of gelatin and silver bromoiodide, then stirring is provided for about 3 hours at 40 ° C., so that the reactive promoter is combined with the gelatin in the mixture. emulsion. The emulsion is, after setting the gelatin by cooling, left to stand in about 24 hours.
The emulsion is dissolved again and, after adjusting the pH of the emulsion to 7.0 with acidic acid, application is made to a film backing, this application being followed by drying to give a film base. sensitive photographic material. After exposure, the photographic material is developed in the developer of Example 1, then bleached and fixed to give a yellow color image, having a light tone. No diffusion of the coupler is observed.
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EXAMPLE 5
Example 3 is repeated using the residual coupler of formula 1 given above and an emulsion. gelatin and silver bromoiodide, containing no sensitizing dye, to give an image of youthful color. No diffusion of the coupler is observed.
CLAIMS
L. A photographic sensitive material, comprising a support and a photographic sensitive emulsion layer, said layer containing a high molecular weight compound combined with a reactive coupler represented by the general formula:
QTX in which X represents a dichloropyrimidinyl group or a trichloropyrimidinyl group, Q represents a residual group of oopulant, capable of forming a dye by combination with an oxidation product of a color developer, and T represents a group for combining the group Q with group X.