BE551235A - - Google Patents

Description

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  La présente invention est relative à un procédé de   premier   de bis-sulfonamides, susceptibles   d'être   représentées par la formule générale suivante: 
 EMI1.1 
 

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 qui consiste à faire réagir un halogénure d'acide   bis-sul-   fonique de formule 
 EMI2.1 
 avec de l'ammoniaque, des sels d'ammonium, et notamment des carbonates d'ammonium ou des composés susceptibles de céder de 1   nmoniaque,   le cas échéant en présence d'un diluant, ou à traiter une bis-sulfène-amide de formule 
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 par des agents d'oxydation, par exemple par une solution alcaline de permanganate. 



  Dans ces formules le symbole "hal" désigne un atome d'halogène et le symbole X une liaison pontale constituée d'un ou plusieurs atomes de carbone et pouvant éventuellement aussi être ramifiée. Comme exemples de liaisons pontales de ce type   sont cités : groupe carbonyle.-CO-, le groupe méthylène   -CH2-, le groupe éthylène CH2-CH2- ou les groupes -CO-CO-, 
CH3 -CH- et -C-, ces exemples n'ayant toutefois aucun caractère 
CH3 CH3 limitatif. 

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  Les produits de départ représentés par la formule générale Il peuvent être obtenus par les méthodes les plus diverses, par exemple par sulfochloruration directe, comme cela est possible par exemple avec le diphénylméthane, par réaction des sels alcalins des acides   bis-sulfoniques   correspondants avec des halogénures d'acides ou bien au moyen d'un échange de groupes amino contre des groupes sulfo-halogénures suivant le brevet allemand no. 859.461 du 1er décembre 1942. Ce dernier procédé est particulièrement indiqué pour la production d'halogénures d'acides   benzophénone-4,4'-disulfoniques   et de composés semblables, en partant des composés 4,4'-diaminés correspon- dants. 



  Les produits de départ représentés par la formule générale II s'obtiennent au mieux en faisant réagir de l'halogène avec un bis-mercaptan dans un solvant inerte et en faisant réagir le bis-sulfène-chlorure qui en résulte avec de l'ammoniaque. 



   Exemple 1: 15 g de   diphénylméthane-4,4'-disulfochlorure   (préparé à par- tir de diphénylméthane et acide   chlorosulfonique   suivant J. Am. Chem, Soc. 73, 1097 (1951), sont introduits sous agi- tation et refroidissement dans une solution aqueuse de 25 g de carbonate d'ammonium. Le mélange est agité encore pendant      quelque temps et puis acidifié avec de l'acide acétique. Le 

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 précipité est séparé et puis recristallisé à partir de 
 EMI4.1 
 méthanol à 25 fo. La diphénylmêthane-4,4'-disulf onamide ainsi obtenue fond à 184 C. 



     Exemple   2: 
 EMI4.2 
 20 g de benz phénone-4,4'-dis' lfochlorre (P.51. 1750C; pré- paré par diazotatjon de   4,4'-diaminobenzophénone   dans de l' acide acétique glacial et de l'acide chlorhydrique concentrai et par introduction de la solution de chlorure de   diazonium   dans de l'acide acétique glacial saturé avec du dioxyde de soufre et contenant en outre des quantités catalytiques de chlorure cuivreux), sont ajoutés à 100 cc d'ammoniaque con- centrée et 100 ce d'eau. Le mélange est chauffé à feu doux durant une heure, sous agitation. Le mélange est ensuite acidifié et filtré sur le filtre à succion. La benzophénone-- 4,4'-disulfonamide est recristallisée à partir d'alcool   à   50 %. Le composé fond à   241 C.   



   Exemple 3: 4,8 g de   benzil-4,4'-disulfochlorure   (P.?. 171 C; obtenu de la même manière que le   benzophénone-4,4'-disulfochlorure),   sont dissous dans 70 ce de   dioxane. A   cette solution sont ajoutés goutte à goutte 4 ce d'ammoniaque   aqueuse .concentrée? .   sous agitation. Le mélange est chauffé à feu doux encore 

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 pendant un court laps de temps. Le solvant est sépare par distillation dans le vide. Le   résida   est recristallisé à 
 EMI5.1 
 partir d'alcool à 50 ?j et o¯ obtient alors la be¯il--,4'-d4 sulfonamide, fondant à 238 C avec décomposition. 



   Exemple 4 : 
 EMI5.2 
 15 g de ,t-diméthyldiphénrlméthane-4,4'-disulfochlora.re (:pu, 166 C; obtenu de la même manière que le benzopb.ouon.e¯   4,4'-disulfochlorure) ,   sont chauffés à petit feu avec 50 ce d'ammoniaque. Ensuite, le mélange est acidifié avec de l' acide acétique et le précipité est recristallisé à partir d' 
 EMI5.3 
 alcool à 50 %. On obtient ainsi la oux-diméthyl-diphényl- méthane-4,4t-disulfonamide, fondant à 223 C. 



  Exemple 5: 10 g c ; ,4 '-dimercapto-diphénylmêthane (voir J. Amer. Ohé:... 



  Soc. 73, 1097 (1951), sont dissous dans 100 ce de   tétra-   chlorure de carbone. On fait barboter du chlore dans la solu- tion, jusqu'à ce qu'elle sente nettement le chlore.   Ensuite,   le solvant est évaporé dans le vide, grâce à quoi on   obtient   
 EMI5.4 
 le diphénylméthane-4,4'-disQlfène-cblorQre, fondant à 65  C, qui   est   dissous dans du chloroforme. On fait passer du Gaz 
 EMI5.5 
 ?:lalùY2l.a.::^.1 dans la solution, en refroidissant avec de le place. Une fois la réaction achevée, le produit r4acticrr:r : 

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 est précipité avec de l'éther de pétrole, filtré sur le filtre à succion et séparé du chlorure d'ammonium en le mettant à digérer avec de l'eau.

   La diphénylméthane-4,4'-di- sulfème-e b0551amide obtenue commence à se décomposer à partir de   1250C.   Le produit est mis en suspension dans de l'acide acé- tique et la suspension est additionnée d'une solution à 30 % de peroxyde d'hydrogène. Après avoir   abandonné   le mélange au repos durant la nuit suivante, le produit réactionnel est séparé et recristallisé à partir d'alcool dilué. La diphényl-   méthane-4,4'-disulfonamide   obtenue est identique avec le produit obtenu à l'exemple 1.

Claims (1)

1. Revendication : Procédé de production de bis-sulfonamides susceptibles d'être représentées par la formule générale: EMI6.1 dans laquelle X désigne une liaison pontale constituée d'un ou plusieurs atomes de carbone et pouvant éventuellement aussi être ramifiée, qui consiste à faire réagir un halo- génure d'acide bis-sulfonique de formule EMI6.2 <Desc/Clms Page number 7> oû "hal" désigne un atome d'halogène et X a la signification ci-dessus indiquée, avec de l'ammoniaque, des sels d'ammonium ou des composés susceptibles de céder de l'ammoniaque, le cas échéant en présence d'un diluant, ou à traiter par des agents: d'oxydation une bis-sulfène-amide de la formule générale: EMI7.1 dans laquelle X a la signification ci-dessus indiquée.