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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazolques et plus particulièrement à de nouveaux colorants monoazolques utiles lorsqu'on désire obtenir des colorations oran- gées solides sur des matières cellulosiques.
Le brevet anglais n 209.723 décrit la préparation -de colorants azoïques par la synthèse de colorants contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, (1) en unissant entre eux ou à d'autres ingrédients -appropriés, par des réactions aboutissant à la formation de colorants azotques, des produits intermediaires contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, ou (2) en un ssaut des colorants azoïquees contenant des groupes appropriés,soit entre eux, soit à d'autres complexes., radicaux ou résidus appro-
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priés par réaction avec le halogène des halogénures cyanuirques.
Ce brevet décrit des colorants monoazolques dans lesquels deux atomes de chlore sont attachés à l'anneau triazine et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide aminonaphtol-sulfonique avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique et en traitant ensuite le produit par un composé diazo obtenu en diazotant par exemple l'aniline, la p- toluidine, la p-aminoacétanilide ou la m-xylidine.
Il décrit égale- ment des colorants monoazoïques dans lesquels un atome de chlore et un groupe anilino sont attachés à l'anneau tri.azine., et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide aminonaphtol-sulfoni.que et une proportion moléculaire d'ani- line ,avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique, et en traitant ensuite le produit par un composé diazo obtenu par exemple en diazotant l'aniline ou un produit,de substitution de l'aniline comportant un substituant négatif, par exemple Cl, C02H ou SO3H, ou la m-xylidine ou une naphtylamine monosulfonnée.
Toutefois., aucun composé décrit dans ce brevet ne com- porte, attaché à l'anneau triazine, en plus de deux'-atomes de chlore,le résidu d'un élément de copulation d'acide aminonaphtol- sulfonique auquel est attaché le résidu d'un élément diazo de la série benzénique qui contient des groupes acide sulfonique.
On a trouvé, que certains colorants monoazotques du type comportant deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine et également un radical acide aminonaphtol-sulfonique contenant un substituant ortho-sulfophénylazo, colorants qui, sous la f6rme de l'acide libre sont représentés par la formule donnée plus loin, possèdent un pouvoir tinctorial supérieur et une solidité aux traitements humides supérieure aux propriétés correspondantes des colorants monoazoïques de nuance comparable spécifiquement décrits dans le brevet anglais n 209.723 et ne contenant qu'un atome de chlore attaché à l'anneau triazine, et une solidité à.
la luniere supérieure à celle des colorants monoazoïques de
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nuance comparable, spécifiquement décrits dans le brevet anglais n 209.723, contenant deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine mais ne contenant pas le substituant ortho-sulphophénylazo lorsque ces colorants sont appliques à des matières textiles cellulosiques par un procédé suivant lequel on imprègne les dites matières textiles du colorant en solution aqueuse et on soumet en- suite la matière textile à l'action d'un agent fixateur d'acide en milieu aqueux pendant une durée réduite, de l'ordre de quelques minutes seulement, avantageusement en présence d'un électrolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium.
,
Suivant 1',invention, les nouveaux colorants azoïques correspondent, sous la forme de leurs acides libres à la formule
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où le noyau benzénique A porte éventuellement des substituants supplémentaires autresque des groupes hydroxyles et amino, X ' représente un atome d'hydrogène ou un substituant autre qu'un halogène et R représente un atome d'hydrogène ou un radical hydro- carboné.
Suivant l'invention, dans un procédé de préparation de ces nouveaux colorants monoazoïques, on diazote une amine aroma- tique primaire de la formule
EMI3.2
où X est pris dans le sens indiqué plus haut, et où le noyau benzénique peut éventuellement porter des substituants supplé- mentaices autres que des groupes hydroxyles terminaux et on
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copule le composé diazo ainsi formé .avec un élément de copulatios de la formule
EMI4.1
où R est pris dans le sens indiqué plus haut.
Suivant une autre caractéristique de l'invention, dans un autre procédé de préparation de ces nouveaux colorants monoazot- ques, on fait réagir un composé monoazoïque qui., sous la forme de son acide libre, correspond à la formule
EMI4.2
où X et R sont pris dans le sens indiqué plus haut, et où le noyau benzénique A peut éventuellement porter des substituants supplémentaires autres que des groupes hydroxyles et amino, avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique.
Comme amines-aromatiques primaires qu'on peut utiliser dans le procédé de l'invention on peut mentionner l'acide aniline- 2-sulfonique, l'acide aniline-2:5-disulfonique, l'acide 2:4- diméthylaniline-6-sulfonique, l'acide 3-aminobenzotrifluorure-4- sulfonique, l'acide 4-chloro-5-méthylaniline-2-sulfonique,l'acide 5-chloro-4-méthylaniline-2-sulfonique, l'acide 3-acétylaminoaniline 6-sulfonique, l'acide 4-acétylaminoaniline-2-sulfonique, l'acide 4-chloroaniline-2-sulfonique, l'acide 3:4-dichloroaniline-6- sulfonique, l'acide 4-méthylaniline-2-sulfonique, l'acide 3- méthylaniline-6-sulfonique, l'acide 2:4-diméthoxyaniline-6-
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sulfonique, l'acide 4-méthoxyaniline-2-suflonique et l'acide 5- méthoxyaniline-2-sulfonique.
Comme éléments de copulation pour le processus de copu- lation azotque de l'invention, on peut utiliser par exemple les, produits de condensation primaires obtenus en faisant réagir l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, ou des dérivés de 1,'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique contenant un radical hydrocarbure comme substituant dans le groupe amino, avec une proportion mo- léculaire de chlorure cyanurique en milieu aqueux.
Les composés monoazotques utilisés comme matière pre- mière dans la réaction .avec le chlorure cyanurique suivant l'autre procédé de la présente invention peuvent être obtenus en diazo- tant une amine aromatique primaire comme défini plus haut et en copulant le composé diazo .ainsi obtenu en milieu alcalin avec un élément de copulation de la formule
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où R est pris dans le sens indiqué plus haut, ou bien, lorsque ce composé diazo ne contient pas de groupe acylamino, en copu- tant ce composé diazo en milieu alcalin avec le dérivé N-acyl d'un tel élément de copulation, et en éliminant ensuite le groupe acyl par hydrolyse par exemple à l'aide 'de soude caustique.
Dans le procédé de l'invention, la diazotation ducomposé amino et la copulation du composé diazo ainsi obtenu avc l'élé- ment de copulation s'effectue de préférence à une température inférieure à 5 C, avantageusement à 0,5 C. Dans le procédé de l'invention où l'on utilise un élément de copulation contenant le noyau cyanurique, il est avantageux d'utiliser pour la, réac- tion de copulation cet élément de copulation préparé in situ à des températures de o à 5 C par des procédés décrits dans la
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littérature et d'effectuer les copulations à des températures sem- blables et à un pH aussi bas que possible pour une copulation effi- cace afin que les réactions secondaires,
par exemple l'hydrolyse des atomes de chlore qui restent attachés à l'anneau triazine soient réduites au minimum. De même, dans le but d'éviter ces réac- tions secondaires au cours de la préparation et du stockage, il est généralement préférable d'isoler les nouveaux colorants du milieu où ils ont été formés à un pH de 6,4 à 7,8 et de faire sécher les pâtes obtenues à des températures relativement basses, par exemple entre 20 et 40 C, de préférence en présence'd'agents tampons servant à maintenir un pH d'environ 6,5. Des exemples de tels agents tampons sont des mélanges de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate sodique dihydrogéné, ou de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate potassique dihydrogéné.
Dans la préparation des nouveaux colorants de l'invention par l'autre procédé, c'est-à-dire en faisant réagir.des proportions équimoléculaires d'un.composé monoazoîque de la formule indiquée et de chlorure cyanurique, la réaction s'effectue de préférence en milieu aqueux à des températures comprises entre 0 et 5 C.
Les nouveaux colorants de l'invention, sous la forme'de leurs sels de métaux alcalins sont facilement solubles dans l'eau et conviennent particulièrement lorsqu'on désire obtenir des colo- rations orangées unies et solides sur des matières textiles cellu- losiques par des procédés de teinturecontinus, par exemple par un procédé suivant lequel on imprègne les matières textiles d'une so- lution d'un colorant, puis on soumet les matières textiles éyne- .tuellement après séchage à l'action d'un agent fixateur d'acides, par exemple la soude caustique dans un milieu aqueux qui contient avantageusement un électrolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium,pendant une courte durée, généralement de l'ordre de quelques minutes seulement,
à des températures avanta- geusement comprises entre la température atmosphérique et la tem- pérature de la solution bouillante, et également par des procédés
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d'impression, par exemple par un procédé suivant lequel on appliqu aux matières textiles une pâte d'impression contenant le colo- rant et une substance qui, par chauffage ou vaporisage libère un .agent fixateur d'acide, par exemple le bicarbonate de sodium, et on les soumet ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur.
Les colorations ainsi produites ont une très bonne solidité à la lumière et un degré élevé de solidité aux traitements humides, particulièrement aux lavages répétés.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples qui suivent où les parties sont en poids
EXEMPLE 1
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanu- rique dans 100 parties d'acétone dans un mélange agité de 400 parties d'eau et 400 parties de glace pilée, et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2-N. On ajoute alors à la suspen- sion de chlorure cyanurique ainsi obtenue, en l'espace de 40 minutes et à une température inférieure à 5 C 26,1 parties du sel de sodium de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique sous la forme d'une solution dans 480 parties d'eau rendue légèrement al- caline au Jaune Brillant par addition de carbonate de sodium.
Le mélange est agité à une température inférieure à 5 C pendant 1 heure, puis on ajoute 6 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et on continue à remuer à la même température pendant 20 minutes encore. On ajoute alors une suspension du cos rosé dia.zo de 16,45 parties d'acide aniline-2-sulfonique, obtenu en diazo- tant l'acide aniline-2-sulfonique' dans un mélange de 200 parties d'eau et 18 parties d'acide chlorhydrique (poids spécifique 1,18) à une température comprise entre 0 et 2 C avec 6,55 parties de nitrite de sodium; cette addition s'effectue en 5 minutes à une température comprise entre 0 et 4 C.
On ajoute 40 parties de cristaux d'acétate de sodium en 10 minutes et on agite le mé- lange entre 0 et 4 C pendant 90 minutes, puis on ajoute graduelle- ment une quantité suffisante de carbonate de sodium anhydre
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pendant 90 minutes encore pour rendre le milieu aqueux légèrement alcalin au tournesol. On ajoute une quantité suffisante de chlorure de sodium pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre et on agite le mélange pendant 30 minutes, tout en maintenant la température entre 0 et 4 C, puis on filtre le mélange et on lave la partie solide sur le filtre par de la saumure à 20%, puis par de l'Acétone, et on sèche à/20-45 C.
Le produit forme un solide brun rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une solution orangée et dans 1'.acide sulfurique concentré en donnant une so- lution rouge bleuâtre.' EXEMPLE 2. -
Le colorant décrit dans l'exemple 1 peut être préparée suivant un autre procédé:
On dissout 18,5 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone-anhydre et on ajoute graduellement la solution en agitant à un mélange de 300 parties d'eau et de 400 parties de glace pilée.
A la suspension agitée de chlorure cyanurique ainsi formée, on ajoute en 40 minutes une solution dans 800 parties d'eau à 20 C, de 46,7 parties du sel disodique du composé aminoazo qui se forme en copulant l'acide 2-aminobenzène-sulfo-
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nique diazoté avec l'acide N-aoe'tyl-2-amino-5-n'aphtol-7-sulfonique en présence de carbonate de sodium, en purifiant le produit pour en éliminer le colorant éventuellement formé par copulation en
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position 8 de l'acide'N-.acétyl 2-am3.no-5-naphtol-7-sulfonique et en hydrolysant pour éliminer le groupe acétyle par chauffage.dans une solution aqueuse contenant environ 4% de soude caustique à 80-85"C.
La température du mélange de réaction est maintenue entre 0 et 4 C et en quelques minutes après la fin de l'addition du composé aminoazo, ce composé a entièrement réagi. La solution acide formée est rendue neutre au tournesol par addition d'une solution de carbonate de sodium et on y ajoute également une
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solution contenant 7 parties de phosphate disodique hydrogéné et 125 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre dans 100 parties d'eau. On ajoute assez de sel pour obtenir une concentra- tion de 100 grammes par litre, et on agite le mélange pendant une courte durée et on filtre. La matière solide est mélangée intimement à 4,2 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et 7,5 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre et séchée à 20-30 C.
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Si le composé.aminoazo utilisé pour la condensation avec le chlorure cyanurique.de cet exemple est remplacé par une quantité équivalente d'un des composés aminoazo énumérés dans la liste ci- dessous et préparé dans chaque cas en copulant un composé diazo obtenu à partir d'un dérivé d'acide aniline-2-sulfonique avec un
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acide N-acyl-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, par exemple l'acide N-acétyl-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique ou un acide N-acyl-N- substitué-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, par exemple l'acide ' N--s.cétyl N méthyl-.2-araino--naphtol-7-sulfoni.que et en éliminant si nécessaire les produits éventuellement formés par copulation en position 8 du résidu diacide 2-amino-5-naphtol-7-'sulfonique et en hydrolysant ensuite le produit copulé en 6 et purifié en le chauffant avec de la soude caustique en solution aqueuse., les co-,
lorants ainsi formés sont tous susceptibles de donner des colo- rations vives sur matières cellulosiques, par exemple sur du coton, lorsqu'ils y sont appliqués à partir de solutions aqueuses par foulardage et post-traitement de la matière foulardée, éventuelle- ment après séchage par une solution aqueuse contenant de la soude caustique et du chlorure de sodium. Les colorations ainsi obtenues sont indiquées ci-dessous avec les produits provenant des diffé- rents composés aminoazo et présentent toutes une très bonne soli- dité au lavage intensif et à l'ébullition à la soude.
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<tb>
Composé <SEP> aminoazo <SEP> qu'on <SEP> a <SEP> fait <SEP> réagir <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> teintures
<tb> avec <SEP> le <SEP> chlorure <SEP> cyanurique <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> 4-toluidine-3-sulfonique <SEP> Orangé <SEP> rougeâtre <SEP> vif
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
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Acide 5-chloro--m.éthyl 2 amina- Orangé
EMI10.3
<tb> benzène-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> et
<tb> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-5-naphtol--
<tb> -8-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> 4-chloroaniline-2-sulfonique <SEP> Orange
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> aniline-2:
5-disulfonique <SEP> Orangé <SEP> doré.
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> aniline-2-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> Orangé <SEP> rougeâtre
<tb> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> N-méthyl-2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
EMI10.4
Acide /-chloro-5 méthyl--amino- Orangé
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<tb> benzène-sulfonique <SEP> diazoté <SEP> et <SEP> co-
<tb>
<tb> pulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-5-
<tb>
<tb> naphtol-7-sulfonique
<tb>
EMI10.6
Acide 3-aminoanisole-G,
.-sulfonique Orangé jaunâtre
EMI10.7
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide
<tb> 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> 3-toluidine-4-sulfonique <SEP> Orangé <SEP> jaunâtre
<tb> diazoté <SEP> et <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> 2amino-5-naphtol-7-sulfonique
<tb>
REVENDICATIONS
1.- Nouveaux colorants monoazoîques qui, sous la forme de leurs acides libres, correspondent à la formule :
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to new monoazole dyes and more particularly to new monoazole dyes useful when it is desired to obtain solid orange dyes on cellulosic materials.
British Patent No. 209,723 describes the preparation of azo dyes by the synthesis of dyes containing one or more cyanuric rings, (1) by uniting with each other or with other suitable ingredients, by reactions resulting in the formation of nitrogen dyes , intermediate products containing one or more cyanuric rings, or (2) in a burst of azo dyes containing appropriate groups, either among themselves or with other appropriate complexes, radicals or residues.
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required by reaction with halogen cyanide halides.
This patent describes monoazole dyes in which two chlorine atoms are attached to the triazine ring and which are obtained by reacting a molecular proportion of an aminonaphthol-sulfonic acid with a molecular proportion of cyanuric chloride and then treating the product with a diazo compound obtained by diazotizing, for example, aniline, p-toluidine, p-aminoacetanilide or m-xylidine.
It also describes monoazo dyes in which a chlorine atom and an anilino group are attached to the tri.azine ring, and which are obtained by reacting a molecular proportion of an aminonaphthol-sulfonic acid and a molecular proportion of aniline, with a molecular proportion of cyanuric chloride, and then treating the product with a diazo compound obtained for example by diazotizing aniline or a substitute product for aniline having a negative substituent, by example Cl, CO2H or SO3H, or m-xylidine or a monosulfonated naphthylamine.
However, no compound disclosed in this patent has, attached to the triazine ring, in addition to two'-chlorine atoms, the residue of an aminonaphthol-sulfonic acid coupling member to which the residue is attached. a diazo element of the benzene series which contains sulfonic acid groups.
It has been found that certain monoazot dyes of the type having two chlorine atoms attached to the triazine ring and also an aminonaphthol-sulfonic acid radical containing an ortho-sulfophenylazo substituent, dyes which, under the form of free acid are represented by the formula given below, have a higher tinctorial power and a fastness to the wet treatments superior to the corresponding properties of the monoazo dyes of comparable shade specifically described in the English patent n.209,723 and containing only one chlorine atom attached to the triazine ring , and a solidity to.
the luniere superior to that of the monoazo dyes of
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comparable shade, specifically disclosed in UK Patent No. 209,723, containing two chlorine atoms attached to the triazine ring but not containing the ortho-sulphophenylazo substituent when these dyes are applied to cellulosic textile materials by a process whereby the said textile materials of the dye in aqueous solution and the textile material is then subjected to the action of an acid-fixing agent in aqueous medium for a reduced time, of the order of only a few minutes, advantageously in the presence of 'an electrolyte such as sodium chloride or sodium sulfate.
,
According to the invention, the new azo dyes correspond, in the form of their free acids to the formula
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where the benzene ring A optionally bears additional substituents other than hydroxyl and amino groups, X 'represents a hydrogen atom or a substituent other than halogen and R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon radical.
According to the invention, in a process for the preparation of these novel monoazo dyes, a primary aromatic amine of the formula is dinitrogenated.
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where X is taken in the sense indicated above, and where the benzene ring may optionally bear additional substituents other than terminal hydroxyl groups and
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copulates the diazo compound thus formed with a copulatio element of the formula
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where R is taken in the direction indicated above.
According to another characteristic of the invention, in another process for preparing these novel monoazo dyes, a monoazo compound is reacted which, in the form of its free acid, corresponds to the formula
EMI4.2
where X and R are taken in the sense indicated above, and where the benzene ring A may optionally bear additional substituents other than hydroxyl and amino groups, with a molecular proportion of cyanuric chloride.
As primary aromatic amines which can be used in the process of the invention, there may be mentioned aniline-2-sulfonic acid, aniline-2: 5-disulfonic acid, 2: 4-dimethylaniline-6 acid. -sulfonic acid, 3-aminobenzotrifluoride-4- sulfonic acid, 4-chloro-5-methylaniline-2-sulfonic acid, 5-chloro-4-methylaniline-2-sulfonic acid, 3-acetylaminoaniline acid 6-sulfonic acid, 4-acetylaminoaniline-2-sulfonic acid, 4-chloroaniline-2-sulfonic acid, 3: 4-dichloroaniline-6-sulfonic acid, 4-methylaniline-2-sulfonic acid, 3-methylaniline-6-sulfonic acid, 2: 4-dimethoxyaniline-6- acid
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sulfonic acid, 4-methoxyaniline-2-suflonic acid and 5-methoxyaniline-2-sulfonic acid.
As coupling elements for the nitrogen coupling process of the invention, there can be used, for example, the primary condensation products obtained by reacting 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, or its derivatives. of 1, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid containing a hydrocarbon radical as a substituent in the amino group, with a molecular proportion of cyanuric chloride in aqueous medium.
The monoazo compounds used as the raw material in the reaction with cyanuric chloride according to the other process of the present invention can be obtained by diazotizing a primary aromatic amine as defined above and coupling the diazo compound thus obtained. in an alkaline medium with a coupling element of the formula
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where R is taken in the sense indicated above, or alternatively, when this diazo compound does not contain an acylamino group, by copulating this diazo compound in an alkaline medium with the N-acyl derivative of such a coupling element, and by then removing the acyl group by hydrolysis, for example using caustic soda.
In the process of the invention, the diazotization of the amino compound and the coupling of the diazo compound thus obtained with the coupling element is preferably carried out at a temperature below 5 ° C., advantageously at 0.5 ° C. process of the invention in which a coupling element containing the cyanuric nucleus is used, it is advantageous to use for the coupling reaction this coupling element prepared in situ at temperatures from 0 to 5 ° C. processes described in
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literature and to perform the copulations at similar temperatures and at a pH as low as possible for efficient coupling so that side reactions,
for example the hydrolysis of chlorine atoms which remain attached to the triazine ring is minimized. Likewise, in order to avoid these side reactions during preparation and storage, it is generally preferable to isolate the new dyes from the medium in which they were formed at a pH of 6.4 to 7, 8 and drying the pasta obtained at relatively low temperatures, for example between 20 and 40 ° C., preferably in the presence of buffering agents serving to maintain a pH of about 6.5. Examples of such buffering agents are mixtures of hydrogenated disodium phosphate and dihydrogenated sodium phosphate, or hydrogenated disodium phosphate and dihydrogenated potassium phosphate.
In the preparation of the novel dyestuffs of the invention by the other process, i.e. by reacting equimolecular proportions of a monoazo compound of the given formula and cyanuric chloride, the reaction takes place preferably in aqueous medium at temperatures between 0 and 5 C.
The novel dyestuffs of the invention in the form of their alkali metal salts are readily soluble in water and are particularly suitable when it is desired to obtain solid orange colors on cellulosic textiles. continuous dyeing processes, for example by a process in which the textile materials are impregnated with a solution of a dye, and then the textile materials are subjected, optionally after drying, to the action of a fixing agent. acids, for example caustic soda in an aqueous medium which advantageously contains an electrolyte such as sodium chloride or sodium sulfate, for a short period, generally of the order of only a few minutes,
at temperatures advantageously between atmospheric temperature and the temperature of the boiling solution, and also by methods
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printing, for example by a process in which a printing paste containing the dye and a substance which, on heating or vaporization, releases an acid-fixing agent, for example sodium bicarbonate, is applied to textiles. , and then subjected to the action of heat or steam.
The colorings thus produced have a very good fastness to light and a high degree of fastness to wet treatments, particularly to repeated washing.
The invention is illustrated but not limited by the following examples where parts are by weight
EXAMPLE 1
A solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone in a stirred mixture of 400 parts of water and 400 parts of crushed ice is poured, and 2 parts of 2-N hydrochloric acid are added. Then added to the suspension of cyanuric chloride thus obtained, over 40 minutes and at a temperature below 5 ° C, 26.1 parts of the sodium salt of 2-amino-5-naphthol-7 acid. -sulfonic acid in the form of a solution in 480 parts of water made slightly alkaline to Brilliant Yellow by addition of sodium carbonate.
The mixture is stirred at a temperature below 5 ° C. for 1 hour, then 6 parts of a 2N sodium carbonate solution are added and stirring is continued at the same temperature for a further 20 minutes. Is then added a suspension of cos rosé dia.zo of 16.45 parts of aniline-2-sulfonic acid, obtained by diazotizing aniline-2-sulfonic acid 'in a mixture of 200 parts of water and 18 parts. parts of hydrochloric acid (specific gravity 1.18) at a temperature between 0 and 2 C with 6.55 parts of sodium nitrite; this addition is carried out in 5 minutes at a temperature between 0 and 4 C.
40 parts of sodium acetate crystals are added over 10 minutes and the mixture is stirred at 0 to 4 C for 90 minutes, then a sufficient amount of anhydrous sodium carbonate is gradually added.
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for another 90 minutes to make the aqueous medium slightly alkaline to the sunflower. Sufficient sodium chloride is added to obtain a concentration of 200 grams per liter and the mixture is stirred for 30 minutes, while maintaining the temperature between 0 and 4 C, then the mixture is filtered and the solid part washed over filter through 20% brine, then acetone, and dry at / 20-45 C.
The product forms a red brown solid which dissolves in water giving an orange solution and in concentrated sulfuric acid giving a bluish red solution. EXAMPLE 2. -
The dye described in Example 1 can be prepared according to another method:
18.5 parts of cyanuric chloride are dissolved in 100 parts of acetone-anhydrous and the solution is gradually added with stirring to a mixture of 300 parts of water and 400 parts of crushed ice.
To the stirred suspension of cyanuric chloride thus formed, is added in 40 minutes a solution in 800 parts of water at 20 ° C., of 46.7 parts of the disodium salt of the compound aminoazo which is formed by coupling 2-aminobenzene acid. sulfo-
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diazotized with N-aoe'tyl-2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid in the presence of sodium carbonate, by purifying the product to remove the dye possibly formed by coupling in
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N-.acetyl 2-am3.no-5-naphthol-7-sulfonic acid position 8 and hydrolyzing to remove the acetyl group by heating in an aqueous solution containing about 4% 80-85 caustic soda "VS.
The temperature of the reaction mixture is maintained between 0 and 4 C and within a few minutes after the end of the addition of the aminoazo compound, this compound has fully reacted. The acidic solution formed is made neutral to the sunflower by adding a solution of sodium carbonate and there is also added a
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solution containing 7 parts of hydrogenated disodium phosphate and 125 parts of anhydrous dihydrogenated potassium phosphate in 100 parts of water. Enough salt is added to give a concentration of 100 grams per liter, and the mixture is stirred for a short time and filtered. The solid material is thoroughly mixed with 4.2 parts of anhydrous hydrogenated disodium phosphate and 7.5 parts of anhydrous dihydrogenated potassium phosphate and dried at 20-30 C.
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If the aminoazo compound used for the condensation with cyanuric chloride of this example is replaced by an equivalent amount of one of the aminoazo compounds listed in the list below and prepared in each case by coupling a diazo compound obtained from 'a derivative of aniline-2-sulfonic acid with a
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N-acyl-2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, for example N-acetyl-2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid or N-acyl-N- substituted-2- amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, for example 'N - s.cetyl N methyl-.2-araino-naphthol-7-sulfonic acid and removing, if necessary, the products possibly formed by coupling in position 8 of the 2-amino-5-naphthol-7-'sulfonic diacid residue and then hydrolyzing the product copulated at 6 and purified by heating it with caustic soda in aqueous solution., the co-,
The pores thus formed are all capable of giving vivid colors on cellulosic materials, for example on cotton, when they are applied thereto from aqueous solutions by padding and post-treatment of the padded material, optionally after drying with an aqueous solution containing caustic soda and sodium chloride. The colorations thus obtained are shown below with the products originating from the various aminoazo compounds and all exhibit very good resistance to intensive washing and to boiling in sodium hydroxide.
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb>
Compound <SEP> aminoazo <SEP> that <SEP> has <SEP> made <SEP> react <SEP> Shade <SEP> of the <SEP> tinctures
<tb> with <SEP> the <SEP> <SEP> cyanuric chloride <SEP> on <SEP> cotton
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> 4-toluidine-3-sulfonic acid <SEP> Orange <SEP> reddish <SEP> bright
<tb> diazotized <SEP> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> 2 amino-5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP>
<tb>
EMI10.2
5-Chloro - m.ethyl 2 amino acid - Orange
EMI10.3
<tb> benzene-sulfonic acid <SEP> diazotized <SEP> and
<tb> copulated <SEP> with <SEP> acid <SEP> 2-amino-5-naphthol--
<tb> -8-sulfonic
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> 4-chloroaniline-2-sulfonic acid <SEP> Orange
<tb> diazotized <SEP> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> 2 amino-5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> aniline-2 acid:
5-disulfonic <SEP> Orange <SEP> golden.
<tb> diazotized <SEP> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> 2 amino-5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> aniline-2-sulfonic acid <SEP> diazotized <SEP> Orange <SEP> reddish
<tb> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> N-methyl-2amino-5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP>
<tb>
EMI10.4
Acid / -chloro-5 methyl - amino- Orange
EMI10.5
<tb> benzene-sulfonic acid <SEP> diazotized <SEP> and <SEP> co-
<tb>
<tb> pulp <SEP> with <SEP> acid <SEP> 2-amino-5-
<tb>
<tb> naphthol-7-sulfonic acid
<tb>
EMI10.6
3-aminoanisole-G acid,
.-sulfonic Yellowish orange
EMI10.7
<tb> diazotized <SEP> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> acid
<tb> 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> 3-toluidine-4-sulfonic acid <SEP> Orange <SEP> yellowish
<tb> diazotized <SEP> and <SEP> copulated <SEP> with <SEP> 2 amino-5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP>
<tb>
CLAIMS
1.- New monoazoic dyes which, in the form of their free acids, correspond to the formula:
EMI10.8
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.